JPH0820745A - 低溶剤型樹脂組成物、それを用いた塗料組成物、並びにその塗装、焼付け方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】自動車の中塗塗料等として好適に使用でき、か
つ耐チッピング性及び耐擦り傷性に優れるとともに、有
機溶剤量を大幅に低減できる低溶剤型塗料組成物の提
供。 【構成】水酸基量が２．０〜１０．０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量平均
分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量／数
平均分子量が１．０〜２．０であり、ラクトン変性量が
３１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭素数
４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルオリ
ゴマーと、その水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水
酸基と反応する硬化剤とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば、自動車の中塗
塗料や、ソリッドカラー塗料、クリヤー塗料、ベースコ
ート等として好適に使用することのできる低溶剤型塗料
組成物に関する。特に、本発明は、耐チッピング性及び
耐擦り傷性に優れた塗膜を形成しかつ使用する有機溶剤
量を大幅に低減できる、低溶剤型樹脂組成物、及びそれ
をバインダーとして使用する低溶剤型塗料組成物、並び
にその低溶剤型塗料組成物の好適な塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、有機溶剤型塗料においては、焼
付工程などの塗装作業中に有機溶剤型塗料に使用される
有機溶剤が揮発して大気中に放出され、地球環境を悪化
させる要因となっている。近年、自動車外板の中塗塗料
又は上塗塗料は、ポリエステルポリオールとメラミン樹
脂との組合せ等で塗装されており、この塗装ラインから
は、大量の有機溶剤が大気中に排気されている。この排
気される有機溶剤は燃焼処理すると、大量の二酸化炭素
を発生し、地球温暖化現象を加速する。このため、従来
より、有機溶剤の使用量を低減するための種々の試みが
なされている。例えば、有機溶剤量を低減するために、
ポリエステルポリオールに低分子量のメラミン樹脂を配
合した高固形分塗料組成物や、アクリル系の高固形分塗
料組成物が提案されている（例えば、特開昭６１−９４
６１号及び特開昭５５−１２３６６０号公報）。しかし
ながら、これらの塗料組成物では、有機溶剤量を例えば
４０％程度にするのが限度であり、環境保全の観点から
有機溶剤量の低減の程度としては不十分である。また、
ポリエステルポリオールに低分子量のメラミン樹脂を配
合する系において、ポリエステルポリオールを従来のよ
うにして合成する場合には、低分子量化には限界があ
り、必ずしも低粘度化を図ることはできなかった。更
に、この系では、耐チッピング性を向上させる強靱な塗
膜を得ることが困難である上、塗料塗装時の低粘度化に
伴う垂直面のタレが著しいなど問題となっていた。一
方、有機溶剤量の低減の目的で、有機溶剤を使用しない
か又は実質的に使用しない水性塗料や、粉体塗料等が広
く検討されているが、水性塗料では耐水性が劣り、依然
として有機溶剤量が２０％程度必要である。また、粉体
塗料では、極めて高いガラス転移温度を有する樹脂を使
用する必要があるため、塗膜が脆くなり易く、上塗塗料
や中塗塗料に要求される耐擦り傷性及び耐チッピング性
の要件を満たすことができないなど問題となっていた。
従って、耐擦り傷性及び耐チッピング性の要件を満足し
ながら、有機溶剤量を更に大幅に低減できる塗料組成物
が強く要望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な塗膜
の耐擦り傷性及び耐チッピング性を有する塗膜を付与し
かつ有機溶剤量を大幅に低減できる低溶剤型樹脂組成
物、及びその低溶剤型樹脂組成物をバインダーとして使
用する低溶剤型塗料組成物、更には、その低溶剤型塗料
組成物を塗装するのに好適な塗装方法を提供することを
目的とする。本発明者は、上記目的を達成するため、鋭
意研究を重ねた結果、ポリエステルオリゴマーを製造す
る際に、従来の一括仕込みによる合成ではなく、反応成
分を順次反応させる分割仕込みにより、得られるポリエ
ステルオリゴマーの分子量を容易に制御することのでき
ることを見出した。また、得られたポリエステルオリゴ
マーをその中心から放射状に延びる複数の延長部を有す
る分子構造とし、更にラクトンの付加により溶解性を向
上させることにより、塗料組成物の大幅な低粘度化を達
成することができることを見出した。更に、ポリエステ
ルオリゴマー中に、ラクトンに由来しない炭素数４〜２
２の脂肪族炭化水素基を組込むことによって、ポリエス
テルオリゴマーと硬化剤との相溶性を大いに改善するこ
とができることを見出した。本発明は、これらの知見に
基づいてなされたものである。

【０００４】即ち、本発明は、 １． 水酸基量が２．０〜１０．０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量平均
分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量／数
平均分子量が１．０〜２．０であり、ラクトン変性量が
３１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭素数
４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルオリ
ゴマーと、水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水酸基
と反応する硬化剤と、を含有し、しかも有機溶剤量が５
〜４０％であることを特徴とする低溶剤型樹脂組成物、 ２． 水酸基量が２．０〜１０．０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量平均
分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量／数
平均分子量が１．０〜２．０であり、ラクトン変性量が
３１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭素数
４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルオリ
ゴマーと、水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水酸基
と反応する硬化剤と、水酸基と硬化剤との反応を触媒す
る硬化触媒と、を含有し、有機溶剤量が５〜４０％であ
ることを特徴とする低溶剤型塗料組成物、 ３． 上記２の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表面に塗
装し、次いで熱硬化させて前記被塗物の表面に塗膜を形
成することを特徴とする塗装方法、そして ４． 上記２の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表面に塗
装する方法であって、略水平方向軸の回りに回転可能に
支持された前記被塗物の表面に通常の上下方向に延びる
面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、次いで、前記
被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力により生じる
まえに前記被塗物を略水平方向軸回りに回転させ始め、
かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料のタレが重力に
より生じる以前に被塗物の表面が略垂直状態から略水平
状態に移行するような速度でしかも回転による遠心力に
より塗料のタレが生じる速度より遅い速度で回転させる
ことを特徴とする塗装方法、に関する。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用される水酸基含有ポリエステルオリゴマーに
おいて、水酸基量は２．０〜１０．０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量は、３００〜１５００であり、重量平
均分子量は、３００〜３０００であり、重量平均分子量
／数平均分子量は、１．０〜２．０である。水酸基の量
が、２．０モル／kg樹脂よりも少ないと、塗膜の硬化性
が劣り、塗膜が脆くなり、耐擦り傷性、耐チッピング
性、耐ガソリン性及び耐水性が劣化する。一方、水酸基
の量が１０．０モル／kg樹脂よりも多くなると、粘度が
高くなり過ぎ、本発明における低溶剤型樹脂組成物を製
造することが困難となる。水酸基の量は、好ましくは２
〜７モル／kg樹脂であり、特に好ましいのは、３〜６モ
ル／kg樹脂である。上記水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーの数平均分子量は、３００よりも小さいと、揮発し
易くなり、揮発分が増大する。一方、その数平均分子量
が１５００よりも大きくなると、粘度が増大する。好ま
しい数平均分子量は、３００〜１２００であり、特に好
ましいのは、３５０〜１１００である。

【０００６】水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量
平均分子量／数平均分子量は、１．０〜２．０である。
重量平均分子量／数平均分子量が２．０よりも大きくな
ると、分子量の大き過ぎるポリエステルオリゴマー及び
小さ過ぎるポリエステルオリゴマーが相対的に多く含ま
れるようになるため、分子量が大き過ぎる場合及び小さ
過ぎる場合の問題が生ずる。一方、下限は、理論的に
１．０であり、均一な特性を有する水酸基含有ポリエス
テルオリゴマーが得られる。そして、水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーの分子量が、本発明の範囲内において
小さい程、この理論値に近づけることができる。好まし
い重量平均分子量／数平均分子量は、１．０〜１．７、
特に好ましいのは１．０〜１．５である。上記水酸基含
有ポリエステルオリゴマーの重量平均分子量は、数平均
分子量及び重量平均分子量／数平均分子量に対応して、
３００〜３０００である。好ましい重量平均分子量は、
３００〜２０００であり、特に好ましいのは、３５０〜
１５００である。また、本発明で使用される水酸基含有
ポリエステルオリゴマーにおいて、１分子中におけるラ
クトンの反応量（ラクトン変性量）が３１〜８５％であ
り、しかもラクトンに由来しない炭素数４〜２２個の直
鎖又は分岐鎖からなる脂肪族鎖が含まれることが必要で
ある。ラクトン変性量が、３１％よりも少ない場合は、
溶解性が低下するためオリゴマーの粘度が高くなるとと
もに水酸基含有ポリエステルオリゴマーの柔軟性が悪い
ので、塗膜を形成した場合に、塗膜が脆くなり、耐擦り
傷性及び耐チッピング性が低下する。一方、ラクトン変
性量が８５％よりも多くなると、塗膜が柔らかくなりす
ぎ、耐ガソリン性が低下し、やはり好ましくない。好ま
しいラクトン変性量は、３１〜８０％、特に好ましいの
は、３１〜７５％である。更に、ラクトンに由来しない
炭素数４〜２２の脂肪族炭化水素基がない場合、水酸基
含有ポリエステルオリゴマーと、硬化剤との相溶性が悪
くなるので、架橋が起こり難くなるため、塗膜性能が劣
ったり仕上がり外観が著しく低下する。

【０００７】脂肪族炭化水素基の好ましい炭素数は、４
〜１５であり、特に好ましいのは、炭素数４〜１２であ
る。脂肪族炭化水素基は、１価又は２価の脂肪族炭化水
素基であり、直鎖状でも、分岐を有するものでもよい。
また、１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基等の飽和又は不飽
和脂肪族炭化水素基が挙げられる。このような１価の脂
肪族炭化水素基としては、例えば、n-ブチル基、s-ブチ
ル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、s-ペンチル基、ヘキ
シル基、n-ヘプチル基、s-ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基等のアルキル基や、n-
ブテニル基、s-ブテニル基、t-ブテニル基、n-ペンテニ
ル基、s-ペンテニル基、ヘキセニル基、n-ヘプテニル
基、s-ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセ
ニル基、ウンセニル基等のアルケニル基、更にはn-ブチ
ニル基、s-ブチニル基、t-ブチニル基、n-ペンチニル
基、s-ペンチニル基、ヘキシニル基、n-ヘプチニル基、
s-ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニニ
ル基、ウンセシニル基等のアルキニル基を挙げることが
できる。好ましいアルキル基としては、具体的には、ｎ
−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デニル、ウンデシル等が挙げられる。一方、２価
の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基等の飽和又は不飽和脂肪族炭化
水素基が挙げられる。このような２価の脂肪族炭化水素
基としては、例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、エチルエ
チレン基、エチルプロピレン基等のアルキレン基や、ブ
テニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテ
ニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン
基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレ
ン基、テトラデセニレン基等のアルケニレン基、ブチニ
レン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、ヘプチニレ
ン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、
ウンデシニレン基、ドデシニレン基、トリデシニレン
基、テトラデシニレン基等のアルキニレン基が挙げられ
る。

【０００８】本発明で使用する水酸基含有ポリエステル
オリゴマーは、分子中に水酸基と、エステル結合とを有
するオリゴマーである。好ましい水酸基含有ポリエステ
ルオリゴマーとしては、スター型又はスターバースト型
の水酸基含有ポリエステルオリゴマーを挙げることがで
きる。ここで、スター型とは、出発原料として、多価ア
ルコール又は多価エポキシ化合物を使用する場合に、そ
の分子の中心（仮想的中心）から放射状に伸びた延長部
の末端にあるこれらの官能基に、酸無水物、モノエポキ
シ化合物、若しくはラクトン又は水酸基を有するモノカ
ルボン酸が反応して、放射状の延長部が更に伸びて、星
型の形状を有するものを言う。また、スターバースト型
とは、このように中心から放射状に延びた延長部の途中
から、枝分かれを生じた形状のものを言う。このような
形状を有する水酸基含有ポリエステルオリゴマーを使用
すると、オリゴマーの粘度が低くなるとともに得られる
塗膜が強靱となる。なお、反応させる際のモル比や、反
応体の構造等によって、放射状に伸びる部分の長さを自
由に調整することができる。本発明で好ましく使用する
ことのできるスター型又はスターバースト型の水酸基含
有ポリエステルオリゴマーは、例えば、以下の方法によ
って製造することができる。

【０００９】方法１ １分子中に３〜６個の水酸基を有するポリオールに、１
分子中に１個の酸無水物基を有する酸無水物、ラクトン
及び分子中に１個のエポキシ基を有するモノエポキシ化
合物を種々の組合せで順次反応させることによって、ス
ター型の水酸基含有ポリエステルオリゴマーが形成され
る。また、モノエポキシ化合物の代わりに、水酸基を有
するモノエポキシ化合物を使用することによって、放射
状の延長部末端で分岐を形成したスターバースト型の水
酸基含有ポリエステルオリゴマーを製造することができ
る。具体的には、以下の態様が考えられる。 （１）３〜６個の水酸基を有するポリオール１モルに、
０．３〜１．５モルの酸無水物を反応させ、次いで２〜
１０モルのラクトンを反応させ、更に０．３〜１．５モ
ルのモノエポキシ化合物又は水酸基を有するモノエポキ
シ化合物を反応させる方法、（２）３〜６個の水酸基を
有するポリオール１モルに、０．３〜１．５モルの酸無
水物を反応させ、次いで０．３〜１．５モルのモノエポ
キシ化合物又は水酸基を有するモノエポキシ化合物を反
応させ、更に、２〜１０モルのラクトンを反応させる方
法、更に（３）３〜６個の水酸基を有するポリオール１
モルに、２〜１０モルのラクトンを反応させ、次いで
０．３〜１．５モルの酸無水物を反応させ、更に、０．
３〜１．５モルのモノエポキシ化合物又は水酸基を有す
るモノエポキシ化合物を反応させる方法がある。

【００１０】上記反応を１００〜１８０℃で行う場合に
おいては、酸無水基は、ポリオールの水酸基と反応し
て、その水酸基と反応して形成したエステル結合と、末
端にカルボキシル基とを有する延長部が形成する。ラク
トンは、カルボキシル基よりも、水酸基と優先的に反応
して、その水酸基と反応して形成したエステル結合と、
末端に形成した水酸基とを有する延長部を形成する。モ
ノエポキシ化合物のエポキシ基は、水酸基よりも、優先
的にカルボキシル基と反応し、エステル結合を有する延
長部を形成する。この時、カルボキシル基とエポキシ基
との反応により生成する２級水酸基が形成するが、この
２級水酸基は、次いで塗装される塗膜と付着性を向上
し、耐チッピング性を改善するのに有用である。使用す
る原料反応体における官能基の上記特性やその反応体の
構造を考慮することにより、スター型又はスターバース
ト型のポリエステルオリゴマーの放射状の延長部の長さ
を自由に調整することができる。また、放射状延長部の
数は、使用するポリオールの水酸基の数によって自由に
調整することができる。この方法１（１）によって得ら
れる水酸基含有ポリエステルオリゴマーの構造は、例え
ば以下の式（１）で示されるものが挙げられる。なお、
この例は、ポリオールとして水酸基を４個有するポリオ
ールを使用した例である。水酸基の数が、３個であれ
ば、放射状の延長部が３本となり、水酸基の数が６個で
あれば、延長部は６本となる。

【００１１】

【化１】

【００１２】式中、R¹〜R³は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁴は、ポリオールの水酸基と、酸無水
物基との反応によって生じたエステル結合である。R
⁵は、酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエ
ポキシ化合物のエポキシ基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁵からＯＨ基を有する部分と分岐する
延長部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分であ
る。なお、モノエポキシ化合物として、水酸基を有する
モノエポキシ化合物を使用してポリエステルオリゴマー
を製造する場合には、以下の式（２）で示されるスター
バースト型のポリエステルオリゴマーが得られる。

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、R¹〜R⁵は、上記定義の通りである。
方法１（２）では、方法１の（１）と対比すれば、ラク
トンとモノエポキシ化合物との反応の順序が逆転してい
るが、ラクトンとモノエポキシ化合物の反応性が選択的
であるために、方法（１）と同様の構造を有するポリエ
ステルオリゴマーとともに、以下の式（３）で示され
る、異なる構造を有する水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーが得られる。

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、R¹〜R⁵は、上記定義の通りである。
また、R⁶は、モノエポキシ化合物由来の水酸基と、ラク
トンとの反応によって生じたエステル結合である。方法
１（３）では、ラクトンの使用量が多くなると、例え
ば、以下の式（４）で示される水酸基含有ポリエステル
オリゴマーが生成する。

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、R¹〜R⁴は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁵は、ラクトン由来の水酸基と、酸無
水物基との反応によって生じたエステル結合である。R⁶
は、酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエポ
キシ化合物のエポキシ基との反応によって生じたエステ
ル結合である。R⁶からＯＨ基を有する部分と分岐する延
長部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分であ
る。なお、モノエポキシ化合物として、水酸基を含有す
るモノエポキシ化合物を使用すれば、放射状延長部の末
端で分岐したポリエステルオリゴマーが生成する。一
方、ラクトンの使用量が少ない場合には、例えば、以下
の式（５）で示されるポリエステルオリゴマーが形成す
る。

【００１９】

【化５】

【００２０】式中、R¹〜R²は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R³は、ポリオールの水酸基と酸無水物
基との反応によって生じたエステル結合である。R⁴は、
酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエポキシ
化合物のエポキシ基との反応によって生じたエステル結
合である。R⁴から、ＯＨ基を有する部分と分岐する延長
部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分である。
なお、上記と同様にしてモノエポキシ化合物として、水
酸基を含有するモノエポキシ化合物を使用すれば、放射
状延長部の末端が分岐した水酸基含有ポリエステルオリ
ゴマーが生成する。なお、ラクトンが、ポリオールの水
酸基に対して当量前後で使用される場合には、方法１で
得られる式（１）で示される水酸基含有ポリエステルオ
リゴマーも生成する。方法２ この方法は、３〜６個のエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物１モルに対して、２〜６モルの水酸基とカルボ
キシル基とを有するヒドロキシ酸を反応させ、次いで２
〜１０モルのラクトンを反応させる方法である。方法２
において、ラクトンを多量に使用する場合には、例えば
以下の式（６）で示されるポリエステルオリゴマーが挙
げられる。

【００２１】

【化６】

【００２２】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、ヒドロキ
シ酸のカルボキシル基との反応によって生成したエステ
ル結合である。R⁵、R⁷、R⁹及びR¹¹ は、ヒドロキシ酸由
来の水酸基とラクトンの分子内エステル結合との反応に
よって生成したエステル結合である。R⁶、R⁸、R¹⁰ 及び
R¹² は、エポキシ基とヒドロキシ酸のカルボキシル基と
の反応によって生成した２級水酸基と、ラクトンの分子
内エステル結合との反応によって生成したエステル結合
である。このポリエステルオリゴマーは、典型的なスタ
ーバースト型のポリエステルオリゴマーである。一方、
ラクトンを少量で使用する場合には、例えば、以下の式
（７）で示されるポリエステルオリゴマーが得られる。

【００２３】

【化７】

【００２４】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、ヒドロキ
シ酸のカルボキシル基との反応によって生成したエステ
ル結合である。R⁵〜R⁸は、ヒドロキシ酸由来の水酸基と
ラクトンの分子内エステル結合との反応によって生成し
たエステル結合である。このポリエステルオリゴマー
は、一種のスター型ポリエステルオリゴマーである。方法３ この方法は、３〜６個のエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物１モルに対して、２〜６モルの脂肪酸を反応さ
せ、次いで２〜１０モルのラクトンを反応させる方法で
ある。この方法において、ラクトンをエポキシ基に対し
てほぼ当量で使用すると、例えば、以下の式（８）で示
される構造のポリエステルオリゴマーが得られる。

【００２５】

【化８】

【００２６】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、脂肪酸の
カルボキシル基との反応によって生成したエステル結合
である。R⁵〜R⁸は、エポキシ基と脂肪酸のカルボキシル
基との反応によって生じた２級水酸基と、ラクトンの分
子内エステル結合との反応によって生成したエステル結
合である。ここで、R¹〜R⁴から分岐する棒状の延長部
は、脂肪酸に由来する炭化水素部分である。このポリエ
ステルオリゴマーは、ほぼスター型ポリエステルオリゴ
マーである。なお、ラクトンを少量で使用する場合に
は、ラクトンによって延長する延長部の長さが短くな
る。一方、ラクトンを多量に使用する場合には、ラクト
ンによる延長部が長くなる。上記反応に使用されるポリ
オールとしては、トリオール、テトラオール、ペンタオ
ール、及びヘキサオールがある。トリオールとしては、
例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
テトラオールとしては、例えば、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、リキソース、ソルビトールが挙げら
れる。ペンタオールとしては、例えば、マンノースが挙
げられる。ヘキサオールとしては、例えば、イノシトー
ルが挙げられる。特に、合成の容易さから、トリオール
又はテトラオールを使用することが好ましい。ポリオー
ルの使用量は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーの重量に基づいて、３〜４０％であり、好ましく
は、３〜３０％である。酸無水物としては、例えば、無
水フタル酸や、４−メチル無水フタル酸等のアルキル無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘ
キサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等のアルキルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
特に、合成の容易さから、アルキル無水フタル酸や、ア
ルキルヘキサヒドロ無水フタル酸を使用することが好ま
しい。酸無水物の使用量は、一般に、水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーの重量に基づいて、３〜３０％であ
り、好ましくは、３〜２０％である。ラクトンとして
は、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げ
られる。合成の容易さから、ラクトンとしては、ε−カ
プロラクトンを使用することが好ましい。ラクトンの使
用量は、ラクトン変性量との関係から、上記のように、
水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量に基づいて、
３１〜８５％であり、好ましくは、３１〜８０％であ
る。

【００２７】モノエポキシ化合物としては、不飽和結合
を有する脂肪族炭化水素のエポキサイド、特に、α−オ
レフィンのエポキサイドや、グリシジルエーテル、グリ
シジルエステル等が好ましく使用することができる。α
−オレフィンのエポキサイドとしては、炭素数３〜２５
のエポキサイドが好ましい。例えば、プロピレンオキサ
イドや、AOEX24（炭素数１２及び１４のα−オレフィン
のエポキサイド混合物）及びAOEX68（炭素数１６及び１
８のα−オレフィンのエポキサイド混合物）（以上、ダ
イセル化学工業製）などが挙げられる。また、グリシジ
ルエーテルとしては、例えば、ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエ
ーテル、クレシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
グリシジルエステルとしては、例えばカジュラーE10 及
びPES10 （以上、油化シェルエポキシ製）等が挙げられ
る。モノエポキシ化合物における炭素数は、４〜２２で
あることが合成の容易さや、得られる塗膜物性から好ま
しい。特に好ましいモノエポキシ化合物の炭素数は、４
〜１５である。水酸基含有モノエポキシ化合物は、上記
モノエポキシ化合物に更に水酸基を導入したものであ
る。具体的には、１，２−エポキシヘキサノール、１，
２−エポキシオクタノール、１，２−エポキシデカノー
ル、ヒドロキシブチルグリシジルエーテル、ヒドロキシ
オクチル、グリシジルエーテル、ヒドロキシフェニルグ
リシジルエーテル、ヒドロキシブチルグリシジルエステ
ル、ヒドロキシシクロヘキシルグリシジルエステル等が
挙げられる。但し、モノエポキシ化合物と、水酸基含有
モノエポキシ化合物を併用してもよい。例えば、炭素数
４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するモノエポキシ化合
物と、このような脂肪族炭化水素基を有しても有さなく
てもよい、水酸基含有モノエポキシ化合物との混合物が
挙げられる。このような水酸基含有モノエポキシ化合物
としては、炭素数３〜１５の水酸基含有モノエポキシ化
合物が使用される。具体的には、グリシドールが好まし
く使用することができる。併用する場合の水酸基含有モ
ノエポキシ化合物の使用量は、上記モノエポキシ化合物
の混合物の重量に基づいて、２〜１００％、好ましくは
４〜９０％である。モノエポキシ化合物又は水酸基含有
モノエポキシ化合物の使用量は、一般に、水酸基含有ポ
リエステルオリゴマーの重量に基づいて、５〜４５％で
あり、好ましくは、５〜３０％である。ヒドロキシ酸と
しては、分子中に、水酸基とカルボキシル基とを有する
ものであれば、特に限定されるものではない。このよう
なヒドロキシ酸としては、例えば、ピバリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸などの直鎖又は、分岐鎖のヒド
ロキシアルキル酸や、ポリオールに対して、酸無水物基
を有する化合物を反応させて得られる反応生成物等が好
ましいものとして挙げることができる。この場合に使用
されるポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等のジオールや、トリ
メチロールプロパンや、トリメチロールエタン、グリセ
リン等の３価のアルコール、ペンタエリスリトールや、
ジグリセリン等の４価のアルコールなどが挙げられる。
また、酸無水物基を有する化合物としては、上記で説明
した酸無水物を好ましいものとして挙げることができ
る。ヒドロキシ酸の使用量は、一般に、水酸基含有ポリ
エステルオリゴマーの重量に基づいて、５〜７０％であ
り、好ましくは、１０〜６０％である。

【００２８】１分子中に、３〜６個以上のエポキシ基を
有するポリエポキシ化合物としては、例えば、トリスグ
リシジルイソシアヌレート、トリスグリシジルプロピル
イソシアヌレート、テトラグリシジルメタキシレンジア
ミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルp-アミノフェノール、ジグリシジ
ルアニリン等を挙げることができる。ポリエポキシ化合
物の使用量は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーの重量に基づいて、５〜４０％であり、好ましく
は、１０〜３０％である。脂肪酸としては、好ましく
は、炭素数４〜２２、更に好ましくは４〜１５の脂肪酸
が使用される。このような脂肪酸としては、ブタン酸、
ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、オ
ナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデ
カン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカ
ン酸、ヘプタデカン酸等が使用される。脂肪酸の使用量
は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量
に基づいて、５〜７０％、好ましくは１０〜６０％であ
る。なお、ラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪
族炭化水素基は、モノエポキシ化合物、水酸基含有モノ
エポキシ化合物、ヒドロキシ酸又は脂肪酸に由来するこ
とが好ましい。従って、このような脂肪族炭化水素基を
確実に、ポリエステルオリゴマー中に導入するために
は、炭素数が４〜２２の脂肪族炭化水素基を含有する化
合物を使用することが必要である。上記ポリエステルオ
リゴマーの反応は、従来より公知のエステル化反応に使
用される条件が採用される。通常、この合成には、ラク
トンの反応を促進する触媒や、カルボキシル基とエポキ
シ基との反応を促進する触媒等が使用される。ラクトン
反応触媒としては、例えば、リン酸モノエステルや、塩
酸、硫酸等のブレンステッド酸、テトラブチルチタネー
トなどのチタネート化合物、ジブチルスズジラウレー
ト、ジメチルスズジクロライドなどの有機スズ化合物等
が好ましく使用することができる。カルボキシル基とエ
ポキシ基との反応は、無触媒でも可能であるが、反応時
間を短縮させるために、触媒として、例えば、１−メチ
ルイミダゾールやジメチルイミダゾール等のイミダゾー
ル、テトラブチルホスホニウムブロマイドやテトララウ
リルホスホニウムクロライド等の四級ホスホニウム塩、
テトラアンモニウムブロマイドや、テトラアンモニウム
クロライド、トリラウリルアンモニウムアセテート等の
四級アンモニウム塩等が好ましく使用される。これらの
触媒は、触媒量で使用される。具体的には、ラクトン反
応触媒の場合には、例えば、ラクトンの使用量に対し
て、０．００００１〜１０重量％、好ましくは０．００
０１〜１重量％であり、カルボキシル基とエポキシ基と
の反応触媒の場合には、例えば、カルボキシル基含有化
合物又はエポキシ化合物の使用量に基づいて、０．００
１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％であ
る。反応温度は、一般に１００〜２００℃、好ましくは
１２０〜１８０℃である。また、反応時間は、３０分〜
４８時間、好ましくは３〜１２時間である。本発明で使
用するポリエステルオリゴマーのガラス転移温度（Tg)
は、好ましくは、−３５℃〜４０℃、特に好ましくは−
３０〜２０℃である。−３５℃よりもガラス転移温度が
低いと、塗膜の柔軟になりすぎ耐ガソリン性等が低下し
すぎて好ましくない。一方、ガラス転移温度が４０℃よ
りも高くなると、粘度が高くなりすぎ、やはり好ましく
ない。なお、本発明の水酸基含有ポリエステルオリゴマ
ーは、ラクトン変性量が本発明の範囲内にない水酸基含
有ポリエステルオリゴマーと併用することができる。併
用する場合の本発明の水酸基含有ポリエステルオリゴマ
ーの使用量は、混合物の全重量に基づいて、２０〜９
９．９％、好ましくは３０〜９９．９％である。

【００２９】本発明で使用される水酸基と反応する硬化
剤としては、従来よりこのような架橋系で使用される硬
化剤であれば、特に制限なく使用することができる。こ
のような硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネー
ト、イソシアネートプレポリマー等のイソシアネート系
硬化剤や、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素
樹脂等のアミノ樹脂系硬化剤が使用される。ポリイソシ
アネートとしては、イソシアネート基を複数有するポリ
イソシアネートが使用される。イソシアネート基の数
は、一般に２〜６個、好ましくは２〜４個である。ポリ
イソシアネートとしては、特に、ジイソシアネートが好
ましく使用される。このようなジイソシアネートとして
は、例えば、キシレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネー
ト、１，１８−オクタデカメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等
が挙げられる。これらのジイソシアネートとしては、ヘ
キサメチレンジイソシアネートが好ましい。イソシアネ
ートプレポリマーとしては、ポリイソシアネートの重合
体や、ポリイソシアネートと水又は多価アルコールとの
付加反応体が挙げられる。ポリイソシアネートの重合体
としては、例えば、ポリイソシアネートが複数結合して
環状になったポリイソシアネート化合物が挙げられる。
このような環状ポリイソシアネートとしては、イソシア
ヌル環を有するイソシアヌレート等が好ましいものとし
て挙げることができる。ポリイソシアネートは、水又は
多価アルコールと反応して、複数のイソシアネート基を
有する付加反応体が得られる。ポリイソシアネートと水
との反応から、ビュレットが形成する。ここで使用され
る多価アルコールとしては、２価又は３価、更には４価
以上のアルコールが挙げられ、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、２−メチルプロパンジオール、１，４−ブチレル
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ングリコール、１，２−ドデカンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキシド付加物、１，４−ヒドロキシハイドロキ
ノン等が挙げられる。好ましい具体的なイソシアネート
プレポリマーとしては、環状重合体であるヘキサメチレ
ンジイソシアネートプレポリマー（例えば、パーノック
９０１Ｓ（大日本インキ製））や、デュラネート TPA-1
00（旭化成製）等が挙げられる。アミノ樹脂系硬化剤と
しては、メラミン樹脂が好ましい。メラミン樹脂は、メ
ラミンとホルムアルデヒドとの重合によって製造され、
その製造方法は、当業者には周知である。このようなメ
ラミン樹脂として、特に、以下の式（９）で示される１
核体メラミンを５０〜１００％含有するメラミン樹脂が
特に好ましい。

【００３０】

【化９】

【００３１】（式中、R¹〜R⁶は、独立して、水素原子、
メチロール基又は炭素数１〜５のアルキル基である。） ここで、上記１核体メラミンがメラミン樹脂中において
５０％よりも少ない量で配合されている場合には、塗料
粘度が大きくなり過ぎるので、好ましくない。式（９）
におけるアルコキシ基の炭素数が５よりも多くなると、
粘度が高くなりすぎ、好ましくない。好ましい炭素数
は、１〜４である。具体的には、このようなアルコキシ
基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。

【００３２】１核体メラミンの態様としては、上記式
（９）のR¹〜R⁶が、全てアルコキシ基であるもの、水素
原子とメチロール基との混合体であるもの、水素原子と
アルコキシ基との混合体であるもの、メチロール基とア
ルコキシ基との混合体であるもの、更に水素原子と、メ
チロール基と、アルコキシ基との混合体であるものが挙
げられる。具体的には、三井サイアナミッドから市販さ
れている、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル
３７０（以上、何れも、式（９）中、R¹〜R⁶がメチロー
ル基であり、１核体メラミン含量は、７０％である）、
更には、サイメル３０３（式（９）中、R¹〜R⁶は全てア
ルコキシ基であり、１核体メラミン含量は、８０％であ
る）が挙げられる。なお、式（９）で示される１核体メ
ラミンは、ホルムアルデヒドによって２個以上のメラミ
ンが相互に結合された形式の２核体以上のメラミンとは
異なるが、上記式（９）で示される１核体メラミンの量
が５０％以上含まれる限り、そのような２核体以上のメ
ラミンを含むメラミン樹脂（多核型のメラミン樹脂）を
併用してもよい。

【００３３】上記１核体メラミンを５０〜１００％含有
するメラミン樹脂は、当業者には容易に調製することが
できる。一般には、式（９）で示されるメラミンとホル
ムアルデヒドとを反応させた後、ゲルパーミュエーショ
ンクロマトグラフィーにより分取することによって、多
核型のメラミン樹脂の量を５０％未満まで調整したり又
は完全に除去することができる。硬化剤としてイソシア
ネートプレポリマーを使用する場合には、イソシアネー
トプレポリマーは、本発明の水酸基含有ポリエステルオ
リゴマーの水酸基１モル対して、一般に０．６〜１．４
モル、好ましくは０．８〜１．２モル、特に好ましいの
は０．９〜１．１モルの量で使用される。硬化剤として
メラミン樹脂を使用する場合には、メラミン樹脂は、水
酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量に対して、２０
〜１４０％、好ましくは４０〜１００の量で使用され
る。硬化剤としては、１核体メラミンが５０〜１００％
であるメラミン樹脂が、低粘度化の目的で、特に好まし
い。なお、本発明の低溶剤型樹脂組成物においては、上
記イソシアネートプレポリマーとメラミン樹脂とを混合
して使用することもできる。その際の配合割合として
は、メラミン樹脂の量が一般に０．１〜９９．９重量
％、好ましくは０．１〜５．０重量％である。本発明の
低溶剤型塗料組成物においては、上記水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーの水酸基と上記硬化剤との硬化反応を
促進するための硬化触媒を配合する。

【００３４】硬化触媒としては、酸触媒が使用される。
酸触媒としては、例えば、強酸性触媒又は弱酸性触媒が
使用される。強酸性触媒としては、例えば、塩酸や、硝
酸、硫酸等の無機酸又は、スルホン酸等の有機酸、更に
はそれらのエステルやアンモニウム塩、オニウム塩等の
塩等が挙げられる。特に、強酸性触媒としては、スルホ
ン酸、そのエステル若しくはアミン塩や、安息香酸、ト
リクロル酢酸等が好ましい。具体的には、スルホン酸と
しては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸
等の脂肪族スルホン酸や、p-トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ナフタリンジスルホン酸、ジ
ノニルナフタリンスルホン酸、ジノニルナフタリンジス
ルホン酸等の芳香族スルホン酸等が挙げられる。強酸性
触媒としては、芳香族スルホン酸又はそのエステルが好
ましく、具体的には、p-トルエンスルホン酸や、ジノニ
ルナフタリンジスルホン酸が、塗膜の耐水性を向上させ
るので、特に好ましい。一方、弱酸性触媒としては、例
えば、リン酸類、リン酸モノエステル、亜リン酸エステ
ル、不飽和基含有リン酸エステル等が挙げられる。弱酸
性触媒としては、特に、リン酸類又はそのエステルが好
ましい。そのようなリン酸類又はそのエステルとして、
例えば、リン酸、ピロリン酸等や、リン酸モノ又はジエ
ステル等が挙げられる。リン酸モノエステルとしては、
例えば、リン酸モノオクチル、リン酸モノプロピル、リ
ン酸モノラウリル等が挙げられる。リン酸ジエステルと
しては、例えば、リン酸ジオクチル、リン酸ジプロピ
ル、リン酸ジラウリル等が挙げられる。更には、モノ
（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッドホス
フェートが挙げられる。硬化触媒は、ポリエステルオリ
ゴマーの重量に基づいて、０．００１〜１０％、好まし
くは０．００１〜５％である。

【００３５】本発明の低溶剤型塗料組成物の特性を高め
るために、上記低溶剤型樹脂組成物には、必要に応じ
て、水酸基又はブロック化水酸基、加水分解性シリル
基、エポキシ基等の官能基を有する化合物を反応性希釈
剤として使用することができる。このような化合物に
は、セロキサイド２０２１、セロキサイド２０８１、セ
ロキサイド２０８３（以上、ダイセル化学製）などの脂
環式エポキシ基を有する化合物や、ＴＳＬ８３５０（東
芝シリコン製）などの加水分解性シリル基とエポキシ基
とを有する化合物、オクチルアルコール、１，５−ペン
タンジオールなどの水酸基を有する化合物等を挙げるこ
とができる。これらの化合物の粘度は、２５℃で５００
センチポイズ以下、好ましくは３００センチポイズ以下
のものである。５００センチポイズ以上では、希釈剤と
しての効果がない。本発明の低溶剤型塗料組成物は、そ
のままで、又は必要に応じて、従来より塗料の分野にお
いて使用されている種々の顔料（例えば、着色顔料や、
光輝剤）、タレ止め剤又は沈降防止剤、レベリグ剤、分
散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、
シンナー等を適宜配合して、調製することができる。顔
料又は光輝剤としては、例えば、酸化チタン、カーボン
ブラック、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タル
ク、カオリン、シリカ、マイカ、アルミニウム、ベンガ
ラ、クロム酸鉛、モリブデン酸鉛、酸化クロム、アルミ
ン酸コバルト、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アント
ラキノン顔料等を好ましく使用することができる。タレ
止め剤又は沈降性防止剤としては、例えば、ベントナイ
ト、ヒマシ油ワックス、アマイドワックス、マイクロジ
ェル（例えば、MG100S（大日本インキ製））等を好まし
く使用することができる。レベリング剤としては、例え
ば、KF69、Kp321 及びKp301 （以上、信越化学製）等の
シリコン系のものや、モタフロー（三菱モンサント
製）、BYK358、301 （ビックケミージャパン製）及びダ
イヤエイドAD9001（三菱レイヨン製）等を好ましく使用
することができる。

【００３６】分散剤としては、例えば、Anti-Terra U又
は Anti-Terra P 及びDisperbyk-101 （以上、ビックケ
ミージャパン製）等を好ましく使用することができる。
消泡剤としては、例えば、BYK-O （ビックケミージャパ
ン製）等を好ましく使用することができる。紫外線吸収
剤としては、例えば、チヌビン900 、チヌビン384 、チ
ヌビンＰ（以上、チバガイギー製）等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤や、サンドバ−3206（サンド製）等
のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等を好ましく使用す
ることができる。光安定剤としては、例えば、サノール
LS292 （三共製）及びサンドバー3058（サンド製）等の
ヒンダードアミン光安定剤等を好ましく使用することが
できる。シンナーとしては、例えば、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール
等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
Ｎ−メチルピロリドン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルセロソルブ等のエステル化合物、もしくは
これらの混合物等を使用することができる。帯電防止剤
としては、例えば、エソカードC25 （ライオンアーマー
製）等を好ましく使用することができる。

【００３７】本発明の低溶剤型塗料組成物は、特に、自
動車の塗装に使用される中塗塗料、ソリッドカラー塗
料、クリヤー塗料及びベースコート塗料に有用である。
特に、本発明の低溶剤型塗料組成物は、中塗塗料として
特に優れている。また、本発明の低溶剤型塗料組成物
は、それぞれを順次、中塗塗料、ベースコート塗料及び
クリヤー塗料として塗装したり、又はソリッドカラー塗
料及びクリヤー塗料として塗装することができる。更
に、本発明の低溶剤型塗料組成物は、これを中塗塗料と
して使用し、更にこの上に従来公知の有機溶剤型塗料又
は水性塗料からなるベースコート塗料とクリヤー塗料
を、ウェットオンウェットで塗装することができる。ま
た、本発明の低溶剤型塗料組成物をベースコート塗料と
して使用し、その上に従来公知のクリヤー塗料を塗装す
ることもできる。更には、従来公知のベースコート塗料
を塗布した後、この上に本発明の低溶剤型塗料組成物と
してのクリヤー塗料をウェットオンウェットで塗装して
もよい。この場合、ベースコート塗料としては、例え
ば、水酸基を有しかつ重量平均分子量が６０００以下の
オリゴマーと、メラミン樹脂とを含む塗料組成物を使用
することが好ましい。このようなベースコート塗料組成
物としては、有機溶剤型塗料であっても、水性塗料であ
ってもよい。更に、このベースコート塗料組成物は、塗
料の固形分が３５重量％以上、特に４０重量％以上であ
ることが好ましい。本発明の低溶剤型塗料組成物は、有
機溶剤の量が少ないにもかかわらず、塗料組成物の粘度
を小さくすることができる。即ち、塗料の固形分を従来
よりも大幅に低減できるにもかかわらず、塗装に適した
粘度に保持することができる。例えば、有機溶剤量を４
０％以下、好ましくは３５％以下、特に好ましくは３０
％以下とすることができる。なお、下限は、５％であ
る。

【００３８】本発明の低溶剤型塗料組成物の塗布には、
厚手に塗布してもタレを生ずることなく、しかも表面平
滑性を向上させるために、被塗物を水平軸回りに回転さ
せながら、塗布することが好ましい。例えば、特開昭 6
3-178871号公報に開示されるように、例えば、自動車の
ボディのような被塗物を垂直方向から固定し、ボディを
水平方向に回転させながら、本発明の低溶剤型塗料組成
物を塗布したり、又は焼付け若しくは乾燥した場合にお
いても、静止時におけるタレを生じ始める限界の厚み
（限界膜厚）以上の厚みに塗装することができる。回転
は、連続回転が好ましく、タレ防止効果が大きい。詳し
く述べれば、本発明の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表
面に塗装する方法であって、略水平方向軸の回りに回転
可能に支持された前記被塗物の表面に通常の上下方向に
延びる面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、次い
で、前記被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力によ
り生じる前に前記被塗物を略水平方向軸回りに回転させ
始め、かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料のタレが
重力により生じる以前に被塗物の表面が略垂直状態から
略水平状態に移行するような速度でしかも回転による遠
心力により塗料のタレが生じる速度より遅い速度で回転
させる。回転速度は、一般に０．２〜１２０ rpm、好ま
しくは５〜２０ rpmである。回転速度が０．２ rpmより
小さい場合には、タレ防止効果が小さいので好ましくな
い。一方、１２０ rpmより大きい場合には、逆に遠心力
によってタレが発生し易くなるので好ましくない。な
お、例えば、９０°→１３５°→１６０°の順番に反転
させてもよい。このように水平軸回りに被塗物を回転さ
せながら塗装した後、その回転を維持しながら、垂直方
向に、塗料をセット（通常、加熱装置を有さない）又は
焼付け（加熱装置を有する）しながら、被塗物を移動さ
せることによって塗膜を形成する。セット（乾燥）は、
一般に５〜３０分、好ましくは５〜１５分で、室温又は
周囲温度において行う。焼付けは、６０〜２００℃、好
ましくは８０〜１６０℃で、１〜６０分、好ましくは１
０〜４０分行うことが好ましい。本発明の低溶剤型塗料
組成物は、ホットスプレーすることにより、更に溶剤量
を低下させながら、塗料を塗布することができる。この
ようなホットスプレーは、例えば、低溶剤型塗料組成物
を貯蔵するタンクから、スプレーを行う直前までの工程
を所定の温度、一般に、３０〜８０℃、好ましくは３５
〜７０℃に保温することによって行うことができる。本
発明の低溶剤型塗料組成物においては、形成する塗膜の
特性、例えば、耐ガソリン性、耐擦り傷性、耐酸性、耐
水性等の種々の特性において、また塗膜外観において、
優れた品質を有するとともに、有機溶剤量を、これまで
よりも遙かに低下させることができる。例えば、有機溶
剤量を、４０％以下、好ましくは３５％以下、更に好ま
しくは３０％以下に低減させることができる。従って、
有機溶剤の放出に基づく環境汚染の問題を大幅に軽減さ
せることができる。

【００３９】

【実施例】１．ポリエステルオリゴマーＡ−１〜８の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルエチルケトン３００重量
部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メチル
エチルケトンが還流するまで昇温した。還流後４−メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下
した後、還流温度で１時間反応させた。次に、ε−カプ
ロラクトン３４２重量部とテトラブチルチタネート１部
の混合溶液を１０分で滴下した後、更に還流温度で８時
間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（炭素数１２及び
１４のα−オレフィンエポキサイドの混合物）（ダイセ
ル化学工業（株）商品名）１９６重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に６
時間その温度で反応させ、合成を終了した。減圧下でメ
チルエチルケトンを抜き、無溶剤のポリエステルオリゴ
マーＡ−１を得た。同様にして、以下の表１で示す原料
配合に基づいて、ポリエステルオリゴマーＡ−２〜８を
合成した。得られたポリエステルオリゴマーＡ−１〜８
の特性を合わせて表１に示した。

【００４０】２．ポリエステルオリゴマーＢ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルエチルケトン３００重量
部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メチル
エチルケトンが還流するまで昇温した。還流後４−メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下
した後、還流温度で１時間反応させた。次にＡＯＥＸ２
４（ダイセル化学工業（株）商品名）１９６重量部とジ
メチルイミダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下
し、更に６時間その温度で反応させ、ε−カプロラクト
ン３４２重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶
液を１０分で滴下した。次いで、還流温度で８時間反応
させ、合成を終了した。減圧下でメチルエチルケトンを
抜き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＢ−１を得た。
同様にして、以下の表１で示す原料配合に基づいて、ポ
リエステルオリゴマーＢ−２を合成した。得られたポリ
エステルオリゴマーＢ−１〜２の特性を合わせて表１に
示した。

【００４１】３．ポリエステルオリゴマーＣ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下した後、還流温
度で８時間反応させた。次に、４−メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下した後、還流温
度で１時間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（ダイセ
ル化学工業（株）商品名）１９６重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に、
６時間その温度で反応させ、合成を終了した。減圧下で
メチルイソブチルケトンを抜き、無溶剤のオリゴマーＣ
−１を得た。同様にして、以下の表１で示す原料配合に
基づいて、ポリエステルオリゴマーＣ−２〜３を合成し
た。得られたポリエステルオリゴマーＣ−１〜３の特性
を合わせて表１に示した。

【００４２】４．ポリエステルオリゴマーＤ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３３６重量部
を５分で滴下した後、還流温度で１時間反応させた。次
に、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下し、更に、還流
温度で８時間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（ダイ
セル化学工業（株）商品名）１９６重量部とグリシドー
ル１４８重量部とジメチルイミダゾール１重量部の混合
溶液を１０分で滴下し、更に、６時間その温度で反応さ
せ、合成を終了した。減圧下で、メチルイソブチルケト
ンを抜き無溶剤のポリエステルオリゴマーＤ−１を得
た。同様にして、以下の表１で示す原料配合に基づい
て、ポリエステルオリゴマーＤ−２を合成した。得られ
たポリエステルオリゴマーＤ−１〜２の特性を合わせて
表１に示した。

【００４３】５．ポリエステルオリゴマーＥ−１〜４の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３４２重量部
を５分で滴下した後、還流温度で１時間反応させた。次
に、ＡＯＥＸ２４（ダイセル化学工業（株）商品名）１
９６重量部とグリシドール１４８重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に６
時間その温度で反応させた。次に、ε−カプロラクトン
３４２重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶液
を１０分で滴下し、更に、還流温度で８時間反応させ、
合成を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜
き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＥ−１を得た。同
様にして、以下の表１で示す原料配合に基づいて、ポリ
エステルオリゴマーＥ−２〜４を合成した。得られたポ
リエステルオリゴマーＥ−１〜４の特性を合わせて表１
に示した。

【００４４】６．ポリエステルオリゴマーＦ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下した。更に、還
流温度で８時間反応させた。次に、４−メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸３４２重量部を５分で滴下した後、還
流温度で１時間反応させた。次に、ＡＯＥＸ２４（ダイ
セル化学工業（株）商品名）１９６重量部とグリシドー
ル１４８重量部とジメチルイミダゾール１重量部の混合
溶液を１０分で滴下し、更に６時間その温度で反応さ
せ、合成を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトン
を抜き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＦ−１を得
た。同様にして、以下の表１で示す原料配合に基づい
て、ポリエステルオリゴマーＦ−２〜３を合成した。得
られたポリエステルオリゴマーＦ−１〜３の特性を合わ
せて表１に示した。

【００４５】７．ポリエステルオリゴマーＧ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリスグリシジルエチルイソシアヌレート２９
７重量部を入れ、メチルイソブチルケトンが還流するま
で昇温した。還流後、モノマーＡを６９０重量部とジメ
チルイミダゾール１重量部の混合物を１０分で滴下し、
６時間反応させた。次いで、ε−カプロラクトン３４２
重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶液を１０
分で滴下し、更に還流温度で８時間反応させ、合成を終
了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き無溶剤
のポリエステルオリゴマーＧ−１を得た。同様にして、
以下の表１で示す原料配合に基づいて、ポリエステルオ
リゴマーＧ−２〜３を合成した。得られたポリエステル
オリゴマーＧ−１〜３の特性を合わせて表１に示した。
但し、ポリエステルオリゴマーＧ−２は、ラクトン変性
量が２０％であるので、参考例である。

【００４６】８．ポリエステルオリゴマーＨ−１の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、モノマーＡを６９０重量部を入れ、メチルイソ
ブチルケトンが還流するまで昇温した。還流後、ε−カ
プロラクトン３４２重量部とテトラブチルチタネート１
部の混合溶液を１０分で滴下し、更に還流温度で８時間
反応させた。次に、トリスグリシジルイソシアヌレート
２９７重量部を入れ、還流温度で６時間反応させ、合成
を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、
無溶剤のポリエステルオリゴマーＨ−１を得た。その特
性を以下の表１に示す。

【００４７】９．ポリエステルオリゴマーＩ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリスグリシジルイソシアヌレート２９７重量
部を入れ、メチルイソブチルケトンが還流するまで昇温
した。還流後、オクタン酸を４３８重量部とジメチルイ
ミダゾール１部の混合物を１０分で滴下し、６時間反応
させた。次いで、ε−カプロラクトン３４２重量部とテ
トラブチルチタネート１部の混合溶液を１０分で滴下し
た。更に、還流温度で８時間反応させ、合成を終了し
た。減圧下でメチルエチルケトンを抜き、無溶剤のポリ
エステルオリゴマーＩ−１を得た。同様にして、以下の
表１で示す原料配合に基づいて、ポリエステルオリゴマ
ーＩ−２を合成した。得られたポリエステルオリゴマー
Ｉ−１〜２の特性を合わせて表１に示した。

【００４８】１０．ポリエステルオリゴマーＪ−１〜３
（参考例）の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
部とトリメチロールプロパン１３４部を入れ、メチルイ
ソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流後、ε−
カプロラクトン２２８部とテトラブチルチタネート１部
の混合物を１０分で滴下し、８時間反応させ、合成を終
了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、無溶
剤のポリエステルオリゴマーＪ−１を得た。エチレング
リコール６２部に、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸３３６部を反応させ、次いでε−カプロラクトン２２
８部を反応させたことを除いて、上記と同様にして、ポ
リエステルオリゴマーＪ−２を得た。更に、１，５−ペ
ンタジオール１０４部に、ε−カプロラクトン１１４部
を反応させ、次いで４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸３３６部を反応させた後、グリシドール１４８部を反
応させたことを除いて、上記と同様にして、ポリエステ
ルオリゴマーＪ−３を得た。得られたポリエステルオリ
ゴマーＪ−１〜３の特性を合わせて表１に示した。但
し、表１から分かるように、ポリエステルオリゴマーＪ
−１は、ラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪族
炭化水素基を有さない点で参考例である。また、ポリエ
ステルオリゴマーＪ−２は、ラクトン変性量が０％であ
る点で参考例である。更に、ポリエステルオリゴマーＪ
−３は、ラクトン変性量が２７％と低い点で、参考例で
ある。

【００４９】１１．ポリエステルオリゴマーＫ−１〜２
の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
部とエチレングリコール６２部、無水コハク酸１００部
を入れ還流するまで昇温した。還流後、ε−カプロラク
トン１１４部とテトラブチルチタネート１部の混合物を
１０分で滴下し、８時間反応させた。その後、グリシド
ールを７４部とジメチルイミダゾールを１０分で滴下
し、６時間反応させて終了した。減圧下でメチルイソブ
チルケトンを抜き無溶剤のポリエステルオリゴマーＫ−
１を得た。同様にして、以下の表１で示す原料配合に基
づいて、ポリエステルオリゴマーＫ−２を合成した。得
られたポリエステルオリゴマーＫ−１〜２の特性を合わ
せて表１に示した。

【００５０】１２．ポリエステルオリゴマーＬ−１〜３
（参考例）の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトンを３０
０部とペンタエリスリトール１３６部と、４−メチルヘ
キサヒドロ無水フタル酸１６８部とを入れ、還流温度で
１時間反応させた。次いで、ε−カプロラクトン１０２
４部とテトラブチルチタネート１部の混合物を１０分で
滴下し、８時間反応させた。更に、AOEX24１９６部とジ
メチルイミダゾール１部を１０分で滴下し、６時間反応
させた。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、無溶
剤のポリエステルオリゴマーＬ−１を得た。同様にし
て、以下の表１で示す原料配合に基づいて、ポリエステ
ルオリゴマーＬ−２〜３を合成した。得られたポリエス
テルオリゴマーＬ−１〜３の特性を合わせて表１に示し
た。なお、ポリエステルオリゴマーＬ−１は、数平均分
子量が１５００より大きいので、参考例である。また、
ポリエステルオリゴマーＬ−２〜３は、いずれもラクト
ン変性量が３１％未満であるので、参考例である。

【００５１】

【表１】 表１ Ａ−１ Ａ−２ Ａ−３ Ａ−４ ポリエステルオリゴマーの特性 数平均分子量（Ｍｎ） ８８０ ５４０ １３５８ ５４３ 重量平均分子量（Ｍｗ） １２３２ ７０２ ２４４４ １０７５ Ｍｗ／Ｍｎ １．４ １．３ １．８ ２．０ 水酸基量（モル／kg樹脂） ３．５７ ５．４５ ３．０８ ６．１５ ラクトン変性量（％） ４１ ４２ ６１ ５３ 出発原料 ポリオール １６ １７ １０ ２１ 酸無水物 ２０ １８ １３ １３ ラクトン ４１ ４２ ６１ ５３ エポキシ化合物 ２３ ２３ １５ １３ 原料配合 メチルイソブチルケトン ３００ ３００ ３００ ３００ グリセリン ９２ トリメチロールプロパン １３４ ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ １６８ １６８ ８４ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ２２８ ７９８ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ １９６ ８８ 1,2-エポキシブチル １３０ エーテル ジメチルイミダゾール １ １ １ １

【００５２】

【表２】 表１（続き） Ａ−５ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ８５２ ７７９ ８１５ ９３０ 重量平均分子量(Mw) １１０８ １０１３ １１４１ １３０２ Ｍｗ／Ｍｎ １．３ １．３ １．４ １．４ 水酸基量 ３．５８ ３．９６ ３．６８ ４．３９ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ８２ ３１ ３５ ７８ 出発原料 ポリオール １１ １２ １１ １５ 酸無水物 ３ １３ １２ ３ ラクトン ８２ ３１ ３５ ７８ エポキシ化合物 ４ ４４ ４２ ４ 原料配合 メチルエチルケトン ３００ ３００ ３００ ３００ グリセリン ９２ ９２ ９２ ペンタエリスリトール １３６ 無水コハク酸 ２５ １００ １００ ２５ 4-メチルヘキサヒドロ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ６８４ ２２８ ２８５ ７１２ テトラブチルチタ １ １ １ １ ネート モノマーＡ ３３８ ブチルグリシジル ３７．５ ３３８ ３７．５ エーテル ジメチルイミダゾール １ １ １ １

【００５３】ここで、モノマーＡは、炭素数２３の直鎖
状脂肪族炭化水素基を有するα−オレフィンモノエポキ
サイドである。

【００５４】

【表３】 表１（続き） Ｂ−１ Ｂ−２ Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ８５０ ５９０ ５２０ ５００ １３０７ 重量平均分子量(Mw) １３５９ １１５０ ６２４ ８００ ２６００ Ｍｗ／Ｍｎ １．６ １．９ １．２ １．６ ２．０ 水酸基量 ３．５７ ６．１５ ５．４５ ５．４５ ３．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ４１ ５３ ４２ ４２ ６１ 出発原料 ポリオール １６ ２１ １７ １７ １０ 酸無水物 ２０ １３ １８ １８ １３ ラクトン ４１ ５３ ４２ ４２ ６１ エポキシ化合物 ２３ １３ ２３ ２３ １５ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン グリセリン ９２ ９２ トリメチロール １３４ プロパン ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ １００ 4-メチルヘキサヒドロ １６８ ８４ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ３４２ ２２８ ２８５ ７９８ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ ８８ １９６ 1,2-エポキシブチル １３０ １３０ ３７．５ エーテル ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００５５】

【表４】 表１（続き） Ｄ−１ Ｄ−２ Ｅ−１ Ｅ−２ Ｅ−３ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) １２０３ ５５０ １１１１ １１００ １３２５ 重量平均分子量(Mw) ２０４５ ８８０ ２１５５ １６５０ ２３２０ Ｍｗ／Ｍｎ １．７ １．６ １．９ １．５ １．８ 水酸基量 ４．３２ ８．５９ ４．３２ ３．４６ ３．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ３１ ３９ ３１ ３２ ６１ 出発原料 ポリオール １２ １６ １２ ８ １０ 酸無水物 ２９ １７ ２９ ３０ １３ ラクトン ３１ ３９ ３１ ３２ ６１ エポキシ化合物 ２８ ２８ ２８ ３０ １５ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン グリセリン ９２ ９２ ペンタエリスリトール １３６ １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ３３６ ３３６ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３６２ ２２８ ３６２ ３６２ ７９８ テトラブチル １ １ １ １ １ チタネート ＡＯＥＸ２４ １９６ ８８ １９６ １９６ １９６ グリシドール １４８ ７４ １４８ １４８ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００５６】

【表５】 表１（続き） Ｅ−４ Ｆ−１ Ｆ−２ Ｆ−３ Ｇ−１ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ５００ １１７５ ５３０ １２０４ １０２５ 重量平均分子量(Mw) ９００ １６４５ ７９５ ２１６７ １４３５ Ｍｗ／Ｍｎ １．８ １．４ １．５ １．８ １．４ 水酸基量 ６．１５ ４．３２ ８．５９ ３．４６ ６．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ５３ ３１ ３９ ３２ ３５ 出発原料 ポリオール ２１ １２ １６ ８ ヒドロキシ酸 １３ ２９ １７ ３０ ３５ ラクトン ５３ ３１ ３９ ３２ ３５ ポリエポキシ化合物 １３ ２８ ２８ ３０ ３０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリスグリシジル ２９７ イソシアヌレート ヒドロキシ酸 ６９０ グリセリン ９２ ９２ ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ８４ ３３６ ３３６ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ３６２ ２２８ ３６２ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ ８８ １９６ ８８ １９６ グリシドール １４８ ７４ １４８ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００５７】

【表６】 表１（続き） Ｇ−２ Ｇ−３ Ｈ−１ Ｉ−１ Ｉ−２ ポリエステル （参考例） オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) １２１０ １４４５ １０７０ １１５６ １４８５ 重量平均分子量(Mw) １８１５ ２６０１ １７１２ １６２０ ２５２５ Ｍｗ／Ｍｎ １．５ １．８ １．６ １．４ １．７ 水酸基量 ５．６２ ４．２ ６．０８ ２．７８ ２．７１ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ２０ ３３ ３５ ３１ ４６ 原料組成 ポリオール ヒドロキシ酸 ５４ ４５ ３５ ４１ ３４ ラクトン ２０ ３３ ３５ ３１ ４６ ポリエポキシ化合物 ２６ ２２ ３０ ２８ ２０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリスグリシジル ２９７ ２９７ ２９７ ２９７ ２９７ イソシアヌレート モノマーＢ ６９０ モノマーＣ ６１２ ６１２ ２０４ オクタン酸 ４３８ ２９２ ε−カプロラクトン ２２８ ４５６ ３４２ ３４２ ６８４ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００５８】ここで、表中のモノマーＢ及びＣは、ヒド
ロキシ酸であり、以下のようにして合成したものであ
る。モノマーＢの合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにエチレングリコールを６２重量
部入れ、１００℃に昇温した。４−メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下し、１００℃で
３時間反応させて、モノマーＡを得た。モノマーＣの合成 不活性ガス導入口、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラ
スコに、１，５−ペンタンジオール１０４０部と、無水
コハク酸１０００部と、メチルエチルケトン２０００部
とを導入し、１００℃で３時間反応させ、モノマーＣを
得た。

【００５９】

【表７】 表１（続き） Ｊ−１ Ｊ−２ Ｊ−３ Ｋ−１ Ｋ−２ ポリエステル （参考例）（参考例）（参考例） オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ３７０ ５７０ ３５０ ３７０ ７５０ 重量平均分子量(Mw) ５５５ ７４１ ４９０ ４４４ ９７５ Ｍｗ／Ｍｎ １．５ １．３ １．４ １．２ １．３ 水酸基量 ８．３８ ７．３３ ６．０２ ８．５７ ４．１２ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ６３ ０ ２７ ３３ ４７ 原料組成 ポリオール ３７ １１ １３ １８ ２０ 酸無水物 ６２ ４１ ２９ ２３ ラクトン ６３ ２７ ３３ ４７ モノエポキシ化合物 ２７ １９ ２０ １０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリメチロール １３４ プロパン エチレングリコール ６２ ６２ １，５−ペンタジオール １０４ シクロヘキサン １４４ ジメタノール 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ３３６ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ２２８ ２２８ １１４ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ グリシドール １４８ １４８ ７４ ７４ ジメチルイミダゾール １ １ １ １

【００６０】

【表８】 表１（続き） Ｌ−１ Ｌ−２ Ｌ−３ ポリエステルオリゴマー （参考例） （参考例） （参考例） の特性 数平均分子量（Mn） １５５０ １０２０ ８５０ 重量平均分子量（Mw） ３１００ １８３６ １３６０ Ｍｗ／Ｍｎ ２ １．８ １．６ 水酸基量（モル／kg樹脂） ２．６２ ４．０９ ５．６７ ラクトン変性量（％） ６７ １２ ２９ 出発原料 ポリオール ９ １４ １９ 酸無水物 １１ ３４ ２４ ラクトン ６７ １２ ２９ エポキシ化合物 １３ ４０ ２８ 原料組成 ペンタエリスリトール １３６ １３６ １３６ ４−メチルヘキサヒドロ １６８ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン １０２４ １１４ ２０５ テトラブチルチタネート １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ ３９２ １９６ ジメチルイミダゾール １ １ １

【００６１】中塗塗料の作製 １．顔料分散物の調製 上記ポリエステルオリゴマーＡ〜Ｋ、５０部に、酸化チ
タンＣＲ９５（石原産業（株）製）、５０部を分散し
て、顔料分散物ＷＡ〜ＷＫを得た。配合は、分散機とし
て、モーターミル（アイガー社商品名）を使用し、１時
間行った。 ２．中塗塗料の調製 得られた顔料分散物ＷＡ〜ＷＫを用いて、以下の表２に
示す配合で中塗塗料Ｗ１〜Ｗ４７を調製した。

【００６２】

【表９】 表２ Ｗ１ Ｗ２ Ｗ３ Ｗ４ Ｗ５ Ｗ６ Ｗ７ ＷＡ１ 100 100 ＷＡ２ 100 ＷＡ３ 100 ＷＡ４ 100 ＷＡ５ 100 ＷＡ６ 100 パーノック９０１Ｓ 32 49 28 32 15 サイメル３２５ 25 15 サイメル３７０ 25 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 セロキサイド2021 20 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム ビケトールＯＫは、ＢＹＫジャパン製アクリル系表面調整剤である。

【００６３】

【表１０】 表２（続き） Ｗ８ Ｗ９ Ｗ10 Ｗ11 Ｗ12 Ｗ13 Ｗ14 Ｗ15 ＷＡ７ 100 100 ＷＡ８ 100 ＷＢ１ 100 ＷＢ２ 100 ＷＣ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＤ２ 100 パーノック901S 32 39 25 55 39 53 33 サイメル３２５ 25 サイメル３７０ 5 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2 セロキサイド2021 20 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム

【００６４】

【表１１】 表２（続き） Ｗ16 Ｗ17 Ｗ18 Ｗ19 Ｗ20 Ｗ21 Ｗ22 ＷＥ１ 100 100 ＷＥ２ 100 ＷＦ１ 100 ＷＧ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＨ１ 100 パーノック901S 39 37 39 54 10 サイメル325 25 15 サイメル370 10 20 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 セロキサイド2021 20 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム

【００６５】

【表１２】 表２（続き） Ｗ23 Ｗ24 Ｗ25 Ｗ26 Ｗ27 Ｗ28 Ｗ29 Ｗ30 ＷＩ１ 100 ＷＩ２ 100 ＷＫ１ 100 ＷＫ２ 100 ＷＡ１ 80 100 ＷＡ２ 80 100 パーノック９０１Ｓ 25 24 31 25 35 サイメル３２５ 25 5 39 サイメル３０３ 25 10 セロキサイド2021 20 20 20 ジフェニルジ 1 1 1 メトキシシラン トリアセチルアセトナト 2 2 2 アルミニウム リン酸モノオクチル 1 １ 1 1 1 1 1 パラトルエンスルホン酸 2 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００６６】

【表１３】 表２（続き） W31 W32 W33 W34 W35 W36 W37 W38 W39 ＷＡ１ 50 50 50 50 50 50 ＷＢ１ 50 ＷＣ１ 50 50 ＷＤ１ 50 ＷＥ１ 50 ＷＦ１ 50 ＷＧ１ 50 ＷＩ１ 50 ＷＪ１（参考） 50 50 50 ＷＪ２（参考） 50 パーノック９０１Ｓ 53 49 62 35 40 30 60 サイメル３２５ 25 25 5 セロキサイド2021 20 20 20 ジフェニルジ 1 1 1 メトキシシラン トリアセチルアセトナト 2 2 2 アルミニウム リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2 2

【００６７】

【表１４】 表２（続き） W40 W41 W42 W43 W44 W45 W46 W47 ＷＣ２ 100 ＷＥ２ 100 ＷＥ４ 100 ＷＦ２ 100 ＷＧ２（参考） 40 ＷＨ１ 100 ＷＡ１ 60 50 ＷＡ５ 50 ＷＪ２（参考） 50 ＷＪ３（参考） 50 パーノック９０１Ｓ 49 31 55 77 41 54 49 43 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００６８】ソリッドカラー塗料の調製 １．顔料分散物の調製 中塗塗料の調製の場合と同様にして、顔料分散物ＷＡ〜
ＷＫを調製した。 ２．ソリッドカラー塗料の調製 得られた顔料分散物を用いて、表３に示す配合でソリッ
ド塗料Ｓ１〜Ｓ４４を調製した。

【００６９】

【表１５】 表３ Ｓ１ Ｓ２ Ｓ３ Ｓ４ Ｓ５ Ｓ６ Ｓ７ ＷＡ１ 100 100 ＷＡ２ 100 ＷＡ３ 100 ＷＡ４ 100 ＷＡ５ 100 ＷＡ６ 100 パーノック９０１Ｓ 32 49 28 32 15 サイメル３２５ 25 15 サイメル３７０ 25 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2

【００７０】

【表１６】 表３（続き） Ｓ８ Ｓ９ Ｓ10 Ｓ11 Ｓ12 Ｓ13 Ｓ14 Ｓ15 ＷＡ７ 100 100 ＷＡ８ 100 ＷＢ１ 100 ＷＢ２ 100 ＷＣ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＤ２ 100 パーノック９０１Ｓ 32 39 25 55 39 53 33 サイメル３２５ 25 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サイメル３７０ 5 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００７１】

【表１７】 表３（続き） Ｓ16 Ｓ17 Ｓ18 Ｓ19 Ｓ20 Ｓ21 Ｓ22 Ｓ23 ＷＥ１ 100 100 ＷＥ２ 100 ＷＦ１ 100 ＷＧ１ 100 ＷＣ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＨ１ 100 パーノック９０１Ｓ 39 37 39 54 10 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サイメル３２５ 25 15 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 サイメル３７０ 25 10 20 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００７２】

【表１８】 表３（続き） Ｓ24 Ｓ25 Ｓ26 Ｓ27 Ｓ28 Ｓ29 Ｓ30 Ｓ31 ＷＩ１ 100 ＷＩ２ 100 ＷＫ１ 100 ＷＫ２ 100 ＷＡ１ 80 100 ＷＡ２ 80 100 パーノック９０１Ｓ 25 24 31 25 35 サイメル３２５ 25 5 25 サイメル３０３ 25 10 セロキサイド２０２１ 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン トリアセチルアセトナト 2 1 アルミニウム リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 パラトルエン 2 1 スルホン酸 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００７３】

【表１９】 表３（続き） Ｓ32 Ｓ33 Ｓ34 Ｓ35 Ｓ36 Ｓ37 Ｓ38 Ｓ39 ＷＡ１ 50 50 50 50 ＷＢ１ 50 ＷＣ１ 50 50 ＷＤ１ 50 ＷＥ１ 50 ＷＦ１ 50 ＷＧ１ 50 ＷＩ１ ＷＪ１（参考） 50 50 50 50 ＷＪ２（参考） 50 パーノック９０１Ｓ 53 49 62 35 40 30 サイメル３２５ 25 25 5 セロキサイド２０２１ 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 トリアセチルアセトナト 2 2 アルミニウム サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００７４】

【表２０】 表３（続き） Ｓ40 Ｓ41 Ｓ42 Ｓ43 Ｓ44 ＷＥ１ 100 ＷＦ１ 100 ＷＧ１ 100 ＷＨ１ 100 ＷＩ１ 100 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パーノック９０１Ｓ 39 39 54 25 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 サイメル３２５ 25 セロキサイド２０２１ 20 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 ＢＹＫ３０１ 2 トリスアセチルア セトナトアルミニウム 2 ジフェニルジメトキシシラン 1

【００７５】クリアー塗料の調製 以下の表４に示す配合割合に従って、クリヤー塗料Ｃ１
〜Ｃ４３を調製した。

【００７６】

【表２１】 表４ Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ Ｃ５ Ｃ６ Ｃ７ Ａ−１ 100 100 Ａ−２ 100 Ａ−３ 100 Ａ−４ 100 Ａ−５ 100 Ａ−６ 100 パーノック９０１Ｓ 64 98 56 64 30 サイメル３２５ 50 20 サイメル３７０ 50 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 Ｋｐ３２１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

【００７７】

【表２２】 表４（続き） Ｃ８ Ｃ９ Ｃ10 Ｃ11 Ｃ12 Ｃ13 Ｃ14 Ｃ15 Ａ−７ 100 100 Ａ−８ 100 Ｂ−１ 100 Ｂ−２ 100 Ｃ−１ 100 Ｄ−１ 100 Ｄ−２ 100 パーノック９０１Ｓ 66 78 50 110 98 78 66 サイメル３２５ 50 サイメル３７０ 10 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 Ｋｐ３２１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

【００７８】

【表２３】 表４（続き） Ｃ16 Ｃ17 Ｃ18 Ｃ19 Ｃ20 Ｃ21 Ｃ22 Ｅ−１ 100 100 Ｅ−２ 100 Ｆ−１ 100 Ｇ−１ 100 Ｇ−３ 100 Ｈ−１ 100 パーノック９０１Ｓ 78 74 78 108 10 サイメル３２５ 50 30 サイメル３７０ 20 20 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 Ｋｐ３２１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

【００７９】

【表２４】 表４（続き） Ｃ23 Ｃ24 Ｃ25 Ｃ26 Ｃ27 Ｃ28 Ｃ29 Ｃ30 Ｉ−１ 100 Ｉ−２ 100 Ｋ−１ 100 Ｋ−２ 100 Ａ−１ 80 100 Ａ−２ 80 100 パーノック９０１Ｓ 50 48 62 50 70 サイメル３２５ 50 10 40 サイメル３７０ 50 20 セロキサイド2021 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン トリスアセチルアセト 2 2 ナトアルミニウム リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 2 パラトルエン スルホン酸 Ｋｐ３２１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００８０】

【表２５】 表４（続き） Ｃ31 Ｃ32 Ｃ33 Ｃ34 Ｃ35 Ｃ36 Ｃ37 Ｃ38 Ａ−１ 50 50 50 50 Ｂ−１ 50 Ｃ−１ 50 50 Ｄ−１ 50 Ｅ−１ 50 Ｆ−１ 50 Ｇ−１ 50 Ｉ−１ Ｊ−１（参考） 50 50 50 50 Ｊ−２（参考） 50 パーノック901S 106 98 124 70 80 60 サイメル325 50 50 10 セロキサイド2021 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン トリスアセチルアセト 2 2 ナトアルミニウム リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 2 Ｋｐ３２１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００８１】

【表２６】 表４（続き） Ｃ39 Ｃ40 Ｃ41 Ｃ42 Ｃ43 Ｅ−１ 100 Ｆ−１ 100 Ｇ−１ 100 Ｈ−１ 100 Ｉ−１ 100 パーノック９０１Ｓ 78 78 108 50 サノールLS 292 1 1 1 1 1 チヌビン 384 2 2 2 2 2 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 Ｋｐ３２１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ベースコート塗料の調製 以下の表５に記載の配合割合に従って、ベースコート塗
料を調製した。

【００８２】

【表２７】 表５ B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 Ａ−１ 50 50 Ａ−２ 50 Ａ−３ 50 Ａ−４ 50 Ａ−５ 50 Ａ−６ 50 Ａ−７ 50 Ａ−８ 50 Ｂ−１ 50 ６０６Ｃ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 トルエン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 パーノック 32 48 28 32 15 33 39 25 ９０１Ｓ サイメル 25 10 ３２５ サイメル 25 ３７０ サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 オクチＫｐ３２１ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

【００８３】

【表２８】 表５（続き） B11 B12 B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 Ｂ−２ 50 50 Ｃ−１ 50 Ｄ−１ 50 Ｄ−２ 50 Ｅ−１ 50 Ｅ−２ 50 Ｆ−１ 50 Ｇ−１ 50 Ｇ−３ 50 ６０６Ｃ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 トルエン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 パーノック 55 39 53 39 37 39 ９０１Ｓ サイメル 25 33 15 ３２５ サイメル 25 10 ３７０ サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 オクチＫｐ３２１ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

【００８４】

【表２９】 表５（続き） B21 B22 B23 B24 B25 B26 B27 B28 B29 B30 B31 Ｈ−１ 50 Ｅ−１ 50 Ｉ−１ 50 Ｉ−２ 50 Ｋ−１ 50 Ｋ−２ 50 Ａ−１ 50 50 25 Ａ−２ 50 50 Ｊ−１（参考） 25 ６０６Ｃ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 トルエン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 パーノック 54 5 25 24 31 25 35 53 ９０１Ｓ サイメル 25 5 25 ３２５ サイメル 20 25 ３７０ セロキサイド 20 20 ２０２１ ジフェニル 1 1 ジメトキ シシラン トリスアセチル 2 2 アセトナト アルミニウム サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 オクチルＫＰ３２１ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

【００８５】

【表３０】 表５（続き） B32 B33 B34 B35 B36 B37 B38 Ａ−１ 25 25 25 25 Ｂ−１ 25 Ｃ−１ 25 25 Ｄ−１ 25 Ｅ−１ 25 Ｆ−１ 25 Ｇ−１ 25 Ｊ−１（参考） 25 25 Ｊ−２（参考） 25 ６０６Ｃ 5 5 5 5 5 5 5 トルエン 5 5 5 5 5 5 5 パーノック 49 62 35 40 30 ９０１Ｓ サイメル 25 25 5 ３２５ セロキサイド 20 20 ２０２１ ジフェニルジメト 1 1 キシシラン トリスアセチル 2 2 アセトナトアル ミニウム サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ＬＳ２９２ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 オクチルＫｐ３２１ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

【００８６】

【表３１】 表５（続き） B39 B40 B41 B42 B43 B44 B45 B46 Ａ−５ 25 Ｂ−１ 50 Ｃ−２ 50 Ｅ−２ 50 Ｅ−４ 50 Ｆ−２ 50 Ｊ−２（参考） 25 Ｇ−２（参考） 20 Ａ−１ 30 Ｈ−１ 50 ６０６Ｃ 10 10 10 10 10 10 10 10 トルエン 6 6 6 6 6 6 6 6 サノールLS 292 1 1 1 1 1 1 1 1 チヌビン 384 2 2 2 2 2 2 2 2 リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 1 オクチル Ｋｐ３２１ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 パーノック901S 60 49 31 55 77 41 54 49 ＭＧ100S 5 5 5 5 5 5 5 5 ６０６Ｃは、旭化成製アルミペーストである。

【００８７】比較例

【００８８】１．比較中塗塗料及びソリッドカラー塗料
の調製 実施例と同様にして、比較中塗塗料及びソリッドカラー
塗料を調製した。

【００８９】

【表３２】 表６ 中塗塗料 ソリッドカラー塗料 WWL1 WWL2 WWL3 WWL4 SSL1 SSL2 SSL3 SSL4 ＷＬ１（参考） 100 100 ＷＬ２（参考） 100 100 ＷＬ３（参考） 100 100 ＷＪ１（参考） 100 100 サイメル３２７ 30 30 30 30 パーノック９０１Ｓ 23 62 23 62 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2

【００９０】２．比較クリヤー塗料及びベースコート塗
料の調製 実施例と同様にして、比較クリヤー塗料及びベースコー
ト塗料を調製した。

【００９１】

【表３３】 表７ クリヤー塗料 ベースコート塗料 CCL1 CCL2 CCL3 CLL4 BBL1 BBL2 BBL3 BBL4 Ｌ−１（参考） 100 50 Ｌ−２（参考） 100 50 Ｌ−３（参考） 100 50 Ｊ−１（参考） 100 100 サイメル３２７ 60 60 30 30 パーノック９０１Ｓ 48 124 24 124 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 Ｋｐ３２１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.02 0.02 0.02 0.02 チヌビン３８４ 2 2 2 2 2 2 2 2 サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 1 ６０６Ｃ 10 10 10 10 トルエン 6 6 6 6 ＭＧ１００Ｓ 5 5 5 5

【００９２】塗料性能評価 得られた中塗塗料、ソリッドカラー塗料、クリヤー塗料
及びベースコート塗料から以下のようにして、塗膜を形
成させ、その特性を以下の要領で測定した。１．テストピースの作製 前記各塗料を用いて２５℃及び６０℃で塗装できる粘度
（１００センチポイズ）になる最少の溶剤量を調べ、溶
剤含有率を算出した。この時使用した有機溶剤は、クリ
ヤー塗料、中塗塗料、ソリッドカラー塗料については、
キシレン／シクロヘキサノン（重量比５０／５０）の混
合溶液を使用した。ベースコート塗料については、トル
エン／メチルイソブチルケトン（重量比５０／５０）を
使用した。２．塗料性能の確認 （１）中塗塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して中塗塗料を電着
板の上に塗装し、１５０℃にて３０分間焼き付けた。溶
剤型ベースコートＨ５００（日本ペイント（株））又は
水性ベースコートＨ９００（日本ペイント（株））のい
ずれか一方を塗装した。上記溶剤型ベースコートの上に
は１０分間セットした後、ＯＴＯ５６１クリヤー塗料
（日本ペイント（株））を塗装する一方、水性ベースコ
ート上には、１００℃で、１０分間乾燥した後、ＯＴＯ
５８０クリヤー塗料（日本ペイント（株））を塗装し
た。それぞれ１４０℃で３０分間焼き付けた。 （２）ソリッドカラー塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して、ソリッドカラ
ー塗料を中塗板（ＯＴＯ８２５、日本ペイント（株））
の上に塗装し、１５０℃で３０分間で焼き付けた。 （３）クリヤー塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して溶剤型ベースコ
ートＨ５００（日本ペイント（株））又は水性ベースコ
ートＨ９００（日本ペイント（株））のいずれか一方を
中塗板（ＯＴＯ８２５、日本ペイント（株））の上に塗
装した。上記溶剤型ベースコートの上には１０分間セッ
ト後、水性ベースコート上には、１００℃で１０分間乾
燥後、クリヤー塗料を塗装し、１５０℃で３０分間で焼
付けた。 （４）ベースコート塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して、ベースコート
塗料を中塗板（ＯＴＯ８２５、日本ペイント（株））の
上に塗装し、ＯＴＯ５８０クリヤーをベースコート塗装
１０分後に塗装し、１５０℃で３０分間で焼き付けた。
上記各塗料から形成した塗膜について、以下の各種性能
試験を行い、その結果を以下の表８に示した。

【００９３】３．性能評価方法 （１）耐水性試験 各塗板を６０℃の温水に１０日間浸漬し、クロスカット
テープ剥離テスト（付着テスト）を行った。耐水性試験
において、塗料の剥離の無いものを◎、剥離が面積で５
％未満のものを○、５％以上のものを×とした。 （２）付着性試験 各塗板にナイフでクロスカットを入れ、そこにセロテー
プを張りつけて剥がすことにより、付着性試験を行っ
た。この試験において、付着性を示したものを○、そう
でないものを×と表示した。 （３）冷熱サイクル試験 各塗板にナイフでクロスカットを入れた後、８０℃で１
時間、常温で１時間、−２０℃で１時間、常温で１時間
を１サイクルとして１０サイクル繰り返し、クラックの
発生を有無を確認した。この試験において、クラックの
発生のないものを○、そうでないものを×と表示した。 （４）溶剤含有率 ２５℃及び６０℃のホットスプレーによる塗装可能な限
界粘度での溶剤含有率（％）を実測した。ここで、溶剤
含有量が１５％以下で塗装可能なものを◎、１５％より
３０％以下で塗装可能なものを○、３０％より４０％以
下で塗装可能なものを△、４０％より多いものを×とし
て表示した。 （５）耐チッピング性 各塗板をダイヤモンドショット試験機に角度２０°でセ
ットし、−２０℃で０．０２ｇのダイヤモンドを２００
km／Ｈの速度で衝突させ、その時の剥離面積（mm² ）を
測定した。ここで、剥離面積が１mm² 以下のものを◎、
１mm² 以上２mm ² 未満のものを○、２mm² 以上３mm² 未
満のものを△、３mm² 以上のものを×で示した。 （６）塗装外観 測定方法について塗膜の平滑度をＰＧＤ試験機で行い
０．６以上を○、０．５以下を×とした。 （７）耐候性 促進耐候性試験機に３０００時間かけた後、塗膜の光沢
保持率を測定した。ここで、光沢保持率が８５％以上の
ものを◎、７０％以上８５％未満のものを○、７０％未
満のものを×で表した。 （８）耐擦り傷性 フェルトに５％量のクレンザーをしみ込ませ、１kgの荷
重をかけて、３０回往復させた後、光沢保持率を測定し
た。ここで、光沢保持率が７５％以上のものを◎、６０
％以上７５％未満のものを○、６０％未満のものを×で
表した。 （９）耐ガソリン性 塗装板を４５°に傾け、そこにガソリン（日石シルバ
ー）を１ml流し、放置して乾燥させた。これを１サイク
ルとして１０サイクル行った後に塗膜状態の変化を目視
で観察した。ここで、変化のないものを○、変色・クラ
ックの発生したものを×とした。

【００９４】

【表３４】 表８ 耐水性 付着性 冷熱 溶剤含有率 耐チッピ 外 サイクル ング性 観 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25℃ 60℃ 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ１ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ２ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ３ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ Ｗ４ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ５ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ Ｗ６ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ７ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ８ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ９ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ Ｗ10 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ11 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ12 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ13 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ14 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ15 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ16 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ17 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ18 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○Ｗ19 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○

【００９５】

【表３５】 表８（続き） 耐水性 付着性 冷熱 溶剤含有率 耐チッピ 外 サイクル ング性 観 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25℃ 60℃ 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ20 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ◎ ○ ○ ○ Ｗ21 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ22 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ Ｗ23 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ24 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ Ｗ25 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ △ △ ○ Ｗ26 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ27 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ28 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ29 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ30 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ31 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ Ｗ32 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ △ △ ○ Ｗ33 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ Ｗ34 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ35 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Ｗ36 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ37 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○Ｗ38 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○

【００９６】

【表３６】 表８（続き） 耐水性 付着性 冷熱 溶剤含有率 耐チッピ 外 サイクル ング性 観 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25℃ 60℃ 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ39 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ40 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ41 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ42 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ Ｗ43 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｗ44 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ45 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｗ46 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○Ｗ47 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ △ △ ○

【００９７】クリヤー塗料の特性評価

【００９８】

【表３７】 表９ 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソリン 外 傷性 25℃ 60℃ 性 観 Ｃ１ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ２ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ３ ○ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ４ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ５ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ６ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ７ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ８ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ９ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ10 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ11 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ12 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ13 ◎ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ14 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ15 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ16 ◎ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ17 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ18 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ19 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ20 ○ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ21 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ22 ○ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ23 ○ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ24 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ25 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ26 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ27 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○

【００９９】

【表３８】 表９（つづき） 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソリン 外 傷性 25℃ 60℃ 性 観 Ｃ28 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ29 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ30 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ31 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ32 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ33 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ34 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ35 ○ ○ ○ ○ ○ ○ Ｃ36 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ37 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ38 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ39 ○ ○ △ ○ ○ ○ Ｃ40 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ41 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ Ｃ42 ○ ○ ○ ◎ ○ ○ Ｃ43 ○ ○ ○ ◎ ○ ○

【０１００】ソリッドカラー塗料の特性評価

【０１０１】

【表３９】 表１０ 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソリン 外 傷性 25℃ 60℃ 性 観 Ｓ１ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ２ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ３ ○ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ４ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ５ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ６ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ７ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ８ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ９ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ10 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ11 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ12 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ13 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ14 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ15 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ16 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ17 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ18 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ19 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ20 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○

【０１０２】

【表４０】 表１０（つづき） 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソリン 外 傷性 25℃ 60℃ 性 観 Ｓ21 ○ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ22 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ23 ○ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ24 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ25 ○ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ26 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ27 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ28 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ29 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ30 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ31 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ32 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ33 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ34 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ35 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ36 ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｓ37 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ38 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ39 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ40 ○ ◎ △ ○ ○ ○ Ｓ41 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ42 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｓ43 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ Ｓ44 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○

【０１０３】ベースコート塗料の特性評価

【０１０４】

【表４１】 表１１ 耐チッ 耐水性 溶剤含有率 冷熱サイ 付着性 外 ピング性 25℃ 60℃ クル 観 Ｂ１ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ２ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ３ ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ４ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ５ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ６ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ７ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ８ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ９ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ10 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ11 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ12 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ13 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ14 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ15 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ16 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ17 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ18 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ19 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ20 ○ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ21 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ22 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ23 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ24 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ25 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○

【０１０５】

【表４２】 表１１（つづき） 耐チッ 耐水性 溶剤含有率 冷熱サイ 付着性 外 ピング性 25℃ 60℃ クル 観 Ｂ26 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ27 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ28 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ29 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ30 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ31 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ32 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ33 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ34 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ35 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ Ｂ36 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ37 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ38 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ39 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ40 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ41 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ42 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ43 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ44 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ45 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ46 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ47 ◎ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ48 ◎ ○ △ ○ ○ ○ ○

【０１０６】比較塗料の特性評価

【０１０７】

【表４３】 表１２ 中塗塗料 ソリッドカラー塗料 WWL1 WWL2 WWL3 WWL4 SSL1 SSL2 SSL3 SSL4 溶剤含有率２５℃ × × × ◎ × × × ◎ ６０℃ × × × ◎ × × × ◎ 耐水性 溶剤 ○ ○ ○ ○ 水性 ○ ○ ○ ○ 付着性 溶剤 ○ ○ ○ ○ 水性 ○ ○ ○ ○ 冷熱サイ クル 溶剤 × ○ ○ ○ 水性 × ○ ○ ○ 耐チッピ 溶剤 ◎ × × ○ ング性 水性 ◎ × × ○ 耐擦り傷性 溶剤 ○ × × × 水性 耐候性 ○ ○ ○ × 耐ガソリン性 溶剤 × ○ ○ ○ × ○ ○ ○ 水性 × ○ ○ ○ × ○ ○ ○外観 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ×

【０１０８】

【表４４】 表１３ クリヤー塗料 ベースコート塗料 CCL1 CCL2 CCL3 CCL4 BBL1 BBL2 BBL3 BBL4 溶剤量含有率２５℃ × × × ◎ × × × ◎ ６０℃ × × × ◎ × × × ◎ 耐水性 溶剤 ○ ○ ○ ○ 水性 付着性 溶剤 ○ ○ ○ ○ 水性 冷熱サイ 溶剤 × ○ ○ ○ クル 水性 耐チッピ 溶剤 ◎ × × ○ ング性 水性 耐擦り傷性 溶剤 ○ × × × 水性 ○ × × × 耐候性 溶剤 ○ ○ ○ × 水性 ○ ○ ○ × 耐ガソリン性 × ○ ○ ○ × ○ ○ ○ 外観 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ × ────────────────────────────────────

【０１０９】

【発明の効果】上記表から分かるように、本発明のポリ
エステルオリゴマーを使用すると、数平均分子量が本発
明の範囲内にない比較ポリエステルオリゴマーＬ−１及
びラクトン変性量が低い比較ポリエステルオリゴマーＬ
−２〜３を使用する場合に比べて、塗料を低溶剤化する
ことができるとともに、得られた塗膜の耐擦り傷性及び
耐チッピング性を優れたものとすることができる。ま
た、ラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪族炭化
水素基を有さない比較ポリエステルオリゴマーＪ−１を
使用する場合にも本発明の場合に比べて、塗膜の耐擦り
傷性や、耐候性、外観が劣ったものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植村 浩行 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 古賀 一陽 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 大澤 美香 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基量が２．０〜１０．０モル／kg樹脂
   であり、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量
   平均分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量
   ／数平均分子量が１．０〜２．０であり、ラクトン変性
   量が３１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭
   素数４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステル
   オリゴマーと、 前記水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水酸基と反応
   する硬化剤と、を含有し、しかも有機溶剤量が５〜４０
   ％であることを特徴とする低溶剤型樹脂組成物。
2. 【請求項２】水酸基量が２．０〜１０．０モル／kg樹脂
   であり、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量
   平均分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量
   ／数平均分子量が１．０〜２．０であり、ラクトン変性
   量が３１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭
   素数４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステル
   オリゴマーと、 前記水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水酸基と反応
   する硬化剤と、 前記水酸基と前記硬化剤との反応を触媒する硬化触媒
   と、を含有し、有機溶剤量が５〜４０％であることを特
   徴とする低溶剤型塗料組成物。
3. 【請求項３】請求項２に記載の低溶剤型塗料組成物を被
   塗物の表面に塗装し、次いで熱硬化させて前記被塗物の
   表面に塗膜を形成することを特徴とする塗装方法。
4. 【請求項４】請求項２記載の低溶剤型塗料組成物を被塗
   物の表面に塗装する方法であって、略水平方向軸の回り
   に回転可能に支持された前記被塗物の表面に通常の上下
   方向に延びる面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、
   次いで、前記被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力
   により生じるまえに前記被塗物を略水平方向軸回りに回
   転させ始め、かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料の
   タレが重力により生じる以前に被塗物の表面が略垂直状
   態から略水平状態に移行するような速度でしかも回転に
   よる遠心力により塗料のタレが生じる速度より遅い速度
   で回転させることを特徴とする塗装方法。