DE69702897T2

DE69702897T2 - Modifizierte polyesterharz/organische superoxid systeme für überzugmittel in einer pulverform, welche für temperaturempfindliche substrate und metallsubstrate geeignet sind

Info

Publication number: DE69702897T2
Application number: DE69702897T
Authority: DE
Inventors: Jose Luis Diloy Barrio
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1996-04-03
Filing date: 1997-04-02
Publication date: 2001-02-15
Anticipated expiration: 2017-04-03
Also published as: EP0891383B1; CA2250901C; ATE195749T1; ES2151726T3; CN1215414A; US6214898B1; JP2000508358A; WO1997038034A1; DK0891383T3; DE69702897D1; GR3034875T3; BR9708485A; PT891383E; CN1121435C; CA2250901A1; EP0891383A1

Description

Technisches Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung liegt innerhalb des technischen Gebiets der für den Überzug von Aluminiumsubstraten bestimmten Pulverlacke.
Genauer stellt die vorliegende Erfindung einige neue modifizierte Polyesterharz/organisches Peroxid-Systeme zur Verfügung, welche besonders für besagten Überzugstyp geeignet sind, welche eine signifikante Verbesserung gegenüber den gegenwärtig eingesetzten Systemen darstellen, indem ihnen schädliche Eigenschaften hinsichtlich der Gesundheit fehlen und sie ökonomisch vorteilhafter sind.

Stand der Technik

Pulverlacke werden seit den Sechzigern eingesetzt, und florierten hervorragend aufgrund von technischen und ökonomisch umweltbezogenen Überlegungen.
Pulverlacke sind trockene, feste, filmbildende Überzugsformulierungen. Genauer gesagt können Pulverlacke als Anstrichfarbe angesehen werden, sobald das überzogene Substrat aus dem Härtungs- oder Schmelzofen herauskommt.
Pulverlacke werden typischerweise durch Kombinieren der folgenden Zutaten formuliert:
- Harz
- Härtungsmittel (curing or hardening agent)
- Füllstoff
- Pigmente oder Farbstoffe
- Andere Additive
Die grundlegenden oder bestimmenden Zutaten eines bestimmten Überzugs werden durch das Harz/Härtungsmittel- System bestimmt. Die anderen Zutaten sind in Übereinstimmung mit Farbe und Erscheinungsbild und der letztendlichen Anwendung, für welche der Überzug bestimmt ist, inkorporiert.
Unter den weltweit am umfassendsten vertriebenen Harzen können Epoxyharze, Polyesterharze und acrylische Harze genannt werden.
Unter den typischen Härtungsmitteln können feste aliphatische Amine (zum Beispiel Dicyandiamine), feste Aminderivate, feste phenolische Harze, feste Anhydridverbindungen, feste blockierte Isocyanataddukte, feste Polyepoxide (zum Beispiel TGIC) und feste Dicarbonsäuren genannt werden.
Unsere Aufmerksamkeit nun auf die Polyesterharze lenkend werden hauptsächlich drei Systemtypen verwendet:
- Polyester/TGIC (Triglycidylisocyanurat)
- Polyester/Epoxy-Hybride
- Polyester/Isocyanate (oder Urethansysteme)
Von diesen Systemen, wurde das Polyester/TGIC-System umfassend in Europa entwickelt, da es Überzüge mit sehr guten Eigenschaften für die Verwendung im Freien liefert, besonders zum Beschichten von Metallsubstraten, wie Stahl und Aluminium, wie zum Beispiel, Aluminiumteile für dem Wetter ausgesetzten Fenster und Türe.
Das bei diesen Systemen auftretende Problem ist die hohe Toxizität des TGIC, einem Produkt mit mutagenem Charakter, abgesehen davon, dass es die Haut und Schleimhäute reizt und bei Inhalation toxisch ist. All diese Eigenschaften zwingen zur Einführung von starken Sicherheitsmaßnahmen vom Standpunkt der Gesundheit der Arbeitskraft aus, das Personal muss geeignet geschützt werden und geeigneten medizinischen Untersuchungen unterzogen werden, wodurch wesentliche Kosten, zusätzlich zu den bereits hohen Kosten von TGIC, verursacht werden.
Demgemäß sind gegenwärtige Forschungsbestrebungen auf das Ersetzen dieses Polyester/TGIC-Systems durch andere, weniger schädliche und teure Systeme, gerichtet.
Dies sind genau die Gründe, die den Ansporn zur Entwicklung und zum Erreichen der vorliegenden Erfindung gegeben haben, in welcher neue modifizierte Polyesterharz/organisches Peroxid-Systeme für Pulverlacke, zur Beschichtung von Aluminiumträgern, die dem Wetter ausgesetzt sein werden, angeboten werden.
Es gibt zahlreiche Patente in welchen die Verwendung von organischen Peroxiden als Härtungsinitiatoren für verschiedene Harztypen beschrieben werden, unter welchen hinsichtlich Polyesterharzen JP 55027324 und JP 04227713; hinsichtlich Polyolefinharzen JP 57209965A; hinsichtlich Epoxyharzen US 4410680A und EP 503866A; hinsichtlich Organopolysiloxanharzen JP 52103427A; und hinsichtlich Polyurethanharzen DE 24 61 416 A erwähnt werden können.
In diesen Patenten werden typische Peroxide eingesetzt, wie Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tertbutylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)-3- hexen, 2,5-Dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexan, Benzoylperoxid, p-Chlorobenzoylperoxid, t-Butylperbenzoat, Cyclohexanonperoxid, Cumenhydroperoxid und t- Butylhydroperoxid.
Mit diesen Systemen werden Überzüge unterschiedlicher Qualitäten auf sehr unterschiedlichen Substrattypen erhalten.
Spezieller, hinsichtlich des Falls der mit organischen Peroxiden gehärteten Poyesterharze, können die folgenden erwähnt werden: JP 49128939, JP 49040348, JP S5025462, DE 23 32 749, JP 54150440, JP 55027307, JP 56100870, JP 55003416, JP 54158440, JP 52150443, JP 49129725 und JP 49093425. In der Mehrzahl dieser Patente findet die Zugabe des Peroxids während der Herstellung des Copolymers oder der Herstellung des Harzes statt. Darüber hinaus sind in der Mehrzahl der Fälle der Beschichtungen, die aus diesen Systemen erhalten werden zur Applikation auf Stahlsubstrate bestimmt.
Gemäß JP 52250443, 54150440, 54158440, 55027307 und 56100870 enthält ein Polyesterpulver ein radikalbildendes Mittel zusammen mit einem Metall oder einer metallischen Verbindung oder zusammen mit einer spezifischen radikalfangenden Verbindung oder absorbiert auf feinzerteiltem anorganischem Pulver.
JP-04/227713 beschreibt Polyester, die aus gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren, gesättigten und ungesättigten Alkoholen und organischen Peroxiden als Härtungsmittel, z. B. 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexan hergestellt wurden. Die Polyester sind für Pulverlackmaterial brauchbar. Sie härten schnell bei niedriger Temperatur.
Gemäß JP 55025462 umfasst eine Pulverzusammensetzung einen ungesättigten Polyester aus aromatischer Dicarbonsäure, einem Dihydroxypropan und einem Harz aus ungesättigten Bindungen und auch einem Radikalbildner, z. B. Cyclohexanonperoxid. Diese Zusammensetzung kann auch Polyester niederen Molekulargewichts, Pigmente, ein Härtungsmittel umfassen. Das Härtungsverfahren vollzieht sich bei 140 bis 240ºC 3 bis 14 Minuten voran.
In der JP 56060911 enthält eine Pulveranstrichzusammensetzung einen ungesättigten Polyester aus ungesättigter dicarboxylierter Säure und polyvalentem Alkohol, einem organischen Peroxid als Härtungskatalysator und/oder einem Härtungshilfskatalysator. Die Zusammensetzung wird bei 160 bis 230ºC 5 bis 30 Minuten gehärtet.
In Anbetracht des in den obigen Absätzen definierten Stands der Technik, werden neue modifizierte Polyesterharz/organisches Peroxid-Systeme für Pulverlacke eingebracht, welche die von TGIC gezeigten Nachteile der Toxizität und des Preises überwinden, welche bei niedriger Temperatur und kürzerer Zeit gehärtet werden können und welche besonders brauchbar für Aluminiumsubstrate sind.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft, wie in ihrem Titel angedeutet, neue modifizierte Polyesterharz/organisches Peroxid-Systeme für speziell zur Beschichtung von Aluminiumsubstraten bestimmte Pulverläcke, und im Besonderen für dekorative wie auch Schutzüberzüge, welche dem Wetter ausgesetzt sein werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft Überzüge auf Harzbasis von ungesättigten linearen oder verzweigten Polyestern geeigneten Molekulargewichts, welche durch die Wirkung freier Radikale, erhalten mittels organischer Peroxide, welche die Formulierung von Pulverüberzügen mit geeigneter Schmelzviskosität und einer Glasübergangstemperatur von über 40ºC, mit sich ergebender chemischer und physikalischer Lagerstabilität gestatten, vernetzt werden können.
Die Polymere oder Harze für die vorliegende Erfindung sind hydroxylierte oder carboxylierte Polyester, welche Ungesättigtheit in ihrer Kette aufweisen, erhalten durch zur Reaktion bringen von Polycarbonsäuren oder Anhydriden mit polyhydroxylierten Alkoholen. Die Ungesättigtheit im Polyester kann erhalten werden, gemäß:
a) Verwendung olefinisch ungesättigter Di- oder Polycarbonsäuren oder -anhydride.
b) Verwendung von Acryl- oder Methacrylsäure und/oder deren Estern als Kettenabbrecher hydroxylierter Polyester.
c) Verwendung von Allylverbindungen und deren Derivaten als Kettenabbrecher carboxylierter Polyester.
d) Olefinisch ungesättigte mit Cyclopentadien modifizierte Polyester.
Die funktionellen Gruppen des Polymers erlauben die Vernetzung der Ketten, durch Addition an dessen Doppelbindungen und über einen freien Radikalmechanismus, wobei die benötigten freien Radikale entweder durch thermische oder durch chemische Zersetzung organischer Peroxide erhalten wurden. Die endständigen Hydroxyl- oder Carboxylfunktionen, die das Molekulargewicht des Polymers regulieren, erlauben gleichfalls eine Doppelvernetzung mit blockierten Isocyanaten, Aminharzen, Hydroxyalkylamiden und aromatischen oder aliphatischen Epoxyharzen.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mn des erfindungsgemäßen ungesättigten Bindemittels oder Polymers variiert zwischen 2000 und 15000, der Grad der Verzweigung des Polymers liegt zwischen 2 und 4.
Im Fall des ungesättigten Polyesters mit Carboxylatfunktionen kann der Wert der Säurezahl (bestimmt als Zahl der Milligramm Kaliumhydroxid, die zur Neutralisation der freien Säure in 1 g des Harzes benötigt werden) zwischen 15 und 100 mg KOH/g variieren und vorzugsweise zwischen 20 und 75, wobei die Hydroxylzahl weniger als 10 mg KOH/g ist.
Der Polyester kann einen Überschuß Hydroxylgruppen besitzen, wobei in diesem Fall die Hydroxylzahl (ausgedrückt als Milligramm Kaliumhydroxid pro Gramm Harz, welche benötigt werden, um den Essigsäureüberschuss zu neutralisieren, der bei Verseifung des Polyesters freigesetzt wird) zwischen 15 und 350 mg KOH/g der Probe variieren kann, und vorzugsweise zwischen 25 und 80, wobei die Säurezahl kleiner 10 mg KOH/g ist.
Der erfindungsgemäße Polyester umfasst das Veresterungsprodukt von einer oder mehreren aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Di- oder Polycarbonsäuren oder Anhydride oder deren Methylester, welche 2 bis 32 Kohlenstoffatome besitzen; Beispiele dieser sind Adipinsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Glutarsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure oder -anhydrid, Naphthalindicarbonsäure, Hexahydrophthalsäure oder -anhydrid, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, dimerisierte Fettsäuren und Trimellithsäureanhydrid. Das Molekulargewicht des Polymers kann durch die Zugabe von aliphatischen oder aromatischen Monocarbonsäuren oder deren Methylestern, mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, reguliert werden. Der Prozentsatz von oben beschriebenen Säure(n) oder Anhydrid(en) bezüglich des gesamten Polymers variiert zwischen 20 und 70%, und vorzugsweise zwischen 30 und 60%, von nur einer davon oder einer Mischung verschiedener.
Die Ungesättigtheit des erfindungsgemäßen Polymers kann durch Verwendung olefinisch ungesättigter Di- oder Polycarbonsäuren oder -anhydride erhalten werden, wie Maleinsäure oder -anhydrid, Tetrahydrophthalsäure oder - anhydrid, Fumarsäure, Hexachloro-endo- methylentetrahydrophthalsäure oder -anhydrid, Methylmaleinsäure, Itaconsäure oder Addukte von Dicyclopentadien mit Methylmalein-, Itacon-, Malein- oder Fumarsäure.
Der Prozentsatz von ungesättigter Säure oder Anhydrid ist wesentlich für den Gegenstand der Erfindung; er variiert zwischen 5 und 50%, und vorzugsweise zwischen 10 und 40%.
Die zur Synthese von Polyester nützlichen polyhydroxylierten Alkohole sind, zum Beispiel: Ethylenglykol, 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 2-Methylpropandiol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 2,3- Butylenglykol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol, Triethylenglykol, Neopentylglykolhydroxypivaloat, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Dibutylenglykol oder Polybutylenglykol, Trimethylpentandiol, Butylethylpropandiol, Glycerol, Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentaerythritol, Sorbitol, Trimethylolethan und Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurat. Der Prozentsatz dieser Verbindungen kann zwischen 10 und 60%, und vorzugsweise zwischen 10 und 50% variieren.
Die Ungesättigtheit der erfindungsgemäßen Polyester kann erhalten werden, wie angegeben, entweder durch Veresterung oder Umesterung hydroxylierter Polyester mit Acryl- oder Methacrylsäure und deren Estern, wobei als Ergebnis davon am Kettenende funktionalisierte Polyester erhalten werden.
Ein anderes System zur Funktionalisierung der Polymerkette mit Doppelbindungen besteht in der Reaktion von Allylalkohol oder dessen Derivaten und carboxylierten Polyestern, zum Beispiel Allylalkohol, propoxyliertem Allylalkohol, Trimethylolpropandiallylether und Pentaerythritoltriallylether.
Die in der Erfindung verwendeten ungesättigen Polyester besitzen eine Glasübergangstemperatur (Tg) von zwischen 40 und 80ºC, und vorzugsweise zwischen 50 und 70ºC, um das System mit der erforderlichen Lagerungsstabilität auszustatten.
Was den Härtungsinitiator betrifft, wie oben bereits erwähnt, wird ein organisches Peroxid eingesetzt, welches befähigt ist, thermisch oder chemisch freie Radikale zu bilden.
Organische Peroxide, die für die vorliegende Erfindung besonders geeignet sind sind in untenstehender Tabelle 1 aufgelistet, in welcher die minimale Härtungstemperatur dieser Verbindungen ebenfalls erwähnt ist.

Tabelle 1

Peroxid Temperatur
3,3-Bis(t-butylperoxy)ethylbutyrat 150ºC
1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5-tri- methylcyclohexan 140ºC
Hexamethyltetraoxacyclononanon 190ºC
1,3-Bis(t-Butylperoxyisopropyl)benzen 170ºC
Dicumylperoxid 160ºC
t-Butylperbenzoat 140ºC
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan170ºC
Die Inkorporierung des Peroxids in die Überzugsformulierung wird mittels Mischen und Extrusion zusammen mit den verbleibenden Komponenten der Formulierung, durch vorherige Zugabe zum Polyesterharz oder zu irgendeiner anderen Komponente der Formulierung oder alternativ am Ende des Herstellungsverfahrens mittels einer speziellen Zugabetechnik durchgeführt.
Die relativen Verhältnisse von Harz und organischen Peroxiden kann zwischen 55 und 60 Gew.-% des Harzes und 0,5 bis 3 Gew.-% des organischen Peroxids variieren, bezogen auf die Endformulierung.
Die zu verwendenden Additive sind die gewöhnlich in Pulverlacken eingesetzen: oberflächenaktive Substanzen, Photostabilisatoren, Antioxidantien, Katalysatoren, Verbesserer der elektrischen Leitfähigkeit und Flammverzögerungsmittel.
Die Applizierung der Beschichtung auf ein Aluminiumsubstrat wird mittels der elektrostatischen Ladung auf den Pulverpartikeln und deren nachfolgendes Sprühen auf das zu überziehende Material erreicht. Applizierung durch Tauchen in ein Überzugsmittel-Fließbett kann ebenfalls verwendet werden.
Geeignete Polymerisation oder Härtung findet in einem Erhitzungsofen (heating oven) (Konvektion, Strahlung, Induktion oder irgendein anderes System einsetzend) statt, der fähig ist 100ºC zu überschreiten. Die Verweilzeit beträgt zwischen 20-30 Sekunden und mehrere Minuten, abhängig vom gewählten Ofentyp und der gewählten Temperatur. So beträgt die Härtungszeit mehrere Minuten, wenn eine Temperatur wenig höher als 100ºC verwendet wird, z. B. bei einer Temperatur zwischen 120 und 140ºC.
Aus dem vorhergehenden kann entnommen werden, daß die erfindungsgemäßen modifizierten Polyesterharz/organisches Peroxid-Systeme einen signifikanten Fortschritt im gegenwärtigen Stand der Technik liefern.
Erstens bewirken sie den Austausch der Verwendung eines schädlichen und teueren Härtungsmittels durch organische Peroxide, die viel billiger und viel weniger schädlich gegenüber der Gesundheit und der Umwelt sind.
Zweitens ermöglichen sie zu erhaltende Pulverlacke, welche befähigt sind bei Temperaturen unterhalb der gegenwärtig eingesetzten zu härten, was ebenfalls die Applizierungskosten reduziert.
Drittens werden Überzüge auf temperaturempfindlichen Substraten, wie Kunststoffen oder metallischen Substraten, besonders Aluminiumsubstraten, mit außergewöhnlichen Charakteristika und hoher Beständigkeit, erhalten. Wenn ein temperaturempfindliches Substrat, z. B. Kunststoff, überzogen wird, kann eine leitfähige Grundierung verwendet werden.

AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird weiter mittels folgender Beispiele veranschaulicht.

BEISPIEL

(1) Formulierung eines erfindungsgemäßen Pulverlacks.
Gew.-%
Pigment (1) 20,00-30,00
Harz (2) 55,00-60,00
Härtungsinitiator (3) 0,50-3,00
Verbesserungsadditiv (4) 0,45-1,00
Verbesserungsadditiv (5) 0,25-0,50
Stabilisator (6) 0,05-0,25
Füllmittel (7) 10,00-20,00
(1) Titandioxid
(2) modifizierter Polyester
(3) Dicumylperoxid
(4) Acrylatcopolymer
(5) Polypropylenwachs
(6) Phosphonite
(7) Bariumsulfat
(2) Das Verfahren zur Herstellung dieses Überzugs kann mittels dreier verschiedener möglicher Verfahren durchgeführt werden, abhängig davon welches System zur Inkorporation des organischen Peroxids gewählt wird:

Erstes Verfahren:

A. - Nachdem es Ausgewogen wurde, wie auch die verbleibenden Komponenten der Formulierung, wird das organische Peroxid in einem geeigneten Mischer gemischt.
B. - Die wie oben beschrieben hergestellte Mischung wird durch einen geeignet justierten Extruder passiert, in welchem, mittels mechanischer Einwirkung unter vollständig kontrollierten Temperaturbedingungen, eine entsprechende Homogenisierung der unterschiedlichen Komponenten der Formulierung stattfindet.
Das extrudierte Produkt wird schnell gekühlt, um mögliche Prepolymerisierung zu vermeiden und wird dann gemahlen.
C. - Die Endphase des Verfahrens ist durch Umsetzung des Produkts in ein Pulver mit einer Teilchengröße, variierend zwischen 1 und 500 Mikron, abgeschlossen.

Zweites Verfahren:

In diesem Fall ist die Verwendung eines, vorher in das Harz oder irgendeine andere Komponente der Formulierung inkorporierten, organischen Peroxids in Aussicht genommen.
A. - Die verschiedenen Komponenten, einschließlich der, in welche das organische Peroxid inkorporiert wurde, werden systematisch gewogen und in einem geeigneten Mischer gemischt.
B. - Wie im ersten möglichen Verfahren.
C. - Wie im ersten möglichen Verfahren.

Drittes Verfahren:

Die letzte ins Auge gefasste Möglichkeit ist die Inkorporierung des organischen Peroxids in einer zusätzlichen Phase der Herstellung.
A. - Das Auswiegen und Mischen aller Komponenten, außer dem organischen Peroxid, werden unter den in den obigen möglichen Verfahren beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
B. - Wie in den obigen zwei möglichen Verfahren.
C. - Wie in den obigen zwei möglichen Verfahren.
D. - in dieser zusätzlichen Phase und mittels einer speziellen Technik des Zugebens und des Mischens, wird das organische Peroxid pur oder in Form einer festen oder flüssigen Vormischung (masterbatch) inkorporiert.
(3) Die Applizierung des fertiggestellten Überzugs auf das Aluminiumsubstrat, wie oben erwähnt, kann unter Verwendung der gegenwärtig in der Industrie verwendeten Verfahren durchgeführt werden.

A. - Mittels elektrostatischen Sprühens des Pulverlacks.

Dieses System ist das in der Industrie meist verwendete und besteht im Übertragen der benötigten elektrostatischen Ladung auf die Pulverpartikel mit Hilfe einer geeigenten Sprühpistole, um die Adhäsion an den Träger durch entgegengesetzte Ladungen zwischenden beiden zu erleichtern.
Zur Übertragung der elektrostatischen Ladung können im wesentlichen zwei Systeme verwendet werden:
Erstes System: Pulverteilchen werden mit Hilfe von Druckluft durch die Sprühpistole vorangetrieben. Eine am Ende der letzteren befestigte Elektrode bildet die hohe Spannung, welche sofort auf das Pulver übertragen wird.
Zweites System: In diesem Fall, um das elektrostatische Aufladen des Pulvers zu erleichtern, verursacht die verwendete Technik Reibung zwischen den Pulverteilchen erforderlich, gemischt mit der Luft zu ihrem Vorantreiben verwendeten Luft und der Sprühpistole selbst, welche da sie aus einem speziellen Kunststoffmaterial (PTFE) konstruiert ist, das Abgeben von Elektronen aus der Beschichtung erleichtert, so dass letztere positiv geladen verbleibt.

B. - Mittels eines Fließbetts

Der Pulverlack wird in einen Behälter gegeben, der einen porösen Boden besitzt, welcher den Durchtritt von Luft durch Druck und mit einer stabilen Flußgeschwindigkeit erleichtert, welche die sofortige Fluidisierung des Lacks hervorruft.
Das zu überziehende Material wird in dieses Medium getaucht, so daß sich die Beschichtung auf dessen Oberfläche abscheidet, entweder weil eine elektrostaische Ladung auf letztere übertragen wurde oder weil vorheriges Vorheizen des Materials durchgeführt wurde.
Die Applizierung sollte in allen Fällen durch die korrespondierende Polymerisierung der Beschichtung durch Verarbeitung in einem Ofen für eine Zeit, welche zwischen 20 - 30 Sekunden und mehreren Minuten, gemäß der gewählten Temperatur, variieren kann, abgeschlossen werden.

Claims

1. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System für Pulverlacke, die auf temperaturempfindlichen Substraten wie Kunststoffen und auf metallischen Substraten, insbesondere auf Aluminiumsubstraten anwendbar sind, dadurch charakterisiert, daß sie umfassen:

a) ein Polyesterharz, das ein hydroxylierter oder carboxylierter Polyester ist, der Ungesättigtheit in seiner Kette aufweist und der aus der Reaktion von Polycarbonsäuren oder -anhydriden mit polyhydroxylierten Alkoholen stammt, wobei die Ungesättigtheit aus olefinisch ungesättigten Di- oder Polycarbonsäuren oder -anhydriden, Acryl- oder Methacrylsäure und/oder deren Estern, Allylverbindungen und Dicyclopentadien stammt, mit Molekulargewichten von zwischen 2000 und 15000, wobei der Verzweigungsgrad zwischen 2 und 4 liegt,

b) ein organisches Peroxid mit einer Minimum-Härtungstemperatur von zwischen 140 und 190ºC; woei die relativen Anteile von Harz und organischen Peroxiden 55 bis 60 Gew.-% Harz bezogen auf die Endzusammensetzung und 0,5 bis 3,0 Gew.-% organisches Peroxid bezogen auf die Endformulierung sind.

2. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1, dadurch charakterisiert, daß die Polyesterharze eine Glasübergangstemperatur von zwischen 40 und 80ºC aufweisen, mit einer Säurezahl zwischen 15 und 100 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von weniger als 10 mg KOH/g im Fall von carboxylierten Polyestern und mit einer Hydroxylzahl zwischen 50 und 350 mg KOH/g und einer Säurezahl von weniger als 10 mg KOH/g im Fall von hydroxylierten Polyestern.

3. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1 bis 2, dadurch charakterisiert, daß die Polyesterharze eine Glasübergangstemperatur von zwischen 50 und 70ºC aufweisen.

4. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1 bis 3, dadurch charakterisiert, daß der carboxylierte Polyester eine Säurezahl zwischen 20 und 75 mg KOH/g aufweist.

5. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1 bis 4, dadurch charakterisiert, daß der hydroxylierte Polyester eine Hydroxylzahl zwischen 25 und 80 mg KOH/g aufweist.

6. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1 bis 5, dadurch charakterisiert, daß der Prozentsatz der olefinisch ungesättigten Di- oder Polycarbonsäure oder des -anhydrids in den Polyestern zwischen 5 und 50% variiert.

7. Modifiziertes Polyesterharz/organisches Peroxid-System nach Anspruch 1 bis 6, dadurch charakterisiert, daß die organischen Peroxide ausgewählt werden aus: 3,3-Bis(t-butylperoxy)ethylbutyrat, 1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5- trimethylcyclohexan, Hexamethyltetraoxacyclononanon, 1,3-Bis(tbutylperoxyisopropyl)benzol, Dicumylperoxid, t-Butylperbenzoat und 2,5- Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan.