KR100925501B1 - 고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

아크릴 수지 조성물 70 중량부 내지 80 중량부, 용제 14 중량부 내지 30 중량부, 3급 아민 0.05 중량부 내지 0.5 중량부, 주석 화합물 0.02 내지 0.1 중량부, 자외선 흡수제 0.5 중량부 내지 2 중량부 및 표면 개질제 0.1 중량부 내지 0.5 중량부를 포함하는 도료 조성물을 제공한다. 도료 조성물은 고형분 함량이 높으면서 건조성이 뛰어나, 친환경적이면서 작업성이 우수하다.

Description

고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 이의 제조 방법{PAINT COMPOSITION HAVING HIGH SOLID CONTENTS AND METHOD PREPARING THE SAME}
본 발명은 고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 도료 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 고형분 함량이 높고 건조 속도가 빠른 도료 조성물 및 도료 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
대기오염, 지구 온난화, 오존층 파괴 및 산성비 등 지구의 환경 악화가 점점 더 심각한 문제로 대두되고 있다. 그에 따른 대책으로 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compound: VOC)에 대한 규제가 국제적으로 강화되고 있다. 이에 따라 국내에서도 수도권 대기 환경 개선을 위한 규제 조치를 강구하고 있다.
일반적으로, 도료는 합성수지, 유기 용제 및 기타 첨가제를 혼합하여 제조된다. 상기 도료는 상기 유기 용제가 휘발되면서 도막이 형성된다. 따라서 휘발성 유기 화합물에 대한 규제 강화에 대한 일환으로 도료에서도 휘발성 유기 화합물의 함량을 감소시키기 위한 노력이 이루어지고 있다.
도료에서 휘발성 유기 화합물은 주로 용제로 사용되며, 도료에서 휘발성 유기 화합물의 함량을 줄이기 위하여, 용제의 사용을 줄이고 상대적으로 합성 수지의 함량을 늘리는 방법이 사용되고 있다. 그러나 합성 수지의 함량을 높여 고형분 함량을 증가시키는 경우, 도료를 도장하였을 때 건조가 느려지고 그 결과 작업성이 현저하게 저하된다. 또한 도료의 고형분 함량을 높이기 위하여 저분자량의 합성 수지를 사용할 경우, 상기 합성 수지와 경화제의 반응성이 저하되어 건조가 느려지고 형성된 도막에 흐름이 발생할 수 있다.
따라서 유기 용제의 함량이 낮아 친환경적이면서도 건조 속도 등이 빨라 작업성이 우수한 도료의 개발이 요구된다.
따라서 본 발명의 목적은 고형분 함량이 높고 건조 속도가 빠른 도료 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 고형분 함량이 높고 건조 속도가 빠른 도료 조성물을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
상술한 본 발명의 목적을 달성하기 위한 실시예들에 따른 도료 조성물은 아크릴 수지 조성물 약 70 중량부 내지 약 80 중량부, 용제 약 14 중량부 내지 약 30 중량부, 3급 아민 약 0.05 중량부 내지 약 0.5 중량부, 주석 화합물 약 0.02 내지 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 0.5 중량부 내지 약 2 중량부 및 표면 개질제 약 0.1 중량부 내지 약 0.5 중량부를 포함한다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물은 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 약 5 중량부 내지 약 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 약 15 중량부 내지 약 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 약 1 중량부 내지 약 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 약 20 중량부 내지 약 40 중량부 및 라디칼 중합 개시제 약 2 중량부 내지 약 5 중량부를 혼합하여 제조될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물은 고형분의 함량이 약 70 중량% 내지 약 80 중량%이다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 용제는 아세테이트 약 5 중량부 내지 약 9 중량부, 방향족 화합물 약 6 중량부 내지 약 10 중량부 및 에테르 약 3 중량부 내지 약 7 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물은 가사 시간 증가제를 약 1 중량부 내지 약 3 중량부 더 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물은 고형분 함량이 약 50 중량% 내지 약 70 중량%이며, 비중이 약 0.7g/cm3 내지 약 1g/cm3이다.
상술한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 실시예들에 따른 도료 조성물의 제조 방법에 따르면, 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 약 5 중량부 내지 약 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 약 15 중량부 내지 약 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 약 1 중량부 내지 약 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 약 20 중량부 내지 약 40 중량부를 혼합하여 모노머 혼합물을 제조한다. 상기 모노머 혼합물에 라디칼 중합 개시제 약 2 중량부 내지 약 5 중량부를 첨가하여 아크릴 수지 조성물을 제조한다. 상기 아크릴 수지 조성물 약 70 중량부 내지 약 80 중량부, 용제 약 14 중량부 내지 약 30 중량부, 3급 아민 약 0.05 중량부 내지 약 0.5 중량부, 주석 화합물 약 0.02 중량부 내지 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 0.5 중량부 내지 약 2 중량부 및 표면 개질제 약 0.1 중량부 내지 약 0.5 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조한다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물의 하이드록시기에 대한 이소시아네이트기의 당량비가 1: 1.1 내지 1.3이 되도록 상기 도료 조성물에 경화제 를 더 첨가할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 경화제는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트리머(hexamethylene diisocyanate trimer) 약 40 중량부 내지 약 70 중량부, 이소포론 디이소시아네이트 트리머(isophorone diisocyanate trimer) 약 20 중량부 내지 약 40 중량부 및 자일렌 약 30 중량부 및 약 50 중량부를 혼합하여 제조될 수 있다.
상술한 본 발명에 따른 도료 조성물은 고형분 함량이 높고 휘발되는 유기 용제의 양이 적어 친환경적이다. 또한 휘발되는 용제의 양이 적음에도 불구하고 건조 속도가 빠르며, 적절한 점도를 가져 작업성이 우수하다. 또한 상기 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막은 광택성 및 선영성이 우수하여, 도포 시 대상체에 수려한 외관을 부여할 수 있다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "이루어진다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예들에 따른 고형분 함량이 높은 도료 조성물 및 도료 조성물을 제조하는 방법을 상세하게 설명한다.
도료 조성물
본 발명에 따른 도료 조성물은 아크릴 수지 조성물 약 70 중량부 내지 약 80 중량부, 용제 약 14 중량부 내지 약 30 중량부, 3급 아민 약 0.05 중량부 내지 약 0.5 중량부, 주석 화합물 약 0.02 중량부 내지 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 0.5 중량부 내지 약 2 중량부 및 표면 개질제 약 0.1 중량부 내지 약 0.5 중량부를 포함한다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 아크릴 수지 조성물을 약 70 중량부 내지 약 80 중량부 포함한다. 상기 아크릴 수지 조성물은 상기 도료 조성물의 고형분 함량을 높이고 건조 시간을 단축시키는 역할을 수행한다. 상기 도료 조성물이 상기 아크릴 수지 조성물을 약 70 중량부 미만으로 포함하면, 상기 도료 조성물의 고형분 함량이 낮아지고 휘발성 유기 용제의 함량이 상승하게 된다. 상기 도료 조성물이 상기 아크릴 수지 조성물을 약 80 중량부 초과하여 포함하면, 상기 아크릴 수지 조성물을 포함하는 상기 도료 조성물의 점도가 상승하여 자동차 보수용 도료 등으로 사용하는데 있어 스프레이 방식으로 작업하는데 어려움이 발생할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물은 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 약 5 중량부 내지 약 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 약 15 중량부 내지 약 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 약 1 중량부 내지 약 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 약 20 중량부 내지 약 40 중량부 및 라디칼 중합 개시제 약 2 중량부 내지 약 5 중량부를 혼합하여 제조될 수 있다.
상기 방향족 기를 갖는 비닐 모노머로는, 예를 들면, 스티렌 또는 비닐톨루엔 등을 들 수 있다. 상기 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머로는, 예를 들면, 2-하이드록시 에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸아크릴레이트, 4-하이드록시 부틸아크릴레이트 또는 ε-카프로락톤의 개환 부가화합물 등을 들 수 있다. 상기 카복실기를 갖는 비닐 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 또는 이타콘 산등을 들 수 있다. 상기 지방족 기를 갖는 비닐 모노머로는, 예를 들면, 에틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이 트 또는 라우릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조일퍼옥사이드, 아조이소부티로니트릴 또는 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 등을 들 수 있다.
상기와 같이 제조된 아크릴 수지 조성물은 산가가 약 5 mgKOH/g 내지 약 30 mgKOH/g이고, 수산기 값이 약 2% 내지 약 7%, 가드너 점도가 Z 내지 Z3이다. 상기 아크릴 수지 조성물이 상기의 물성을 지님으로써, 상기 도료 조성물에 적절한 점도를 부여할 수 있으며, 상기 도료 조성물에 사용되는 용제와 잘 혼합된다. 그 결과, 상기 도료 조성물이 적은 유기 용제를 사용하면서도 작업하기에 적절한 점도 및 건조 속도를 가질 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물은 고형분 함량이 약 70 중량% 내지 약 80 중량%이다. 상기 아크릴 수지 조성물은 아크릴 수지와 상기 아크릴 수지의 제조에 사용된 미반응 모노머의 혼합물일 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물의 고형분 함량이 약 70 중량% 미만이면, 고형분 함량이 낮아, 최종적으로 생성되는 도료 조성물의 고형분 함량도 낮아질 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물의 고형분 함량이 약 80 중량%를 초과하면, 상기 아크릴 수지 조성물의 점도가 상승하고, 최종적으로 생성되는 상기 도료 조성물의 점도도 상승하여 상기 도료 조성물의 작업성이 저하될 수 있다.
상기 용제는 상기 도료 조성물의 점도 및 작업성을 조절하는 역할을 수행한다. 상기 용제는 용해도, 희석력 및 휘발 속도 등을 고려하여 선택되어야 한다. 휘발성 유기 화합물의 함량이 낮은 도료 조성물을 제조하기 위해서는 상기 용제의 종 류 및 함량을 적절하게 선택하여야 상기 도료 조성물이 빠른 건조 속도를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 용제 약 14 중량부 내지 약 30 중량부를 포함한다. 상기 도료 조성물이 상기 용제를 약 14 중량부 미만으로 포함하면, 도료의 점도가 상승하고 용제의 희석력이 떨어져 작업성이 저하된다. 상기 도료 조성물이 상기 용제를 약 30 중량부 초과하여 포함하면, 고형분 함량에 비해 휘발성 성분의 상대적인 함량이 너무 높아진다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 용제는 아세테이트 약 5 중량부 내지 약 9 중량부, 방향족 화합물 약 6 중량부 내지 약 10 중량부 및 에테르 약 3 중량부 내지 약 7 중량부를 포함할 수 있다. 상기 용제는 상기의 물질을 상기의 함량으로 사용함으로써 높은 용해력 및 희석력을 가지게 되어 고형분 함량이 높은 도료 조성물을 제조할 수 있다. 상기 아세테이트로는, 예를 들면, 에틸 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 등을 들 수 있다. 상기 방향족 화합물로는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 벤젠 또는 코코졸 100 등을 들 수 있다. 상기 에테르로는, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 디이소프로필에테르 또는 메틸 t-부틸 에테르 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 3급 아민을 포함한다. 상기 3급 아민은 상기 도료 조성물의 건조 속도를 향상시킬 수 있다. 따라서 3급 아민은 본원 발명의 도료 조성물이 휘발성 유기 화합물의 함량이 낮음에도 불구하고 빠른 건조 속도를 가지는 것을 가능하게 한다.
본 발명에 따르면, 상기 도료 조성물은 상기 3급 아민을 약 0.05 중량부 내지 약 0.5 중량부를 포함한다. 상기 도료 조성물이 상기 3급 아민을 약 0.05 중량부 미만으로 포함하면, 상기 도료 조성물의 건조 속도의 향상 효과가 미미하다. 상기 도료 조성물이 상기 3급 아민을 약 0.5 중량부 초과하여 포함하면, 상기 도료 조성물의 건조 속도는 빠르나 가사 시간이 짧아진다. 상기 3급 아민으로는, 예를 들면, 트리에틸아민(triethyl amine), 트리에틸렌디아민(triethylene diamine), 디메틸라우릴아민(dimethylaurylamine), 디메틸스테아릴아민(dimethylstearylamine) 또는 디메틸에탄올아민(dimethyl ethanol amine) 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 주석 화합물을 약 0.02 중량부 내지 약 0.1 중량부 포함한다. 상기 주석 화합물은 경화제 첨가 시 상기 도료 조성물과 경화제의 반응을 촉진시키는 촉매의 역할 및 가사 시간을 증가시키는 역할을 수행한다. 상기 도료 조성물이 상기 주석 화합물을 약 0.02 중량부 미만으로 포함하면, 상기 도료 조성물과 경화제의 반응성이 저하될 수 있다. 상기 도료 조성물의 상기 주석 화합물을 약 0.1 중량부를 초과하여 포함하면, 상기 경화제와 상기 도료 조성물의 반응이 너무 빨라져 가사 시간이 짧아지고, 급격하게 경화되어 상기 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막의 선영성이 저하될 수 있다. 상기 주석 화합물로는, 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트(dibutyltin dilaurate), 디부틸틴 디브로마이드(dibutyltin dibromide), 디부틸틴 디클로라이드(dibutyltin dichloride) 또는 디부틸틴 디말레이트(dibutyltin malate) 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 자외선 흡수제를 약 0.5 중량부 내지 약 2 중 량부 포함한다. 상기 도료 조성물이 상기 자외선 흡수제를 약 0.5 중량부 미만으로 포함하면, 상기 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막이 장기간 옥외에 노출될 시, 황변이 발생하거나 도막이 부서지는 현상이 발생할 수 있다. 상기 도료 조성물이 상기 자외선 흡수제를 약 2 중량부 초과하여 포함하면, 외관의 불량이 초래될 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 표면 개질제를 약 0.1 중량부 내지 약 0.5 중량부 포함한다. 상기 도료 조성물이 상기 표면 개질제를 약 0.1 중량부 미만으로 포함하면, 상기 도료 조성물의 젖음성 및 표면 퍼짐성이 저하될 수 있다. 상기 도료 조성물이 상기 표면 개질제를 약 0.5 중량부 초과하여 포함하면, 상기 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막의 외관에 홈이 발생할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물은 가사 시간 증가제를 약 1 중량부 내지 약 3 중량부 더 포함할 수 있다. 상기 도료 조성물이 상기 가사 시간 증가제를 약 1 중량부 미만으로 포함하면, 가사 시간의 증가 효과가 미미하다. 상기 도료 조성물이 상기 가사 시간 증가제를 약 3 중량부 초과하여 포함하면, 건조 속도가 저하될 수 있다. 상기 가사 시간 증가제로는 아세틸 아세톤을 사용할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물은 고형분 함량이 약 50 중량% 내지 약 70 중량%일 수 있다. 상기 도료 조성물은 높은 고형분 함량을 가지는 아크릴 수지 조성물과 용해력과 희석력이 우수한 용제를 사용함으로써 적은 양의 유기 용제를 사용하면서도 적절한 점도를 가지는 도료 조성물을 제조할 수 있다. 상기 도료 조성물의 고형분 함량이 약 50 중량% 미만이면, 휘발성 유기 화합물의 함량이 상대적으로 높고 상기 도료 조성물의 고형분 함량이 약 70 중량%를 초과하면, 건조 시간이 저하될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 도료 조성물은 비중이 약 0.7g/cm3 내지 약 1g/cm3 일 수 있다. 상기 도료 조성물의 비중이 약 0.7g/cm3 미만이면, 사용되는 용제의 휘발 속도가 빠름으로 스프레이 작업시 핀홀 및 퍼짐성 불량 등을 초래할 수 있다. 상기 도료 조성물의 비중이 약 1g/cm3를 초과하면, 도료 조성물의 점도가 상승하며 휘발성 유기 화합물의 함량이 상대적으로 상승할 수 있다.
본원 발명에 따른 도료 조성물은 고형분 함량이 높은 아크릴 수지 조성물과 용해력 및 희석력이 높은 용제를 사용하여 고형분 함량이 높고 친환경적이다. 또한 휘발성 유기 화합물의 함량이 낮음에도 불구하고 빠르게 건조되며 적절한 점도를 가지고 있어 우수한 작업성을 나타낸다. 또한 상기 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막은 선영성이 우수하다.
도료 조성물의 제조 방법
본 발명의 도료 조성물 제조 방법에 따르면, 아크릴 수지 조성물을 제조 한 후, 상기 아크릴 수지 조성물을 용제, 3급 아민, 주석 화합물, 자외선 흡수제 및 표면 개질제와 혼합하여 도료 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 도료 조성물 제조 방법에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물은 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 약 5 중량부 내지 약 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 약 15 중량부 내지 약 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 약 1 중량부 내지 약 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 약 20 중량부 내지 약 40 중량부를 혼합하여 모노머 혼합물을 제조한다. 상기 모노머 혼합물에 라디칼 중합 개시제를 약 2 중량부 내지 약 5 중량부 첨가하여 아크릴 수지 조성물을 제조한다.
상기 아크릴 수지 조성물의 제조에 있어, 상기 모노머 혼합물을 제조 한 후, 상기 라디칼 중합 개시제 총 중량의 약 65 중량% 내지 약 75 중량%의 라디칼 중합 개시제를 첨가하고 약 110℃ 내지 약 150℃의 온도에서 3 시간 내지 7 시간 첨가 중합 반응을 수행한다. 상기 반응에 의해 제조된 반응물에 상기 라디칼 중합 개시제 총 중량의 약 25 중량% 내지 약 35 중량%를 첨가하여 2 시간 이상 반응시켜 아크릴 수지 조성물을 수득한다. 상기와 같은 방법에 의해 제조된 아크릴 수지 조성물은 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 높은 고형분 함량을 가질 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물의 물성에 관해서는 앞에서 상세히 설명하였으므로 중복의 피하기 위하여 구체적인 설명은 생략한다.
본 발명의 도료 제조 방법에 따르면, 상기 아크릴 수지 조성물 약 70 중량부 내지 약 80 중량부, 용제 약 14 중량부 내지 약 30 중량부, 3급 아민 약 0.05 중량부 내지 약 0.5 중량부, 주석 화합물 약 0.02 중량부 내지 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 0.5 중량부 내지 약 2 중량부 및 표면 개질제 약 0.1 중량부 내지 약 0.5 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조한다. 상기 도료 조성물은 상기 아크릴 수지 조성물과 상기 용제를 적절한 함량으로 사용함으로써, 높은 고형분 함량 및 낮은 휘발성 유기 화합물 함량을 가지면서 건조 속도가 빠르고 작업성이 뛰어나며 선영성이 우수하다. 상기 도료 조성물에 대해서는 앞에서 상세히 설명하였으므로 중복의 피하기 위하여 구체적인 설명은 생략한다.
본 발명의 실시예들에 따르며, 상기 도료 조성물에 경화제를 더 첨가할 수 있다. 상기 경화제는 도료 조성물의 건조성을 향상시키는 역할을 수행한다. 상기 도료 조성물의 상기 하이드록시기에 대한 이소시아네이트기의 당량비가 약 1: 1.1 내지 1.3이 되도록 상기 도료 조성물에 경화제를 첨가할 수 있다. 상기 도료 조성물의 상기 하이드록시기에 대한 이소시아네이트기의 당량비가 1: 1.1 미만이 되도록 상기 도료 조성물에 상기 경화제를 첨가하면, 경화된 도막의 내화학성 및 내충격성 등의 물성이 저하된다. 상기 도료 조성물의 상기 하이드록시기에 대한 이소시아네이트기의 당량비가가 1: 1.3을 초과하도록 상기 도료 조성물에 상기 경화제를 첨가하면, 도료 조성물의 가사 시간이 과도하게 단축될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 상기 경화제는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트리머(hexamethylene diisocyanate trimer) 약 40 중량부 내지 약 70 중량부, 이소포론 디이소시아네이트 트리머(isophorone diisocyanate trimer) 약 20 중량부 내지 약 40 중량부 및 자일렌 약 30 중량부 및 약 50 중량부를 혼합하여 제조될 수 있다. 상기 물질을 사용하여 상기 함량비로 제조된 경화제는 상기 도료 조성물에서 초기 건조성을 빠르게 하고 가사 시간을 길게 할 수 있다.
상기 경화제를 첨가한 도료 조성물의 점도는 포드컵 No. 4 점도계로 25℃에서 약 15 내지 약 20초이다. 따라서 상기의 방법으로 제조된 도료 조성물을 적절한 점도를 가져 작업성이 우수하며 휘발성 유기 화합물의 함량이 낮아 친환경적이다.
이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의하여 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.
아크릴 수지 조성물의 합성
합성예 1
온도계, 콘덴서, 적하 용기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 부틸 아세테이트 약 25 중량부, 스티렌 약 12 중량부, 메타크릴산 약 3 중량부, 2-하이드록시에틸 아크레이트 약 15 중량부, 2-하이드록시에틸 메타아크레이트 약 10 중량부, 노말부틸 아크레이트 약 30 중량부, 노말부틸 메타아크레이트 약 5 중량부를 함께 혼합하여 약 130℃하에서 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 약 2.5중량부를 5시간에 걸쳐 일정한 속도로 적하하였다. 적하 완료 후 1시간동안 유지시킨 후 t-부틸 퍼옥시옥토에이트 약 0.5중량부를 투입하여 2시간 동안 반응시켜 아크릴 수지 조성물을 수득하였다. 상기 아크릴 수지 조성물은 가드너 점도 Z1, 불휘발분 75%, 유리전이온도 -7℃, 수산기 함량이 4.1%, 산가 21mgKOH/g 및 수평균분자량 6,200의 특성을 갖는다.
합성예 2
온도계, 콘덴서, 적하 용기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 부틸 아세테이트 약 15중량부, 자일렌 약 10중량부, 스티렌 약 18 중량부, 메타크릴산 약 4 중 량부, 2-하이드록시에틸 아크레이트 약 15중량부, 2-하이드록시에틸 메타아크레이트 약 10중량부, 노말부틸 아크레이트 약 25중량부를 혼합하여 130℃에서 아조이소부티로니트릴에이트 약 3.5 중량부를 5시간에 걸쳐 일정한 속도로 적하하였다. 적하 완료 후 1시간동안 유지시키고 아조이소부티로니트릴에이트 약 0.5중량부를 투입하여 2시간동안 반응시켜 아크릴 수지 조성물을 수득하였다.
상기 아크릴 수지 조성물은 가드너 점도 Z2, 불휘발분 75%, 유리전이온도 0℃, 수산기함량 4.1%, 산가 24mgKOH/g 및 수평균분자량 8,500의 특성을 갖는다.
도료 조성물의 제조
실시예 1
합성예 1의 아크릴 수지 조성물 약 75 중량부, 부틸 아세테이트 약 7중량부, 자일렌 약 4 중량부, 코코졸 100 약 5 중량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 약 5 중량부, 디부틸틴 디라우레이트 약 0.06 중량부, 아세틸아세톤 약 2.0 중량부, 트리에틸렌디아민 약 0.3 중량부, 자외선 흡수제 약 1.5 중량부 및 표면 개질제 약 0.2 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 2
합성예 1의 아크릴 수지 조성물 약 75 중량부, 부틸 아세테이트 약 7중량부, 자일렌 약 4중량부, 코코졸 100 약 5 중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 약 5 중량부, 디부틸틴 디라우레이트 약 0.06 중량부, 아세틸아세톤 약 0.5 중량부, 트리에틸렌디아민 약 0.3 중량부, 자외선 흡수제 약 1.5 중량부 및 표면 개질제 약 0.2 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 3
합성예 2의 아크릴 수지 약 75 중량부, 부틸 아세테이트 약 7 중량부, 자일렌 약 4 중량부, 코코졸 100 약 5 중량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 약 5 중량부, 디부틸틴 디라우레이트 약 0.03 중량부, 트리에틸렌디아민 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 1.5 중량부 및 표면 개질제 약 0.2 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 4
합성예 2의 아크릴 수지 약 75 중량부, 부틸 아세테이트 약 7 중량부, 자일렌 약 4 중량부, 코코졸 100 약 5 중량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 약 5 중량부, 디부틸틴 디라우레이트 약 0.06 중량부, 아세틸 아세톤 약 0.5 중량부, 트리에틸렌디아민 약 0.1 중량부, 자외선 흡수제 약 1.5 중량부 및 표면 개질제 약 0.2 중량부를 혼합하여 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 1 내지 실시예 4에 사용된 성분 및 상기 성분의 함량은 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]성분 및 함량(단위: 중량부)
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
아크릴 수지 75 75 75 75
자외선 흡수제 1.5 1.5 1.5 1.5
표면 개질제 0.2 0.2 0.2 0.2
용제 부틸아세테이트 7 7 7 7
자일렌 4 4 4 4
코코졸 100 5 5 5 5
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 5 5 5 5
주석 화합물 디부틸틴 디라우레이트 0.06 0.06 0.03 0.06
3급 아민 트리에틸렌 디아민 0.3 0.3 0.1 0.1
가사시간 증가제 아세틸아세톤 2 0.5 - 0.5
비교예 1
자동차 보수용 클리어 코트로 사용되는 아크릴 폴리올(VSM2872, VIANOVA RESINS, 미국)을 이용하여 휘발성 유기 화합물의 함량이 420g/L인 도료 조성물을 제조하였다. 상기의 아크릴 폴리올은 산가가 22mgKOH/g, 수산기 함량이 3%, 유리전이온도가 25℃, 불휘발분이 70%이고, 비중이 1.04이다.
비교예 2
자동차 보수용 클리어 코트로서 휘발성 유기 화합물의 함량이 약 560g/L인 노루페인트의 마스타크리어(상품명)의 도료 조성물을 수득하였다.
실험예
인산아연으로 표면을 처리한 시편에 자동차 보수용 프라이머 서페이서(primer surfacer, PS-550, 노루 페인트, 한국)를 약 55 ㎛의 두께를 갖도록 도포한 후, 60℃하에서 20분 건조한 후 No. 400 연마지로 연마하였다. 이어서, 베이스 코트 착색 도료(하이큐베이스, 노루페인트, 한국)를 약 17 ㎛ 두께로 도장하고, 건조시켰다. 건조 후, 상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 도료 조성물 을 상기 시편에 각각 약 45 ㎛ 두께가 되도록 2회에 걸쳐 스프레이 도장을 수행하였다. 60℃하에서 30분 동안 경화 건조시켜 상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성한 시편들을 준비하였다.
상기 실시예 1 내지 4의 도료 조성물 및 상기 준비된 시편들을 하기와 같은 방법에 의해 물성 평가를 실시하였다. 하기의 물성 평가 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 점도 평가
포드컵 No. 4로 상기 도료 조성물의 점도를 평가하였다.
(2) 고형분 함량 측정
상기 도료 조성물에서 1g 내지 3g의 샘플을 채취한 후, 150℃에서 2 시간 동안 가열한 후, 고형분의 함량을 측정하였다.
(3) 가사 시간 측정
도료 조성물의 스프레이 점도 기준에 대하여 2배의 점도가 되는데 걸리는 시간을 측정하였다.
(4) 건조 시간 측정
강제 건조 평가는 도료 조성물을 시편에 도포한 후, 60℃에 10분 건조 시 pendulum hardness와 20분 건조 시 pendulum hardness를 측정하였다. 자연 건조 평가는 도료 조성물을 시편에 도포한 후, 상온에서 하루 동안 건조 시켰을 때의 pendulum hardness를 측정하였다.
(5) 광택
BYK-GARDNER의 광택기를 이용하여 20˚와 60˚의 각도에서 광택을 측정하였다.
(6) 내산성 평가
20%의 H2SO4용액에 준비된 시편을 24시간 침지지 킨 후, 도막의 상태를 육안으로 확인하였다.(○: 우수, △: 보통, ×: 나쁨)
(7) 내알칼리성 평가
100%의 NaOH에 준비된 시편을 24시간 침지시킨 후, 도막의 상태를 육안으로 확인하였다.(○: 우수, △: 보통, ×: 나쁨)
(8) 내스크래치성 평가
독일의 KISTLER가 고안한 LAB-SCALE CAR WASH APPARATUS를 이용하였으며, 수압은 3 bar, Brush Speed는 110rpm, Wash Cycle은 10 washings, Wash Mixture는 1.5g/liter의 quartz powder(평균입자 16㎛), 수온은 20℃ 내지 25℃에서 시험하였으며 25˚각도에서 ΔL과 20˚각도에서 광택 보지율을 측정하였다.
(9) 내충격성
500g의 추를 50cm, 40cm, 30cm, 20cm의 높이에서 자유 낙하하여 1/2"의 봉에 의하여 도막의 벗겨짐 또는 깨짐 현상이 발생할 때의 추의 자유 낙하 높이를 측정하였다.
(10) 촉진 내후성 평가
QUV테스트는 Atlas UVCON 기기를 이용하여 2000시간 방치하여 도막의 색상 변화(△E)를 측정하며 W-O-M는 Xe-WOM CAM 180기기를 이용하여 2000시간 방치 후 60˚광택의 광택보지율(%)을 측정하였다.
[표 2]물성 평가
물 성 항 목 실시예1 실시예2 실시예 3 실시예4 비교예1 비교예2
점도 18'62 18'42 18'32 17'82 18'12 14'10
고형분(%) 57.5 57.6 57.5 57.3 56.2 42
가사 시간 3시간30 2시간30 4시간30 2시간30 3시간 4시간
강제건조 23.8/99.4 19.2/53.2 9.8/22.6 15.4/42.0 8.4/23.8 22.6/88.2
자연 건조 82.6 51.8 36.4 40.6 42.0 75.6
광택(20/60˚) Haze(20˚) 92.8/98.8 143 91.0/96.0 156 90.5/97.8 146 91.1/97.3 153 92.1/98.5 144 92.4/98.6 142
내산성
내알칼리성
내스크래치성 1.07/98% 1.10/98% 1.08/98% 1.10/98% 1.20/97% 1.37/98%
내충격성 40cm 40cm 40cm 40cm 40cm 40cm
촉진 내후성 QUV 4.8 4.2 4.2 4.3 5.2 6.7
W-O-M 98 98 98 98 98 97
상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에 따른 도료 조성물은 55% 이상의 고형분 함량을 가지고 있으면서, 60℃에서 건조시켰을 때, 고형분 함량이 42%인 비교예 2의 도료 조성물과 비슷한 정도의 건조 속도를 지닌다. 광택 면에서도 비교예 1 및 비교예 2의 조성물에 비하여 우수하였다. 또한 기타 내산성, 내알칼리성 및 내충격성도 비교예 1 및 비교예 2의 도료 조성물과 대등한 정도의 우수성을 나타낸다.
상기의 실시예들로부터 본원 발명의 도료 조성물은 높은 고형분 함량을 지니면서 동시에 건조 속도가 빨라 친환경적이면서도 작업성이 우수함을 알 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 고형분 함량이 높아 휘발성 유기 화합물을 적게 포함하여 친환경적이다. 또한 건조 속도도 빨라 작업성 면에서 우수하고 광택성 이 뛰어나 대상체에 도포 시 대상체에 수려한 외관을 부여할 수 있다. 따라서 본원 발명의 도료 조성물은 작업 시 작업자에게 유해성이 적으며, 광택성이 뛰어나 자동차 등의 보수를 위한 클리어 코트 도료 조성물로 이용될 수 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (10)

  1. 아크릴 수지 조성물 70 중량부 내지 80 중량부;
    아세테이트 7 중량부 내지 9 중량부, 방향족 화합물 6 중량부 내지 9 중량부 및 에테르 3 중량부 내지 7 중량부를 포함하는 용제 14 중량부 내지 30 중량부;
    3급 아민 0.05 중량부 내지 0.5 중량부;
    주석 화합물 0.02 내지 0.1 중량부;
    자외선 흡수제 0.5 중량부 내지 2 중량부;
    표면 개질제 0.1 중량부 내지 0.5 중량부; 및
    가사 시간 증가제로서 아세틸 아세톤 1 중량부 내지 3 중량부를 포함하는 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지 조성물은 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 5 중량부 내지 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 15 중량부 내지 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 1 중량부 내지 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 20 중량부 내지 40 중량부 및 라디칼 중합 개시제 2 중량부 내지 5 중량부를 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지 조성물은 고형분의 함량이 70 중량% 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 도료 조성물은 고형분 함량이 50 중량% 내지 70 중량% 인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 도료 조성물은 비중이 0.7g/cm3 내지 1g/cm3인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  8. 방향족 기를 갖는 비닐 모노머 5 중량부 내지 25 중량부, 하이드록시기를 갖는 비닐 모노머 15 중량부 내지 50 중량부, 카복실기를 갖는 비닐 모노머 1 중량부 내지 5 중량부, 지방족 기를 갖는 비닐 모노머 20 중량부 내지 40 중량부를 혼합하여 모노머 혼합물을 제조하는 단계;
    상기 모노머 혼합물에 라디칼 중합 개시제 2 중량부 내지 5 중량부를 첨가하여 아크릴 수지 조성물을 제조하는 단계; 및
    상기 아크릴 수지 조성물 70 중량부 내지 80 중량부, 아세테이트 7 중량부 내지 9 중량부, 방향족 화합물 6 중량부 내지 9 중량부 및 에테르 3 중량부 내지 7 중량부를 포함하는 용제 14 중량부 내지 30 중량부, 3급 아민 0.05 중량부 내지 0.5 중량부, 주석 화합물 0.02 중량부 내지 0.1 중량부, 자외선 흡수제 0.5 중량부 내지 2 중량부, 표면 개질제 0.1 중량부 내지 0.5 중량부 및 가사 시간 증가제로서 아세틸 아세톤 1 중량부 내지 3 중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 도료 조성물의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 도료 조성물의 하이드록시기 대한 이소시아네이트기 당량비가 1: 1.1 내지 1.3이 되도록 상기 도료 조성물에 경화제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 도료 조성물의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 경화제는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트리머(hexamethylene diisocyanate trimer) 40 중량부 내지 70 중량부, 이소포론 디이소시아네이트 트리머(isophorone diisocyanate trimer) 20 중량부 내지 40 중량부 및 자일렌 30 중량부 및 50 중량부를 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 도료 조성물의 제조 방법.
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Citations (3)

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KR0143193B1 (ko) * 1994-12-27 1998-07-01 한영재 고선영성 하이솔리드 수지조성물 및 그 제조방법
JP2004073956A (ja) * 2002-08-13 2004-03-11 Nippon Paint Co Ltd 塗膜形成方法
KR20050067781A (ko) * 2003-12-29 2005-07-05 주식회사 디피아이 하이솔리드 아크릴 수지 및 하이솔리드 투명 도료의제조방법

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