NL1012497C2

NL1012497C2 - Bindmiddelsamenstelling voor poederverven.

Info

Publication number: NL1012497C2
Application number: NL1012497A
Authority: NL
Inventors: Albertus Ronald Hofkamp; Marcellinus Hermanus J Schutte
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1999-07-02
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2001-01-03
Also published as: ATE450584T1; AU5716600A; DE60043436D1; EP1192230A1; EP1192230B1; ES2335859T3; WO2001002505A1

Description

- 1 -

BINDMIDDELSAMENSTELLING VOOR POEDERVERVEN

De uitvinding betreft een poederverfbindmiddelsamenstelling die een polyester en 5 een hydroxyalkylamide eenheden bevattende verbinding bevat.

Zoals blijkt uit WO-A-95/01406, waarin een poederverfsamenstelling, die een carboxyl functionele polyester en een β-10 hydroxyalkylamideeenheden bevattende crosslinker bevat, wordt beschreven, wordt aangenomen dat de reaktie tussen een hydroxyalkylamide en een carbonzuurgroepen bevattende verbinding moeilijk gekatalyseerd kan worden terwijl het systeem een onvoldoende kleurstabiliteit 15 heeft.

Het doel van de uitvinding is het bieden van de mogelijkheid om de reaktiesnelheid van de reaktie tussen een polyester en een hydroxyalkylamideeenheden bevattende crosslinker te 20 regelen waarbij tevens de gewenste eigenschappen van de poederverf en poedercoating worden verkregen.

De uitvinding wordt gekenmerkt doordat als polyester een aromatische polyester met (cyclo)alifatische eindgroepen wordt toegepast.

25 Hierdoor wordt bereikt dat de reaktiesnelheid van het systeem relatief laag is waardoor een hogere blaasjesgrens, een betere initiële kleur, een betere overbake en hittestabiliteit en een betere NOx- /gasoven resistentie wordt verkregen bij 30 een vergelijkbare glasovergangstemperatuur (Tg).

10124 9 7 - 2 -

De aromatische polyester met (cyclo)alifatische eindgroepen heeft bij voorkeur eindgroepen met eenheden van cyclohexaandicarbonzuur (CHDA), adipinezuur, barnsteenzuur, tetrahydroftaal-5 zuur, hexahydroftaalzuur, decaandicarbonzuur, azelainezuur en/of hun anhydriden.

Bij voorkeur zijn de eindgroepen CHDA of adipinezuur gebaseerd.

De eindgroepen zijn tussen 5 gew% en 100 10 gew% gebaseerd op (cyclo)alifatische eindgroepen. De coatingeigen-schappen verbeteren bij toename van het percentage (cyclo)alifatische eindgroepen.

Het zuurgetal van de polyester ligt meestal tussen 10 en 125 mg KOH/gram hars en bij voorkeur 15 tussen 15 en 100 mg KOH/gram hars.

Polyesters toepasbaar in poederverfsamenstellingen zijn in het algemeen gebaseerd op de resten van alifatische polyalcoholen en polycarbonzuren.

De polycarbonzuren worden in de regel gekozen 20 uit de groep bestaande uit aromatische en cycloalifatische polycarbonzuren. In het bijzonder worden tweebasische zuren gebruikt. Voorbeelden van polycarbonzuren zijn isoftaalzuur, tereftaalzuur, hexahydrotereftaalzuur (CHDA), 2,6-naftaleendicarbon-25 zuur en 4,4-oxybisbenzoëzuur en, voor zover verkrijgbaar, hun anhydriden, zuurchloriden of lagere alkylesters, zoals bijvoorbeeld de dimethylester van naftaleendicarbonzuur. Hoewel dit geen vereiste is omvat de carbonzuurcomponent in de regel ten minste 30 ongeveer 50 mol.%, bij voorkeur ten minste ongeveer 70 mol.%, isoftaalzuur en/of tereftaalzuur.

Andere geschikte aromatische cycloalifatische en/of acyclische polycarbonzuren zijn bijvoorbeeld 3,6- 101 2497 - 3 - dichloorftaalzuur, tetrachloorftaalzuur, tetrahydroftaalzuur, hexahydrotereftaalzuur, hexachloroëndomethyleentetrahydroftaalzuur, ftaalzuur, azelaïnezuur, sebacinezuur, decaandicarbonzuur, 5 adipinezuur, barnsteenzuur, trimellietzuur en maleïnezuur. Deze andere carbonzuren kunnen gebruikt worden in hoeveelheden van ten hoogste 50 mol.% van de totale hoeveelheid carbonzuren. Deze zuren kunnen als zodanig gebruikt worden of, voor zover verkrijgbaar, in 10 de vorm van hun anhydriden, zuurchloriden of lagere alkylesters.

Hydroxycarbonzuren en/of eventueel lactonen kunnen ook gebruikt worden, zoals bijvoorbeeld 12-hydroxy-stearinezuur, hydroxypivalinezuur en ε-15 caprolacton. Indien gewenst kunnen monocarbonzuren, zoals bijvoorbeeld benzoëzuur, tert.-butylbenzoëzuur, hexahydrobenzoëzuur en verzadigde alifatische monocarbonzuren in kleinere hoeveelheden toegepast worden.

20 Tot de bruikbare polyalcoholen, in het bijzonder diolen, die men met de carbonzuren kan laten reageren om de polyester te verkrijgen behoren alifatische diolen zoals bijvoorbeeld ethyleenglycol, propaan-1,2-diol, propaan-1,3-diol, butaan-1,2-diol, 25 butaan-1,4-diol, butaan-1,3-diol, 2,2- dimethylpropaandiol-1,3 (= neopentylglycol), hexaan- 2,5-diol, hexaan-1,6-diol, 2,2-bis-(4-hydroxy-cyclohexyl)-propaan (gehydrogeneerd bisfenol-A), 1,4-dimethylolcyclohexaan, diethyleenglycol, 30 dipropyleenglycol en 2,2-bis[4-2-hydroxylethoxy)- fenyl]propaan, de hydroxypivalineester van neopentylglycol.

Kleine hoeveelheden, zoals minder dan ongeveer 15 gew.%, maar bij voorkeur minder dan 4 101 2497 - 4 - gew.%, van trifunctionele alcoholen of zuren kunnen gebruikt worden om vertakte polyesters te verkrijgen. Voorbeelden van bruikbare polyolen en polyzuren zijn glycerol, hexaantriol, trimethylolethaan, 5 trimethylolpropaan, tris-(2-hydroxyethyl)-isocyanuraat en trimellietzuur.

Aan tetrafunctionele monomeren wordt in het algemeen niet de voorkeur gegeven, want deze kunnen overmatige vertakking of gelering veroorzaken, hoewel 10 ze in zeer kleine hoeveelheden wel toegepast kunnen worden. Voorbeelden van bruikbare polyfunctionele alcoholen en zuren zijn sorbitol, pentaerytritol en pyromellietzuur. Om vertakte polyesters te synthetiseren wordt echter de voorkeur gegeven aan 15 trifunctionele monomeren.

De polyester bevat bij voorkeur 5 gew.% tot 30 gew.% alifatische zuren en/of alifatische alcoholen. Voorbeelden van deze verbindingen zijn adipinezuur, cyclohexaandicarbonzuur, barnsteenzuur, 20 cyclohexaandimethanol en gehydrogeneerd bisfenol-A.

De polyesters worden via gebruikelijke werkwijzen bereid door veresteren of omesteren, eventueel in aanwezigheid van gebruikelijke katalysatoren zoals bijvoorbeeld dibutyltinoxide of 25 tetrabutyltitanaat. De bereidingscondities en de COOH/OH-verhouding kunnen zodanig gekozen worden dat eindprodukten worden verkregen die een zuurgetal of hydroxylgetal hebben dat binnen de beoogde reeks van waarden ligt.

30 De aromatische polyester met (cyclo) alifatische eindgroepen die in de in de huidige vinding wordt toegepast met de specifieke crosslinker wordt bij voorkeur bereid in een reeks stappen. In een eerste stap kan bijvoorbeeld tereftaalzuur reageren in 35 aanwezigheid van een overmaat diol. Dergelijke reacties 101 2497 - 5 - leveren een in hoofdzaak hydroxylfunctionele polyester op. In een tweede of volgende stap wordt een zuurfunctionele polyester verkregen door een alifatisch zuur te laten reageren met het produkt van de eerste 5 stap. Alifatische zuren zijn bij voorkeur adipinezuur, barnsteenzuur, cyclohexaandicarbonzuur (CHDA), adipinezuur,tetrahydroftaalzuuranhydride, hexahydroftaalzuuranhydride, decaandicarbonzuur, azelainezuur, heptaanzuur, stearinezuur, isononaanzuur 10 en/of hun anhydriden.

De verhouding tussen de equivalentenzuur van de polyester en de equivalenten hydroxyalkylamide ligt meestal tussen 1 : 2 en 1 : 0,2 en bij voorkeur tussen 1 : 1,6 en 1 : 0,5.

15 Afhankelijk van de gewenste toepassing kan de verhouding gekozen worden.

Indien gewenst kan afhankelijk van de gewenste eigenschappen de hydroxyalkylamide groepen afgeleide crosslinker ook gekombineerd worden met een 20 of meerdere andere crosslinker(s).

Voorbeelden van geschikte hydroxyalkylamide groepen bevattende verbindingen zijn verbindingen met een structuurformule volgens formule (III) : 25 R2 / R3\ O 0 /r3\ R2 ii II II ii HO-C- C - N - C-A-C-N-C - C - OH (III)

II II

R2 R R R2 30 ^ 4 (R1) 2-m (R^-nV Jn waarbij: - A een één- of meerwaardig organische 101 2497 - 6 - groep voorstelt die is afgeleid van een al dan niet verzadigde alkylgroep met 1-60 koolstofatomen (bijvoorbeeld ethyl, methyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, eicosyl, 5 triacontyl, tetracontyl, pentacontyl, hexacontyl en ergelijke); een arylgroep, zoals fenyl, naftyl en dergelijke; een trialkyleenaminogroep, met 1-4 koolstofatomen per alkyleengroep bijvoorbeeld trime-thyleenamino, triethyleenamino en dergelijke; of een 10 onverzadigde rest met een of meer alkenische groepen (-C=C-) met (1-4) koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld ethenyl, 1-methylethenyl, 3-butenyl-l,3-diyl, 2- propenyl-l,2-diyl, carboxy-alkenylgroep, bijvoorbeeld 3- carboxy 2-propenylgroep en dergelijke, een alkoxycar-15 bonyl-alkenylgroep met (1-4) koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld 3-methoxycarbonyl-2- propenylgroep en dergelijke voorstelt; - R1 waterstof, een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen (bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, 20 n-butyl, sec. butyl, tert. butyl, pentyl en dergelijke) of een hydroxyalkylgroep met 1-5 koolstofatomen (bijvoorbeeld 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl of de hydroxyderivaten van de pentylisomeren) voorstelt; r? 2 3 25 - R en R gelijk of verschillend zi^n en elk waterstof of een rechte of vertakte alkylgroep met 1-5 koolstofatomen voorstellen, terwijl een van de groepen R2 en een van de groepen R3 ook samen met de aangrenzende koolstofatomen een cycloalkylgroep kan 2 30 vormen, zoals bijvoorbeeld cyclopentyl en cyclohexyl; R en R3 kunnen ook hydroxyalkylgroepen, zoals bijvoorbeeld 101 2497 - 7 - hydroxy (Ci-Cg) alkylgroepen, zijn waarbij hydroxymethyl en 1-hydroxyethyl de voorkeur genieten en - n en m onafhankelijk van elkaar een waarde hebben tussen 0 en 2.

5 Bij voorkeur is: A= (Ci-Cio) alkyl of waterstof, R1^ waterstof en R2 en R3= waterstof of hydroxy(C!-C2) alkyl. Voorkeursuitvoeringsvormen van de 10 verbinding volgens formule (II) zijn verbindingen volgens formules (III) en (IV): HO-H2C-H2C O O ch2-ch2-oh \ II II / 15 N-C- (CH2)4-C-N (IV) / \ ho-h2c-h2c ch2-ch2-oh en 20 CH3 CH3

I I

ho-hc-h2c o o ch2-ch-oh \ II II / N-C-(CH2)4-C-N (V) 25 / \ ho-hc-h2c ch2-ch-oh

I I

ch3 ch3 f» 30

Vebindingen volgens formule (IV) zijn als

TM

Primid XL552 en verbindingen volgens formule (V) zijn als Primid QM1260™ commercieel verkrijgbaar.

Het is tevens mogelijk om als 35 hydroxyalkylamide groepen bevattende verbinding een lineair of vertakt hydroxyalkylamidegroepen bevattend 101 2497 - 8 - condensatiepolymeer met bijvoorbeeld een gewichtsgemiddelde molmassa tussen 800 en 50000 g/mol, een aantalgemiddelde molmassa tussen 600 en 10000 en een functionaliteit tussen 2 en 250 mol toe te passen.

5 Dit polymeer kan tenminste een groep volgens formule (VI) bevatten: ( l\ 3 0 0 R1 R3

II II II

10 -C-B-C-NC-C-O-H (VI) 1 11

Y R2 p H

waarin ' * 15 R4 R6

I I

Y= -C-C-O-H, H, (Ci-Cao) (cyclo) alkyl,

I. I

R5 H

20 of (Cg-Cio) aryl, B = (C2-C2o) , eventueel gesubstitu eerd, aryl of (cyclo)alkyl alifatisch diradicaal, 25 R1, R2, R3, R4, R5 en Rs onafhankelijk van elkaar, gelijk of verschillend, H, (Cs-Ci0) aryl- of (Ci-C8) (cyclo)alkylradikaal kunnen zijn en p = 1-4.

Bij voorkeur is p=l.

30 Het β-hydroxyalkylamidegroepen bevattende polymeer kan een polymeer volgens formule (VII) zijn: 101 2497 - 9 - O O R1 R3

II II I I

A-C-B-C-N-C-C-O-X1 (VII)

5 I I, I

Y R2 H

waarin: 10 R4 R6

I I

Y = - C - C - O - X2, H, (Ci-Cao) (cyclo) alkyl of R5 H 15 (C6-Cio)aryl B = (C2-C2o) , eventueel gesubstitueerd, aryl of 20 (cyclo)alkyl alifatisch diradicaal, O O R1 R3

, II II II

X = - C- B- C- N- C- C- O-X2

25 I ί2 I

y r2 h X2 = H of X1 en 30 R1, R2, R3, R4, R5 en R6 onafhankelijk van elkaar, gelijk of verschillend, H, (C6-Ci0) aryl- of (Ci-C8) -(cyclo)alkylradikaal of CH2-OX2 kunnen zijn.

«^

In alle formules kunnen R-groepen samen of met naburige koolstofatomen deel uit maken van een 35 cycloalkylgroep of een cycloarygroep.

Het polymeer kan worden verkregen door polycondensatie van mono- en/of bis-β-hydroxyalkylamiden van twee waardige carbonzuren.

101 2497 - 10 -

Het β-hydroxyalkylamidegroepen bevattende polymeer kan een polymeer volgens formule (VIII) zijn: O O HR3

5 II II I I

A-C-B-C-N-C-C-O-X1 (VIII)

I I I

Y Η H

10 waarin:

Η H

I I

15 Y»-C-C-0-X2, H, (C1-C20) (cyclo) alkyl of A A- 20 (C6-Cio) aryl, H R3

I I

A=-N-C-C-0-X2 of OH,

25 III

Y Η H

B = (C2-C20) / eventueel gesubstitueerd, aryl- of (cyclo)alkyl alifatisch diradicaal, 30

Η H

1 I I

X1 = -N-C-C-0-X2 III, 35 Y H R3 X2 = H of X1, R3 = H of (Cg-Cio) aryl- of (Ci-C8) alkylradikaal en 40 R6 = H of (C6-Cio) aryl- of (Ci-C8) alkylradikaal.

Indien gewenst kan afhankelijk van de gewenste eigenschappen de hydroxyalkylamide groepen 101 2497 - 11 - afgeleide crosslinker ook gekombineerd worden met een of meerdere andere crosslinker(s).

De bereiding van thermohardende poedercoatings in het algemeen en de chemische 5 uithardingsreakties van poederverven tot uitgeharde coatings, worden beschreven door Misev in Powder Coatings, Chemistry and Technology (1991, John Wiley) op biz. 42-54, biz. 148 en 224-226. Een thermohardende bindmiddelsamenstelling wordt in de regel gedefinieerd 10 als het harsachtige deel van de poederverf bestaande uit polymeer en crosslinker.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt geen katalysator toegevoegd voor de reaktie tussen de zure polyester en de crosslinker.

15 Tijdens of na de polyesterbereiding kan eventueel ook een katalysator voor de reaktie tussen zure polyester en hydroxylamide eenheden bevattende crosslinker worden toegevoegd, deze wordt dan bij voorkeur tijdens de poederverfbereiding toegevoegd.

20 Indien gewenst kan in de bindmiddel- samenstelling en in het poederverfsysteem volgens de uitvinding gebruik gemaakt worden van gebruikelijke additieven, zoals bijvoorbeeld pigmenten, vulmiddelen, ontgassingsmiddelen, vloeimiddelen en stabilisatoren.

25 De bindmiddelsamenstelling volgens de uitvinding kan zowel in samenstelling met en in ,, samenstellingen zonder pigmenten worden toegepast.

Indien pigmenten worden toegepast zijn onder andere anorganische pigmenten, zoals bijvoorbeeld 30 titaandioxide, zinksulfide, ijzeroxide en chroomoxide, evenals organische pigmenten zoals bijvoorbeeld azoverbindingen geschikt.

Geschikte vulstoffen zijn bijvoorbeeld metaaloxiden, silicaten, carbonaten en sulfaten.

101 2497 - 12 -

Als stabilisatoren kunnen bijvoorbeeld primaire en/of secundaire antioxidanten, UV-stabilisatoren zoals bijvoorbeeld chinonen, (sterisch gehinderde) fenolische verbindingen, fosfonieten, 5 fosfieten, thioethers en HALS-verbindingen (hindered amine light stabilizers) worden toegepast.

Voorbeelden van ontgassingsmiddelen zijn benzoine en cyclohexaandimethanolbisbenzoaat. Tot de vloeimiddelen behoren onder andere polyalkylacrylaten, 10 fluorkoolwaterstoffen en siliconenoliën. Andere geschikte additieven zijn bijvoorbeeld additieven ter verbetering van de tribooplaadbaarheid, zoals sterisch gehinderde tertiaire amines die in EP-B-371528 beschreven zijn.

15 Poederverven volgens de uitvinding kunnen op de gebruikelijke wijze opgebracht worden, bijvoorbeeld door electrostatisch verspuiten van het poeder op een geaard substraat en uitharden van de coating door blootstelling aan warmte, bij een geschikte 20 temperatuur gedurende een voldoende lange periode. Het opgebrachte poeder kan bijvoorbeeld verwarmd worden in een gasoven, een elektrische oven of met behulp van infraroodstraling.

Voor industriële toepassingen bestemde 25 thermohardende coatings van poederverf(coating)samenstellingen worden verder in ,9 algemene zin beschreven in Powder Coatings, Chemistry and Technology, Misev, pag. 141-173 (1991).

Samenstellingen volgens de onderhavige 30 uitvinding kunnen toegepast worden in poedercoatings voor toepassing op bijvoorbeeld metaal-, hout- en kunststofsubstraten. Voorbeelden zijn industriële coatings, coatings voor machines en gereedschap, huishoudelijke toepassingen en onderdelen van gebouwen. 35 De coatings zijn verder geschikt in de autoindustrie 101 2497 - 13 - bijvoorbeeld primers en base coats en voor het coaten van onderdelen en accessoires.

De systemen volgens de uitvinding kunnen ook worden toegepast in bijvoorbeeld andere technische 5 gebieden van de coatingindustrie, in drukinkten, in toners en in adhesivetoepassingen.

De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende, niet beperkende voorbeelden.

10 Experiment I

Bereiding polvesterhars I

Een 4 liter reactorvat, uitgerust met een thermometer, een roerder en een destillatieinrichting werd gevuld met 9,9 gram trimethylolpropaan, 1315,5 15 gram tereftaalzuur, 258,9 gram isoftaalzuur, 1099,0 neopentylglycol, 0,05 gew.% dibutyltinoxide en 0,05 gew.% tris-nonylfenyl- fosfiet.

Daarna werd onder roeren, terwijl er een lichte stikstofstroom over het reactiemengsel werd 20 geleid, de temperatuur opgevoerd tot 170°C, waarbij zich water vormde. De temperatuur werd geleidelijk verder opgevoerd tot een maximum van 245°C en het water werd afgedestilleerd. De reactie werd voortgezet totdat het zuurgetal van de polyester minder dan 11,3 mg KOH/g 25 bedroeg.

Vervolgens werd in een tweede stap 227,7 gram adipinezuur aan het reactievat toegevoegd en vond verdere verestering plaats bij 240°C en werd een polymeer met een zuurgetal van 31,7 verkregen. Het 30 laatste gedeelte van de tweede stap van het proces werd onder verminderde druk uitgevoerd.

De verkregen hars had de volgende karakteristieken: 101 2497 - 14 - - zuurgetal: 31,7 mg KOH/gram (testmethode TM 2400); - hydroxylgetal: 3,3 mg KOH/gram (testmethode TM 2432); - viscositeit: 16,5 dPas (Rheometricsl58°C) ; - Tg: 45°C.

5

Experiment II

Bereiding polyesterhars II

De hierboven beschreven werkwijze werd herhaald waarbij 9,9 gram trimethylolpropaan, 1028,9 10 gram tereftaalzuur, 1066,1 gram neopentylglycol en 522,1 gram cyclohexaandicarbonzuur werden toegepast in de eerste stap tot zuurgetal 10,5 waarna in de tweede stap 268,1 gram cyclohexaandicarbonzuur werd toegevoegd.

15 De verkregen hars had de volgende karakteristieken: - zuurgetal: 33,3 mg KOH/gram; - hydroxygetal: 4 mg KOH/gram; - viscositeit: 164 dPas (Emila 158°C) ; 20 - Tg: 43°C.

Voorbeelden I en II

Poederverfsamenstelling Door het mengen en extruderen van 95 25 gewichtsdelen carboxylfunctionele polyester vervolgens een van de voorgaande experimenten, 5 gewichtsdelen PRIMID XL 552™ en de additieven (volgens Tabel 1) werden op de gebruikelijke manier poederverfsamenstellingen bereid 30 De samenstellingen werden op de

gebruikelijke manier gemalen, gezeefd en electrostatisch verspoten (Corona) op aluminium testpanelen. Na een cure cycle van 6 minuten bij 200°C

101 2497 - 15 - in een circulatieoven werden de panelen getest. De testresultaten zijn opgenomen in Tabel 1.

TABEL 1

I II

Polyester I 95 =====

Polyester II 95

Primid XL 552™ ' 5 5

Ti02 type Kronos 2160™ 50 50

Resiflow PV5™ ΓΓδ ΪΤδ

Benzoine 0.7 0.7

Extrusie 200 RPM bij 115°C op een 16 mm PRISM exxtruder |Geltijd bij 200°C na extrusie (seconde) 96 131

Geltijd na extrusie

Gradient 10' 200°C impact bij °C 60 Ï68 Ï7Ö

Inch Pound op alu 0.9 mm

Standaard uitharding in min,°C 6'200 6'200

(Impact maximale impact van 60 Inch goed goed I

Pound bij 75μ op Q panel AL 46

blaasjesvrije laagdikte in μ 100 117 I

initiële b* na uitharding 0.4 0.5 NOx gasovensimulatie bij 10'180°C; b* 2.3 2.0 __._ _ hittestabiliteitstest 60'200°C; b* 1.8 1.6 QUV- B313 cyclus 4 uur 50°C 100% 445 456 relatieve luchtvochtigheid, 4 uur 60°C UV-B313 1012497

Claims

2. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk dat meer dan 5 gew% van de eindgroepen gebaseerd zijn op (cyclo)alifatische eindgroepen.
3. Bindmiddelsamenstelling volgens een der 15 conclusies 1-2 met het kenmerk, dat de (cyclo)alifatische eindgroepen gebaseerd zijn op cyclohexaandicarbonzuur (CHDA), adipinezuur, barnsteenzuur, tetrahydroftaalzuur, hexahydroftaalzuur, decaandicarbonzuur, 20 azelainezuur en/of hun anhydriden.
4. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 3 met het kenmerk dat het zuur cyclohexaandicarbonzuur of adipinezuur is.
5. Poederverf omvattende een bindmiddelsamenstelling 25 volgens een der conclusies 1-4.
6. Poedercoating verkregen via uitharding van een poederverf volgens conclusie 5.
7. Geheel of gedeeltelijk gecoat substraat, met het kenmerk dat als coating een poedercoating volgens 30 conclusie 6 is toegepast. 1012497 SAMENWERKINGSVERDRAG {PCD RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN DE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager of van de gemachtigde 3793 NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1012497 2 juli 1999 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 33302 NL I. CLASSIFICATIE VAN HETONDERVMERPIbij toepassing van verschillende classificaties.alle elassificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPCI Int.Cl.7: C 09 D 167/00, C 09 D 5/03 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _ Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Classificatiesymbolen Int.Cl.7: C 09 D Onderzochte andere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergelijke documenten in de onderzochte gebieden zijn opgenomen o m. | | GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsblad) / >V- 1 1 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) *om PCT/»SA/T01(a> 07.1979