MX2011000063A - Revestimiento de poliuretano dendritico. - Google Patents

Revestimiento de poliuretano dendritico.

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Abstract

La invención presente se refiere a composiciones de revestimiento polimérico dendrítico protectoras de superficie y a los revestimientos protectores de superficie entrelazados formados por la misma.

Description

REVESTIMIENTO DE POLIURETANO DENDRITICO Campo de la Invención Esta invención se refiere a revestimientos protectores poliméricos para superficies. En particular, se refiere a revestimiento protector polimérico transparente para superficies pintadas tales como las encontradas, sin limitación, en aplicaciones automotrices, marinas, de aviación e industrial.
Antecedentes de la Invención Las superficies, en particular superficies pintadas expuestas a la intemperie, pueden dañarse por elementos tales como agua, nieve, hielo, calor, suciedad, contaminación, humedad, excrementos de aves, mugre, sales, ataque químico y precipitación de ácido. Esto es particularmente con respecto a las superficies pintadas tales como aquellas en vehículos de motor, botes, y aeroplanos. Las superficies pintadas también se pueden someter a la pérdida de brillo de ralladuras micrométricas debido a la limpieza de las superficies y de degradación ultravioleta debido a la exposición a largo plazo a la luz solar.
Los problemas anteriores, desde luego, son bien conocidos por los expertos en la industria cuyos productos se exponen regularmente al ambiente. La industria automotriz, Ref. 216834 por ejemplo, aplica comúnmente revestimientos transparentes protectores sobre superficies pintadas para mitigar los efectos de la exposición ambiental en pintura de autos . Los revestimientos más claros usados en la industria automotriz son acrílicos, incluyendo acrílico termofraguado (TSA, por sus siglas en inglés) con base en resina poliacrílicas/melanina, epoxis de revestimiento de gel, o crecientemente, revestimientos líquidos y en polvo de poliuretano de uno o dos componentes. Sin embargo, esos y otros revestimientos convencionales son muy susceptibles a ser rallados, salpicados o de alguna manera dañadas como resultado de limpieza y mantenimiento, intemperie, condiciones ambientales, proceso de manufactura y distribución y, por ello, por el uso normal.
Lo que se necesita es un revestimiento protector mejorado que protege superficies, en particular superficies pintadas, más uniformemente que las tecnologías actualmente existentes. La presente solicitud provee los revestimientos.
Por lo tanto, en un aspecto la presente invención se refiere a una composición de revestimiento protector de superficies, que comprende: un primer componente que comprende : un polímero dendrítico que tiene una funcionalidad periférica de aproximadamente 32 a alrededor de 128, la funcionalidad periférica comprendiendo un grupo funcional entrelazable; opcionalmente , un compuesto de acrílico que comprende el grupo funcional entrelazable , el compuesto de acrílico que tiene funcionalidad periférica de aproximadamente 2 a alrededor de 6; opcionalmente, una pluralidad de nanopart ículas de óxido metálico encapsulado opcionalmente en un polímero que comprende el grupo funcional entrelazable y/o un f luoro - agente tensioactivo que comprende el grupo funcional entrelazable; opcionalmente, un estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto; opcionalmente, un absorbedor de UV; opcionalmente, un catalizador de entrelazamiento; y un primer solvente sustancialmente anhídrido en el cual se disuelven los materiales anteriores, o, en el caso de las nanopart ículas , se dispersan; y, un segundo componente comprendiendo un agente de entrelazamiento, y un segundo solvente sustanc ialmente anhídrido que puede ser igual o diferente del primer solvente sustancialmente anhídrido, en donde: Los primero y segundo componentes se mezclan para formar la composición de revestimiento.
En un aspecto de esta invención, los primero y segundo componentes se mezclan juntos no más de aproximadamente dos horas antes de la aplicación del revestimiento de una superficie.
En un aspecto de esta invención, el agente de entrelazamiento se bloquea, el catalizador de entrelazamiento se bloquea o tanto el agente de entrelazamiento y el catalizador de entrelazamiento se bloquean; y, los primero y segundo componentes se mezclan para formar la composición de revestimiento en cualquier momento desde la preparación inicial de la composición a inmediatamente antes de depósito de la composición de revestimiento a una superficie de un sustrato.
En un aspecto de esta invención, el grupo funcional entrelazable es hidroxilo; los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos son solventes apróticos polares; y la pluralidad de nanopartículas de óxido metálico no son aptas.
En un aspecto de esta invención, el polímero dendrítico es BOLTOR H-40®.
En un aspecto de esta invención, los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona, metil etil cetona, éter acetato de metilo de propilénico y sus mezclas .
En un aspecto de esta invención, los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos son acetona sustancialmente anhídrida.
En un aspecto de esta invención, el compuesto acrílico, si es apta, es un poliol acrílico.
En un aspecto de esta invención, el poliol acrílico es G-CURE 108BL70®.
En un aspecto de esta invención, el estabilizador luminoso de amina estericamente oculto, si es apto, se selecciona del grupo que consiste de TINUVIN 292® y TINUVIN 123®.
En un aspecto de esta invención, el absorbedor de UV, si es apto, se selecciona del grupo que consiste de TINUVIN 1130® y TINUVIN 384-2®.
En un aspecto de esta invención, el agente de entrelazamiento es un poliisocianato un poliisocianato bloqueado .
En un aspecto de esta invención, el poliisocianato es DESMODUR N-3300®.
En un aspecto de esta invención, el poliisocianato bloqueado es DESMODUR BL 3272®.
En un aspecto de esta invención, el catalizador de entrelazamiento es un compuesto de dibultilestaño .
En un aspecto de esta invención, el compuesto de dibutilestaño es diacetato de dibutilestaño .
En un aspecto de esta invención, el agente de entrelazamiento es una resina de formaldehido de melanina.
En un aspecto de esta invención, la resina de formaldehido de melanina se selecciona del grupo que consiste de CYMEL 303®, RESIMENE 747® y RESIMENE 755.
En un aspecto de esta invención, el catalizador de entrelazamiento es un ácido fuerte.
En un aspecto de esta invención, el ácido fuerte es un ácido sulfónico.
En un aspecto de esta invención, el ácido sulfónico se selecciona del grupo que consiste de ácido p-toluensulfónico y ácido dodecilbencil sulfónico.
En un aspecto de esta invención, el catalizador de entrelazamiento es un acido fuerte bloqueado.
En un aspecto de esta invención, el ácido fuerte bloqueado es NACURE 5225®.
En un aspecto de esta invención, el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el compuesto acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopartículas de óxido metálico no es apta; el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto es TINUVIN 292®; el absorbedor de UV es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es un catalizador de dibutilestaño; el agente de entrelazamiento es un poliisocianato o poliisocianato bloqueado; y, los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol a sustancialmente anhídrido.
En un aspecto de esta invención, en la composición anterior el poliisocianato es DESMODUR N-3300®.
En un aspecto de esta invención, en la composición anterior el poliisocianato bloqueado es DESMODUR BL 3272®.
En un aspecto de esta invención el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el compuesto de acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopartículas de óxido de metal no es apta; el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto es TINUVIN 292®; el absorbedor de UV es TINUVIN 384-2®,· el catalizador de entrelazamiento es un catalizador de dibutilestaño; el agente de entrelazamiento es un poliisocianato o poliisocianato bloqueado; y, los primero y segundo solvente sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol sustancialmente anhídrido.
En un aspecto de esta invención, en la composición anterior, el poliisocianato es DESMODUR N-3300®.
En un aspecto de esta invención, en la composición anterior el poliisocianato bloqueado es DESMODUR BL 3272®.
En un aspecto de esta invención el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el compuesto de acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopartículas de óxido de metal no es apta; el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto es TI UVIN 292®; el absorbedor de UV es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es un ácido fuerte; el agente de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de CYMEL 303®, RESIMENE 747® y RESIMENE 755®; y, el primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrido, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol sustancialmente anhídrida.
En un aspecto de esta invención, en la composición anterior el ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste de ácido p-toluensulfónico y ácido dodecilbencil sulfónico. en un aspecto de esta invención, el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el absorbedor de UV es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es NACURE 5225®; el agente de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de CYMEL 303®, RESIMENE 747® y RESIMENE 755®; y los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol sustancialmente anhídrido.
Un aspecto de esta invención es una superficie que comprende el revestimiento protector de superficie de la reivindicación 1.
Un aspecto de esta invención es un método para formar un revestimiento protector de superficies en una superficie, que comprende disponer la composición de revestimiento protectora de superficies de la reivindicación 1, sobre por lo menos una porción de la superficie y curar la composición de revestimiento protector de superficies depositada.
En un aspecto de esta invención, la curación comprende calentar la composición de revestimiento protectora de superficie dispuesta.
Breve Descripción de las Figuras Las Figuras 1A y IB ilustran la acción de autolimpieza de la composición de revestimiento de la presente invención.
Breve Descripción de las Tablas La Tabla 1 es un resumen de resultados de pruebas de laboratorio que comparan ZIVERE®, un revestimiento protector de superficie ilustrativo de esta invención con revestimientos comerciales actualmente disponibles .
Descripción Detallada de la Invención Discusión El uso del singular en la presente incluye el plural y viceversa a menos que se establezca expresamente lo contrario. Es decir, "un" y "el" se refieren a uno o más de lo que sea precedido por "un" o "el". Como un ejemplo no limitante específico tomado de esta aplicación, "un grupo funcional entrelazable" o "el grupo funcional entrelazable" se pueden refiere a un solvente o componente así como a una pluralidad de solventes o componentes a menos que se establezca expresamente o sea obvio a partir del contexto para el que no se pretende.
Como se usa en la presente, una condición o evento modificado por "sustancial" o "sustancialmente" significa que, mientras que la condición evento pueden no ser exactamente o completamente aquellos que pudiera sugerir la palabra o palabras no modificadas, la condición o evento pueden considerarse los suficientemente cercanos por los expertos en la materia para garantizar que se designa como existente. Por lo tanto, por ejemplo, para el propósito de eta invención, "sustancialmente anhídrido" significa que un solvente se trata de manera que se remueve tanta agua como sea económicamente posible dada la tecnología actual. Es decir, puede permanecer cierta cantidad muy pequeña de agua y el solvente aún se puede considerar por los expertos en la materia como "anhídrido" .
Con respecto a los solventes usados en la preparación de composiciones de revestimiento protectoras de superficie de esta invención, para considerarse "anhídrido", deberán contener menos de 500 partes por millón (ppm) de agua, preferiblemente en la actualidad menos de 250 ppm de agua y más preferiblemente en la actualidad menos de 100 ppm de agua .
Otras palabras de aproximación tales como "alrededor de" o "aproximadamente" cuando se usan para describir valores o rangos numéricos similarmente se entiende que significan que los expertos en la materia pueden considerar un valor diferente del número exacto o fuera del rango exacto que aún estarán lo suficientemente cercanos para estar dentro de la protección de tal número o rango. finalmente, "alrededor de" o "aproximadamente" se entenderá que significa +15% de un valor numérico dado o un rango de punto de inicio o término.
La presente invención se refiere a un revestimiento protector de superficie que comprende un polímero dendrítico entrelazado (o dendrimero) y a métodos para crear los mismos. Un dendrimero se refiere a un compuesto repetidamente ramificado, monodisperso y en general altamente simétrico formado por secuenciación de ramificación repetitiva que da como resultado el crecimiento multiplicativo del polímero en una estructura tridimensional esencialmente globular. La naturaleza de los dendrimeros da como resultado un gran número de grupos finales que se exponen al ambiente en la superficie exterior o periférica de la molécula. La superficie "exterior" o "periférica" se refiere a la superficie creada por la última generación del dendrimero que será a agregado a la molécula. Para los fines de esta invención, los grupos extremos son grupos funcionales entrelazables y su número se denomina como la "funcionalidad periférica" del dendrimero. Ejemplos de grupos funcionales entrelazables incluyen, sin limitación, hidroxilo (-OH), sulfhidrilo (SH) , amino (- NHR, en donde R es hidrógeno (una amina primera o un hidrocarburo (una amina secundaria)), carboxi (-C(O)OH), y derivados de los mismos, tales como, sin limitación, ésteres) , aldehido (-CH0), epoxi compuestos con grupos etilénicos (-CR=CR'-, en donde R y R' son independientemente hidrógeno o hidrocarburo), etc. Los agentes de entrelazamiento apropiados para cada uno de los grupos funcionales anteriores así como muchos otros no exhibidos expresamente son bien conocidos por loes expertos en la materia y no necesitan describirse o tratarse explícitamente en la presente. Todos los grupos funcionales entrelazables y agentes de entrelazamiento apropiados están dentro del alcance de esta invención. En la modalidades en donde se incluyen más de una entidad entrelazable en una composición, los grupos funcionales entrelazables en cada entidad deberá ser capaz de reacción con el mismo agente entrelazable aunque la naturaleza exacta de los grupos funcionales en cada entidad no necesariamente son los mismos. Por ejemplo, sin limitación, los grupos hidroxilo y amino y ambos entrelazables que usan poliisocianatos como el agente entrelazable de manera que es posible que una entidad entrelazable, v.gr., un dendrimero, se un hidroxilo funcional mientras que el otro componente de la composición sea el funcional amino. Sin embargo, se prefiere en la actualidad que el grupo funcional entrelazable de cada entidad entrelazable de una composición presente sea la misma, v.gr., todos hidroxilo, todos amino, etc.
En una modalidad actualmente preferida el polímero dendrítico es hidroxilo funcional. Es decir que la funcionalidad periférica comprende grupos hidroxilo de manera aue el polímero dendrítico funcional hidroxilo puede tener cualquier grado de funcionalidad hidroxilo periférica pero actualmente se pretende que sea de aproximadamente 32 a alrededor de 128.
Como se usa en la presente, "hidroxilo funcional" y "funcionalidad hidroxilo" se refieren al tipo y número del grupo funcional indicado disponible en una molécula multifuncional para reacción con reactivos que normalmente reacciona con los grupos. Por ejemplo, con respecto a polímeros dendríticos, se refiere al número de grupo funcionales disponibles en la generación del polímero. Por lo tanto, por ejemplo sin limitación, se puede entender que un polímero dendrítico que tiene una funcionalidad hidroxilo de 64 tiene 64 grupos hidroxilo disponibles en la "superficie" externa o periférica del polímero para reacción con reactivos que reaccionarán con grupos hidroxilo. Por lo tanto la funcionalidad hidroxilo como se usa en la presente es un ejemplo específico de funcionalidad periférica.
En algunas modalidades, el revestimiento también incluye nanopartículas dispersas para mejorar además las características benéficas de los revestimientos. Las nanopartículas pueden revestirse con o encapsularse dentro de (los términos se usan intercambiablemente en la presente) un polímero funcionalizado en los de los grupos funcionales pueden reaccionar con algunos reactivos que reaccionan con los grupos funcionales del dendrimero. De esta manera las nanopartículas participarán en entrelazamiento y serán una parte integral del revestimiento de resina. Por lo tanto, si se selecciona el polímero dendrítico funcional hidroxilo actualmente preferido para usarse en la preparación de un revestimiento de esta invención, el polímero usado para encapsular las nanopartículas preferiblemente también es hidroxilo funcional. Un polímero de hidroxilo funcional actualmente preferido para encapsular las nanopartículas es un poliol acrílico de silicón de hidroxilo funcional.
La composición de revestimiento en la misma se forma combinando dos componentes, uno de los cuales comprende precursores de resina funcionales de hidroxilo y componentes adicionales opcionales y el otro de los cuales comprende un entrelazador capaz de reaccionar con grupos hidroxilo. El control de tiempo de la combinación de los componentes determina el tipo del sistema de revestimiento que se obtiene. Es decir, si los dos componentes se combinan, es decir, se mezclan juntos, justo antes de, preferiblemente no más de aproximadamente dos horas antes de, depósito de la composición en una superficie, en la materia, el sistema de revestimiento general se refiere generalmente a un sistema de dos componentes, dos recipientes, o 2 k. Si, por otro lado, los dos componentes se pueden combinar o mezclar en algún momento (tomando en cuenta la vida de almacenamiento) antes del depósito de la composición a una superficie, entonces el tiempo actualmente preferido para la combinación es como un paso en la preparación inicial de la composición, es decir, en el momento de la manufactura si la composición es comercial y por lo tanto el sistema de revestimiento general se convierte en un sistema de un componente, un recipiente o 1K. Si el sistema general es un sistema de 2K, los dos componentes, cuando se combinan, pueden curarse bajo condiciones ambientales o bajo condiciones de curación por calor. Por otro lado, cuando el sistema general es un sistema de 1 K, generalmente se usan las condiciones de curación por calor al usar procedimientos de proceso convencionales bien conocidos para los expertos en la materia. Los expertos en la materia sabrán ahora cual sistema se usa dependiendo de la naturaleza del agente de entrelazamiento (no bloqueado o bloqueado) y/o el catalizador (ácido fuerte no bloqueado o ácido fuerte bloqueado) y consecuentemente ajustará las temperaturas de curación.
Un agente de entrelazamiento actualmente preferido es poliisocianato, que puede reaccionar con grupos hidroxilo para formar uretanos. Otro entrelazador que puede usarse es una resina de formaldehido de melamina, que puede reaccionar con grupos hidroxilo para formar una variedad de grupos de entrelazamiento dependiendo de la naturaleza del grupo funcionalizado con hidroxilo. Cuando se usan dendrimeros funcionales de hidroxilo y otras entidades funcionales de hidroxilo opcionales en luán composición presente y poliisocianatos . como el agente de entrelazamiento, los dos componentes de la composición serán mantenidos por separado, en contenedores separados o en compartimientos separados del mismo contenedor y se deberán mezclar justo antes de su uso, preferiblemente no más de aproximadamente dos horas antes del depósito en una superficie que será protegida. Este es el sistema de 2K estándar descrito antes.
Ejemplos de poliisocianatos incluyen, sin limitación, diisocianato de tolueno, 4 , 4 ' -diisocianato de difenilmetano, metilenobis-4 , 4 ' -isociantociclohexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 1, 6-hexametileno, diisocianato de 1, 4-ciclohexano, diisocianato de p-fenileno, etan-4 , 41 , 4 " -triisocianato de trifenilo, diisocianato de tetrametilxileno, poliisocianatos .del orden superior, es decir compuestos con más de tres grupos isocianato e isocianuratos de cualquiera de los anteriores. Un ejemplo no limitante de un isocianato útil para la preparación del sistema de revestimiento de 2K al usar la composición de revestimiento de dos componentes presente es DESMODUR N-3300®.
Si se prefiere, en lugar de incluir poliisocianatos libres en una composición protectora de superficies del mismo, se pueden usar poliisocianatos bloqueados en cuyo caso los primero y segundo componentes de la composición de revestimiento protector de superficie puede mezclarse en cualquier momento antes de la aplicación del revestimiento a una superficie. Desde luego, la vida de almacenamiento a de el sistema de 1K, puede ser un factor para determinar exactamente cuánto tiempo antes del depósito a una superficie será protegidos los primero y segundo componentes de esta invención pueden mezclarse juntos pero la determinación está bien dentro de la capacidad de los expertos en la materia y no necesitan explicación adicional.
Los grupos adecuados para usarse como porciones de bloqueador de isocianato son bien conocidos en la técnica y están dentro del alcance de esta invención. Los grupos incluyen, sin limitación, alcoholes, lactamas, oximas, esteres malónicos, alquilaceto acetatos, triazoles, fenoles y aminas. Un ejemplo no limitante de un isocianato bloqueado útil para la preparación de un sistema de revestimiento de 1K o 2K al usar la composición de revestimiento dos componentes en la presente es DESMODUR L 3272®.
Cuando se usan agentes de entrelazamiento de melamina con dendrimeros funcionales de hidroxilo y otras entidades funcionales de hidroxilo en una composición presente, ya sea un ácido fuerte libere o un ácido fuerte bloqueado pueden usarse como el catalizador de entrelazamiento. Si se usa el ácido libre, entonces la composición de reves imiento protectora de superficies de esta invención se deberá formar justo antes, es decir, usualmente dentro de no más de aproximadamente dos otras antes, del depósito de la composición en una superficie. Por el otro lado, si se usa un ácido fuerte bloqueado, tal como NACURE 5225®, los dos componentes pueden mezclarse en cualquier momento, preferiblemente en la actualidad como un paso en el inicial, usualmente preparación comercial de la composición, es decir, en el momento de manufactura de la composición, en cuyo caso la composición puede, como con el sistema de poliisocianato bloqueado descrito antes, ser comercializado en un sistema de "un componente".
Varias modalidades de la presente invención son adecuadas para usarse en aplicaciones que incluyen, pero no se limitan a, acabados de Manufactura de Equipo Original Automotriz (OEm) , reacabado después de comercialización automotriz, pintura común después de comercialización automotriz, mercado de fletes, maquinaria y equipo industria, reacabado marítimo, aplicaciones de productos militares, de aviación y del consumidor. El revestimiento provee una superficie protectora extremadamente dura que tiene retención de brillo a largo plazo, repelencia al agua muy alta, excelente resistencia al rallado y propiedades de liberación de suciedad. La superficie de revestimiento puede tener propiedades de autolimpieza de manera que cuando las gotas de agua ruedan a través de una superficie de revestimiento completamente curada, las gotas recogen la suciedad y los contaminantes dejando una superficie más limpia. Las características precedentes son aquellas que imbuyen una composición de revestimiento de esta invención con propiedades protectoras de superficie, las composiciones de revestimiento siendo denominadas como "composición es de revestimiento protectoras de superficie" .
Los revestimientos de la presente invención exhiben un número de ventajas sobre revestimientos protectores de múltiples fines actuales tales como las usadas en la industria automotriz. Por ejemplo, la composición de revestimiento precursora, es decir, la composición que surge cuando los dos componentes se mezclan pero aún no se han curado, tiene un contenido de sólidos relativamente alto (v.gr. , 50-65%) y una baja viscosidad, que facilita la aplicación de la composición a un sustrato. Además, el revestimiento curado tiene propiedades físicas únicas que incluyen, sin limitación, resistencia a la intemperie a largo plazo, propiedades de liberación de suciedad de autolimpieza , resistencia al rallado ultra alta (tan alto como una dureza de 6H pensil con base en ASTM D3363), alta resistencia química (más de 1500 metil etil cetona (MEK) fricciones sin daño a la superficie ASTM D4752)), hidrofobicidad (se acerca o excede los ángulos de contacto con el agua de 90 a 100 grados), alto brillo (92.2 con base en ASTM D523), excelente retención de brillo y protección a UV a largo plazo. Por ejemplo, las modalidades de la presente invención han mostrado que tienen resistencia al rallado superior que Ceramiclear® (PPG, Pittsburgh, PA) .
La composición de revestimiento presente se puede aplicar al revestimiento de base de un sustrato al usar proceso de pintura automotriz convencionales incluyendo cepillado, inmersión y rociado. Se puede usar Equipo de Presión Baja a Alto Volumen (HVLP) , Presión Baja a Bajo Volumen (LVLP) , rociado de aire comprimido y equipo de rociado electrostático que son usados convencionalmente por Fabricantes de Equipo Original (OEM) . Después de la aplicación, la composición de revestimiento se puede curar por aire ambiental o curación por calor.
La película húmeda construida de un revestimiento presente puede variar de aproximadamente 25 a 50 mieras y la construcción de película seca puede variar de aproximadamente 50 a 100 mieras de grosor. El revestimiento resultante produce una superficie de alto brillo con nivelación única, resistencia al flujo y escurrimiento, comparado con revestimientos convencionales.
"Construcción de película húmeda" se refiere a la composición de precursor dado que existe después de ser rociad en una superficie pero aún tiene forma líquida. Cuando la composición se cura y se vuelve dura, se denominan como "construcción de película seca" . "Nivelación" es cuando el revestimiento se nivela o se vuelve más plano una superficie similar a vidrio. El "flujo" es cuando el revestimiento se rocía y fluye a través de la superficie fácilmente, "resistencia al combado" es cuando el revestimiento se rocía en una forma vertical sin escurrir o correr. Los revestimientos que resultan de la presente . composición exhiben excelente resistencia al escurrimiento debido a que las nanopartículas, que ayudan a evitar que el revestimiento escurra o corra hacia debajo de una superficie vertical cuando se aplica.
Los revestimientos de esta invención tienen SELF-CLEA ING ACTION®, que se refiere a la capacidad del revestimiento para facilitar la remoción y reducir la acumulación de partículas de suciedad y repeler la humedad de una superficie que ha sido revestida. La acción de autolimpieza produce una superficie de revestimiento transparente que es más fácil de limpiar y mantener que las superficie con revestimientos transparentes convencionales.
Sin limitarse a una teoría en particular, se piensa que la acción de autolimpieza de la composición de revestimiento se puede atribuir a propiedades fotocatalíticas de las nanopartículas de óxido de zinc en la superficie de un revestimiento de esta invención. Al mismo tiempo, la absorción de luz UV por el óxido de zinc también protege a la superficie de deterioro de sustrato inducido por UV. Los revestimientos de la presente pueden dañar también las propiedades de liberación de suciedad a una superficie de sustrato, que reduce o evita la suciedad, mugre y otros contaminantes de adherirse a una superficie revestida completamente curada. Adicionalmente , la acumulación o residuo indeseable, tal como suciedad, mugre, pintura o tinta, pueden removerse relativamente fácil limitado. De nuevo, sin estar limitado a alguna teoría en particular, las propiedades de liberación de suciedad pueden deberse por lo menos en parte a la estructura de resina de estructura de la base dendrítica en la composición de revestimiento y las nanopartículas de óxido de aluminio y óxido de zinc encapsuladas dentro de un polímero tal como poliacrilato de silicón. Adicionalmente , al composición de revestimiento también puede restaurar color en las superficie pintadas invirtiendo el deslavado de la pintura. El "deslavado" ocurre cuando un revestimiento se agrieta en la superficie debido a la intemperie o degradación ultravioleta del sol con el tiempo. Las nanopartículas y partículas de resina nanoestructuradas son capaces de penetrar pequeñas presiones en un sustrato, incluyendo pintura degradada, que se ha deslavado con el tiempo como resultado de degradación ultravioleta. La composición de revestimiento es transparente y resistente al amarillamiento .
Las propiedades de autolimpieza del revestimiento pueden surgir también por lo menos en parte de las propiedades hidrofóbicas de la composición de revestimiento de esta invención. El revestimiento hidrofóbico repele la humedad de un sustrato revestido. Las gotas de agua tienden a V formar perlas y rodar fuera de una composición completamente curada de esta invención. Se piensa que las gotas recogen la suciedad y otra contaminante de superficie a medida que se mueven a lo largo de la superficie agregándose a las propiedades de autolimpieza de un revestimiento presente. Una ilustración esquemática de este fenómeno se muestra en las Figura 1A y Figura IB. La Figura 1A describe una gota de agua con una superficie descubierta con contaminantes de superficie. La Figura IB describe una gota de agua en una superficie revestida con nanorevestimiento de Zyvere®, una modalidad comercial de la presente invención. En la Figura IB, a medida que la gota rueda fuera de la superficie revestida, se transporta con sus contaminantes de superficie de la superficie revestida.
Las propiedades hidrofóbicas de revestimientos de esta invención o también facilitan la limpieza y mantenimiento de las superficies. Por ejemplo, se acelera el secado de un sustrato revestido lo cual da como resultado la reducción o eliminación de "puntos". Las nanopartículas de la superficie tratada con óxido de aluminio incrementan además la hidrofobicidad e incrementa resistencia al rallado. Las propiedades hidrofóbicas también se facilitan por la estructura de resina de estructura de la base dendrítica y las nanopartículas de óxido de zinc encapsuladas .
Los revestimientos automotrices de poliuretano convencionales se sintetizan al usar un poliol acrílico con una funcionalidad de hidroxilo de 2-6 grupos hidroxilo. El poliol se cura con un poliisocianato que tiene una funcionalidad de isocianato así mismo de 2-6. Un catalizador de dibutilestaño generalmente se usa para acelerar el tiempo de curación. Además, otros aditivos normalmente se agregan incluyendo agentes de nivelación de superficie, aditivos de flujo, pigmentos de coloración y varios solventes para facilitar el flujo, nivelación y tiempo de curación. Los polioles y agentes de entrelazamiento se pueden usar para preparar una composición de revestimiento protectora de superficie de esta invención.
En una modalidad actualmente preferida de esta invención, el polímero dendrítico es un poliéster dendrítico que tiene una funcionalidad de hidroxilo de aproximadamente 32 a alrededor de 128. El peso molecular del poliéster dendrítico puede ser de aproximadamente 5,000 a alrededor de 10,000. En particular, BOLTORN H-40®, que tiene una funcionalidad hidroxilo periférica de 64 es actualmente preferida. El poliéster dendrítico funcional con hidroxilo puede entrelazarse real usar un agente de entrelazamiento de poliisocianato que tiene una funcionalidad de isocianato de 2 a 6. Un poliisocianato actualmente preferido es DES ODUR N-3300®. Un catalizador de entrelazamiento de dibutilestaño se puede usar para acelerar el tiempo de curación. El poliéster dendrítico funcional con hidroxilo también puede ser entrelazado al usar un agente de entrelazamiento que tiene funcionalidad de formaldehído de melanina y un catalizador de ácido fuerte o ácido fuerte bloqueado.
Un gran número de catalizadores de entrelazamiento están disponibles para usarse con poliisocianatos bloqueados o no bloqueados incluyendo, pero no limitados a, ditiocarbamato de N-etil-N-fenil zinc, un acetato de acetonilo metálico, sales de amonio cuaternarias, acetato de cilohexilamina , octoato de estaño, cloruro estánico, tricloruro de estaño butilo, diacetato de dibuilestaño, dilaurato de dibutilestaño, óxido de bis ( 2 -etilhexil) estaño, estanoxoato de 1 , 3-diacetoxi tetrabutilo, dibutil dibutoxi estaño, tricloruro de bismuto, octoato estanoso, octoato de zirconio, nitrato de zinc, nitrato de bario, estearato de plomo, dicloruro de dimetilestaño, naftato estanoso y dicloruro de trifenilantimonio . Como se mencionó antes, sin embargo, los catalizadores de entrelazamiento de dibutilestaño, en particular diacetato de dibutilestaño en la actualidad, son los catalizadores de entrelazamiento preferidos .
Una alternativa a agentes de entrelazamiento de poliisocianato son agentes de entrelazamiento de resina de formaldehido de melanina al como por ejemplo, sin limitación, CYMEL 303®, RESIMENTE 747® o RESIMENE 755. El entrelazamiento de resina de formaldehido melanina requiere usualmente catalizadores de ácido fuertes. Los catalizadores de ácido actualmente preferidos para usarse en la preparación de revestimientos de esta invención son ácidos orgánicos, en particular ácidos sulfónicos orgánicos tales como, de nuevo sin limitación, ácido p-toluen sulfónicos o ácido dodecilbencilsulfónico .
Para formar el primer componente de un sistema de dos componentes de esta invención, el poliéster dendrítico puede disolventes en un solvente adecuado tal como, sin limitación, acetona sustancialmente anhídrida, metil etil centona sustancialmente anhídrida, metil n-amil cetona sustancialmente anhídrida, etileno sustancialmente anhídrido o éter acetato de n-propilo de propilenglicol y sus mezclas.
En algunas modalidades de la presente invención, la composición de resina final puede incluir también, además del poliéster dendrítico, un poliol acrílico que tiene una funcionalidad hidroxilo de 2 a 6. La adición del poliol acrílico tiende a reducir la dureza y brillo de la composición de revestimiento. En modalidades actualmente preferidas, la composición de revestimiento también puede incluir nanopartículas metálicas dispersas en la composición de revestimiento entrelazada. Ejemplos representativos de las nanopartículas incluyen, sin limitación, óxido de aluminio (Al202) y/o nanopartículas de óxido de zinc (ZnO) . Nanopartículas de oxido de aluminio pueden tener un tamaño de partícula en la escala de aproximadamente 10 a alrededor de 500 nanómetros, preferiblemente en la actualidad de aproximadamente 20 a alrededor de 60 nm. Las nanopartículas de óxido de aluminio actualmente preferidas que están comercialmente disponibles son nanopartículas de óxido de aluminio NANOBYK 3610® comercialmente disponibles. Similarmente, las nanopartículas de óxido de zinc pueden tener un tamaño de partículas en la escala de aproximadamente 10 a alrededor de 500 nm pero preferiblemente en la actualidad de aproximadamente 50 a alrededor de 70 nm. Las nanopartículas de óxido de zinc actualmente preferidas así mismo están comercialmente disponibles como nanopartículas de óxido de zinc NANOBYYK 3840®. Las nanopartículas de la y Zn imparten propiedades deseables a la composición de revestimiento que se describen en alguna parte de la presente. En una modalidad de esta invención, las nanopartículas pueden dispersarse en un solvente para formar una suspensión. La suspensión de nanopartículas que pueden combinarse con una solución que contienen los otros componentes precursores descritos antes. La suspensión incluye los componentes de composición de precursor y las nanopartículas que pueden combinarse con el agente de entrelazamiento para dar como resultado finalmente, después de la curación, un revestimiento de poliuretano altamente entrelazado que contiene nanopartículas dispersas.
En una modalidad actualmente preferida de la invención, las nanopartículas de aluminio y zinc se encapsulan en un polímero. El polímero preferiblemente exhibe alta adhesión de la nanopartículas . Adicionalmente , el polímero puede tener grupos funcionales que pueden entrelazarse con el entrelazador seleccionado. Por ejemplo, si el entrelazador seleccionado es un poliisocianato o un formaldehido de melamina, el polímero encapsulante puede ser un polímero funcional hidroxilo. El polímero encapsulante luego es capaz de participar en la reacción entrelazante, anclando así las nanopart ículas al dendrimero en la composición de resina de revestimiento entrelazada final. En la actualidad se prefiere un poliacrilato de silicón funcional tal como, sin limitación BYK SILCLEAN 3700®. Las nanopart ículas de óxido de aluminio y/o óxido de zinc encapsuladas incrementan la resistencia al rallado, mejoran la hidrofobicidad e incrementan las propiedades de superficie de autolimpieza del revestimiento. Actualmente se prefiere que un revestimiento de esta invención comprenda nanopart ículas de óxido de aluminio y zinc.
Algunas modalidades de esta invención contienen también un f luorocarbono funcional hidroxilo, en particular en la actualidad un polímero de metacrilato fluorado funcional de hidroxilo tal como, sin limitación, fluoro-agente tensioactivo ZONYL 8857A® (DuPont) . El ZONYL 8857A® provee repelencia de aceite y agua agregada y mayor limpieza al revestimiento final. Como con los otros aditivos funcionales hidroxilo tratados en la presente, el fluorocarbono funcional hidroxilo participará en el entrelazamiento de la resina total dado que también, reaccionará con el entrelazador seleccionado, es un poliisocianato, una resina de formaldehido de melamina u otro entrelazador adecuado. Cuando es apto, se prefiere actualmente que se agregue aproximadamente 0.2 - 0.3% en peso del fluoro- agente tensioact ivo, con base en el peso de resina total. En algunas modalidades, el polímero de fluorocarbono funcional hidroxi se incluye en la composición de revestimiento junto con el poliacrilato de silicón funcional de hidroxi. En otras modalidades, se usa en lugar de poliacrilato de silicón funcional hidroxi.
En algunas modalidades, un estabilizador luminoso de amina oculto (HALS) puede incluirse en la composición de revestimiento. HLS son bien conocidos por los expertos en la materia como estabilizadores eficientes contra la degradación inducida por luz de los polímeros. Los HALS actualmente preferidos son TINUVIN 292®, que pueden usarse en cualquier composición de revestimiento protectora de superficie del mismo en el cual el entrelazamiento no es sensible a catalizadores de ácido y TINUVIN 123® en composiciones del mismo en el cual el entrelazamiento es sensible a catalizador ácido.
En algunas modalidades, se puede incluir un absorbedor de UV en la composición, ejemplos, sin limitación del cual son TINUVIN 1130® y TINUVIN 384-2®.
Cada uno de los aditivos anteriores puede incluirse en el primer componente de la composición de revestimiento antes de combinarse con el segundo componente que contiene el entrelazador . Si uno o más de los componentes adicionales se conoce o muestra que no reacciona con el entrelazador seleccionado, puede incluirse en el segundo componente del sistema de dos componentes. Desde luego, si el sistema de revestimiento general es un sistema de 1 K, entonces todos los componentes pueden combinarse en la misma mezcla.
El poliéster dendrítico incrementa la resistencia al rallado, resistencia a la intemperie, resistencia química, hidrofobicidad, dureza de superficie y resistencia a UV del revestimiento entrelazado. Un polímero dendrítico tiene una estructura similar a árbol altamente ramificado de las ramificaciones más externas de las cuales puede comprender un gran número de un grupo funcional reactivo tal como, en el caso presente, múltiples grupos hidroxilo. Estos grupos hidroxilo, junto con los del poliol acrílico, si se incluyen en la composición, el fluoro-agente tensioactivo, si se incluye en la composición y las nanopartículas de la y Zn revestidas con polímero funcional hidroxi pueden reaccionar con el entrelazador de poliisocianato para crear una estructura de resina tridimensional. La estructura de resina que contiene dendrimero resultante produce un revestimiento mucho más resistente al rallado y resistente a la intemperie que los revestimiento automotrices de poliuretano convencionales sintetizados de dioles o trioles de acrílico y un entrelazador de diisocianato o poliisocianato .
Mientras que la composición básica de esta invención es clara y puede usarse para proteger, sin afectar de alguna manera la apariencia de, una superficie, en algunas modalidades de esta invención, varios pigmentos de pintura pueden agregarse a la composición de resina para crear una máscara de color, una apariencia mate o efectos de brillo en la obscuridad.
Un revestimiento transparente de poliuretano dendrítico entrelazado ilustrativo de la presente invención se puede formar de la mezcla de reacción mostrada más adelante. Este ejemplo es a manera de ilustración únicamente y no se pretende ni deberá interpretarse como limitante del alcance de esta invención en ninguna manera.
Las designaciones "Lado A" y "Lado B" se refieren a componentes separados de la presente composición de revestimiento, que en uso pueden estar contenidas en compartimientos separados y mezclarse justo antes de usarse en el agente de entrelazamiento y/o el catalizador de entrelazamiento no será bloqueado. Si, por otro lado, alguna o ambas porciones precedentes de los primero y segundo componentes se bloquean todo el contenido de los primero y segundo componentes pueden combinarse en cualquier momento antes del depósito en una superficie, de hecho, preferiblemente en el momento de la manufactura de la composición de revestimiento. a) Alto contenido de sólidos (40-60% en peso) de dendrimero de poliéster funcional hidroxilo que tiene una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 32 a alrededor de 128 (usado en el lado A) El poliéster dendrítico puede actuar como un aglutinante para las nanopartículas si no se revisten con el poliacrilato de silicón funcional hidroxi y/o el fluoroagente-tensioactivo . El poliéster dendrítico puede disolverse en acetona u otro solvente adecuado, que reduce su viscosidad. Acetona es un solvente exento de VOC. La acetona es un solvente incoloro con un alto régimen de evaporación de 3.8 comparado con n-butil acetato de 1. b) Alto contenido de sólidos (40-60 % en peso) de poliol acrílico funcional hidroxilo con una funcionalidad hidroxilo de 2 a aproximadamente 6. (Usado en el lado A) . c) La dispersión o suspensión de nanopartículas de óxido de aluminio encapsulada en un solvente adecuado (v.gr., sin limitación, acetato de éter metílico de propilenglicol) con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 20 a alrededor de 40 nanómetros . Las nanopartículas de óxido de aluminio se encapsulan en un poliacrilato de silicón funcional hidroxilo que tiene una funcionalidad hidroxilo de 2 a aproximadamente 4 y/o fluoro-agente tensioactivo (usado en el lado A) . d) Dispersión o suspensión de nanopartículas de óxido de zinc encapsuladas en un solvente adecuado (v.gr. , sin limitación, acetato de éter metílico de propilenglicol) con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 50 a alrededor de 70 nm (usado en el . lado A). Las nanopartículas de óxido de zinc también se encapsulan en el poliacrilato de silicón funcional hidroxilo con una funcionalidad hidroxilo de 2 a aproximadamente 4 y/o el fluoroagente tensioactivo al que se hace referencia antes . e) Catalizador de poliuretano de diacetato de dibutilestaño (usado en el lado A) . f) Estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto (usado en el lado A) . g) Absorbedor de UV de hidroxifenilbenzotriazol (usado en el lado A) . h) Alto contenido de sólidos (40-60% en peso) de entrelazador de poliisocianato con una funcionalidad de isocianato de 2 a aproximadamente 6 (usado en el lado B) . Los poliisocianatos convencionales tienen un contenido de isocianato (NCO) de 15-20%. Las modalidades de la presente invención incluyen al usar poliisocianatos con más de contenido de 20% NCO.
Los percusores de la composición entrelazable (poliéster dendrítico, poliol acrílico, fluoro-agente tensioactivo funcional hidroxilo, poliacrilato de silicón funcional hidroxi y poliisocinato) se combinan al usar técnicas de proceso tales como las descritas más adelante. La composición que resulta de los precursores combinados es una solución de baja viscosidad (o dispersión, si están presentes las nanopártículas) antes de entrelazarse. El revestimiento después del entrelazamiento es un revestimiento transparente de alta densidad de entrelazamiento.
La función y propiedades generales de un revestimiento de esta invención dependen de los siguientes factores: tipo de aglutinantes usados, concentración de aglutinante y nivel de sólidos, grado y tipo de ramificación, grado de entrelazamiento, funcionalidad/reactividad, contenido de NCO, relación de NCO/OH, contenido de hidroxilo, tipo y concentración de catalizador, elección y calidad de solventes, tipos de aditivos dentro de revestimiento, contenido de los grupos reactivos y el estado físico de la materia prima.
En general, mientras es mayor el contenido de hidroxilo del reactivo particular, es más duro y más químicamente resistente la composición de revestimiento. Por el contrario, mientras es inferior el contenido de hidroxilo, será más suave y más flexible la composición de revestimiento entrelazada resultante. Generalmente, mientras mayor es el grado de ramificación, mayor será la densidad de entrelazamiento que da como resultado resistencia química, resistencia al rallado y resistencia a la intemperie superiores. También en general, mientras es superior el contenido de NCO del agente de entrelazamiento de poliisocianato, Sera más dura y tendrá más resistencia química la composición de revestimiento. Las modalidades ilustrativas descritas en la presente usan un alto contenido de NCO que produce un revestimiento con alta resistencia al rallado con un alto grado de flexibilidad y resistencia a la intemperie .
El poliéster dendrítico funcional de hidroxilo actualmente preferido se prepara de estere funcionales de polihidroxi tales como, sin limitación, ácido 2,2-dimetilolpropiónico . Los tamaños de dominio de las partículas de poliéster dendríticas varían de aproximadamente 1 a alrededor de 20 nm. Se ha observado de estudios de microscopía electrónica de barrido (SEM) , dispersión de neutrones en Angulo pequeño (sANS) y dispersión de rayos x en ángulo pequeño (SAXS) que hay una distribución tridimensional uniforme de estos dominios a través del volumen de las redes de resina. La composición de revestimiento entrelazada sintetizada del poliéster funcional dendrítico se adhiere en una variedad de sustratos incluyendo metal pintado, superficies de plástico pintadas, vidrio, algunos plásticos descubiertos, fibra de vidrio y otros materiales.
Como se mencionó previamente, el término "dendrímero" se refiere a un polímero que tiene una estructura de ramificación similar a árbol. Para aumentar el entrelazamiento y mejorar el desempeño del revestimiento entrelazado, las proporciones estequiometrias de los reactivos, es decir, compuestos de hidroxilo y agentes de entrelazamiento se usan, por ejemplo, cantidades estequiométricas de un poliéster dendrítico funcional hidroxilo, poliol acrílico, poliisocianato o resina de formaldehido de melanina y resina de poliacrilato de silicón funcional hidroxi puede hacerse reaccionar. La relación de reacción seleccionada puede calcularse del peso equivalente del poliéster dendrítico, poliol acrílico y poliacrilato de silicón funcional hidroxi que es proporcional a peso equivalente de la resina de poliisocianato usada. Los polímeros dendríticos se caracterizan por una estructura altamente ramificada que permite un número mayor de grupos reactivos que un polímero con menos ramificaciones o sin ramificaciones. Los polímeros dendríticos tienden a tener un una estructura lobular que da como resultado excelentes propiedades de flujo que facilitan el proceso aún a alto peso molecular. La alta concentración de grupos reactivos facilita la adaptación de propiedades para un amplio rango de usos finales. Los poliésteres dendríticos tienen un alto grado de uniformidad molecular, distribución de peso molecular relativamente estrecha, características de tamaño y forma específicas y una superficie terminal altamente funcionalizada o grupos extremos.
La síntesis de polímeros dendríticos incluye una serie de pasos repetitivos que parten de un núcleo iniciador central. Cada paso de crecimiento subsiguiente representa una nueva "generación" de polímero con un diámetro molecular más grande, el doble del número de sitios superficiales reactivos y aproximadamente el doble del peso molecular de la generación precedente. El polímero dendrítico ilustrativo usado en las modalidades de la presente invención, BOLTORN H-40®, es un dendrímero de cuarta generación que tiene una funcionalidad hidroxilo de 64. La estructura alifática densamente ramificada y alta funcionalidad de poliésteres dendríticos permiten la síntesis al usar solventes que tienen contenido orgánico volátil bajo (VOC) y permite el rápido secado de la mezcla de reacción. La estructura alifática densamente ramificad y alta f ncionalidad de poliésteres dendríticos también permiten la síntesis de una composición entrelazada que tiene resistencia al rallado superior, excelente flexibilidad, repelencia al agua y resistencia química superior .
En la preparación de un revestimiento de esta invención, el poliéster dendrítico funcional hidroxilo se usa como un bloque de construcción entrelazado y como un entrelazador elastomérico . El uso de poliéster dendrítico hidroxi funcional entrelazado con poliisocianatos para producir los poliuretanos altamente entrelazados de esta invención tienden a incrementar la temperatura de transición de vidrio, Tg, de la resina resultante. Normalmente, mientras es superior la temperatura de transición de vidrio, más dura es la superficie de revestimiento medida por estos métodos como la prueba de dureza Shore .
Para aumentar la máximo el entrelazamiento y optimizar el desempeño del revestimiento entrelazado, las proporciones estequiometrias del poliol acrílico, el poliésteres dendrítico funcional hidroxi, el poliacrilato de silicón funcional hidroxi y/o el fluoro-agente tensioactivo pueden hacerse reaccionar con poliisocianato o resina de formaldehido de melamina. La relación de reacción puede calcularse del peso equivalente del poliéster dendrítico funcional hidroxi, poliol acrílico y poliacrilato de silicón funcional hidroxi y el peso equivalente del poliisocianato o resina de formaldehido de melamina. Las resinas acrílicas se usan convencionalmente para revestimientos transparentes con alto contenido de sólidos sobre pinturas, metales, madera y plásticos.
Los catalizadores como diacetato de dibutil estaño (actualmente preferido) y dilaurato de dibutilestaño se usan típicamente en revestimientos de poliuretano de dos componentes para reducir el tiempo de curación, especialmente en los que contienen poliisocianatos alifáticos. Varios de otros compuestos tales como diacetato de dibutilestaño, octoato de zinc y trietilendiamina pueden usarse como alternativas de catalizador adecuado para ambos revestimientos de dos componentes y tipos de curación de humedad de un componente.
La nanopartículas pueden mejorar las propiedades de revestimiento de varias formas. Por ejemplo, es conocido que las partículas duras tales como alúmina y sílice mejoran la resistencia al ralladlo y abrasión cuando se incluyen en un revestimiento. Sin embargo, El uso de las partículas grandes, varias mieras de diámetro, puede conducir a resultados indeseables, por ejemplo, se pueden reducir el brillo y transparencia de revestimientos trasparentes y la flexibilidad o rigidez del revestimiento puede reducirse sustancialmente .
Por otro lado, las nanopartículas generalmente en tienen estos efectos negativos y por lo tanto tienen ventajas sobre partículas de tamaño micrométrico . Una nanopartícula puede referirse a una partícula que tiene una dimensión entre aproximadamente 1 nm y alrededor de 500 nm. Ciertas nanoparticulas, tales como alúmina y zinc, mejoran la resistencia al rallado, pero tienden a tener pocos efectos sobre otras propiedades de revestimiento. Especialmente, brillo, transparencia, y flexibilidad de un revestimiento pueden no cambiarse o sustancialmente no afectarse por las nanoparticulas .
La mejora de propiedades de revestimiento que surgen de nanoparticulas se facilita por dispersión y estabilización uniforme o sustancialmente uniforme de la nanoparticulas en el revestimiento. Las nanoparticulas se pueden obtenerse comercialmente como dispersión bien dispersa en un vehículo orgánico líquido. La nanodispersión se puede agregar a la mezcla de reacción de revestimiento con fuerzas de esfuerzo cortante moderad al usar métodos conocidos por los expertos en la materia.
El revestimiento transparente de poliuretano dendrítico descrito en la presente usa nanoparticulas de óxido de metal de aluminio y zinc. En algunas modalidades, las partículas no tienen o sustancialmente no tienen aglomeración. Estas nanoparticulas de óxido de metales pueden fabricarse al usar un Proceso de síntesis de vapor Física (PVS, por sus siglas en inglés) . En este proceso, la energía de arco se aplica a un precursor sólido (normalmente metal) con el fin de generar un vapor a alta temperaturas. Un gas reactivo se agrega luego al vapor, el cual luego se enfría a un régimen controlado y se condensa para formar nanopartículas . Los nanomateriales producidos por el procesos de PVS incluyen partículas discretas, no porosos o sustancialmente no porosas de cristalinidad definida. Este método produce normalmente partículas con tamaños promedio que varían de aproximadamente 8 a alrededor de 75 nm.
La incorporación de nanopartículas de alguno o ambos de óxido de aluminio y óxido de zinc dentro de revestimiento de poliuretano entrelazado tiende a mejorar la resistencia al rallado y dureza de la composición de revestimiento. Las nanopartículas de óxido de aluminio pueden tener una distribución de tamaño de partícula uniforme o sustancialmente uniforme de aproximadamente 1 a alrededor de 500 nm, preferiblemente en la actualidad de aproximadamente 20 a alrededor de 40 nm. Las nanopartículas de óxido de zinc pueden tener una distribución de tamaño de partícula uniforme o sustancialmente uniforme aproximadamente 1 a alrededor de 500 nm, preferiblemente en la presente de aproximadamente 50 a alrededor de 70 nm. Las nanopartículas pueden mejorar resistencia al rallado debido al refuerzo de la composición entrelazada. Las nanopartículas pueden incorporarse a través de la red de polímeros incluyendo una dispersión líquida de nanopartículas dentro de la mezcla de reacción. Las nanopartículas de óxido de aluminio u óxido de zinc pueden usarse como una dispersión por ejemplo sin limitación, en acetato de éter metílico de propilenglicol . El acetato de éter metílico de propilenglicol es un solvente incoloro con un régimen de evaporación de 0.30 comparado con acetato de en-butilo de aproximadamente 1. El acetato de éter metílico de propilenglicol tiene excelentes características de solvencia para los componentes reactivos descritos.
En algunas modalidades, las nanopartículas pueden tratarse o encapsularse en la superficie dentro de una resina de poliacrilato de silicón funcional hidroxi y/o un polímero de metacrilato fluorado (agente tensioactivo) . El poliacrilato de silicón funcional hidroxilo puede entrelazarse en la red de resina de la composición de revestimiento. El entrelazamiento del polímero de encapsulacion puede actuar para incrementar la resistencia al almidón e incrementar la hidrofobicidad de la superficie de la composición de revestimiento. Además, las nanopartículas incorporadas producen o incrementan la acción de autolimpieza de la composición de revestimiento. El incremento en la resistencia al rallado de revestimiento debido a las nanopartículas tienden a incrementarse dramáticamente cuando se encapsulan las nanopartículas en el poliacrilato de silicón y/o polímero de metacrilato fluorado (agente tensioactivo) . El poliacrilato de silicón y/o fluoroagente-tensioactivo de metacrilato fluorado funcional hidroxilo tiene a mejorar el desempeño general de las nanopartículas considerablemente incluyendo resistencia al rallado y abrasión mejorada, hidrofobicidad a largo plazo y resistencia al deslizamiento y daño. Las nanopartículas pueden proveer resistencia al rallado, daño y/o abrasión a largo plazo sin afectar significativamente claridad óptica, brillo, color u otras propiedades físicas del revestimiento. Estas partículas tienen una relación de bajo aspecto, alta superficie y pureza química y una química de superficie controlada. Las nanopartículas pueden encapsularse con silanos, silicones y fluoro-agentes tensioactivos para mejorar dispersabilidad . Se ha observado experimentalmente que las nanopartículas para tratar superficies con poliacrilato de silicón funcionales con hidroxilo o polímero de metacrilato fluorados hidroxi funcionales (agente tensioactivo) pueden mejorar dramáticamente el desempeño del revestimiento de superficie.
La incorporación de las nanopartículas de óxido de zinc dentro de la composición de revestimiento tiende a reducir o evitar la degradación de UV del sustrato revestido y reduce o evita que la suciedad se adhiera a la superficie de revestimiento. Estos efectos se deben a un proceso fotocatalítico en el cual los electrones en las nanopartículas de óxido de zinc se excitan por la exposición a luz UV. Este proceso fotocatalítico reduce o evita el amarillamiento del sustrato. La dispersión de óxido de zinc se diluye con acetato de éter metílico de propilenglicol .
Como se trató antes, un poliacrilato de silicón hidroxi funcional (agente tensioactivo) se puede usar para tratar la superficie de nanopartículas de óxido de aluminio y óxido de zinc para producir un efecto hidrofóico, anti-grafiti y auto limpieza de suciedad a través de la red del polímero entrelazado. La reina de poliacrilato de silicón hidroxifuncional o polímero de metacrilato fluorado hidroxilo funcional (agente tensioactivo) se entrelaza con los otros componentes reactivos como se describe para producir un revestimiento permanente con propiedades de liberación hidrofóbica y de suciedad.
EJEMPLO Se proveen lo siguientes ejemplos uncialmente para ayudar a entender la invención y no se pretende, o se pueden interpretar, como limitantes del alcance de esta invención de ninguna manera.
Ejemplo 1 El Ejemplo 1 ilustra la preparación de revestimiento transparente de poliuretano dendrítico de dos componentes. La Parte A se refiere al componente de resina y al Parte B se refiere al componente entrelazador, o, como se refiere algunas veces intercambiablemente en esta descripción, componente "activador". La Parte A y la Parte B se mezclan 1:1 por volumen.
Paso 1 : Parte (A) Un matraz cerrado de fondo redondo de 200 mi se carga con 4-6 gramos de poliéster dendrítico funcional hidroxilo BOLTORN H40® (Perstorp Specialty Chemicals, Perstorp, Suecia) y 12 gramos de acetona anhídrida. El material se agita durante 5 a 10 minutos.
Paso 2 : Parte (A) Un matraz de fondo redondo de 100 mi separado se cargó con 20-30 gramos de G CURE 108BL70® (Cognis Polymers, Cincinnati, OH) . Este matraz será usado como el contenedor de mezcla de base para desarrollar la resina de la parte (A) .
Paso 3 : Parte (A) Mediante el uso del matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 2, 15-20 gramos de la solución de poliéster dendrítico descrita en el Paso 1 se agregaron y la mezcla se agitó durante 40-60 segundos hasta que se dispersó por completo la solución de poliéster dendrítico.
Paso 4 : Parte (A) Mediante el uso del matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 3, 0.25-0.30 gramos de diacetato de dibutilestaño (DBTA, OMG Group, Cleveland, OH) se agregó y la mezcla se agitó durante 40-60 segundos hasta que el catalizador está en solución.
Paso 5 : Parte (A) Un matraz de fondo redondo de 50 mi se cargó con 3.5-5.5 gramos de nanodispersion de óxido de aluminio NANOBYK 3610® (BYK Chemie, Wesel, Alemania, 10% nanopartículas de óxido de aluminio (20-40 nm) y 90% de acetato de éter metílico de propilenglicol ) . El matraz se carga luego con 0.5-0.8 gramos de nanodispersion de óxido de zinc (NANOBYK 3840®, BYK Chemie, Wesel, Alemania) se agregó la mezcla se agitó durante 40-60 segundos hasta que se dispersó completamente. La resina de poliacrilato de silicón hidroxi funcional, que tiene una alta afinidad para las nanopartículas, se une y encapsula a las nanopartículas para crear una estructura de núcleo de nanopartículas con una cubierta de poliacrilato de silicón.
Paso 6: Parte (A) Mediante el uso del matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 4, 4-6 gramos de la solución de dispersión de nanopartículas descrita en el Paso 5 se agrega y agita durante 40-60 segundos hasta que la dispersión de nanopartículas tratadas en su superficie de poliacrilato de silicón hidroxi funcional se dispersa bien a través de la mezcla combinada.
Paso 7 : Parte (A) El matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 6 se carga luego con 0.3-0.5 gramos de estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto (TINUVIN 292®, Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY) , luego se agregaron 0.8-0.3 gramos de absorbedor de UV de hidroxifenil-benzotriazol (TINUVIN 1130®, Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY) . La mezcla se agitó durante 40-60 segundos hasta que los materiales se dispersan completamente. La solución de aglutinante de resina de la Parte A es completa. El paso 7 está listo para ser agregado a una relación de 1:1 por volumen con la solución completa de la solución de activador de la Parte B.
Paso 8: Parte (B) Un matraz de fondo redondo de 100 mi separado se cargó con 8-15 gramos de DESMODUR N-3300® (Bayer Material Science, Leverkunsen, Alemania. DESMODUR N-100® también puede usrse) .
Paso 9: Parte (B) El matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 8 se carga con 15-22 gramos de metil etil cetona o acetona para reducir viscosidad. La mezcla se agita luego durante 40-60 segundos.
Paso 10: Parte (B) El matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 9 luego se carga con 3-5 gramos adicionales de acetato de éter metílico de propilenglicol con un régimen de evaporación de 0.30 para reducir la viscosidad y detener el régimen de evaporación de la composición de revestimiento. La meza luego se agita durante 40-60 segundos hasta que se dispersa completamente el acetato de éter metílico de propilenglicol.
Paso 11 Mediante el uso del matraz de fondo redondo de 100 mi descrito en el Paso 7, todo el contenido (27-32 gramos) del material descrito en el paso 10 se mezclaron con 46-50 gramos de material descrito en el Paso 7 y se agita durante 40-60 segundos hasta que la mezcla combinada se dispersa completamente. El paso 11 contiene toda la materia prima para la composición de revestimiento final.
El siguiente ejemplo es información de aplicación para revestimiento con base en nanocompuesto de poliuretano dendrítico. ZYVERE® es una marca registrada que corresponde a una modalidad del revestimiento.
A. Instrucciones Generales AEl activador (entrelazador) es sensible a la humedad. Mantener el recipiente cerrado para evitar contaminación de humedad. La superficie deberá estar completamente seca y sin humedad. ZYVERE® puede aplicarse sobre pinturas de revestimiento de base convencionales : 1. El desempeño de Nanorevestimiento Transparente ZYVERE® es proporcional al grado de preparación de superficie. La superficie deberá ser muy limpia y súper seca antes del revestimiento. Remover suciedad, grasa, partículas sueltas y cera con un agente de limpieza sin agua adecuada o solvente de grado de uretano. 2. El panel de superficie deberá ser lija con arenilla P800 o papel de lija más fina en una lija orbital aleatoria o lija de marcado con una almohadilla Scotch-Brite gris antes de revestimiento. 3. Repetir el paso uno y luego uniformemente la superficie seca que será pintada con un paño áspero limpio. 4. Sustratos Adecuados (Deberán ser rociados con lija y limpiados antes del revestimiento) : esmaltes de OEM, Revestimiento de Base de Uretano, Uretano de una Sola Etapa, Esmalte Acrílico, laca Acrílica, Policarbonato, Fibra de vidrio, vidrio, cerámica y más plásticos pintados.
B. Indicaciones para aplicación de sistema de dos componentes : 1. Asegurar la adhesión apropiada, la superficie deberá ser ligeramente rociada con arena húmeda con papel de lija 1500-2000 o lana de acero 000. 2. La superficie deberá ser muy limpia y seca antes del revestimiento. Remover suciedad, grasa, partículas sueltas y cualquier material extraño incluyendo cera con un solvente adecuado. 3. Uso en una cabina de rociado ventilada cuando la temperatura está entre 19° y 27°C y la humedad está entre 50 y 60 % para asegurarla curación apropiada. 4. Mezclar pares iguales de volumen de Resina SYVERE® (Parte A) con Activador ZYVERE® (Parte B) con una Relación de 1:1 por volumen, por e emplo, 100 mi de parte de Resina + 100 mi de Parte de Activador. 5. Aplicar mezcla de ZYVERE® al usar un Rociador de Pintura HVLP/LVLP Profesional. Punta de fluido: 1.3-1.4 mm o equivalente. Presión de aire: 0.562-0.703 kg/cm2 en la tapa para pistolas de HVLP/LVLP. 6. Aplicar un revestimiento de medio continuo, luego un revestimiento completo (dos revestimientos) a una distancia de pistola de 12.7-17.78 cm. Permitir de 5-10 minutos entre los revestimientos y esperar 5-10 minutos antes de hornear para permitir la nivelación y evaporación de solventes. 7. La vida en el recipiente de componentes mezclados es de 60 min. 8. Horneado Recomendado @ 65.556-76.667°C (Temperatura de Metal) durante 30 minutos y un enfriamiento de 2 horas. Si se usa un sistema de 1K como se describió en la presente, entonces la temperatura de horneado recomendada es de aproximadamente 121.1 °C durante 30 minutos . 9. Curación de Aire Seco @ 22.22°C: Libre de polvo en 30 minutos. Manipulable en 4 horas. Regulado en 48 horas @ 22.22°C (Dureza de superficie de prueba antes de regular) . 10. Limpieza. Acetona, MEK, Dowanol PMA o MIBK pueden usarse para limpiar por dispersión y limpieza por rociado.
C. Parámetros de Aplicación 1. Presión de Pistola: usar 0.562-0.703 kg/cm2 en l tapa para HVLP/LVLP.
Ajustar presión de aire en la pistola a 3.515-3.867 kg/cm2 para convencional. 2. Punta de fluido: 1.3-1.4 mm o equivalente 3. Tiempo de centelleo: 5-10 minutos entre revestimientos 4. Mezclado: Relación 1:1 por Volumen 5. Construcción de Película: 3.5-4.5 µ por revestimiento. 6. Grosor de Película Seca Final: 5-7.6 µ 7. Curación por Calor Recomendada: a. A Pulido: 30 minutos @ 65.5-76.6°C (Temperatura de metal) y 2 horas temperatura ambiente b. Infrarrojo; Onda Media durante 15 minutos. Onda Corta durante 8 minutos 8. Tiempo de Curación de Aire: vida en recipiente es de 60 minutos @ 22.2°C a. Libre de polvo: 30 minutos @ 22.2°C b. Secado al tacto: 2 horas @ 22.2°C c. Tiempo de Cinta: 5-6 horas @ 22.2°C d. Infrarrojo: Onda Media durante 15 minutos. Onda Corta durante 8 minutos . e. Pulido: 48 horas @ 22.2°C 9. Información de aplicación. Aplicar 1 revestimiento de medio continuo, luego 1 revestimiento completo (2 revestimientos) a una distancia de pistola de 127-177.8 mm. Permitir evaporación de solventes y nivelación entre revestimientos. Se aplican revestimientos dentro de 5-10 minutos del primero para evitar una elevación de recolado posible. Permitir 10 minutos antes del horneado. 10. IMPORTANTE: Limpieza con pistola de rociado inmediatamente después del uso con thinner de laca o solvente de limpieza. Evitar el uso de aguarrás mineral. 11. Asegurar atomización apropiada, es crítica para revisar que el aire se pueda medir con el kit del fabricante .
C. Programa de curación: Los tiempos de curación se basan en el grosor de película seca recomendada de 2.54-3.8µ para color de revestimiento de base y 5.08-7.62µ para nanorevestimiento transparente Zyvere.
D. Instrucciones de Pulido: 1. curación por calor del sistema 2K (actualmente preferido): Permitir que ZYVERE® cure durante 30 minutos @ 65.5-76.6°C (Temperatura de Metal) y 2 horas a temperatura ambiente antes de lijar o pulir. 2. Curación con aire: Permitir que ZYVERE® cure 48 horas bajo condiciones ambientales normales antes de lijar o pulir. 3. Si es necesario, la lija con lija de papel de arenilla 1500 a 2000. 4. Pulir con máquina con almohadilla de pulido al usar un compuesto de micro acabado de calidad, seguir con un vidriado de micro vidriado de acabado.
Ejemplo 3 Se probaron los revestimientos de ZYVERE® por Stonebridge Technical Services, Fenton, MI. Los resultados que se resumen en la Tabla 1, demuestran que el revestimiento aquí descrito provee desempeño superior lejano comparado con los revestimientos transparentes de poliuretano después de comercialización OEM automotriz más cercano incluyendo PPG's CERAMICLEAR® , que usa nanopartículas en la formulación (Solicitudes de Patentes Publicadas de E.U.A. Nos. 2003/0162876 y 2003/0162015).
Las composiciones de revestimiento descritas en la presente se caracterizan por baja viscosidad para facilitar el rociado y facilitar una adhesión química a una variedad de sustratos incluyendo metal pintado, aluminio, plástico pintado, algunos plásticos, fibra de vidrio, madera, epoxi, acrílico y la mayoría de las pinturas con base en poliuretano y revestimientos en polvo. Las composiciones de revestimiento se caracterizan por una viscosidad de revestimiento medidas al usar una copa Zahn No. 2 (#2) de 15 18 segundos medida a temperatura ambiente (aproximadamente 18°C) .
TABLA 1 Muestra A B C Xileno Suavizado Suavizado Suavizado ligero ligero ligero MEK Sin efecto Sin efecto Sin efecto Gasolina (87 Sin efecto Sin efecto Sin efecto Octano) Resistencia MEK >1500 260 falla >1500 por ASTM D4752 (Fricción doble) Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (32)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1.- Una composición de revestimiento protector de superficies, caracterizada porque comprende: un primer componente que comprende un polímero dendrítico que tiene una funcionalidad periférica de aproximadamente 32 a alrededor de 128, la funcionalidad periférica comprendiendo un grupo funcional entrelazable , opcionalmente , un compuesto acrílico que comprende el grupo funcional entrelazable, el compuesto acrílico teniendo funcionalidad periférica de aproximadamente 2 a alrededor de 6 ; opcionalmente, una pluralidad de nanopartículas de óxido metálico encapsuladas opcionalmente en un polímero que comprende el grupo funcional entrelazable y/o un fluoro-agente tensioactivo que comprende el grupo funcional entrelazable ; opcionalmente, un estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto; opcionalmente, un absorbedor de UV; opcionalmente, un catalizador entrelazable; y un primer solvente sustancialmente anhídrido en el cual los materiales anteriores se disuelven o, en el uso de las nanopartículas, se dispersa; y un segundo componente que comprende un agente de entrelazamiento, y un segundo solvente sustancialmente anhídrido que puede ser igual o diferente del primer solvente sustancialmente anhídrido, en donde: el primero y segundo componentes se mezclan juntos para formar la composición de revestimiento-.
2. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el primero y segundo componentes se mezclan por no más de aproximadamente dos horas antes de la aplicación del revestimiento a una superficie.
3. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque: el agente de entrelazamiento se bloquea, el catalizador de entrelazamiento se- bloquea o el agente de entrelazamiento y el catalizador de entrelazamiento se bloquean; y, los primero y segundo componentes se mezclan para formar la composición de revestimiento en cualquier momento desde el tiempo de preparación inicial de la composición a inmediatamente antes del depósito de la composición de revestimiento a una superficie de un sustrato.
4. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque: el grupo funcional entrelazable es hidroxilo; el primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos son solventes apróticos polares; y la pluralidad de nanopartículas de óxido de metal no es apta.
5. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el polímero dendrítico es BOLTORN H-40® .
6. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona, metil etil cetona, acetato de éter metílico de propilenglicol y sus mezclas.
7.- La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos son sustancialmente acetona anhídrida.
8. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el compuesto acrílico, apto, es un poliol acrílico.
9. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el poliol acrílico es G-CURE 108BL70®.
10. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el estabilizador luminoso de amino estéricamente oculto, si es apto, se selecciona del grupo que consiste de TINUVIN 292® y TI UVIN 123®.
11. - La composición de revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el absorbedor de UV, si es apto, se selecciona del grupo que consiste de TINUVIN 1130® y TINUVIN 384-2®.
12. - La composición de revestimiento protector de superficie de la reivindicación 5, caracterizada porque el agente de entrelazamiento es un poliisocianato o un poliisocianato bloqueado.
13. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el poliisocianato es DESMODUR N-3300®.
14.- La composición de revestimiento protectora de superficie de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el poliisocianato bloqueado es DESMODUR BL 3272®.
15. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el catalizador de entrelazamiento es un compuesto de dibutilestaño .
16. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el compuesto de dibutilestaño es diacetato de dibutilestaño.
17. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el agente de entrelazamiento es una resina de formaldehido de melanina.
18. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque la resina de formaldehido de melamina se selecciona del grupo que consiste de CYMEL 303®, RESIMENE 747® y RESIMENE 755.
19. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el catalizador de entrelazamiento es un acido fuerte.
20.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque el ácido fuerte es un ácido sulfónico .
21.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque el ácido sulfónico se selecciona del grupo que consiste de ácido p-toluensulfónico y ácido dodecilbencilsulfónico .
22.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el catalizador de entrelazamiento es un ácido fuerte bloqueado.
23. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque el ácido fuerte bloqueado es NACÜRE 5225®.
24. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el polímero dendrítico es BOLTOR H-40; el compuesto acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopartículas de óxido metálico es no apta; el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto es TINUVIN 292®; el absorbedor de UB es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es un catalizador de dibutilestañO, el agente de entrelazamiento es un poliisocianato o poliisocianato bloqueado; y el primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol sustancialmente anhídrido.
25.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque el poliisocianato es DESMODUR N-3300®.
26.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque el poliisocianato bloqueado es DESMODUR BL 3272®.
27.- La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque: el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el compuesto acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopartículas de oxido metálico no es apta; el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculta es TINUVIN 292®; el absorbedor de UV es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es un ácido fuerte ; el agente de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de CYMEL 303®, RESIMENE 747® y RESIMENE 755®; y, los primero y segundo solventes sustancialmente anhídridos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilenglicol sustancialmente anhídrido.
28. - El revestimiento protector de superficiess de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque el ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste de ácido p- toluensulfónico y ácido dodecilbencil sulfonico .
29. - La composición de revestimiento protectora de superficies de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el polímero dendrítico es BOLTORN H-40; el compuesto acrílico es G-CURE 108BL-70; la pluralidad de nanopart ículas de óxido metálico no es apta; ) '65 el estabilizador luminoso de amina estéricamente oculto es TINUVIN 123®; el absorbedor de UB es TINUVIN 384-2®; el catalizador de entrelazamiento es NACURE 5225®; el agente de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de CY EL 303®, RES IMENE 747® y RES IMENE 755®; y, los primeros y segundo solventes sustancialmente anhídridos son independientemente seleccionados del grupo que consiste de acetona sustancialmente anhídrida, metil etil cetona sustancialmente anhídrida y acetato de éter metílico de propilengl icol sustancialmente anhídrido.
30.- Una superficies caracterizada porque comprende el revestimiento protector de superficies de conformidad con la reivindicación 1.
31.- Un método para formar un revestimiento protector de superficies en una superficies, caracterizado porque comprende: disponer la composición de revestimiento protectora de superficies de la reivindicación 1, sobre por lo menos una porción de la superficies; y, curar la composición de revestimiento protectora de superficies depositadas.
32.- El método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado además porque la curación comprende calentar la composición de révestimiento protectora de superficies dispuestas.
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