JPH08165399A - 低溶剤型樹脂組成物、それを用いた塗料組成物、並びにその塗装、焼付け方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】自動車の中塗塗料等として好適に使用でき、特
に、研磨跡の隠蔽性及び耐チッピング性に優れるととも
に、有機溶剤量を大幅に低減できる低溶剤型塗料組成物
の提供。 【構成】塗料のバインダーとして、数平均分子量が４０
０〜１００００で、重量平均分子量が４００〜２０００
０で、かつガラス転移温度が−５０℃〜２０℃である水
酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）と、水酸基量が2.
０〜１0.０モル／kg樹脂で、数平均分子量が３００〜１
５００で、重量平均分子量が３００〜３０００で、重量
平均分子量／数平均分子量比が1.０〜2.０で、ラクトン
変性量が３１〜８５％で、かつラクトンに由来しない炭
素数４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステル
オリゴマー（Ｂ）と、水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）及びポリエステルオリゴマー（Ｂ）の水酸基と反
応する硬化剤とを配合する。オリゴマー比（(A)/(B) ）
は、７０／３０〜４／９６であり、有機溶剤量は０〜４
０重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば、自動車の中塗
塗料や、ソリッドカラー塗料、ベースコート等として好
適に使用することのできる低溶剤型塗料組成物に関す
る。本発明は、特に、研磨跡の隠蔽性や耐チッピング性
に優れた塗膜を形成しかつ使用する有機溶剤量を大幅に
低減できる、低溶剤型樹脂組成物、及びそれをバインダ
ーとして使用する低溶剤型塗料組成物、並びにその低溶
剤型塗料組成物の好適な塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、有機溶剤型塗料においては、焼
付工程などの塗装作業中に有機溶剤型塗料に使用される
有機溶剤が揮発して大気中に放出され、地球環境を悪化
させる要因となっている。近年、自動車外板の中塗塗料
又は上塗塗料は、ポリエステルポリオールとメラミン樹
脂との組合せ等で塗装されており、この塗装ラインから
は、大量の有機溶剤が大気中に排気されている。この排
気される有機溶剤は燃焼処理すると、大量の二酸化炭素
を発生し、地球温暖化現象を加速する。このため、従来
より、有機溶剤の使用量を低減するための種々の試みが
なされている。例えば、有機溶剤量を低減するために、
ポリエステルポリオールに低分子量のメラミン樹脂を配
合した高固形分塗料組成物や、アクリル系の高固形分塗
料組成物が提案されている（例えば、特開昭６１−９４
６１号及び特開昭５５−１２３６６０号公報）。しかし
ながら、これらの塗料組成物では、有機溶剤量を例えば
４０％程度にするのが限度であり、環境保全の観点から
有機溶剤量の低減の程度としては不十分である。また、
ポリエステルポリオールに低分子量のメラミン樹脂を配
合する系において、ポリエステルポリオールを従来のよ
うにして合成する場合には、低分子量化には限界があ
り、必ずしも低粘度化を図ることはできなかった。ま
た、この系では、耐チッピング性を向上させる強靱な塗
膜を得ることが困難である上、塗料塗装時の低粘度化に
伴う垂直面のタレが著しいなど問題となっていた。更
に、低分子量のポリエステルポリオールと硬化剤とを組
合せた塗料においても、サンドペーパーをかけた塗装板
上に塗装すると、サンドペーパーによる研磨跡を十分に
隠蔽することができず、サンドペーパー目にそった凹凸
部ができる等、ライン作業上の問題点があった。これ
は、サンドペーパーには脂肪酸等が含有されており、そ
れがサンドペーパーをかけた後、被塗装表面に残存し、
塗料に対してハジキの原因となり、部分的に塗装ができ
なくなるためと考えられる。なお、有機溶剤量の低減の
目的で、有機溶剤を使用しないか又は実質的に使用しな
い水性塗料や、粉体塗料等が広く検討されているが、水
性塗料では耐水性が劣り、依然として有機溶剤量が２０
％程度必要である。また、粉体塗料では、極めて高いガ
ラス転移温度を有する樹脂を使用する必要があるため、
塗膜が脆くなり易く、中塗塗料等に要求される耐チッピ
ング性等の種々の性能要件を満たすことができないなど
問題となっていた。従って、研磨跡の隠蔽力を有しつ
つ、特に耐チッピング性等の性能要件を満足しながら、
有機溶剤量を更に大幅に低減できる塗料組成物が強く要
望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗料の隠蔽
性を向上しつつ、良好な塗膜の耐チッピング性を有する
塗膜を付与し、かつ有機溶剤量を大幅に低減できる低溶
剤型樹脂組成物、及びその低溶剤型樹脂組成物をバイン
ダーとして使用する低溶剤型塗料組成物、更には、その
低溶剤型塗料組成物を塗装するのに好適な塗装方法を提
供することを目的とする。本発明者は、上記目的を達成
するため、鋭意研究を重ねた結果、ポリエステルオリゴ
マーを製造する際に、従来の一括仕込みによる合成では
なく、反応成分を順次反応させる分割仕込みにより、得
られるポリエステルオリゴマーの分子量を容易に制御す
ることのできることを見出した。特に、得られたポリエ
ステルオリゴマーをその中心から放射状に延びる複数の
延長部を有する分子構造とし、更にラクトンの付加によ
り溶解性を向上させることにより、塗料組成物の大幅な
低粘度化を達成することができることを見出した。ま
た、ポリエステルオリゴマー中に、ラクトンに由来しな
い炭素数４〜２２の脂肪族炭化水素基を組込むことによ
って、ポリエステルオリゴマーと硬化剤との相溶性を大
いに改善することができることを見出した。更に、上記
ポリエステルオリゴマーに対して、特定の低分子量のア
クリルオリゴマー等のビニル重合オリゴマーを所定量で
配合することにより、サンドペーパーによる研磨跡に対
する隠蔽性が大幅に改良されることを見出した。本発明
は、これらの知見に基づいてなされたものである。

【０００４】即ち、本発明は、以下の発明に関する。 １．数平均分子量が４００〜１００００、重量平均分子
量が４００〜２００００でかつガラス転移温度が−５０
℃〜２０℃である水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）と、水酸基量が2.０〜１0.０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量平均
分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量／数
平均分子量比が1.０〜2.０であり、ラクトン変性量が３
１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭素数４
〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルオリゴ
マー（Ｂ）と、前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）及びポリエステルオリゴマー（Ｂ）の水酸基と反
応する硬化剤と、を含有し、前記水酸基含有ビニル重合
オリゴマー（Ａ）／前記ポリエステルオリゴマー（Ｂ）
の比が、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４／９６であ
り、しかも有機溶剤量が０〜４０重量％であることを特
徴とする低溶剤型樹脂組成物。 ２． 数平均分子量が４００〜１００００、重量平均分
子量が４００〜２００００でかつガラス転移温度が−５
０℃〜２０℃である水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）と、水酸基量が2.０〜１0.０モル／kg樹脂であ
り、数平均分子量が３００〜１５００であり、重量平均
分子量が３００〜３０００であり、重量平均分子量／数
平均分子量比が1.０〜2.０であり、ラクトン変性量が３
１〜８５％であり、かつラクトンに由来しない炭素数４
〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルオリゴ
マー（Ｂ）と、前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）及びポリエステルオリゴマー（Ｂ）の水酸基と反
応する硬化剤と、を含有し、前記水酸基含有ビニル重合
オリゴマー（Ａ）／前記ポリエステルオリゴマー（Ｂ）
の固形分比が、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４／９６
であり、しかも有機溶剤量が０〜４０重量％であること
を特徴とする低溶剤型塗料組成物。 ３． 上記２に記載の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表
面に塗装し、次いで熱硬化させて前記被塗物の表面に塗
膜を形成することを特徴とする塗装方法。 ４． 上記２記載の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表面
に塗装する方法であって、略水平方向軸の回りに回転可
能に支持された前記被塗物の表面に通常の上下方向に延
びる面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、次いで、
前記被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力により生
じるまえに前記被塗物を略水平方向軸回りに回転させ始
め、かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料のタレが重
力により生じる以前に被塗物の表面が略垂直状態から略
水平状態に移行するような速度でしかも回転による遠心
力により塗料のタレが生じる速度より遅い速度で回転さ
せることを特徴とする塗装方法。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用される水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）の数平均分子量は、４００〜１００００である。
数平均分子量が４００よりも小さい場合には、分子量が
小さ過ぎて、揮発し易い部分が多くなる。一方、数平均
分子量が１００００よりも大きくなると、粘度が高くな
り過ぎ、塗装時に多量の有機溶剤が必要となる。好まし
い数平均分子量は、５００〜２５００である。水酸基含
有ビニル重合オリゴマー（Ａ）のガラス転移温度（Tg）
は、−５０℃〜２０℃である。Tgが−５０℃よりも低く
なると、塗膜が柔らか過ぎることにり、塗膜硬度が低過
ぎることになる。一方、Tgが２０℃よりも高い場合に
は、低温時の分子鎖運動が抑制され過ぎるため、耐チッ
ピング性が低下する。好ましいガラス転移温度は、−５
０℃〜０℃である。水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）の重量平均分子量は、４００〜２００００であ
る。重量平均分子量が小さ過ぎる場合及び大き過ぎる場
合には、数平均分子量の場合と同様の問題が生じる。好
ましい重量平均分子量は、５００〜５０００である。

【０００６】水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）に
おける重量平均分子量／数平均分子量比は、好ましくは
1.０〜2.５、特に好ましくは 〜 である。こ
の比が2.５よりも大きくなると、分子量が大き過ぎる場
合又は小さ過ぎるビニル重合オリゴマーを使用する場合
と同様な問題が生じるので好ましくない。なお、下限
は、1.０である。水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）の分子量が小さくなるに従って、この値に近くな
る。多分散性が小さい程、塗料に含まれる水酸基含有ビ
ニル重合オリゴマー（Ａ）（樹脂）の均一性が増すの
で、塗料として均一な特性を有するものが得られる。な
お、水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）の数平均分
子量及び重量平均分子量は、以下で説明するポリエステ
ルオリゴマー（Ｂ）に対する水酸基含有ビニル重合オリ
ゴマー（Ａ）の使用割合と大きく関係する。例えば、数
平均分子量及び重量平均分子量が大きい水酸基含有ビニ
ル重合オリゴマー（Ａ）を使用する場合には、ポリエス
テルオリゴマー（Ｂ）に対する使用量を低下させる必要
がある。一方、水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）
の数平均分子量及び重量平均分子量が小さい場合には、
使用割合を大きくすることが出来る。水酸基含有ビニル
重合オリゴマー（Ａ）の水酸基量は、好ましくは、1.０
〜4.０モル／kg樹脂、特に好ましくは、1.２〜3.０モル
／kg樹脂である。水酸基量が1.０モル／kg樹脂未満で
は、架橋が不十分となり、耐ガソリン性や耐チッピング
性が低下する。一方、4.０モル／kg樹脂超となると、以
下で説明するような特定の位置に水酸基を有する水酸基
含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）を調製することが難し
いので好ましくない。

【０００７】水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）に
おける水酸基は、水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）主鎖から１０〜４０原子離れた位置に存在するこ
とが好ましい。主鎖から９以下又は４１原子以上離れる
と、得られた塗料の耐チッピング性を更に改良すること
が難しい。水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）は、
水酸基を有するビニル重合性モノマーを単独で又は必要
に応じて任意の他のビニル重合性モノマーと共重合する
ことによって製造することができる。水酸基含有ビニル
重合性モノマーとしては、水酸基と、ラジカル重合性不
飽和結合基とを有するビニル重合性モノマーが好ましい
モノマーとして挙げることができる。ラジカル重合性不
飽和結合基としては、例えば、CHR¹=CR²- （但し、R¹及
びR²は、それぞれ水素原子、アルキル基又は単結合であ
る）で示されるラジカル重合性のビニル結合が好ましく
挙げることができる。ここで、アルキル基としては、直
鎖又は分岐鎖を有するアルキル基が挙げられ、例えば、
メチル基や、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素
数１〜２０個を有するアルキル基が挙げられる。このよ
うな水酸基とラジカル重合性不飽和結合基とを有する水
酸基含有ビニル重合性モノマーとしては、例えば、以下
の式で示されるモノマーを挙げることができる。

【０００８】

【化１】

【０００９】式中、R¹は、水素原子又はメチル基であ
り、R²は、２価のアルキレン基であり、Ｙは、-COO- 、
-CO-、-O- 、又は単結合である。特に、Ｙが -COO-結合
である場合の水酸基含有アクリルオリゴマーであること
が好ましい。また、２価のアルキレン基としては、例え
ば、直鎖又は分岐鎖を有し、炭素数１〜１８個であるア
ルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オ
クチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン
基、ドデシレン基、トリデシレン基等が挙げられる。上
記式で示される水酸基含有ビニル重合性モノマーとして
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トや、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−、３−又は４−ブチル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。更に、上記水酸基含有ビニル重合性
モノマーとしては、上記式で示されるモノマーをラクト
ン変性した水酸基含有ビニル重合性モノマーも使用する
ことができる。このような水酸基含有ビニル重合性モノ
マーとしては、例えば、以下の式（２）で示されるモノ
マーを挙げることができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】ここで、R¹、R²及びＹは、上記の通りであ
る。ｎは２〜７、好ましくは２〜５であり、ｍは１〜１
０、好ましくは２〜８である。上記式（２）で示される
ラクトン変性ビニル重合性モノマー（ラクトン付加物）
の具体例としては、ダイセル化学工業製のプラクセル F
M-1 、FM-2、FM-3、FM-4、FM-5、FA-1、FA-2、FA-3、FA
-4、FA-5等を挙げることができる。ここで、ＦＭは、メ
タクリレート系のラクトン変性水酸基含有ビニル重合性
モノマーであり、ＦＡは、アクリレート系ラクトン変性
水酸基含有ビニル重合性モノマーである。また、数字
は、ラクトンの付加した量である。例えば、ＦＡ−１
は、ラクトン１分子が付加したアクリレート系水酸基含
有ビニル重合性モノマーであることを示す。このような
ラクトン変性した水酸基含有ビニル重合性モノマーとし
ては、例えば、以下の式（３）で示されるメタクリルモ
ノマーを挙げることができる。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、ｎは２〜７であり、ｍは１〜１０で
ある。例えば、プラクセル FM-1 、FM-2、FM-3、FM-4
は、この式に相当するモノマーであり、具体的には、以
下の式で示される構造をしている。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】主鎖からから１０〜４０原子離れた位置に
水酸基が存在するビニル重合オリゴマーは、例えば、以
下のようにして調製することができる。方法１： ビニル基から１０〜４０原子離れた位置に水酸
基を有するビニル重合性モノマーを単独で又は他のビニ
ル重合性モノマーと共重合することによって調製する方
法。ビニル基から１０〜４０原子離れた位置に水酸基を
有するビニル重合性モノマーは、上記式（１）におい
て、主に、R²のアルキレン基の炭素数を適宜選択するこ
とによって、また式（３）においては、付加するラクト
ンの種類（ｎできまる）と、その付加した分子数（ｍで
きまる）を適宜選択することによって準備することがで
きる。方法２： ビニル基からの水酸基の位置が短いビニル重合
性モノマーを（必要に応じて他のビニル重合性モノマー
とともに）一旦重合した後、主鎖から１０〜４０原子離
れた位置に水酸基が導入されるように、ラクトンを反応
させる方法。方法３： カルボキシル基を含有するビニル重合性モノマ
ーに、エポキシ基含有化合物を反応させた後、カルボキ
シル基とエポキシ基との反応によって生じた２級水酸基
を含有するビニル重合性モノマーを調製し、これを、必
要に応じて他のビニル重合性モノマーとともに重合し、
得られた水酸基含有ビニル重合オリゴマーにラクトンを
付加させ、主鎖から１０〜４０原子離れた位置に水酸基
を有するビニル重合オリゴマーを調製する方法。ここで
使用されるカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーと
しては、例えば、上記式（１）において、水酸基がカル
ボキシル基である化合物、例えば、（メタ）アクリル酸
等を挙げることができる。

【００１７】また、エポキシ基含有化合物としては、例
えば、ビニル重合性の不飽和基を有さないエポキシ基を
有する化合物であれば、特に制限なく使用することがで
きる。例えば、不飽和結合を有する脂肪族炭化水素のエ
ポキサイド、特にα−オレフィンのエポキサイドや、グ
リシジルエーテル、グリシジルエステル等が好ましいも
のとして使用することができる。α−オレフィンのエポ
キサイドのエポキサイドとしては、炭素数３〜２５個の
エポキサイドが好ましい。例えば、プロピレンオキサイ
ドや、AOEX24（炭素数１２及び１４のα−オレフィンの
エポキサイド混合物）及びAOEX68（炭素数１６及び１８
のα−オレフィンのエポキサイド混合物）（以上、ダイ
セル化学工業製）などが挙げられる。また、グリシジル
エーテルとしては、例えば、ブチルグリシジルエーテル
や、フェニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエ
ーテル、クレシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
更に、グリシジルエステルとしては、例えば、カジュラ
ーE10 及び PES10（以上、油化シェル製エポキシ基樹
脂）を挙げることができる。方法４： エポキシ基を含有するビニル重合性モノマー
に、カルボキシル基含有化合物を反応させ、生成した２
級水酸基を含有するビニル重合性モノマーを、必要に応
じて他のビニル重合性モノマーとともに重合させ、得ら
れた水酸基含有ビニル重合オリゴマーにラクトンを付加
させて、主鎖から１０〜４０原子離れた位置に水酸基を
有するビニル重合オリゴマーを調製する方法。ここで、
エポキシ基を含有するビニル重合性モノマーとしては、
上記（１）において、水酸基がエポキシ基であるモノマ
ーを好ましく使用することができる。このようなエポキ
シ基含有ビニル重合性モノマーとしては、例えば、グリ
シジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、カ
ルボキシル基を含有する化合物としては、ビニル重合性
の不飽和基を有さないカルボキシル基を含有する化合物
であれば、特に制限なく、種々の化合物を使用すること
ができる。そのような化合物としては、例えば、カプリ
ン酸、カプリル酸等の脂肪酸や、無水フタル酸、無水コ
ハク酸等の酸無水物にアルコールを反応させた半エステ
ル等が好ましいものとして使用することができる。ここ
で、アルコールとしては、水酸基を１つ含むアルコール
や、水酸基を複数有するポリオールを使用することがで
きる。水酸基を１つ有するアルコールとしては、例え
ば、メチルアルコールや、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール等を挙げることができ
る。また、ポリオールとしては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ヘキサンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール等のジオールや、ト
リメチロールプロパンや、トリメチロールエタン、グリ
セリン等の３価のアルコール、ペンタエリスリトール
や、ジグリセリン等の４価のアルコールなどが挙げられ
る。

【００１８】方法５：カルボキシル基又はエポキシ基を
含有するビニル重合性モノマーを、必要に応じて他のビ
ニル重合性モノマーとともに重合した後、エポキシ基又
はカルボキシル基含有化合物を反応させ、得られた水酸
基含有ビニル重合オリゴマーにラクトンを付加させ、主
鎖から１０〜４０原子離れた位置に水酸基を含有するビ
ニル重合オリゴマーを調製する方法。方法６： エポキシ基を含有するビニル重合性モノマー
に、ポリオールや、ラクトン、酸無水物、二塩基酸を反
応させたものを反応させ、得られた水酸基含有ビニル重
合性モノマーを、必要に応じて他のビニル重合性モノマ
ーとともに重合して、主鎖から１０〜４０原子離れた位
置に水酸基を含有するビニル重合オリゴマーを調製する
方法。ポリオールとしては、上記で説明したポリオール
を使用することができる。酸無水物としては、例えば、
無水フタル酸や、４−メチル無水フタル酸等のアルキル
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸等のアルキルヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ
る。特に、合成の容易さから、アルキル無水フタル酸
や、アルキルヘキサヒドロ無水フタル酸を使用すること
が好ましい。二塩基酸としては、フタル酸、４−メチル
フタル酸等のアルキルフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキ
サヒドロフタル酸等のアルキルヘキサヒドロフタル酸、
コハク酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。

【００１９】方法７：エポキシ基を含有するビニル重合
性モノマーを、必要に応じて他のビニル重合性モノマー
とともに重合して、エポキシ基含有ビニル重合オリゴマ
ーを製造した後、更に、ポリオールや、ラクトン、酸無
水物、二塩基酸を反応させて、主鎖から１０〜４０原子
離れた位置に水酸基を含有するビニル重合オリゴマーを
調製する方法。方法８： ポリオールにラクトンを反応させて得られるポ
リエステルポリオールに、イソシアネート基を含有する
ビニル重合性モノマーを反応させて得られる水酸基含有
ビニル重合性モノマーを、必要に応じて他のビニル重合
性モノマーとともに重合することにより、主鎖から１０
〜４０原子離れた位置に水酸基を含有するビニル重合オ
リゴマーを調製する方法。ここで、イソシアネート基含
有ビニル重合性モノマーとしては、上記式（１）におけ
る水酸基がイソシアネート基であるものを使用すること
ができる。具体的には、例えば、イソシアネートエチル
（メタ）アクリレートが挙げられる。方法９： イソシアネート基含有ビニル重合性モノマー
を、必要に応じて他のビニル重合性モノマーとともに重
合し、得られたイソシアネート基含有ビニル重合オリゴ
マーに、ポリオールや、ポリオールにラクトンを付加し
た化合物を反応させて、主鎖から１０〜４０原子離れた
位置に水酸基を含有するビニル重合オリゴマーを調製す
る方法。以上の方法の他にも、種々の応用が考えられる
が、その範囲は、当業者に自明な範囲である。

【００２０】本発明で使用する水酸基含有ビニル重合オ
リゴマー（Ａ）は、ビニル重合性モノマーを重合又は共
重合し、必要に応じて、更に官能基同志の反応を行うこ
とによって、調製することができる。ビニル重合性モノ
マーの重合方法は、公知の慣用手段で行うことができ
る。例えば、アニオン重合や、カチオン重合等のイオン
重合、若しくはラジカル重合によって重合を行うことが
できる。本発明においては、重合の容易性の観点から、
ラジカル重合によることが好ましい。但し、低分子量の
水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）を製造する場合
には、重合に際しては、低分子量でビニル重合オリゴマ
ーが製造できるように、メルカプトエタノール、チオグ
リセロール、ラウリルメルカプタン等のメルカプタン類
又は連鎖移動剤を使用する方法や、６０〜１８０℃で反
応させる方法、若しくは低いモノマー濃度で反応させる
方法等を採用することが望ましい。また、水酸基含有ビ
ニル重合オリゴマー（Ａ）の分子構造は、特に限定され
ず、例えば、直線状、櫛型状、ブロック状、スター型、
スターバースト型等の種々の構造のものとすることがで
きる。ラジカル重合は、溶液中で行うことが望ましい。
そのようなラジカル溶液重合に使用される溶剤として
は、従来よりアクリルモノマー等のビニル重合性のモノ
マーの重合に使用される溶剤を制限なく使用することが
できる。このような溶剤としては、例えば、トルエン、
キシレン、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ソルベッソ（エクソン製）等が挙げら
れる。ラジカル溶液重合に使用されるラジカル反応開始
剤としては、従来よりラジカル重合において使用される
反応開始剤を制限なく使用することができる。このよう
な反応開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパ
ーオキサイド、t-ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノール等の過酸化物や、アゾビスバレロニトリル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルプロピ
オニトリル）等のアゾ化合物を挙げることができる。

【００２１】なお、本発明で使用する水酸基含有ビニル
重合オリゴマー（Ａ）を製造する際に、水酸基含有ビニ
ル重合性モノマーとともに任意に使用することのできる
他の重合性モノマー、例えば、α，β−エチレン性不飽
和モノマーとしては、例えば、以下に挙げるモノマーを
挙げることができる。 (1) アクリル酸又はメタクリル酸エステル：例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタ
クリル酸の炭素数１〜１８個のアルキル基エステル；ア
クリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチ
ル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エト
キシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸エステルの
炭素数２〜１８個のアルコキシアルキルエステル；アリ
ルアクリレート、アリルメタアクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８個のアルケニルエス
テル；アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシ
エチルメタアクリレート等のアクリル酸又はメタクリル
酸の炭素数３〜１８個のアルケニルオキシアルキルエス
テル。

【００２２】(2) ビニル系化合物：例えば、酢酸ビニ
ル、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピ
レン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、p-クロルスチレン。 (3) ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン。 (4) アリルエーテル類：ヒドロキシエチルアリルエーテ
ル等。 (5) その他：例えば、メタアクリルアミド、アクリルア
ミド、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペニ
ルケトイン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニ
ルピバレート、アクリル酸、メタクリル酸、N,N-ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロメチルビニルエーテル等のパーフルオロビニルエーテ
ル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル。 なお、水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）におけ
る、水酸基含有モノマー単位（水酸基を含有するグラフ
ト部分を有する主鎖のモノマー単位）の割合は、好まし
くは、５０〜１００％、特に好ましくは７０〜１００％
である。水酸基含有モノマー単位の含量が、５０％より
も少ない場合は、ガラス転移温度の低い場合に硬度が出
なくなり、好ましくない。

【００２３】本発明で使用される水酸基含有ポリエステ
ルオリゴマー（Ｂ）において、水酸基量は2.０〜１0.０
モル／kg樹脂であり、数平均分子量は、３００〜１５０
０であり、重量平均分子量は、３００〜３０００であ
り、重量平均分子量／数平均分子量比は、1.０〜2.０で
ある。水酸基の量が、2.０モル／kg樹脂よりも少ない
と、塗膜の硬化性が劣り、塗膜が脆くなり、耐擦り傷
性、耐チッピング性、耐ガソリン性及び耐水性が劣化す
る。一方、水酸基の量が１0.０モル／kg樹脂よりも多く
なると、粘度が高くなり過ぎ、本発明における低溶剤型
樹脂組成物を製造することが困難となる。水酸基の量
は、好ましくは2.０〜7.０モル／kg樹脂であり、特に好
ましいのは、3.０〜6.０モル／kg樹脂である。上記水酸
基含有ポリエステルオリゴマー（Ｂ）の数平均分子量
が、３００よりも小さいと、揮発し易くなり、揮発分が
増大する。一方、その数平均分子量が１５００よりも大
きくなると、粘度が増大する。好ましい数平均分子量
は、３００〜１２００であり、特に好ましいのは、３５
０〜１１００である。

【００２４】水酸基含有ポリエステルオリゴマー（Ｂ）
の重量平均分子量／数平均分子量比は、１．０〜２．０
である。重量平均分子量／数平均分子量比が２．０より
も大きくなると、分子量の大き過ぎるポリエステルオリ
ゴマー及び小さ過ぎるポリエステルオリゴマーが相対的
に多く含まれるようになるため、分子量が大き過ぎる場
合及び小さ過ぎる場合の問題が生ずる。一方、下限は、
理論的に１．０であり、均一な特性を有する水酸基含有
ポリエステルオリゴマーが得られる。そして、水酸基含
有ポリエステルオリゴマーの分子量が、本発明の範囲内
において小さい程、この理論値に近づけることができ
る。好ましい重量平均分子量／数平均分子量比は、１．
０〜１．７、特に好ましいのは１．０〜１．５である。
上記水酸基含有ポリエステルオリゴマー（Ｂ）の重量平
均分子量は、数平均分子量及び重量平均分子量／数平均
分子量比に対応して、３００〜３０００である。好まし
い重量平均分子量は、３００〜２０００であり、特に好
ましいのは、３５０〜１５００である。また、本発明で
使用される水酸基含有ポリエステルオリゴマー（Ｂ）に
おいて、１分子中におけるラクトンの反応量（ラクトン
変性量）が３１〜８５％であり、しかもラクトンに由来
しない炭素数４〜２２個の直鎖又は分岐鎖からなる脂肪
族鎖が含まれることが必要である。ラクトン変性量が、
３１％よりも少ない場合は、溶解性が低下するためオリ
ゴマーの粘度が高くなるとともに水酸基含有ポリエステ
ルオリゴマーの柔軟性が悪いので、塗膜を形成した場合
に、塗膜が脆くなり、耐擦り傷性及び耐チッピング性が
低下する。一方、ラクトン変性量が８５％よりも多くな
ると、塗膜が柔らかくなりすぎ、耐ガソリン性が低下
し、やはり好ましくない。好ましいラクトン変性量は、
３１〜８０％、特に好ましいのは、３１〜７５％であ
る。ラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪族炭化
水素基は、モノエポキシ化合物、水酸基含有モノエポキ
シ化合物、ヒドロキシ酸又は脂肪酸に由来することが好
ましい。従って、このような脂肪族炭化水素基を確実
に、ポリエステルオリゴマー中に導入するためには、炭
素数が４〜２２の脂肪族炭化水素基を含有する化合物を
使用することが必要である。また、炭素数が３以下で
は、硬化剤との相溶性が低下したり、塗料が硬化して得
た塗膜の架橋が不十分となり、耐チッピング性が低下す
る。一方、炭素数が２３以上では、硬化した塗膜の表面
張力が低下し、次に積層される塗膜との付着性が低下し
て、やはり耐チッピング性が低下する。好ましい炭素数
は、４〜１６である。

【００２５】ラクトンに由来しない脂肪族炭化水素基の
好ましい炭素数は、４〜１５であり、特に好ましいの
は、炭素数４〜１２である。脂肪族炭化水素基は、１価
又は２価の脂肪族炭化水素基であり、直鎖状でも、分岐
を有するものでもよい。また、１価の脂肪族炭化水素基
としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基等の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられ
る。このような１価の脂肪族炭化水素基としては、例え
ば、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル
基、s-ペンチル基、ヘキシル基、n-ヘプチル基、s-ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基等のアルキル基や、n-ブテニル基、s-ブテニル基、t-
ブテニル基、n-ペンテニル基、s-ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、n-ヘプテニル基、s-ヘプテニル基、オクテニル
基、ノネニル基、デセニル基、ウンセニル基等のアルケ
ニル基、更にはn-ブチニル基、s-ブチニル基、t-ブチニ
ル基、n-ペンチニル基、s-ペンチニル基、ヘキシニル
基、n-ヘプチニル基、s-ヘプチニル基、オクチニル基、
ノニニル基、デシニニル基、ウンセシニル基等のアルキ
ニル基を挙げることができる。好ましいアルキル基とし
ては、具体的には、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペン
チル、ｓ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デニル、ウンデシル等が挙
げられる。一方、２価の脂肪族炭化水素基としては、ア
ルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等の飽和
又は不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。このような
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタ
メチレン基、エチルエチレン基、エチルプロピレン基等
のアルキレン基や、ブテニレン基、ペンテニレン基、ヘ
キセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネ
ニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニ
レン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基等のア
ルケニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシ
ニレン基、ヘプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレ
ン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン
基、トリデシニレン基、テトラデシニレン基等のアルキ
ニレン基が挙げられる。

【００２６】本発明で使用する水酸基含有ポリエステル
オリゴマー（Ｂ）は、分子中に水酸基と、エステル結合
とを有するオリゴマーである。好ましい水酸基含有ポリ
エステルオリゴマーとしては、スター型又はスターバー
スト型の水酸基含有ポリエステルオリゴマーを挙げるこ
とができる。ここで、スター型とは、出発原料として、
多価アルコール又は多価エポキシ化合物を使用する場合
に、その分子の中心（仮想的中心）から放射状に伸びた
延長部の末端にあるこれらの官能基に、酸無水物、モノ
エポキシ化合物、若しくはラクトン又は水酸基を有する
モノカルボン酸（ヒドロキシ酸）が反応して、放射状の
延長部が更に伸びて、星型の形状を有するものを言う。
また、スターバースト型とは、このように中心から放射
状に延びた延長部の途中から、更に枝分かれを生じた形
状のものを言う。このような形状を有する水酸基含有ポ
リエステルオリゴマーを使用すると、オリゴマーの粘度
が低くなるとともに得られる塗膜が強靱となる。なお、
反応させる際のモル比や、反応体の構造等によって、放
射状に伸びる部分の長さを自由に調整することができ
る。本発明で好ましく使用することのできるスター型又
はスターバースト型の水酸基含有ポリエステルオリゴマ
ー（Ｂ）は、例えば、以下の方法によって製造すること
ができる。

【００２７】方法１ １分子中に３〜６個の水酸基を有するポリオールに、１
分子中に１個の酸無水物基を有する酸無水物、ラクトン
及び分子中に１個のエポキシ基を有するモノエポキシ化
合物を種々の組合せで順次反応させることによって、ス
ター型の水酸基含有ポリエステルオリゴマー（Ｂ）が形
成される。また、モノエポキシ化合物の代わりに、水酸
基を有するモノエポキシ化合物を使用することによっ
て、放射状の延長部末端で分岐を形成したスターバース
ト型の水酸基含有ポリエステルオリゴマーを製造するこ
とができる。具体的には、以下の態様が考えられる。 （１）３〜６個の水酸基を有するポリオール１モルに、
０．３〜１．５モルの酸無水物を反応させ、次いで２〜
１０モルのラクトンを反応させ、更に０．３〜１．５モ
ルのモノエポキシ化合物又は水酸基を有するモノエポキ
シ化合物を反応させる方法、（２）３〜６個の水酸基を
有するポリオール１モルに、０．３〜１．５モルの酸無
水物を反応させ、次いで０．３〜１．５モルのモノエポ
キシ化合物又は水酸基を有するモノエポキシ化合物を反
応させ、更に、２〜１０モルのラクトンを反応させる方
法、更に（３）３〜６個の水酸基を有するポリオール１
モルに、２〜１０モルのラクトンを反応させ、次いで
０．３〜１．５モルの酸無水物を反応させ、更に、０．
３〜１．５モルのモノエポキシ化合物又は水酸基を有す
るモノエポキシ化合物を反応させる方法がある。

【００２８】上記反応を１００〜１８０℃で行う場合に
おいては、酸無水基は、ポリオールの水酸基と反応し
て、エステル結合と、末端にカルボキシル基とを有する
延長部が形成する。ラクトンは、カルボキシル基より
も、水酸基と優先的に反応して、エステル結合と、末端
に水酸基とを有する延長部を形成する。モノエポキシ化
合物のエポキシ基は、水酸基よりも、優先的にカルボキ
シル基と反応し、エステル結合を有する延長部を形成す
る。この時、カルボキシル基とエポキシ基との反応によ
り生成する２級水酸基が形成するが、この２級水酸基
は、次いで塗装される塗膜と付着性を向上し、耐チッピ
ング性を改善するのに有用である。使用する原料反応体
における官能基の上記特性やその反応体の構造を考慮す
ることにより、スター型又はスターバースト型のポリエ
ステルオリゴマーの放射状の延長部の長さを自由に調整
することができる。また、放射状延長部の数は、使用す
るポリオールの水酸基の数によって自由に調整すること
ができる。この方法１（１）によって得られる水酸基含
有ポリエステルオリゴマーの構造は、例えば以下の式
（４）で示されるものが挙げられる。なお、この例は、
ポリオールとして水酸基を４個有するポリオールを使用
した例である。水酸基の数が、３個であれば、放射状の
延長部が３本となり、水酸基の数が６個であれば、延長
部は６本となる。

【００２９】

【化６】

【００３０】式中、R¹〜R³は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁴は、ポリオールの水酸基と、酸無水
物基との反応によって生じたエステル結合である。R
⁵は、酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエ
ポキシ化合物のエポキシ基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁵からＯＨ基を有する部分と分岐する
延長部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分であ
る。なお、モノエポキシ化合物として、水酸基を有する
モノエポキシ化合物を使用してポリエステルオリゴマー
を製造する場合には、以下の式（５）で示されるスター
バースト型のポリエステルオリゴマーが得られる。

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、R¹〜R⁵は、上記定義の通りである。
方法１（２）では、方法１の（１）と対比すれば、ラク
トンとモノエポキシ化合物との反応の順序が逆転してい
るが、ラクトンとモノエポキシ化合物の反応性が選択的
であるために、方法（１）と同様の構造を有するポリエ
ステルオリゴマーとともに、以下の式（６）で示され
る、異なる構造を有する水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーが得られる。

【００３３】

【化８】

【００３４】式中、R¹〜R⁵は、上記定義の通りである。
また、R⁶は、モノエポキシ化合物由来の水酸基と、ラク
トンとの反応によって生じたエステル結合である。方法
１（３）では、ラクトンの使用量が多くなると、例え
ば、以下の式（７）で示される水酸基含有ポリエステル
オリゴマーが生成する。

【００３５】

【化９】

【００３６】式中、R¹〜R⁴は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R⁵は、ラクトン由来の水酸基と、酸無
水物基との反応によって生じたエステル結合である。R⁶
は、酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエポ
キシ化合物のエポキシ基との反応によって生じたエステ
ル結合である。R⁶からＯＨ基を有する部分と分岐する延
長部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分であ
る。なお、モノエポキシ化合物として、水酸基を含有す
るモノエポキシ化合物を使用すれば、放射状延長部の末
端で分岐したポリエステルオリゴマーが生成する。一
方、ラクトンの使用量が少ない場合には、例えば、以下
の式（８）で示されるポリエステルオリゴマーが形成す
る。

【００３７】

【化１０】

【００３８】式中、R¹〜R²は、ポリオールの水酸基とラ
クトンの分子内エステル基との反応によって生じたエス
テル結合である。R³は、ポリオールの水酸基と酸無水物
基との反応によって生じたエステル結合である。R⁴は、
酸無水物から誘導されたカルボキシル基とモノエポキシ
化合物のエポキシ基との反応によって生じたエステル結
合である。R⁴から、ＯＨ基を有する部分と分岐する延長
部は、モノエポキシ化合物由来の炭化水素部分である。
なお、上記と同様にしてモノエポキシ化合物として、水
酸基を含有するモノエポキシ化合物を使用すれば、放射
状延長部の末端が分岐した水酸基含有ポリエステルオリ
ゴマーが生成する。なお、ラクトンが、ポリオールの水
酸基に対して当量前後で使用される場合には、方法１で
得られる式（４）で示される水酸基含有ポリエステルオ
リゴマーも生成する。方法２ この方法は、３〜６個のエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物１モルに対して、２〜６モルの水酸基とカルボ
キシル基とを有するヒドロキシ酸を反応させ、次いで２
〜１０モルのラクトンを反応させる方法である。方法２
において、ラクトンを多量に使用する場合には、例えば
以下の式（９）で示されるポリエステルオリゴマーが挙
げられる。

【００３９】

【化１１】

【００４０】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、ヒドロキ
シ酸のカルボキシル基との反応によって生成したエステ
ル結合である。R⁵、R⁷、R⁹及びR¹¹ は、ヒドロキシ酸由
来の水酸基とラクトンの分子内エステル結合との反応に
よって生成したエステル結合である。R⁶、R⁸、R¹⁰ 及び
R¹² は、エポキシ基とヒドロキシ酸のカルボキシル基と
の反応によって生成した２級水酸基と、ラクトンの分子
内エステル結合との反応によって生成したエステル結合
である。このポリエステルオリゴマーは、典型的なスタ
ーバースト型のポリエステルオリゴマーである。一方、
ラクトンを少量で使用する場合には、例えば、以下の式
（１０）で示されるポリエステルオリゴマーが得られ
る。

【００４１】

【化１２】

【００４２】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、ヒドロキ
シ酸のカルボキシル基との反応によって生成したエステ
ル結合である。R⁵〜R⁸は、ヒドロキシ酸由来の水酸基と
ラクトンの分子内エステル結合との反応によって生成し
たエステル結合である。このポリエステルオリゴマー
は、一種のスター型ポリエステルオリゴマーである。方法３ この方法は、３〜６個のエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物１モルに対して、２〜６モルの脂肪酸を反応さ
せ、次いで２〜１０モルのラクトンを反応させる方法で
ある。この方法において、ラクトンをエポキシ基に対し
てほぼ当量で使用すると、例えば、以下の式（１１）で
示される構造のポリエステルオリゴマーが得られる。

【００４３】

【化１３】

【００４４】式中、R¹〜R⁴は、エポキシ基と、脂肪酸の
カルボキシル基との反応によって生成したエステル結合
である。R⁵〜R⁸は、エポキシ基と脂肪酸のカルボキシル
基との反応によって生じた２級水酸基と、ラクトンの分
子内エステル結合との反応によって生成したエステル結
合である。ここで、R¹〜R⁴から分岐する棒状の延長部
は、脂肪酸に由来する炭化水素部分である。このポリエ
ステルオリゴマーは、ほぼスター型ポリエステルオリゴ
マーである。なお、ラクトンを少量で使用する場合に
は、ラクトンによって延長する延長部の長さが短くな
る。一方、ラクトンを多量に使用する場合には、ラクト
ンによる延長部が長くなる。上記反応に使用されるポリ
オールとしては、トリオール、テトラオール、ペンタオ
ール、及びヘキサオールがある。トリオールとしては、
例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
テトラオールとしては、例えば、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、リキソース、ソルビトールが挙げら
れる。ペンタオールとしては、例えば、マンノースが挙
げられる。ヘキサオールとしては、例えば、イノシトー
ルが挙げられる。特に、合成の容易さから、トリオール
又はテトラオールを使用することが好ましい。ポリオー
ルの使用量は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーの重量に基づいて、３〜４０％であり、好ましく
は、３〜３０％である。酸無水物としては、例えば、無
水フタル酸や、４−メチル無水フタル酸等のアルキル無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘ
キサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等のアルキルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
特に、合成の容易さから、アルキル無水フタル酸や、ア
ルキルヘキサヒドロ無水フタル酸を使用することが好ま
しい。酸無水物の使用量は、一般に、水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーの重量に基づいて、３〜３０％であ
り、好ましくは、３〜２０％である。ラクトンとして
は、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げ
られる。合成の容易さから、ラクトンとしては、ε−カ
プロラクトンを使用することが好ましい。ラクトンの使
用量は、ラクトン変性量との関係から、上記のように、
水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量に基づいて、
３１〜８５％であり、好ましくは、３１〜８０％であ
る。

【００４５】モノエポキシ化合物としては、不飽和結合
を有する脂肪族炭化水素のエポキサイド、特に、α−オ
レフィンのエポキサイドや、グリシジルエーテル、グリ
シジルエステル等が好ましく使用することができる。α
−オレフィンのエポキサイドとしては、炭素数３〜２５
のエポキサイドが好ましい。例えば、プロピレンオキサ
イドや、AOEX24（炭素数１２及び１４のα−オレフィン
のエポキサイド混合物）及びAOEX68（炭素数１６及び１
８のα−オレフィンのエポキサイド混合物）（以上、ダ
イセル化学工業製）などが挙げられる。また、グリシジ
ルエーテルとしては、例えば、ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエ
ーテル、クレシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
グリシジルエステルとしては、例えばカジュラーE10 及
びPES10 （以上、油化シェルエポキシ製）等が挙げられ
る。モノエポキシ化合物における炭素数は、４〜２２で
あることが合成の容易さや、得られる塗膜物性から好ま
しい。特に好ましいモノエポキシ化合物の炭素数は、４
〜１５である。水酸基含有モノエポキシ化合物は、上記
モノエポキシ化合物に更に水酸基を導入したものであ
る。具体的には、１，２−エポキシヘキサノール、１，
２−エポキシオクタノール、１，２−エポキシデカノー
ル、ヒドロキシブチルグリシジルエーテル、ヒドロキシ
オクチル、グリシジルエーテル、ヒドロキシフェニルグ
リシジルエーテル、ヒドロキシブチルグリシジルエステ
ル、ヒドロキシシクロヘキシルグリシジルエステル等が
挙げられる。但し、モノエポキシ化合物と、水酸基含有
モノエポキシ化合物を併用してもよい。例えば、炭素数
４〜２２の脂肪族炭化水素基を有するモノエポキシ化合
物と、このような脂肪族炭化水素基を有しても有さなく
てもよい、水酸基含有モノエポキシ化合物との混合物が
挙げられる。このような水酸基含有モノエポキシ化合物
としては、炭素数３〜１５の水酸基含有モノエポキシ化
合物が使用される。具体的には、グリシドールが好まし
く使用することができる。併用する場合の水酸基含有モ
ノエポキシ化合物の使用量は、上記モノエポキシ化合物
の混合物の重量に基づいて、２〜１００％、好ましくは
４〜９０％である。モノエポキシ化合物又は水酸基含有
モノエポキシ化合物の使用量は、一般に、水酸基含有ポ
リエステルオリゴマーの重量に基づいて、５〜４５％で
あり、好ましくは、５〜３０％である。ヒドロキシ酸と
しては、分子中に、水酸基とカルボキシル基とを有する
ものであれば、特に限定されるものではない。このよう
なヒドロキシ酸としては、例えば、ピバリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸などの直鎖又は、分岐鎖のヒド
ロキシアルキル酸や、ポリオールに対して、酸無水物基
を有する化合物を反応させて得られる反応生成物等が好
ましいものとして挙げることができる。この場合に使用
されるポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等のジオールや、トリ
メチロールプロパンや、トリメチロールエタン、グリセ
リン等の３価のアルコール、ペンタエリスリトールや、
ジグリセリン等の４価のアルコールなどが挙げられる。
また、酸無水物基を有する化合物としては、上記で説明
した酸無水物を好ましいものとして挙げることができ
る。ヒドロキシ酸の使用量は、一般に、水酸基含有ポリ
エステルオリゴマーの重量に基づいて、５〜７０％であ
り、好ましくは、１０〜６０％である。

【００４６】１分子中に、３〜６個以上のエポキシ基を
有するポリエポキシ化合物としては、例えば、トリスグ
リシジルイソシアヌレート、トリスグリシジルプロピル
イソシアヌレート、テトラグリシジルメタキシレンジア
ミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルp-アミノフェノール、ジグリシジ
ルアニリン等を挙げることができる。ポリエポキシ化合
物の使用量は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴ
マーの重量に基づいて、５〜４０％であり、好ましく
は、１０〜３０％である。脂肪酸としては、好ましく
は、炭素数４〜２２、更に好ましくは４〜１５の脂肪酸
が使用される。このような脂肪酸としては、ブタン酸、
ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデ
カン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカ
ン酸、ヘプタデカン酸等が使用される。脂肪酸の使用量
は、一般に、水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量
に基づいて、５〜７０％、好ましくは１０〜６０％であ
る。

【００４７】上記ポリエステルオリゴマーの反応は、従
来より公知のエステル化反応に使用される条件が採用さ
れる。通常、この合成には、ラクトンの反応を促進する
触媒や、カルボキシル基とエポキシ基との反応を促進す
る触媒等が使用される。ラクトン反応触媒としては、例
えば、リン酸モノエステルや、塩酸、硫酸等のブレンス
テッド酸、テトラブチルチタネートなどのチタネート化
合物、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジクロ
ライドなどの有機スズ化合物等が好ましく使用すること
ができる。カルボキシル基とエポキシ基との反応は、無
触媒でも可能であるが、反応時間を短縮させるために、
触媒として、例えば、１−メチルイミダゾールやジメチ
ルイミダゾール等のイミダゾール、テトラブチルホスホ
ニウムブロマイドやテトララウリルホスホニウムクロラ
イド等の四級ホスホニウム塩、テトラアンモニウムブロ
マイドや、テトラアンモニウムクロライド、トリラウリ
ルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩等が
好ましく使用される。これらの触媒は、触媒量で使用さ
れる。具体的には、ラクトン反応触媒の場合には、例え
ば、ラクトンの使用量に対して、０．００００１〜１０
重量％、好ましくは０．０００１〜１重量％であり、カ
ルボキシル基とエポキシ基との反応触媒の場合には、例
えば、カルボキシル基含有化合物又はエポキシ化合物の
使用量に基づいて、０．００１〜１０重量％、好ましく
は０．００１〜５重量％である。

【００４８】反応温度は、一般に１００〜２００℃、好
ましくは１２０〜１８０℃である。また、反応時間は、
３０分〜４８時間、好ましくは３〜１２時間である。本
発明で使用するポリエステルオリゴマー（Ｂ）のガラス
転移温度（Tg) は、好ましくは、−５０℃〜１０℃、特
に好ましくは−４０〜０℃である。−５０℃よりもガラ
ス転移温度が低いと、塗膜の柔軟になりすぎ耐ガソリン
性等が低下しすぎて好ましくない。一方、ガラス転移温
度が１０℃よりも高くなると、粘度が高くなりすぎ、や
はり好ましくない。なお、本発明の水酸基含有ポリエス
テルオリゴマー（Ｂ）は、ラクトン変性量が本発明の範
囲内にない水酸基含有ポリエステルオリゴマーと併用す
ることができる。併用する場合の本発明の水酸基含有ポ
リエステルオリゴマー（Ｂ）の使用量は、混合物の全重
量に基づいて、２０〜９９．９％、好ましくは３０〜９
９．９％である。本発明において、水酸基含有ビニル重
合オリゴマー（Ａ）とポリエステルオリゴマー（Ｂ）と
の使用割合は、水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）
／ポリエステルオリゴマー（Ｂ）＝７０／３０〜４／９
６、好ましくは５０／５０〜１０〜９０である。この割
合が、７０／３０より水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）が多い場合には、特に中塗塗料として使用する場
合において、上塗り塗装との付着性が低下し、耐チッピ
ング性が低下する。一方、２／９８よりも水酸基含有ビ
ニル重合オリゴマー（Ａ）の量が少ない場合は、サンド
ペーパーによる研磨跡の隠蔽性が劣る。

【００４９】本発明で使用される、水酸基含有ビニル重
合オリゴマー（Ａ）及びポリエステルオリゴマー（Ｂ）
の水酸基と反応する硬化剤としては、従来よりこのよう
な架橋系で使用される硬化剤であれば、特に制限なく使
用することができる。このような硬化剤としては、例え
ば、ポリイソシアネート、イソシアネートプレポリマー
等のイソシアネート系硬化剤や、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂系硬化剤が使
用される。ポリイソシアネートとしては、イソシアネー
ト基を複数有するポリイソシアネートが使用される。イ
ソシアネート基の数は、一般に２〜６個、好ましくは２
〜４個である。ポリイソシアネートとしては、特に、ジ
イソシアネートが好ましく使用される。このようなジイ
ソシアネートとしては、例えば、キシレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−
テトラメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチ
レンジイソシアネート、１，１８−オクタデカメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジント
リイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシア
ネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートが好
ましい。イソシアネートプレポリマーとしては、ポリイ
ソシアネートの重合体や、ポリイソシアネートと水又は
多価アルコールとの付加反応体が挙げられる。ポリイソ
シアネートの重合体としては、例えば、ポリイソシアネ
ートが複数結合して環状になったポリイソシアネート化
合物が挙げられる。このような環状ポリイソシアネート
としては、イソシアヌル環を有するイソシアヌレート等
が好ましいものとして挙げることができる。

【００５０】ポリイソシアネートは、水又は多価アルコ
ールと反応して、複数のイソシアネート基を有する付加
反応体が得られる。ポリイソシアネートと水との反応か
ら、ビュレットが形成する。ここで使用される多価アル
コールとしては、２価又は３価、更には４価以上のアル
コールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２−
メチルプロパンジオール、１，４−ブチレルグリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、１，２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールエステル、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシ
ド付加物、１，４−ヒドロキシハイドロキノン等が挙げ
られる。好ましい具体的なイソシアネートプレポリマー
としては、環状重合体であるヘキサメチレンジイソシア
ネートプレポリマー（例えば、パーノック９０１Ｓ（大
日本インキ製））や、デュラネート TPA-100（旭化成
製）等が挙げられる。アミノ樹脂系硬化剤としては、メ
ラミン樹脂が好ましい。メラミン樹脂は、メラミンとホ
ルムアルデヒドとの重合によって製造され、その製造方
法は、当業者には周知である。このようなメラミン樹脂
として、特に、以下の式（１２）で示される１核体メラ
ミンを多く含む、重合度が３以下のメラミン樹脂が特に
好ましい。ここで、重合度とは、トリアジン環の連続す
る数で示され、例えば、１核体の場合を１とし、２核体
の場合を２とし、３核体の場合を３とするようにして計
算される。重合度が３を越える場合には、塗料粘度が大
きくなり過ぎるので好ましくない。

【００５１】

【化１４】

【００５２】（式中、R¹〜R⁶は、独立して、水素原子、
メチロール基又は炭素数１〜５のアルコキシ基であ
る。） 式中、アルコキシ基の炭素数が５よりも多くなると、粘
度が高くなりすぎ、好ましくない。好ましい炭素数は、
１〜４である。具体的には、このようなアルコキシ基と
して、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、イソブトキシ基等が挙げられる。特に、アルコキ
シ基の炭素数は、２〜４であり、研磨跡の隠蔽性が向上
する。１核体メラミンの態様としては、上記式（１２）
のR¹〜R⁶が、全てアルコキシ基であるもの、水素原子と
メチロール基との混合体であるもの、水素原子とアルコ
キシ基との混合体であるもの、メチロール基とアルコキ
シ基との混合体であるもの、更に水素原子と、メチロー
ル基と、アルコキシ基との混合体であるものが挙げられ
る。具体的には、三井サイテックから市販されている、
サイメル３２３（重合度＝２．２）、サイメル３２５
（重合度＝２．３）、サイメル３２７（重合度＝１．
８）、ユーバン１２０（重合度＝１．９）（以上、何れ
も、式（１２）中、R¹〜R⁶の内、水素原子、メチロール
基又はアルコキシ基を含んでいるが、比較的水素原子の
多いもの）、更には、サイメル３０３（重合度＝１．７
５）、サイメル３００（重合度＝１．３５）、サイメル
３０１（重合度＝１．５）（式（１２）中、R¹〜R⁶は比
較的アルコキシ基の多いもの）が挙げられる。なお、式
（１２）で示される１核体メラミンは、ホルムアルデヒ
ドによって２個以上のメラミンが相互に結合された形式
の２核体以上のメラミンとは異なるが、重合度が３以下
の場合には、そのような２核体以上のメラミンを含むメ
ラミン樹脂（多核型のメラミン樹脂）を併用してもよ
い。特に好ましいメラミン樹脂としては、上記式（１
２）において、R¹〜R⁶の内、アルコキシ基が７０％以
上、好ましくは８０％以上導入されているメラミン樹脂
を挙げることができる。このメラミン樹脂は、強酸系の
硬化触媒とともに使用すると、自己縮合がほとんど生じ
ないために、均一な網目を有する塗膜が得られ、優れた
耐チッピング性が得られる。このようなメラミン樹脂と
しては、具体的には、サイメル３０３（アルコキシ基含
量９５〜９８％）、ユーバン１２０（アルコキシ基含量
約９０％）等が挙げられる。

【００５３】上記重合度が３以下であるメラミン樹脂
は、当業者には容易に調製することができる。一般に
は、式（１２）で示されるメラミンとホルムアルデヒド
とを反応させた後、ゲルパーミュエーションクロマトグ
ラフィーにより分取することによって、重合度が３以下
のメラミン樹脂を調製することができる。硬化剤として
イソシアネートプレポリマーを使用する場合には、イソ
シアネートプレポリマーは、本発明の水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーの水酸基１モル対して、一般に０．６
〜１．４モル、好ましくは０．８〜１．２モル、特に好
ましいのは０．９〜１．１モルの量で使用される。硬化
剤としてメラミン樹脂を使用する場合には、メラミン樹
脂は、水酸基含有ポリエステルオリゴマーの重量に対し
て、２０〜１４０％、好ましくは４０〜１００の量で使
用される。硬化剤としては、重合度３以下のメラミン樹
脂が、低粘度化の目的で、特に好ましい。なお、本発明
の低溶剤型樹脂組成物においては、上記イソシアネート
プレポリマーとメラミン樹脂とを混合して使用すること
もできる。その際の配合割合としては、メラミン樹脂の
量が一般に０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．１
〜５．０重量％である。本発明の低溶剤型塗料組成物に
おいては、上記水酸基含有ポリエステルオリゴマーの水
酸基と上記硬化剤との硬化反応を促進するための硬化触
媒を配合する。

【００５４】硬化触媒としては、酸触媒が使用される。
酸触媒としては、例えば、強酸性触媒又は弱酸性触媒が
使用される。強酸性触媒としては、例えば、塩酸や、硝
酸、硫酸等の無機酸又は、スルホン酸等の有機酸、更に
はそれらのエステルやアンモニウム塩、オニウム塩等の
塩等が挙げられる。特に、強酸性触媒としては、スルホ
ン酸、そのエステル若しくはアミン塩や、安息香酸、ト
リクロル酢酸等が好ましい。具体的には、スルホン酸と
しては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸
等の脂肪族スルホン酸や、p-トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ナフタリンジスルホン酸、ジ
ノニルナフタリンスルホン酸、ジノニルナフタリンジス
ルホン酸等の芳香族スルホン酸等が挙げられる。強酸性
触媒としては、芳香族スルホン酸又はそのエステルが好
ましく、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸や、
ジノニルナフタリンジスルホン酸が、塗膜の耐水性を向
上させるので、特に好ましい。一方、弱酸性触媒として
は、例えば、リン酸類、リン酸モノエステル、亜リン酸
エステル、不飽和基含有リン酸エステル等が挙げられ
る。弱酸性触媒としては、特に、リン酸類又はそのエス
テルが好ましい。そのようなリン酸類又はそのエステル
として、例えば、リン酸、ピロリン酸等や、リン酸モノ
又はジエステル等が挙げられる。リン酸モノエステルと
しては、例えば、リン酸モノオクチル、リン酸モノプロ
ピル、リン酸モノラウリル等が挙げられる。リン酸ジエ
ステルとしては、例えば、リン酸ジオクチル、リン酸ジ
プロピル、リン酸ジラウリル等が挙げられる。更には、
モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッド
ホスフェートが挙げられる。硬化触媒は、アクリルオリ
ゴマー（Ａ）、ポリエステルオリゴマー（Ｂ）及び硬化
剤の総重量に基づいて、０．００１〜１０％、好ましく
は０．００１〜５％である。

【００５５】本発明の低溶剤型塗料組成物の特性を高め
るために、上記低溶剤型樹脂組成物には、必要に応じ
て、水酸基又はブロック化水酸基、加水分解性シリル
基、エポキシ基等の官能基を有する化合物を反応性希釈
剤として使用することができる。このような化合物に
は、セロキサイド２０２１、セロキサイド２０８１、セ
ロキサイド２０８３（以上、ダイセル化学製）などの脂
環式エポキシ基を有する化合物や、ＴＳＬ８３５０（東
芝シリコン製）などの加水分解性シリル基とエポキシ基
とを有する化合物、オクチルアルコール、１，５−ペン
タンジオールなどの水酸基を有する化合物等を挙げるこ
とができる。これらの化合物の粘度は、２５℃で５００
cps以下、好ましくは３００ cps以下のものである。５
００ cps以上では、希釈剤としての効果がない。本発明
の低溶剤型塗料組成物は、そのままで、又は必要に応じ
て、従来より塗料の分野において使用されている種々の
顔料（例えば、着色顔料や、光輝剤）、タレ止め剤又は
沈降防止剤、レベリグ剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、シンナー等を適宜配合し
て、調製することができる。顔料又は光輝剤としては、
例えば、酸化チタン、カーボンブラック、沈降性硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、シリカ、
マイカ、アルミニウム、ベンガラ、クロム酸鉛、モリブ
デン酸鉛、酸化クロム、アルミン酸コバルト、アゾ顔
料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料等を好ま
しく使用することができる。タレ止め剤又は沈降性防止
剤としては、例えば、ベントナイト、ヒマシ油ワック
ス、アマイドワックス、マイクロジェル（例えば、MG10
0S（大日本インキ製））等を好ましく使用することがで
きる。レベリング剤としては、例えば、KF69、KP321 及
びKP301 （以上、信越化学製）等のシリコン系のもの
や、モダフロー（三菱モンサント製）、BYK358、301
（ビックケミージャパン製）及びダイヤエイドAD9001
（三菱レイヨン製）等を好ましく使用することができ
る。

【００５６】分散剤としては、例えば、Anti-Terra U又
は Anti-Terra P 及びDisperbyk-101 （以上、ビックケ
ミージャパン製）等を好ましく使用することができる。
消泡剤としては、例えば、BYK-O （ビックケミージャパ
ン製）等を好ましく使用することができる。紫外線吸収
剤としては、例えば、チヌビン900 、チヌビン384 、チ
ヌビンＰ（以上、チバガイギー製）等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤や、サンドバ−3206（サンド製）等
のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等を好ましく使用す
ることができる。光安定剤としては、例えば、サノール
LS292 （三共製）及びサンドバー3058（サンド製）等の
ヒンダードアミン光安定剤等を好ましく使用することが
できる。シンナーとしては、例えば、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール
等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
Ｎ−メチルピロリドン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルセロソルブ等のエステル化合物、もしくは
これらの混合物等を使用することができる。帯電防止剤
としては、例えば、エソカードC25 （ライオンアーマー
製）等を好ましく使用することができる。

【００５７】本発明の低溶剤型塗料組成物は、特に、自
動車の塗装に使用される中塗塗料、ソリッドカラー塗料
及びベースコート塗料に有用である。特に、本発明の低
溶剤型塗料組成物は、中塗塗料やベースコート塗料とし
て特に優れている。また、本発明の低溶剤型塗料組成物
は、それぞれを順次、中塗塗料及びベースコート塗料と
して塗装することができる。更に、本発明の低溶剤型塗
料組成物は、これを中塗塗料として使用し、更にこの上
に従来公知の有機溶剤型塗料又は水性塗料からなるベー
スコート塗料及びクリヤー塗料を、ウェットオンウェッ
トで塗装することができる。また、本発明の低溶剤型塗
料組成物をベースコート塗料として使用し、その上に従
来公知のクリヤー塗料をウェットオンウェットで塗装す
ることもできる。本発明の低溶剤型塗料組成物は、有機
溶剤の量が少ないにもかかわらず、塗料組成物の粘度を
小さくすることができる。即ち、塗料の固形分を従来よ
りも大幅に低減できるにもかかわらず、塗装に適した粘
度に保持することができる。例えば、有機溶剤量を４０
％以下、好ましくは３５％以下、特に好ましくは３０％
以下とすることができる。なお、下限は、５％である。

【００５８】本発明の低溶剤型塗料組成物の塗布には、
厚手に塗布してもタレを生ずることなく、しかも表面平
滑性を向上させるために、被塗物を水平軸回りに回転さ
せながら、塗布することが好ましい。例えば、特開昭 6
3-178871号公報に開示されるように、例えば、自動車の
ボディのような被塗物を垂直方向から固定し、ボディを
水平方向に回転させながら、本発明の低溶剤型塗料組成
物を塗布したり、又は焼付け若しくは乾燥した場合にお
いても、静止時におけるタレを生じ始める限界の厚み
（限界膜厚）以上の厚みに塗装することができる。回転
は、連続回転が好ましく、タレ防止効果が大きい。詳し
く述べれば、本発明の低溶剤型塗料組成物を被塗物の表
面に塗装する方法であって、略水平方向軸の回りに回転
可能に支持された前記被塗物の表面に通常の上下方向に
延びる面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、次い
で、前記被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力によ
り生じる前に前記被塗物を略水平方向軸回りに回転させ
始め、かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料のタレが
重力により生じる以前に被塗物の表面が略垂直状態から
略水平状態に移行するような速度でしかも回転による遠
心力により塗料のタレが生じる速度より遅い速度で回転
させる。回転速度は、一般に０．２〜１２０ rpm、好ま
しくは５〜２０ rpmである。回転速度が０．２ rpmより
小さい場合には、タレ防止効果が小さいので好ましくな
い。一方、１２０ rpmより大きい場合には、逆に遠心力
によってタレが発生し易くなるので好ましくない。な
お、例えば、９０°→１３５°→１６０°の順番に反転
させてもよい。このように水平軸回りに被塗物を回転さ
せながら塗装した後、その回転を維持しながら、垂直方
向に、塗料をセット（通常、加熱装置を有さない）又は
焼付け（加熱装置を有する）しながら、被塗物を移動さ
せることによって塗膜を形成する。セット（乾燥）は、
一般に５〜３０分、好ましくは５〜１５分で、室温又は
周囲温度において行う。焼付けは、６０〜２００℃、好
ましくは８０〜１６０℃で、１〜６０分、好ましくは１
０〜４０分行うことが好ましい。本発明の低溶剤型塗料
組成物は、ホットスプレーすることにより、更に溶剤量
を低下させながら、塗料を塗布することができる。この
ようなホットスプレーは、例えば、低溶剤型塗料組成物
を貯蔵するタンクから、スプレーを行う直前までの工程
を所定の温度、一般に、３０〜８０℃、好ましくは３５
〜７０℃に保温することによって行うことができる。本
発明の低溶剤型塗料組成物においては、形成する塗膜の
特性、例えば、耐チッピング性や、耐ガソリン性、耐擦
り傷性、耐酸性、耐水性等の種々の特性において、また
研磨跡の隠蔽性において、優れた品質を有するととも
に、有機溶剤量を、これまでよりも遙かに低下させるこ
とができる。例えば、有機溶剤量を、４０％以下、好ま
しくは３５％以下、更に好ましくは３０％以下に低減さ
せることができる。従って、有機溶剤の放出に基づく環
境汚染の問題を大幅に軽減させることができる。

【００５９】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例、応用例及び
比較応用例により、一層、具体的に説明する。但し、本
発明の範囲は、それらの例のみに限定されるものではな
い。なお、以下において、部及び％は、特に断りの無い
限り、重量基準である。

【００６０】Ａ．水酸基含有ビニル重合オリゴマー
（Ａ）の合成 １．水酸基を有するアクリルオリゴマーＡＣ１〜８及び
ＡＣ１１〜１３の調製 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口及び滴下装置を備
えた４つ口フラスコに、以下の表１に示されるように、
キシレンの５００部を仕込んで、１４０℃に昇温した。
次いで、同表１に示されるように、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、１３０部、メチルメタクリレート、
１７０部、n-ブチルアクリレート、２００部、及びパー
ブチル−Ｏ（過酸化物、日本油脂社製）、０．８部の混
合物を３時間かけて滴下し、更に６時間反応させて、Ａ
Ｃ１を合成した。なお、オリゴマーＡＣ１は、減圧下で
キシレンを留去して、表１に示される固形分に調整し
た。同様にして、ＡＣ２〜８及び１１〜１３を合成し、
調製した。得られたアクリルオリゴマーの特性について
同表１に示す。なお、ＡＣ１１は、数平均分子量が１０
０００を越えているので比較参考例であり、ＡＣ１２及
び１３は、ガラス転移温度が低過ぎるか又は高過ぎるの
で、比較参考例である。２．水酸基を有するアクリルオリゴマーＡＣ９〜１０の
調製 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口及び滴下装置を備
えた４つ口フラスコに、表１に示されるように、キシレ
ンの３００部を仕込み、更に、トリメチロールプロパ
ン、１３４部と、ε−カプロラクトン、３４２部と、テ
トラブチルチタネート、０．１部とを添加し、１４０℃
に昇温し、その温度で４時間反応させた。次いで、無水
コハク酸、１００部と、１−メチルイミダゾール、０．
１部を添加し、更に２時間反応させた。次いで、グリシ
ジルメタクリレート、１４２部と、パーブチル−Ｏ、１
４部との混合物を２時間かけて滴下し、更に３時間反応
させて、ＡＣ９を得た。なお、減圧下でキシレンを留去
し、表１の８０％固形分に調節した。同様にして、表１
の原料配合に基づいて、ＡＣ１０を合成した。これらの
オリゴマーの特性は、同表１に示した。

【００６１】

【表１】 表１ AC1 AC2 AC3 AC4 AC5 AC6 AC7 オリゴマーの特性 数平均分子量（Mn） 6500 9000 800 1200 8000 2000 1100 重量平均分子量（Mw）22750 27000 1200 1920 25600 4400 1760 Ｍｗ／Ｍｎ 3.5 3.0 1.5 1.6 3.2 2.2 1.6 Ｔｇ（℃） 11 -37 -37 -37 -19 -43 17 水酸基の位置^* 5 27 27 19 12 34 12 水酸基含有モノマー 27 100 100 89 69 100 50 単位のモル％ 固形分％ 50 50 90 90 50 90 90 官能基量（モル／kg樹脂） 水酸基 2.0 2.1 2.1 2.8 3.3 1.7 3.4 エポキシ基 0 0 0 0.4 0 0 0 合成原料 キシレン 500 100 300 300 100 300 300 ２−ヒドロキシエチル 130 メタクリレート メチルメタクリレート 170 n-ブチルアクリレート 200 20 プラクセルFM-3 100 100 プラクセルFA-2 95 グリシジルメタクリ 5 レート プラクセルFM-1 80 70 プラクセルFM-4 100 30 パーブチル−Ｏ 0.8 0.8 12 10 0.8 8 10 注）水酸基の位置は、主鎖からの原子数で表した場合における距離を意味する。

【００６２】

【表２】 表１（続き） AC8 AC9 AC10 AC11 AC12 AC13 オリゴマーの特性 （参考）（参考）（参考） 数平均分子量（Mn） 1200 2100 4200 13000 7000 2500 重量平均分子量（Mw） 1800 4620 10500 48100 19600 4500 Ｍｗ／Ｍｎ 1.5 2.2 2.5 3.7 2.8 1.8 Ｔｇ（℃） 4 -35 -47 11 28 -53 水酸基の位置 12 29 29 5 5 41 水酸基含有モノマー 46 100 70 27 25 33 単位のモル％ 固形分％ 90 90 80 50 50 90 官能基量 （モル／kg樹脂） 水酸基 2.8 1.4 1.1 2.0 2.0 0.7 エポキシ基 0.4 0 0 0 0 0 合成原料 キシレン 300 300 300 500 500 100 ２−ヒドロキシエチル 130 130 メタクリレート メチルメタクリレート 30 170 220 n-ブチルアクリレート 38 200 150 50 グリシジルメタクリ 5 142 99 レート プラクセルFA-1 65プラクセルFA-5 94 50 ペンタエリスリ 95 トール トリメチロール 134 プロパン ε−カプロラクトン 342 319 テトラブチルチタ 0.1 0.1 ネート 無水コハク酸 100 70 1-メチルイミダ 0.5 0.5 ゾール パーブチル−Ｏ 10 14 10 0.3 0.8 7

【００６３】Ｂ．ポリエステルオリゴマー（Ｂ）の合成 １．ポリエステルオリゴマーＡ−１〜１０の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルエチルケトン３００重量
部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メチル
エチルケトンが還流するまで昇温した。還流後４−メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下
した後、還流温度で１時間反応させた。次に、ε−カプ
ロラクトン３４２重量部とテトラブチルチタネート１部
の混合溶液を１０分で滴下した後、更に還流温度で８時
間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（炭素数１２及び
１４のα−オレフィンエポキサイドの混合物）（ダイセ
ル化学工業（株）商品名）１９６重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に６
時間その温度で反応させ、合成を終了した。減圧下でメ
チルエチルケトンを抜き、無溶剤のポリエステルオリゴ
マーＡ−１を得た。同様にして、以下の表２で示す原料
配合に基づいて、ポリエステルオリゴマーＡ−２〜８を
合成した。得られたポリエステルオリゴマーＡ−１〜１
０の特性を合わせて表２に示した。なお、ポリエステル
オリゴマーＡ−９及びＡ−１０は、ラクトンに由来しな
脂肪族炭化水素基の炭素数がそれぞれ２個及び２４個で
あるので、比較参考例である。

【００６４】２．ポリエステルオリゴマーＢ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルエチルケトン３００重量
部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メチル
エチルケトンが還流するまで昇温した。還流後４−メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下
した後、還流温度で１時間反応させた。次にＡＯＥＸ２
４（ダイセル化学工業 (株) 商品名）１９６重量部とジ
メチルイミダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下
し、更に６時間その温度で反応させ、ε−カプロラクト
ン３４２重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶
液を１０分で滴下した。次いで、還流温度で８時間反応
させ、合成を終了した。減圧下でメチルエチルケトンを
抜き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＢ−１を得た。
同様にして、以下の表２で示す原料配合に基づいて、ポ
リエステルオリゴマーＢ−２を合成した。得られたポリ
エステルオリゴマーＢ−１〜２の特性を合わせて表１に
示した。

【００６５】３．ポリエステルオリゴマーＣ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリメチロールプロパン１３４重量部入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下した後、還流温
度で８時間反応させた。次に、４−メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下した後、還流温
度で１時間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（ダイセ
ル化学工業（株）商品名）１９６重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に、
６時間その温度で反応させ、合成を終了した。減圧下で
メチルイソブチルケトンを抜き、無溶剤のオリゴマーＣ
−１を得た。同様にして、以下の表２で示す原料配合に
基づいて、ポリエステルオリゴマーＣ−２〜３を合成し
た。得られたポリエステルオリゴマーＣ−１〜３の特性
を合わせて表２に示した。

【００６６】４．ポリエステルオリゴマーＤ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３３６重量部
を５分で滴下した後、還流温度で１時間反応させた。次
に、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下し、更に、還流
温度で８時間反応させた。その後、ＡＯＥＸ２４（ダイ
セル化学工業（株）商品名）１９６重量部とグリシドー
ル１４８重量部とジメチルイミダゾール１重量部の混合
溶液を１０分で滴下し、更に、６時間その温度で反応さ
せ、合成を終了した。減圧下で、メチルイソブチルケト
ンを抜き無溶剤のポリエステルオリゴマーＤ−１を得
た。同様にして、以下の表２で示す原料配合に基づい
て、ポリエステルオリゴマーＤ−２を合成した。得られ
たポリエステルオリゴマーＤ−１〜２の特性を合わせて
表２に示した。

【００６７】５．ポリエステルオリゴマーＥ−１〜４の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３４２重量部
を５分で滴下した後、還流温度で１時間反応させた。次
に、ＡＯＥＸ２４（ダイセル化学工業（株）商品名）１
９６重量部とグリシドール１４８重量部とジメチルイミ
ダゾール１重量部の混合溶液を１０分で滴下し、更に６
時間その温度で反応させた。次に、ε−カプロラクトン
３４２重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶液
を１０分で滴下し、更に、還流温度で８時間反応させ、
合成を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜
き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＥ−１を得た。同
様にして、以下の表２で示す原料配合に基づいて、ポリ
エステルオリゴマーＥ−２〜４を合成した。得られたポ
リエステルオリゴマーＥ−１〜４の特性を合わせて表２
に示した。

【００６８】６．ポリエステルオリゴマーＦ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、ペンタエリスリトール１３６重量部を入れ、メ
チルイソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流
後、ε−カプロラクトン３４２重量部とテトラブチルチ
タネート１部の混合溶液を１０分で滴下した。更に、還
流温度で８時間反応させた。次に、４−メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸３４２重量部を５分で滴下した後、還
流温度で１時間反応させた。次に、ＡＯＥＸ２４（ダイ
セル化学工業（株）商品名）１９６重量部とグリシドー
ル１４８重量部とジメチルイミダゾール１重量部の混合
溶液を１０分で滴下し、更に６時間その温度で反応さ
せ、合成を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトン
を抜き、無溶剤のポリエステルオリゴマーＦ−１を得
た。同様にして、以下の表２で示す原料配合に基づい
て、ポリエステルオリゴマーＦ−２〜３を合成した。得
られたポリエステルオリゴマーＦ−１〜３の特性を合わ
せて表２に示した。

【００６９】７．ポリエステルオリゴマーＧ−１〜３の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリスグリシジルエチルイソシアヌレート２９
７重量部を入れ、メチルイソブチルケトンが還流するま
で昇温した。還流後、モノマーＡを６９０重量部とジメ
チルイミダゾール１重量部の混合物を１０分で滴下し、
６時間反応させた。次いで、ε−カプロラクトン３４２
重量部とテトラブチルチタネート１部の混合溶液を１０
分で滴下し、更に還流温度で８時間反応させ、合成を終
了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き無溶剤
のポリエステルオリゴマーＧ−１を得た。同様にして、
以下の表２で示す原料配合に基づいて、ポリエステルオ
リゴマーＧ−２〜３を合成した。得られたポリエステル
オリゴマーＧ−１〜３の特性を合わせて表２に示した。
但し、ポリエステルオリゴマーＧ−２は、ラクトン変性
量が２０％であるので、比較参考例である。

【００７０】８．ポリエステルオリゴマーＨ−１の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、モノマーＡを６９０重量部を入れ、メチルイソ
ブチルケトンが還流するまで昇温した。還流後、ε−カ
プロラクトン３４２重量部とテトラブチルチタネート１
部の混合溶液を１０分で滴下し、更に還流温度で８時間
反応させた。次に、トリスグリシジルイソシアヌレート
２９７重量部を入れ、還流温度で６時間反応させ、合成
を終了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、
無溶剤のポリエステルオリゴマーＨ−１を得た。その特
性を以下の表２に示す。

【００７１】９．ポリエステルオリゴマーＩ−１〜２の
合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
重量部、トリスグリシジルイソシアヌレート２９７重量
部を入れ、メチルイソブチルケトンが還流するまで昇温
した。還流後、オクタン酸を４３８重量部とジメチルイ
ミダゾール１部の混合物を１０分で滴下し、６時間反応
させた。次いで、ε−カプロラクトン３４２重量部とテ
トラブチルチタネート１部の混合溶液を１０分で滴下し
た。更に、還流温度で８時間反応させ、合成を終了し
た。減圧下でメチルエチルケトンを抜き、無溶剤のポリ
エステルオリゴマーＩ−１を得た。同様にして、以下の
表２で示す原料配合に基づいて、ポリエステルオリゴマ
ーＩ−２を合成した。得られたポリエステルオリゴマー
Ｉ−１〜２の特性を合わせて表２に示した。

【００７２】１０．ポリエステルオリゴマーＪ−１〜３
の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
部とトリメチロールプロパン１３４部を入れ、メチルイ
ソブチルケトンが還流するまで昇温した。還流後、ε−
カプロラクトン２２８部とテトラブチルチタネート１部
の混合物を１０分で滴下し、８時間反応させ、合成を終
了した。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、無溶
剤のポリエステルオリゴマーＪ−１を得た。エチレング
リコール６２部に、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸３３６部を反応させ、次いでε−カプロラクトン２２
８部を反応させたことを除いて、上記と同様にして、ポ
リエステルオリゴマーＪ−２を得た。更に、１，５−ペ
ンタジオール１０４部に、ε−カプロラクトン１１４部
を反応させ、次いで４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸３３６部を反応させた後、グリシドール１４８部を反
応させたことを除いて、上記と同様にして、ポリエステ
ルオリゴマーＪ−３を得た。得られたポリエステルオリ
ゴマーＪ−１〜３の特性を合わせて表１に示した。但
し、表２から分かるように、ポリエステルオリゴマーＪ
−１は、ラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪族
炭化水素基を有さない点で比較参考例である。また、ポ
リエステルオリゴマーＪ−２は、ラクトン変性量が０％
である点で比較参考例である。更に、ポリエステルオリ
ゴマーＪ−３は、ラクトン変性量が２７％と低い点で、
比較参考例である。

【００７３】１１．ポリエステルオリゴマーＫ−１〜２
の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトン３００
部とエチレングリコール６２部、無水コハク酸１００部
を入れ還流するまで昇温した。還流後、ε−カプロラク
トン１１４部とテトラブチルチタネート１部の混合物を
１０分で滴下し、８時間反応させた。その後、グリシド
ールを７４部とジメチルイミダゾールを１０分で滴下
し、６時間反応させて終了した。減圧下でメチルイソブ
チルケトンを抜き無溶剤のポリエステルオリゴマーＫ−
１を得た。同様にして、以下の表２で示す原料配合に基
づいて、ポリエステルオリゴマーＫ−２を合成した。得
られたポリエステルオリゴマーＫ−１〜２の特性を合わ
せて表２に示した。

【００７４】１２．ポリエステルオリゴマーＬ−１〜３
（参考例）の合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにメチルイソブチルケトンを３０
０部とペンタエリスリトール１３６部と、４−メチルヘ
キサヒドロ無水フタル酸１６８部とを入れ、還流温度で
１時間反応させた。次いで、ε−カプロラクトン１０２
４部とテトラブチルチタネート１部の混合物を１０分で
滴下し、８時間反応させた。更に、AOEX24１９６部とジ
メチルイミダゾール１部を１０分で滴下し、６時間反応
させた。減圧下でメチルイソブチルケトンを抜き、無溶
剤のポリエステルオリゴマーＬ−１を得た。同様にし
て、以下の表２で示す原料配合に基づいて、ポリエステ
ルオリゴマーＬ−２〜３を合成した。得られたポリエス
テルオリゴマーＬ−１〜３の特性を合わせて表２に示し
た。なお、ポリエステルオリゴマーＬ−１は、数平均分
子量が１５００より大きいので、比較参考例である。ま
た、ポリエステルオリゴマーＬ−２〜３は、いずれもラ
クトン変性量が３１％未満であるので、参考例である。

【００７５】

【表３】 表２ Ａ−１ Ａ−２ Ａ−３ Ａ−４ ポリエステルオリゴマーの特性 数平均分子量（Ｍｎ） ８８０ ５４０ １３５８ ５４３ 重量平均分子量（Ｍｗ） １２３２ ７０２ ２４４４ １０７５ Ｍｗ／Ｍｎ １．４ １．３ １．８ ２．０ 水酸基量（モル／kg樹脂） ３．５７ ５．４５ ３．０８ ６．１５ ラクトン変性量（％） ４１ ４２ ６１ ５３ 脂肪族炭化水素基の炭素数^* １７ ４ １７ １７ 出発原料 ポリオール １６ １７ １０ ２１ 酸無水物 ２０ １８ １３ １３ ラクトン ４１ ４２ ６１ ５３ エポキシ化合物 ２３ ２３ １５ １３ 原料配合 メチルイソブチルケトン ３００ ３００ ３００ ３００ グリセリン ９２ トリメチロールプロパン １３４ ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ １６８ １６８ ８４ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ２２８ ７９８ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ １９６ ８８ ブチルグリシジル １３０ エーテル ジメチルイミダゾール １ １ １ １ 注）脂肪族炭化水素基の炭素数は、ラクトンに由来しない脂肪族炭化水素基の 炭素数である。以下、同様。

【００７６】

【表４】 表２（続き） Ａ−５ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ Ａ−９ Ａ−10 ポリエステル （参考例)(参考例) オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) 852 779 815 930 820 1150 重量平均分子量(Mw) 1108 1013 1141 1302 1230 1300 Ｍｗ／Ｍｎ 1.3 1.3 1.4 1.4 1.5 1.1 水酸基量 3.58 3.96 3.68 4.39 3.8 2.7 （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） 82 31 35 78 58 41 脂肪族炭化水素基の炭素数 4 23 4 4 2 24 出発原料 ポリオール 11 12 11 15 17 12 酸無水物 3 13 12 3 13 9 ラクトン 82 31 35 78 58 41 エポキシ化合物 4 44 42 4 12 38 原料配合 メチルイソブチルケトン 300 300 300 300 300 300 グリセリン 92 92 92 トリメチロールプロパン 134 134 ペンタエリスリトール 136 無水コハク酸 25 100 100 25 100 100 4-メチルヘキサヒドロ ε−カプロラクトン 684 228 285 712 456 456 テトラブチルチタ 1 1 1 1 0.1 0.1 ネート モノマーＡ 338 ブチルグリシジル 37.5 338 37.5 エーテル エチルグリシジルエーテル 102 エポキシ化合物Ｘ 410 ジメチルイミダゾール 1 1 1 1 １ 1

【００７７】ここで、モノマーＡは、炭素数２３の直鎖
状脂肪族炭化水素基を有するα−オレフィンモノエポキ
サイドである。また、エポキシ化合物Ｘは、Ｃ２４の直
鎖アルキルのグリシジルエーテルである。

【００７８】

【表５】 表２（続き） Ｂ−１ Ｂ−２ Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ８５０ ５９０ ５２０ ５００ １３０７ 重量平均分子量(Mw) １３５９ １１５０ ６２４ ８００ ２６００ Ｍｗ／Ｍｎ １．６ １．９ １．２ １．６ ２．０ 水酸基量 ３．５７ ６．１５ ５．４５ ５．４５ ３．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ４１ ５３ ４２ ４２ ６１ 脂肪族炭化水素基 １７ １７ ４ ４ 4/17 の炭素数 出発原料 ポリオール １６ ２１ １７ １７ １０ 酸無水物 ２０ １３ １８ １８ １３ ラクトン ４１ ５３ ４２ ４２ ６１ エポキシ化合物 ２３ １３ ２３ ２３ １５ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン グリセリン ９２ ９２ トリメチロール １３４ プロパン ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ １００ 4-メチルヘキサヒドロ １６８ ８４ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ３４２ ２２８ ２８５ ７９８ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ ８８ １９６ ブチルグリシジル １３０ １３０ ３７．５ エーテル ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００７９】

【表６】 表２（続き） Ｄ−１ Ｄ−２ Ｅ−１ Ｅ−２ Ｅ−３ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) １２０３ ５５０ １１１１ １１００ １３２５ 重量平均分子量(Mw) ２０４５ ８８０ ２１５５ １６５０ ２３２０ Ｍｗ／Ｍｎ １．７ １．６ １．９ １．５ １．８ 水酸基量 ４．３２ ８．５９ ４．３２ ３．４６ ３．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ３１ ３９ ３１ ３２ ６１ 脂肪族炭化水素基 １７ １７ １７ １７ １７ の炭素数 出発原料 ポリオール １２ １６ １２ ８ １０ 酸無水物 ２９ １７ ２９ ３０ １３ ラクトン ３１ ３９ ３１ ３２ ６１ エポキシ化合物 ２８ ２８ ２８ ３０ １５ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン グリセリン ９２ ９２ ペンタエリスリトール １３６ １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ３３６ ３３６ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３６２ ２２８ ３６２ ３６２ ７９８ テトラブチル １ １ １ １ １ チタネート ＡＯＥＸ２４ １９６ ８８ １９６ １９６ １９６ グリシドール １４８ ７４ １４８ １４８ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００８０】

【表７】 表２（続き） Ｅ−４ Ｆ−１ Ｆ−２ Ｆ−３ Ｇ−１ ポリエステル オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ５００ １１７５ ５３０ １２０４ １０２５ 重量平均分子量(Mw) ９００ １６４５ ７９５ ２１６７ １４３５ Ｍｗ／Ｍｎ １．８ １．４ １．５ １．８ １．４ 水酸基量 ６．１５ ４．３２ ８．５９ ３．４６ ６．０８ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ５３ ３１ ３９ ３２ ３５ 脂肪族炭化水素基 １７ １７ １７ １７ １８ の炭素数 出発原料 ポリオール ２１ １２ １６ ８ ヒドロキシ酸 １３ ２９ １７ ３０ ３５ ラクトン ５３ ３１ ３９ ３２ ３５ ポリエポキシ化合物 １３ ２８ ２８ ３０ ３０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリスグリシジル ２９７ イソシアヌレート １２−ヒドロキシステア ６９０ リン酸 グリセリン ９２ ９２ ペンタエリスリトール １３６ １３６ 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ８４ ３３６ ３３６ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ３４２ ３６２ ２２８ ３６２ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ＡＯＥＸ２４ ８８ １９６ ８８ １９６ グリシドール １４８ ７４ １４８ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００８１】

【表８】 表２（続き） Ｇ−２ Ｇ−３ Ｈ−１ Ｉ−１ Ｉ−２ ポリエステル （参考例） オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) １２１０ １４４５ １０７０ １１５６ １４８５ 重量平均分子量(Mw) １８１５ ２６０１ １７１２ １６２０ ２５２５ Ｍｗ／Ｍｎ １．５ １．８ １．６ １．４ １．７ 水酸基量 ５．６２ ４．２ ６．０８ ２．７８ ２．７１ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ２０ ３３ ３５ ３１ ４６ 脂肪族炭化水素基の炭素数 ０ １５ ６ ８ 8/5 原料組成 ポリオール ヒドロキシ酸 ５４ ４５ ３５ ４１ ３４ ラクトン ２０ ３３ ３５ ３１ ４６ ポリエポキシ化合物 ２６ ２２ ３０ ２８ ２０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリスグリシジル ２９７ ２９７ ２９７ ２９７ ２９７ イソシアヌレート モノマーＢ ６９０ モノマーＣ ６１２ ６１２ ２０４ オクタン酸 ４３８ ２９２ ε−カプロラクトン ２２８ ４５６ ３４２ ３４２ ６８４ テトラブチルチタネート １ １ １ １ １ ジメチルイミダゾール １ １ １ １ １

【００８２】ここで、表中のモノマーＢ及びＣは、ヒド
ロキシ酸であり、以下のようにして合成したものであ
る。モノマーＢの合成 攪拌機、不活性ガス導入口、滴下ロート、温度計を備え
つけた４つ口フラスコにエチレングリコールを６２重量
部入れ、１００℃に昇温した。４−メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸１６８重量部を５分で滴下し、１００℃で
３時間反応させて、モノマーＢを得た。モノマーＣの合成 不活性ガス導入口、温度計、攪拌機を備えた４つ口フラ
スコに、１，５−ペンタンジオール１０４０部と、無水
コハク酸１０００部と、メチルエチルケトン２０００部
とを導入し、１００℃で３時間反応させ、モノマーＣを
得た。

【００８３】

【表９】 表２（続き） Ｊ−１ Ｊ−２ Ｊ−３ Ｋ−１ Ｋ−２ ポリエステル （参考例）（参考例）（参考例）（参考例） オリゴマーの特性 数平均分子量(Mn) ３７０ ５７０ ３５０ ３７０ ７５０ 重量平均分子量(Mw) ５５５ ７４１ ４９０ ４４４ ９７５ Ｍｗ／Ｍｎ １．５ １．３ １．４ １．２ １．３ 水酸基量 ８．３８ ７．３３ ６．０２ ８．５７ ４．１２ （モル／kg樹脂） ラクトン変性量（％） ６３ ０ ２７ ３３ ４７ 脂肪族炭化水素基の炭素数 ０ ０ ０ ２ ５ 原料組成 ポリオール ３７ １１ １３ １８ ２０ 酸無水物 ６２ ４１ ２９ ２３ ラクトン ６３ ２７ ３３ ４７ モノエポキシ化合物 ２７ １９ ２０ １０ 原料配合 メチルイソブチル ３００ ３００ ３００ ３００ ３００ ケトン トリメチロール １３４ プロパン エチレングリコール ６２ ６２ １，５−ペンタジオール １０４ シクロヘキサン １４４ ジメタノール 無水コハク酸 １００ 4-メチルヘキサヒドロ ３３６ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン ２２８ ２２８ １１４ ３４２ テトラブチルチタネート １ １ １ １ グリシドール １４８ １４８ ７４ ７４ ジメチルイミダゾール １ １ １ １

【００８４】

【表１０】 表２（続き） Ｌ−１ Ｌ−２ Ｌ−３ ポリエステルオリゴマー （参考例） （参考例） （参考例） の特性 数平均分子量（Mn） １５５０ １０２０ ８５０ 重量平均分子量（Mw） ３１００ １８３６ １３６０ Ｍｗ／Ｍｎ ２ １．８ １．６ 水酸基量（モル／kg樹脂） ２．６２ ４．０９ ５．６７ ラクトン変性量（％） ６７ １２ ２９ 脂肪族炭化水素基の炭素数 １７ １７ １７ 出発原料 ポリオール ９ １４ １９ 酸無水物 １１ ３４ ２４ ラクトン ６７ １２ ２９ エポキシ化合物 １３ ４０ ２８ 原料組成 ペンタエリスリトール １３６ １３６ １３６ ４−メチルヘキサヒドロ １６８ ３３６ １６８ 無水フタル酸 ε−カプロラクトン １０２４ １１４ ２０５ テトラブチルチタネート １ １ １ ＡＯＥＸ２４ １９６ ３９２ １９６ ジメチルイミダゾール １ １ １

【００８５】中塗塗料の作製 １．顔料分散物の調製 上記ポリエステルオリゴマー（Ｂ）、５０部に、酸化チ
タンＣＲ９５（石原産業（株）製）、５０部を分散し
て、顔料分散物ＷＡ〜ＷＫを得た。配合は、分散機とし
て、モーターミル（アイガー社商品名）を使用し、１時
間行った。 ２．中塗塗料の調製 得られた顔料分散物ＷＡ〜ＷＫを用いて、以下の表３に
示す配合で中塗塗料Ｗ１〜Ｗ４７を調製した。

【００８６】

【表１１】 表３ Ｗ１ Ｗ２ Ｗ３ Ｗ４ Ｗ５ Ｗ６ Ｗ７ (A)/(B)^* 5/95 5/95 8/92 14/86 17/83 5/95 17/83 ＷＡ１ 100 100 ＡＣ１ 5 ＷＡ２ 100 ＡＣ２ 5 ＷＡ３ 100 ＡＣ３ 22 ＷＡ４ 100 ＡＣ７ 5 11 ＷＡ５ 100 ＡＣ５ 5 ＷＡ６ 100 ＡＣ４ 11 バーノック９０１Ｓ 34 30 サイメル３２５ 30 サイメル３７０ 30 ユーバン１２０^* 24 38 26 リン酸モノオクチル 2 1 2 2 ビケトールＯＫ^* 2 2 2 2 2 2 2 セロキサイド2021 20 ネーキュア 5225 ^* 3 3 3 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム 注）(A)/(B) は、水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）／ポリエステルオリゴ マー（Ｂ）の比である。 ビケトールＯＫは、ＢＹＫジャパン製アクリル系表面調整剤である。 ユーバン１２０は、三井東圧製のブチル化メラミンである。 ネーキュア 5225 は、ドデシルベンゼンスルホン酸の２０％水溶液である。

【００８７】

【表１２】 表３（続き） Ｗ８ Ｗ９ Ｗ10 Ｗ11 Ｗ12 Ｗ13 Ｗ14 Ｗ15 (A)/(B) 17/83 17/83 17/83 14/86 32/68 17/83 17/83 17/83 ＷＡ７ 100 100 ＡＣ６ 11 ＷＡ８ 100 ＡＣ８ 11 11 ＷＢ１ 100 ＡＣ９ 22 ＷＢ２ 100 ＡＣ１０ 29 ＷＣ１ 100 ＡＣ４ 11 11 11 ＷＤ１ 100 ＷＤ２ 100 バーノック901S 29 55 サイメル３２５ 30 サイメル３７０ 5 リン酸モノオクチル 1 2 1 1 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2 ユーバン120 30 30 32 32 30 セロキサイド2021 20 ネーキュア 5225 3 3 3 3 3 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム

【００８８】

【表１３】 表３（続き） Ｗ16 Ｗ17 Ｗ18 Ｗ19 Ｗ20 Ｗ21 Ｗ22 (A)/(B) 50/50 34/46 69/31 17/83 5/95 17/83 17/83 ＷＥ１ 100 100 ＡＣ３ 55 28 122 11 11 ＷＥ２ 100 ＡＣ１ 5 ＷＦ１ 100 ＡＣ８ 11 ＷＧ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＨ１ 100 バーノック901S 38 10 サイメル325 30 15 サイメル370 10 20 ユーバン 120 54 88 26 リン酸モノオクチル 1 2 2 2 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 セロキサイド2021 20 ネーキュア 5225 5 7 3 ジフェニルジメト 1 キシシラン トリアセチルアセト 2 ナトアルミニウム １ １ １ １

【００８９】

【表１４】 表３（続き） Ｗ23 Ｗ24 Ｗ25 Ｗ26 Ｗ27 Ｗ28 Ｗ29 Ｗ30 (A)/(B) 17/83 17/83 37/63 17/83 11/89 11/89 5/95 23/77 ＷＩ１ 100 ＡＣ３ 11 11 33 11 5.5 5.5 2.8 17 ＷＩ２ 100 ＷＫ１（参考） 50 ＷＣ１ 50 ＷＫ２ 100 ＷＡ１ 80 100 ＷＡ２ 80 100 バーノック９０１Ｓ 30 25 27 37 サイメル３２５ 5 10 ユーバン 120 38 30 30 39 セロキサイド2021 20 20 20 ジフェニルジ 1 1 1 メトキシシラン トリアセチルアセトナト 2 2 2 アルミニウム リン酸モノオクチル 1 １ 1 1 1 1 パラトルエンスルホン酸 2 2 2 2 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９０】

【表１５】 表３（続き） W31 W32 W33 W34 W35 W36 W37 W38 W39 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 ＷＡ１ 50 50 50 50 50 50 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 6.9 5.5 5.5 5.5 ＷＢ１ 50 ＷＣ１ 50 50 ＷＤ１ 50 ＷＥ１ 50 ＷＦ１ 25 50 ＷＧ１ 50 ＷＩ１ 50 ＷＪ１（参考） 50 50 50 ＷＪ２（参考） 50 バーノック901S 64 37 33 サイメル３２５ 30 27 5 セロキサイド2021 20 20 20 ユーバン 120 54 24 26 ジフェニルジ 1 1 1 メトキシシラン トリアセチルアセ 2 2 2 ナトアルミ ニウム ネーキュア 5225 5 3 3 3 リン酸モノオク 2 2 1 2 1 チルビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９１】

【表１６】 表３（続き） W40 W41 W42 W43 W44 W45 W46 W47 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 ＷＣ２ 100 ＷＥ２ 100 ＷＥ４ 100 ＷＦ２ 100 ＷＧ２（参考） 40 ＷＨ１ 100 ＷＡ１ 60 50 ＷＡ５ 50 ＷＪ２（参考） 50 ＷＪ３（参考） 50 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.５ 5.5 バーノック９０１Ｓ 33 43 51 リン酸モノオクチル 2 2 2 ユーバン120 24 26 24 20 24 ネーキュア 5225 3 3 3 3 3 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９２】ソリッドカラー塗料の調製 １．顔料分散物の調製 中塗塗料の調製の場合と同様にして、顔料分散物ＷＡ〜
ＷＫを調製した。 ２．ソリッドカラー塗料の調製 得られた顔料分散物を用いて、表４に示す配合でソリッ
ド塗料Ｓ１〜Ｓ４４を調製した。

【００９３】

【表１７】 表４ Ｓ１ Ｓ２ Ｓ３ Ｓ４ Ｓ５ Ｓ６ Ｓ７ (A)/(B) 5/95 5/95 8/92 14/86 17/83 5/95 17/83 ＷＡ１ 100 100 ＡＣ１ 5 ＷＡ２ 100 ＡＣ２ 5 ＷＡ３ 100 ＡＣ３ 22 ＷＡ４ 100 ＡＣ７ 5 11 ＷＡ５ 100 ＡＣ５ 5 ＷＡ６ 100 ＡＣ４ 11 バーノック９０１Ｓ 34 30 11 サイメル３２５ 30 サイメル３７０ 30 ユーバン 120 24 38 26 ネーキュア 5225 3 3 3 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リン酸モノオクチル 2 2 2 2 2 2 1 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2

【００９４】

【表１８】 表４（続き） Ｓ８ Ｓ９ Ｓ10 Ｓ11 Ｓ12 Ｓ13 Ｓ14 Ｓ15 (A)/(B) 17/83 17/83 17/83 14/86 32/68 17/83 17/83 17/83 ＷＡ７ 100 100 ＡＣ６ 11 ＷＡ８ 100 ＡＣ８ 11 11 ＷＢ１ 100 ＡＣ９ 22 ＷＢ２ 100 ＡＣ１０ 29 ＷＣ１ 100 ＡＣ４ 11 11 11 ＷＤ１ 100 ＷＤ２ 100 バーノック９０１Ｓ 29 55 サイメル３２５ 33 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サイメル３７０ 5 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ユーバン 120 30 30 32 32 30 ネーキュア 5225 3 3 3 3 3 リン酸モノオクチル 2 2 2 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９５】

【表１９】 表４（続き） Ｓ16 Ｓ17 Ｓ18 Ｓ19 Ｓ20 Ｓ21 Ｓ22 Ｓ23 (A)/(B) 50/50 34/64 69/31 17/83 5/95 17/83 17/83 17/83 ＷＥ１ 100 100 ＡＣ３ 55 28 122 11 ＷＥ２ 100 ＡＣ１ 5 5 ＷＦ１ 100 ＡＣ８ 11 11 ＷＧ１ 100 ＷＣ１ 100 ＷＤ１ 100 ＷＨ１ 100 バーノック９０１Ｓ 38 10 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サイメル３２５ 30 15 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 サイメル３７０ 25 10 20 ユーバン１２０ 54 88 26 ネーキュア５２２５ 5 7 3 リン酸モノオクチル 1 2 2 2 2 2 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９６】

【表２０】 表４（続き） Ｓ24 Ｓ25 Ｓ26 Ｓ27 Ｓ28 Ｓ29 Ｓ30 Ｓ31 (A)/(B) 17/83 17/83 37/63 11/89 11/89 11/89 5/95 23/77 ＷＩ１ 100 ＡＣ３ 11 11 33 11 5.5 5.5 2.8 17 ＷＩ２ 100 ＷＫ１ 50 ＷＣ１ 50 ＷＫ２ 100 ＷＡ１ 80 100 ＷＡ２ 80 100 バーノック９０１Ｓ 30 25 27 37 サイメル３２５ 5 10 ユーバン１２０ 38 30 30 39 セロキサイド２０２１ 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン トリアセチルアセトナト 2 1 アルミニウム リン酸モノオクチル 2 2 2 2 1 パラトルエン 2 2 2 2 スルホン酸 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2

【００９７】

【表２１】 表４（続き） Ｓ32 Ｓ33 Ｓ34 Ｓ35 Ｓ36 Ｓ37 Ｓ38 Ｓ39 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 ＷＡ１ 50 50 50 50 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 ＷＢ１ 50 ＷＣ１ 50 50 ＷＤ１ 50 ＷＥ１ 50 ＷＦ１ 50 ＷＧ１ 50 ＷＩ１ ＷＪ１（参考） 50 50 50 50 ＷＪ２（参考） 50 バーノック９０１Ｓ 64 37 33 サイメル３２５ 30 27 5 セロキサイド２０２１ 20 20 ジフェニルジメト 1 1 キシシラン サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 トリアセチルアセトナト 2 2 アルミニウム サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 リン酸モノオクチル 2 2 2 2 2 ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2 ユーバン１２０ 54 24 25 ネーキュア５２２５ 3 3 3

【００９８】

【表２２】 表４（続き） Ｓ40 Ｓ41 Ｓ42 Ｓ43 Ｓ44 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 9/91 ＷＥ１ 100 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 ＷＦ１ 100 ＷＧ１ 100 ＷＨ１ 100 ＷＩ１ 100 ユーバン１２０ 24 26 20 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 バーノック９０１Ｓ 33 27 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ネーキュア５２２５ 3 3 3 セロキサイド２０２１ 20 リン酸モノオクチル 2 2 ＢＹＫ３０１ 2 ベースコート塗料の調製 以下の表５に記載の配合割合に従って、ベースコート塗
料Ｂ１〜Ｂ３１を調製した。

【００９９】

【表２３】 表５ B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 Ａ／Ｐ 5/95 5/95 8/92 14/86 17/83 5/95 17/85 17/83 17/83 17/83 Ａ−１ 50 50 ＡＣ１ 5 Ａ−２ 50 ＡＣ２ 5 Ａ−３ 50 ＡＣ３ 22 Ａ−４ 50 ＡＣ７ 5 11 Ａ−５ 50 ＡＣ５ 5 Ａ−６ 50 ＡＣ４ 11 Ａ−７ 50 ＡＣ６ 11 Ａ−８ 50 ＡＣ８ 11 11 Ｂ−１ 50 ＦＲ− 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ６０６Ｃ トルエン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 バーノック 34 30 11 29 ９０１Ｓ サイメル 30 ３２５ サイメル 30 ３７０ サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ ユーバン 24 38 26 30 30 １２０ ネーキュア 3 3 3 3 3 ５２２５ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 2 1 2 2 2 1 2 オクチル ＫＰ３２１ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 （×10²)

【０１００】

【表２４】 表５（続き） B11 B12 B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 (A)/(B) 29/71 32/68 15/85 15/85 15/18 50/50 5/95 69/31 17/83 5/95 ＡＣ９ 22 Ｂ−２ 50 50 ＡＣ１０ 29 Ｃ−１ 50 ＡＣ４ 11 11 11 Ｄ−１ 50 Ｄ−２ 50 Ｅ−１ 50 ＡＣ３ 55 2.8 122 11 Ｅ−２ 50 ＡＣ１ 5 Ｆ−１ 50 Ｇ−１ 50 Ｇ−３ 50 ＦＲ− 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ６０６Ｃ トルエン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 バーノック 55 38 ９０１Ｓ サイメル 30 30 15 ３２５ サイメル 10 ３７０ サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ ユーバン 32 32 30 54 88 １２０ ネーキュア 3 3 3 5 7 ５２２５ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 2 2 2 2 2 オクチル ＫＰ３２１ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 （×10²)

【０１０１】

【表２５】 表５（続き） B21 B22 B23 B24 B25 B26 B27 (A)/(B) 17/83 17/83 17/83 17/83 37/63 17/83 9/91 Ｈ−１ 50 ＡＣ３ 11 11 11 33 11 5.5 Ｅ−１ 50 ＡＣ８ 11 Ｉ−１ 50 Ｉ−２ 50 Ｋ−１ 25 Ｃ−１ 25 Ｋ−２ 50 Ａ−１ 25 Ａ−２ Ｊ−１（参考） 25 ＦＲ− 5 5 5 5 5 5 5 ６０６Ｃ トルエン 5 5 5 5 5 5 5 バーノック 5 30 25 27 ９０１Ｓ サイメル 20 ３７０ セロキサイド 20 ２０２１ ユーバン 26 38 30 １２０ ネーキュア 3 3 3 ５２２５ ジフェニル 1 ジメトキ シシラン トリスアセチル 2 アセトナト アルミニウム サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ チヌビン 1 1 1 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 2 2 2 2 オクチル ＫＰ３２１ 2 2 2 2 2 2 2 （×10²)

【０１０２】

【表２６】 表５（続き） B28 B29 B30 B31 (A)/(B) 9/91 5/95 23/77 50/50 Ｈ−１ ＡＣ３ 5.5 2.8 17 55 Ａ−１ 50 25 Ａ−２ 50 50 Ｊ−１（参考) 25 ＦＲ− 5 5 5 5 ６０６Ｃ トルエン 5 5 5 5 バーノック 37 ９０１Ｓ サイメル 5 30 ３２５ サイメル 10 ３７０ セロキサイド 20 ２０２１ ユーバン 39 54 １２０ ネーキュア 3 5 ５２２５ ジフェニル 1 ジメトキ シシラン トリスアセチル 2 アセトナト アルミニウム サノール 0.5 0.5 0.5 0.5 LS２９２ チヌビン 1 1 1 1 ３８４ リン酸モノ 2 2 2 オクチル ＫＰ３２１ 2 2 2 （×10²) ＦＲ−６０６Ｃは、旭化成製アルミペーストである。

【０１０３】比較例

【０１０４】１．比較中塗塗料及びソリッドカラー塗料
の調製 実施例と同様にして、比較中塗塗料(WWL1 〜9)及びソリ
ッドカラー塗料(SSL1〜8)を調製した。

【０１０５】

【表２７】 表６ ？ WWL1 WWL2 WWL3 WWL4 WWL5 WWL6 WWL7 WWL8 WWL9 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 17/83 17/83 26/74 2/98 80/20 ＷＬ１（参考） 100 ＷＡ１ 100 100 100 50 ＷＬ２（参考） 100 ＷＡ９（参考） ＷＬ３（参考） 100 ＷＡ１０（参考） 100 ＷＪ１（参考） 100 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 1.1 111 ＡＣ１１（参考） 20 ＡＣ１２（参考） 20 ＡＣ１３（参考） 20 サイメル３２７ 30 30 30 30 30 30 54 サイメル３２５ 25 25 バーノック 23 62 ９０１Ｓ リン酸モノオクチル 1 1 1 1 2 2 2 2 5 ビケトールＯＫ 2 2 2 2 2 2 2 2 5

【０１０６】

【表２８】 表６（続き）？ SSL1 SSL2 SSL3 SSL4 SSL5 SSL6 SSL7 SSL8 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 17/83 17/83 26/74 2/98 ＷＬ１（参考） 100 ＷＡ１ 100 100 100 100 ＷＬ２（参考） 100 ＷＬ３（参考） 100 ＷＪ１（参考） 100 ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 5.5 1.1 ＡＣ１１（参考） 20 ＡＣ１２（参考） 20 ＡＣ１３（参考） 20 サイメル３２７ 30 30 サイメル３２５ 30 30 30 30 バーノック９０１Ｓ 23 62 23 62 リン酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 ビケトールＯＫ ＢＹＫ３０１ 2 2 2 2 2 2 2 2 サンドバー３２０６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 サノールＬＳ２９２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

【０１０７】２．ベースコート塗料の調製 実施例と同様にして、ベースコート塗料(BBL1 〜9)を調
製した。

【０１０８】

【表２９】 表７ BBL1 BBL2 BBL3 BBL4 BBL5 BBL6 BBL7 BBL8 BBL9 (A)/(B) 9/91 9/91 9/91 9/91 17/83 17/83 26/74 2/98 80/20 Ｌ−１ 50 50 50 50 50 50 （参考） Ｌ−２ 50 （参考） Ｌ−３ 50 （参考） Ｊ−１ 100 （参考） ＡＣ３ 5.5 5.5 5.5 11 1.1 111 ＡＣ１１ 20 （参考） ＡＣ１２ 20 （参考） ＡＣ１３ 20 （参考） サイメル 30 30 30 30 30 327 バーノック 24 124 901S リン酸モノ 1 1 1 1 1 1 1 1 5 オクチル KP 321 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.1 チヌビン 2 2 2 2 2 2 2 2 10 ３８４ サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 10 LS 292 FR-606C 10 10 10 10 10 10 10 10 20 トルエン 6 6 6 6 6 6 6 6 18MG 100S 5 5 5 5 5 5 5 5 15

【０１０９】塗料性能評価 得られた中塗塗料、ソリッドカラー塗料及びベースコー
ト塗料から以下のようにして、塗膜を形成させ、その特
性を以下の要領で測定した。１．テストピースの作製 前記各塗料を用いて２５℃及び６０℃で塗装できる粘度
（１００ cps）になる最少の溶剤量を調べ、溶剤含有率
を算出した。この時使用した有機溶剤は、中塗塗料、ソ
リッドカラー塗料については、キシレン／シクロヘキサ
ノン（重量比４０／１０）の混合溶液を使用した。ベー
スコート塗料については、トルエン／メチルイソブチル
ケトン（重量比４０／１０）を使用した。２．塗料性能の確認 （１）中塗塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して中塗塗料を電着
板の上に２５μｍ（乾燥薄膜）の量で塗装し、１５０℃
にて３０分間焼き付けた。溶剤型ベースコートＯＴＯ５
２０−１（３Ｌ）（日本ペイント（株））又は水性ベー
スコートＨ９００（日本ペイント（株））のいずれか一
方を１５μｍ（乾燥薄膜）の量で塗装した。上記溶剤型
ベースコートの上には１０分間セットした後、ＯＴＯ５
６３クリヤー塗料（日本ペイント（株））を３０μｍ
（乾燥薄膜）の量で塗装する一方、水性ベースコート上
には、１００℃で、１０分間乾燥した後、ＯＴＯ５８０
クリヤー塗料（日本ペイント（株））を３０μｍ（乾燥
薄膜）の量で塗装した。それぞれ１４０℃で３０分間焼
き付けた。 （２）ソリッドカラー塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して、ソリッドカラ
ー塗料を中塗板（ＯＴＯ８２５、日本ペイント（株））
の上に２５μｍ（乾燥薄膜）の量で塗装し、１５０℃で
３０分間で焼き付けた。 （３）ベースコート塗料 塗装ガンとしてワイダー７７を使用して、ベースコート
塗料を中塗板（ＯＴＯ８２５、日本ペイント（株））
（３０μｍ（乾燥薄膜））の上に１５μｍ（乾燥薄膜）
の量で塗装し、ＯＴＯ５６３クリヤーをベースコート塗
装１０分後に３０μｍ（乾燥薄膜）の量で塗装し、１５
０℃で３０分間で焼付けた。上記各塗料から形成した塗
膜について、以下の各種性能試験を行い、その結果を以
下の表８に示した。

【０１１０】３．性能評価方法 （１）耐水性試験 各塗板を６０℃の温水に１０日間浸漬し、クロスカット
テープ剥離テスト（付着テスト）を行った。耐水性試験
において、塗料の剥離の無いものを◎、剥離が面積で５
％未満のものを○、５％以上のものを×とした。 （２）付着性試験 各塗板にナイフでクロスカットを入れ、そこにセロテー
プを張りつけて剥がすことにより、付着性試験を行っ
た。この試験において、付着性を示したものを○、そう
でないものを×と表示した。 （３）冷熱サイクル試験 各塗板にナイフでクロスカットを入れた後、８０℃で１
時間、常温で１時間、−２０℃で１時間、常温で１時間
を１サイクルとして１０サイクル繰り返し、クラックの
発生を有無を確認した。この試験において、クラックの
発生のないものを○、そうでないものを×と表示した。 （４）溶剤含有率 ２５℃及び６０℃のホットスプレーによる塗装可能な限
界粘度での溶剤含有率（％）を実測した。ここで、溶剤
含有量が１５％以下で塗装可能なものを◎、１５％超３
０％以下で塗装可能なものを○、３０％超４０％以下で
塗装可能なものを△、４０％より多いものを×として表
示した。 （５）耐チッピング性 各塗板をダイヤモンドショット試験機に角度２０°でセ
ットし、−２０℃で０．０２ｇのダイヤモンドを２００
km/Hの速度で衝突させ、その時の剥離面積（mm ²)を測定
した。ここで、剥離面積が１mm² 以下のものを◎、１mm
² 以上２mm² 未満のものを○、２mm² 以上３mm² 未満の
ものを△、３mm² 以上のものを×で示した。 （６）塗装外観 測定方法について塗膜の平滑度をＰＧＤ試験機で行い
０．６以上を○、０．５以下を×とした。 （７）耐候性 サンシャインウエザー促進耐候性試験機に３０００時間
かけた後、塗膜の光沢保持率を測定した。ここで、光沢
保持率が８５％以上のものを◎、７０％以上８５％未満
のものを○、７０％未満のものを×で表した。 （８）耐擦り傷性 フェルトに５％量のクレンザーをしみ込ませ、１kgの荷
重をかけて、３０回往復させた後、光沢保持率を測定し
た。ここで、光沢保持率が７５％以上のものを◎、６０
％以上７５％未満のものを○、６０％未満のものを×で
表した。 （９）耐ガソリン性 塗装板を４５°に傾け、そこにガソリン（日石シルバ
ー）を１ml流し、放置して乾燥させた。これを１サイク
ルとして１０サイクル行った後に塗膜状態の変化を目視
で観察した。ここで、変化のないものを○、変色・クラ
ックの発生したものを×とした。 （１０）研磨跡隠蔽性 （中塗塗料のテスト）電着上を＃４００のサンドペーパ
ーで研磨跡を入れ、その上に中塗塗料を２５μm の厚み
で塗装し、１５０℃、３０分で焼付けた。 （ベースコート塗料のテスト）中塗膜上に＃１０００サ
ンドペーパーで研磨跡を入れ、その上にベースコート塗
料を１５μm の厚みで塗装し、１０分セットした後、Ｏ
ＴＯ５６３クリヤー塗料を３０μm の厚みで塗装し、１
５０℃、３０分で焼付けた。 （ソリッドカラー塗料のテスト）中塗板上に＃１０００
サンドペーパーで研磨跡を入れ、その上にソリットカラ
ー塗料を２５μm 厚みで塗装し、１５０℃、３０分で焼
付けた。焼付け後、研磨跡の見え具合を観察した。研磨
跡が見えないものを◎とし、若干見えるものを○とし、
はっきり見えるものを×とした。

【０１１１】

【表３０】 表８ 耐水性 付着性 冷熱 溶剤 耐チッピ 外 研磨跡 サイクル 含有率 ング性 観 隠蔽性 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25 60 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ℃ ℃ ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ１ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ２ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ３ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ Ｗ４ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ５ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ６ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ７ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ８ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ９ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ10 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ11 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ12 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ13 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ14 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ15 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ16 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ17 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ18 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ △ △ ○ ◎Ｗ19 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎

【０１１２】

【表３１】 表８（続き） 耐水性 付着性 冷熱 溶剤 耐チッピ 外 研磨跡 サイクル 含有率 ング性 観 隠蔽性 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25 60 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ℃ ℃ ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ20 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ21 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ22 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｗ23 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｗ24 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｗ25 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ26 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ27 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ28 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ29 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ30 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ31 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ32 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ33 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ34 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ35 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Ｗ36 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ Ｗ37 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○Ｗ38 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○

【０１１３】

【表３２】 表８（続き） 耐水性 付着性 冷熱 溶剤 耐チッピ 外 研磨跡 サイクル 含有率 ング性 観 隠蔽性 溶剤 水性 溶剤 水性 溶剤 水性 25 60 溶剤 水性 ベー ベー ベー ベー ベー ベー ℃ ℃ ベー ベー ス ス ス ス ス ス ス ス Ｗ39 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ40 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ41 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ42 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ43 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ44 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ Ｗ45 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ Ｗ46 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○Ｗ47 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○

【０１１４】ソリッドカラー塗料の特性評価

【０１１５】

【表３３】 表９ 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソ 外 研磨跡 耐チッピ 傷性 25℃ 60℃ リン性 観 隠蔽性 ング性 Ｓ１ ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ２ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ３ ○ ◎ △ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｓ４ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ５ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ６ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ７ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ８ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ９ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ10 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ11 ◎ ◎ △ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ12 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ13 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ14 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ15 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ16 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ17 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ18 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ19 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ20 ○ ◎ △ ◎ ○ ○ ○ ◎

【０１１６】

【表３４】 表９（続き） 耐擦り 耐侯性 溶剤含有率 耐ガソ 外 研磨跡 耐チッピ 傷性 25℃ 60℃ リン性 観 隠蔽性 ング性 Ｓ21 ○ ◎ △ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｓ22 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ23 ○ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ24 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ25 ○ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ26 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ27 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ28 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ29 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ30 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ31 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ32 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ Ｓ33 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ34 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ35 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ36 ○ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｓ37 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ38 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ39 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ40 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ○ ◎ Ｓ41 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ42 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ43 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ Ｓ44 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎

【０１１７】ベースコート塗料の特性評価

【０１１８】

【表３５】 表１０ 耐チッ 耐水性 溶剤含有率 冷熱サイ 付着性 研磨跡 ピング性 25℃ 60℃ クル 隠蔽性 Ｂ１ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ２ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ３ ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ４ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ５ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ６ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ７ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ８ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ９ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ10 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ11 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ Ｂ12 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ13 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ14 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ15 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ16 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ17 ○ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ Ｂ18 △ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ19 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ20 ○ ◎ △ ○ ○ ○ ○ Ｂ21 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ22 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ Ｂ23 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ24 ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ◎ Ｂ25 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎

【０１１９】

【表３６】 表１０（続き） 耐チッ 耐水性 溶剤含有率 冷熱サイ 付着性 研磨跡 ピング性 25℃ 60℃ クル 隠蔽性 Ｂ26 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ27 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ28 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ29 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ Ｂ30 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ Ｂ31 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎

【０１２０】比較塗料の特性評価

【０１２１】

【表３７】 表１１ 中塗塗料 WWL1 WWL2 WWL3 WWL4 WWL5 WWL6 WWL7 WWL8 WWL9 溶剤 ２５℃ × × × ◎ × × △ ◎ ○ 含有率 ６０℃ × × × ◎ × × ○ ◎ ◎ 耐水性 溶剤 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 水性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 付着性 溶剤 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 水性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ 冷熱サ 溶剤 × ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ イクル 水性 × ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ 耐チッ 溶剤 ◎ × × ○ × × ○ ○ × ピング 水性 ◎ × × ○ × × ○ ○ × 性 耐ガソ 溶剤 × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ リン性 水性 × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 外観 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ ○研磨跡隠蔽性 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ × ○

【０１２２】

【表３８】 表１２ ソリッドカラー塗料 SSL1 SSL2 SSL3 SSL4 SSL5 SSL6 SSL7 SSL8 溶剤 ２５℃ × × × ◎ × × △ ◎ 含有率 ６０℃ × × × ◎ × × ○ ◎ 耐擦り ○ × × × ○ ○ ○ ○ 傷性 耐候性 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 耐チッピ ◎ △ △ ○ △ △ ◎ ◎ ング性 耐ガソ × ○ ○ ○ × ○ × ○ リン性 外観 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○研磨跡隠蔽性 ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ×

【０１２３】

【表３９】 表１３ ベースコート塗料 BBL1 BBL2 BBL3 BBL4 BBL5 BBL6 BBL7 BBL8 BBL9 溶剤量 ２５℃ × × × ◎ × × △ ◎ ○ 含有率 ６０℃ × × × ◎ × × ○ ◎ ◎ 耐水性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 付着性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 冷熱サイ × ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ クル 耐チッピ ◎ × × ○ △ × ○ ○ × ング性研磨跡隠蔽性 ○ ○ × × ○ ○ ○ × ○

【０１２４】

【発明の効果】上記表から分かるように、特定の水酸基
含有ビニル重合オリゴマーと、特定の水酸基含有ポリエ
ステルオリゴマーとを併用すると、塗料を低溶剤化する
ことができるとともに、研磨跡の隠蔽性及び耐チッピン
グ性が大巾に改善され、同時に他の塗膜特性、例えば、
耐擦り傷性、耐ガソリン性、付着性、耐水性等が良好で
あることが分かる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＦ Ｃ０９Ｄ 133/14 ＰＧＧ 157/10 ＰＤＬ 161/32 ＰＨＫ 167/00 ＰＫＺ 175/04 ＰＨＰ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】数平均分子量が４００〜１００００で、重
   量平均分子量が４００〜２００００でかつガラス転移温
   度が−５０℃〜２０℃である水酸基含有ビニル重合オリ
   ゴマー（Ａ）と、 水酸基量が2.０〜１0.０モル／kg樹脂であり、数平均分
   子量が３００〜１５００であり、重量平均分子量が３０
   ０〜３０００であり、重量平均分子量／数平均分子量比
   が1.０〜2.０であり、ラクトン変性量が３１〜８５％で
   あり、かつラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪
   族炭化水素基を有するポリエステルオリゴマー（Ｂ）
   と、 前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）及びポリエ
   ステルオリゴマー（Ｂ）の水酸基と反応する硬化剤と、
   を含有し、前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）
   ／前記ポリエステルオリゴマー（Ｂ）の比が、（Ａ）／
   （Ｂ）＝７０／３０〜４／９６であり、しかも有機溶剤
   量が０〜４０重量％であることを特徴とする低溶剤型樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】数平均分子量が４００〜１００００、重量
   平均分子量が４００〜２００００でかつガラス転移温度
   が−５０℃〜２０℃である水酸基含有ビニル重合オリゴ
   マー（Ａ）と、 水酸基量が2.０〜１0.０モル／kg樹脂であり、数平均分
   子量が３００〜１５００であり、重量平均分子量が３０
   ０〜３０００であり、重量平均分子量／数平均分子量比
   が1.０〜2.０であり、ラクトン変性量が３１〜８５％で
   あり、かつラクトンに由来しない炭素数４〜２２の脂肪
   族炭化水素基を有するポリエステルオリゴマー（Ｂ）
   と、 前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）及びポリエ
   ステルオリゴマー（Ｂ）の水酸基と反応する硬化剤と、
   を含有し、前記水酸基含有ビニル重合オリゴマー（Ａ）
   ／前記ポリエステルオリゴマー（Ｂ）の比が、（Ａ）／
   （Ｂ）＝７０／３０〜４／９６であり、しかも有機溶剤
   量が０〜４０重量％であることを特徴とする低溶剤型塗
   料組成物。
3. 【請求項３】請求項２に記載の低溶剤型塗料組成物を被
   塗物の表面に塗装し、次いで熱硬化させて前記被塗物の
   表面に塗膜を形成することを特徴とする塗装方法。
4. 【請求項４】請求項２記載の低溶剤型塗料組成物を被塗
   物の表面に塗装する方法であって、略水平方向軸の回り
   に回転可能に支持された前記被塗物の表面に通常の上下
   方向に延びる面ではタレの生じる膜厚に塗料を塗布し、
   次いで、前記被塗物の表面に塗布した塗料のタレが重力
   により生じるまえに前記被塗物を略水平方向軸回りに回
   転させ始め、かつ前記回転が少なくとも塗布した塗料の
   タレが重力により生じる以前に被塗物の表面が略垂直状
   態から略水平状態に移行するような速度でしかも回転に
   よる遠心力により塗料のタレが生じる速度より遅い速度
   で回転させることを特徴とする塗装方法。