MX2011002868A - Composiciones en fase fundida de poliester que tienen estabilidad termo-oxidante mejorada y metodos para hacerlas y usarlas. - Google Patents

Composiciones en fase fundida de poliester que tienen estabilidad termo-oxidante mejorada y metodos para hacerlas y usarlas.

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Dennis Edward Brickey
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Abstract

Se divulgan composiciones de poliéster que incluyen un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado en el mismo residuos de un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados, y que también incluye aluminio, y opcionalmente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo. También se divulgan artículos que incluyen las composiciones de poliéster divulgadas, y procesos para producir tales composiciones de poliéster, que incluyen las etapas de formar una mezcla que comprende etilenglicol, por lo menos un ácido seleccionado de ácido tereftálico y derivados de ácido tereftálico, y un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados; y hacer reaccionar la mezcla en la presencia de aluminio, y opcionalmente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, para obtener el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida.

Description

COMPOSICIONES EN FASE FUNDIDA DE POLIESTER QUE TIENEN í ESTABILIDAD TERMO-OXIDANTE MEJORADA Y METODOS PARA HACERLAS Y USARLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona a composiciones de poliéster, más específicamente, a composiciones poliéster que incluyen un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundidaj que tiene incorporado en el mismo residuos de I un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ciertas composiciones de poliéster, adecuadas para el moldeado, sin útiles en el empaquetamiento, tales como en la manufactura1 de contenedores de bebida. Por ejemplo, ¡ algunos polímeros de poli(etilen tereftalato) ("PET") son útiles para ¡e propósito, y PET ha llegado a ser popular debido a su ridad, transparencia e inactividad química.
El PET normalmente se produce en un proceso de dos etapas, que comienza con una etapa en fase fundida seguida por una etapa en estado sólido., La etapa en fase fundida es I típicamente un ¡proceso de tres fases. Primero, en la etapa de esterificación,! el etilenglicol se hace reaccionar con ácido ¡ tereftálico en| una suspensión bajo presión positiva y · una temperatura de 250-280°C produciendo PET oligomérico.
Enseguida, el oligómero se calienta a una temperatura procesado, y el secado de PET generalmente se lleva a cabo por arriba de 165°C.
De esta manera, permanece una necesidad en la técnica para el PET que se pueda producir por un proceso solo en fase fundida j y que posea estabilidad oxidante más alta. La estabilidad incrementada puede permitir el secado a temperaturas más altas. Adicionalmente, puede eliminar la necesidad, de producir PET de peso molecular más alto para compensar la descomposición del peso molecular subsecuente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN í En un aspecto, la invención se relaciona a i composiciones de poliéster que incluyen un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado, en el mismo residuos de un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 10% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico ejn el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol; y que también incluye aluminio, y opcionalmente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo .
I En otro aspecto, la invención se relaciona a composiciones de poliéster que incluyen un poliéster de polietilen terejftalato en fase fundida que tiene incorporado i en el mismo residuos de ácido 2, 6-naftalendicarboxilico, en una cantidad de i aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente I 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol; aluminio presente en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total de la composición de poliéster; y litio presente en una cantidad de aproximadamente i 4 ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada j en el peso total de la composición de poliéster.
En todavía otro aspecto, la invención se relaciona i a artículos que incluyen un poliéster de , polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado en el mimo residuos de ácido 2, 6-naftalendicarboxílico, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido j dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol; aluminio presente en i una cantidad dé aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ¡ ppm de átomos j de aluminio, basada en el peso total del artículo; y litio presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm átomos de litio, basada en el i peso total del artículo.
En un aspecto adicional, la invención se relaciona procesos para hacer poliésteres de polietilen tereftalato en fase fundida] que incluyen las etapas de formar una mezcla comprende etilenglicol, por lo menos un ácido seleccionado de ácido tereftálico y derivados de ácido tereftálico, y un monómero que tiene dos o más anillo aromáticos fusionados, en donde el monómero que tiene dos o más anillo arjomáticos fusionados está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada i en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en la mezcla que comprende 100% en mol; y hacer reaccionar la mezcla en la presencia de aluminio, y opcionalmente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, para obtener el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida. ' ! Aspectos adicionales de la invención son como se divulgan y se reivindican en la presente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN I La p esente invención se puede entender más fácilmente por referencia a la siguiente descripción i detallada de la| invención, que incluye las figuras adjuntas, y a los ejemplos proporcionados. Se va a entender que esta invención no se limita a los procesos específicos y condiciones des¡!critas en los ejemplos, debido a que pueden variar los procesos específicos y condiciones del proceso I para el procesamiento de los artículos de plástico. También se va a entender que la terminología utilizada es para el propósito de describir modalidades particulares solamente y no se propone para ser limitante.
Como se utiliza en la especificación y las reivindicaciones, las formas singulares "un", "uno" y "el" incluyen referentes plurales a menos de que el contexto claramente lo dicte de otra manera. Por ejemplo, la referencia a una "preforma", "contenedor" o "botella" o un "articulo" se propone incluir una pluralidad de preformas, contenedores, botellas o artículos.
Por "que comprende" o "que contiene" los inventores proponen que por lo menos el compuesto mencionado, elemento, partícula, etc. debe estar presente en la composición o j artículo, pero no excluye la presencia de otros compuestos, materiales, partículas, etc., aun si el otro de tales compuestos, materiales, partículas, etc. tienen la misma función como lo que se menciona, También se va a entender que la mención de una o más etapas del proceso no evitan la presencia de las etapas temperatura en un proceso, o de una mezcla de reacción, o de un fundido o aplicado a un fundido, o de un polímero o polímero aplicado significa en todos los casos que las condiciones de reacción se establecen a la temperatura especificada o j cualquier temperatura, continua o de forma i intermitente, cjientro del intervalo; y que la mezcla de reacción, fundido, o polímero se someten a la. temperatura especifica. I - puede tomar cualquier forma o forma, que incluye pelotillas amorfas, pelotillas cristalizadas, pelotillas en estado i sólido, preformas, láminas, botellas, charolas, jarros, y asi ¡ sucesivamente. En un aspecto, los poliésteres de polietilen tereftalato eni fase fundida útiles de acuerdo con la I invención se pueden limitar a aquellos que no han sido sometidos a un incremento en el peso molecular en el estado I : sólido,, es decir, aquellos que tienen sustancialmente todo de su incremento en el peso molecular que ocurre mientras en la fase fundida. La viscosidad inherente se utiliza por aquellos expertos en la técnica para estimar el peso molecular i construido, de modo que aquellos poliésteres hechos completamente en la fase fundida y sin estado sólido subsecuente teñirán una viscosidad inherente en el momento de uso que no es sustancialmente mayor que la viscosidad inherente lograda durante la polimerización en fase fundida. Estos poliésteres se pueden describir como o considerados que son poliésteres I"solo en fase fundida".
El término "fundido" en el contexto de un producto en fase fundida es un término de amplio alcance que se refiere a una corriente que se somete a la reacción en cualquier punto en la fase fundida para hacer un polímero poliéster, e incluye la corriente en la fase de esterificación aunque la viscosidad de esta corriente típicamente no es significativa, y también incluye la corriente en la fase de policondensación que incluye el i prepolímero y fases de acabado, entre cada fase, y hasta el ! punto donde el tundido se solidifica. El término "fundido" se propone para referirse a un producto de poliéster que no se somete a incrementar en peso molecular en el estado sólido, aunque un producto en fase fundida puede, por supuesto, opcionalmente sé somete a incrementar en peso molecular en el I estado sólido, jcomo es evidenciado, por ejemplo, mediante un incremento en la viscosidad inherente, después de lo cual ya no seria considerado un "fundido".
El término "metal alcalino" se refiere a cualquier metal en el grupo IA de la tabla periódica y en particular se refiere a lit!io, sodio y potasio. El término "metal alcalinotérreo" se refiere a cualquier metal en el Grupo IIA de la tabla periódica, y en particular, Mg, Ca o Sr. El ( aluminio y el mjetal alcalino o metal alcalinotérreo se puede proporcionar en una variedad de formas que podrían incluir, por ejemplo, una combinación de hidróxido de litio e isopropóxido de aluminio, así como una combinación de hidróxido de sodio y acetato de aluminio.
La visicosidad intrínseca es el valor limitativo en la dilución infinita de la viscosidad específica de un polímero. Se define por la siguiente ecuación: j Hint = jlim c-o (Hsp/C) = lim c?o In (nr/C) Donde |r|int = Viscosidad intrínseca nr = Viscosidad relativa = ts/t0 nsp = Viscosidad específica = ?G - 1 El instrumento de calibración involucra replicar prueba de un material de referencia estándar y luego aplic las ecuaciones matemáticas apropiadas para producir los valores I.V. "aceptados Ih.V Aceptado de Material de Referencia Factor de CalibraciJton = c :— Promedio de Determinaciones Triplicadas Ih.V. Corregido = Ih.V. Calculado x Factor de Calibración La viscosidad intrínseca (It.V. o Hint) se puede estimar utilizando la ecuación Billmeyer como sigue: j ru„t = 0.5 [e 0.5 k corregido ih v _ ?] + (Q.75 x Corregido Ih.V.) La viscosidad inherente (L.V.) se calcula de la viscosidad de la solución medida. Las siguientes ecuaciones describen estas mediciones de viscosidad de la solución: donde iinh = Viscosidad inherente a 25°C a una concentración de polímero de 0.50 g/ 100 mL de 60% de fenol y 40% de 1, 1, 2, 2-tetracloroetano ln = L'pgaritmo natural ts = Tiempo de flujo de muestra a través de un tubo capilar to = Tiempo de flujo de solvente en blanco a través del tubo capilar C = Concentración de polímero en gramos por 100 mL de solvente (0.50%) En la presente, las mediciones de la viscosidad inherente (IV) se hicieron bajo las condiciones descritas en lo anterior (a 25°C a una concentración de polímero de 0.50 g/ 100 mL de 60% de fenol y 40% de 1, 1, 2, 2-tetracloroetano) .
Las coordenadas de color L*, a* y b* se miden en discos moldeados por inyección transparente, de acuerdo con el siguiente método. Un modelo ini-Jector 55-1 se utiliza I para moldear un ¡disco circular que tiene un diámetro de 40 mm y un espesor de 2.5 mm. Antes del moldeado, las pelotillas se secan durante por lo menos 120 minutos y no más de 150 minutos en un jiorno de convección mecánico de aire forzado establecido a 170°C. Los ajustes del Mini-Jector son los i siguientes: zona trasera del calentador = 275°C; frente a dos zonas de calentamiento = 285°C; tiempo de ciclo = 32 segundos; y contador de tiempo de inyección 30 segundos. El color del disco moldeado por inyección transparente se mide utilizando un ejspectrofotometro HunterLab UltraScan XEMR. El i espectrofotometro HunterLab UltraScan XEMR se opera utilizando una fuente de lúz iluminante D65 con un ángulo de observación • í de 10° y geometría de esfera de integración. El espectrofotometro HunterLab UltraScan XEMR se pone a cero, se estandariza, se calibra a UV y se verifica en control. La medición del collor se hace en el modo de transición total TTRAN) . El val!or L* indica la transmisión/opacidad de la muestra. El valor "a*" indica la rojez (+) /verdura (-) de la muestra. El valor "b* indica la amarillez (+) /azulado (-) de la muestra.
Alternativamente, los valores de color se miden en pelotillas de poliéster cristalizadas o polímero cristalizado molido a un polvo que pasa una criba de 3 mm. Las pelotillas de poliéster o especímenes de polímero que se muelen a un polvo tienen un grado mínimo de cristalinidad de 15%. El espectrofotómetro HunterLab UltraScan XEMR se opera utilizando una fuente de luz iluminante D65 con un ángulo de observación ¡ de 10 y geometría de esfera de integración. El espectrofotómetro HunterLab UltraScan XEMR se pone en cero, se estandariza, se calibra a UV y se verifica en control. La medición del color se hace en el modo de reflectancia (RSIN) . Los resultados se expresan en la escala de color CIE 1976 L*, a*, b* (CIELAB) . El valor "L*" indica la claridad/oscuridad de la muestra. El "a*" indica la rojez (+ ) /verdura (-) de la muestra. El "b*v indica la amarillez (+) /azulado (-) de la muestra.
En un aspecto, la invención se relaciona a composiciones d'e poliéster que incluyen un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado ! en el mismo residuos de un monómero que tiene dos o más anillos aromátjicos fusionados, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 10% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol. Alternativamente, la cantidad de residuos del monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados pueden ser de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, o de aproximadamente 0.5% en mol a aproximadamente 2.5% en mol, en cada caso basado en la ¡ cantidad total de los residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol. í En otros aspectos, la cantidad de residuos del monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados I puede ser por l|o menos 0.05% en mol, o por lo menos 0.1% en mol o por lo menos 0.25% en mol. Además, la cantidad de residuos del monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados puede ser hasta a aproximadamente. 3% en mol, o hasta a 5% en mol, o hasta a 10% en mol, en cada caso basado en el cantidad total de los residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol.
De acuerdo con la invención, el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida puede comprender, por ejemplo, residuos de ácido tereftálico, presentes en una cantidad de por lo menos 90% en mol, basada en la cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de relaciona a composiciones de poliéster en las cuales ' el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados comprende ácido 2 , 6-naftalendicarboxilixo presente en una cantidad, por ejemplo, de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol. Alternativamente, el ácido 2,6-naftalendicarboxílico se puede presentar, por ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 0.5% en mol a aproximadamente 2.5% en mol, o ' Icomo se describe en otra parte en la presente con respecto al uno o más monómeros que tienen dos o más I-anillos aromáticos fusionados.
Las composiciones de poliéster de la invención además comprenden aluminio, y opcionalmente un metal alcalino o un metal alca..inotérreo, por ejemplo litio.
Las composiciones de poliéster de la invención pueden además comprender residuos de ácido fosfórico.
En algunos aspectos de la invención, las composiciones dé poliéster no pueden comprender otros metales i que tengan efecto catalítico, y no pueden, por ejemplo, comprender antimonio, o germanio o titanio. Tales composiciones y( los poliésteres en ellos por lo tanto se pueden preparar en la ausencia de antimonio, o germanio o titanio, o mezc as de estos metales.
El aluminio de las composiciones de poliéster se puede proporcionar en una variedad de formas, como es descrito en otra parte en la presente, y se pueden proporcionar en varias cantidades, por ejemplo en una cantidad de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 150 ppm de átomos de aluminio, o de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, o de 5 ppm a 60 ppm de átomo>s de aluminio, en cada caso basado en el peso total de la composición de poliéster. i De manera similar el metal alcalino o metal alcalinotérreo opcional se puede proporcionar en una variedad I de formas, como| es descrito en otra parte en la presente, y puede comprender litio, por ejemplo, presenten en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 400 ppm de átomos de litio, o de 30 ppm a 250 ppm de átomos de litio, en cada caso basado en el peso total de la composición de poliéster .
En otro aspecto, el aluminio se puede presentar en una cantidad de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total de la composición de poliéster; y el metal alcalino o metal alcalinotérreo ! puede comprender litio presenté en una í cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm I de átomos de litio, basada en el peso total de la composición de poliéster.
En todavía otro aspecto, las composiciones de poliéster de la invención además pueden comprender fósforo, presente en una cantidad de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 300 ppm de átomos de fósforo, o de 12 ppm a 250 ppm, o de 15 ppm a 200 ppm, en cada caso basado en el ¡ peso total de l¡a composición de poliéster. Alternativamente, la cantidad de fósforo presente se puede definir como una relación molar de fósforo al total combinado de aluminio y metal alcalino o metal alcalinotérreo opcional, y de esta manera varia, p; r ejemplo, de aproximadamente 0.25 moles, de i fósforo por mol de aluminio y metal alcalino o metal alcalinotérreo opcional, a aproximadamente 3 moles de fósforo por mol de aluminio y metal alcalino o metal alcalinotérreo I opcional.
El fósforo se puede proporcionar como un compuesto de fósforo que contiene uno o más átomos de fósforo, y especialmente triésteres de fosfato, compuestos de fósforo acidicos o sus derivados de éster, y sales de amina de compuestos que contienen fósforo acidico.
Los ejjemplos específicos de los compuestos de fósforo incluyen ácido fosfórico, ácido pirofosfórico, ácido fosfórico, ácido polifosfórico, ácidos carboxi-fosfónicos, ácidos alquilfos¡fónicos, derivados de ácido fosfónico, y cada una de sus salesj acídicas y ésteres y derivados acidicos, que incluyen ésteres de fosfato acidicos tales como mono- y di-ésteres de fosfato y ésteres de fosfato no acidicos (por ejemplo tri-ést|eres de fosfato) tales como fosfato de ¡ trimetilo, fosfato de trietilo, fosfato de tributilo, fosfato de tributoxieti .o, fosfato de tris (2-etilhexilo) , tri-ésteres de fosfato de ojligoméricos, fosfato de trioctilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tritolilo, fosfato de (tris) etilenglicol, fosfonoacetato de trietilo, dimetil metil fosfonato, metilendifosfonato de tetra-isopropilo, mono-, di-y tri-ésteres de ácido fosfórico con etilenglicol, dietilenglicol , o 2-etilhexanol o mezclas de cada uno.
En un aspecto adicional, los poliésteres de polietilen tereftalato en fase fundida de la invención pueden tener una I . V. , obtenida de una reacción de polimerización en fase fundida, de por lo menos 0.72 dL/g, o por lo menos 0.75 dL/g, o por lo menos 0.78 dL/g, o por lo menos .0.80 dL/g, o como es descrita en otra parte en la presente. Estos poliésteres se pueden someter después a un incremento adicional en el peso molecular en el estado sólido, como es evidenciado por un incremento en la viscosidad inherente, o alternativamente, pueden tener sustancialmente todo de su incremento en el peso molecular que ocurre mientras en la fase fundida, üje esta manera, los poliésteres de polietilen tereftalato en fase fundida de la invención pueden tener una I.V. lograda durante la polimerización en fase fundida de por lo menos 0.72 dL/g, o por lo menos 0.75 dL/g, o por lo menos 0.78 dL/g, o pojr lo menos 0.80 dL/g, o como es descrita en otra parte en ¡la presente. La viscosidad inherente puede disminuir después debido al procesamiento subsecuente, especialmente a temperaturas elevadas, tal que una viscosidad inherente más a!lta se puede desear con el fin de dar cuenta de esta pérdida subsecuente en el peso molecular, En un aspecto adicional, se proporcionan composiciones de poliéster que incluyen un poliéster de i polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado j en el mismo residuos de ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico, en una cantidad dej aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en I fase fundida que comprende 100% en mol; aluminio, presente en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos 'de aluminio, basada en el peso total de la composición de poliéster; y litio, presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total de la composición de poliéster .
En todavía otro aspecto, se proporcionan artículos j que incluyen un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que ti ne incorporado en el mismo residuos de ácido 2 , ß-naftalendicarboxílixo, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol aj aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total j de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% pn mol; aluminio, presente en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total del articulo; y litio, I i presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total del articulo. Estos artículos pueden estar, por ejemplo, en la forma de una botella, una preforma, un jarro o una charola.
En todavía otro aspecto, la invención se relaciona a procesos para hacer un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida, que incluye las etapas de formar una mezcla que comprende etilenglicol, por lo menos un ácido seleccionado d ácido tereftálico y derivados de ácido tereftálico, y un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados, en donde el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxílico en la mezcla que comprende 100% en mol; y hacer reaccionar la mezcla en la presencia de aluminio y un metal alcalino o un metal alcalinotérreo para obtener el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida. Alternativamente, el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0.5% en mol a aproximadamente 2.5% en mol.
En un aspecto adicional, la mezcla puede comprender ácido tereftálijco, presente en una cantidad de por lo menos I 90% en mol, basada en la cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en la mezcla que comprende 100% en mol, y el etilenglicol puede estar presente en la mezcla en una cantidad de por( lo menos 90% en mol, basada en una cantidad total de dioles en la mezcla que comprende 100% en mol.
En todavía otro aspecto, el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados proporcionado a la mezcla puede incluir uno o más de: ácido 2, 6-naftalendicarboxílico; 2 , 6-naftalendicarboxilato de dimetilo; ácido 9-antracenocarboxílico; ácido 2, 6-antracenodicarboxílico; 2,6-antracenodicarboxilato de dimetilo/ ácido 1, 5-antracenodi-carboxílico; 1, 5-antracenodicarboxilato de dimetilo; ácido 1, 8-antracenodicarboxilico; o 1,8- antracenodicarboxilato de dimetilo, y puede ser especialmente, por ejemplo, ácido 2,6-naftalendicarboxílico, presente en la mezcla en una cantidad, por ejemplo, de ¡ aproximadamente 0.5% en mol a aproximadamente 2.5% en mol.
En un i aspecto adicional, el metal alcalino o metal alcalinotérreo puede comprender litio, por ejemplo, y no puede comprender antimonio o germanio. En todavía otro aspecto, el aluminio puede estar presente en la mezcla de reacción en una cantidad de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de átomos de aluminio, o de 3 ppm ao 100 ppm de átomos de aluminio, en cada caso basado en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido .
En todavía otro aspecto, el metal alcalino o metal alcalinotérreo ¡proporcionado a la mezcla puede comprender litio, por ejemplo en una cantidad de 6 ppm a 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido.
En todavía otro aspecto, se puede proporcionar el aluminio a la mezcla en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido; y el metal alcalino o metal alcalinotérreo puede comprender litio presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido.
En todavía otro aspecto, los procesos de la invención incluyen una etapa adicional de adicionar fósforo al poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido, en una cantidad de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 300 ppm de fósforo, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido, o como es descrito en otra parte en la presente.
En un ¡aspecto adicional, el .poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido puede tener 'uña I.V. de por lo menos 0.j72 dL/g, o por lo menos 0.78 dL/g, o como es descrito adicionalmente en la presente. En todavía otro aspecto, los pjrocesos de la invención pueden excluir una etapa de polimerización en estado sólido, y de esta manera pueden excluir opcionalmente las composiciones que tienen un incremento significante en el peso molecular en el estado sólido. En Jste aspecto, la I.V. se puede lograr completamente en la fase fundida.
¦ Los inventores han descubierto inesperadamente que en los procesos en fase fundida para hacer poliésteres de polietilen tereftalato, si los homopolímeros o copolimeros, y i especialmente aquellos llevados a cabo en la ausencia de antimonio, por ejemplo que incluyen aluminio y un metal alcalino o un metal alcalinotérreo como catalizadores, o titanio como ¡es descrito y reclamado en la solicitud copendiente con!i la presente, la inclusión de un comonómero que contiene dos o más anillos aromáticos fusionados, tal como ácido 2 , 6-naftalendicarboxilico, significantemente mejora la estabilidad termo-oxidante de estas resinas de PET. Específicamente] se observa menos pérdida de peso molecular durante el secado en aire.
Los inventores han encontrado que las composiciones hechas utilizando un sistema de catalizador libre de i antimonio son termo-oxidantemente inestables en los secadores de los clientes a temperaturas rutinariamente empleadas. Esta I inestabilidad causa que los polímeros pierdan peso molecular y desarrollen cjolor cuando se secan a temperaturas necesarias para asegurar procesamiento confiable y manufactura performa libre defecto. Como se muestra en los ejemplo la inclusión de los comonómeros con dos o más anillos aromáticos fusionados significantemente disminuye la cantidad de pérdida de peso molecular durante el secado simulado.
Los ijnventores han encontrado que la incorporación de por lo menos una fuente de aluminio, y opcionalmente por lo menos una fuente de un metal alcalino o un metal alcalinotérreo y un comonómero con dos o más anillos aromáticos fusionados en la cadena principal del comonómero, en un proceso en fase fundida para producir los poliésteres de polietilen tjereftalato, dando por resultado un producto de poliéster que tiene estabilidad termo-oxidante mejorada. Los ejemplos de lcjs comonómeros aceptables incluyen ácido 2,6-naftalendicarboxílico, 2, 6-naftalendicarboxilato de dimetilo, ácido 9-antJacenocarboxílico, ácido 2 , 6-antracenodi-carboxílico, 2 , 6-antracenodicarboxilato de dimetilo, ácido 1 , 5-antracenodicarboxílico, 1, 5-antracenodicarboxilato de dimetilo, ácido 1, 8-antracenodicarboxílico, 1, 8-antracenodi-carboxilato de ¡dimetilo y derivados similares de antraceno, I naftaleno, fenantreno y pireno.
Las composiciones de poliéster de acuerdo con la ! invención permiten el secado a temperaturas de secado estándar, mientras que mantienen el peso molecular satisfactorio .
Los poliésteres de polietilen tereftalato en fase fundida de la invención incluyen por lo menos un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida. En una modalidad, el i i poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida es virgen (por ejemplo, ! no reciclado) poliéster de polietilen t tereftalato. En una modalidad, el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida no comprende cualquier polietilen tereftalato reciclado de post-consumo . En una modalidad, el por lo menos un poliéster de polietilen tereftalato no comprende cualquier polietilen tereftalato reciclado de pre-consumo .
En un aspecto, el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida comprende: (a) residuos de por lo menos un componente de ácido carboxilico en donde por lo menos 90% en mol de los residuos son residuos de¡ ácido tereftálico basado en 100% en mol de I los residuos de por lo menos un componente de ácido carboxilico, y ¡ (b) residuos de por lo . menos un componente de hidroxilo en donde por lo menos 90% en mol de los residuos son residuos de! etilenglicol, basado en 100% en mol de los i residuos de porj lo menos un componente de hidroxilo. En una I modalidad, el poliéster de polietilen tereftalato en fase la invención se puede proporcionar en una variedad de formas y cantidades. Por ejemplo, el aluminio típicamente estará ¡ presente como un residuo de aluminio, es decir, una porción restante en un fundido del polímero en la adición de átomos de aluminio al proceso en fase fundida para hacer el polímero de poliéster, y| el estado de oxidación, estado morfológico, estado estructural o estado químico del compuesto de aluminio como se adicioné o del residuo presente en las composiciones no se limita. E|l residuo de aluminio puede estar en la misma I forma como el qompuesto de aluminio adicionado a la reacción en fase fundida! pero típicamente será alterada puesto que el aluminio participa en acelerar la velocidad de policondensación .
Por el término "átomos de aluminio" o "aluminio" se propone que la presencia de aluminio en el polímero de poliéster detectado a través de cualquier técnica analítica adecuada a pesar del estado dé oxidación del aluminio. Los métodos de detección adecuados para la presencia de aluminio incluyen espectroscopia de emisión óptica en plasma inductivamente acoplada (ICP-OES) . La concentración de aluminio se reporta como las partes por millón de los átomos de metal' basados en el peso de las composiciones de polímero. El término "metal" no implica un estado de oxidación particular. | Se puede adicionar aluminio a los procesos de la invención como un compuesto o como un metal, mientras que el aluminio es fundamentalmente activo como un catalizador en la fase de policonliensación, ya sea solo o en combinación con el j metal alcalino o metal alcalinotérreo . Los óxidos de aluminio no se incluyenj dentro del significado de un compuesto de aluminio o metál debido a que son insolubles y tienen, en cualquier caso,¡ poca actividad catalítica en el fundido del polímero. Es deseable seleccionar un compuesto de aluminio el cual se puede djisolver en un diluyente o un portador que sea volátil y/o reactivo con los ingredientes que forman el poliéster. Los compuestos de aluminio también se pueden adicionar como suspensiones espesas o suspensiones en un líquido que es volátil y/o reactivo con los ingredientes que forman el poliéj¡ster. Un modo de adición de los compuestos de aluminio es la adición a un tanque de mezcla de catalizador, que es parte del equipo de proceso en fase fundida del poliéster. El tanque de mezcla de catalizador también puede contener un compuesto de metal alcalino o un compuesto alcalinotérreo, como un solvente adecuado, por ejemplo etilenglicol .
Los jemplos adecuados de compuestos de aluminio incluyen sales de ácido carboxílico de aluminio tales como acetato de aluminio, benzoato de aluminio, lactato de i aluminio, laur'ato de aluminio, estearato de aluminio, alcoholatos de aluminio tales como etilato de aluminio, isopropilato dei aluminio, tri n-butirato de aluminio, tri-ter-butirato de aluminio, diisopropilato de mono-sec- I butoxialuminio y quelatos de aluminio en los cuales el grupo alcoxi de un alcoholato de aluminio es parcialmente o completamente sustituido por agentes quelantes tales como un acetoacetato de j alquilo o acetilacetona tal como acetoacetato de etilo-diisopropilato de aluminio, tris (acetoacetato de etilo) de aluminio, acetoacetato de alquilo-diisopropilato de aluminio, bis (acetoacetato de etilo) -monoacetilacetato de aluminio, tris (acetato de acetilo) de aluminio, acetilacetonato de aluminio.
La cantidad de aluminio presente de acuerdo con la invención puede ¡ser por lo menos 1 ppm, o por lo menos 3 ppm, o por lo menos 5 ppm, o por lo menos 8 ppm, o por lo menos 10 ppm, o por lo menos 20 ppm, o por lo menos 30 ppm, y hasta aproximadamente! 150 ppm, o hasta aproximadamente 100 ppm, o i hasta aproximadamente 75 ppm, o hasta aproximadamente 60 ppm de átomos aluminio, basada en el peso total de composición poliéster, o basada en el peso total de mezcla de reacción, como pueda ser el caso. Incrementar el metal alcalino ¡ o alcalinotérreo a la relación en mol de i aluminio (M:A1) se cree para incrementar la velocidad de reacción. Por i tanto, las cargas bajas de aluminio pueden dar una velocidad razonable con moderada a alta de :A1, mientras que las bajas velocidades dadas en baja relación en mol de M:A1. i Los metales alcalinos o metales alcalinotérreos útiles en las composiciones y procesos de la invención se pueden proporcionar en una variedad de formas y cantidades, y están típicamente presentes como un residuo de metal alcalino o un residuo de! metal alcalinotérreo, con los átomos de metal alcalino o átomos de metal alcalinotérreo .que están presentes en el polímero de poliéster en cualquier forma o estado de oxidación. Sus estados de oxidación o últimos estados físico, morfológico, e? tructural o químico no se limitan. La palabra metal alcalino" o "metal alcalinotérreo" o "metal" incluyen el átomo en su estado elemental o en un estado de oxidación que corresponde a sus valencias admisibles en su grupo Periódico. De igual manera, en la adición no se limita el estado químico^ del compuesto de metal alcalinotérreo o compuesto de mejtal alcalino.
Los metales alcalinos y metales alcalinotérreos útiles de acuer|do con la invención son aquellos metales en el Grupo IA y el ¡Grupo IIA o la tabla periódica, que incluyen pero no limitados a Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr y especialmente Li, Na o K. Las velocidades rápidas y la claridad son la principal preocupación, Li puede ser preferido. Si él color es la principal preocupación, Na puede ser preferido. j Los metales se pueden adicionar a la fase fundida como compuestos de metal (que incluyen un complejo o preparó de material de partida de ácido isoftálico de BP-Amoco. Otro oljigómero de control se preparó que contiene I material de partida de ciclohexano dimetanol de Eastman.
Las cargas de reactivos típicas para el reactor de esterificación se muestran en la tabla que sigue. La "relación en mo'1 como es cargada" fue 1.6 moles de glicol a 1.0 moles de ácidos totales y el rendimiento esperado de agua fue 144 gramos!. Ningún catalizador se presentó durante la etapa de esterificación .
Tabla 1 i El reactor utilizado para llevar a cabo la esterificación tuvo un volumen de 2 litros y se equipó con una columna calentada, empacada, para la separación y remoción del sub-producto de reacción. La columna empacada se conectó a un condensador enfriado con agua el cual fue, a su vez, conectado a un regulador de presión y aloja fuente de nitrógeno. El flujo de nitrógeno en el sistema se controló por este regulador. El volumen de nitrógeno que es ^purgado' en el sistema se determinó basado en la salida de u transductor de presión localizado en la cabeza del reactor La salida del vapor de reacción, la cual se enfrió en 1 sección del condensador, se localizó y su masa se midió continuamente para estima el grado de reacción. La unidad tuvo un agitador de estilo "propulsor" para proporcionar agitación.
Las condiciones de reacción se controlaron y se monitorearon utilizando un sistema de adquisición de datos y control distribuido por CamileMR. Los parámetros de reacción objetivos fueron como se muestran en la Tabla 2 enseguida .
Tabla 2 Después de la . terminación de la secuencia de i reacción, el producto se removió del reactor Parr por la vía de una válvula de sello de ribete equipada a la sección del fondo del reactor. Una porción pequeña de la mezcla de j reacción se recolectó en un charola de aluminio profunda de media pulgada, de diámetro de tres pulgadas para la evaluación del color. El oligómero restante se drenó en una charola! de acero inoxidable y se dejó solidificar antes de que sea sumergida en nitrógeno liquido. El oligómero enfrjiado se pulverizó utilizando un martillo para producir un polvo de grueso adecuado para la polimerización .
El olligómero del producto se analizó mediante N R de protones para determinar la composición, relación molar de EG a ácidos totales, grado de polimerización, y contenido de dietilenglicol . El color se midió en el disco enfriado de oligómero recolectado en la charola de aluminio como es descrito en lo | anterior. La medición se hizo utilizando un instrumento Hunter Ultrascan XE.
Síntesis de polímero (Ejemplos 1-6) : Las muestras del oligómero granular de cada corrida Parr se cargaron a una serie de pared pesada de 500-ml, matraces de fondo redondo para la polimerización. Se empleó una carga de catalizador de nueve partes po¡r millón de litio y veinte partes por millón i de aluminio basado en el rendimiento esperado de cien gramos de producto de polímero. El litio y aluminio se introdujeron en el oligómero como una solución de hidróxido de litio (Aldrich 402974, [1310-66-3]) e isopropoilato de polimerización i incluyó un baño de metal fundido el cual podría ser elevado para proporcionar calor en la entrada al matraz. El motor de agitación también podría ser elevado o disminuido para asegurar que la cuchilla del agitador se sumergió completamente en el oligómero/polímero fundido como la reacción se llevó a cabo.
Las condiciones de reacción de polimerización en fase fundida típicas son como se muestran en la Tabla 3. Como I i con la reacción de secuencia de esterificación, los parámetros se monitorearon y se controlaron utilizando un sistema CamileMRi.
Tabla 3 Al final de la secuencia de reacción el baño de metal se bajó ylla masa de polímero se dejó enfriar. Después de diez a quince minutos el polímero se ha solidificado y el baño de calentamiento se elevó para re-fundir el polímero y permitir que sea jalado libre de las paredes del matraz, Después del enfriamiento durante unos quince minutos adicionales el matraz se rompió y la masa de polímero sólida se sumergió en nitrógeno líquido. La masa de polímero enfriada se removió de la varilla de agitación utilizando un pisón hidráulico equipado con una unión de cincel. Las "grumos" recolectados del polímero se enfriaron nuevamente en nitrógeno líquido y finalmente se molieron en un molino Wiley. El molino se equipó con una malla que tiene agujeros de 3 mm de diámetro. El polímero molido grueso resultante se recolectó y se presentó para varias pruebas analíticas, Ejemplos 7 y 8 Mezclado de resina (Ejemplos 7 y 8): Las resinas se mezclaron utilizando un extrusor Sterling con un tornillo de propósito generjal de 1.5 pulgada de diámetro se volvieron a 100 rpm. La zona 1 del extrusor se estableció a 260°C. Las zonas 2 y 3 se establecieron a 280°C. El molde ;fue 260°C. El polímero de polietilen naftenato utilizado para el í mezclado, el cual contuvo 8 por ciento en mol de porciones de ácido tereftálico basado en un diácido total, se secó a 160°C en aire durante 18 horas antes de la extrusión y :1a muestra de polietilen tlereftalato, la cual contuvo 9 ppm de Li y 12 ppm de Al como residuos de catalizador, se secó a 150°C en aire durante 8 horas antes de la extrusión. La muestra 7 fue simplemente el control de polietilen tereftalato extruido. La muestra 8 fue una mezcla de 29.70 libras de la resina de polietilen tereftalato con 0.30 libras de la resina dé polietilen naftanato ligeramente modificada la cual produjo un polímero que contuvo 1 por ciento en mol de monómero de ácido 2,6-naftalen dicarboxílico i basado en el j contenido de monómero de diácido total.
Los Ejemplos 7 y 8 fueron en la forma de pelotillas cilindricas .
Prueba de estabilidad termo-oxidante (TOS) : Los Ejemplos 1-8 sej evaluaron para la estabilidad termo-oxidante al pasar aire seco, caliente a través de las partículas de PET a 12 scfh 192 C. El aparato de laboratorio consistió de una frita de filtro enchaquetada de vidrio con la muestra colocada por arriba de la frita. El aire seco se empujo en la muestra desde abajo después de pasar a través de una espiral de vidrio y que se calienta por contacto indirecto con j reflujo de 1-octanol. La temperatura de muestra se midió mediante un termo-par colocado directamente en la muestra. Las muestras se removieron a t = 1, 2, 4, 6, 8 y 24 horas y se analizaron para la viscosidad inherente como ya se ha I descrito en la Tabla 4 anterior.
Tabla 4. Prueba TOS de las muestras 1-6 I.V. después de calentar en corriente da aire durante E emplo Descripción 1 2 4 8 2 4 Pérdida Composlci!onal ho a de I.V (s?t?? es cargada total al reactor de horas horas horas horas horas horas esterifioación 100% an mol de 0 0.1 tereftalato, 100* en .665 .639 .636 .622 .604 .582 .516 49 mol de etllengliool 98% en mol de 0.2 tereftalato, 2% en mol de is'oftalato, .713 .684 .673 .618 .572 .564 .497 16 100% en mol de etllengllcol 100% en mol de 0.2 tereftalato, 98.5% .777 .684 .628 .582 .541 .529 .481 96 en mol de etllengllcol, 1.1% en mol de 2,4- clclohexanodlmetanol 99.5% en mol de 0.1 tere talato , 0.5% en .741 .755 .735 .713 .684 .668 .587 54 mol de naftalato, 100%! en mol de etllengllco 99.0% en mol de 0.1 tere talato, 1.0% .741 .725 .719 .694 .676 .660 .608 34 mol de naftalato, 100% en mol de etllengllcol 98.0% en mol de 0.0 tereftalato, 2.0% mol de naftalato, .818 .215 .805 .798 794 .782 .745 73 100% en mol de etllengllcol Tabla 5. Prueba TOD de las muestras 7 y 8 Los resultados en las Tablas 4 y 5 muestran que la inclusión de la porción de ácido 2 , 6-naftalendicarboxilico en i : PET catalizado con Li/Al sustancialmente incrementó la estabilidad termo-oxidante de la resina. Específicamente, menos pérdida jde peso molecular, y de esta manera ruptura IV, se ¡observa contra un número de controles.

Claims (20)

I REIVINDICACIONES I ~
1. Una composición de poliéster, caracterizada porque comprende: í un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado en el mismo residuos de un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 10% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácijdo dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol; aluminio; y opcionalmente, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo .
2. La composición- de poliéster de conformidad con í la reivindicaci ¡ón 1, caracterizada porque los residuos del i monómero que tjiene dos o más anillos aromáticos fusionados están presentes en una cantidad de aproximadamente 0.1% en j mol a aproximadamente 3% en mol.
3. El polímero de poliéster de conformidad con la reivindicación | 1, caracterizado porque el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida comprende: (a) residuos de ácido tereftálico, presentes en una cantidad de por lo menos 90% en mol, basada en la cantidad i total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol, y (b) residuos de etilenglicol, presentes en una cantidad de por lo menos 90% en mol, basada en una cantidad total de residpos de diol en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol.
4. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados comprende uno o más de: ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico; 2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo; ácido 9-antraceno-carboxilico; [ ácido 2 , 6-antracenodicarboxilico; 2,6-antracenodicarboxilato de dimetilo; ácido 1 , 5-antracenodi-carboxilico; 1 ] 5-antracenodicarboxilato de dimetilo; ácido 1, 8-antracenodicarboxilico; o 1, 8-antracenodicarboxilato de dimetilo.
5. La composición de poliéster de conformidad con i la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados comprende ácido 2, 6-naftalendicarboxilico, presente en una cantidad de aproximadamente! 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol.
6. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal alcalino o metal alcalinoterreo está presente y comprende litio.
7. La( composición de poliéster de conformidad con la 1, caracterizada porque la composición de poliéster además comprende residuos de ácido fosfórico.
8. La composición de poliéster de conformidad con reivindicación 1, caracterizada porque el aluminio está na cantidad de aproximadamente 3 ppm aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total de la composición de poliéster.
9. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal alcalino o metal alcalindtérreo está presente y comprende litio, presente en una cantidad de 30 ppm a 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total de la composición de poliéster.
10. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el aluminio está presente en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el I peso total dei la composición de poliéster; y el metal i alcalino o metjal alcalinotérreo está presente y comprende litio presente j en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a I aproximadamentej 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total de la composición de poliéster.
11. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida tiene una I.V., obtenida de una reacción de polimerización en fase fundida, de por lo menos 0.72 dL/g.
12. Una composición de poliéster, caracterizada porque comprende: un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado en el mismo residuos de ácido 2 , 6-naftalendicarboxilico, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a| aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% Jen mol; aluminio presente en una cantidad de ¡ aproximadamentel 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total de la composición de poliéster; y litiol presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente.250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total de la composición de poliéster.
13. Un articulo, caracterizado porque comprende: un poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida que tiene incorporado en el mismo residuos de ácido i 2, 6-naftalendicarboxilico, en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácido dicarboxilico en el poliéster de ¡polietilen tereftalato en fase fundida que comprende 100% en mol; aluminio presente en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente 100 ppm de átomos de aluminio, basada en el peso total del articulo; y litio jpresente en una cantidad de aproximadamente ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total del articulo.
14 proceso para hacer un poliéster polietilen tereftalato en fase fundida, caracterizado porque comprende: ¡ I formar una mezcla que comprende etilenglicol, por lo menos un ácido seleccionado de ácido tereftálico y derivados de ácido tereftálico, y un monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados, en donde el monómero que tiene dos o más anillos aromáticos fusionados está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 3% en mol, basada en una cantidad total de residuos de ácijdo dicarboxilico en la mezcla que' comprende 100% en mol; y hacer reaccionar la mezcla en la presencia de aluminio, y op¡bionalmente un metal alcalino o 1 un metal alcalinotérreo, para obtener el poliéster de polietilen tereftalato en fiase fundida.
15. El proceso de conformidad con. la reivindicación 14, caracterizado porque el monómero que tiene dos o más ¡ anillos aromátid s fusionados comprende ácido 2, 6-naftalendi- carboxilico, presente en una cantidad de aproximadamente 0.5% en mol a aproximadamente 2.5% en mol.
16. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el metal alcalino o metal alcalinotérreo está presente y comprende litio.
17. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque los átomos de aluminio están presentes en una cantidad de aproximadamente 3 ppm a aproximadamente ppm, basada en el peso total del poliéster de poíietilen tereftalato en fase fundida obtenido; y en donde él metal alcalino o metal alcalinotérreo está presente y comprende litio presente en una cantidad de aproximadamente 4 ppm a aproximadamente 250 ppm de átomos de litio, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido.
18. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque comprende una etapa adicional de: adicionar fósforo al poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido, en una cantidad de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 300 ppm de fósforo, basada en el peso total del poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido. í
19. El¡ proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el poliéster de polietilen tereftalato en fase fundida obtenido tiene una I.V. de por lo menos 0.72 dL/g (lograda en la fase fundida. I
20. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el proceso no comprende polimerización én estado sólido.
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