CN106459655A - 2k热固性粉末涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热固性粉末涂料组合物C(PCC C)，其包含热固性粉末涂料组合物A(PCC A)与分开且有区别的热固性粉末涂料组合物B(PCC B)的物理混合物。本发明还涉及制造所述热固性粉末涂料组合物C的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物C涂布制品的方法。本发明还涉及经固化的热固性粉末涂料组合物C(c‑PCC C)。本发明还涉及已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物C的制品和已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物C的制品。本发明还涉及PCC C用于在低温下热固化的用途。本发明还涉及PCC C用于制造经固化的PCC C的用途，优选地所述经固化的PCC C是具有一种或多种任意组合的以下性能的粉末涂料，所述性能例如卓越的耐溶胀性、良好的平滑度、良好的耐化学性、低光泽度、低泛黄度。本发明还涉及所述热固性粉末涂料组合物C的用途、已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物C的制品的用途以及已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物C的制品的用途。

Description

2K热固性粉末涂料组合物
本发明涉及热固性粉末涂料组合物C(PCC C)，其包含热固性粉末涂料组合物A(PCC A)与分开且有区别的热固性粉末涂料组合物B(PCC B)的物理混合物。本发明还涉及制造所述热固性粉末涂料组合物C的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物C涂布制品的方法。本发明还涉及经固化的热固性粉末涂料组合物C(c-PCC C)。本发明还涉及其上涂布所述热固性粉末涂料组合物C的制品和其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物C的制品。本发明还涉及PCC C用于在低温下热固化的用途。本发明还涉及PCC C用于制造经固化的PCC C的用途，优选地所述经固化的PCC C是具有一种或多种任意组合的以下性能的粉末涂料，所述性能例如卓越的耐溶胀性、良好的平滑度、良好的耐化学性、低光泽度、低泛黄度。本发明还涉及所述热固性粉末涂料组合物C的用途、其上涂布所述热固性粉末涂料组合物C的制品的用途以及其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物C的制品的用途。
近年来，与液体涂料组合物相比，在室温和大气压下为干燥、细散、自由流动的固体材料的粉末涂料组合物(通常被称为粉末)由于一些原因获得相当高的人气。一种原因是，粉末涂料是使用者和环境友好的材料，因为它们实际上不含有液体涂料组合物中通常存在的有害的挥发性有机溶剂载体。因此，固化时粉末涂料向环境放出很少的(如果有的话)挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物有关的溶剂排放问题(例如空气污染)和对涂布操作中所雇用的工人的健康危害。粉末涂料组合物还便于使用，由于它们是干燥的固体形式所以其以清洁的方式涂覆到基材上。如果溢出，粉末易于清理，并且与液体涂料组合物相比，不需要特别的清洁和泄露控制措施。因而改善了工作卫生状况。此外，粉末涂料组合物基本上是100％可循环再用的，因为喷涂的粉末可以完全回收并与新鲜的粉末原料重新混合。涂覆期间液体涂料的再循环通常无法进行，这导致废弃物和有害废弃物处理成本的增加。此外，粉末涂料组合物便于使用，即，不需要变稀或稀释。
粉末涂料组合物通常通过静电喷涂法涂覆到基材上；将粉末涂料组合物分散在气流中，然后经过电晕放电电场，颗粒从其中获得静电荷。带电的颗粒被吸引并沉积到要涂布的接地的制品上。然后将通常处于室温的制品置于烘箱中，粉末在其中熔融并形成粉末涂层。已发展出基于高压静电充电和流化床涂覆技术的组合(静电流化床)的混合方法，以及摩擦充电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布多种熟悉的物品(例如草坪和园艺作业机具、露台和其他金属家具、电气柜、照明设备、棚架和商店装置、以及多种汽车部件)优选的涂料组合物和的方法。如今，粉末涂料组合物被广泛接受，在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂装车间中具有数千个装置。
粉末涂料组合物可以是热固性的或热塑性的。本发明涉及热固性粉末涂料组合物(PCC)(其在本文中也可被称为“粉末”)领域。Misev在“Powder Coatings，Chemistry andTechnology”(第224-300页；1991，John Wiley)中描述了热固性粉末涂料组合物的制备。
尽管粉末涂料有许多优点，但它们通常不被用于涂布热敏性基材，例如木材和塑料。热敏性基材需要在低温下固化例如在至多130℃下热固化，以避免显著的基材降解和/或变形。例如当木材复合材料(例如，碎料板、纤维板和含有大量木材的其它基材)被加热至传统粉末所需的高固化温度(通常高于140℃的温度)时，木材复合材料中存在的用于基材完整的树脂粘合剂和残留水分从基材中释放出。固化期间挥发物的脱气导致硬化的膜面漆上严重的气泡、坑、小孔和其它表面缺陷。此外，过热导致木材复合材料变得易碎、发脆、烧焦以及物理性质和化学性质以其它方式变坏。从膜性质以及产品这两点出发，这是无法接受的。
基于环氧树脂的低温固化型粉末涂料已被提及了，例如US 5,714,206中所教导的；然而，用于实现低温固化的可共聚树脂基于脂族胺，而脂族胺在热量下易于发黄；此外，环氧涂料一般不提供包含不饱和聚酯和热自由基引发剂(例如，过氧化物)并且通过热和/或UV辐射固化的热固性粉末涂料组合物通常提供的持久性和耐气候性。
可低温UV固化的热固性粉末涂料组合物被建议用于涂布热敏性基材。在UV辐射固化之前，UV粉末仍然需要暴露于热量，所述热量高于玻璃化转变温度(Tg)或熔融温度(Tm)以将粉末充分熔化并流出在基材上形成连续熔膜，UV辐射固化是通过将熔膜暴露于UV辐射而非热量以引发交联反应来实现的。因此，利用UV辐射固化型粉末对热敏性基材进行粉末涂布需要两步法，所述两步法通常包括以下步骤：i)将粉末涂料组合物加热至熔化并使其流出到基材上以形成连续膜和ii)UV辐射形成的膜以硬化(固化)它。原则上，相较于UV固化，热敏性基材的热固化仍然是期望和优选的；因为热固化具有以下优点：仅在加热粉末涂料组合物的一步法中，便可以将粉末涂料组合物熔化和固化到基材上，而无需使用额外的设备，例如产生UV光或加速电子的设备。
因为当涉及粉末涂布复杂三维制品时和在其中需要厚涂层的应用中，UV固化失效；热固化是能够实现厚涂层和复杂三维制品的粉末涂布的唯一方法，所以热固性粉末涂料组合物的热固化相较于UV固化是更加期望的。
利用不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的单组分热固性粉末涂料组合物遭受由成分的反应性特性引起的问题，尤其是早期固化从而还导致储存稳定性差的问题。一般而言，当热固性粉末涂料组合物被涂覆在制品上时，固化组合物所需的所有成分必须被包含并均匀分布在热固性粉末涂料组合物中。为了获得必需的成分均匀分布，必须充分混合粉末。熔融混合、随后粒化混合物长期以来一直是优选的混合方法。然而，熔融混合必须要小心进行以避免所述组合物中使用的不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的早期固化。为了努力避免所述组合物早期固化这一问题，混合经常不完全，从而导致成分不均匀分布和质量较差的涂层。
在1999年，EP 0957 141 A1(等同于US 6194525 B1)提出了问题的解决方案：在实际使用粉末之前，将包含不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的热固性粉末涂料组合物的各组分均匀且充分混合在一起以形成涂料同时避免组合物早期固化(参见EP 0957 141 A1，[0008])。EP 0957 141 A1提出了可热固化的双组分热固性粉末涂料组合物。更具体地，EP0957 141 A1提供了粉末涂料组合物，所述组合物包含粉末(A)和分开且有区别的粉末(B)的物理混合物，其中所述粉末(A)包含第一不饱和聚酯树脂和自由基引发剂，所述粉末(B)包含聚合促进剂。EP 0957 141 A1需要存在占粉末涂料组合物的1-25重量％的结晶不饱和单体。EP 0957 141 A1的方案存在许多实际上使得所述方案没有市场吸引力的问题；EP0957 141 A1的方案至今仍未成功真正商业化并非偶然；此处提到了与EP 0957 141 A1A相关的一些问题(问题列表并非穷举性的)；例如，本领域技术人员将意识到：为了使EP 0957141 A1的方案可适用，两种粉末中的每一种都需要经受熔融混合以使得它们稍后能够彼此物理混合；遗憾的是且出乎发明人的意料，对于EP 0957 141 A1的双组分组合物，情况并非总是如此；例如，在EP 0957 141 A1中所示的某些双组分组合物中，组成双组分组合物中的每一种的单独粉末中的至少一种，但在一些情况下所有两种，不经受熔融混合(挤出)；熔融混合期间的早期固化导致在挤出机中凝胶化。在一些其它情况下，粉末A或粉末B或二者是胶黏的；这导致挤出期间漏斗部分或完全阻塞且即使当(以某种方法)获得粉末时，其进一步加工(例如研磨和筛分)是麻烦、不一致、耗时且昂贵的，因为挤出物通常需要在低温下储存，例如在低于-10℃的温度下冷藏；为了减轻这些不利影响，可以延长挤出时间；然而这引起了其它问题；不仅仅延长的挤出时间是不期望的，因为其限制了生产量并提高了生产成本，而且在挤出机中延长的挤出停留时间可导致双组分之一的粉末的成分分解和/或早期固化，例如抑制剂分解；上述两种缺点中的任何一种最终至少导致粉末的物理储存稳定性受损和/或固化所述粉末后得到的涂层的性能较差。粉末的物理储存稳定性差是重大缺点：除了由于对储存、运输、使用和涂覆的特殊要求，增加了商业化这种粉末的复杂性之外，粉末的物理储存稳定性差通常是涂料制造商和相似的最终用户所不期望的，因为其导致储存期间结块或烧结和/或产生美学上不期望的桔纹漆，其中当固化粉末时，还可见成团粉末。
因此，期望获得将解决EP 0957 141 A1中的至少一些问题的包含不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的热固性粉末涂料组合物。
从那时起，包含不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的热固性粉末涂料组合物可被区分为单组分组合物(1K粉末)或双组分组合物(2K粉末)。“单组分组合物”表示热固性粉末涂料组合物的所有(反应性)组分形成一种粉末的一部分。在“双组分组合物”中，热固性粉末涂料组合物由至少两种具有不同化学组成的分开且有区别的粉末组成，其保持反应性组分物理分离。在2K组合物中，例如通过物理共混将至少两种不同的粉末物理混合，然后将两种不同粉末的物理混合物放入储存容器中；或者可以仅仅在将2K组合物涂覆到基材上以制备经涂布基材(其然后将被固化)之前，将至少两种不同的粉末混合。
11年之后，在2010年，WO 2010/052295 A1和WO 2010/052296 A1中提出了利用不饱和聚酯树脂和热自由基引发体系的可热固化2K热固性粉末涂料组合物。
WO 2010/052295 A1提供了包含粉末(A)和粉末(B)的混合物的可热固化粉末涂料组合物，
其中粉末(A)包含
-热自由基引发剂
其中粉末(B)包含
-所述热自由基引发剂的催化剂
其中粉末(A)不含所述热自由基引发剂的催化剂且其中粉末(B)不含所述热自由基引发剂，
其中粉末(A)和/或粉末(B)中存在含反应性不饱和官能团(unsaturation)的树脂，
其中粉末(A)和/或粉末(B)中存在对苯二酚抑制剂，
其中如果热自由基引发后，树脂中的反应性不饱和官能团不能互相反应，则粉末(A)和/或粉末(B)中存在共交联剂，所述共交联剂能够在自由基引发后与树脂中的反应性不饱和官能团反应。
根据WO 2010/052295 A1，粉末(B)一定不能包含热自由基引发剂。
WO 2010/052296 A1提供了包含粉末(A)和粉末(B)的物理混合物的可热固化粉末涂料组合物，其中粉末(A)包含
-热自由基引发剂，其选自过氧酯、单过氧碳酸酯以及它们的混合物
其中粉末(B)包含
-所述热自由基引发剂的催化剂，其选自Mn、Fe、Cu的络合物或者盐以及它们的混合物
其中粉末(A)不含所述热自由基引发剂的催化剂且其中粉末(B)不含所述热自由基引发剂，
其中粉末(A)和/或粉末(B)中存在含反应性不饱和官能团的树脂，
其中如果热自由基引发后，树脂中的反应性不饱和官能团不能互相反应，则粉末(A)和/或粉末(B)中存在共交联剂，所述共交联剂选自乙烯基醚、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙酰基酰胺、衣康酸酯、乙烯基酯、烯胺、硫醇以及它们的混合物。
根据WO 2010/052296 A1，粉末(B)一定不能包含热自由基引发剂。
除了上文提到的问题之外，还存在使得包含不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂的2K热固性粉末涂料组合物无商业吸引力的其它问题。例如，热敏性基材(例如MDF)上的粉末涂层在经涂布基材经受本文所述溶胀试验之后的溶胀和开裂是不期望的，因为其不仅损害了经涂布基材的美感而且损害了所述涂层的功能用途例如对基材自身的保护。另一缺点可与至少一些所述粉末涂料相当差的对化学品(例如丙酮)的耐性(耐化学性)有关。至少一些所述2K热固性粉末涂料组合物的其它问题涉及相当低的平滑度(也称为“流动”)、高光泽度和泛黄度；例如，一些应用特别期望低光泽度(也称为哑面)。
因此，期望的是且因而本发明的首要目标是提供双组分热固性粉末涂料组合物(2K体系)，其包含热固性粉末涂料组合物(2K-A)与不同、分开、有区别的热固性粉末涂料组合物(2K-B)的物理混合物，其能够提供相互任意组合的或单独的任一以下性质：
i)2K-A和2K-B中的每一种均可挤出；
ii)2K体系可热固化，优选地在低温下可热固化；
iii)2K体系具有良好的物理储存稳定性(本文中缩写为PSS)
iv)2K体系提供具有卓越耐溶胀性的粉末涂层；
v)2K体系提供具有良好平滑度的粉末涂层；
vi)2K体系提供具有良好耐化学性的粉末涂层；
vii)2K体系提供具有低光泽度、优选地极低光泽度的粉末涂层；
viii)2K体系提供具有低泛黄度、优选地极低泛黄度的粉末涂层。
特别期望提供这样的2K体系，所述2K体系包含热固性粉末涂料组合物(2K-A)与不同、分开、有区别的热固性粉末涂料组合物(2K-B)的物理混合物，其能够提供以下性质：性质i)-ii)，优选地性质i)-iii)，更优选地性质i)-iv)，甚至更优选地性质i)-v)，最优选地性质i)-vi)，特别地性质i)-vii)，更特别地性质i)-viii)。
EP 0957 141 A1、WO 2010/052295 A1和WO 2010/052296 A1中的每一个不仅教导了远离本发明，由于本申请前几页中所解释的原因，它们之中的每一个不仅强烈教导了彼此远离，而且EP 0957 141 A1、WO 2010/052295、WO 2010/052296 A1中均没有提供能够提供性质i)-vi)，更不要说性质i)-vii)或性质i)-viii)的热固性粉末组合物。
因此，本发明的一个目标是解决本文所确定的一些或所有问题并/或获得了本文所确定的一些或所有期望性质，优选地提供性质i)-vi)，更优选地性质i)-vii)，最优选地性质i)-viii)。
因此，从广义来说，依照本发明，提供了如本文所述和如权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)。因此，本发明提供了热固性粉末涂料组合物C(PCC C)，其包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，其中重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)为至少0.01且至多99，并且基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％，
且其中
i)PCC A包含：
A1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
A2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％；
A3：不饱和单体，基于PCC A的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
A4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)；
A5：过渡金属物质，其量为0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
A6：抑制剂，其量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；且其中
i)PCC B包含：
B1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
B2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％；
B3：不饱和单体，基于PCC B的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
B4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；
B5：过渡金属物质，其量为至少0.5mmol且至多50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
B6：抑制剂，其量为至少16mg且至多5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；
且其中
iii)：基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；
且其中
iv)：PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
优选地，热固性粉末涂料组合物C(PCC C)包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，其中重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)为至少0.01且至多99，并且基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％，
且其中
i)PCC A包含：
A1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
A2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中CCR选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物，所述树脂具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn；
其中基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％；
A3：不饱和单体，基于PCC A的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
A4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)；
A5：过渡金属物质，其量为0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
A6：抑制剂，其量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；且其中
ii)PCC B包含：
B1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
B2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中CCR选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物，所述树脂具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn；
其中基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％；
B3：不饱和单体，基于PCC B的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
B4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；
B5：过渡金属物质，其量为至少0.5mmol且至多50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
B6：抑制剂，其量为至少16mg且至多5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；
且其中
iii)：基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；
且其中
iv)：PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
优选地，热固性粉末涂料组合物C(PCC C)包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，其中重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)为至少0.01且至多99，并且基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％，
且其中
i)PCC A包含：
A1：包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
A2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％；
A3：不饱和单体，基于PCC A的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
A4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)；
A5：过渡金属物质，其量为0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
A6：抑制剂，其量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；且其中
ii)PCC B包含：
B1：包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
B2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％；
B3：不饱和单体，基于PCC B的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
B4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；
B5：过渡金属物质，其量为至少0.5mmol且至多50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
B6：抑制剂，其量为至少16mg且至多5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；
且其中
iii)：基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；
且其中
iv)：PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
优选地，热固性粉末涂料组合物C(PCC C)包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，其中重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)为至少0.01且至多99，并且基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％，
且其中
i)PCC A包含：
A1：包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
A2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中CCR选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物，所述树脂具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn；
其中基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％；
A3：不饱和单体，基于PCC A的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
A4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)；
A5：过渡金属物质，其量为0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
A6：抑制剂，其量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；且其中
ii)PCC B包含：
B1：包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
B2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1；
其中CCR选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物，所述树脂具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn；
其中基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％；
B3：不饱和单体，基于PCC B的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
B4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；
B5：过渡金属物质，其量为至少0.5mmol且至多50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
B6：抑制剂，其量为至少16mg且至多5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；
且其中
iii)：基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；
且其中
iv)：PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
优选地，在本发明的组合物中，PCC A还包含：
A7：硫醇，其量为0-5mmol巯基/Kg(A1和A2的总重量)；和/或
A8：乙酰乙酰胺化合物，其量为0-200mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(A1和A2的总重量)；和/或
A9：1，2，3-三羟基芳基化合物，其量为0-10mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(A1和A2的总重量)，条件是A5包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种。
优选地，在本发明的组合物中，PCC A还包含：
A10：游离胺，其量使得比值L(＝热不稳定基团的mmol数/游离胺的mmol数)为至少1.1。
优选地，在本发明的组合物中，PCC B还包含：
B7：硫醇，其量为0-5mmol巯基/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B8：乙酰乙酰胺化合物，其量为0-5mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B9：1，2，3-三羟基芳基化合物，其量为0-5mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(B1和B2的总重量)，条件是B5包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种。
优选地，在本发明的组合物中，PCC B还包含：
B10：游离胺，其量使得比值L(＝热不稳定基团的mmol数/游离胺的mmol数)为至少1.1。
优选地，在本发明的组合物中，B4还包含：
B4-2a：氢过氧化物，其量为0-5mmol h-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B4-2b：过酸酯，其量为0-25mmol p-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B4-2c：烷基过氧基碳酸酯，其量为0-25mmol ac-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
优选地，在本发明的组合物中：
v)PCC C中过渡金属物质的总量为至少0.25mmol且至多50mmol金属/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)；
vi)PCC C中抑制剂的总量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.1且至多9。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.2且至多4。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.5且至多2。
优选地，PCC C基本上由PCC A和PCC B组成。
优选地，R为至少0.1且至多10。
优选地，R为至少0.1且至多9。
优选地，R为至少0.3且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多4。
优选地，R为至少0.2且至多4。
优选地，R为至少0.4且至多5。
优选地，R为至少0.5且至多2。
优选地，R为至少0.9且至多1.1。
优选地，R等于1。
优选地，在本发明的组合物中，摩尔比KA(＝A2中反应性不饱和官能团的mol数/A1中烯属不饱和官能团的mol数)为至少0.90且至多1.10。
优选地，在本发明的组合物中，摩尔比KB(＝B2中反应性不饱和官能团的mol数/B1中烯属不饱和官能团的mol数)为至少0.90且至多1.10。
优选地，在本发明的组合物中，PCC A中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，在本发明的组合物中，PCC A中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，在本发明的组合物中，PCC B中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，在本发明的组合物中，PCC B中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，在本发明的组合物中，A2中结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物。
优选地，在本发明的组合物中，B2中结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物。
优选地，在本发明的组合物中，比值M为至多0.3。
优选地，PCC A不含不饱和单体。
优选地，PCC B不含不饱和单体。
优选地，PCC C不含不饱和单体。
优选地，PCC A、PCC B和PCC C均不含不饱和单体。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂选自聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物。
优选地，烯属不饱和官能团是二酸烯属不饱和官能团。
优选地，烯属不饱和官能团是2-丁烯二酸烯属不饱和官能团。
优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；更优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；最优选地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；特别地，PCC A中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；更优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；最优选地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物；特别地，PCC B中包含烯属不饱和官能团的结晶的可共聚树脂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
出乎意料地发现：本发明的组合物解决了本文所确定的一些或所有问题并/或获得了本文所确定的一些或所有期望性质。更特别地，本发明的组合物提供性质i)-ii)，优选地提供性质i)-iii)，更优选地提供性质i)-iv)，甚至更优选地提供性质i)-v)，最优选地提供性质i)-vi)，特别地提供性质i)-vii)，更特别地提供性质i)-viii)。
在另一方面，本发明提供制造本发明的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供如本文所公开和如权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)以及如本文所公开和如权利要求所限定的不同、分开、有区别的热固性粉末涂料组合物B(PCCB)；和
b.以至少0.01且至多99的重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)物理混合PCC A和PCC B以获得PCC C。
在另一方面，本发明提供经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物；优选地，经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是粉末涂料；经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是在固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现。
优选地，本发明提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂料；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现。
在另一方面，本发明提供其上涂布本发明的热固性粉末涂料组合物的制品；优选地，所述制品选自热敏性制品、非热敏性制品及其组合；所述制品优选地选自木材、低密度纤维板、中等密度纤维板、高密度纤维板、塑料、热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料、金属及其组合。
在另一方面，本发明提供其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品；优选地，所述制品选自热敏性制品、非热敏性制品及其组合；所述制品优选地选自木材、低密度纤维板、中等密度纤维板、高密度纤维板、塑料、热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料、金属及其组合。
在另一方面，本发明提供制造其上涂布并固化本发明的组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
-将本发明的组合物涂覆到制品上；
-在合适的温度下加热并/或辐射本发明的组合物足够的时间来固化所述组合物以获得其上涂布并固化本发明的组合物的制品。
在另一方面，本发明提供：
-本发明的热固性粉末涂料组合物；或
-本发明的经固化的热固性粉末涂料组合物；或
-本发明的其上涂布热固性粉末涂料组合物的制品；或
-本发明的其上涂布并固化热固性粉末涂料组合物的制品；
在粉末涂布、热敏性制品的粉末涂布、非热敏性制品的粉末涂布、3D打印、机动车应用、航海应用、航空应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电应用中的用途。
1.定义
热固性粉末涂料组合物(PCC)是“在低温下可热固化”在本文中表示：该PCC可热固化且一旦PCC在空气循环炉中在130℃下固化10分钟，它便提供耐化学性为至少3或更高的粉末涂层。因此，在低温下可热固化的PCC适合涂布热敏性制品。
热固性粉末涂料组合物是“可挤出的”在本文中表示：一旦将所述组合物的各组分混合在一起，便可以通过挤出机加工所述混合物。如果热固性粉末涂料组合物在挤出期间胶凝，则其不被表征为“可挤出的”。
热固性粉末涂料组合物是“可热固化的”在本文中表示：可通过使用热来实现热固性粉末涂料组合物的固化。
“清漆组合物”(clearcoat composition)在本文中表示：未着色的热固性粉末涂料组合物。
“清漆”在本文中表示：固化未着色的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层。
“良好的物理储存稳定性”在本文中表示：清漆组合物或白色热固性粉末涂料组合物的物理储存稳定性(如在实施例中所定义和测量)为至少5或更高。
“卓越的耐溶胀性”在本文中表示：固化相应热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层或清漆的耐溶胀性(如在实施例中所定义和测量)为48。
“良好的平滑度”在本文中表示：固化相应热固性粉末涂料组合物之后得到的相应白色粉末涂层或清漆的平滑度(如在实施例中所定义和测量)为至少3或更高。
“良好的耐化学性”在本文中表示：固化相应热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层或清漆的耐化学性(如在实施例中所定义和测量)为至少3或更高。
“低光泽度”在本文中表示：固化相应热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层或清漆的光泽度60°(如在实施例中所定义和测量)等于或低于45。
“极低光泽度”在本文中表示：固化相应热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层或清漆的光泽度60°(如在实施例中所定义和测量)等于或低于40。
“低泛黄度”在本文中表示：固化白色热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层的b*(如在实施例中所定义和测量)等于或低于3。
“极低泛黄度”在本文中表示：固化白色热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层的b*(如在实施例中所定义和测量)等于或低于2.2。
“固化”在本文中表示：变得“固定”即以形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”或“经固化的组合物”)，不再流动、熔融或溶解的材料，的过程。在本文中，术语“固化”和“交联”可以互换使用。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物使用热来进行固化，在这种情况下，该固化可被称为“热固化”。为了清楚起见，术语“热固化”不包括紫外(UV)或电子束引起的固化。当本发明的热固性粉末涂料组合物使用辐射即UV和/或电子束来进行固化时，在这种情况下，该固化被称为“辐射固化”。最优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物仅使用热来进行固化或者等同地本发明的热固性粉末涂料组合物仅通过热固化来进行固化。任选地，热和压力的组合可用于固化本发明的可热固化热固性粉末涂料组合物。在本发明的上下文中，术语“热固化”不排除与热一起施加压力来固化本发明的可热固化热固性粉末涂料组合物。
“低温”在本文中表示在80-150℃、优选地100-150℃、更优选地110-150℃、甚至更优选地120-150℃、最优选地80-140℃、特别地80-130°℃、更特别地80-120℃、最特别地80-110℃的范围内的温度。
“室温”在本文中表示23℃的温度。
“树脂”在本文中被理解为具有与热固性聚合物化学的技术人员所理解的相同的含义，即，包含反应性片段(例如烯属不饱和官能团)的低分子量的有机单体或聚合物，所述树脂能够交联；经由化学反应优选地通过热并/或辐射诱发的化学反应，所述反应性片段最终通过永久的共价(交联)键的形成将共聚物链连接在一起，从而产生固化的树脂。术语“低分子量”表示范围在几百Da(例如350Da)和几千Da(例如20000Da)之间的理论数均分子量(Mn)。优选地，树脂具有至少355Da、更优选至少360Da、甚至更优选至少370Da、最优选至少380Da、特别地至少385Da、更特别地至少390Da、最特别地至少395Da、例如至少399Da、例如至少400Da的Mn。优选地，树脂具有至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da的Mn。当树脂的羟值(OHV)低于其酸值(AV)时，该树脂被归类为酸官能的。当树脂的酸值低于其羟值时，该树脂被归类为羟基官能的。在本发明的语境中，树脂的酸值(AV，以mg KOH/g树脂计)是根据ISO 2114-2000通过滴定法来测量的，而树脂的羟值(OHV，以mg KOH/g树脂计)是使用ISO 4629-1978来测量的。
本文中使用的“反应性不饱和官能团”表示：反应性碳碳三键和顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团，其不包括芳族不饱和官能团、碳-杂原子不饱和官能团，且其能够例如通过与烯属不饱和官能团共聚合而与烯属不饱和官能团反应。
“可共聚剂”或“固化剂”或“共交联剂”或“交联剂”(在本文中缩写为CA)在本文中表示：包含能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的烯属不饱和官能团反应的反应性不饱和官能团的树脂，且可共聚剂的所述反应性不饱和官能团与UR的那些不饱和官能团不同；例如，反应性碳碳三键不饱和官能团在本文中被视为与顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团不同；例如如果可共聚剂的反应性不饱和官能团是顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团，那么可共聚剂的反应性不饱和官能团的碳碳双键的至少一个取代基与烯属不饱和官能团的碳碳双键的取代基经比较是不同的，在这个意义上讲，这些可共聚剂的反应性不饱和官能团被视为与UR的烯属不饱和官能团不同。优选地，CA的反应性不饱和官能团是与UR的烯属不饱和官能团不同的烯属不饱和官能团(不同之处如上文所解释)；更优选地，CA的反应性不饱和官能团是至少包含与烯属不饱和官能团的碳共价相连的氢的烯属不饱和官能团，所述烯属不饱和官能团与UR的烯属不饱和官能团不同(不同之处如上文所解释)。优选地，CA的不饱和官能团是乙烯基不饱和官能团。可共聚剂选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1。
“结晶的可共聚树脂”在本文中表示结晶的树脂，且所述树脂具有能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的烯属不饱和官能团反应的反应性不饱和官能团，且结晶的可共聚树脂的所述反应性不饱和官能团与UR的那些不饱和官能团不同；例如，反应性碳碳三键不饱和官能团在本文中被视为与顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团不同；例如如果可共聚剂的反应性不饱和官能团是顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团，那么结晶的可共聚树脂的反应性不饱和官能团的碳碳双键的至少一个取代基与烯属不饱和官能团的碳碳双键的取代基经比较是不同的，在这个意义上讲，结晶的可共聚树脂的反应性不饱和官能团被视为与UR的烯属不饱和官能团不同。
“无定形的可共聚树脂”在本文中表示无定形的树脂，且所述树脂具有能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的烯属不饱和官能团反应的反应性不饱和官能团，且无定形的可共聚树脂的所述反应性不饱和官能团与UR的那些不饱和官能团不同；例如，反应性碳碳三键不饱和官能团在本文中被视为与顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团不同；例如如果可共聚剂的反应性不饱和官能团是顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团，那么无定形的可共聚树脂的反应性不饱和官能团的碳碳双键的至少一个取代基与烯属不饱和官能团的碳碳双键的取代基经比较是不同的，在这个意义上讲，无定形的可共聚树脂的反应性不饱和官能团被视为与UR的烯属不饱和官能团不同。
“重量比M”或等同的“比值M”或等同的“M”在本文中表示：M＝ACR的重量/CCR的重量。
“不饱和单体”在本文中表示：无定形的或结晶的、Mn等于或低于349Da且包含烯属不饱和官能团的单体化合物，例如乙烯基化合物、烯丙基化合物，以及选自下组的任何化合物，所述组由双丙酮丙烯酰胺(单体或二聚体)、氰尿酸三烯丙酯、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、N，N′-二烯丙基三聚氰胺、丙烯酰胺、三烯丙基异氰酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、马来酸酐与环氧烷烃的共聚物(例如环氧丙烷、环氧乙烷等)、马来酰亚胺、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及其混合物组成。EP 0957 141 A1(等同于US 6194525 B1)的第[0022]段中提到了这组化合物。i)无定形的或结晶的、Mn等于或低于349Da且包含烯属不饱和官能团的单体化合物，与ii)选自该段落中提及的上述化合物组的任何化合物的任意混合物也被视为不饱和单体。
“聚氨酯树脂”在本文中表示包含氨基甲酸酯片段...-NH-(C＝O)-O-....的树脂。
“组合物”在本文中表示有区别的化学物质和/或组分的组合和/或混合物，其形成一整体。
“乙烯基官能化的聚氨酯树脂”(VFUR)在本文中表示包含乙烯基...-CH＝CH2的聚氨酯树脂。
术语“乙烯基基团”在本文中可以与术语“乙烯基不饱和基团”交换使用。
术语“乙烯基”在本文中可以与术语“次乙基(ethenyl)”交换使用。
“乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂”(VEFUR)在本文中表示包含乙烯基醚基团(参见化学结构1；表示乙烯基醚基团的连接点)的聚氨酯树脂。
“乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂”(VESFUR)在本文中表示包含乙烯基酯基团(参见化学结构1；表示乙烯基酯基团的连接点)的聚氨酯树脂。
“乙烯基(酯-醚)官能化的聚氨酯树脂”(VEESFUR)在本文中表示包含乙烯基醚基团(参见化学结构1)和乙烯基酯基团(参见化学结构2)的聚氨酯树脂。
乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂和乙烯基(酯-醚)官能化的聚氨酯树脂以及它们的优选实施方式各自是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
“粉末”在本文中表示：在室温和大气压下实质上干燥的固体物质，其被减小至微细、松散的颗粒状态，其中单个颗粒在23℃和大气压下的最大颗粒尺寸优选地为至多200μm、更优选地至多180μm、甚至更优选地至多160μm、最优选地至多150μm、特别地至多140μm、更特别地至多130μm、最特别地至多120μm、例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm；单个颗粒在23℃和大气压下的最小颗粒尺寸优选地为至少0μm、更优选地至少15μm、甚至更优选地至少20μm、最优选地至少25μm、特别地至少30μm、更特别地至少35μm、最特别地至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少60μm、例如至少70μm。颗粒被定义为如下的小物体：a)具有如下文所述的平均线性尺寸以及b)在其运输和性能方面表现为整体单元。粉末的颗粒尺寸分布(PSD)是定义了根据尺寸分类的所存在颗粒的相对量的一系列值或数学函数。当关于粉末使用时，术语“颗粒尺寸”和“颗粒尺寸分布”在本发明的语境中可交换使用。用于测量本发明的热固性粉末涂料组合物的颗粒尺寸的方法是筛析法。据此，在不同尺寸的筛上将粉末分离。因此，当使用这些尺寸的筛时，PSD以离散的尺寸范围来定义，例如“样品粉末的重量％的颗粒尺寸在75-90μm范围内”。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物的90重量％的颗粒尺寸在20-200μm范围内。可通过例如下述方法来测定PSD：将一定量的热固性粉末涂料组合物(例如100g)放入配备有200微米筛的Fritsch Analysette Spartan筛分装置中。在2.5mm振幅下筛分样品15分钟。筛分后，称量留在筛上的样品部分。收集穿过筛的样品部分(过筛部分)并将其放置在160微米筛上并如上文所述进行筛分。如上文所述进行相同测量(称量)之后，连续使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米和90微米筛重复相同的程序；尺寸小于20微米的最后过筛部分也被称量。计算各个重量部分的总和，这应该等于样品的初始量，在该实例中为100g。各个重量部分作为一系列值代表PSD，所述值代表根据使用的筛分类的所存在颗粒的相对量。
“实质上干燥”在本文中表示：该粉末例如热固性粉末组合物不包含任何故意添加的水或水分，但是该粉末可以包含从大气中吸收的水分或者作为过氧化物的稳定剂存在的水，基于粉末的总重量，所述水分或水的量为至多30％重量/重量、优选地至多20％重量/重量、更优选地至多10％重量/重量、甚至更优选地至多5％重量/重量、最优选地至多3％重量/重量、特别地至多2％重量/重量、更特别地至多1％重量/重量。
“热固性粉末涂料组合物”或“粉末”在本文中表示：粉末形式的组合物，所述组合物能够在固化、优选地通过热和/或辐射固化、更优选地通过热固化后形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”或“经固化的组合物”)。
“物理混合物”在本文中表示：热固性粉末涂料领域的技术人员所理解的那样，即混合物的要素被汇集并混合在一起且无：i)涉及例如实质熔化、使用能够溶解或分散粉末的任何液体介质(例如有机溶剂、水)的实质物理转化和/或过程，和/或ii)涉及例如化学反应发生的化学转化和/或过程。例如，利用搅拌机进行的混合物的要素(例如PCC A和PCC B是PCC C的要素)的物理共混(机械混合/共混)被视为根据本发明的物理混合物，而混合物的要素(例如PCC A和PCC B是PCC C的要素)的熔融挤出(也被称为共挤出)被视为非物理混合物。
“物理混合”在本文中表示：热固性粉末涂料领域的技术人员所理解的那样，即下述任何混合过程，其中混合物的要素被汇集并混合在一起且无任何：i)涉及例如熔化、使用能够溶解或分散粉末的任何液体介质(例如有机溶剂、水)的物理转化，和/或ii)涉及例如化学反应发生的化学转化。例如，利用搅拌机进行的混合物的要素的物理共混被视为根据本发明的物理混合，而混合物的要素的熔融挤出被视为非物理混合。
“单组分热固性粉末涂料组合物”或“1K热固性粉末涂料组合物”或“1K体系”在本文中表示：热固性粉末涂料组合物的所有组分例如通过挤出被熔融混合，并形成一种均质粉末的一部分。
“双组分热固性粉末涂料组合物”或“2K热固性粉末涂料组合物”或“2K体系”在本文中表示：包含至少两种具有不同化学组成的分开、有区别的热固性粉末涂料组合物的热固性粉末涂料组合物；至少两种分开、有区别且不同的热固性粉末涂料组合物各自通常通过熔融混合来制备。通过例如物理共混物理混合至少两种分开、有区别且不同的粉末以提供2K热固性粉末涂料组合物，然后储存所述2K热固性粉末涂料组合物或者将其涂覆并固化在制品上。本发明的组合物(PCC C)是双组分热固性粉末涂料组合物。
“本发明的热固性粉末涂料组合物的组分”在本文中表示：构成本发明的热固性粉末涂料组合物的一部分的构成要素、其优选实施方式及其组合；所述组分、其优选实施方式及其组合应该鉴于整体公开内容来解释；示例性组分包括但不限于A1-A10、B1-B10，每个均如本文所限定。字母A代表在PCC A中发现的组分，而字母B代表在PCC B中发现的组分；除了表示组分A1-A10、B1-B10的符号之外，数字或者数字与小写字母的组合形式的任何其它指示表示相应的上述组分A1-A10、B1-B10中的任一种中所含的另外的特定组分。例如，组分B4-2a是特殊的一类过氧化物(过酸酯)，其形成PCC B中存在的组分B4(热自由基引发剂)的一部分。除非另有说明，本申请中涉及特定组分的公开内容应被解释为仅适用于这些组分和这些组分所涉及的PCC A或PCC B或PCC C的界限内。
“重量比R”或等同的“比值R”或等同的“R”在本文中表示：R＝PCC A的重量/PCC B的重量。
“A1的重量”在本文中表示：A1中所含所有UR的总重量。
“A2的重量”在本文中表示：A2中所含所有可共聚树脂的总重量。
“B1的重量”在本文中表示：B1中所含所有UR的总重量。
“B2的重量”在本文中表示：B2中所含所有可共聚树脂的总重量。
“可热-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在加热后固化的能力。为清楚起见，本发明的热固性粉末涂料组合物是可热固化的。
“可辐射-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在辐射(即，UV和/或电子束辐射)下固化的能力。本发明的热固性粉末涂料组合物可以是可辐射固化的。
“可热-和/或辐射-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在热-和/或辐射(即，UV和/或电子束辐射)下固化的能力。本发明的热固性粉末涂料组合物可以是可热-和/或辐射固化的；优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物是可热-固化的。
用于表征树脂或树脂组合物或化合物或组合物的术语“无定形的”、和“结晶的”是本领域用于从结晶度方面指示有关树脂或树脂组合物或化合物或组合物的主要特征的非正式用语，但这些术语在本文中通过熔融焓(ΔHm)值被更精确地定义。术语“结晶的”表示结晶的和半结晶的二者。
“无定形的”在本文中表示：树脂例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂或树脂组合物或化合物或组合物的熔融焓(ΔHm)低于35J/g。优选地，无定形的树脂或无定形的树脂组合物或无定形的化合物或无定形的组合物没有熔融温度(Tm)。
“结晶的”在本文中表示：树脂例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂或树脂组合物或化合物或组合物的熔融焓(ΔHm)为至少35J/g、更优选地至少38J/g、甚至更优选地至少40J/g、最优选地至少50J/g、特别地至少60J/g。
“Tg”在本文中表示玻璃化转变温度。如本文所述，使用DSC(差示扫描量热法)测量Tg(参见实施例，“DSC方法”)。
“Tc”在本文中表示结晶温度；如果树脂或树脂组合物或化合物或组合物具有多个结晶峰，那么具有最大结晶焓(ΔHc)的结晶峰的峰值温度在本文中被称为Tc。如本文所述，使用DSC测量Tc(参见实施例，“DSC方法”)。
“Tm”在本文中表示熔融温度；如果树脂或树脂组合物或化合物或组合物具有多次熔融，那么具有最大熔融焓(ΔHm)的熔融的Tm在本文中被称为Tm。如本文所述，使用DSC测量Tm(参见实施例，“DSC方法”)。
“ΔHm”在本文中表示熔融焓。如果树脂或树脂组合物或化合物或组合物具有多于一个熔融峰，那么本文中提到的熔融焓(ΔHm)值指的是：通过将每个熔融峰的ΔHm值相加获得的熔融焓(ΔHm)的总和。如本文所述，使用DSC测量(ΔHm)(参见实施例，“DSC方法”)。
“ΔHc”在本文中表示结晶焓。如果树脂或树脂组合物或化合物或组合物具有多于一个结晶峰，那么本文中提到的结晶焓(ΔHc)值指的是：通过将每个结晶峰的ΔHc值相加获得的结晶焓(ΔHc)的总和。如本文所述，使用DSC测量(ΔHc)(参见实施例，“DSC方法”)。
如本文所述，与本申请有关的任何树脂、树脂组合物、化合物或组合物的测量：玻璃化转变温度(Tg)、熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)、熔融焓(ΔHm)、结晶焓(ΔHc)是通过DSC在TA仪器DSC Q2000上在N2气氛中进行的(参见实施例，“DSC方法”)。
“经固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示：部分或完全固化热固性粉末涂料组合物之后得到的，和/或通过部分或完全固化热固性粉末涂料组合物能够获得的和/或获得的物体；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现；所述物体可以具有任何形状、尺寸或形式且可以为例如膜、涂层；优选地，经固化的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层。例如“经固化的热固性粉末涂料组合物C”(或“c-PCC C”)在本文中表示：部分或完全固化热固性粉末涂料组合物C之后得到的，和/或通过部分或完全固化热固性粉末涂料组合物C能够获得的和/或获得的物体；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现；所述物体可以具有任何形状、尺寸或形式且可以为例如膜、涂层；优选地，经固化的热固性粉末涂料组合物C是粉末涂层。
“粉末涂层”在本文中表示：呈涂层形式的经固化的热固性粉末涂料组合物。粉末涂层可通过固化热固性粉末涂料组合物获得并/或是通过固化热固性粉末涂料组合物获得的；粉末涂层是固化热固性粉末涂料组合物之后得到的。
“制品”在本文中表示：被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件。基材是制品的一个实例。
在本文中使用时，“二酸”表示二羧酸或者二羧酸的酸酐或二酯或其它衍生物(例如二羧酸盐)；优选地，“二酸”是二羧酸或酸酐；更优选地，“二酸”是二羧酸。
在本文中使用时，“烯属不饱和官能团”表示顺式-或反式-构型的反应性碳-碳双键不饱和官能团但不包括芳族不饱和官能团、碳-碳三键、碳-杂原子不饱和官能团。优选地，烯属不饱和官能团至少包含与烯属不饱和官能团的碳共价相连的氢。
在本文中使用时，术语“二酸烯属不饱和官能团”表示可由不饱和的二酸和/或其衍生物的任意异构体得到的烯属不饱和官能团，例如由选自2-丁烯二酸、2-甲基-2-丁烯二酸、衣康酸及其混合物的组中的二酸可得到的烯属不饱和官能团。不饱和二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体，而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如“二酸烯属不饱和官能团”可以得自任意组合的以下之中的多种或一种：富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、其衍生物、及其混合物。基于富马酸的不饱和官能团是用于表示来自任意组合的以下之中的多种或一种的非正式术语：富马酸、其异构体例如马来酸、及其衍生物。
在本文中使用时，“2-丁烯二酸烯属不饱和官能团”表示可由任意组合的以下之中的多种或一种得到的二酸烯属不饱和官能团：2-丁烯二酸的任意异构体及其衍生物。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式-异构体，而富马酸是2-丁烯二酸的反式-异构体。2-丁烯二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。
“包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂”(在本文中缩写为“UR”)在本文中表示：包含烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚合物。例如，包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、丙烯酸化的聚酯树脂、甲基丙烯酸化的聚酯树脂、(甲基)丙烯酸化的聚酯树脂均是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。
“包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂”在本文中表示：包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚合物；所述树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的子集。例如，包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂。
“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂”在本文中表示：包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚合物；所述树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂的子集且因此是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的进一步子集。例如，包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂。
“包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：包含烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚酯。
“包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚酯；所述聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂的子集。
“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和低分子量聚酯。“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”可例如由任意组合的以下之中的多种或一种制备：2-丁烯二酸的任意异构体及其衍生物。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式-异构体，而富马酸是2-丁烯二酸的反式-异构体。2-丁烯二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。当马来酸和马来酸酐被用于合成包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂时，其被部分异构化成富马酸。
“PCC C中的不饱和树脂和可共聚剂”或等同的“PCC C的不饱和树脂和可共聚剂”在本文中表示以下的总和：i)组分A1、B1和关于本申请中所展示的组分A1和/或B1的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它不饱和树脂；和ii)组分A2、B2和关于本申请中所展示的组分A2和/或B2的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它可共聚剂。
“PCC C中的不饱和树脂和可共聚剂的总重量”在本文中表示：组分A1、A2、B1、B2和关于本申请中所展示的组分A1和/或B1的公开内容读到的任何其它不饱和树脂C和关于本申请中所展示的组分A2和/或B2的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它可共聚剂的总量。
“PCC C中不饱和单体的总量”在本文中表示：组分A3、B3和关于本申请中所展示的组分A3和/或B3的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它不饱和单体的总量。
“PCC C中热自由基引发剂的总量”在本文中表示：A4、A4的组分、B4、B4的组分和关于本申请中所展示的组分A4、A4的组分、B4、B4的组分的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它热自由基引发剂的总量。
“PCC C中过渡金属物质的总量”在本文中表示：组分A5、B5和关于本申请中所展示的组分A5和/或B5的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它过渡金属物质的总量。
“PCC C中抑制剂的总量”在本文中表示：组分A6、B6和关于本申请中所展示的组分A6和/或B6的公开内容读到的PCC C中存在的任何其它抑制剂的总量。
“过氧基团”在本文中表示基团...-O-O-...。
“pa-过氧基团”在本文中表示与过酸酐相关的过氧基团。
“h-过氧基团”在本文中表示与氢过氧化物相关的过氧基团。
“p-过氧基团”在本文中表示与过酸酯相关的过氧基团。
“ac-过氧基团”在本文中表示与烷基过氧基碳酸酯相关的过氧基团。
“A4-1-过氧基团”在本文中表示与PCC A的组分A4-1相关的过氧基团，所述组分如本文所公开。
应该理解，pa-过氧基团、h-过氧基团、p-过氧基团、ac-过氧基团和A4-1-过氧基团被术语过氧基团涵盖，因为它们(pa-过氧基团、h-过氧基团、p-过氧基团、ac-过氧基团和A4-1-过氧基团)是过氧基团类的子类；因此，pa-过氧基团、h-过氧基团、p-过氧基团、ac-过氧基团和A4-1-过氧基团中的每种同样被视为热不稳定基团。
“偶氮基团”在本文中表示基团...C--N＝N-C....，其中C可以是伯碳(1个相邻的C)、仲碳(2个相邻的C)或叔碳(3个相邻的C)。
“热不稳定基团”在本文中表示环氧基团和偶氮基团。
“过氧基团的mmol数”在本文中表示：以mmol计的过氧基团的量。
“热不稳定基团的mmol数”在本文中表示：以mmol计的热不稳定基团的量。
“热自由基引发剂”在本文中表示：具有热不稳定基团的任何有机化合物或无机化合物。热自由基引发剂的实例包括但不限于偶氮化合物例如偶氮异丁腈(AIBN)、1，1’-偶氮双(环己腈)、1，1’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、过氧化物及其混合物。为了清楚起见，本文中任何提及热自由基引发剂均指的是化学物质本身而非其与其它化学物质例如载体材料的混合物，后者如本文所解释。例如，当本文中提到热自由基引发剂的量时，如果这些量恰巧是以与载体材料(载体材料如本文所公开)的混合物形式提供的，则这些量与化学物质本身而非其与任何载体材料(例如水)的混合物有关。为了清楚起见，本文中任何提及组分A4和B4(热自由基引发剂)及其组分均指的是热自由基引发剂(化学物质)本身而非其与其它化学物质例如载体材料的混合物，后者如本文所解释。当本文中提到A4和B4或任何特定热自由基引发剂的量时，如果这些量恰巧是以与载体材料(载体材料如本文所公开)的混合物形式提供的，则这些量与热自由基引发剂本身而非其与任何载体材料(例如水)的混合物有关。PCC A和PCC B中存在的热自由基引发剂优选地与载体材料混合；载体材料可以是固体或液体，例如水；热自由基引发剂与载体材料的混合物(本文中称为“TRI-混合物”)能够提高处理所述热自由基引发剂的安全性。优选地，TRI-混合物中热自由基引发剂的量可以在TRI-混合物的1-99.9％重量/重量％的范围内；优选地，热自由基引发剂的量为TRI-混合物的至少10重量/重量％、更优选地至少20重量/重量％、甚至更优选地至少30重量/重量％、最优选地至少40重量/重量％、特别地至少50重量/重量％、更特别地至少60重量/重量％、甚至更特别地至少70重量/重量％、最特别地至少75重量/重量％、例如至少90重量/重量％、例如至少95重量/重量％。
“过渡金属物质”在本文中表示：i)原子数从(且包括)21至(且包括)79的过渡金属和ii)过渡金属化合物。“过渡金属化合物”在本文中表示：其化学结构包含以下之中的一种或两种的化合物：iia)原子数从(且包括)21至(且包括)79的过渡金属，和iib)原子数从(且包括)21至(且包括)79的过渡金属的阳离子。在化学和物理中，原子数(也称为质子数)是在原子核中发现的质子的数目。传统上，其由符号Z表示。原子数唯一地确定化学元素。在中性电荷的原子中，原子数等于电子数。过渡金属的实例有Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、W。过渡金属化合物的实例有Sc的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Cr的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、Co的过渡金属化合物、Ni的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Zn的过渡金属化合物、Mo的过渡金属化合物、W的过渡金属化合物。
“金属的mmol数”在本文中表示：以mmol计的过渡金属物质中过渡金属阳离子或过渡金属的量。
“硫醇”在本文中表示：含有与碳原子结合的硫氢基的有机硫化合物。
“硫氢基”或等同地“巯基”在本文中表示单价基团...-SH。
“巯基的mmol数”在本文中表示：以mmol计的巯基的量。
“芳基”在本文中表示：源自芳族环的任何官能团或取代基，其为苯基、萘基、噻吩基、吲哚基等。简单的芳基是苯基C6H5，其源自苯；甲苯基CH3C6H4源自甲苯(甲基苯)；二甲苯基(CH3)2C6H3源自二甲苯(二甲基苯)；而萘基源C10H7自萘。
“1，2，3-三羟基芳基化合物”在本文中表示：根据式AC的任何有机化合物：
其中R1、R2、R3中的任一种可独立地选自H、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、OH、OR4、COOR5，其中R4、R5中的任一种可独立地选自H、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基。
“乙酰乙酰胺”在本文中表示：根据式AA的任何有机化合物：
其中R1、R2中的任一种可独立地选自H、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基。乙酰乙酰胺(R1和R2均为H)是乙酰乙酰胺化合物的一个实例。
“游离胺”在本文中表示：存在于组合物中的不与组合物中的任何其它要素或组分化学结合的任何伯胺、仲胺、叔胺及其相应的铵盐。
“游离胺的mmol数”在本文中表示：以mmol计的游离胺的量。
“比值L”在本文中表示：
L＝热不稳定基团的mmol数/游离胺的mmol数，
其中热不稳定基团的mmol数和游离胺的mmol数各自指1Kg以下物质的总重量：
-对于PCC A，为A1和A2(如果指的是PCC A的话)；或
-对于PCC B，为B1和B2(如果指的是PCC B的话)；或
-对于PCC C，为不饱和树脂和可共聚剂(如果指的是PCC C的话)。
“光引发剂”在本文中表示：辐射后例如通过分解能够产生自由基并在本发明的热固性粉末涂料组合物中引发自由基交联的任何有机或无机化合物；优选地，光引发剂在例如300-500nm的范围内辐射后，能够例如通过分解产生自由基。
术语“热固性粉末涂料组合物C”、“本发明的热固性粉末涂料组合物”、“双组分热固性粉末涂料组合物C”、“2K热固性粉末涂料组合物C”、“PCC C”、“本发明的组合物”在本文中可互换使用。
如本文所述的本发明的一些或所有实施方式中所包含和/或所用的某些片段、物种、基团、重复单元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以作为一种或更多种不同的形式存在，例如下列非穷举性列表中的任何一个：立体异构体[例如对映异构体(例如E和/或Z形式)，非对映异构体和/或几何异构体]；互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)。本发明包括和/或使用如本文所定义的所有有效形式。
“Mn”在本文中表示理论数均分子量，除非另外说明，如实施例中所示来计算“Mn”。例如，如果Mn指的是UR，那么如实施例中所公开来计算“Mn”；如果Mn指的是可共聚剂例如VFUR，那么如相关实施例中所公开来计算“Mn”。如果Mn指的是单体，那么“Mn”对应于基于所述单体的分子式计算的分子量值，这种计算是本领域技术人员已知的。
除非另外说明，“WPU”在本文表示每单位烯属不饱和官能团的测量重量；使用实施例中所述的1H-NMR光谱学测量WPU[参见实施例，用于测量WPU的方法1H-NMR(“1H-NMR方法WPU”)]。
“理论WPU”或等同地“T-WPU”在本文表示计算的WPU，其是通过将产生的树脂的重量除以所述树脂中的反应性不饱和官能团例如烯属不饱和官能团的摩尔(mol)数来计算的。产生的树脂的重量是用在合成所述树脂(参见实施例，表1和2)期间加入的各种单体的总重量减去在合成所述树脂期间形成的水或其它挥发性副产物的重量。
“理论官能度”或等同地“目标官能度”或等同地“f”表示通常在单体或树脂末端发现的未反应官能团的理论平均值。未反应的基团是单体或树脂上的化学基团，所述基团不与另一单体或树脂共价结合，并因此可用来参与期望的化学聚合反应；所述未反应的基团在本领域通常被称为“末端基团”。例如，在聚酯树脂中，通过将羟基的理论值加上羧基的理论值之和，然后除以树脂链的总理论值来确定理论官能度。
“粘度”或等同地“η”在本文中表示在160℃下的熔融粘度(以Pa.s计)。在160℃下，在Brookfield CAP 2000+H粘度计上进行粘度测量。所施加的剪切速率为70s-1，并且使用19.05mm转子(锥形转子CAP-S-05(19.05mm，1.8°))
“(N)IR灯”在本文中表示近-IR灯和IR灯二者。
术语“低于”在本文中表示：相关的最大界限值未被包含在该范围内。
术语“高于”在本文中表示：相关的最小界限值未被包含在该范围内。
本文中关于组合物的成分和/或化合物和/或组分的量提到的任何一个范围中的值“0”(零)表示：相关的成分和/或化合物和/或组分不需要存在于相关组合物中。
对于本文给出的任何参数的所有上限和下限来说，边界值包含在各个参数的各范围内。本文所述的参数的最小值和最大值的所有组合可用于定义本发明的不同实施方式和优选例的参数范围。
在本发明的上下文中，除非有相反的声明，对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开，并表明所述值中的一个比另一个更优选，这应被解释为下列暗示的声明：位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身，比所述不太优选的值更优选，并且比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。
当在本文中使用时，术语“包含”表示：随后的列举并非穷举，其可以包含或可以不包含任意其它适当的附加项，例如适当的一个或多个进一步的特征、组分和/或取代基。术语“包含”可与术语“含有”交换使用。当在本文中使用时，“实质上包含”或“基本上由……组成”是指，一种组分或所列多种组分在给定材料中以大于或等于该特定材料的总量的约90重量％、优选地大于或等于该特定材料的总量的约95重量％、更优选地大于或等于该特定材料的总量的约98重量％、甚至更优选地大于或等于该特定材料的总量的约99重量％的量存在。当在本文中使用时，术语“由……组成”表示：其后的所列项目是穷举的，并且不包含附加的项目。
要理解的是，在本文中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100％。例如，以组合物(或其某一部分)的重量百分比(或其它百分比)表示时，本发明的组合物(或其部分)包含的所有不同组分的总和可以总计为100％(允许舍入误差)。然而，如果组分的列项不是穷举时，各组分的百分比之和可以小于100％，从而为本文中可能没有明确描述的任何附加组分的附加量留出一些百分比。
除非上下文中明确指出，否则如本文中所用的术语(例如组合物、组分、树脂、聚合物)的复数形式可被解释为包含单数形式，反之亦然。
2.热固性粉末涂料组合物C(PCC C)
热固性粉末涂料组合物C(PCC C)如整个申请中所述和如本文中所要求保护。
热固性粉末涂料组合物C(PCC C)包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，PCC C如本文所述和如权利要求所限定。
热固性粉末涂料组合物C(PCC C)是双组分热固性粉末涂料组合物。
优选地，PCC C不含不饱和单体。
优选地，PCC A不含不饱和单体。
优选地，PCC B不含不饱和单体。
优选地，PCC A、PCC B和PCC C中的每种均不含不饱和单体。
优选地，R为至少0.02、甚至更优选地至少0.05、最优选地至少0.1、特别地至少0.2、更特别地至少0.3、最特别地至少0.4、例如至少0.5、例如至少0.6、例如至少0.7、例如至少0.8、例如至少0.9、例如至少0.95、例如至少0.98、例如至少0.99。优选地R为至多99、更优选地至多90、甚至更优选地至多80、最优选地至多70、特别地至多60、更特别地至多50、最特别地至多40、例如至多30、例如至多20、例如至多15、例如至多12、例如至多10、例如至多9、例如至多8、例如至多7.5、例如至多7、例如至多6.5、例如至多6、例如至多5.5、例如至多5、例如至多4.5、例如至多4、例如至多3.5、例如至多3、例如至多2.5、例如至多2、例如至多1.5、例如至多1.4、例如至多1.3、例如至多1.2、例如至多1.1、例如至多1.05、例如至多1.02、例如至多1.01。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.1且至多9。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.2且至多4。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.5且至多2。
优选地，R为至少0.1且至多10。
优选地，R为至少0.1且至多9。
优选地，R为至少0.3且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多4。
优选地，R为至少0.2且至多4。
优选地，R为至少0.4且至多5。
优选地，R为至少0.5且至多2。
优选地，R为至少0.7且至多1.5。
优选地，R为至少0.9且至多1.1。
优选地，R等于1。
PCC C可进一步包含不同于PCC A和PCC B的热固性粉末涂料组合物；优选地，PCCC基本上由PCC A和PCC B组成；最优选地，PCC C由PCC A和PCC B组成。
基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％、优选地至少15重量/重量％、更优选地至少20重量/重量％、甚至更优选地至少25重量/重量％、最优选地至少30重量/重量％、特别地至少35重量/重量％、更特别地至少40重量/重量％、最特别地至少45重量/重量％、例如至少50重量/重量％、例如至少55重量/重量％、例如至少60重量/重量％、例如至少65重量/重量％、例如至少70重量/重量％、例如至少75重量/重量％、例如至少80重量/重量％、例如至少85重量/重量％、例如至少90重量/重量％、例如至少95重量/重量％、例如至少97重量/重量％、例如至少98重量/重量％、例如至少99重量/重量％、例如至少99.5重量/重量％、例如至少99.9％重量/重量％。
基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％、优选地至少15重量/重量％、更优选地至少18重量/重量％重量/重量％、甚至更优选地至少20重量/重量％、最优选地至少22重量/重量％、特别地至少25重量/重量％、更特别地至少28重量/重量％、最特别地至少30重量/重量％、例如至少35重量/重量％、例如至少40重量/重量％、例如至少45重量/重量％、例如至少50重量/重量％、例如至少55重量/重量％、例如至少60重量/重量％、例如至少65重量/重量％、例如至少70重量/重量％、例如至少80重量/重量％、例如至少85重量/重量％、例如至少90重量/重量％、例如至少95重量/重量％、例如至少97重量/重量％、例如至少98重量/重量％、例如至少99重量/重量％。
基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％、优选地至少15重量/重量％、更优选地至少18重量/重量％重量/重量％、甚至更优选地至少20重量/重量％、最优选地至少22重量/重量％、特别地至少25重量/重量％、更特别地至少28重量/重量％、最特别地至少30重量/重量％、例如至少35重量/重量％、例如至少40重量/重量％、例如至少45重量/重量％、例如至少50重量/重量％、例如至少55重量/重量％、例如至少60重量/重量％、例如至少65重量/重量％、例如至少70重量/重量％、例如至少80重量/重量％、例如至少85重量/重量％、例如至少90重量/重量％、例如至少95重量/重量％、例如至少97重量/重量％、例如至少98重量/重量％、例如至少99重量/重量％。
基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；优选地，基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.8重量/重量％、更优选地0-0.7重量/重量％、最优选地0-0.6重量/重量％、特别地0-0.5重量/重量％、更特别地0-0.4重量/重量％、最特别地0-0.3重量/重量％、例如0-0.2重量/重量％、例如0-0.1重量/重量％、例如0-0.05重量/重量％、例如0-0.02重量/重量％的范围内，例如PCC C不含不饱和单体。优选地，基于PCC C的总重量，PCC C包含的不饱和单体的量为至多0.9重量/重量％、优选地至多0.8重量/重量％、更优选地至多0.7重量/重量％、最优选地至多0.6重量/重量％、特别地至多0.5重量/重量％、更特别地至多0.4重量/重量％、最特别地至多0.3重量/重量％、例如至多0.2重量/重量％、例如至多0.1重量/重量％、例如至多0.05重量/重量％、例如至多0.02重量/重量％。
PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。优选地，PCC C中热自由基引发剂的总量为至少24mmol、更优选地至少25mmol、最优选地至少26mmol、特别地至少28mmol、更特别地至少30mmol、最特别地至少32mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。优选地，PCC C中热自由基引发剂的总量为至多450mmol、更优选地至多400mmol、最优选地至多350mmol、特别地至多300mmol、更特别地至多250mmol、最特别地至多200mmol、例如至多180mmol、例如至多170mmol、例如至多160mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
PCC C中过渡金属物质的总量为至少0.25mmol且至多50mmol金属/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)；更优选地，PCC C中过渡金属物质的总量为至少0.5mmol、甚至更优选地至少1mmol、最优选地至少1.5mmol、特别地至少2mmol、更特别地至少2.2mmol、最特别地至少2.4mmol金属基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。优选地，PCC C中过渡金属物质的总量为至多50mmol、更优选地至多45mmol、甚至更优选地至多40mmol、最优选地至多35mmol、特别地至多30mmol、更特别地至多29mmol、甚至更特别地至多28mmol、最特别地至多27mmol、例如至多26mmol、例如至多25mmol金属基团/Kg(PCCC中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
PCC C中抑制剂的总量为优选地至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。PCC C中抑制剂的总量优选地为至少14mg、更优选地至少15mg、甚至更优选地至少16mg、最优选地至少17mg、特别地至少18mg、更特别地至少19mg、甚至更特别地至少20mg、最特别地至少22mg、更优选地至少25mg、最优选地至少30mg、特别地至少40mg、更特别地至少60mg、最特别地至少80mg、例如至少100mg、例如至少110mg、例如至少120mg、例如至少130mg、例如至少135mg、例如至少140mg、例如至少150mg、例如至少160mg、例如至少170mg、例如至少180mg、例如至少190mg、例如至少200mg、例如至少210mg、例如至少220mg抑制剂/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。优选地，PCC C中抑制剂的总量为至多4500mg、更优选地至多4000mg、最优选地至多3500mg、特别地至多3000mg、更特别地至多2900mg、最特别地至多2800mg、例如至多2800mg、例如至多2700mg、例如至多2600mg、例如至多2500mg、例如至多2400mg、例如至多2300mg、例如至多2200mg、例如至多2100mg、例如至多2000mg、例如至多1800mg、例如至多1700mg、例如至多1600mg、例如至多1400mg、例如至多1200mg、例如至多1000mg抑制剂/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于：i)PCC A、ii)与PCC A有关的方法、iii)与PCC A有关的用途所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于：i)PCC B、ii)与PCC B有关的方法、iii)与PCC B有关的用途所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
本申请中所公开的任何PCC A和本申请中所公开的任何PCC B可以相互组合。
本申请中所公开的与任何PCC A有关的任何方法和任何用途以及本申请中所公开的与任何PCC B有关的任何方法和任何用途可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于：i)PCC C、ii)与PCC C有关的方法、iii)与PCC C有关的用途、iv)经固化的PCC C、v)与PCC C有关的制品所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
本申请中所公开的任何PCC A、本申请中所公开的任何PCC B和本申请中所公开的任何PCC C可以相互组合。
本申请中所公开的与任何PCC A有关的任何方法和任何用途、本申请中所公开的与任何PCC B有关的任何方法和任何用途以及本申请中所公开的与任何PCC C有关的任何方法和任何用途可以相互组合。
2.1制造PCC C的方法
在另一方面，本发明提供制造热固性粉末涂料组合物C的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供如本文所公开的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)以及如本文所公开的分开、有区别的热固性粉末涂料组合物B(PCC B)；和
b.以至少0.01且至多99的重量比R(＝PCC A的重量/PCC B的重量)物理混合PCC A和PCC B以获得PCC C。
PCC A和PCC B中的每种被彼此分开制备并且可如本文所解释来制备。
可通过如下方法来制备PCC A：在预混合器中混合分别称量的组分，例如在捏合机中、优选地在挤出机中加热获得的预混合物以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至其凝固，然后将其研磨成颗粒或薄片并进一步研磨颗粒或薄片以减小粒径，随后进行恰当的分类以获得具有期望粒径的粉末涂料组合物。
或者，可通过如下方法来制备PCC A：在预混合器中将分别称量的组分A2与组分A1混合，例如在捏合机中、优选地在挤出机中加热获得的预混合物以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至其凝固，然后将其研磨成颗粒或薄片并进一步研磨颗粒或薄片以减小粒径，随后在预混合器中将剩余的分别称量的组分A1与A2混合，例如在捏合机中、优选地在挤出机中加热获得的预混合物以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至其凝固，然后将其研磨成颗粒或薄片并进一步研磨颗粒或薄片以减小粒径，接着进行恰当的分类以获得具有期望粒径的粉末涂料组合物。
优选地，通过包括以下步骤的方法来制备PCC A：
a.混合根据本发明的热固性粉末涂料组合物的各组分以获得预混合物；
b.优选地在挤出机中加热预混合物以获得挤出物；
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物；和
d.将所述凝固的挤出物研磨成较小的颗粒，随后筛分这些颗粒以获得热固性粉末涂料组合物。
优选地，将预混合物加热至这样的温度，所述温度比打算固化粉末涂料组合物的温度低至少5℃、更优选地至少10℃、甚至更优选地至少20℃、最优选地至少30℃。如果在挤出机中加热预混合物，则优选地利用温度控制以避免可导致本发明的组合物在挤出机中固化的过高温度。
优选地，通过包括以下步骤的方法来制备PCC A：
a.将可共聚树脂与UR混合以获得预混合物1；
b.优选地在挤出机中加热预混合物1以获得可共聚树脂与UR的挤出物，即挤出物1；
c.冷却挤出物1以获得凝固的挤出物1；和
d.将凝固的挤出物1研磨成较小的颗粒以获得可共聚树脂与UR的混合物，即混合物1；和
e.将本发明的热固性粉末涂料组合物的剩余组分与混合物1混合以获得预混合物2；
f.优选地在挤出机中加热预混合物2以获得挤出物2；
g.冷却挤出物2以获得凝固的挤出物2；和
d.将凝固的挤出物2研磨成较小的颗粒，随后筛分这些颗粒以获得热固性粉末涂料组合物。
优选地，将预混合物1和预混合物2中的一种或两种优选地加热至这样的温度，所述温度比打算固化粉末涂料组合物的温度低至少5℃、更优选地至少10℃、甚至更优选地至少20℃、最优选地至少30℃。如果在挤出机中加热预混合物1和预混合物2中的一种或两种，则优选地利用温度控制以避免可导致本发明的组合物在挤出机中固化的过高温度。
PCC B可通过类似于本文中关于PCC A制备所述的那些方法来制备。
分别制备后，将PCC A和PCC B以至少0.01且至多99的重量比R物理混合在一起以获得PCC C。优选地，R为至少0.02、甚至更优选地至少0.05、最优选地至少0.1、特别地至少0.2、更特别地至少0.3、最特别地至少0.4、例如至少0.5、例如至少0.6、例如至少0.7、例如至少0.8、例如至少0.9、例如至少0.95、例如至少0.98、例如至少0.99。优选地，R为至多99、更优选地至多90、甚至更优选地至多80、最优选地至多70、特别地至多60、更特别地至多50、最特别地至多40、例如至多30、例如至多20、例如至多15、例如至多12、例如至多10、例如至多9、例如至多8、例如至多7.5、例如至多7、例如至多6.5、例如至多6、例如至多5.5、例如至多5、例如至多4.5、例如至多4、例如至多3.5、例如至多3、例如至多2.5、例如至多2、例如至多1.5、例如至多1.4、例如至多1.3、例如至多1.2、例如至多1.1、例如至多1.05、例如至多1.02、例如至多1.01。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.1且至多9。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.2且至多4。
优选地，在本发明的组合物中，R为至少0.5且至多2。
优选地，R为至少0.1且至多10。
优选地，R为至少0.1且至多9。
优选地，R为至少0.3且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多3。
优选地，R为至少0.1且至多4。
优选地，R为至少0.2且至多4。
优选地，R为至少0.4且至多5。
优选地，R为至少0.5且至多2。
优选地，R为至少0.7且至多1.5。
优选地，R为至少0.9且至多1.1。
优选地，R等于1。
本发明的热固性粉末涂料组合物可通过热(可热固化的热固性粉末涂料组合物)和/或辐射(可辐射固化的热固性粉末涂料组合物)被固化。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物可热固化，而无需使用辐射固化。热固化的优点为：它不需要使用额外、相当昂贵的设备(例如产生UV光或加速电子的设备)且在仅一个步骤中涉及加热热固性粉末涂料组合物，后者被熔融并在基材上固化。与此相反，对于需要辐射固化的热固性粉末涂料组合物，所述组合物的固化需要两个步骤，一个步骤用于熔融(加热步骤)；一个步骤用于固化(通常通过UV光或电子束辐射引发的辐射固化)组合物。对于涂布3D物体，热固化是特别期望的。
2.2固化PCC C的方法以及通过所述方法获得的和/或能够获得的物体
本发明的热固性粉末涂料组合物是可热固化且/或可辐射固化的热固性粉末涂料组合物；优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物可热固化，更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物在低温下可热固化。本发明还涉及固化本发明的热固性粉末涂料组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供本发明的热固性粉末涂料组合物；和
b.加热和/或辐射本发明的热固性粉末涂料组合物以使其部分或完全固化。
优选地，本发明提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供本发明的热固性粉末涂料组合物；和
b.加热本发明的热固性粉末涂料组合物以使其部分或完全固化。
本发明还涉及通过上述固化本发明的热固性粉末涂料组合物的方法获得的和/或能够获得的物体；所述物体是经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物且所述经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物优选地是粉末涂层。
在辐射本发明的热固性粉末涂料组合物以使其固化的情况下，本领域技术人员能够容易地确定时间和辐射剂量以实现本发明的热固性粉末涂料组合物的固化；因此，本发明的热固性粉末涂料组合物的辐射可在一定辐射剂量下进行并持续适合固化本发明的热固性粉末涂料组合物的时间。
在加热本发明的热固性粉末涂料组合物以使其固化的情况下，本发明的热固性粉末涂料组合物的加热可在一定温度下进行并持续适合固化本发明的热固性粉末涂料组合物的时间。
本发明的热固性粉末涂料组合物的加热可以利用常规方法进行，例如用对流烘箱和/或(N)IR灯，且/或可利用红外激光和/或微波设备来加热本发明的热固性粉末涂料组合物。
固化本发明的热固性粉末涂料组合物的温度优选地在80-225℃、更优选地80-150℃、甚至更优选地80-140℃、最优选地80-130℃、特别地90-130℃、更特别地100-130℃的范围内。优选地，固化本发明的热固性粉末涂料组合物的温度为优选地最高160℃、更优选地最高150℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、最优选地最高120℃、特别地最高110℃、更特别地最高100℃。优选地，固化本发明的热固性粉末涂料组合物的温度为优选地最低60℃、更优选地最低70℃、甚至更优选地最低75℃、最优选地最低80℃、最优选地最低85℃、特别地最低90℃、更特别地最低100℃。
本发明的热固性粉末涂料组合物的固化时间为至多60分钟、更优选地至多45分钟、甚至更优选地至多30分钟、最优选地至多20分钟、特别地至多10分钟、更特别地至多5分钟、最特别地至多3分钟、例如至多1分钟。
优选地，在80-150℃范围内的温度下热固化本发明的热固性粉末涂料组合物持续1-30分钟、更优选地5-30分钟范围内的时间。
本节中关于固化本发明的组合物的方法和固化条件(例如辐射剂量、辐射时间、热固化温度、热固化时间)所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
2.3利用PCC C涂布制品的方法以及涂布和固化其上涂布并固化PCC C的制品的方法
可利用本领域普通技术人员已知的技术将本发明的组合物涂覆到制品上，例如利用静电喷涂或静电流化床或火焰喷涂。本发明还涉及制造其上涂布本发明的热固性粉末涂料组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：将本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆到制品上以获得其上涂布本发明的热固性粉末涂料组合物的制品。
本发明还涉及制造其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a.将本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆到制品上；和
b.在合适的温度下加热并/或辐射本发明的热固性粉末涂料组合物持续足够的时间来固化本发明的热固性粉末涂料组合物，以获得其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品。
经涂布基材的加热可以利用常规方法进行，例如利用对流烘箱和/或用(N)IR灯。甚至可以利用微波设备来加热基材。
§2.2节中关于固化本发明的组合物的方法和固化条件(例如辐射剂量、辐射时间、热固化温度、热固化时间)所展示的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合同样适用于制造其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品的方法。同样地，当应用于制造其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品的方法时，§2.2中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
3.PCC A的组分A1和PCC B的组分B1-包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂
除非另有说明，本文中所展示的包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的公开内容同样适用于PCC A的组分A1和PCC B的组分B1。组分A1和组分B1可具有相同或不同的包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂并且可具有相同或不同量的所述树脂，所述树脂及其量如本文所公开。
包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂可以是线性的或支化的。线性UR具有等于2的理论(目标)官能度(f)，而支化UR具有高于2的理论(目标)官能度(f)。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为优选地至少2.01、更优选地至少2.05、甚至更优选地至少2.10、最优选地至少2.12、特别地至少2.15、更特别地至少2.20、甚至更特别地至少2.30、最特别地至少2.35、例如至少2.40。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为优选地至多10、更优选地至多9、甚至更优选地至多8、最优选地至多7、特别地至多6、更特别地至多5、甚至更特别地至多5.50、最特别地至多5、例如至多4.50、例如至多4、例如至多3.80、例如至多3.50。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为至少2.01且至多4.5、更优选地至少2.01且至多4、甚至更优选地至少2.01且至多3.5、最优选地至少2.01且至多3。
优选地，UR的理论官能度(f)为至少2且至多4.5。
优选地，当UR是无定形的时，所述UR的理论官能度(f)为至少2且至多5。
优选地，当UR是结晶的时，所述UR的理论官能度(f)为至少2且至多3。
关于UR的理论官能度(f)的优选同样适用于UR的定义所涵盖的任一种不饱和树脂，且这些优选可以与本文中关于UR和/或关于UR的定义所涵盖的任一种树脂展示的任一优选要素和实施方式组合。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的不饱和官能团是二酸烯属不饱和官能团。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团是2-丁烯二酸烯属不饱和官能团。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组。
在PCC A中，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的量为优选地至少40％、更优选地至少50％、最优选地至少55％、最优选地至少60％、特别地至少65％、更特别地至少69％、最特别地至少70％、例如至少71％、例如至少72％重量/重量。在PCC A，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的量为优选地至多99％、更优选地至多95％、最优选地至多90％、最优选地至多88％、特别地至多86％、更特别地至多84％、最特别地至多82％、例如至多81％、例如至多80％重量/重量。优选地，在PCC A，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的量在69-91％重量/重量的范围内。
在PCC B中，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的量为优选地至少40％、更优选地至少50％、最优选地至少55％、最优选地至少60％、特别地至少65％、更特别地至少69％、最特别地至少70％、例如至少71％、例如至少72％重量/重量。在PCC B，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的量为优选地至多99％、更优选地至多95％、最优选地至多90％、最优选地至多88％、特别地至多86％、更特别地至多84％、最特别地至多82％、例如至多81％、例如至多80％重量/重量。优选地，在PCC B，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的量在69-91％重量/重量的范围内。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的Mn为最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的Mn为最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的Mn为最低2000Da且最高8000Da。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的T-WPU为最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的T-WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的T-WPU在450-1200g/mol的范围内。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的WPU为最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的WPU为最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂还具有酸官能团例如羧基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mg KOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂还具有酸官能团例如羧基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mg KOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂还具有羟基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mg KOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂可以是无定形的或结晶的。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da、例如最高4500Da。优选地，如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2000Da且最高5000Da。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的T-WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的T-WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的T-WPU在450-1200g/mol的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃且最高70℃、更优选地最低20℃且最高65℃、最优选地最低40℃且最高70℃、特别地最低40℃且最高65℃。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度为优选地最低1Pa.s、更优选地最低2Pa.s、甚至更优选地最低5Pa.s、最优选地最低10Pa.s、特别地最低15Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度为优选地最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度在2-80Pa.s范围内。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2300Da且最高8000Da。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的T-WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的T-WPU为优选地最高2800g/mol、更优选地最高2500g/mol、甚至更优选地最高2000g/mol、最优选地最高1600g/mol、特别地最高1400g/mol、更特别地最高1200g/mol、甚至更特别地最高1100g/mol、最特别地最高1000g/mol、例如最高980g/mol、例如最高950g/mol。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最高3000g/mol、更优选地最高2900g/mol、甚至更优选地最高2600g/mol、最优选地最高2000g/mol、特别地最高1800g/mol、更特别地最高1600g/mol、最特别地最高1400g/mol、例如最高1350g/mol、例如最高1200g/mol、例如最高1100g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和树脂的WPU为优选地450-3000g/mol、更优选地450-2600g/mol。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述聚酯的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低-70℃、更优选地最低-50℃、甚至更优选地最低-40℃、甚至更优选地最低-35℃、最优选地最低-20℃、特别地最低-10℃、更特别地最低0℃、甚至更特别地最低10℃、最特别地最低20℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高60℃、例如最高50℃。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融温度(Tm)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃、更优选地最低50℃、最优选地最低60℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融温度(Tm)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的结晶温度(Tc)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的结晶温度(Tc)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高120℃、特别地最高100℃。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、最优选地最高260J/g、特别地最高240J/g、更特别地最高220J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高160J/g、例如最高140J/g、例如最高130J/g、例如最高120J/g。如本文所述，使用DSC测量熔融焓(ΔHm)(参见实施例，“DSC方法”)。
如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的粘度为优选地最低0.001Pa.s、更优选地最低0.01Pa.s、甚至更优选地最低0.1Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的粘度为优选地最高100Pa.s、更优选地最高50Pa.s、甚至更优选地最高30Pa.s、最优选地最高25Pa.s、特别地最高15Pa.s、更特别地最高10Pa.s、最特别地最高5Pa.s、最特别地最高3Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的粘度优选地在0.01-5Pa.s的范围内。
优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂(聚丙烯酸酯)、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组；更优选地，UR选自由聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚脲组成的组；最优选地，UR选自由不饱和聚酯树脂、丙烯酸类树脂(聚丙烯酸酯)、不饱和聚氨酯、不饱和环氧树脂、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚碳酸酯、不饱和聚脲及其混合物组成的组；特别地，UR选自由不饱和聚酯树脂、不饱和聚氨酯、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚脲及其混合物组成的组。例如，UR是聚酯树脂；更优选地，UR是不饱和聚酯树脂；最优选地，UR是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，例如丙烯酸化聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；特别地，UR是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；更特别地，UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
UR可以是聚丙烯酸酯(又名丙烯酸类树脂)。一般而言，丙烯酸类树脂基于丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，任选地与苯乙烯组合。这些丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯可被羟基或缩水甘油基官能化的丙烯酸或甲基丙烯酸代替。示例性的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯及其混合物。为了获得具有羟基官能度的丙烯酸类树脂，该丙烯酸类树脂包含羟基官能化的(甲基)丙烯酸[术语“(甲基)丙烯酸”在本文中表示“甲基丙烯酸或丙烯酸”]，优选地与(甲基)丙烯酸的烷基酯组合。羟基官能化的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯等。为了获得包含缩水甘油基官能度的丙烯酸类树脂，丙烯酸类树脂包含缩水甘油基官能化的(甲基)丙烯酸酯，优选地与(甲基)丙烯酸的烷基酯组合。缩水甘油基官能化的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。还可以合成含有羟基和缩水甘油基官能度二者的丙烯酸类树脂。可以通过使丙烯酸类树脂上的羟基和/或缩水甘油基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向丙烯酸类树脂中引入烯属不饱和官能团。
UR可以是聚氨酯。例如可在催化剂和其它添加剂(如果需要)存在时，利用惯常、众所周知的(多)异氰酸酯和(多元)醇的逐步加成聚合反应来制备聚氨酯。例如，如果需要，可以使用惯常催化剂，例如叔胺或有机金属化合物，例如单丁基锡、三(2-己酸乙酯)、钛酸四丁酯或二月桂酸二丁基锡。基于树脂的总重量，所使用的这些催化剂的量的实例为通常约0.01重量/重量％。可被用于制备聚氨酯的(多元)醇的实例与可被用于制备聚酯树脂的那些相同。可被用于制备聚氨酯的异氰酸酯的实例包括但不限于本文中关于VFUR的制备提到的那些。可以通过使聚氨酯树脂上的异氰酸酯片段与不饱和的羟基官能酯(例如，甲基丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯)反应从而向聚氨酯树脂中引入烯属不饱和官能团；或者，可以通过使聚氨酯上的羟基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚氨酯树脂中引入烯属不饱和官能团。
UR可以是环氧树脂。环氧树脂可例如由酚类化合物和表氯醇制备，从而产生环氧树脂如例如双酚A二缩水甘油醚，例如其可作为Epicote1001或Novolac环氧化物商购。可以通过使环氧树脂上的环氧片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向环氧树脂中引入烯属不饱和官能团。
UR可以是聚酰胺。聚酰胺可例如通过二胺和二羧酸的缩聚反应来制备。二羧酸可以是分支的、非线性的或线性的。示例性二羧酸包括但不限于邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、萘-2，6-二羧酸、环己烷二乙酸、二苯基-4，4’-二羧酸、亚苯基二(氧基乙酸)、癸二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸和/或壬二酸。示例性二胺包括但不限于异氟尔酮二胺、1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，6-己二胺、1，12-亚十二碳烷基二胺、1，4环己烷双甲胺、哌嗪、对-亚二苯基二胺和/或间-亚二苯基二胺。还可以使用支化剂使聚酰胺分支。示例性分支剂包括但不限于胺类例如二-亚烷基-三胺，例如二-亚乙基-三胺或二-六亚甲基-三胺；二-亚烷基-四胺或二-亚烷基-五胺；酸类，例如1，3，5-苯三羧酸、偏苯三酸酐或苯均四酸酐；和多-官能氨基酸类，例如天冬氨酸或谷氨酸。可以通过使聚酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)反应从而引入烯属不饱和官能团。
UR可以是聚酯酰胺。聚酯酰胺是包含酯键(如在聚酯中)和酰胺键(如在聚酰胺中)二者的树脂，其可例如由单-、二-、三-或多官能单体制备，所述单体例如为具有羧基官能度的单体、具有羟基官能度的单体、具有胺官能度的单体和/或包含任何这些官能度的组合的单体。可以通过使聚酯酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯)反应从而引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚碳酸酯。可以通过使聚碳酸酯上的羟基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚碳酸酯中引入烯属不饱和官能团。
UR可以是聚脲。例如可在类似于上文关于聚氨酯所述的催化剂和其它添加剂(如果需要)存在时，利用惯常、众所周知的(多)异氰酸酯和(多元)胺的逐步加成聚合反应来制备聚脲。适用于制备聚脲的合适(多元)胺包括上文关于聚酰胺例示的那些。适用于制备聚脲的合适(多)异氰酸酯包括上文关于聚氨酯例示的那些。可以通过使聚脲中的胺和/或异氰酸酯片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚脲中引入烯属不饱和官能团。
除非另有说明，本文中关于UR所展示的任何和所有优选要素、特征、优选范围和实施方式同样适用于UR的定义所涵盖的任何低分子量聚合物。
3.1包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂
UR可以是不饱和聚酯树脂，例如丙烯酸化的聚酯树脂或者骨架中含有烯属不饱和官能团的聚酯；优选地，UR是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂例如丙烯酸化的聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；特别地，UR是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；更特别地，UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。
聚酯(或在本领域通常被称为聚酯树脂)一般是多元醇和多元羧酸的缩聚产物。根据本发明，聚酯树脂优选地是多元醇和多元羧酸的缩聚产物；更优选地，聚酯树脂优选地是二元羧酸、二元醇(二醇)和/或三官能醇和/或三官能羧酸的缩聚产物。
可被用于制备聚酯树脂的多元羧酸(尤其是二羧酸)的实例包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸和4，4’-氧双苯甲酸、3，6-二氯邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、己二酸、琥珀酸和偏苯三酸。这些示例性的多元羧酸可以它们的酸形式使用，或者如果可用，以它们的酸酐、酰氯或低级烷基酯的形式使用。也可以使用多元羧酸的混合物。此外还可以使用羟基羧酸和内酯。实例包括羟基特戊酸和ε-己内酯。
多元醇(特别是二醇)可与上述的羧酸和其类似物反应来制备聚酯树脂。多元醇的实例包括脂肪族二醇，例如亚乙基二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，2-二醇、丁烷-1，4-二醇、丁烷-1，3-二醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇(新戊二醇)、己烷-2，5-二醇、己烷-1，6-二醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷(氢化双酚A)、1，4-二羟甲基环己烷、二亚乙基二醇、二亚丙基二醇和2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、新戊二醇的羟基特戊酸酯和4，8-双(羟甲基)三环[5，2，1，0]癸烷(＝三环癸烷二甲醇)和2，3-丁二醇。
单官能羧酸，例如对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、肉桂酸、巴豆酸可用于封闭聚合物链。
三官能的或更多官能的醇或羧酸可用于得到支化的聚酯树脂。合适的三官能的或更多官能的醇或羧酸的例子包括但不限于丙三醇、己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和二羟甲基丙酸(DMPA)。为了获得分支的聚酯树脂，可以使用三官能单体例如三羟甲基丙烷。
聚酯可以通过惯常、众所周知的聚合方法由常规的酯化反应和/或酯交换反应，或通过使用酶的酯化反应和/或酯交换反应制备。例如，如果需要，可以使用惯常酯化反应催化剂，例如丁基氯代二氢氧化锡、二丁基氧化锡、钛酸四丁酯或丁基锡酸。基于聚酯树脂的总重量，这些酯化反应催化剂的用量的实例通常约为0.1重量/重量％。
可以选择聚酯树脂的制备条件以及COOH/OH比，以使得到的最终产物的酸值或羟值在该值的期望范围内。
本发明的热固性粉末涂料组合物中使用的聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团、优选地包含二酸烯属不饱和官能团、更优选地包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；所述烯属不饱和官能团可以存在于聚酯树脂的骨架中和/或悬挂在聚酯树脂的骨架上和/或在聚酯树脂的末端。优选地，所述烯属不饱和官能团在聚酯树脂的骨架中和/或悬挂在聚酯树脂的骨架上；更优选地，所述烯属不饱和官能团在聚酯树脂的骨架中；所述烯属不饱和官能团可以构建到聚酯树脂的骨架中，例如通过使羟基官能的单体(例如前面提到的多元醇)与上面提到的不饱和二酸单体反应。通过例如使聚酯树脂的羟基官能端基与本文所提到的不饱和二酸单体或其对应酸酐反应，也可以将二酸烯属不饱和官能团连接到聚酯树脂的末端(或多个末端)。
丙烯酸化的聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，所述烯属不饱和官能团源自甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)；在丙烯酸化聚酯树脂中，所述烯属不饱和官能团通常在不饱和聚酯树脂的末端(或多个末端)。丙烯酸化的聚酯树脂可通过使例如聚酯树脂的羟基或环氧基或胺官能(优选地而且是末端)基团与甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。或者，丙烯酸化的聚酯树脂可通过使聚酯树脂的羧基官能(优选地而且是末端)基团与烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。
优选地，包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂包含选自下组的二酸，所述组由2-丁烯二酸的任何异构体、2-甲基-2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物组成。不饱和二酸的任何异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体，而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如“二酸烯属不饱和官能团”可以得自任意组合的以下之中的多种或一种：富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸和/或中康酸、其衍生物以及其混合物。基于富马酸的不饱和官能团是在本文中用于表示来自富马酸、其异构体例如马来酸和/或其衍生物的不饱和官能团的非正式术语。更优选地，二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物的任何异构体组成的组；甚至更优选地，二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体组成的组。除了2-丁烯二酸烯属不饱和官能团之外，不饱和聚酯树脂当然还可具有其它二酸烯属不饱和官能团。
优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂可获自至少下述单体：i)对苯二甲酸，ii)新戊二醇和丙二醇中的一种或两种，iii)不饱和二酸例如2-丁烯二酸的任何异构体、2-甲基-2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物。可使用三官能单体(例如三羟甲基丙烷)以获得包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的分支的不饱和聚酯树脂。
在PCC A中，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最少40％重量/重量、更优选地最少50％重量/重量、最优选地最少55％重量/重量、最优选地最少60％重量/重量、特别地最少65％重量/重量、更特别地最少69％重量/重量、最特别地最少70％重量/重量、例如最少71％重量/重量、例如最少72％重量/重量。在PCC A中，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最多99％重量/重量、更优选地最多95％重量/重量、最优选地最多90％重量/重量、最优选地最多88％重量/重量、特别地最多86％重量/重量、更特别地最多84％重量/重量、最特别地最多82％重量/重量、例如最多81％重量/重量、例如最多80％重量/重量。优选地，在PCC A中，基于A1和A2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量在69-84％重量/重量的范围内。
在PCC B中，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最少40％重量/重量、更优选地最少50％重量/重量、最优选地最少55％重量/重量、最优选地最少60％重量/重量、特别地最少65％重量/重量、更特别地最少69％重量/重量、最特别地最少70％重量/重量、例如最少71％重量/重量、例如最少72％重量/重量。在PCC B中，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最多99％重量/重量、更优选地最多95％重量/重量、最优选地最多90％重量/重量、最优选地最多88％重量/重量、特别地最多86％重量/重量、更特别地最多84％重量/重量、最特别地最多82％重量/重量、例如最多81％重量/重量、例如最多80％重量/重量。优选地，在PCC B中，基于B1和B2的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量在69-84％重量/重量的范围内。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的T-WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的T-WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的T-WPU在450-1200g/mol范围内。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU在450-1350g/mol范围内。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。
聚酯树脂的酸值是对聚酯树脂中酸基的量的量度，而聚酯树脂的羟值是对聚酯树脂中羟基的量的量度。
包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。
包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。
包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的T-WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的T-WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的T-WPU在450-1200g/mol的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃且最高70℃、更优选地最低20℃且最高65℃、最优选地最低40℃且最高70℃、特别地最低40℃且最高65℃。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃且最高70℃、更优选地最低20℃且最高65℃、最优选地最低40℃且最高70℃、特别地最低40℃且最高65℃。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最低1Pa.s、更优选地最低2Pa.s、甚至更优选地最低5Pa.s、最优选地最低10Pa.s、特别地最低15Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度在2-50Pa.s范围内。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2000Da且最高5000Da。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的T-WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的T-WPU为优选地最高2800g/mol、更优选地最高2500g/mol、甚至更优选地最高2000g/mol、最优选地最高1600g/mol、特别地最高1400g/mol、更特别地最高1200g/mol、甚至更特别地最高1100g/mol、最特别地最高1000g/mol、例如最高980g/mol、例如最高950g/mol。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最高3000g/mol、更优选地最高2900g/mol、甚至更优选地最高2600g/mol、最优选地最高2000g/mol、特别地最高1800g/mol、更特别地最高1600g/mol、最特别地最高1400g/mol、例如最高1350g/mol、例如最高1200g/mol、例如最高1100g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和聚酯树脂的WPU为优选地450-3000g/mol、更优选地450-2600g/mol。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低-70℃、更优选地最低-50℃、甚至更优选地最低-40℃、甚至更优选地最低-35℃、最优选地最低-20℃、特别地最低-10℃、更特别地最低0℃、甚至更特别地最低10℃、最特别地最低20℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和聚酯树脂的玻璃化转变温度为最低20℃且最高70℃、更优选地最低20℃且最高65℃、最优选地最低40℃且最高70℃、特别地最低40℃且最高65℃。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融温度(Tm)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃、更优选地最低50℃、最优选地最低60℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融温度(Tm)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的结晶温度(Tc)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的结晶温度(Tc)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高120℃、特别地最高100℃。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、最优选地最高260J/g、特别地最高240J/g、更特别地最高220J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高160J/g、例如最高140J/g、例如最高130J/g、例如最高120J/g。如本文所述，使用DSC测量熔融焓(ΔHm)(参见实施例，“DSC方法”)。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。
包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mg KOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最低0.001Pa.s、更优选地最低0.01Pa.s、甚至更优选地最低0.1Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最高100Pa.s、更优选地最高50Pa.s、甚至更优选地最高30Pa.s、最优选地最高25Pa.s、特别地最高15Pa.s、更特别地最高10Pa.s、最特别地最高5Pa.s、例如最高3Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度优选地在0.01-5Pa.s的范围内。
如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2300Da且最高8000Da。
可通过如下引入包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的结晶度：在合成所述不饱和聚酯树脂时，使用下述二酸中的一种或多种：琥珀酸、己二酸、癸二酸或十二碳二酸，和/或下述二醇中的一种或多种：亚乙基二醇、己二醇、丁二醇。
4.PCC A的组分A2，PCC B的组分B2-可共聚剂
除非另有说明，本文中所展示的可共聚剂的公开内容同样适用于PCC A的组分A2和PCC B的组分B2。组分A2和组分B2可具有相同或不同的可共聚剂(因此，A2和B2中的M可相同或不同)，并且可具有相同或不同量的所述可共聚剂，所述可共聚剂及其量如本文所公开。
可共聚剂在室温和大气压下是固体；更优选地，可共聚剂在加工、应用和储存粉末涂料组合物时所用的温度和压力下是不挥发的。
可共聚剂选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M(＝ACR的重量/CCR的重量)为至多1。
优选地，M为至多0.9、更优选地至多0.8、甚至更优选地至多0.7、最优选地至多0.6、特别地至多0.5、更特别地至多0.4、甚至更特别地至多0.3、最特别地至多0.25、例如至多0.2、例如至多0.15、例如至多0.1、例如至多0.05、例如至多0.03、例如至多0.02、例如至多0.01。
为了方便期间，涉及组分A2的M可被具体表示为MA；类似地，涉及组分B2的M可被具体表示为MB。
优选地，可共聚剂是结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn；更优选地，可共聚剂是选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、烯丙基树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物的结晶可共聚树脂；甚至更优选地，可共聚剂是选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物的结晶可共聚树脂；最优选地，可共聚剂是选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物的结晶可共聚树脂；特别地，可共聚剂是选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物的结晶可共聚树脂；更特别地，可共聚剂是选自乙烯基醚树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物的结晶可共聚树脂；最特别地，可共聚剂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
CCR的实例包括但不限于P3307和VFUR1-VFUR3(参见实施例，表2)。
结晶的可共聚树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。结晶的可共聚树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、甚至更优选地最高260J/g、最优选地最高240J/g、特别地最高220J/g、更特别地最高210J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高170J/g。
结晶的可共聚树脂的Mn为至少350Da且至多20000Da。优选地，结晶的可共聚树脂的Mn为至少355Da、更优选至少360Da、甚至更优选至少370Da、最优选至少380Da、特别地至少385Da、更特别地至少390Da、最特别地至少395Da、例如至少399Da、例如至少400Da。优选地，结晶的可共聚树脂的Mn为至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da、例如至多2180Da、例如至多2000Da、例如至多1800Da、例如至多1600Da、例如至多1500Da、例如至多1300Da、例如至多1200Da。
优选地，结晶的可共聚树脂的T-WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，结晶的可共聚树脂的T-WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，结晶的可共聚树脂的WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，结晶的可共聚树脂的WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，结晶的可共聚树脂的粘度为最低0.0001Pa.s、更优选地最低0.001Pa.s、甚至更优选地最低0.005Pa.s、最优选地最低0.008Pa.s、特别地最低0.009Pa.s、更特别地最低0.01Pa.s。优选地，结晶的可共聚树脂的粘度为最高30Pa.s、更优选地最高25Pa.s、甚至更优选地最高20Pa.s、最优选地最高15Pa.s、特别地最高10Pa.s、更特别地最高8Pa.s、最特别地最高6Pa.s、例如最高5Pa.s、例如最高4Pa.s、例如最高3Pa.s、例如最高2Pa.s。优选地，结晶的可共聚树脂的粘度为在0.1-30Pa.s、更优选地0.01-2Pa.s的范围内。
优选地，无定形可共聚树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。优选地，无定形可共聚树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。
优选地，无定形可共聚树脂的粘度为最低1Pa.s、更优选地最低5Pa.s、甚至更优选地最低10Pa.s、最优选地最低15Pa.s。优选地，无定形可共聚树脂的粘度为最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。优选地，无定形可共聚树脂的粘度在1-30Pa.s的范围内。
无定形可共聚树脂的Mn为至少350Da且至多20000Da。优选地，无定形可共聚树脂的Mn为至少355Da、更优选至少360Da、甚至更优选至少370Da、最优选至少380Da、特别地至少385Da、更特别地至少390Da、最特别地至少395Da、例如至少399Da、例如至少400Da。优选地，无定形可共聚树脂的Mn为至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da、例如至多2180Da、例如至多2000Da、例如至多1800Da、例如至多1600Da、例如至多1500Da、例如至多1300Da、例如至多1200Da。
优选地，无定形可共聚树脂的T-WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，无定形可共聚树脂的T-WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，无定形可共聚树脂的WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，无定形可共聚树脂的WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，基于A1和A2的总量，PCC A中可共聚剂的量为至少4重量/重量％、更优选地至少4.5重量/重量％、甚至更优选地至少6重量/重量％、最优选地至少7重量/重量％、特别地至少8重量/重量％、更特别地至少9重量/重量％、甚至更特别地至少15重量/重量％、最特别地至少18重量/重量％、例如至少19重量/重量％、例如至少20重量/重量％、例如至少24重量/重量％。优选地，基于A1和A2的总量，可共聚剂的量为最多85重量/重量％、更优选地最多70重量/重量％、甚至更优选地最多65重量/重量％、最优选地最多60重量/重量％、特别地最多55重量/重量％、更特别地最多50重量/重量％、甚至更特别地最多45重量/重量％、例如最多40重量/重量％。
优选地，基于B1和B2的总量，PCC B中可共聚剂的量为至少4重量/重量％、更优选地至少4.5重量/重量％、甚至更优选地至少6重量/重量％、最优选地至少7重量/重量％、特别地至少8重量/重量％、更特别地至少9重量/重量％、甚至更特别地至少15重量/重量％、最特别地至少18重量/重量％、例如至少19重量/重量％、例如至少20重量/重量％、例如至少24重量/重量％。优选地，基于B1和B2的总量，可共聚剂的量为最多85重量/重量％、更优选地最多70重量/重量％、甚至更优选地最多65重量/重量％、最优选地最多60重量/重量％、特别地最多55重量/重量％、更特别地最多50重量/重量％、甚至更特别地最多45重量/重量％、例如最多40重量/重量％。
优选地，摩尔比KA(＝A2中反应性不饱和官能团的摩尔数/A1中烯属不饱和官能团的摩尔数)为最高9、优选地最高8、更优选地最高7、甚至更优选地最高6、最优选地最高5、特别地最高4、更特别地最高3、甚至更特别地最高2、最特别地最高1.5、例如最高1.4、例如最高1.3、例如最高1.2、例如最高1.15、例如最高1.10、例如最高1.05、例如最高1.02、例如最高1。优选地，摩尔比KA为最低0.1、优选地最低0.2、更优选地最低0.3、甚至更优选地最低0.4、最优选地最低0.5、特别地最低0.6、更特别地最低0.7、甚至更特别地最低0.8、最特别地最低0.9、例如最低0.95。优选地，KA等于1。
优选地，摩尔比KB(＝B2中反应性不饱和官能团的摩尔数/B1中烯属不饱和官能团的摩尔数)为最高9、优选地最高8、更优选地最高7、甚至更优选地最高6、最优选地最高5、特别地最高4、更特别地最高3、甚至更特别地最高2、最特别地最高1.5、例如最高1.4、例如最高1.3、例如最高1.2、例如最高1.15、例如最高1.10、例如最高1.05、例如最高1.02、例如最高1。优选地，摩尔比KB为最低0.1、优选地最低0.2、更优选地最低0.3、甚至更优选地最低0.4、最优选地最低0.5、特别地最低0.6、更特别地最低0.7、甚至更特别地最低0.8、最特别地最低0.9、例如最低0.95。优选地，KB等于1。
关于摩尔比KA和KB的公开内容类似地适用于本申请中提到的结晶可共聚树脂的任一所选偏好。
结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、烯丙基树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物；更优选地，结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物；最优选地，结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；特别地，结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；更特别地，结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；最特别地，结晶的可共聚树脂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
无定形的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、烯丙基树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物；更优选地，无定形的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酰胺树脂、炔烃醚树脂、炔烃酯树脂、炔烃酰胺树脂、炔烃胺基树脂、炔丙基醚树脂、炔丙基酯树脂、衣康酸酯树脂、以及它们的混合物；最优选地，无定形的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；特别地，无定形的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；更特别地，无定形的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂、以及它们的混合物；最特别地，无定形的可共聚树脂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
示例性的乙烯基醚包括但不限于单(醇)官能化的乙烯基醚，例如6-羟基己基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚或4-(羟基甲基)环己基甲基乙烯基醚(1，4-环己烷二甲醇乙烯基醚)；可通过羟基官能聚酯树脂与羟基官能乙烯基醚的酯交换制备的乙烯基醚聚酯树脂。
示例性的乙烯基酯包括但不限于羟基乙烯基酯和通过本领域普通技术人员公知的任何方法制备的那些。羟基乙烯基酯通常通过乙醛与酰氯在叔胺存在下的反应来制备；制备羟基乙烯基酯的方法在本领域是已知的。
VFUR作为本发明组合物中的可共聚剂特别有用。优选地，结晶的可共聚树脂是选自乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂(VEFUR)、乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂(VESFUR)及其混合物的乙烯基官能化的聚氨酯树脂(VFUR)；更优选地，VFUR是乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂(VEFUR)。
在本发明的语境中，VFUR在室温和大气压下为固体；甚至更优选地，VFUR在室温和大气压下是结晶的且为固体。
VFUR的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。VFUR的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、甚至更优选地最高260J/g、最优选地最高240J/g、特别地最高220J/g、更特别地最高210J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g。
优选地，VFUR的Mn为至少350Da且至多20000Da。优选地，VFUR的Mn为至少355Da、更优选至少360Da、甚至更优选至少370Da、最优选至少380Da、特别地至少385Da、更特别地至少390Da、最特别地至少395Da、例如至少399Da、例如至少400Da。优选地，VFUR的Mn为至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da、例如至多2180Da、例如至多2000Da、例如至多1800Da、例如至多1600Da、例如至多1500Da、例如至多1300Da、例如至多1200Da。
优选地，VFUR的T-WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，VFUR的T-WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，VFUR的WPU为最低190g/mol、更优选地最低195g/mol、甚至更优选地最低200g/mol。优选地，VFUR的WPU为最高1500g/mol、更优选地最高1400g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。
优选地，VFUR的粘度为最低0.0001Pa.s、更优选地最低0.001Pa.s、甚至更优选地最低0.005Pa.s、最优选地最低0.008Pa.s、特别地最低0.009Pa.s、更特别地最低0.01Pa.s。优选地，VFUR的粘度为优选地最高30Pa.s、更优选地最高25Pa.s、甚至更优选地最高20Pa.s、最优选地最高15Pa.s、特别地最高10Pa.s、更特别地最高8Pa.s、最特别地最高6Pa.s、例如最高5Pa.s、例如最高4Pa.s、例如最高3Pa.s、例如最高2Pa.s。优选地，VFUR的粘度在0.1-30Pa.s的范围内。更优选地，VFUR的粘度在0.01-2Pa.s的范围内。
优选地，本发明的VFUR的Tg为最低-200℃、更优选地最低-180℃、甚至更优选地最低-150℃、最优选地最低-125℃、特别地最低-100℃、更特别地最低-80℃、甚至更特别地最低-70℃、最特别地最低-50℃、例如最低-40℃、例如最低-35℃、例如最低-20℃、例如最低0℃、例如最低10℃、例如最低20℃、例如最低30℃、例如最低35℃。优选地，本发明的VFUR的Tg为最高100℃、更优选地最高90℃、甚至更优选地最高80℃、最优选地最高60℃、特别地最高50℃、更特别地最高40℃、最特别地最高30℃、例如最高20℃、例如最高10℃、例如最高0℃、例如最高-10℃、例如最高-20℃、例如最高-30℃。
优选地，本发明的VFUR的熔融温度(Tm)为最低30℃、更优选地最低40℃。优选地，本发明的VFUR的Tm为最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、最优选地最高140℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。
优选地，本发明的VFUR的结晶温度(Tc)为最低30℃、更优选地最低40℃。优选地，本发明的VFUR的Tm为最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、最优选地最高140℃、特别地最高120℃、更特别地最高100℃、最特别地最高90℃。
在PCC A中，基于A1和A2的总量，VFUR的量为优选地至少4重量/重量％、更优选地至少4.5重量/重量％、甚至更优选地至少6重量/重量％、最优选地至少7重量/重量％、特别地至少8重量/重量％、更特别地至少9重量/重量％、甚至更特别地至少15重量/重量％、最特别地至少18重量/重量％、例如至少19重量/重量％、例如至少20重量/重量％、例如至少24重量/重量％。优选地，基于A1和A2的总量，VFUR的量为最多85重量/重量％、更优选地最多70重量/重量％、甚至更优选地最多65重量/重量％、最优选地最多60重量/重量％、特别地最多55重量/重量％、更特别地最多50重量/重量％、甚至更特别地最多45重量/重量％、例如最多40重量/重量％。
在PCC B中，基于B1和B2的总量，VFUR的量为优选地至少4重量/重量％、更优选地至少4.5重量/重量％、甚至更优选地至少6重量/重量％、最优选地至少7重量/重量％、特别地至少8重量/重量％、更特别地至少9重量/重量％、甚至更特别地至少15重量/重量％、最特别地至少18重量/重量％、例如至少19重量/重量％、例如至少20重量/重量％、例如至少24重量/重量％。优选地，基于B1和B2的总量，VFUR的量为最多85重量/重量％、更优选地最多70重量/重量％、甚至更优选地最多65重量/重量％、最优选地最多60重量/重量％、特别地最多55重量/重量％、更特别地最多50重量/重量％、甚至更特别地最多45重量/重量％、例如最多40重量/重量％。
如果可共聚树脂为VFUR例如VEFUR、VESFUR、VEESFUR或乙烯基酯树脂或乙烯基醚树脂或乙烯基(醚-酯)树脂或它们的混合物，则包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂的酸值优选地小于5mg KOH/g(包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂)，更优选地小于2mgKOH/g(包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂)。如果本发明组合物中的可共聚树脂不同于VFUR例如VEFUR、VESFUR、VEESFUR或乙烯基酯树脂或乙烯基醚树脂或乙烯基(醚-酯)树脂或它们的混合物，则包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂的酸值可如本文所述。这些优选的特征组合可导致具有较好的粘附性、特别是对金属基材的粘附性的粉末涂料。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的共聚剂A2所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的共聚剂B2所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于共聚剂：i)PCC A中的A2；ii)PCC B中的B2所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于共聚剂：i)PCC A中的A2；ii)PCC B中的B2；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
5.PCC A的组分A3和PCC B的组分B3-不饱和单体
除非另有说明，本文中所展示的不饱和单体的公开内容同样适用于PCC A的组分A3和PCC B的组分B3。组分A3和组分B3可具有相同或不同的不饱和单体并且可具有相同或不同量的不饱和单体，所述不饱和单体及其量如本文所公开。
优选地，基于PCC A的总量，PCC A包含量为0-0.9重量/重量％、更优选地0-0.8重量/重量％、甚至更优选地0-0.7重量/重量％、最优选地0-0.6重量/重量％、特别地0-0.5重量/重量％、更特别地0-0.4重量/重量％、最特别地0-0.3重量/重量％、例如0-0.2重量/重量％、例如0-0.1重量/重量％、例如0-0.05重量/重量％、例如0-0.02重量/重量％的不饱和单体，例如PCC A不包含不饱和单体。优选地，基于PCC A的总量，PCC A包含量为至多0.9重量/重量％、优选地至多0.8重量/重量％、更优选地至多0.7重量/重量％、最优选地至多0.6重量/重量％、特别地至多0.5重量/重量％、更特别地至多0.4重量/重量％、最特别地至多0.3重量/重量％、例如至多0.2重量/重量％、例如至多0.1重量/重量％、例如至多0.05重量/重量％、例如至多0.02重量/重量％的不饱和单体。
优选地，基于PCC B的总量，PCC B包含量为0-0.9重量/重量％、更优选地0-0.8重量/重量％、甚至更优选地0-0.7重量/重量％、最优选地0-0.6重量/重量％、特别地0-0.5重量/重量％、更特别地0-0.4重量/重量％、最特别地0-0.3重量/重量％、例如0-0.2重量/重量％、例如0-0.1重量/重量％、例如0-0.05重量/重量％、例如0-0.02重量/重量％的不饱和单体，例如PCC B不包含不饱和单体。优选地，基于PCC B的总量，PCC B包含量为至多0.9重量/重量％、优选地至多0.8重量/重量％、更优选地至多0.7重量/重量％、最优选地至多0.6重量/重量％、特别地至多0.5重量/重量％、更特别地至多0.4重量/重量％、最特别地至多0.3重量/重量％、例如至多0.2重量/重量％、例如至多0.1重量/重量％、例如至多0.05重量/重量％、例如至多0.02重量/重量％的不饱和单体。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的不饱和单体A3所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的不饱和单体B3所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于不饱和单体：i)PCC A中的A3；ii)PCC B中的B3所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于不饱和单体：i)PCC A中的A3；ii)PCC B中的B3；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
6.PCC A的组分A4-热自由基引发剂
PCC A包含热自由基引发剂A4，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。
显然PCC A的组分A4必须包含选自过酸酯(又名过氧酯)、过碳酸酯及其混合物的过氧化物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。A4-1过氧化物性质上可以是单体、低聚物或共聚物，可以为固体或液体(包括所述A4-1过氧化物在载体中或在载体上)。选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的A4-1过氧化物是根据本发明的热自由基引发剂。
示例性过酸酯包括但不限于过乙酸酯和过苯甲酸酯，或者例如叔丁基过氧苯甲酸酯(C)、叔丁基过氧乙酸酯(F-C50)、叔戊基过氧苯甲酸酯(127)、叔戊基过氧乙酸酯(133-CK60)、叔丁基-2-乙基己酸酯(21S)、叔丁基过氧二乙基乙酸酯(27)、二-叔丁基过氧特戊酸酯(25-C75)、叔丁基过氧新庚酸酯(257-C75)、枯基过氧新癸酸酯(99-C75)、2-乙基己基过月桂酸酯及其混合物。
优选地，烷基过氧基碳酸酯是单过碳酸酯。
示例性的单过碳酸酯包括但不限于叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯(117)、叔丁基过氧异丙基碳酸酯(BPIC75)、叔戊基过氧-2-乙基己基碳酸酯(131)及其混合物。
示例性的过碳酸酯包括但不限于二-叔丁基过碳酸酯和二-2-乙基己基过碳酸酯。
优选地，A4-1过氧化物选自过酸酯、单过碳酸酯及其混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。
优选地，A4-1过氧化物的存在量为至少1.1mmol、更优选地至少2mmol、甚至更优选地至少3mmol、最优选地至少4mmol、特别地至少5mmol、更特别地至少6mmol、甚至更特别地至少7mmol、最特别地至少8mmol、例如至少9mmol、例如至少10mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。优选地，A4-1过氧化物的存在量为至多244mmol、更优选地至多240mmol、甚至更优选地至多230mmol、最优选地至多220mmol、特别地至多210mmol、更特别地至多200m mol、甚至更特别地至多190mmol、最特别地至多185mmol、例如至多180mmol、例如至多175mmol、例如至多170mmol、例如至多160mmol、例如至多155mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。
如果期望，组分A4可包含不同于A4-1(即，不同于选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的过氧化物)的热自由基引发剂，其在本文中被称为A4-2。
A4-2热自由基引发剂因此与A4-1热自由基引发剂不同，所以A4-2热自由基引发剂是不同于选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的过氧化物且本领域技术人员已知适合用于不饱和树脂(例如UR和CA)的自由基固化的任何热自由基引发剂；因此，本文中任何提到A4-2热自由基引发剂均指的是不包含选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的过氧化物的热自由基引发剂。热自由基引发剂的实例包括但不限于偶氮化合物例如偶氮异丁腈(AIBN)、1，1’-偶氮双(环己腈)、1，1’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、过氧化物及其混合物。这种热自由基引发剂例如过氧化物包括有机过氧化物和无机过氧化物，无论固态或液态(包括过氧化物在载体中或在载体上)；也可以应用过氧化氢。例如A4-2性质上可以是单体、低聚物或共聚物；可在例如US 2002/0091214 A1的第[0018]段中找到A4-2热自由基引发剂例如过氧化物的的大量实例，其通过引用被并入本文。
优选地，A4-2热自由基引发剂是有机过氧化物或无机过氧化物、更优选地有机过氧化物，最优选地A4-2是选自氢过氧化物、过氧化酮、过氧缩酮、二烷基过氧化物(又名过醚)、二酰基过氧化物(又名过酸酐)的过氧化物；优选地，A4-2是选自(经取代的)过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰及其混合物的过氧化物；更优选地，A4-2是选自(经取代的)过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰及其混合物的过氧化物；最优选地，A4-2是选自(经取代的)过氧化苯甲酰。
示例性的氢过氧化物包括但不限于叔烷基氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)和其它氢过氧化物(例如，氢过氧化枯烯)。由过氧化酮(又名过酮，其是过氧化氢与酮的加成产物)组形成的特殊种类的氢过氧化物的实例有例如，甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物和乙酰丙酮过氧化物。
示例性的过氧缩酮包括但不限于1，1-二-(叔丁基过氧)环己烷(22)、1，1-二-(叔戊基过氧)环己烷(122)、1，1-二-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(29)及其混合物。
示例性的过醚包括但不限于二过醚如2，2-二-(叔丁基过氧)丁烷(D)、丁基4，4-二-(叔丁基过氧)戊酸酯(17)、二-(叔丁基过氧异丙基)苯(14S)、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧)己烷(101)，或单醚如过氧化二枯基(BC-FF)、叔丁基枯基过氧化物(T)、二叔丁基过氧化物(B)及其混合物。
示例性的过酸酐包括但不限于过氧化苯甲酰(BPO)、双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物、过氧化二月桂酰、过氧化月桂酰(可作为商购)、过氧化二癸酰(SE-10)、二(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物(36-C75)及其混合物。
A4-2热自由基引发剂当然也可以是不同于A4-1过氧化物的热自由基引发剂的混合物。
如果组分A4中存在A4-2热自由基引发剂，则构成组分A4总量的A4-1过氧化物和A4-2热自由基引发剂的总量应当为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)；因此，PCC A包含的A4热自由基引发剂的量为至少1.1mmol、更优选地至少2mmol、甚至更优选地至少3mmol、最优选地至少4mmol、特别地至少5mmol、更特别地至少6mmol、甚至更特别地至少7mmol、最特别地至少8mmol、例如至少9mmol、例如至少10mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)。优选地，PCC A包含的A4热自由基引发剂的量为至多499mmol、更优选地至多480mmol、甚至更优选地至多470mmol、最优选地至多460mmol、特别地至多450mmol、更特别地至多440mmol、甚至更特别地至多430mmol、最特别地至多420mmol、例如至多410mmol、例如至多400mmol、例如至多390mmol、例如至多380mmol、例如至多370mmol、例如至多360mmol、例如至多350mmol、例如至多340mmol、例如至多330mmol、例如至多320mmol、例如至多310m mol、例如至多300mmol、例如至多290mmol、例如至多280mmol、例如至多270mmol、例如至多260mmol、例如至多250mmol、例如至多244mmol、例如至多240mmol、例如至多230mmol、例如至多220mmol、例如至多210mmol、例如至多200mmol、例如至多190mmol、例如至多185mmol、例如至多180mmol、例如至多180mmol、例如至多175mmol、例如至多170mmol、例如至多160mmol、例如至多155mmol、例如至多150mmol、例如至多145mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)。
优选地，组分A4基本上由组分A4-1组成，更优选地组分A4由组分A4-1组成。例如，组分A4基本上由选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的过氧化物组成，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。例如，组分A4是选自过酸酯、过碳酸酯及其混合物的过氧化物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的热自由基引发剂A4所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
7.PCC B的组分B4-热自由基引发剂
PCC B包含热自由基引发剂B4，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
显然PCC A的组分B4必须包含过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。过酸酐性质上可以是单体、低聚物或共聚物，可以为固体或液体(包括过酸酐在载体中或在载体上)。
示例性过酸酐(又名二酰基过氧化物)包括但不限于过氧化苯甲酰(BPO)、双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物、过氧化二月桂酰、过氧化月桂酰(可作为商购)、过氧化二癸酰(SE-10)、二(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物(36-C75)及其混合物。优选地，过酸酐选自过氧化苯甲酰、双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰及其混合物，更优选地过酸酐选自过氧化苯甲酰、双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物、过氧化月桂酰及其混合物，最优选地过酸酐选自过氧化苯甲酰、双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物及其混合物，特别地过酸酐是过氧化苯甲酰或双-(4-甲基苯甲酰基)-过氧化物。
优选地，过酸酐的存在量为至少0.55mmol、更优选地至少0.6mmol、甚至更优选地至少0.8mmol、最优选地至少1mmol、特别地至少1.2mmol、更特别地至少1.4mmol、甚至更特别地至少1.5mmol、最特别地至少1.6mmol、例如至少1.7mmol、例如至少1.8mmol、例如至少1.9mmol、例如至少2mmol、例如至少2.2mmol、例如至少2.5mmol、例如至少3mmol、例如至少4mmol、例如至少4.5mmol、例如至少5mmol、例如至少5.5mmol、例如至少6mmol、例如至少6.5mmol、例如至少7mmol、例如至少7.5mmol、例如至少8mmol、例如至少8.5mmol、例如至少9mmol、例如至少9.5mmol、例如至少10mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。优选地，过酸酐的存在量为至多299mmol、更优选地至多290mmol、甚至更优选地至多280mmol、最优选地至多275mmol、特别地至多270mmol、更特别地至多265mmol、甚至更特别地至多260mmol、最特别地至多255mmol、例如至多250mmol、例如至多245mmol、例如至多240mmol、例如至多235mmol、例如至多230mmol、例如至多220mmol、例如至多210mmol、例如至多200mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
如果期望，组分B4可包含不同于B4-1(即，不同于过酸酐)的热自由基引发剂，其在本文中被称为B4-2。
B4-2热自由基引发剂因此与B4-1热自由基引发剂不同，所以B4-2热自由基引发剂是不同于过酸酐且本领域技术人员已知适合用于不饱和树脂(例如UR和CA)的自由基固化的任何热自由基引发剂；因此，本文中任何提到B4-2热自由基引发剂均不是指过酸酐。热自由基引发剂的实例包括但不限于偶氮化合物例如偶氮异丁腈(AIBN)、1，1’-偶氮双(环己腈)、1，1’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、过氧化物及其混合物。这种热自由基引发剂例如过氧化物包括有机过氧化物和无机过氧化物，无论固态或液态(包括过氧化物在载体中或在载体上)；也可以应用过氧化氢。B4-2性质上可以是单体、低聚物或共聚物；可在例如US2002/0091214 A1的第[0018]段中找到B4-2热自由基引发剂例如过氧化物的的大量实例，其通过引用被并入本文。
优选地，B4-2热自由基引发剂是有机过氧化物或无机过氧化物、更优选地有机过氧化物，最优选地B4-2是选自氢过氧化物(当氢过氧化物涉及PCC B时，其被称为B4-2a)、过氧化酮、过氧缩酮、二烷基过氧化物(又名过醚)、过氧酯(又名过酸酯，当过酸酯涉及PCC B时，其被称为B4-2b)、烷基过氧基碳酸酯(当烷基过氧基碳酸酯涉及PCC B时，其被称为B4-2c)的过氧化物。
示例性的过氧缩酮包括但不限于1，1-二-(叔丁基过氧)环己烷(22)、1，1-二-(叔戊基过氧)环己烷(122)、1，1-二-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(29)及其混合物。
示例性的过醚包括但不限于二过醚如2，2-二-(叔丁基过氧)丁烷(D)、丁基4，4-二-(叔丁基过氧)戊酸酯(17)、二-(叔丁基过氧异丙基)苯(14S)、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧)己烷(101)或例如单过醚如过氧化二枯基(BC-FF)、叔丁基枯基过氧化物(T)、二叔丁基过氧化物(B)及其混合物。
示例性的氢过氧化物包括但不限于叔烷基氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)和其它氢过氧化物(例如，氢过氧化枯烯)。由过氧化酮(又名过酮，其是过氧化氢与酮的加成产物)组形成的特殊种类的氢过氧化物的实例有例如，甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物和乙酰丙酮过氧化物。如果B4-2包含氢过氧化物，则氢过氧化物的存在量为0-0.5mmol、优选地0-4mmol、更优选地0-3mmol、最优选地0-2mmol、特别地0-1mmol、更特别地0-0.5mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)，更特别地B4-2不包含氢过氧化物。如果B4-2包含氢过氧化物，则氢过氧化物的存在量为至多5mmol、优选地至多4mmol、更优选地至多3mmol、最优选地至多2mmol、特别地至多1mmol、更特别地至多0.5mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
示例性的过酸酯包括但不限于过乙酸酯和过苯甲酸酯，或者例如叔丁基过氧苯甲酸酯(C)、叔丁基过氧乙酸酯(F-C50)、叔戊基过氧苯甲酸酯(127)、叔戊基过氧乙酸酯(133-CK60)、叔丁基-2-乙基己酸酯(21S)、叔丁基过氧二乙基乙酸酯(27)、二-叔丁基过氧特戊酸酯(25-C75)、叔丁基过氧新庚酸酯(257-C75)、枯基过氧新癸酸酯(99-C75)、2-乙基己基过月桂酸酯及其混合物。如果B4-2包含过酸酯，则过酸酯的存在量为0-25mmol、优选地0-20mmol、更优选地0-15mmol、最优选地0-10mmol、特别地0-5mmol、更特别地0-1mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)，更特别地B4-2不包含过酸酯。如果B4-2包含过酸酯，则过酸酯的存在量为至多25mmol、优选地至多20mmol、更优选地至多15mmol、最优选地至多10mmol、特别地至多5mmol、更特别地至多1mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
示例性的单过碳酸酯包括但不限于叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯(117)、叔丁基过氧异丙基碳酸酯(BPIC75)、叔戊基过氧-2-乙基己基碳酸酯(131)及其混合物。示例性的过碳酸酯包括但不限于二-叔丁基过碳酸酯和二-2-乙基己基过碳酸酯。如果B4-2包含烷基过氧基碳酸酯，则烷基过氧基碳酸酯的存在量为0-25mmol、优选地0-20mmol、更优选地0-15mmol、最优选地0-10mmol、特别地0-5mmol、更特别地0-1mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)，更特别地B4-2不包含烷基过氧基碳酸酯。如果B4-2包含烷基过氧基碳酸酯，则烷基过氧基碳酸酯的存在量为至多25mmol、优选地至多20mmol、更优选地至多15mmol、最优选地至多10mmol、特别地至多5mmol、更特别地至多1mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
优选地，B4还包含：
B4-2a：0-5mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的氢过氧化物；和/或
B4-2b：0-25mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的过酸酯；和/或
B4-2c：0-25mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的烷基过氧基碳酸酯。
优选地，B4还包含：
B4-2a：0-5mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的氢过氧化物；和
B4-2b：0-25mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的过酸酯；和
B4-2c：0-5mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)的烷基过氧基碳酸酯。
优选地，B4-2不含选自氢过氧化物、过酸酯、烷基过氧基碳酸酯及其混合物的过氧化物。
B4-2热自由基引发剂当然也可以是不同于B4-1过氧化物的热自由基引发剂的混合物。
如果组分B4中存在B4-2热自由基引发剂，则构成组分B4总量的B4-1(过酸酐)和B4-2热自由基引发剂的总量应当为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)；因此，PCC B包含的B4热自由基引发剂的量为至少1.1mmol、更优选地至少2mmol、甚至更优选地至少3mmol、最优选地至少4mmol、特别地至少5mmol、更特别地至少6mmol、甚至更特别地至少7mmol、最特别地至少8mmol、例如至少9mmol、例如至少10mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。优选地，PCC B包含的B4热自由基引发剂的量为至多499mmol、更优选地至多480mmol、甚至更优选地至多470mmol、最优选地至多460mmol、特别地至多450mmol、更特别地至多440mmol、甚至更特别地至多430mmol、最特别地至多420mmol、例如至多410mmol、例如至多400mmol、例如至多390mmol、例如至多380mmol、例如至多370mmol、例如至多360mmol、例如至多350mmol、例如至多340mmol、例如至多330mmol、例如至多320mmol、例如至多310mmol、例如至多300mmol、例如至多290mmol、例如至多280mmol、例如至多270mmol、例如至多260mmol、例如至多250mmol、例如至多244mmol、例如至多240mmol、例如至多230mmol、例如至多220mmol、例如至多210mmol、例如至多200mmol、例如至多190mmol、例如至多185mmol、例如至多180mmol、例如至多180mmol、例如至多175mmol、例如至多170mmol、例如至多160mmol、例如至多155mmol、例如至多150mmol、例如至多145mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)。
优选地，组分B4基本上由组分B4-1组成，更优选地组分B4由组分B4-1组成。例如，组分B4基本上由过酸酐组成，所述过酸酐的存在量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。例如，组分B4是过酸酐，所述过酸酐的存在量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的热自由基引发剂A4所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的热自由基引发剂B4所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于热自由基引发剂：i)PCC A中的A4；ii)PCC B中的B4所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于热自由基引发剂：i)PCC A中的A4；ii)PCC B中的B4；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
8.PCC A的组分A5-过渡金属物质
PCC A包含0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物。
a.Co的过渡金属化合物的实例有：Co-盐、Co-络合物、Co-有机盐、Co-有机酸盐、Co-有机酸盐的衍生物；Co-羧酸盐；Co-乙酰乙酸盐；
b.Mn的过渡金属化合物的实例有：Mn-盐、Mn-络合物、Mn-有机盐、Mn-有机酸盐、Mn-有机酸盐的衍生物；Mn-羧酸盐；Mn-乙酰乙酸盐；
c.Cu的过渡金属化合物的实例有：Cu-盐、Cu-络合物、Cu-有机盐、Cu-有机酸盐、Cu-有机酸盐的衍生物；Cu-羧酸盐；Cu-乙酰乙酸盐；
d.Fe的过渡金属化合物的实例有：Fe-盐、Fe-络合物、Fe-有机盐、Fe-有机酸盐、Fe-有机酸盐的衍生物；Fe-羧酸盐；Fe-乙酰乙酸盐；
e.V的过渡金属化合物的实例有：V-盐、V-络合物、V-有机盐、V-有机酸盐、V-有机酸盐的衍生物；V-羧酸盐；V-乙酰乙酸盐；
f.Ti的过渡金属化合物的实例有：Ti-盐、Ti-络合物、Ti-有机盐、Ti-有机酸盐、Ti-有机酸盐的衍生物；Ti-羧酸盐；Ti-乙酰乙酸盐。
如果过渡金属化合物是盐，那么过渡金属可例如为阳离子形式例如Cu+、Cu2+、Mn2+、Mn3+。
优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的盐、络合物、有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；更优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的络合物、有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；最优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；特别地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；更特别地，Co、Mn、Cu、Fe、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、Ti中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；最特别地，Co、Mn、Cu、Fe中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物。
过渡金属化合物的实例包括但不限于乙基己酸(ethylexanoate)钴(Co+2)、乙酸钴(Co+2)、2，4-戊二酮钴(Co+2)、2，4-戊二酮钴(Co+3)、2-乙基己酸钴(Co+2)、硬脂酸钴(Co+2)、乙酸锰(Mn+2)、2，4-戊二酮锰(Mn+2)、2，4-戊二酮锰(Mn+3)、2-乙基己酸锰(Mn+2)、2，4-戊二酮铜(Cu+2)、乙基乙酰乙酸铜(Cu+2)、2-乙基己酸铜(Cu+2)、萘酸铜(Cu+2)、乙酸铜(Cu+2)、乙酸铁(Fe+2)、2，4-戊二酮铁(Fe+3)、萘酸铁(Fe+2)、2-乙基己酸铁(Fe+2)、双(2，4-戊二酮)氧化钒(V+4)、2，4-戊二酮钒(V+3)、四丁醇钛(Ti+4)、双(2，4-戊二酮二-正-丁醇钛(Ti+4)、2-乙基己醇(2-ethylhexoxide)钛(Ti+4)。
优选地，PCC A包含0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物。
优选地，PCC A包含0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物以及它们的混合物。
优选地，PCC A包含选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物的过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为0-4.5mmol、优选地0-4mmol、更优选地0-3.5mmol、最优选地0-3mmol、特别地0-2.5mmol、更特别地0-2mmol、最特别地0-1.5mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.1mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，例如PCC A不包含所述过渡金属物质。优选地，PCC A包含选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物的过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为至多4.5mmol、优选地至多4mmol、更优选地至多3.5mmol、最优选地至多3mmol、特别地至多2.5mmol、更特别地至多2mmol、最特别地至多1.5mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.1mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的过渡金属物质A5所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
9.PCC B的组分B5-过渡金属物质
优选地，PCC B包含0.5-50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物。
a.Co的过渡金属化合物的实例有：Co-盐、Co-络合物、Co-有机盐、Co-有机酸盐、Co-有机酸盐的衍生物；Co-羧酸盐；Co-乙酰乙酸盐；
b.Mn的过渡金属化合物的实例有：Mn-盐、Mn-络合物、Mn-有机盐、Mn-有机酸盐、Mn-有机酸盐的衍生物；Mn-羧酸盐；Mn-乙酰乙酸盐；
c.Cu的过渡金属化合物的实例有：Cu-盐、Cu-络合物、Cu-有机盐、Cu-有机酸盐、Cu-有机酸盐的衍生物；Cu-羧酸盐；Cu-乙酰乙酸盐；
d.Fe的过渡金属化合物的实例有：Fe-盐、Fe-络合物、Fe-有机盐、Fe-有机酸盐、Fe-有机酸盐的衍生物；Fe-羧酸盐；Fe-乙酰乙酸盐；
e.V的过渡金属化合物的实例有：V-盐、V-络合物、V-有机盐、V-有机酸盐、V-有机酸盐的衍生物；V-羧酸盐；V-乙酰乙酸盐；
f.Ti的过渡金属化合物的实例有：Ti-盐、Ti-络合物、Ti-有机盐、Ti-有机酸盐、Ti-有机酸盐的衍生物；Ti-羧酸盐；Ti-乙酰乙酸盐。
如果过渡金属化合物是盐，那么过渡金属可例如为阳离子形式例如Cu+、Cu2+、Mn2+、Mn3+。
优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的盐、络合物、有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；更优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的络合物、有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；最优选地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的有机盐、有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；特别地，Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；更特别地，Co、Mn、Cu、Fe、Ti中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe、Ti中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物；最特别地，Co、Mn、Cu、Fe中任何一种的过渡金属化合物选自Co、Mn、Cu、Fe中任何一种的有机酸盐和有机酸盐的衍生物及其混合物。
过渡金属化合物的实例包括但不限于乙基己酸钴(Co+2)、乙酸钴(Co+2)、2，4-戊二酮钴(Co+2)、2，4-戊二酮钴(Co+3)、2-乙基己酸钴(Co+2)、硬脂酸钴(Co+2)、乙酸锰(Mn+2)、2，4-戊二酮锰(Mn+2)、2，4-戊二酮锰(Mn+3)、2-乙基己酸锰(Mn+2)、2，4-戊二酮铜(Cu+2)、乙基乙酰乙酸铜(Cu+2)、2-乙基己酸铜(Cu+2)、萘酸铜(Cu+2)、乙酸铜(Cu+2)、乙酸铁(Fe+2)、2，4-戊二酮铁(Fe+3)、萘酸铁(Fe+2)、2-乙基己酸铁(Fe+2)、双(2，4-戊二酮)氧化钒(V+4)、2，4-戊二酮钒(V+3)、四丁醇钛(Ti+4)、双(2，4-戊二酮二-正-丁醇钛(Ti+4)、2-乙基己醇钛(Ti+4)。
优选地，PCC B包含0.5-50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物。
优选地，PCC B包含0.5-50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)的过渡金属物质，所述过渡金属物质选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物以及它们的混合物。
优选地，PCC B包含选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物的过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为0.5-50mmol、优选地1-50mmol、更优选地1.5-50mmol、最优选地2-50mmol、特别地2-45mmol、更特别地2-40mmol、最特别地2-30mmol、例如2-25mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，例如PCC B不包含所述过渡金属物质。优选地，PCC B包含选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物的过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为至少0.5mmol、优选地至少1mmol、更优选地至少1.5mmol、甚至更优选地至少2mmol、最优选地至少2.2mmol、特别地至少2.4mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)。优选地，PCC B包含选自Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物的过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为至多50mmol、更优选地至多45mmol、甚至更优选地至多40mmol、最优选地至多35mmol、特别地至多30mmol、更特别地至多25mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)。优选地，如果PCC B包含所述过渡金属物质，所述过渡金属物质的存在量为2-50mmol、甚至更优选地2-40mmol、最优选地2-30mmol、特别地2-25mmol金属/Kg(B 1和B2的总重量)
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的过渡金属物质A5所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的过渡金属物质B5所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于过渡金属物质：i)PCC A中的A5；ii)PCC B中的B5所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于过渡金属物质：i)PCC A中的A5；ii)PCC B中的B5；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
10.PCC A的组分A6和PCC B的组分B6-抑制剂
除非另有说明，本文中所展示的抑制剂的公开内容同样适用于PCC A的组分A6和PCC B的组分B6。组分A6和组分B6可具有相同或不同的抑制剂并且可具有相同或不同量的抑制剂，所述抑制剂及其量如本文所公开。
例如，抑制剂可加入PCC A和PCC B中或者可加入包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂中和/或结晶的可共聚树脂中和/或无定形的可共聚树脂中或者抑制剂可在合成包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂期间加入和/或在合成结晶的可共聚树脂中和/或无定形的可共聚树脂期间加入。
抑制剂的实例优选地选自酚类化合物、稳定自由基、邻苯二酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类及其混合物。
酚类化合物的实例包括：2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、4，4’-硫-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚异丙基二苯酚、2，4-二叔丁基苯酚和6，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基-二对甲酚。
稳定自由基的实例包括：1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇(一种亦被称为TEMPOL的化合物)、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮(一种亦被称为TEMPON的化合物)、1-氧基-2，2，6，6-四甲基4-羧基-哌啶(一种亦被称为4-羧基-TEMPO的化合物)、1-氧基-2，2，5，5-四甲基吡咯烷、1-氧基-2，2，5，5-四甲基-3-羧基吡咯烷(亦被称为3-羧基-PROXYL)和加尔万氧基(2，6-二叔丁基-α-(3，5-二叔丁基-4-氧代-2，5-环己二烯-1-亚基)-对甲苯氧基)。
邻苯二酚类的实例包括邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚和3，5-二叔丁基邻苯二酚。
氢醌类的实例包括氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌和2，3，5-三甲基氢醌。
苯醌类的实例包括苯醌、2，3，5，6-四氯-1，4-苯醌、甲基苯醌、2，6-二甲基苯醌和萘醌。
其它合适的抑制剂可以例如选自铝-N-亚硝基苯基羟胺、二乙基羟胺和吩噻嗪。
优选地，抑制剂选自酚类化合物、稳定自由基、邻苯二酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类及其混合物；更优选地，抑制剂选自酚类化合物、邻苯二酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类及其混合物；甚至更优选地，抑制剂选自邻苯二酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类及其混合物；最优选地，抑制剂选自邻苯二酚类、氢醌类、苯醌类及其混合物；特别地，抑制剂选自邻苯二酚类、氢醌类、苯醌类及其混合物；更特别地，抑制剂选自邻苯二酚类、氢醌类及其混合物；最特别地，抑制剂选自氢醌类。
优选地，抑制剂选自氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌和2，3，5-三甲基氢醌及其混合物；更优选地，抑制剂选自氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌及其混合物；最优选地，抑制剂选自氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌及其混合物；特别地，抑制剂选自氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌及其混合物；特别地，抑制剂选自氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌及其混合物；特别地，抑制剂选自氢醌、2-叔丁基氢醌和2-甲基氢醌及其混合物。
PCC A包含的抑制剂的量为13-5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；优选地，PCCA包含的抑制剂的量为13-4500mg、更优选地13-4000mg、最优选地13-3500mg、特别地13-3000mg、更特别地13-2900mg、最特别地13-2800mg、例如13-2600mg、例如13-2500mg、例如13-2400mg、例如13-2300mg、例如13-2200mg、例如13-2100mg、例如13-2000mg、例如13-2500mg、例如14-2500mg、例如15-2500mg、例如20-2500mg、例如40-2500mg、例如60-2500mg、例如70-2500mg、例如80-2500mg、例如100-2500mg、例如120-2500mg、例如130-2500mg、例如140-2500mg、例如150-2500mg、例如180-2500mg、例如200-2500mg、例如160-2250mg、例如170-2000mg、例如180-1800mg、例如190-1700mg、例如200-1600mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)。PCC A包含的抑制剂的量为至多5000mg、优选地至多4500mg、更优选地至多4000mg、最优选地至多3500mg、特别地至多3000mg、更特别地至多2900mg、最特别地至多2800mg、例如至多2800mg、例如至多2700mg、例如至多2600mg、例如至多2500mg、例如至多2400mg、例如至多2300mg、例如至多2200mg、例如至多2100mg、例如至多2000mg、例如至多1800mg、例如至多1700mg、例如至多1600mg、例如至多1400mg、例如至多1200mg、例如至多1000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)。PCC A包含的抑制剂的量为至少13mg、优选地至少14mg、更优选地至少15mg、甚至更优选地至少16mg、最优选地至少17mg、特别地至少18mg、更特别地至少19mg、甚至更特别地至少20mg、最特别地至少22mg、更优选地至少25mg、最优选地至少30mg、特别地至少40mg、更特别地至少60mg、最特别地至少80mg、例如至少100mg、例如至少110mg、例如至少120mg、例如至少130mg、例如至少135mg、例如至少140mg、例如至少150mg、例如至少160mg、例如至少170mg、例如至少180mg、例如至少190mg、例如至少200mg、例如至少210mg、例如至少220mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)。
PCC B包含的抑制剂的量为16-5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；优选地，PCCB包含的抑制剂的量为16-4500mg、更优选地16-4000mg、最优选地16-3500mg、特别地16-3000mg、更特别地16-2900mg、最特别地16-2800mg、例如16-2600mg、例如16-2500mg、例如16-2400mg、例如16-2300mg、例如16-2200mg、例如16-2100mg、例如16-2000mg、例如20-2500mg、例如20-2500mg、例如30-2500mg、例如40-2500mg、例如50-2500mg、例如60-2500mg、例如70-2500mg、例如80-2500mg、例如90-2500mg、例如100-2500mg、例如120-2500mg、例如130-2500mg、例如140-2500mg、例如150-2500mg、例如180-2500mg、例如200-2500mg、例如140-2500mg、例如150-2500mg、例如180-2500mg、例如200-2500mg、例如160-2250mg、例如170-2000mg、例如180-1800mg、例如190-1700mg、例如200-1600mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)。PCC B包含的抑制剂的量为至多5000mg、优选地至多4500mg、更优选地至多4000mg、最优选地至多3500mg、特别地至多3000mg、更特别地至多2900mg、最特别地至多2800mg、例如至多2800mg、例如至多2700mg、例如至多2600mg、例如至多2500mg、例如至多2400mg、例如至多2300mg、例如至多2200mg、例如至多2100mg、例如至多2000mg、例如至多1800mg、例如至多1600mg、例如至多1400mg、例如至多1200mg、例如至多1000mg、例如至多800mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)。PCC B包含的抑制剂的量为至少16mg、优选地至少20mg、更优选地至少30mg、甚至更优选地至少40mg、最优选地至少50mg、特别地至少60mg、更特别地至少70mg、甚至更特别地至少80mg、最特别地至少100mg、更优选地至少120mg、最优选地至少130mg、特别地至少135mg、更特别地至少140mg、最特别地至少150mg、例如至少160mg、例如至少170mg、例如至少180mg、例如至少190mg、例如至少200mg、例如至少210mg、例如至少220mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的抑制剂A6所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的抑制剂B6所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于抑制剂：i)PCC A中的A6；ii)PCC B中的B6所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于抑制剂：i)PCC A中A6；ii)PCC B中的B6；iii)在PCCC中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
11.PCC A的组分A7和PCC B的组分B7-硫醇
除非另有说明，本文中所展示的硫醇的公开内容同样适用于PCC A的组分A7和PCCB的组分B7。组分A7和组分B7可具有相同或不同的硫醇并且可具有相同或不同量的硫醇，所述硫醇及其量如本文所公开。
合适硫醇的实例包括但不限于脂族硫醇、更优选地伯(primary)脂族硫醇。脂族硫醇优选地是α-巯基乙酸酯、β-巯基丙酸酯、十二烷基硫醇或其混合物。PCC A和PCC B之一或二者中硫醇的巯基官能度为优选地≥2、更优选地≥3。
PCC A包含的硫醇的量为0-5mmol、更优选地0-4.5mmol、甚至更优选地0-4mmol、最优选地0-3.5mmol、特别地0-3mmol、更特别地0-2.5mmol、最特别地0-2mmol、例如0-1.5mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.1mmol巯基/Kg(A1和A2的总重量)，例如PCC A不包含硫醇。PCC A包含的硫醇的量为至多5mmol、优选地至多4.5mmol、更优选地至多4mmol、最优选地至多3.5mmol、特别地至多3mmol、更特别地至多2.5mmol、最特别地至多2mmol、例如至多1.5mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.1mmol巯基/Kg(A1和A2的总重量)。
优选地，PCC B包含的硫醇的量为0-5mmol、更优选地0-4.5mmol、甚至更优选地0-4mmol、最优选地0-3.5mmol、特别地0-3mmol、更特别地0-2.5mmol、最特别地0-2mmol、例如0-1.5mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.1mmol巯基/Kg(B1和B2的总重量)，例如PCC B不包含硫醇。优选地，PCC B包含的硫醇的量为至多5mmol、优选地至多4.5mmol、更优选地至多4mmol、最优选地至多3.5mmol、特别地至多3mmol、更特别地至多2.5mmol、最特别地至多2mmol、例如至多1.5mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.1mmol巯基/Kg(B1和B2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的硫醇A7所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的硫醇B7所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于硫醇：i)PCC A中的A7；ii)PCC B中的B7所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于硫醇：i)PCC A中的A7；ii)PCC B中的B7；iii)在PCCC中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
12.PCC A的组分A8和PCC B的组分B8-乙酰乙酰胺化合物
除非另有说明，本文中所展示的乙酰乙酰胺化合物的公开内容同样适用于PCC A的组分A8和PCC B的组分B8。组分A8和组分B8可具有相同或不同的乙酰乙酰胺化合物并且可具有相同或不同量的乙酰乙酰胺化合物，所述乙酰乙酰胺化合物及其量如本文所公开。
优选地，PCC A包含的乙酰乙酰胺化合物的量为0-200mmol、更优选地0-180mmol、甚至更优选地0-160mmol、最优选地0-140mmol、特别地0-120mmol、更特别地0-100mmol、最特别地0-80mmol、例如0-60mmol、例如0-40mmol、例如0-20mmol、例如0-10mmol、例如0-5mmol、例如0-2mmol、例如0-1mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(A1和A2的总重量)，例如PCC A不包含乙酰乙酰胺化合物。PCC A包含的乙酰乙酰胺化合物的量为至多200mmol、优选地至多180mmol、更优选地至多160mmol、最优选地至多140mmol、特别地至多120mmol、更特别地至多100mmol、最特别地至多80mmol、例如至多60mmol、例如至多40mmol、例如至多20mmol、例如至多10mmol、例如至多5mmol、例如至多2mmol、例如至多1mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(A1和A2的总重量)。
优选地，PCC B包含的乙酰乙酰胺化合物的量为0-5mmol、更优选地0-4.5mmol、甚至更优选地0-4mmol、最优选地0-3.5mmol、特别地0-3mmol、更特别地0-2.5mmol、最特别地0-2mmol、例如0-1.5mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.3mmol、例如0-0.2mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(B1和B2的总重量)，例如PCCB不包含乙酰乙酰胺化合物。优选地，PCC B包含的乙酰乙酰胺化合物的量为至多5mmol、优选地至多4.5mmol、更优选地至多4mmol、最优选地至多3.5mmol、特别地至多3mmol、更特别地至多2.5mmol、最特别地至多2mmol、例如至多1.5mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.3mmol、例如至多0.2mmol、例如至多0.1mmol、例如至多0.05mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(B1和B2的总重量)。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的乙酰乙酰胺化合物A8所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的乙酰乙酰胺化合物B8所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于乙酰乙酰胺化合物：i)PCC A中的A8；ii)PCC B中的B8所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于乙酰乙酰胺化合物：i)PCC A中的A8；ii)PCC B中的B8；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
13.PCC A的组分A9和PCC B的组分B9-1，2，3-三羟基芳基化合物
除非另有说明，本文中所展示的1，2，3-三羟基芳基化合物的公开内容同样适用于PCC A的组分A9和PCC B的组分B9。组分A9和组分B9可具有相同或不同的1，2，3-三羟基芳基化合物并且可具有相同或不同量的1，2，3-三羟基芳基化合物，所述1，2，3-三羟基芳基化合物及其量如本文所公开。
PCC A可包含1，2，3-三羟基芳基化合物；如果PCC A包含过渡金属物质，且所述过渡金属物质包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种，则优选地，PCC A包含的1，2，3-三羟基芳基化合物的量为0-10mmol、更优选地0-9mmol、甚至更优选地0-8mmol、最优选地0-7mmol、特别地0-6mmol、更特别地0-5mmol、最特别地0-4mmol、例如0-3mmol、例如0-2mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.4mmol、例如0-0.2mmol、例如0-0.1mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(A1和A2的总重量)，例如PCC A不包含1，2，3-三羟基芳基化合物。优选地，PCC A包含的1，2，3-三羟基芳基化合物的量为至多10mmol、优选地至多9mmol、更优选地至多8mmol、最优选地至多7mmol、特别地至多6mmol、更特别地至多5mmol、最特别地至多4mmol、例如至多3mmol、例如至多2mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.3mmol、例如至多0.2mmol、例如至多0.1mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(A1和A2的总重量)。
PCC B可包含1，2，3-三羟基芳基化合物；如果PCC B包含过渡金属物质，且所述过渡金属物质包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种，则优选地，PCC B包含的1，2，3-三羟基芳基化合物的量为0-5mmol、更优选地0-4.5mmol、甚至更优选地0-4mmol、最优选地0-3.5mmol、特别地0-3mmol、更特别地0-2.5mmol、最特别地0-2mmol、例如0-1.5mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol、例如0-0.3mmol、例如0-0.2mmol、例如0-1mmol、例如0-0.5mmol1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(B1和B2的总重量、)，例如PCC B不包含1，2，3-三羟基芳基化合物。优选地，PCC B包含的1，2，3-三羟基芳基化合物的量为至多5mmol、优选地至多4.5mmol、更优选地至多4mmol、最优选地至多3.5mmol、特别地至多3mmol、更特别地至多2.5mmol、最特别地至多2mmol、例如至多1.5mmol、例如至多1mmol、例如至多0.5mmol、例如至多0.3mmol、例如至多0.2mmol、例如至多0.1mmol、例如至多0.05mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(B1和B2的总重量)。
优选地，PCC A不包含1，2，3-三羟基芳基化合物。
优选地，PCC B不包含1，2，3-三羟基芳基化合物。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的1，2，3-三羟基芳基化合物A9所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的1，2，3-三羟基芳基化合物B9所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于1，2，3-三羟基芳基化合物：i)PCC A中的A9；ii)PCCB中的B9所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于1，2，3-三羟基芳基化合物：i)PCC A中的A9；ii)PCCB中的B9；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
14.PCC A的组分A10和PCC B的组分B10-游离胺
除非另有说明，本文中所展示的游离胺的公开内容同样适用于PCC A的组分A10和PCC B的组分B10。组分A10和组分B10可具有相同或不同的游离胺并且可具有相同或不同量的游离胺，所述游离胺及其量如本文所公开。
游离胺的实例包括但不限于叔脂族胺、叔芳族胺、芳族胺、多胺及其相应铵盐。
叔芳族胺的实例包括但不限于N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺；甲苯胺和二甲苯胺例如N，N-二异丙醇-对-甲苯胺、N，N-二甲基-对-甲苯胺、N，N-双(2-羟乙基)二甲苯胺、N，N-二甲基萘胺、N，N-二甲基甲苯胺和乙基N，N-二甲基氨基苯甲酸酯。
PCC A可包含游离胺；优选地，PCC A包含的游离胺的量为0-100mmol、更优选地0-90mmol、甚至更优选地0-80mmol、最优选地0-70mmol、特别地0-60mmol、更特别地0-50mmol、最特别地0-40mmol、例如0-30mmol、例如0-20mmol、例如0-15mmol、例如0-10mmol游离胺/Kg(A1和A2的总重量)，例如PCC A不包含游离胺。优选地，PCC A包含的游离胺的量为至多100mmol、优选地至多90mmol、更优选地至多80mmol、最优选地至多70mmol、特别地至多60mmol、更特别地至多50mmol、最特别地至多40mmol、例如至多30mmol、例如至多20mmol、例如至多15mmol、例如至多10mmol游离胺/Kg(A1和A2的总重量)。优选地，PCC A包含的游离胺的量为至少1mmol、优选地至少2mmol、更优选地至少4mmol、最优选地至少6mmol、特别地至少8mmol、更特别地至少10mmol、最特别地至少12mmol、例如至少14mmol、例如至少16mmol、例如至少18mmol、例如至少20mmol游离胺/Kg(A1和A2的总重量)。
如果PCC A包含热自由基引发剂和游离胺，那么优选地，PCC A包含的热自由基引发剂和游离胺的比值L为至少1.1、更优选地至少1.5、甚至更优选地至少1.8、最优选地至少2、特别地至少2.5、更特别地至少3、最特别地至少3.5、例如至少4、例如至少4.5、例如至少5、例如至少5.5、例如至少6。优选地，PCC A包含的热自由基引发剂和游离胺的比值L为至多500、更优选地至多200、甚至更优选地至多100、最优选地至多90、特别地至多80、更特别地至多70、最特别地至多60、例如至多50、例如至多40、例如至多30、例如至多28、例如至多25。
PCC B可包含游离胺；优选地，PCC B包含的游离胺的量为0-100mmol、更优选地0-90mmol、甚至更优选地0-80mmol、最优选地0-70mmol、特别地0-60mmol、更特别地0-50mmol、最特别地0-40mmol、例如0-30mmol、例如0-20mmol、例如0-15mmol、例如0-10mmol游离胺/Kg(B1和B2的总重量)，例如PCC B不包含游离胺。优选地，PCC B包含的游离胺的量为至多100mmol、优选地至多90mmol、更优选地至多80mmol、最优选地至多70mmol、特别地至多60mmol、更特别地至多50mmol、最特别地至多40mmol、例如至多30mmol、例如至多20mmol、例如至多15mmol、例如至多10mmol游离胺/Kg(B1和B2的总重量)。优选地，PCC B包含的游离胺的量为至少1mmol、优选地至少2mmol、更优选地至少4mmol、最优选地至少6mmol、特别地至少8mmol、更特别地至少10mmol、最特别地至少12mmol、例如至少14mmol、例如至少16mmol、例如至少18mmol、例如至少20mmol游离胺/Kg(B1和B2的总重量)。
如果PCC B包含热自由基引发剂和游离胺，那么优选地，PCC B包含的热自由基引发剂和游离胺的比值L为至少1.1、更优选地至少1.5、甚至更优选地至少1.8、最优选地至少2、特别地至少2.5、更特别地至少3、最特别地至少3.5、例如至少4、例如至少4.5、例如至少5、例如至少5.5、例如至少6。优选地，PCC B包含的热自由基引发剂和游离胺的比值L为至多500、更优选地至多200、甚至更优选地至多100、最优选地至多90、特别地至多80、更特别地至多70、最特别地至多60、例如至多50、例如至多40、例如至多30、例如至多28、例如至多25。
除非另有说明，本申请中关于PCC A中的游离胺A10所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于PCC B中的游离胺B10所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于游离胺：i)PCC A中的A10；ii)PCC B中的B10所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于游离胺：i)PCC A中的A10；ii)PCC B中的B10；iii)在PCC C中所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
15.PCC A、PCC B和PCC C的其它组分
任意组合的PCC A、PCC B、PCC C之中的多种或一种可还包含蜡、颜料、填料、脱气剂、流动(平滑)剂、外观增强剂、光引发剂、稳定剂例如光稳定剂。应当注意，所有这些常用添加剂均不被视为过渡金属化合物；换言之，过渡金属化合物不包含这些常用添加剂之中的任一种。颜料可以是无机的或有机的。合适的无机颜料包括例如二氧化钛、硫化锌、磷酸锌、云母、氧化铁和/或氧化铬。合适的有机颜料包括例如偶氮化合物。合适的填料包括例如金属氧化物、硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐。合适的稳定剂包括例如初级和/或次级抗氧化剂和UV稳定剂，例如醌、(空间位阻)酚类化合物、亚膦酸盐、亚磷酸盐、硫醚和光稳定剂。合适的脱气剂的实例包括环己烷二甲醇二苯甲酸酯、苯偶姻以及苯偶姻衍生物，例如W002/50194中所述的那些，其中的相关段落通过引用被并入本文。流动剂的实例包括361N和PV-5。
可被掺入任意组合的PCC A、PCC B、PCC C之中的多种或一种的光引发剂在本领域众所周知。合适的光引发剂可以是酰基膦类例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物或者它们可以具有酮官能性并且可以是芳族的例如二苯甲酮。合适的光引发剂(其被称为α-裂解自由基光引发剂)的实例包括安息香及其衍生物，例如，安息香醚，例如异丁基安息香醚和苄基缩酮，例如苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羟乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基甲酮。其它包括酰基膦类，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。也可以使用芳基酮，例如1-羟基环己基苯基甲酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲基硫代苯基)-2-(4-吗啉基))-1-丙酮和1-羟基环己基苯基甲酮和二苯甲酮的混合物。脱氢类型的光引发剂可以与上述光引发剂组合使用或者单独使用，例如二苯甲酮、噻吨酮、蒽醌、d，l-樟脑醌、乙基d，l-樟脑醌、香豆素酮、蒽或其衍生物等。阳离子聚合，特别是利用含乙烯基醚的交联剂的阳离子聚合，可通过利用阳离子光引发剂的阳离子固化进行。主要的离子光引发剂种类是二芳基碘鎓盐和铜增效剂，例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苄基碘鎓六氟次胂酸盐和乙酸铜；三芳基硫鎓盐，例如三苯基硫鎓六氟磷酸盐、三苯基硫鎓四氟硼酸盐。也可以使用二烷基苯酰基-硫鎓盐、六氟磷酸盐、α-磺酰氧酮和甲硅烷基苄醚。优选地，本文所使用的光引发剂是固体。然而，如果使用液态引发剂，则优选地，将它们吸附在固体载体(例如，煅制氧化硅)上，然后掺入任意组合的PCC A、PCC B、PCC C之中的多种或一种中。一般而言，任意组合的PCC A、PCC B、PCC C之中的多种或一种中使用的光引发剂的量在0.1-10pph、优选地1-5pph的范围内。示例性的光引发剂包括但不限于1-羟基-环己基酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮(1173)、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(651)、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)和二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)。和是BASF的商标。
优选地，PPC A不含光引发剂。
优选地，PPC B不含光引发剂。
优选地，PPC C不含光引发剂。
优选地，PPC A、PCC B、PCC C均不含光引发剂。
可通过热(可热固化的热固性粉末涂料组合物)和/或辐射(可辐射固化的热固性粉末涂料组合物)来固化PPC A和PCC B中的一种或两种。优选地，PPC A和PCC B中的一种或两种可热固化，而无需使用辐射固化；更优选地，PPC A和PCC B均可热固化。
也可以加入其它添加剂，例如用于改善摩擦-荷电率的添加剂，成核剂也可以存在于本发明的组合物中以促进PPC A和PCC B中的一种或两种的任何结晶组分的结晶。
除非另有说明，§15中关于PCC A和§15中讨论的任何化合物所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，§15中关于PCC B和§15中讨论的任何化合物所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于i)在§15关于PCC A所公开的任何化合物；ii)在§15关于PCC A所公开的任何化合物所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
除非另有说明，本申请中关于i)在§15关于PCC A所公开的任何化合物；ii)在§15关于PCC A所公开的任何化合物；iii)在§15关于PCC C所公开的任何化合物所公开的任何和所有要素、优选要素、实施方式、特征或特征的优选组合或范围的优选组合可以相互组合。
16.本发明的实施方式和其它方面
在另一方面，本发明提供制造固化的热固性粉末涂料组合物的方法，所述方法包括固化本发明的热固性粉末涂料组合物的步骤。
在另一方面，本发明提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物；优选地，经固化的热固性粉末涂料组合物能够通过用于制造固化的热固性粉末涂料组合物的方法得到。例如，经固化的热固性粉末涂料组合物可以通过3D打印工艺得到或能够得到。
在另一方面，本发明涉及任何形状、尺寸或形式的制品，例如基材，其上涂布并固化本文所限定的热固性粉末涂料组合物。优选地，所述制品选自由热敏性制品和非热敏性制品组成的组；更优选地，所述制品选自由木材例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板，塑料、热塑性复合材料，热固性复合材料，纤维增强复合材料，夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料，金属及其组合组成的组。
热敏性制品例如热敏性基材，包括塑料制品，木质制品例如实木，诸如：硬木、软木、胶合板；饰面板、颗粒板、低密度纤维板(LDF)、中密度纤维板(MDF)和高密度纤维板(HDF)、OSB(定向结构板)、木质层压板、粗纸板以及木材为其重要组成部分的其它制品，例如箔纸包覆的木制制品、工程木制品、塑料修饰的木材、塑料制品或木塑复合材料(WPC)；具有纤维素纤维的制品，例如硬纸板或纸质制品；织物和皮革制品。塑料制品的实例包括不饱和聚酯树脂基复合材料、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯烃三元橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6，6)及其混合物，例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属制品与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体，例如具有重金属部件、条的塑料软管，例如具有散热条的铝框架等。
可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体的木材涂料市场包括家用家具，例如桌子、椅子、柜子等；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的(平)板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板以及木地板。
可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体的塑料涂料市场包括汽车应用，例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件等等；弹性地板；运动用品；化妆品；视听应用，例如电视机、计算机外壳、电话等等；家用电器和卫星碟形天线。
非热敏性制品的典型实例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢，其中主要的合金成分是碳。基于全部合金成分，碳钢通常包含0.2-1.5％重量/重量的碳，且根据所期望的钢性能，经常包含其它组分，例如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅。如果碳含量不是非常高(例如基于全部合金成分不超过1.5％重量/重量)，那么钢的性能类似于铁。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁等处理)的或未经表面处理的。
在另一个方面中，本发明涉及经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物；优选地，所述经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层。经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是在部分或完全固化后本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的。
在另一方面，本发明涉及根据本发明的任一种组合物用于全部或部分经涂布制品的用途。
在另一个实施方式中，本发明涉及根据本发明的任一种组合物用于涂布热敏性制品的用途，所述热敏性制品优选地为木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料等或它们的组合。
在另一方面，本发明涉及制品，其全部或部分用本发明的任一种组合物涂布。
在本发明的一个实施方式中，基材是非热敏性基材，例如玻璃、陶瓷、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)，优选为金属。
在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的组合物用于涂布如本文限定的热敏性制品和/或如本文限定的非热敏性制品的用途。
在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于经涂布制品的用途，其中所述制品是热敏性制品，例如木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料和它们的组合。
在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布制品的用途，其中所述制品是非热敏性制品，例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢。
在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布热敏性制品也涂布非热敏性制品的用途，其中所述热敏性制品例如木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料和它们的组合，其中所述非热敏性制品例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢。
在本发明的另一方面，提供：
-本发明的热固性粉末涂料组合物；或
-经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物(或等同地，任何形状、尺寸或形式的物体)；或
-如本文所公开的制品
在粉末涂布、用于热敏性制品的粉末涂布、用于非热敏性制品的粉末涂布、3D打印、机动车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、船舶应用(舰、船)、航空应用(飞机、直升飞机、复合结构、陶瓷结构等)、医学应用(人工关节，网，纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆，管状产品例如韧带替代物，复合结构，陶瓷结构等)、防护应用(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗、门、(假)墙、缆等)、瓶灌应用、家庭应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、能源应用(用于例如风力、潮汐或太阳能发电机)、纺织应用(用于例如纤维织物，这可以非常广泛从浸注技术纺织物到例如全复合材料，既作为涂料也作为复合材料的粘合剂)和电气应用(用于例如电线或配电盘的柜子(cabinet))中的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC A用于2K热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC A用于经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC B用于2K热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC B用于经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC A用于在低温下可热固化的2K热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC B用于在低温下可热固化的2K热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC C用于经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物的用途。
在另一方面，本发明还涉及PCC C用于在低温下热固化的用途。
在另一方面，本发明还涉及制造经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物的方法(本文中称为“方法X”)，优选地所述经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层，所述粉末涂层具有组合的或单独的任一以下性质：
i)卓越的耐溶胀性；
ii)良好的平滑度；
iii)良好的耐化学性；
iv)低光泽度、优选地极低光泽度；
v)低泛黄度、优选地极低泛黄度，
所述方法包括以下步骤：a)提供本发明的热固性粉末涂料组合物；b)固化本发明的热固性粉末涂料组合物。
在另一种实施方式中，本发明还涉及制造经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物的方法(本文中称为“方法X”)，优选地所述经固化的本发明的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层，所述粉末涂层具有组合的或单独的任一以下性质：
i)卓越的耐溶胀性；
ii)良好的平滑度；
iii)良好的耐化学性；
iv)低光泽度、优选地极低光泽度；
v)低泛黄度、优选地极低泛黄度，
所述方法包括以下步骤：a)提供本发明的热固性粉末涂料组合物；b)将所述热固性粉末涂料组合物涂覆在制品上；c)固化本发明的热固性粉末涂料组合物，优选地在低温下进行。
另外，本发明的另一方面是热固性粉末涂料组合物，其选自根据InvPCC1-41的热固性粉末涂料组合物的组。
另外，本发明的另一方面是经固化的热固性粉末涂料组合物，其选自经固化的根据InvPCC1-41的热固性粉末涂料组合物的组。
另外，本发明的另一方面是粉末涂层，其选自固化InvPC1-41之后得到的粉末涂层的组。
本发明的许多其它变体和实施方式对于本领域技术人员来说显然的，这些变体被认为在本发明的范围内。
本发明的权利要求给出了本发明的其它方面和其优选特征。
现在通过参考下述说明性的非限制性实施例来详细描述本发明。
17.实施例
参考下述非限制性实施例来更详细解释本发明。
在实施例部分，缩略语UR代表包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，缩略语VFUR代表用作固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂，缩略语PCC代表热固性粉末涂料组合物，缩略语PC代表粉末涂层。
缩略语PA代表热固性粉末涂料组合物A且缩略语PB代表热固性粉末涂料组合物B。
在所有实施例中，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
在所有实施例中，用作固化剂的乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)是乙烯基醚官能化聚氨酯树脂(VEFUR)。
实施例中出现的所有粉末涂料组合物均是热固性粉末涂料组合物(PCC)。
在实施例部分，缩略语“Comp”表示与对比热固性粉末涂料组合物例如CompPCC1或对比PCC1，或者对比粉末涂层例如CompPC1或对比PC1有关的对比例。
在实施例部分，缩略语“Inv”表示与根据本发明的热固性粉末涂料组合物例如InvPCC1或发明PCC1，或者根据本发明的粉末涂层例如InvPC1或发明PC1有关的发明例。
在实施例中，缩略语“n.m.”表示“未测量”。
在实施例中，缩略语“n.a.”表示“不适用”。
在实施例中，缩略语“n.r.”表示未利用所应用的方法记录。
在实施例中，缩略语“n.p.m.”表示不可能测量。
在表1-10中所示的数字中，用逗号“，”表示小数点；对于本申请中所示的任何其它数字，用点“.”表示小数点。
表3-4展示了对比性热固性粉末涂料组合物CompPCC1-22及其相应粉末涂层的组成和性质。
表5-7展示了发明性热固性粉末涂料组合物InvPCC1-29及其相应粉末涂层的组成和性质。
表8展示了发明性热固性粉末涂料组合物InvPCC30-36及其相应粉末涂层的组成和性质。
表9展示了：i)发明性热固性粉末涂料组合物InvPCC37-38及其相应粉末涂层，以及ii)对比性热固性粉末涂料组合物CompPCC23-24及其相应粉末涂层的组成和性质。
表10展示了：i)发明性热固性粉末涂料组合物InvPCC39-41及其相应粉末涂层，以及ii)对比性热固性粉末涂料组合物CompPCC25及其相应粉末涂层的组成和性质。
17.1用于测量在热固性粉末涂料组合物中被用作固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂和包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的性质的分析方法和技术
除非另外说明，理论数均分子量(Mn)被定义如下：
Mn＝(∑iNiMi)/(∑iNi)
其中，Ni是分子量Mi的分子的数目。
在UR的情况下，根据下列等式(EX1a)计算Mn：
Mn＝(56110×f)/(AV+OHV)
(EX1a)
将理论(目标)官能度与56110相乘，然后将其结果除以理论(目标)酸值(AV)(mgKOH/g UR)与理论(目标)羟值(OHV)(mg KOH/gUR)之和。
当理论f、理论AV和理论OHV能够得到时，EX1a类似地适用于本文所述的任何UR的Mn的计算。如果AV、OHV的理论值无法得到，则可以根据EX1a通过将AV和OHV的测量值纳入EX1a中来计算Mn，其中在这种情况下，f是由对UR的化学组成的分析数据计算的，所述分析数据由本领域技术人员众所周知的分析技术(例如，NMR光谱学)得到。
在VFUR的情况下，通过下列等式EX1计算Mn：
其中
Ni＝用于制备VFUR的每种单体的mol数；
MWi＝用于制备VFUR的每种单体的Mn(Da)；
M水＝制备VFUR期间形成的水的质量(g)；
NVFUR＝由所述单体制备的VFUR的mol数。
EX1类似地适用于确定本文所述的任何固化剂的Mn，其中EX1中的Ni、MWi、MH2O、NVFUR代表：
Ni＝用于制备固化剂的每种单体的mol数；
MWi＝用于制备固化剂的每种单体的Mn(Da)；
M水＝制备所述固化剂期间产生的副产物的质量(g)，所述副产物例如水或醇(例如，甲醇、乙醇)，这取决于所述固化剂的化学组成；
NVFUR＝由所述单体制备的固化剂的mol数。
如果Mn指的是单体，那么Mn对应于基于所述单体的分子式计算的分子量值，这种计算是本领域技术人员已知的。
熔融粘度(在本文中被称为粘度，以Pa.s计)测量在160℃下在Brookfield CAP2000+H粘度仪上进行。所应用的剪切速率为70s-1并使用19.05mm的转子(spindle)(锥形转子CAP-S-05(19.05mm，1.8°))。
根据ISO 2114-2000和ISO 4629-1978，通过滴定法测定包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的酸值和羟值，包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂；此外，本文中还报告了所述树脂的目标(理论)酸值和羟值。
17.2用于测量WPU的1H-NMR方法(“1H-NMR法WPU”)
根据本文中所示的题为-为了简单起见-“1H-NMR法WPU”的方法通过1H-NMR光谱学测量WPU。用于测定WPU的该方法的预估误差幅度为+/-2％；在测量同一批VFUR或UR的3个样品的基础上确定误差幅度。
更特别地，所述WPU是通过下文所述的1H-NMR光谱学测量并根据下列等式EX2计算的：
其中，
Wpyr是吡嗪(内标)的重量，
Wresin是UR(例如，包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂)的重量，或者固化剂(例如，VFUR)的重量；Wpyr和Wresin以相同单位表达。
MWpyr是吡嗪(内标)的分子量(＝80Da)。
Apyr是与吡嗪的芳环相连的次甲基质子的峰面积且Npyr是吡嗪的次甲基质子的数目(＝4)。
在VFUR的情况下，
AC＝C是VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)的峰面积；NC＝C是VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)的数目。
在UR的情况下：
AC＝C是UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基(methine)质子(...-CH＝...)的峰面积；NC＝C是与UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)相连的次甲基质子(...-CH＝...)的数目。
如下测量式EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积：在105℃下在含已知量(mg)的哌嗪作为内标的0.800ml氘化二甲基亚砜中稀释30mg VFUR样品以进行1H-NMR光谱学。随后，在40℃下在400MHz BRUKERNMR-光谱仪上记录VFUR样品的1H-NMR谱。然后，鉴定VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)；在氘化二甲基亚砜中在400MHz BRUKER NMR-光谱仪上测量的式EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)分别在约8.6ppm和在约6.4-6.9ppm。随后，借助于适用于分析1H-NMR谱的市售软件(由ACD/Labs提供的ACD/SpectrusProcessor软件)，测量式EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积，并根据式EX2由这些值确定WPU。
如果30mg VFUR在105℃下不溶于0.800ml氘化二甲基亚砜中，那么可使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱学的任何其它合适溶剂或溶剂的混合物；例如甲醇和氘化氯仿的混合物。合适溶剂或合适溶剂的混合物的选择取决于VFUR样品在所述氘化溶剂中的溶解度。如果30mg VFUR在105℃下可溶于0.800ml氘化二甲基亚砜中，那么二甲基亚砜是用于进行VFUR的1H-NMR光谱学的所选溶剂。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物来进行1H-NMR法WPU，那么对于选择的用于1H-NMR法WPU的溶剂，式EX2的质子的化学位移可从本文中报告的那个数值移动，因为实际化学位移可取决于用于记录1H-NMR谱的溶剂或溶剂混合物；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用式EX2来确定WPU。
如下测量EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积：在25℃下在含已知量(mg)的哌嗪作为内标的1ml氘化氯仿中稀释75mg UR样品以进行1H-NMR光谱学。随后，在25℃下在400MHz BRUKER NMR-光谱仪上记录UR样品的1H-NMR谱。然后，鉴定UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)；在甲醇和氘化氯仿中在400MHz BRUKERNMR-光谱仪上测量的EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)分别在约8.6ppm和在约6.8-6.9ppm。随后，借助于适用于分析1H-NMR谱的市售软件(例如，由ACD/Labs提供的ACD/Spectrus Processor软件)，测量EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积，并根据EX2由这些值确定WPU。
如果75mg UR在25℃下不溶于1ml氘化氯仿中，那么可使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱学的任何其它合适溶剂或溶剂的混合物；例如氘化二甲基亚砜、吡啶、四氯乙烷及其混合物。合适溶剂或合适溶剂的混合物的选择取决于UR样品在所述溶剂中的溶解度。如果75mg UR在25℃下可溶于1ml氘化氯仿中，那么氘化氯仿是用于进行UR的1H-NMR光谱学的所选溶剂。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物来进行1H-NMR法WPU，那么对于选择的用于1H-NMR法WPU的溶剂，EX2的质子的化学位移可从本文中报告的那个数值移动，因为实际化学位移可取决于用于记录1H-NMR谱的溶剂或溶剂混合物；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物来进行1H-NMR法WPU，那么对于选择的用于1H-NMR法WPU的溶剂，EX2的质子的化学位移可从本文中报告的那个数值移动，因为实际化学位移可取决于用于记录1H-NMR谱的溶剂或溶剂混合物；此外，可以在与本文所公开的温度不同的温度下进行测量，例如可以在比本文所公开的温度更高的温度下进行测量，以溶解打算根据该方法测量其WPU的待分析样品；和/或可以使用较少量样品，例如25mg，这取决于NMR仪器的分辨率；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。
用于测量实施例中提到的样品的WPU的本文所述的方法类似地适用于与本申请有关的任何UR和任何固化剂，当然要考虑到进行和分析NMR光谱学的结果的公知常识、UR或固化剂的特定化学性质以及NMR光谱学领域技术人员的技巧；例如，化学位移可稍微从本文公开的那个数值移动，和/或用于进行测量的温度不同例如高于本文公开的那个数值，或者所使用的样品量可以较低例如25mg，这取决于NMR仪器的分辨率；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。
17.3 用于测量Tg、Tm、Tc、ΔHm、ΔHc的DSC方法(被称为“DSC方法”)
发明的和对比的热固性粉末涂料组合物的玻璃化转变温度(Tg PCC，以℃计)，UR的玻璃化转变温度(Tg UR，以℃计)，结晶的可共聚树脂(即结晶的VFUR)的玻璃化转变温度(Tg VFUR，以℃计)、结晶温度(Tc，以℃计)、结晶焓(ΔHc，以J/g计)、熔融温度(Tm，以℃计)和结晶的可共聚树脂(即结晶的VFUR)的熔融焓(ΔHm，以J/g计)是通过差示扫描量热法(DSC)在TA仪器DSC Q2000装置上测量的：在N2气氛中，利用铟校准，在制备打算经受这种方法以测量任一(适用的那些)上述参数的实体之后24小时内(新近制备的实体)(例如UR、VFUR、PCC C等)进行。如下文所述，利用由TA仪器提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版进行信号(DSC温度记录图，热流相对于温度)的处理：
为了测定发明的和对比的热固性粉末涂料组合物(InvPCC和CompPCC)的Tg PCC，称量10±0.5mg样品并置于DSC室中。将样品冷却至-20℃并将温度保持在-20℃持续1分钟；随后以5℃/分的加热速率将样品加热至200℃(温度记录图A)。温度记录图A被用于测量Tg PCC。
为了测定UR的Tg UR，称量10±0.5mg样品并置于DSC室中。以40℃/分的加热速率将样品加热至150℃。一旦样品达到150℃，将温度保持在150℃持续10分钟。随后以40℃/分的冷却速率将样品冷却至0℃(温度记录图B)；一旦样品达到0℃，将温度保持在0℃持续10分钟。随后以5℃/分的加热速率将样品加热至100℃(温度记录图C)。温度记录图A、B和C被处理为温度记录图的Y轴，所述温度记录图展示了热流具有放热上升和吸热下降。温度记录图C被用于测量Tg UR。
为了测定结晶的可共聚树脂(即VFUR)的Tg VFUR、ΔHm、Tm、ΔHc和Tc，称量10±0.5mg样品并置于DSC室中。使样品在25℃下平衡1分钟；随后以5℃/分的加热速率将样品加热至150℃。一旦样品达到150℃，将温度保持在150℃持续1分钟。随后以5℃/分的冷却速率将样品冷却至-50℃(温度记录图B)；一旦样品达到-50℃，将温度保持在-50℃持续1分钟。随后以5℃/分的加热速率将样品加热至150℃(温度记录图C)。温度记录图A、B和C被处理为温度记录图的Y轴，所述温度记录图展示了热流具有放热上升和吸热下降。温度记录图B被用于测量Tg VFUR、ΔHm和Tm；温度记录图C被用于测量ΔHc和Tc。
Tg UR、Tg VFUR、Tg PCC中的每一个均是发生玻璃化转变的温度范围的中点温度，所述中点温度是曲线与两个外推基线等距的线相交的点，如ISO 11357-2版本1999-03-15中的§3.2和§3..3中所述[关于中点温度请参见ISO 11357-2；版本1999-03-15中的§3.3.3]。
Tm被测量为在归因于样品熔融的吸热信号的最小热流处记录的温度。
ΔHm被测量为在熔融的温度范围内的积分热流。
Tc被测量为在归因于样品结晶的放热信号的最大热流处记录的温度。
ΔHc被测量为在结晶的温度范围内的积分热流。
用于测量与UR相关或者可能与UR相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于本申请中所公开的任何UR。
用于测量与UR相关或者可能与VFUR相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于本申请中所公开的任何固化剂。
用于测量与UR相关或者可能与PCC C相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于本申请中所公开的任何PCC C。
用于测量与UR相关或者可能与PCC A或PCC B相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于本申请中所公开的任何PCC A或PCC B。
本文所述的DSC方法类似地适用于测量与本申请中公开的任何树脂、任何树脂组合物、任何化合物、任何组合物有关的玻璃化转变温度(Tg)、熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)、熔融焓(ΔHm)、结晶焓(ΔHc)。
17.4 判断是否存在未反应的-N＝C＝O基团(游离的异氰酸酯基团)的方法(方法NCO)
如果必要的话，为了测定任何未反应的-N＝C＝O基团，可以使用来自Specac的Golden gate ATR配件，在红外光谱仪(例如Digilab Excalibur红外光谱仪)上记录FT-IR谱。可以通过利用4cm-1的分辨率，在700cm-1-4000cm-1的范围内扫描64次来取得FT-IR谱，接着利用合适的软件例如Varian Resolutions Pro软件5.1版来处理该FT-IR谱。未反应的-N＝C＝O基团的特征峰可以在约2250cm-1处找到；该峰的存在指示未反应的-N＝C＝O基团(游离的异氰酸酯基团)。
17.5 合成包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形不饱和聚酯树脂
表1展示了用于制备包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的单体和所述树脂的性质，所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形不饱和聚酯树脂。
制备包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形的(UR1-UR3)不饱和聚酯。
本文中制备的所有包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂(UR1-UR3)在室温和大气压下均为固态。
UR1、UR2和UR3中的每一个均包含叔丁基氢醌(抑制剂)。这个抑制剂的量被计算在含有UR1-UR3中任意一个的热固性粉末涂料组合物中的抑制剂的量内。
UR1
用锡催化剂(丁锡酸，1g)和如表1所列的用于第一步的单体(间苯二甲酸(320.1g；1.93mol)、新戊二醇(314.5g；3.02mol)和氢化双酚A(270.1g；1.12mol)填充装有温度计、搅拌器和用于除去合成期间形成的水的蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃；使温度保持在220℃直至不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(231.6g；2.0mol)和少量叔丁基氢醌(0.2g；0.0012mol)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于15mg KOH/g树脂且停止释放水时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到6.5mg KOH/g。为了使树脂的酸值降低至低于5mg KOH/g树脂，将2，3-环氧丙基新癸酸酯(7.7g；0.03mol)加入树脂中以与树脂的酸基团反应；加入2，3-环氧丙基新癸酸酯后，反应持续至少30分钟。随后，将聚酯树脂排放到保持在室温下的铝箔上。获得的聚酯树脂具有4.7mgKOH/g树脂的酸值和35.7mgKOH/g树脂的羟值。
UR2
用锡催化剂(丁锡酸，1g)和如表1所列的用于第一步的单体(对苯二甲酸(631.6g；3.80mol)、1，2-丙二醇(362.2g；4.76mol)和三羟甲基丙烷(45.1g；0.34mol)填充装有温度计、搅拌器和用于除去合成期间形成的水的蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃；使温度保持在220℃直至不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(114.0g；0.98mol)和少量叔丁基氢醌(0.1g；0.0006mol)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于15mg KOH/g树脂且停止释放水时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到6mg KOH/g。为了使树脂的酸值降低至低于5mg KOH/g树脂，将2，3-环氧丙基新癸酸酯(21.5g；0.09mol)加入树脂中以与树脂的酸基团反应；加入2，3-环氧丙基新癸酸酯后，反应持续至少30分钟。随后，将聚酯树脂排放到保持在室温下的铝箔上。获得的聚酯树脂具有1mgKOH/g树脂的酸值和52.6mgKOH/g树脂的羟值。
UR3
用锡催化剂(丁锡酸，1g)和如表1所列的用于第一步的单体(对苯二甲酸(553.7g；3.33mol)、三羟甲基丙烷(44.1g；0.33mol)和新戊二醇(443.4g；4.26mol)填充装有温度计、搅拌器和用于除去合成期间形成的水的蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃；使温度保持在220℃直至不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(112.5g；0.92mol)和少量叔丁基氢醌(0.1g；0.0006mol)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于15mg KOH/g树脂且停止释放水时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到6.5mg KOH/g。为了使树脂的酸值降低至低于5mg KOH/g树脂，将碳酸亚乙酯(5.6g；0.06mol)加入树脂中以与树脂的酸基团反应；加入碳酸亚乙酯后，反应持续至少30分钟。随后，将聚酯树脂排放到保持在室温下的铝箔上。获得的聚酯树脂具有3.1mgKOH/g树脂的酸值和42.7mgKOH/g树脂的羟值。
17.6 合成乙烯基官能化的聚氨酯树脂，所述树脂是乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂
制备乙烯基官能化的聚氨酯树脂(VFUR)，其被用作本文所制备的热固性粉末涂料组合物中的固化剂。
表2展示了用于制备VFUR1-VFUR3的单体以及所述树脂的性质。
VFUR1、VFUR2和VFUR3是结晶的乙烯基官能化的聚氨酯树脂。
VFUR1、VFUR2和VFUR3
用如表2所列的用于第一步的单体填充装有温度计和搅拌器的反应容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至约60℃。随后，按剂量加入如表2所列的用于第二步的异氰酸酯以使在加入期间反应混合物保持低于120℃。在按剂量加入所有异氰酸酯之后，将温度保持或设定在120℃并维持在该温度下持续约半小时。将温度保持在120℃并应用真空持续至少半小时以除去所有挥发物。真空之后，排出容器的内容物。
17.7 制备热固性粉末涂料组合物：通用程序
表3-10展示了热固性粉末涂料组合物InvPCC1-41和CompPCC1-25的组成及其性质和固化这些组合物之后得到的其相应粉末涂层的性质。
表A展示了用于制备不饱和树脂、可共聚剂、InvPCC1-41和CompPCC1-25的化学物质。
L-W75(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是过氧化苯甲酰与水的固态混合物，其中基于固态混合物，过氧化苯甲酰的量为75％重量/重量；水是过氧化苯甲酰的载体材料。L-W75被视为过酸酐。
TC-R 3020(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应；该产品的名称对应于由AKZO提供的实验样品)是双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物与水的固态混合物，其中基于固态混合物，双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物的量为62％重量/重量；水是双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物的载体材料。TC-R 3020被视为过酸酐。
CH50(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是BPO与50％邻苯二甲酸二环己酯的固态混合物，其中基于固态混合物，BPO的量为50％重量/重量；邻苯二甲酸二环己酯是BPO的载体材料。CH50被视为过酸酐。
C-50D(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是过氧化苯甲酸叔丁酯与氧化硅的固态混合物，其中基于固态混合物，过氧化苯甲酸叔丁酯的量为50％重量/重量；C-50D被视为过酸酯。
42S(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是叔丁基过氧基-3，5，5-三甲基己酸酯与水的液态混合物，其中基于液态混合物，叔丁基过氧基-3，5，5-三甲基己酸酯的量为97％重量/重量；42S被视为过酸酯。
27(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是叔丁基过氧基二乙基乙酸酯与水的液态混合物，其中基于液态混合物，叔丁基过氧基二乙基乙酸酯的量为96％重量/重量；27被视为过酸酯。
141(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧基)己烷与水的液态混合物，其中基于液态混合物，2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧基)己烷的量为90％重量/重量；141被视为过酸酯。
117(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是叔丁基过氧基2-乙基己基碳酸酯与水的液态混合物，其中基于液态混合物，叔丁基过氧基2-乙基己基碳酸酯的量为95％重量/重量；117被视为单过碳酸酯。
17(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是丁基4，4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯与水的液态混合物，其中基于液态混合物，丁基4，4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯的量为95％重量/重量；17被视为过醚。
A80(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应)是叔丁基氢过氧化物和水与二叔丁基过氧化物的液态混合物，其中基于液态混合物，叔丁基氢过氧化物的量为80％重量/重量；17被视为氢过氧化物。
氰尿酸三烯丙酯(由Sigma-Aldrich供应)是理论WPU为83g/mol且Mn为249g/mol的结晶的不饱和组分；氰尿酸三烯丙酯被视为结晶的不饱和单体。
双丙酮丙烯酰胺(由Alfa Aesar供应)是理论WPU为169g/mol且Mn为169g/mol的结晶的不饱和组分；Alfa Aesar被视为结晶的不饱和单体。
Daiso (由Daiso供应)是WPU为315g/mol的无定形的邻苯二甲酸二烯丙酯树脂；WPU是由这种树脂的技术数据表中所报告的碘值计算的；Daiso被视为无定形的可共聚树脂。
P3307P是WPU为204g/mol且Mn为400g/mol的结晶的乙烯基官能化的聚氨酯树脂；P3307P是EP 0957 141 A1(等同于US 6194525 B1)中所示的DSMZW3307P的商品等级；P3307P被视为结晶的可共聚树脂。
硬脂酸钴(由Alfa aesar供应)是含8％重量/重量的钴的钴盐溶液；硬脂酸钴被视为过渡金属化合物。
钴Hex-Cem(由OMG供应)是2-乙基己酸钴与石油溶剂油的混合物，其含10％重量/重量的钴；钴Hex-Cem被视为过渡金属化合物。
乙酸锰(由Sigma-Aldrich供应)是含23％重量/重量的锰的锰盐；乙酸锰被视为过渡金属化合物。
drycoat(由Rockwood供应)是在去-芳香化(de-aromatized)煤油中的羧酸锰溶液，其含1％重量/重量的锰；drycoat被视为过渡金属化合物。
Cu 8(由Rockwood供应)是在脂族烃中的萘酸铜的混合物，其含8％重量/重量的铜；Cu 8被视为过渡金属化合物。
2360(由Kronos Titan GmbH供应)是二氧化钛，其被用作白色颜料。
叔丁基氢醌(由Sigma-Aldrich供应)被用作抑制剂。
叔丁基邻苯二酚(由Sigma-Aldrich供应)被用作抑制剂。
PV-5(由Worlée-Chemie GmbH供应)被用作流控剂。
(由Byk供应)被用作流控剂。
ON310(由Martinswerk GmbH供应)是氢氧化铝[Al(OH)3]，其被用作填料。
苯偶姻(由Alfa Aesar供应)被用作脱气剂。
彼此分开地制备用于Comp PCC的热固性粉末涂料组合物PA和PB。
彼此分开地制备用于InvPCC的热固性粉末涂料组合物PA和PB。
如下所述来制备用于Comp PCC或InvPCC的热固性粉末涂料组合物PA和PB中的每一种：
在混合器中混合
i)全部量的所有包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)；
ii)全部量的所有不饱和单体(若存在的话)；
iii)一定量的所有共聚剂(CA)(若存在的话)，所述量等于所有UR的总量的1/9，且所述量遵守CA中和每种CA的组分(若CA本身是混合物的话)中的相关重量比；
随后，将所述混合物在PRISM TSE16PC双螺杆挤出机中以200rpm的螺杆速度和高于90％的扭矩在120℃下挤出。使获得的挤出物冷却至室温并使其破碎为碎屑。随后，将挤出物连同热固性粉末涂料组合物的所有剩余组分组分(包括任何剩余量的CA)一起置于混合器中以制造表3-10中所列的配制物；随后，将获得的混合物在PRISM TSE 16PC双螺杆挤出机中以200rpm的螺杆速度和高于90％的扭矩在80℃下挤出。离开挤出机的挤出物的温度为约85℃。使挤出物冷却至室温并破碎为碎屑。约12-16小时后，在超离心研磨机中以14000rpm的转速研磨这些碎屑并在Retsch ZM100筛中进行筛分。收集颗粒尺寸低于90μm的筛分级分(借助于配备有90μm筛的Fritsch Analysette Spartan筛分装置，筛分在2,5mm振幅下进行15分钟)并用于实施例中。
在混合器中以重量比R＝1混合如上文所述制备的粉末PA和PB，例如25g粉末A和25g粉末B 60秒以获得CompPCC1-25、InvPCC1-31、InvPCC34-41。
在InvPCC32的情况下(表8)，在混合器中以重量比R＝3混合如上文所述制备的粉末PA和PB，例如37.5g粉末A和12.5g粉末B 60秒以获得InvPCC32。
在InvPCC33的情况下(表8)，在混合器中以重量比R＝0.33混合如上文所述制备的粉末PA和PB，例如12.5g粉末A和37.5g粉末B 60秒以获得InvPCC33。
在InvPCC30的情况下(表8)，在粉末A中，KA＝0.82；在粉末PB中，KB＝0.82。
在InvPCC31的情况下(表8)，在粉末A中，KA＝1.36；在粉末PB中，KB＝1.36。
在InvPCC34的情况下(表8)，在粉末A中，KA＝0.11；在粉末PB中，KB＝0.11。
在InvPCC35的情况下(表8)，在粉末A中，KA＝0.33；在粉末PB中，KB＝0.33。
在InvPCC36的情况下(表8)，在粉末A中，KA＝0.11；在粉末PB中，KB＝1。
实施例中所描述和相关表中所显示的任一种热固性粉末涂料组合物均具有低于90微米的粒径。
17.8 在铝基材上制备粉末涂层
将本文中所制备的相似的热固性粉末涂料组合物CompPCC和InvPCC分别在室温下静电喷涂(电晕喷枪，60kV)到铝试验板(型号：AL36试验板)上；随后在空气循环炉(HeraeusInstruments UT6120)中在130℃下固化经涂布的板10分钟，以提供清漆(未着色的粉末涂层)或白色粉末涂层(取决于组成)。
在上述经涂布的铝基材上测量实施例中所示粉末涂层的平滑度、耐化学性和泛黄度。
固化条件(在空气循环炉中，在130℃下10分钟)是评估粉末涂层的平滑度、耐化学性和泛黄度时的固化条件。
17.9 在MDF基材上制备粉末涂层
使用来自Vulcan的气体催化IR炉在60-70℃下预热MDF基材(型号：Medite MR)。将本文中所制备的相似的热固性粉末涂料组合物CompPCC和InvPCC分别在50-60℃下静电喷涂(电晕喷枪，60kV)到预热的MDF基材上。随后在催化IR炉(Vulcan)中在130℃下固化经涂布的基材3分钟，以提供清漆(未着色的粉末涂层)或白色粉末涂层(取决于组成)。
在上述经涂布的MDF基材上测量实施例中所示粉末涂层的耐溶胀性和60°光泽度。
固化条件(在催化IR炉中，在130℃下3分钟)是评估粉末涂层的耐溶胀性和60°光泽度时的固化条件。
17.10 测量热固化本文所制备的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的性质的方法
在23℃下持续7周检测比较的和发明的热固性粉末涂料组合物(CompPCC1-25和InvPCC1-41)的物理储存稳定性(PSS)。在评估PSS之前，使热固性粉末涂料组合物冷却至室温持续约2-3小时。结块或烧结的程度越高，则PSS越差，因此其根据下列量表的等级越低。根据在1-10的量表(1代表最差的PSS且10代表最好的PSS)上的下列等级对结块程度进行视觉评估和分级。
10：无变化
9：无结块，流动性非常好
8：无结块，流动性良好
7：结块程度非常低；能够通过一次轻击将结块分散成细粉
6：结块程度非常低；能够通过数次敲击将结块分散成细粉
5：结块程度低；能够通过手压将结块分散成细粉
4：结块程度低；不能通过手压将结块分散成细粉
3：严重结块成一些大块，材料可倾注
2：严重结块成一些大块，材料不可倾注
1：产品烧结成一块，体积减小。
根据本发明，PSS等于或高于5是期望的。
在AL36试验板上热固化相应的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的涂层(膜)厚度是利用来自DeFelsko Corporation的PosiTector 6000涂层厚度测量仪、根据EN ISO 2808：2007测量的。测量在经涂布AL36试验板的经涂布表面上进行。实施例的相关粉末涂层的膜厚度为80±5μm。
在MDF上热固化相应的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的涂层(膜)厚度是利用来自Elcometer的Elcometer 195 Saberg Drill、根据EN ISO 2808-5B：2007测量的；测量在经涂布MDF板的经涂布表面上进行。实施例的相关粉末涂层的膜厚度为100±20μm。
热固化相应的可热固化热固性粉末涂料组合物之后得到的清漆或白色粉末涂层的平滑度(或在本领域中被称为滑度)的确定是通过比较涂层的平滑度和PCI粉末涂层平滑度板(ACT Test Panels Inc.，APR22163(A)Batch：50708816)。平滑度分成1-10级，其中1表示最粗糙的涂层，10表示最光滑的涂层。此外，＜1的评级相应于纹理表面，换句话说较之参考板上可得到的表面更差的表面。根据本发明，等于或高于1的平滑度是理想的。
在MDF上加热相应的可热固化热固性粉末涂料组合物之后得到的清漆或白色粉末涂层的光泽度测量是根据ASTM-D-523/70、以60°、利用雾度-光泽度计(Byk-Gardner)完成的。根据本发明，在60°的光泽度等于或低于45(低光泽度)、更优选地等于或低于40(极低光泽度)是期望的。
借助于色度计(Sheen Spectromatch Gloss Sphere)并根据ISO11664-4测量热固化相应的热固性粉末涂料组合物之后得到的白色粉末涂层的泛黄度(b*：黄色的色度值)。b*值越高，则涂层越黄。根据本发明，b*值等于或低于3(低泛黄度)是期望的，更优选地b*值等于或低于2.2(极低泛黄度)是期望的。
热固化相应的热固性粉末涂料组合物之后得到的清漆或白色粉末涂层的耐化学性是利用丙酮(10秒)评估的且其是根据DIN 68861 1B进行的。根据在0-5的量表上的下列评估/等级报告结果，5＝最好：
1：固化非常差：表面大量受损，大部分涂层溶解，导致涂层上经处理的点和未经处理的点之间的层厚度明显不同
2：固化差：表面微小受损：这可被理解为部分涂层表面被丙酮洗掉，导致经处理点的可触摸边缘(以涂层厚度或表面结构计)，或者部分涂层溶解，从而产生小陷口(crater)，其中干混涂层的一部分溶解。
3：固化好：涂层未受损，但经处理的点在一些角度下可见，呈现大光泽度差异。
4：固化良好：接触丙酮的点仅在特定角度下可见，呈现光泽度差异。
5：固化极好：接触丙酮的点不可见。
根据本发明，耐化学性等于或高于3是期望的。
根据以下试验评估热固化相应的热固性粉末涂料组合物之后得到的清漆或白色粉末涂层的耐溶胀性：将其上涂布并固化实施例的相关组合物的MDF板制备为90°边缘上的半径为R2，然后用粉末涂料涂布并在130℃下固化3分钟。距离边缘5mm钻的孔且钻孔深度直至5mm剩余的MDF厚度(例如，对于19mm的MDF，钻孔深度为15mm)。除去灰尘，并在试验开始时用自来水填满孔。制备板之后，将其储存在处于6±2℃/70±5％相对湿度的空调室中；24小时检测后，可能有必要再次用自来水填充孔。视觉检查归因于MDF溶胀的涂层上的裂缝持续进行多达48小时并在以下时间点进行：试验开始后的2小时、4小时、6小时、8小时、24小时和48小时。如果在进行检查的任何48小时之前的任何时间点观察到裂缝，则停止试验。如果48小时后不可见裂缝，则停止试验。根据在0-48的量表上的下列评估/等级报告结果，48＝最好：
0：2小时后发现涂层上的裂缝(无耐溶胀性)；
2：4小时后发现涂层上的裂缝(耐溶胀性极差)；
3：6小时后发现涂层上的裂缝(耐溶胀性非常差)；
4：8小时后发现涂层上的裂缝(耐溶胀性差)；
12：24小时后发现涂层上的裂缝(某种程度的耐溶胀性)；
24：48小时后发现涂层上的裂缝(耐溶胀性良好)；
48：48小时后没有发现涂层上的裂缝(耐溶胀性极好)。
根据本发明，极好的耐热性是期望的。
表A：用于制备表1-10中所示的实施例的化学品
表1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂UR1-UR3的组成和特征，每一种所述不饱和树脂均是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂
表2：在表3-10中所示的实施例中被用作结晶的可共聚树脂的结晶的乙烯基官能化的聚氨酯树脂VFUR1-VFUR3的组成和特征
仅发明例(根据权利要求1的发明的热固性粉末涂料组合物)具有权利要求1的所有特征的组合。
出乎意料地发现(参见表3-10中所示结果)：仅发明例能够提供非常期望的性质的独特组合，所述性质例如：
i)热固性粉末涂料组合物A和B中的每种均可挤出；和
ii)热固性粉末涂料组合物C可热固化，且特别地，它们在低温下可热固化；和
iii)热固性粉末涂料组合物C具有良好的物理储存稳定性；和
iv)热固性粉末涂料组合物C提供具有卓越耐溶胀性的粉末涂层；和
v)热固性粉末涂料组合物C提供具有良好平滑度的粉末涂层；和
vi)热固性粉末涂料组合物C提供具有良好耐化学性的粉末涂层；和
vii)热固性粉末涂料组合物C提供具有低光泽度的粉末涂层，实际上它们全部具有极低光泽度。
除了性质i)-vii)之外，所有发明例均提供另一种期望的性质，即：
viii)热固性粉末涂料组合物C提供具有低泛黄度的粉末涂层且某些组合物具有极低光泽度。
对比例无一具有权利要求1的所有特征的组合。鉴于表3-10中所示的与对比例的组成和性质有关的结果，所有对比例甚至不能提供性质i)-vii)，更不要说与其它[相对于性质i)-vi)]性质例如性质vii)和viii)了。
权利要求1的发明构成了相对于现有技术的显著进步且其很大程度地促进热固性粉末涂层技术的前进和发展。原因在于：权利要求1的发明使低温固化粉末的获得变得可行，所述粉末同时能够获得本申请中所解释和显示的非常期望的性质的出色且独特的组合。

Claims (26)

1.热固性粉末涂料组合物C(PCC C)，其包含两种不同、分开且有区别的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)和B(PCC B)的物理混合物，其中重量比R＝PCC A的重量/PCC B的重量，为至少0.01且至多99，并且基于PCC C的总重量，PCC C中PCC A和PCC B的混合物的总重量为至少10重量/重量％，
且其中
i)PCC A包含：
A1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
A2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M＝ACR的重量/CCR的重量，为至多1；
其中基于PCC A的总重量，PCC A中A1和A2的总重量为至少10重量/重量％；
A3：不饱和单体，基于PCC A的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
A4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(A1和A2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
A4-1：过氧化物，其选自过酸酯、烷基过氧基碳酸酯以及它们的混合物，所述过氧化物的存在量为至少1mmol且至多245mmol过氧基团/Kg(A1和A2的总重量)；
A5：过渡金属物质，其量为0-4.5mmol金属/Kg(A1和A2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
A6：抑制剂，其量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(A1和A2的总重量)；且其中
i)PCC B包含：
B1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其具有至少250g/mol且至多2200g/mol的WPU；
B2：可共聚剂，其选自：
a)结晶的可共聚树脂(CCR)，其具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，和
b)结晶的可共聚树脂(CCR)与无定形的可共聚树脂(ACR)的混合物，其中CCR和ACR中的每种均具有至少190g/mol且至多1500g/mol的WPU和等于或高于350Da的Mn，且所述混合物中的重量比M＝ACR的重量/CCR的重量，为至多1；
其中基于PCC B的总重量，PCC B中B1和B2的总重量为至少10重量/重量％；
B3：不饱和单体，基于PCC B的总重量，其量为0-0.9重量/重量％；
B4：热自由基引发剂，其量为至少1mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(B1和B2的总重量)，所述热自由基引发剂包含：
B4-1：过酸酐，其量为至少0.5mmol且至多300mmol过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；
B5：过渡金属物质，其量为至少0.5mmol且至多50mmol金属/Kg(B1和B2的总重量)，所述过渡金属物质选自Co、Mn、Cu、Fe、V、Ti、Co的过渡金属化合物、Mn的过渡金属化合物、Cu的过渡金属化合物、Fe的过渡金属化合物、V的过渡金属化合物、Ti的过渡金属化合物以及它们的混合物；
B6：抑制剂，其量为至少16mg且至多5000mg抑制剂/Kg(B1和B2的总重量)；
且其中
iii)：基于PCC C的总重量，PCC C中不饱和单体的总量在0-0.9重量/重量％的范围内；
且其中
iv)：PCC C中热自由基引发剂的总量为至少22mmol且至多500mmol热不稳定基团/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
2.根据权利要求1所述的PCC C，其中PCC A还包含：
A7：硫醇，其量为0-5mmol巯基/Kg(A1和A2的总重量)；和/或
A8：乙酰乙酰胺化合物，其量为0-200mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(A1和A2的总重量)；和/或
A9：1，2，3-三羟基芳基化合物，其量为0-10mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(A1和A2的总重量)，条件是A5包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的PCC C，其中PCC A还包含：
A10：游离胺，其量使得比值L＝热不稳定基团的mmol数/游离胺的mmol数，为至少1.1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的PCC C，其中PCC B还包含：
B7：硫醇，其量为0-5mmol巯基/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B8：乙酰乙酰胺化合物，其量为0-5mmol乙酰乙酰胺化合物/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B9：1，2，3-三羟基芳基化合物，其量为0-5mmol 1，2，3-三羟基芳基化合物/Kg(B1和B2的总重量)，条件是B5包含Cu和Cu的过渡金属化合物中的一种或两种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的PCC C，其中PCC B还包含：
B10：游离胺，其量使得比值L＝热不稳定基团的mmol数/游离胺的mmol数，为至少1.1。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的PCC C，其中B4还包含：
B4-2a：氢过氧化物，其量为0-5mmol h-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B4-2b：过酸酯，其量为0-25mmol p-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)；和/或
B4-2c：烷基过氧基碳酸酯，其量为0-25mmol ac-过氧基团/Kg(B1和B2的总重量)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的PCC C，其中：
v)PCC C中过渡金属物质的总量为至少0.25mmol且至多50mmol金属/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)；
vi)PCC C中抑制剂的总量为至少13mg且至多5000mg抑制剂/Kg(PCC C中不饱和树脂和可共聚剂的总重量)。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的PCC C，其中R为至少0.1且至多9。
9.根据权利要求1-7中任一项所述的PCC C，其中R为至少0.2且至多4。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的PCC C，其中摩尔比KA(＝A2中反应性不饱和官能团的mol数/A1中烯属不饱和官能团的mol数)为至少0.90且至多1.10。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的PCC C，其中摩尔比KB(＝B2中反应性不饱和官能团的mol数/B1中烯属不饱和官能团的mol数)为至少0.90且至多1.10。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的PCC C，其中A1中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的PCC C，其中A1中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的PCC C，其中B1中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
15.根据权利要求1-13中任一项所述的PCC C，其中B1中包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的PCC C，其中A2中结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的PCC C，其中B2中结晶的可共聚树脂选自乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基(醚-酯)树脂、乙烯基官能化的聚氨酯树脂以及它们的混合物。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的PCC C，其中比值M为至多0.3。
19.制造如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物A(PCC A)以及如权利要求1-18中任一项所限定的不同、分开、有区别的热固性粉末涂料组合物B(PCC B)；和
b.以至少0.01且至多99的重量比R＝PCC A的重量/PCC B的重量物理混合PCC A和PCCB以获得所述PCC C。
20.经固化的热固性粉末涂料组合物C，其中所述热固性粉末涂料组合物C(PCC C)如权利要求1-18中任一项所限定。
21.根据权利要求20所述的经固化的热固性粉末涂料组合物C，其中所述经固化的热固性粉末涂料组合物C是粉末涂层。
22.制品，其上涂布如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCCC)。
23.制品，其上涂布并固化如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)。
24.根据权利要求22-23中任一项所述的制品，其中所述制品选自木材、低密度纤维板、中等密度纤维板、高密度纤维板、塑料、热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料、金属及其组合
25.制造其上涂布并固化如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a.将如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)涂覆到制品上；和
b.在合适的温度下加热并/或辐射PCC C足够的时间来固化所述PCC C以获得其上涂布并固化所述PCC C的所述制品。
26.-如权利要求1-18中任一项所限定的热固性粉末涂料组合物C(PCC C)；或者
-如权利要求20-21所限定的经固化的热固性粉末涂料组合物C；或者
-如权利要求22-24中任一项所限定的制品；
在粉末涂布、热敏性制品的粉末涂布、非热敏性制品的粉末涂布、3D打印、机动车应用、航海应用、航空应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电应用中的用途。
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