KR100558086B1 - 하이솔리드 투명 도료의 제조방법 - Google Patents

하이솔리드 투명 도료의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100558086B1
KR100558086B1 KR1020030098800A KR20030098800A KR100558086B1 KR 100558086 B1 KR100558086 B1 KR 100558086B1 KR 1020030098800 A KR1020030098800 A KR 1020030098800A KR 20030098800 A KR20030098800 A KR 20030098800A KR 100558086 B1 KR100558086 B1 KR 100558086B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
high solid
vinyl monomer
transparent paint
Prior art date
Application number
KR1020030098800A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050067781A (ko
Inventor
이문용
노승대
이명근
김창윤
Original Assignee
주식회사 디피아이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 디피아이 filed Critical 주식회사 디피아이
Priority to KR1020030098800A priority Critical patent/KR100558086B1/ko
Publication of KR20050067781A publication Critical patent/KR20050067781A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100558086B1 publication Critical patent/KR100558086B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

자동차 보수용 투명 도료에 적합하며 고 광택 및 선영성, 내산성 등이 우수한 하이솔리드 아크릴 수지 및 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법이 개시되어 있다. 하이솔리드 투명 도료는 하이솔리드 아크릴 수지 40 내지 60중량부, SGO(Solid Grade Oligomer)수지 30 내지 50중량부, 유기 용제 5 내지 20 중량부, 반응 촉매제 0.02 내지 0.1중량부와, 첨가제 1.5 내지 3 중량부를 혼합 반응시켜 형성된다. 이러한 하이솔리드 투명 도료는 우수한 내산성, 내 스크래치성, 고광택성 및 선영성 등이 우수할 뿐만 아니라 빠른 건조성을 갖는 투명 도막을 형성할 수 있다.

Description

하이솔리드 아크릴 수지 및 하이솔리드 투명 도료의 제조방법{method of preparing acrylic resin and high solid transparent paint}
본 발명은 하이솔리드 아크릴 수지 및 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법에 관한 것으로서 보다 상세하게는 자동차 보수용 투명 도료를 형성하는데 적용되는 하이솔리드 아크릴 수지의 제조 방법 및 상기 도료를 제조하기 위한 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 유기 화학 산업의 발전으로 인해 대기 오염, 지구 온난화, 오존층 파괴등 지구 환경이 급속하게 악화되고 있는 실정이다. 이와 같은 환경 파괴를 방지하기 위해서는 휘발성 유기 화합물의 사용을 최대한으로 억제해야 한다. 이러한 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compound)을 감소시키는 방안으로 하이솔리드 수지를 적용할 수 있다.
그러나 상술한 하이솔리드 수지는 도장시 수지는 건조가 느릴 뿐만 아니라 기존의 미디움 투명 도료에 비하여 작업성이 현저하게 저하되는 문제점을 가지고 있다. 이는 상기 하이솔리드 수지의 불휘발분을 높이기 위해 저 분자량의 수지를 사용할 경우 수지의 반응성이 떨어져 미디움 솔리드 도료에 비하여 느린 건조성과 도막의 흐르는 현상이 발생한다.
또한, 상기 하이솔리드 수지를 제조하기 위해 사용된 저분자량의 아크릴 수지는 분자량 분포가 넓고 가교밀도가 낮아 내스크래치성, 내산성 등의 도막성능의 저하를 초래한다. 그리고 도막의 외관 품질을 결정하는 선영성 및 광택성에 있어서도 불량한 상태를 보여 도장작업에 적용이 어려운 실정이다.
따라서 상술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 저점도의 고고형분 수지를 적용하여 건조가 빠르며 내산성, 내스크래치성, 광택성 및 선영성이 우수한 도료를 형성하는데 적용되는 하이솔리드 아크릴 수지의 제조 방법을 제공하는데 있다.
또한, 상술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 다른 목적은 도료의 건조가 빠르며 내산성, 내스크래치성, 광택성 및 선영성이 우수한 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법을 제공하는데 있다.
상술한 본 발명의 목적을 달성하기 위한 하이솔리드 아크릴 수지의 제조 방법은 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체 5 내지 20중량부와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15 내지 50중량부와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체 1 내지 5중량부와, 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체 20 내지 40중량부를 혼합하여 혼합물을 형성한 다음 상기 혼합물에 라디칼 중합 개시제 2 내지 5중량부를 첨가 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 형성하는 단계를 포함한다.
또한, 상술한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법은, 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체 5 내지 20중량부와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15 내지 50중량부와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체 1 내지 5중량부와, 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체 20 내지 40중량부를 혼합하여, 상기 혼합물에 라디칼 중합 개시제 2 내지 5중량부를 첨가 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 형성하고, 상기 하이솔리드 아크릴 수지 40 내지 60중량부와 SOG(Solid Grade Oligomer)수지 30 내지 50중량부와 유기 용제 5 내지 20 중량부, 반응 촉매제 0.02 내지 0.1중량부, 첨가제 1.5 내지 3 중량부를 혼합하여 하이솔리드 투명 도료를 형성하는데 있다.
상술한 하이솔리드 아크릴 수지를 적용하여 형성되는 하이솔리드 투명 도료는 우수한 내산성, 내스크래치성, 고광택성 및 선영성등이 우수할 뿐만 아니라 빠른 건조성을 갖는 투명 도막을 형성할 수 있다.
이하, 본 발명의 하이솔리드 아크릴 수지 및 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법을 상세하게 설명한다.
<하이솔리드 아크릴 수지의 제조 방법>
내산성, 내스크래치성, 고광택성 및 선영성등이 우수한 도료를 제조하기 위해서는 하이솔리드 아크릴 수지를 적용하여 제조해야 한다.
상기 하이솔리드 아크릴 수지는 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체와 지방족 기를 갖는 비 닐계 단량체 및 열분해 개시제를 사용하여 라디칼 중합 방법에 의해 형성된다.
본 발명의 하이솔리드 아크릴 수지를 제조하는데 사용되는 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체의 예로는 스티렌 또는 비닐톨루엔, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 여기서, 상기 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체의 사용량이 20중량부 미만이면 광택 및 선영성이 저하되고, 40중량부를 초과하면 내스크레치성 및 내구성이 떨어진다.
따라서 상기 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체는 20중량부 내지 40중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 하이솔리드 아크릴 수지를 제조하는데 사용되는 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘 산등을 예로들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이때, 상기 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체의 사용량이 1중량부 미만 또는 5중량부를 초과할 경우 이소시아네이트와 반응시 내부 촉매 역할로 인한 가교 밀도가 높아지지 않는 문제점이 발생하거나 우레탄 결합의 급 반응 지연이 어려워 가사시간이 짧아지는 문제점이 발생한다.
따라서 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체는 1중량부 내지 5중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 하이솔리드 아크릴 수지를 제조하는데 사용되는 수산기를 갖는 비닐계 단량체로는, 2-하이드록시 에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸아크릴레이트, 4-하이드록시 부틸아크릴레이트등의 일반 단량체 이외에 ε-카프로락톤의 개환 부가화합물을 들 수 있다. 상기 ε-카프로락톤의 개환 부가화합물의 예로서는 일본 다이셀화학공업(주) 제품인 프락셀에프엠-1, 프락셀에프엠-2, 프락셀에프에이-1 등을 들 수 있다. 이들 수산기를 갖는 단량체들은 단독으로 또는 2이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체의 사용량이 15중량부 미만이면 내화학성, 기계적 물성이 저하되고, 50중량부를 초과하면 건조가 늦어지는 문제가 있다.
또한, 상기 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체의 예로는 에틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체의 사용량이 20중량부 미만이면 기계적 물성 및 내구성이 저하되고, 40중량부를 초과하면 광택 및 선영성이 떨어진다.
또한, 상기 하이솔리드 아크릴 수지를 제조하는데 사용되는 라디칼 중합 개시제로는 벤조일퍼옥사이드, 아조이소부티로니트릴, t-부틸 퍼옥시옥토에이트등을 들 수 있다. 이때 상기 라디칼 중합 개시제의 사용량은 2 내지 5중량부범위 내에서 사용해야 한다.
여기서, 상기 라디칼 중합 개시제를 사용하여 본 발명의 하이솔리드 아크릴 수지를 제조하는 방법을 살펴보면, 먼저, 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체와 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체가 혼합된 혼합물에 상기 라디칼 중합 개시제의 100%에서 65 내지 75%를 110내지 150 반응온도 범위 하에서 3 내지 7시간 동안 첨가 반응시킨다. 이어서, 상기 반응으로 생성되는 반응물에 나머지인 25 내지 35%의 량을 갖는 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 2시간 이상 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 형성한다.
상술한 방법으로 형성된 하이솔리드 아크릴 수지는 산가가 5 내지 30 mgKOH/g이고, 수산기 함량이 2 내지 7%이며, 유리전이온도가 -15 내지 30 범위를 갖는다. 또한, 불휘발분이 70 내지 80%이고, 가드너 점도가 Z 내지 Z3이며, 수평균분자량이 2,000 내지 10,000이고, 분자량 분포도가 3이하인 특성 치를 갖는다.
수지의 산가가 5 mgKOH/g 이하이면 가교제와 충분한 가교반응을 할 수 없어 내스크레치성이 약화되고, 용해도 계수와 요변성 값이 낮아져 수직도장부위에서의 선영성이 떨어진다. 산가가 30 mgKOH/g이상이면 수지극성이 과다하여 점도의 상승으로 수지의 하이솔리드화가 어려워진다. 따라서 상기 하이솔리드 아크릴 수지는 5 내지 30 mgKOH/g의 산가를 갖는 것이 바람직하다.
상기 수지의 수산기 2% 미만이면 가교밀도의 저하로 인해 도막의 물성이 약화되는 문제점이 발생하고, 수산기의 함량이 7%를 초과하면 가교제 및 비극성 용제와의 상용성이 떨어져 우수한 외관품질을 기대할 수 없을 뿐만 아니라 가사시간 단축 및 도장 작업성의 지연으로 품질 저하를 초래한다. 따라서 상기 하이솔리드 아크릴 수지는 2 내지 7%범위의 수산기 값을 갖는 것이 바람직하다.
또한, 상기 수지의 유리전이온도가 -15 미만이면 도막경도의 약화가 발생되고, 유리전이온도가 30을 초과하면, 점도 상승 및 내스크래치성의 약화현상이 발생한다. 따라서 상기 하이솔리드 아크릴 수지는 -15 내지 30 범위의 유리전이온도를 갖는 것이 바람직하다.
<하이솔리드 투명 도료의 제조 방법>
내산성, 내스크래치성, 고광택성 및 선영성등이 우수한 하이솔리드 투명 도료는 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체 5 내지 20중량부와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15 내지 50중량부와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체 1 내지 5중량부와, 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체 20 내지 40중량부를 혼합하여 혼합물을 형성한 후 상기 혼합물에 라디칼 중합 개시제 2 내지 5중량부를 첨가 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지하고, 상기 하이솔리드 아크릴 수지 40 내지 60중량부와 SGO(Solid Grade Oligomer)수지 30 내지 50중량부와 유기 용제 5 내지 20 중량부, 반응 촉매제 0.02 내지 0.1중량부, 첨가제 1.5 내지 3 중량부를 혼합함으로서 형성된다. 이때, 상기 결과물에 경화제를 더 첨가 반응 시켜 형성할 수 있다.
상기 하이솔리드 아크릴 수지 및 이의 제조 방법은 위에서 상세히 설명하였기 때문에 중복을 피하기 위해 생략하기로 한다.
상기 SGO수지는 SGO(Solid Grade Oligomer)공정으로 분자량 분포가 1.7이하로 좁게 설계된 폴리올 로서, SGO 수지를 사용시 저점도의 고고형분의 수지로 빠른 건조성을 갖는 도료를 설계할 수 있다.
SGO수지의 사용량이 30중량부 미만이면, 원하는 만큼의 건조성을 기대하기 힘들고, 50중량부를 초과하면, 하이솔리드화 하는데 한계가 있다.
상기 반응 촉매제인 디부틸틴라우레이트의 사용량이 0.02중량부미만이면, 반 응성이 떨어져 건조가 느려지고, 0.1중량부를 초과하면, 외관 및 광택이 저하되고 내후성이 떨어진다.
또한, 상기 첨가제는 표면 개질제 및 자외선 흡수제이며, 이의 사용량이 1.5중량부 미만이면 좋은 표면 상태를 얻기 힘들고, 사용량이 3 중량부를 초과하면 역효과를 초래할 수 있다.
상기 경화제는 헥사메틸렌디이소시아네이트 유도체 30 내지 70중량부, 이소프론디이소시아네이트 유도체 20 내지 60 중량부, 크실렌 30 내지 50중량부를 혼합하여 제조되며 이소프론디이소시아네이트 유도체를 사용하여 초기 건조성을 빠르게 하고 가사시간을 길게 하였다.
상기에서 제조된 투명 도료와 경화제의 혼합을 히드록시 당량과 이소시아네이트 당량이 1:1이 되도록 혼합하여 포오드컵#4 점도계로 25℃에서 15~20초가 되도록 하였다.
그리고 상기 결과물과 경화제는 수산기 당량과 이소시아네이트 당량이 1:1이 되도록 혼합해야 한다.
상술한 방법으로 형성된 하이솔리드 투명 도료는 불휘발분이 55%이상이고, 점도의 범위가 포오드컵#4 점도계로 25℃에서 15 내지 20초의 범위는 가지고 있다.
이하 본 발명을 실시예 및 실험예에 의하여 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명이 하기의 예에 의해 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 및 특허 청구 범위를 기초로 하여, 본 발명의 정신 및 범위내에서 다양한 변형 및 응용이 가능할 수 있음을 알 수 있을 것이다.
실시예 1-1
온도계, 콘덴서, 적하 용기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 부틸아세이트 25중량부, 스티렌 12중량부, 메타크릴산 3%, 2-하이드록시에틸아크레이트 15중량부, 2-하이드록시에틸메타아크레이트 10중량부, 노르말부틸아크레이트 30중량부, 노르말부틸메타아크레이트 5중량부를 함께 혼합하여 110 내지 150℃하에서 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 2.5중량부를 5시간에 걸쳐 일정한 속도로 적하하였다. 이어서, 적하완료 후 1시간동안 유지시킨 후 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 0.5중량부를 투입하여 2시간 동안 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 수득하였다.
상술한 방법으로 수득된 하이솔리드 아크릭 수지는 가드너 점도 Z1, 불휘발분 75%, 유리전이온도 -7℃, 수산기 함량 4.1%, 산가 21mg KOH/g, 수평균분자량 6,200 및 분자량분포 2.0의 특성치를 갖는다.
실시예 1-2
온도계, 콘덴서, 적하 용기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 부틸아세이트 15중량부, 크실렌 10중량부, 스티렌 20중량부, 메타크릴산 5중량부, 2-하이드록시에틸아크레이트 15중량부, 2-하이드록시에틸메타아크레이트 10중량부, 노르말부틸아크레이트 25중량부를 혼합하여 110 내지 150℃하에서 아조이소부티로니트릴에이트 3.5 중량부를 5시간에 걸쳐 일정한 속도로 적하하였다. 이어서, 적하완료 후 1시간동안 유지시킨 후아조이소부티로니트릴에이트 0.5중량부를 투입하여 2시간동안 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 수득하였다.
상술한 방법으로 수득된 하이솔리드 아크릭 수지는 가드너 점도 Z2, 불휘발분 75%, 유리전이온도 0℃, 수산기함량 4.1%,산가 24mg KOH/g, 수평균분자량 8,500 및 분자량분포 2.3의 특성치를 갖는다.
실시예 2-1
상기 실시예 1-1에서 수득된 하이솔리드 아크릴 수지 83중량부, 부틸아세이트 5중량부, 크실렌 10중량부, 디부틸틴라우레이트 0.05중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부, 표면 개질제 0.045중량부를 혼합하여 하이솔리드 투명 도료를 제조하였다.
실시예 2-2
상기 실시예1-2에서 수득된 하이솔리드 아크릴 수지 83중량부, 부틸아세이트 5중량부, 크실렌 10중량부, 디부틸틴라우레이트 0.05중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부, 표면 개질제 0.045중량부를 혼합하여 하이솔리드 투명 도료를 제조하였다.
실시예 3-1
상기 실시예 1-1에서 수득된 하이솔리드 아크릴 수지 50중량부, SGO 폴리올 30중량부, 부틸아세이트 5중량부, 크실렌 10중량부, 디부틸틴라우레이트 0.05중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부, 표면 개질제 0.5중량부를 혼합하여 하이솔리드 투 명 도료를 제조하였다.
실시예 3-2
실시예1-2에서 수득된 하이솔리드 아크릴 수지 50중량부, SGO 폴리올 30중량부, 부틸아세이트 5중량부, 크실렌 10중량부, 디부틸틴라우레이트 0.05중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부, 표면 개질제 0.5중량부를 혼합하여 하이솔리드 투명 도료를 제조하였다.
비교예 1
온도계, 콘덴서, 적하 용기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 부틸아세이트 30중량부, 시크로헥사메타크릴레이트 20중량부, 이소보닐메타아크레이트 20중량부, 부틸아크리에트 12중량부, 히드록시에틸아크레이트 17중량부, 메타크릴산 1.5중량부를 함께 혼합하여 110~150 의 반응온도를 유지하면서 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 3.0 중량부를 5시간에 걸쳐 일정한 속도로 적하하였다. 이어서, 적하완료 후 1시간동안 유지시킨 후 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 0.5중량부를투입하여 2시간동안 반응시켜 수지를 수득하였다.
이어서, 수득된 수지 83중량부, 부틸아세이트 5중량부, 크실렌 10중량부, 디부틸틴라우레이트 0.05중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부, 표면 개질제 0.045중량부를 혼합하여 도료를 제조하였다.
실험예 1
인산아연으로 표면처리가 된 시편에 자동차 보수용 푸라이마 서페이샤(디피아이 제품명; PS-550)를 50 내지 60㎛의 두께를 갖도록 도장한 후 70℃하에서 20분 건조한 후 #400 연마지로 연마하였다. 이어서, 베이스코트 색상도료(디피아이 제품명; 하이큐베이스)를 15 내지 20㎛ 두께로 도장하고 10분 후 상기의 실시예 2-1, 2-2 및 비교예 1에서 수득된 각각의 도료를 도막 두께가 50 내지 60㎛가 되도록 2회 스프레이 도장한 후 70℃하에서 40분동안 경화 건조하여 각각의 도막의 성능을 평가하였다.
상기 각각의 도료로 형성된 도막의 물성평가결과는 표 1에 개시되어 있다.
도막의 물성평가 결과
물 성 항 목 실시 예 2-1 실시 예 2-2 비교 예 1 비 고
점도(주제/경화제) 17'62 17'24 18'61 F.C#4,25℃
고형분(%) 56.5 56.2 47.5 　
가사 시간 3시간 3시간 2시간 　
강제 건조 2B- 3B+ 3B 70℃×30분
자연 건조 4B-/2B-/B- 4B-/2B-/B- 4B-/4B+/2B 연필경도(1/2/3일)
광택(20/60°) 89.3/97.5 89.8/97.6 91.1/98.0 비와이케이-가드너
내 산성 ○ (3시간) ○ (3시간) ○ (30분) 20%H2SO4용액에 24시간 침지
내 알칼리성 ○ ○ ○ NaOH원액24시간 침지
내 스크래치성 1.07/98% 1.10/98% 1.48/97% ΔL(25°)/GR(20°)
내 충격성 40cm 40cm 30cm 500g×1/2"
촉진 내후성 QUV 3.8 4.2 6.2 2000hrs
W-O-M 98 98 98 2000hrs
실시예 2-1 및 실시예 2-2에서 수득된 도료를 실험한 결과 내산성 및 내스크레치성이 매우 우수한 결과를 얻었으며, 건조성에서 비교 예1의 일반 하이솔리드 수지 조성물보다 건조가 빠른 것을 알 수 있었다.
실험예 2
상기 실험예 1과 동일한 방법으로 수행하되 실시예 2-1, 실시예 2-2 및 비교예 1에서 수득된 도료 대신에 실시예 3-1 및 실시예 3-2에서 수득된 도료와 MS-2002(디피아이 제품)도료를 적용하였다. 상기 MS-2002(디피아이 제품)는 자동차 보수용 미디움 솔리드의 투명 도료이다.
상기 각각의 도료로 형성된 도막의 물성평가 결과가 아래 표 2에 개시되어 있다.
도막물성평가 결과
물 성 항 목 실시예 3-1 실시예 3-2 MS-2002 비 고
점도(주제/경화제) 18'32 17'82 14'10 F.C#4,25℃
고형분(%) 56.2 56.2 42 　
가사 시간 3시간 3시간 5시간 　
강제 건조 2B- 2B 2B+ 70℃×30분
Pendulum Hardness 42 40 45 Konig,70℃×30분
자연 건조 4B/HB 4B/HB 4B-/B 1/3일
광택(20/60°) 89.5/97.8 90.1/97.8 89.4/97.6 　
내 산성 ○ ○ ○ 20%H2SO4용액에 24시간 침지
내 알칼리성 ○ ○ ○ NaOH원액24시간 dropping
내 스크래치성 1.08/98% 1.10/98% 1.07/98% ΔL(25°)/GR(20°)
내 충격성 40cm 40cm 40cm 500g×1/2"
촉진 내후성 QUV 4.2 4.3 5.2 2000hrs
W-O-M 98 98 98 2000hrs
상기의 물성항목 평가에서 알 수 있듯이 실시예 3-1 및 실시예 3-2에서 수득된 하이솔리드 투명 도료는 건조성이 미디움 솔리드 투명 도료와 유사하나 도막의 내산성 및 내스크레치성이 우수하다.
주1) 고형분 : 주제, 경화제 혼합하여 스프레이할 수 있는 점도를 맞춘 후 1 내지 3g 샘플을 채취하여 150℃에서 2시간 동안 가열한 후 고형분을 측정한 값이다.
주2) 가사시간 : 스프레이 점도 기준으로 점도가 2배 도달하는데 소요되는 시간을 나타낸다.
주3) 내스크래치성 : 독일의 KISTLER가 고안한 LAB-SCALE CAR WASH APPARATUS를 이용하였스며, Warer Pressure는 3bar, Brush Speed는 110rpm, Wash Cycle은 10washings, Wash Mixture는 1.5g/liter의 quartz powder(평균입자 16㎛),Water Temperature는 20 내지 25℃에서 시험하였으며 25°각도에서 ΔL과 20°각도에서 광택 보지율을 측정하였다.
주4) 내산성 : 20%의 H2SO4용액에 24시간 동언 침지하는 방법과 보다 가혹한 조건으로 확인하기 위하여 원액을 스포이드로 0.1 내지 1g 떨어뜨려 공기와 차단시킨 상태에서 도막이 Swelling이 일어나는 시점을 관찰한 값.
본 발명에 의한 발명으로 형성된 하이솔리드 투명 도료는 저점도의 고고형분 수지와 저 분자량의 수지가 조합으로 인해 건조가 빠르며 내산성, 내스크레치성 및 선영성, 광택성이 우수하다.
또한, 본 발명의 하이솔리드 투명 도료는 휘발성 유기 화합물의 함유량이 매우 적어 작업자의 작업환경 개선 및 환경오염을 방지할 수 있다.

Claims (9)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. (a) 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체 5 내지 20중량부와, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15 내지 50중량부와, 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체 1 내지 5중량부와, 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체 20 내지 40중량부를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계;
    (b) 상기 방향족 기를 갖는 비닐계 단량체, 상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체, 상기 유기산 기를 갖는 비닐계 단량체 및 상기 지방족 기를 갖는 비닐계 단량체가 혼합된 단량체 혼합물에 라디칼 중합 개시제 2 내지 5중량부를 첨가 반응시켜 하이솔리드 아크릴 수지를 형성하는 단계; 및
    (c) 상기 하이솔리드 아크릴 수지 40 내지 60중량부와 SGO(Solid Grade Oligomer)공정으로 분자량 분포가 1.7이하로 설계된 폴리올 30 내지 50중량부와 유기 용제 5 내지 20 중량부, 반응 촉매제 0.02 내지 0.1중량부, 첨가제 1.5 내지 3 중량부를 혼합 반응시켜 하이솔리드 투명 도료를 형성하되,
    상기 하이솔리드 아크릴 수지는 산가가 5 내지 30 mgKOH/g이고, 수산기 함량이 2 내지 7%이며, 유리전이온도가 -15 내지 30℃이고, 불휘발분이 70 내지 80%이고, 가드너 점도가 Z 내지 Z3이며, 수평균분자량이 2,000 내지 10,000이고, 분자량 분포도가 3이하이며, 상기 단량체 혼합물에 상기 라디칼 중합 개시제의 65 내지 75%를 3 내지 7시간 동안 첨가 반응시켜 반응물을 형성하는 단계 및 상기 반응물에 상기 라디칼 중합 개시제의 25 내지 35%를 첨가 반응시키는 단계를 수행하여 형성되는 것을 특징으로 하는 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제5항에 있어서, 상기 단계(c)이후, 상기 하이솔리드 투명 도료에 헥사메틸렌디이소시아네이트 유도체 30 내지 70중량부, 이소프론디이소시아네이트 유도체 20 내지 60 중량부 및 크실렌 30 내지 50중량부로부터 수득되는 경화제를 혼합하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 하이솔리드 투명 도료와 상기 경화제는 수산기 당량과 이소시아네이트 당량이 1:1이 되도록 혼합하는 것을 특징으로 하는 하이솔리드 투명 도료의 제조 방법.
KR1020030098800A 2003-12-29 2003-12-29 하이솔리드 투명 도료의 제조방법 KR100558086B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030098800A KR100558086B1 (ko) 2003-12-29 2003-12-29 하이솔리드 투명 도료의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030098800A KR100558086B1 (ko) 2003-12-29 2003-12-29 하이솔리드 투명 도료의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050067781A KR20050067781A (ko) 2005-07-05
KR100558086B1 true KR100558086B1 (ko) 2006-03-07

Family

ID=37258405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020030098800A KR100558086B1 (ko) 2003-12-29 2003-12-29 하이솔리드 투명 도료의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100558086B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100925501B1 (ko) * 2007-12-31 2009-11-05 (주)노루페인트 고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 이의 제조 방법
KR101517190B1 (ko) * 2008-01-16 2015-04-30 주식회사 케이씨씨 자동차 보수용 저-브이오씨 하이솔리드형 유색 상도도료조성물
KR20230021555A (ko) 2021-08-05 2023-02-14 김용주 자동차 보수용 도료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050067781A (ko) 2005-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101704330B1 (ko) 기재를 코팅하기 위한 방법 및 조성물
CN102076796B (zh) 基于多异氰酸酯的部分硅烷化的化合物作为交联剂在涂料组合物中的用途以及含有所述化合物的涂料组合物
KR970006153B1 (ko) 실록산 가교를 갖는 가요성의 내식성 마감코팅
KR101724918B1 (ko) 핫스탬핑 필름용 클리어 도료 조성물 및 이를 이용한 도장방법
WO2001040329A1 (fr) Composition monomere reactive faiblement modifiee a la lactone, resines de polyol acrylique produites avec ladite composition, compositions de resines durcissables et compositions de revetement
KR101819309B1 (ko) 복원형 내스크래치성 1액형 도료 조성물
JP2009511253A (ja) 車体へのプライマ焼付無しでの多層コーティングの形成方法
JP4073044B2 (ja) ヒドロキシ基含有フィルム形成性ポリマー、ポリイソシアネート化合物およびジオールに基づくコーティング組成物
EP2298842B1 (en) Coating composition and coating film formation method using same
GB2435192A (en) Curable resin composition, clear coating composition, and multilayer coating film forming method using same
JP5324726B2 (ja) クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜の形成方法
KR100558086B1 (ko) 하이솔리드 투명 도료의 제조방법
KR100576447B1 (ko) 자동차 투명도료용 수지 및 이를 함유하는 자동차 용제형일액형 투명 상도 도료 조성물
MXPA02004101A (es) Composiciones de revestimiento curables que contienen polimeros carbamato funcionales y aditivos reactivos carbamato funcionales.
JPH11267585A (ja) 塗装仕上げ方法及び塗装物品
EP2647679B1 (en) Clear coating composition and method for forming multilayer coating film that uses same
CN111133067B (zh) 清漆组合物
KR20190047831A (ko) 도료 조성물
EP1045009A1 (en) Heat curable silcone acrylate coating compositions
JP6688893B2 (ja) 高耐スクラッチ性の一液型塗料組成物
JP2009511678A (ja) クリアコート塗料組成物
KR101899535B1 (ko) 내스크래치성 도막을 형성하기 위한 자동차용 코팅 조성물
JPWO2019107570A1 (ja) 塗料組成物及び複層塗膜の形成方法
JPH11148049A (ja) 塗料組成物、塗装物及び無機酸化物ゾルの製造方法
JPH1060367A (ja) 熱硬化性塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130111

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140108

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150108

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170106

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171127

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181211

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191204

Year of fee payment: 15