JP2002528629A - カルバメート感応性化合物の硬化性塗料含有ブレンド - Google Patents

カルバメート感応性化合物の硬化性塗料含有ブレンド

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも３種の成分を含む硬化性塗料を提供する。該塗料は、少なくとも１個のカルバメート基又は尿素基を有しかつラクトン又はヒドロキシカルボン酸原子団を有する成分（ａ）を含む。塗料の第２の成分（ｂ）は、３種の材料の１つ以上である。第一に、第２の成分は、第３の成分（ｃ）と反応性の活性水素含有官能基を有するポリマー樹脂（ｂ）（１）であってよい。第二に、第２の成分は、本発明に基づく少なくとも１個のカルバメート基又は末端尿素基を有しかつウレタン又は尿素である少なくとも２個の結合基を有する化合物（ｂ）（２）であってよい。最後に、第２の成分は、カルバメート基、末端尿素基、又は２つの組み合わせ及び少なくとも４個のウレタン又は尿素結合基から選択される少なくとも２個の基を有する化合物（ｂ）（３）であってもよい。塗料の第３の成分は、最初の２つの成分と反応性である硬化剤である。本発明による塗料を使用して塗装した物品の製造も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本出願は、１９９７年１２月２３日に出願されたGreen et al.の米国特許出願
第０８／９９７,３１７号の部分的な,継続であり、これは以下に記載するものの
部分的な,継続である：１９９７年７月１日に出願されたGrenn et al.の米国特
許出願第０８／８８６,３２１号、これは１９９６年７月１日に出願された仮の
出願である第６０／０２１,０６８号の,継続である；１９９６年８月１５日に出
願されたMcGee et al.の米国特許出願第０８／６９８,５２９号、これは１９９
５年１０月６日に出願された、連続番号０８／５４０,２７４号の継続であり、
これは現在、放棄された；１９９４年１１月３日に出願されたMenovcik et al.
の 米国特許出願第０８／３３３,９１７号、これは現在、１９９８年４月２８
日に刊行された 米国特許第５,７４４,５５０号である；１９９４年１月３日に
出願された 米国特許出願第０８／１７６,６０８号、これは現在、放棄された
；１９９４年８月８日に出願されたRehfuss et al.の米国特許出願第０８／２８
７,３５１号、これは１９９３年７月２８日に出願された連続番号０８／０９８,
１７７号の部分的な,継続であり、現在、放棄された；１９９７年６月２日に出
願されたMcGee et al.の米国特許出願第０８／８６７,５４７号、これは１９９
５年８月１０日に出願された米国特許出願第０８／５１３,５８７号の継続であ
り、現在、１９９８年３月１０日に刊行された米国特許第５,７２６,２４４号；
１９９５年８月１０日に出願されたMcGee et al.の米国特許出願第０８／５１３
,５８７号、現在、１９９８年３月１０日に刊行された米国特許第５,７２６,２
４４号；１９９５年１０月２４日に出願されたMenovcik et al.の米国特許出願
第０８／５４７,５１３号、現在、１９９８年３月１０日に刊行された米国特許
第５,７２６,２７４号、これは１９９４年１２月２１日に出願された 米国特許
出願第０８／３６１,３４４号の分割であり、現在、放棄された；１９９５年１
０月２４日に出願されたMenovcik et al.の米国特許出願第０８／５４７,１７４
号、現在、１９９８年３月３日に刊行された米国特許第５,７２３,５５２号、こ
れは１９９４年１２月２１日に出願された米国特許出願第０８／３６１,３４４
号の分割であり、現在、放棄された；１９９６年８月１５日に出願されたMenovc
ik et al.の米国特許出願第０８／６９８,５２４号、これは現在、１９９８年８
月１１日に刊行され 米国特許第５,７９２,８１０号、これは１９９５年１０月
６日に出願された連続番号０８／５５０,８８０号の,継続である；１９９６年８
月１５日に出願されたBammel et al.の米国特許出願第０８／６９８,５２６号、
現在、１９９８年６月２日に刊行された米国特許第５,７６０,１２７号であり、
これは１９９５年１０月６日に出願された米国特許出願第０８／６８６,９２９
号の,継続である；１９９６年６月２０日に出願されたOhrbom et al.の米国特許
出願第０８／６６７,２６１号、現在、１９９８年７月７日に刊行された米国特
許第５,７７７,０４８号；１９９６年８月１５日に出願されたOhrbom et al.の
米国特許出願第０８／６９８,５２８号、現在、１９９８年５月２６日に刊行さ
れた米国特許第５,７５６,２１３号、これは１９９５年１０月６日に出願された
米国特許出願第０８／５４０,２７５号の,継続であり、現在、放棄された；１９
９６年８月１５日に出願されたOhrbom et al.の米国特許出願第０８／６９８,５
２２号、これは１９９５年１０月６日に出願された米国特許出願第０８／５４０
,２７７号の,継続であり、現在、放棄された；１９９６年８月１５日に出願され
たMcGee at al.の米国特許出願第０８／６９８,５２３号、現在、１９９８年６
月２３日に刊行された 米国特許第５,７７０,６５０号、これは１９９５年１０
月６日に出願された米国特許出願第０８／５４０,２７９号の,継続であり、現在
、放棄された；１９９７年７月１日に出願されたGreen et al.の米国特許出願第
０８／８８６,３２１号、これは１９９６年７月１日に出願された仮の出願であ
る第６０／０２１,０６８号の,継続である；１９９７年４月２日に出願されたBa
mmel et al.の米国特許出願第０８／８３１,８１０号；１９９４年１１月３日に
出願されたOhrbom et al.の米国特許出願第０８／３３３,８０４号。
【０００２】 発明の分野 本発明は、硬化性塗料、特に高光沢のトップコート用の塗料、とりわけカラー
・プラス・クリヤー複合構造塗料(color-plus-clear composite coating)のクリ
ヤーコート用の塗料に関する。
【０００３】 発明の背景 硬化性又は熱硬化性の塗料は、塗料分野で広く使用され、特に自動車産業及び
工業用塗料産業においてトップコート用に使用されている。カラー・プラス・ク
リヤー複合構造塗料は特に、すぐれた光沢、色の深さ、画像の鮮明さ、又は特殊
なメタリック効果が所望されるトップコートとして有用である。自動車産業では
、自動車のボディーパネル用にこれらの塗料を広範囲で使用している。
【０００４】 しかし、カラー・プラス・クリヤー複合構造塗料の単層トップコート及びクリ
ヤーコートは、所望の視覚的効果を達成するために、極めて高い透明度と光沢が
要求される。このような塗料は、所望の視覚的効果、例えば高い画像鮮明度（Ｄ
ＯＩ）を達成するために、塗料表面の光学収差が低いことも要求される。これら
の塗料はそれ自体、環境腐食(environmental etch)として知られている現象の影
響を受けやすい。環境腐食自体はしばしばぬぐい取ることができないシミや斑点
として塗料の仕上げ塗装上又はその中に現れる。高光沢のトップコート又はカラ
ー・プラス・クリヤー複合構造塗料が示す環境腐食に対する抵抗性の度合を予測
することはしばしば困難である。外部用塗料として使用した場合のその耐久性及
び／又は耐候性がすぐれていることで知られている多くの塗料、例えば公知のハ
イソリッドエナメル塗料は、高光沢塗料、例えばカラー・プラス・クリヤー複合
構造塗料のクリヤーコートとして使用した場合に、環境腐食に対して所望の水準
の抵抗性を有していない。
【０００５】 トップコート塗料として、又はカラー・プラス・クリヤー複合構造塗料のクリ
ヤーコートとして使用するための上記の要求を満足するために、ポリウレタン、
酸−エポキシ系などを含めた種々の塗料が提案された。しかし、従来技術による
系の多くは、隠蔽力の問題、着色したベースコートとの限界相容性、溶解度の問
題、及び限界外観のような欠点を有している。さらに、１液塗料(one-pack comp
osition)は、２液塗料（この場合、適用前には早期の反応を防止するために反応
性成分を別々にしておかなくてはならない）よりも好まれているが、環境腐食に
対して、特に自動車塗料に要求される環境において、満足のゆく抵抗性を有する
１成分塗料はほとんど判明していない。
【０００６】 さらに耐久性、硬度、可とう性及び引掻抵抗性、表面損傷抵抗性、溶剤抵抗性
、酸抵抗性の特性が良好に組み合わされた塗料を提供することが所望される。
【０００７】 カルバメート官能性樹脂を利用した硬化性塗料は、例えば米国特許第５,６９
３,７２４号、同第５,６９３,７２３号、同第５,６３９,８２８号、同第５,５１
２,６３９号、同第５,５０８,３７９号、同第５,４５１,６５６号、同第５,３５
６,６６９号、同第５,３３６,５６６号及び同第５,５,３２,０６１号並びに１９
９７年７月１日に出願された米国特許出願第０８／８８６、３２１号、１９９６
年８月１５日に出願された第０８／６９８,５２９号、１９９６年９月２５日に
出願された第０８／７１９,６７０号、１９９３年１２月１３日に出願された第
０８／１６６,２７７号、１９９４年１１月１５日に出願された第０８／３３９,
９９９号、１９９４年１１月３日に出願された第０８／３３３,９１７号、１９
９４年１月３日に出願された第０８／１７６,６０８号、１９９４年８月８日に
出願された第０８／２８７,３５１号、１９９７年２月２０日に出願された第０
８／８０４,２３９号、１９９４年１１月３日に出願された第０８／３３３,８０
４号、１９９７年６月３０日に出願された第０８／８８４,６１３号、１９９７
年６月３０日に出願された第０８／８８５,６３８号、１９９５年８月１０日に
出願された第０８／５１３,５８７号、１９９７年６月２日に出願された第０８
／８６７,５４７号、１９９４年１０月２４日に出願された第０８／５４７,５１
４号、１９９４年１０月２４日に出願された第０８／５４７,５１３号、１９９
４年１０月２４日に出願された第０８／５４７,１７４号、１９９６年８月１５
日に出願された第０８／６９８,５２４号、１９９６年８月１５日に出願された
第０８／６９８,５２６号、１９９６年６月２０日に出願された第０８／６６７,
２６１号、１９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８,５２８号、１９
９６年８月１５日に出願された第０８／６９８,５２２号、１９９６年８月１５
日に出願された第０８／６９８,５７２号、１９９６年８月１５日に出願された
第０８／６９８,５２３号、１９９６年７月１日に出願された第０８／６７３,９
３５号、１９９７年７月１日に出願された第０８／８８６,３２１号及び１９９
７年４月２日に出願された第０８／８３１,８１０号に記載されており、これら
をそれぞれ、ここで参照することによって取り入れる。これらの塗料は、その他
の塗料、例えばヒドロキシ官能性アクリル／メラミン塗料に勝るすぐれた耐食性
という利点を提供する。しかし上記の塗料特性におけるさらなる改善を提供する
ことがしばしば所望される。
【０００８】発明の概要 本発明は、少なくとも３種類の成分：成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
を含む硬化性塗料を提供する。
【０００９】 第一に、該塗料は、少なくとも１つのカルバメート基又は尿素基を有しかつラ
クトン又はヒドロキシカルボン酸原子団を有する成分（ａ）を含む。本発明との
関連において使用される場合には、用語“カルバメート基”は、構造式：
【００１０】
【化６】
【００１１】 ［式中、ＲはＨ又はアルキルであり、有利にはＲはＨ又は１〜約４個の炭素原子
を有するアルキルであり、かつより有利にはＲはＨである］を有する基に関する
。本発明との関連において使用される場合には、“末端尿素基”は、構造式：
【００１２】
【化７】
【００１３】 ［式中、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ無関係にＨ又はアルキルであるか、又はＲ′及
びＲ″は一緒に複素環構造を形成し、有利にはＲ′及びＲ″はそれぞれ無関係に
Ｈ又は１〜約４個の炭素原子を有するアルキルであるか又は一緒にエチレン橋を
形成し、かつより有利にはＲ′及びＲ″はそれぞれ無関係にＨである］を有する
基に関する。本発明の末端尿素基は、Ｒ″がアルキル以外のものである尿素結合
基から区別される。
【００１４】 有利な化合物（ａ）は、構造式：
【００１５】
【化８】
【００１６】 ［式中、Ｒ，Ｒ′及びＲ″は前記に定義したものであり；Ｒ１はアルキレン又は
アリールアルキレン、有利にはアルキレン及び特に有利には５〜１０個の炭素原
子を有するアルキレンであり；Ｒ２はアルキレン又は置換されたアルキレン、有
利には約２〜約４個の炭素原子を有するものであり；Ｒ３はアルキレン（シクロ
アルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレン、又はシアヌル環を含む
構造、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウレット構造、又はアロホネ
ート基、有利にはアルキレン（シクロアルキレンを含む）又はシアヌル環を含む
構造であり；ｎは０〜約１０、有利には０〜約５であり；ｍは２〜約６、有利に
は２又は３であり；かつＬはＯ，ＮＨ，又はＮＲ４であり、この場合Ｒ４はアル
キル、有利には１〜約６個の炭素原子を有するアルキルである］によって表すこ
とができる。
【００１７】 化合物（ａ）は、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と、カルバメート又は尿
素基、又はカルバメート又は尿素基に変換することができる基及びラクトン又は
ヒドロキシカルボン酸と反応性である基からなる化合物とを一緒に反応させる工
程を含む方法により製造することができる。カルバメート又は尿素基に変換する
ことができる基の場合には、該基をラクトン又はヒドロキシカルボン酸との反応
中又は反応後にカルバメート又は尿素基に変換する。化合物（ａ）を製造する方
法は、第１工程のヒドロキシル官能性生成物を少なくとも２個のイソシアネート
基を有する化合物と反応させるさらなる工程を含む。
【００１８】 塗料の第２の成分（ｂ）は３種類の材料の１つ以上である。第一に、第２の成
分は第３の成分（ｃ）と反応性である活性水素含有官能基からなるポリマー樹脂
（ｂ）（１）であってよい。第二に、第２の成分は、本発明に基づく少なくとも
１つのカルバメート基又は末端尿素基を有しかつウレタン又は尿素である少なく
とも２つの結合基を有する化合物（ｂ）（２）であってもよい。有利な化合物（
ｂ）（２）は、構造式：
【００１９】
【化９】
【００２０】 ［式中、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ２，Ｒ３，Ｌ，及びｍは前記に定義したものであり
；ｐは１〜５、有利には１又は２であり；かつｍ＋ｐは２〜６、有利には約３で
あり；有利にはＲ３はアルキレン（シクロアルキレンを含む）、アルキルアリー
レン、アリーレン、又はシアヌル環を含む構造である］のいずれかにより表すこ
とができる。
【００２１】 化合物（ｂ）（２）は、ポリイソシアネート（ｂ）（２）（Ｂ）と、カルバメ
ート又は末端尿素基、又はカルバメート又は末端尿素基に変換することができる
基を有しかつまたイソシアネート官能基と反応性である基を有する化合物（ｂ）
（２）（Ａ）と一緒に反応させる工程を有する方法により製造することができる
。カルバメート又は末端尿素基に変換することができる基の場合には、カルバメ
ート又は末端尿素基への変換は、ポリイソシアネートを含む反応と同時に又は後
で第２の成分を形成するために実施することができる。
【００２２】 最後に、第２の成分は、カルバメート基、末端尿素基、又はそれら２つの組み
合わせ及び少なくとも４個のウレタン又は尿素結合基から選択される少なくとも
２個の基を有する化合物（ｂ）（３）であってもよい。有利な化合物（ｂ）（３
）は、構造式：
【００２３】
【化１０】
【００２４】 ［式中、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ２，Ｒ３，Ｌ，及びｍは前記に定義したものであり
；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ無関係にアルキレン（シクロアルキレンを含む）、有
利には１〜約１８個の炭素原子を有するのも、特に有利には約５〜約１２個の炭
素原子を有するもの、アルキルアリーレン、又はアリーレンであるか又はＲ６は
シアヌル環、ビウレット構造又はアロフォネート基を含む構造である］のいずれ
かにより表すことができる。
【００２５】 化合物（ｂ）（３）は、カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメート又は
末端尿素基に変換することができる基を有しかつまたイソシアネート官能基を有
する化合物（ｂ）（３）（Ａ）と、イソシアネート官能基と反応性である少なく
とも２個の基を有する化合物（ｂ）（３）（Ｂ）とを一緒に反応させる工程を有
する方法により製造することができる。化合物（ｂ）（３）（Ａ）がカルバメー
ト又は末端尿素基に変換することができる基からなる場合には、カルバメート又
は末端尿素基への変換は、ポリイソシアネート官能基と反応性の少なくとも２個
の基を有する化合物との反応と同時に又はその反応が完了した後に、第２の成分
（ｂ）（３）を形成するために実施することができる。
【００２６】 本塗料の第３の成分（ｃ）は、第１の２つの成分と反応性である硬化剤である
。
【００２７】 さらに、本発明は、本発明に基づく塗料から形成された硬化した被覆が施され
た被塗物、特にフレキシブル被塗物を有する物品及び被塗物上にそのような被覆
を製造する方法を提供する。
【００２８】詳細な説明 本発明に基づく塗料は、第１の成分として少なくとも１つのカルバメート基又
は末端尿素基を有しかつラクトン又はヒドロキシ酸原子団を有する化合物（ａ）
を含む。“ラクトン又はヒドロキシ酸原子”は、該化合物にラクトン又はヒドロ
キシ酸を組み込むことにより生じる構造を意味する。例えば、ラクトン又はヒド
ロキシ酸は、化合物（ａ）上のヒドロキシル基又は第一又は第二アミン基と反応
させることによりエステル又はポリエステルとして組み込むことができる。有利
な化合物（ａ）は、構造式：
【００２９】
【化１１】
【００３０】 ［式中、Ｒ，Ｒ′及びＲ″は前記に定義したものであり；Ｒ１はアルキレン又は
アリールアルキレン、有利にはアルキレン及び特に有利には５〜１０個の炭素原
子を有するアルキレンであり；Ｒ２はアルキレン又は置換されたアルキレン、有
利には約２〜約４個の炭素原子を有するものであり；Ｒ３はアルキレン（シクロ
アルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレン、又はシアヌル環、ウレ
タン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウレット構造、又はアロホネート基を含
む構造、有利にはアルキレン（シクロアルキレンを含む）又はシアヌル環を含む
構造であり；ｎは０〜約１０、有利には０〜約５であり；ｍは２〜約６、有利に
は２又は３であり；かつＬはＯ，ＮＨ，又はＮＲ４であり、この場合Ｒ４はアル
キル、有利には１〜約６個の炭素原子を有するアルキルである］によって表すこ
とができる。
【００３１】 化合物（ａ）は、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と、カルバメート又は末
端尿素基、又はカルバメート又は末端尿素基に変換することができる基、及びラ
クトン又はヒドロキシカルボン酸と反応性である基からなる化合物（ａ）（１）
とを反応させる工程を含む方法により製造することができる。有利には、化合物
（ａ）（１）は、カルバメート又は末端尿素基を有するか、又は選択的な有利な
実施態様においては、該化合物はカルバメート基、又はカルバメート基に変換す
ることができる基を有する。
【００３２】 ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応性の適当な官能基は、制限されずに
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、及び第一及び第二アミ
ン基を包含する。有利には、化合物（ａ）（１）は、ラクトン又はヒドロキシカ
ルボン酸と反応性の基としてヒドロキシル基又はアミノ基を有する。化合物（ａ
）（１）は、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応性である少なくとも１つ
の基を有し、かつ有利にはこのような基の１〜約３個を有し、かつより有利には
１個のこのような反応性基を有する。有利な実施態様においては、化合物（ａ）
（１）はカルバメート基及びヒドロキシル基を有する。このような化合物の１つ
の有利な例は、ヒドロキシアルキルカルバメート、特にβ−ヒドロキシアルキル
カルバメートである。別の有利な実施態様においては、化合物（ａ）（１）は、
末端尿素基及びヒドロキシル基を有する。
【００３３】 適当な化合物（ａ）（１）は、制限されずに、カルバメート又は末端尿素基、
及びラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応性の基を有する前記の化合物の任
意のものを包含し、これらは技術上周知である。例えば、ヒドロキシプロピルバ
メート及びヒドロキシエチルエチレン尿素は周知でありかつ市販されている。ア
ミノカルバメートは、米国特許第２,８４２,５２３号明細書に記載されている。
ヒドロキシル尿素は、またアミノアルコールのアミン基を塩化水素酸と、次いで
尿素と反応させてヒドロキシ尿素化合物を形成することにより製造することもで
きる。アミノ化合物は、例えばオキサゾリドンをアンモニアと反応させることに
より製造することができる。アミノ尿素は、例えばケトンを反応から保護された
（例えば立体障害により）アミン基を有するジアミンと反応させ、引き続きＨＮ
ＣＯ（例えば、尿素の末端分解により発生されるような）と反応させ、かつ最後
に水と反応させることにより製造することができる。選択的に、これらの化合物
は、カルバメート又は末端尿素に変換することができる基（該基は以下に記載さ
れている）を有する化合物と一緒に攪拌しかつ該基を、ラクトン又はヒドロキシ
カルボン酸との反応を開始する前にカルバメート又は尿素に変換することによよ
り製造することができる。
【００３４】 本発明の別の態様においては、化合物（ａ）の製造は、化合物（ａ）（１）と
ラクトン又はカルボン酸との反応生成物をポリイソシアネートと反応させるさら
なる工程を含む。有利には、化合物（ａ）（１）とラクトン又はヒドロキシカル
ボン酸の反応生成物は、ヒドロキシル基をポリイソシアネートと反応されるラク
トン又はヒドロキシカルボン酸セグメントの末端に有する。ポリイソシアネート
化合物の適当な例は、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートの
両者を包含する。有用なポリイソシアネートは、モノマーイソシアネート、例え
ば脂肪族ジイソシアネート例えばエチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシ
アネートプロパン、１，３−ジイソシアネートプロパン、１，６−ジイソシアネ
ートヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート又はＨＭＤＩ）、１，４−ブチ
レンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、１，４−メチレンビス−（シ
クロヘキシルイソシアネート）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
及び芳香族ジイソシアネート及びアリール脂肪族ジイソシアネート例えばトルエ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート及びパラキシリレンジイ
ソシアネートの種々の異性体、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジベンジル
ジイソシアネート、及び１，２，４−ベンゼントリイソシアネートを包含する。
付加的に、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネートの種
々の異性体を使用することができる。２〜約６個のイソシアネート基を有するこ
とができるモノマーイソシアネートのイソシアネート官能性オリゴマー又は低分
子量反応生成物を使用することもできる。これらの例は、イソシアヌレート及び
過剰のイソシアネートとポリオールの反応生成物、例えばジイソシアネート３モ
ルとトリオール１モルとの生成物（例えば、ＩＰＤＩ３モルとトリメチロールプ
ロパン１モル、又はＩＰＤＩ２モルとネオペンチルグリコール１モル）；イソシ
アネートと尿素の反応生成物（ビウレット）；及びイソシアネートとウレタンの
反応生成物（アロファネート）を包含する。ポリイソシアネートは、有利には分
子当たり２〜４個のイソシアネート基を有し、かつより有利にはポリイソシアネ
ートは２又は３個のイソシアネート基を有する。イソシアヌレート例えばイソホ
ロンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
が特に有利である。特に有利な実施態様においては、β−ヒドロキシアルキルカ
ルバメートをε−カプロラクトンと反応させかつ次いでこの反応生成物をポリイ
ソシアネート、有利にはＩＰＤＩのイソシアヌレートと反応させる。本発明によ
る化合物の合成の際には、種々の反応工程の順序を多くの場合変更することがで
きることが認識されるべきである。
【００３５】 カルバメート又は末端尿素に変換することができる基を有する化合物（ａ）（
１）を使用する場合には、カルバメート又は尿素への基の変換は、第１の成分を
形成するためのラクトン又はヒドロキシカルボン酸との反応中又は反応後に実施
することができる。カルバメートに変換することができる基は、環式カルボネー
ト基、エポキシ基及び不飽和結合を包含する。環式カルボネート基は、環式カル
ボネートを開環してβ−ヒドロキシカルバメートを形成するアンモニア又は第一
アミンと反応させることによりカルバメート基に変換することができる。エポキ
シ基は、ＣＯ２との反応により環式カルボネート基への最初の変換によりカルバ
メート基に変換することができる。この反応は、大気圧から超臨界ＣＯ２圧まで
の任意の圧力で実施することができるが、高めた圧力（例えば６０〜１５０ｐｓ
ｉ）下に実施するのが有利である。この反応の温度は、有利には６０〜１５０℃
である。有効な触媒は、オキシラン環を活性化する任意のもの、例えば第三アミ
ン又は第四塩（例えば、臭化テトラメチルアンモニウム）、錯オルガノスズハロ
ゲン化物及びアルキルホスホニウムハロゲン化物（例えば、（ＣＨ３）３ＳｎＩ
，Ｂｕ４ＳｎＩ，Ｂｕ４ＰＩ，及び（ＣＨ３）４ＰＩ）の組み合わせ、有利には
クラウンエーテルと組み合わせたカリウム塩（例えばＫ２ＣＯ３，ＫＩ）、オク
タン酸スズ、オクタン酸カルシウム及び同種のものを包含する。次いで、環式カ
ルボネート基を前記のようにしてカルバメート基に変換することができる。任意
の不飽和結合を、まず第一にペルオキシドと反応させてエポキシ基に変換し、次
いでＣＯ２と反応させて環式カルボネート基を形成し、かつ次いでアンモニア又
は第一アミンと反応させてカルバメートを形成することにより、カルバメート基
に変換することができる。
【００３６】 別の基、例えばヒドロキシル基又はイソシアネート基も、カルバメート基に変
換することができる。しかしながら、このような基が化合物（ａ）（１）に存在
すべきでありかつこれらの基をラクトン又はヒドロキシカルボン酸との反応後に
カルバメートに変換するのが望ましい場合には、これらの基はラクトン反応中に
反応しないようにブロック又は保護すべきである。これらの基をブロックするこ
とが実施不能である場合には、カルバメート又は末端尿素への変換は、ラクトン
反応の前に完了しているべきである。ヒドロキシル基は、モノイソシアネート（
例えば、メチルイソシアネート）と反応させて第二カルバメート基（即ち、Ｒが
アルキルである前記構造式を有するカルバメート）を形成するか又はシアン酸（
現場で尿素の熱分解により形成することができる）と反応させて第一カルバメー
ト基（即ち、式中のＲがＨである）を形成することによりカルバメート基に変換
することができる。この反応は、技術上周知の触媒の存在下に行うのが有利であ
る。ヒドロキシル基は、ホスゲンとかつ次いでアンモニアと反応させて第一カル
バメート基を形成するか、又はヒドロキシル基とホスゲンかつ次いで第一アミン
との反応により第二カルバメート基を有する化合物を形成することができる。別
のアプローチは、イソシアネートをヒドロキシアルキルカルバメートのような化
合物と反応させてカルバメートキャップトイソシアネート誘導体を形成すること
である。例えば、トルエンジイソシアネート上の１つのイソシアネート基をヒド
ロキシプロピルカルバメートと反応させ、引き続き別のイソシアネート基を過剰
のポリオールと反応させ、ヒドロキシカルバメートを形成することができる。最
後に、カルバメートは、ヒドロキシル基をアルキルカルバメート（例えば、メチ
ルカルバメート、エチルカルバメート、ブチルカルバメート）と反応させて第一
カルバメート基含有化合物を形成するエステル交換アプローチにより製造するこ
とができる。この反応は、高めた温度で有利にはオルガノ金属触媒（例えば、ジ
ブチルスズジラウレート）のような触媒の存在下に実施する。カルバメートを製
造するための別の技術も技術上周知であり、かつ例えばP. Adams & F. Baron, "
Esters of Carbamic Acid", Chemical Review, v. 65, 1965 及びRehfuss 及びS
t. Aubin に発行された米国特許第５,４７４,８１１号明細書に記載されている
。
【００３７】 オキサゾリドンのような基も、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸との反応後
に末端尿素に変換することができる。例えば、ヒドロキシエチルオキサゾリドン
は、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応させ、次いでアンモニア又は第一
アミンとオキサゾリドンとの反応により尿素官能基を形成することができる。
【００３８】 ラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応性である基及びカルバメートに変換
することができる基を有する化合物（ａ）（１）の１つの有利な分類は、ヒドロ
キシアルキル環式カルボネートである。ヒドロキシアルキル環式カルボネートは
、多数のアプローチにより製造することができる。３−ヒドロキシプロピルカル
ボネート（グリセリンカルボネート）のような一定のヒドロキシアルキル環式カ
ルボネートは、市販されている。環式カルボネート化合物は、任意の数種の異な
ったアプローチにより合成することができる。１つのアプローチは、前記に記載
されているような条件下にかつ触媒を用いてエポキシ基含有化合物と反応させる
ことを含む。エポキシドは、β−ブチロラクトンと前記のような触媒の存在下に
反応させることもできる。別のアプローチにおいては、グリセリンのようなグリ
コールを最低８０℃の温度でジエチルカルボネートと触媒（例えば、炭酸カリウ
ム）の存在下に反応させて、ヒドロキシアルキルカルボネートを形成する。選択
的に、構造式：
【００３９】
【化１２】
【００４０】 を有する１，２−ジオールのケタールを含有する官能性化合物を水で、有利には
痕跡量の酸で開環して１，２−グリコールを形成し、該グリコールを次いでさら
にジエチルカルボネートと反応させて環式カルボネートを形成することができる
。
【００４１】 環式カルボネートは典型的には、技術上周知であるように、５又は６員環を有
する。５員環が、それらの合成の容易さ及び大きな度合いの市販での入手性に基
づき有利である。６員環は、ホスゲンを１，３−プロパンジオールと環式カルボ
ネートを形成するための技術上周知の条件下で反応させることにより合成するこ
とができる。本発明の実施の際に使用される有利なヒドロキシアルキル環式カル
ボネートは、式：
【００４２】
【化１３】
【００４３】 ［式中、Ｒ（又はＲが１よりも大きい場合Ｒのそれぞぞれの例）は１〜１８個の
炭素原子を有する、有利には１〜６個の炭素原子を有する、かつ特に有利には 〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、これは線状又は分枝鎖
状であってよくかつヒドロキシル基に付加した置換基を有することができ、かつ
ｎは１又は２であり、かつブロックトアミン又は不飽和基のような１つ以上の別
の置換基により置換されていてもよい］により表すことができる。ヒドロキシル
基は、第一、第二又は第三炭素上に存在してもよい。より有利には、Ｒは −（ＣＨ２）ｐ−ＯＨであり、この場合ヒドロキシルは第一又は第二炭素上に存
在してもよくかつｐは１〜８であり、かつなおさらに有利には式中、ヒドロキシ
ルは第一炭素上に存在しかつｐは１又は２である。
【００４４】 化合物（ａ）（２）は、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸であってよい。活
性水素により開環することができるラクトンは、技術上周知である。これらは例
えばε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロ
ピオラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メ
チル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ノ
ナン酸ラクトン、γ−オクタン酸ラクトン、及びペントラクトンを包含する。有
利な１実施態様においては、ラクトンはε−カプロラクトンである。本発明を実
施する際に有効なラクトンは、また、式：
【００４５】
【化１４】
【００４６】 ［式中、ｎは１〜７の正の整数であり、かつＲは１つ以上のＨ原子、又は１〜７
個の炭素原子を有する置換された又は置換されていないアルキル基である］によ
り特徴付けることができる。
【００４７】 ラクトン開環反応は、典型的には高めた温度（例えば、８０〜１５０℃）下に
操作する。反応体は通常液状であるので、溶剤は不必要である。しかしながら、
反応体が液状であっても、反応のための良好な条件を促進するために溶剤が有効
なこともある。極性及び無極性溶剤の両者を含む任意の非反応性溶剤を使用する
ことができる。有効な溶剤の例は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、及び同種のものを包含する。触媒は存在するのが有利
である。有効な触媒は、プロトン酸（例えば、オクタン酸、Amberlyst（Ｒ） 15
(Rohm & Haas））、及びスズ触媒（例えば、オクタン酸第一スズ）を包含する
。選択的に、反応は、ラクトン環と反応すべき分子上のヒドロキシル基のナトリ
ウム塩の形成により開始させることができる。
【００４８】 化合物（ａ）（２）として、ヒドロキシカルボン酸を使用することもできる。
有用なヒドロキシカルボン酸は、ジメチルヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、酒石酸、乳酸、２−ヒドロキシエチル安息香酸、及びＮ−（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸を包含する。該反応は、典型的なエ
ステル化条件下で、例えば室温から約１５０℃までの温度でかつ触媒、例えばオ
クタン酸カルシウム、水酸化カリウムのような金属水酸化物、ナトリウム又はリ
チウムのような第Ｉ又はＩＩ族の金属、炭酸カリウム又は炭酸マグネシウムのよ
うな金属炭酸塩（これらはクラウンエーテルと組み合わせて使用することにより
強化することができる）、ジブチルスズオキシド、オクタン酸第一スズ、及びオ
クタン酸カルシウムのようなオルガノ金属酸化物及びエステル、ナトリウムメト
キシド及びアルミニウムトリプロポキシドのような金属アルコキシド、硫酸のよ
うなプロトン酸、又はＰｈ４ＳｂＩを用いて実施することができる。該反応は、
室温で、R. Anand著“Synthetic Communications, 24(19), 2743-47 (1994)”（
この開示は、本願に引用例として組み込まれる）に記載されたAmberlyst（Ｒ）
15 (Rohm & Haasから市販））のようなポリマー担体触媒を用いて実施すること
もできる。該反応は、ヒドロキシカルボン酸と反応性の基を有する過剰の化合物
を用いて実施することもできる。
【００４９】 化合物（ａ）（２）との反応は、十分な量の化合物（ａ）（２）が存在すれば
、化合物（ａ）（１）分子の連鎖延長を提供することができる。（ａ）（１）化
合物と（ａ）（２）ラクトン及び／又はヒドロキシ酸の相対量は、連鎖延長度合
いを制御するために変更することができる。ラクトン環又はヒドロキシカルボン
酸のヒドロキシル又はアミン基との反応は、エステル又はアミド及びＯＨ基の形
成を生じる。次いで、生じたＯＨ基を別の利用可能なラクトン環又はヒドロキシ
カルボン酸の分子と反応させることができ、それにより連鎖延長が生じる。従っ
て、該反応は、化合物（ａ）（２）の開始化合物（ａ）（１）の量に対する割合
により制御される。本発明の有利な実施態様においては、ラクトン及び／又はヒ
ドロキシカルボン酸の当量の化合物（ａ）（１）上の水素基の当量に対する比は
、有利には０．１：１〜１０：１、及びより有利には１：１〜５：１である。反
応生成物が酸基を有する場合には、該酸基を次いでエチレンオキシドとの反応の
ような周知技術によりヒドロキシル基に変換することができる。
【００５０】 本発明による塗料の第２の成分（ｂ）は、３種の材料の１つ以上であってよい
。第一に、第２の成分は、第３の成分硬化剤（ｃ）と反応性である活性水素含有
官能基からなるオリゴマー又はポリマー樹脂（ｂ）（１）であってよい。適当な
活性水素含有官能基は、制限されずに、ヒドロキシル官能基、酸官能基、カルバ
メート官能基、尿素官能基、及びこれらの組み合わせを包含する。ポリマー樹脂
（ｂ）（１）は、ポリマーのタイプに依存して、分子当たりの官能基の平均数は
著しく高くなることもあるが、有利には平均して、分子当たり少なくとも２個の
反応性水素含有官能基を有する。特別な場合の分子当たりの官能基の有利な数は
、ポリマーのタイプだけに依存するのではなく、また架橋剤又は硬化剤（ｃ）、
所望の架橋密度、及び塗料を製造する際に典型的に考慮される別のファクターに
依存する。
【００５１】 有利な実施態様においては、ポリマー（ｂ）（１）はカルバメート又は末端尿
素官能基を有する。カルバメート又は末端尿素官能基は、ポリマーにカルバメー
ト又は末端尿素官能性モノマーを使用した重合によるか又はさらなる反応で形成
されたポリマー上の官能基を反応させることにより、その場でカルバメート又は
末端尿素官能基を形成することにより組み込むことができる。ポリマー（ｂ）（
１）上の官能基がイソシアネート基である場合には、該基をヒドロキシアルキル
カルボネートと、又はエポキシ基を有するヒドロキシ含有エポキシドと反応させ
、引き続きＣＯ２、次いでアンモニアとの反応によりカルバメートに変換するこ
とができる。有利には、イソシアネート官能性ポリマーをヒドロキシエチルカル
バメート、ヒドロキシブチルカルバメート、又はこれらの混合物と反応させる。
官能基がヒドロキシルである場合には、カルバメート含有化合物上の反応性基は
、メチロールアクリルアミド（ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２ ）を有するような、アルキルカルバメート又はメチロール上のＣ（＝Ｏ）Ｏ部分
の酸素であってよい。アルキルカルバメート上のＣ（＝Ｏ）Ｏ基の場合には、ポ
リマー上のヒドロキシル基はＣ（＝Ｏ）Ｏ基とのエステル交換反応を行い、その
結果カルバメート基はポリマーに付加される。メチロールアクリルアミドの場合
には、不飽和二重結合を次いで前記のようにペルオキシド、ＣＯ２及びアンモニ
アと反応させる。ポリマー上の官能基がカルボキシル基である場合には、酸基を
エピクロロヒドリンと反応させてモノグリシジルエステルを形成し、これをＣＯ ２ 及び次いでアンモニアと反応させることによりカルバメートに変換することが
できる。
【００５２】 カルバメート官能基は、ポリマーを、カルバメートに変換することができる基
を有する化合物と反応させ、かつ次いで該基をカルバメートに変換することによ
りポリマー（ｂ）（１）に導入することができる。カルバメートに変換すること
ができる基を有する適当な化合物の例は、活性水素含有官能環式カルボネート化
合物（例えば、グリシドールとＣＯ２の反応生成物）、ＣＯ２及び次いでアンモ
ニアとの反応によりカルバメートに変換可能であるモノグリシジルエーテル及び
エステル、アルコールがイソシアネート官能基と反応性でありかつ二重結合をペ
ルオキシドとの反応によりカルバメートに変換することができるアリルアルコー
ル、及びエステル基がイソシアネート官能基と反応性でありかつビニル基をペル
オキシド、次いでＣＯ２及び次いでアンモニアとの反応によりカルバメートに変
換することができるビニルエステルを包含する。
【００５３】 一般に、ポリマー（ｂ）（１）は、熱硬化性塗料のために一般に利用されるタ
イプを有するもの、例えばアクリル樹脂、ビニル樹脂、アルキド、ポリエステル
、ポリウレタン、ポリエステル−ポリウレタンコポリマー、変性アクリルポリマ
ー、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリイミド、及びポリシロキサン、及び同種
のものであってよい。特に自動車用トップコート塗料（ベースコート及びクリア
コート塗料を含む）においては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、及びポリエステル−ポリウレタンコポリマーが有利である。より有利に
は、該樹脂はアクリル樹脂である。
【００５４】 アクリル樹脂は有利には、５００〜１,０００,０００、及びより有利には１５
,０００〜５０,０００の分子量を有する。ここで使用されるように、“分子量”
は数平均分子量に関し、これはポリスチレンスタンダードを使用したＧＰＣ法に
より決定することができる。このようなポリマーは、アクリルモノマー、例えば
メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、及び同種のものから製造す
ることができる。官能基は、アクリルモノマーのエステル部分に組み込むことが
できる。例えば、このようなポリマーを形成するために使用することができるヒ
ドロキシ官能性アクリルモノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シブチルメチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及び同種のもの
を包含し；アミノ官能性アクリルモノマーは、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レート及びｔ−ブチルアミノ−エチルアクリレートを包含し；酸官能性モノマー
は、アクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸を包含し；エポキシ官能性モノ
マーはグリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレート；等を包含する。
【００５５】 変性アクリル系誘導体も、本発明に基づくポリマー（ｂ）（１）として使用す
ることができる。このようなアクリル系誘導体は、技術上周知であるように、ポ
リエステル変性アクリル系誘導体又はポリウレタン変性アクリル系誘導体であっ
てもよい。ε−カプロラクトンで変性したポリエステル変性アクリル系誘導体は
、Etzell他により米国特許第４,５４６,０４６号明細書（この開示は、引用によ
り本願に組み込まれる）に記載されている。ポリウレタン変性アクリル系誘導体
も技術上周知である。これらは例えば米国特許第４,５８４,３５４号明細書（こ
の開示は、引用により本願に組み込まれる）に記載されている。
【００５６】 １実施態様においては、第２の成分（ｂ）はカルバメート官能性樹脂又はポリ
マーを包含することができる。カルバメート官能性樹脂又はポリマーは、種々の
方法で製造することができる。このようなポリマーを製造するための１つの方法
は、モノマーのエステル部分にカルバメート官能基を有するアクリル系モノマー
である。このようなモノマーは技術上周知でありかつ例えば米国特許明細書：第
３,４７９,３２８号、第３,６７４,８３８号、第４,１２６,７４７号、第４,２
７９,８３３号、及び第４,３４０,４９７号、第５,３５６,６６９号、及び国際
公開第９４／１０２１１号パンフレットに記載されており、これらの開示は引用
により本願発明に組み込まれる。合成方法の１つは、ヒドロキシ官能性モノマー
をシアン酸（これは尿素の熱分解により形成することができる）と反応させてカ
ルバミルオキシカルボキシレート（即ち、カルバメート変性（メタ）アクリレー
ト）を形成することを含む。合成の別の方法は、α，β−不飽和酸エステルをヒ
ドロキシカルバメートエステルと反応させてカルバミルオキシカルボキシレート
を形成することである。なお別の技術は、第一又は第二アミン又はジアミンと環
式カルボネート例えばエチレンカルボネートと反応させることによるヒドロキシ
アルキルカルバメートの形成を含む。次いで、ヒドロキシアルキルカルバメート
上のヒドロキシル基をアクリル酸又はメタクリル酸と反応させてエステル化し、
該モノマーを形成する。カルバメート変性アクリル系モノマーを製造する別の方
法は、従来の技術に記載されておりかつ同様に利用することができる。次いで、
アクリル系モノマーを、所望により、技術上周知の技術により、別のエチレン系
不飽和モノマーに沿って重合させることができる。
【００５７】 カルバメート官能性ポリマーを製造するための選択的経路は、既に形成された
ポリマー例えばアクリル系ポリマーを別の成分と反応させ、ポリマー主鎖に結合
されるカルバメート官能基を形成することであり、この方法は米国特許第４,７
５８,６３２号明細書に記載されており、この開示は引用により本願発明に組み
込まれる。第２の成分として有用なアクリル系ポリマーを製造ための１つの技術
は、ヒドロキシ官能性アクリル系ポリマーの存在下に尿素熱分解（アンモニア及
びＨＮＣＯを生成する）して、カルバメート官能性アクリル系ポリマーを形成す
ることである。もう１つの技術は、ヒドロキシアルキルカルバメートのヒドロキ
シル基をイソシアネート官能性アクリル系又はビニルモノマーのイソシアネート
基と反応させて、カルバメート官能性アクリル系誘導体を形成することである。
イソシアネート官能性アクリル系誘導体は技術上周知でありかつ例えば米国特許
第４,３０１,２５７号明細書（この開示は引用により本願発明に組み込まれる）
に記載される。イソシアネートビニルモノマーは、技術上周知でありかつ不飽和
ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネート及びイソシアネートエチルメタクリレ
ートを包含する。なお別の技術は、環式カルボネート官能性アクリル系誘導体の
環式カルボネート基をアンモニアと反応させて、カルバメート官能性アクリル系
誘導体を形成することである。環式カルボネート官能性アクリル系ポリマーは、
技術上周知でありかつ例えば米国特許第２,９７９,５１４号明細書（この開示は
引用により本願発明に組み込まれる）に記載されている。別の技術は、ヒドロキ
シ官能性アクリル系ポリマーをアルキルカルバメートでカルバメート交換するこ
とである。該ポリマーを製造するための一層困難な、但し実行可能な方法は、ア
クリレートポリマーをヒドロキシアルキルカルバメートでエステル交換すること
であろう。
【００５８】 カルバメート官能基付加ポリマー成分は、以下の式：
【００５９】
【化１５】
【００６０】 に基づきランダムに繰り返す単位により表すことができる。前記式中、Ｒ１はＨ
又はＣＨ３を表す。Ｒ２はＨ、アルキル、有利には１〜６個の炭素原子を有する
もの、又はシクロアルキル、有利には６個までの環炭素原子を有するものを表す
。用語“アルキル”及び“シクロアルキル”は、置換されたアルキル及びシクロ
アルキル、例えばハロゲン置換アルキル又はシクロアルキルを包含するものと理
解されるべきである。しかしながら、硬化した材料の特性に不利に影響するであ
ろう置換基は、回避されるべきである。エーテル結合は、加水分解され易いと考
えられ、かつエーテル結合を架橋マトリックス内に配置する位置においては回避
されるべきである。値ｘ及びｙは、質量％を表し、その際ｘは１０〜９０％、有
利には４０〜６０％であり、かつｙは９０〜１０％、有利には６０〜４０％であ
る。
【００６１】 前記式において、Ａは１つ以上のエチレン系不飽和コモノマーから誘導される
重合した単位を表す。共重合のためのこのようなモノマーは技術上周知である。
これらは、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、例えばエチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルメタ
クリレート、イソデシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、及び同種のもの；及びビニルモノマー例えば不
飽和ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネート、スチレン、ビニルトルエン及び
同種のものを包含する。適当なコモノマーはまた、ヒドロキシ、酸、及びエポキ
シド官能基を含む、別の官能基を有するモノマーを包含する。
【００６２】 Ｌは二価の結合基、有利には１〜８個の炭素原子を有する脂肪族結合基、６〜
１０個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族結合基を表す。Ｌの例は、
【００６３】
【化１６】
【００６４】 −（ＣＨ２）−，−（ＣＨ２）２−，−（ＣＨ２）４−，及び同種のものを包含
する。１つの有利な実施態様においては、−Ｌ−は−ＣＯＯ−Ｌ′−により表さ
れ、その際Ｌ′は二価の結合基である。従って、本発明の有利な実施態様におい
ては、ポリマー成分（ａ）は、以下の式：
【００６５】
【化１７】
【００６６】 に基づくランダムに繰り返す単位により表される。上記式中、Ｒ１，Ｒ２，Ａ，
ｘ，及びｙは、前記に定義したものを表す。Ｌ′は、二価の脂肪族結合基、有利
には１〜８個の炭素原子を有するもの、例えば−（ＣＨ２）−，−（ＣＨ２）２ −，−（ＣＨ２）４−，及び同種のもの、又は二価の脂環式結合基、有利には８
個までの炭素原子を有するもの、例えばシクロヘキシル及び同種のものであって
よい。しかしながら、ポリマーを製造するために使用される技術に基づき、別の
二価の結合基を使用することができる。例えば、ヒドロキシアルキルカルバメー
トをイソシアネート官能性アクリル系ポリマーに付加すれば、結合基Ｌ′はイソ
シアネート基の残基として−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ウレタン結合を有することにな
る。
【００６７】 エポキシ基、活性水素基例えばヒドロキシル基、酸基、又は第３の硬化剤成分
（ｃ）と反応性であるカルバメート基を有するポリエステルを、本発明による塗
料におけるポリマー（ｂ）（１）として使用することもできる。このようなポリ
エステルは、有機ポリカルボン酸（例えばフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、マレイン酸）又はそれらの無水物の有機ポリオール（例えばエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール）でのポリエステル
化により製造することができる。ヒドロキシル又はカルボキシル官能性ポリエス
テルは、過剰のポリオール又は多酸モノマーを含むことにより製造される。有利
な実施態様においては、ポリマー（ｂ）（１）は、ラクトンの開環反応又はヒド
ロキシ酸の反応から生じる構造原子団を有するポリエステル樹脂又はポリエステ
ル−ポリウレタンコポリマーである。このような酸の製造は、ポリエステル合成
中又はその後のラクトン及び／又はヒドロキシ酸と活性水素含有官能基モノマー
との反応を含む。有利な実施態様においては、ポリオール、有利にはジオールを
ラクトン、有利にはε−カプロラクトンで延長して、ヒドロキシ官能性ポリエス
テルを形成する。別の有利な合成においては、重合反応の後に、ヒドロキシ官能
性ポリエステルをラクトン又はヒドロキシカルボン酸と反応させる。
【００６８】 カルバメート官能基は、既に記載した適当な方法によりポリエステルに導入す
ることができる。カルバメート官能性ポリエステルは、米国特許明細書：第５,
５０８,３９７号、第５,４５１,６５６号及び第５,５３２,０６１号（これらの
それぞれの開示は引用により本願発明に組み込まれる）に記載されている。ラク
トン及び／又はヒドロキシ酸から形成されたポリエステルは、類似して導入され
たカルバメート基を有することができる。
【００６９】 第２の成分（ｂ）として使用されるポリマー又は樹脂（ｂ）（１）は、ポリマ
ーのために前記に挙げた活性水素含有官能基の任意のものを有するポリウレタン
であってよい。ポリウレタン、特にヒドロキシ官能性ポリウレタンの合成は、技
術上周知である。一般に、ポリウレタンはポリイソシアネート成分をポリオール
成分と反応させることにより製造される。有利には、ポリウレタンは線状（即ち
、１種以上のジイソシアネートを１種以上のジオールと反応させることにより製
造される）である。ヒドロキシ官能性ポリウレタンは、過剰当量のジオールをジ
イソシアネートと反応させることにより製造することができる。ヒドロキシ官能
性又はアミン官能性ポリウレタンも、イソシアネート末端ポリウレタンを過剰当
量のジオール、ポリオール、ポリアミン、又はアミノアルコール（例えばジエタ
ノールアミン）とキャッピング工程で反応させることにより製造することができ
る。酸官能性ポリウレタンは、酸官能基を有するモノマー、例えば、制限されず
に、ジメチロールプロピオン酸を包括することにより製造することができる。ヒ
ドロキシル基は反応してウレタン結合を形成し、一方酸基はポリウレタン重合の
際に反応せずに残る。カルバメート又は末端の尿素官能性ポリウレタンは、ＮＣ
Ｏ末端ポリウレタンとヒドロキシカルバメート（例えばヒドロキシプロピルカル
バメート）又はヒドロキシ尿素（例えばヒドロキシエチルエチレン尿素）とを前
記に記載の及び米国特許第５,３７３,０６９号明細書に記載の技術を使用して反
応させる、又はカルバメート又は尿素ジオール（これらはヒドロキシアルキル環
式カルボネート又はヒドロキシアルキルオキサゾリドンをアンモニア又は第一ア
ミンで開環することにより形成することができる）を包括することにより製造す
ることができる。
【００７０】 塗料のためのポリウレタンの製造は、多くの刊行物に記載されている。一般に
、既に挙げたようなモノマーのポリイソシアネートを、ポリウレタンの製造にお
いて使用することができる。脂肪族ジイソシアネート、特にＩＰＤＩが有利であ
る。有効な活性水素含有連鎖延長剤は一般に、少なくとも２個の活性水素基、例
えばジオール、ジチオール、ジアミン、又はヒドロキシル、チオールの混合物を
有する化合物、及びアミン基、例えばアルカノールアミン、アミノアルキルメル
カプタン、及びヒドロキシアルキルメルカプタン、その他を含有する。本発明の
この態様の目的のためには、第一及び第二アミン基の両者が１個の活性水素を有
するものとして考えられる。活性水素含有連鎖延長剤もまた水を含む。本発明の
有利な実施態様においては、ポリオールを連鎖延長剤として使用する。特に有利
な実施態様においては、分枝を最少にするような、小さい又は高くないポリオー
ルを有する連鎖延長剤としてジオールを使用する。ポリウレタン連鎖延長剤とし
て使用される有利なジオールの例は、制限されずに、１，６−ヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタノール（Eastman Chemical Co.からCHDＭとして市販）
、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル
プロピル３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネート（Eastman Chemical
Co.からEsterdiol 204として市販）及び１，４−ブタンジオールを包含する。
少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物を連鎖延長剤
として使用することができるが、これらの化合物の使用は分枝したポリウレタン
樹脂を生成する。これらの高い官能性ポリヒドロキシ化合物は、例えばトリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリットール、その他の化
合物を包含する。ポリマーの連鎖延長剤、例えばポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、又はポリマーのアミノ基含有ポ
リマーを使用することもでき、かつこれらを含むのがしばしば有利である。前記
連鎖延長剤の任意の混合物を使用することもできる。有利な実施態様においては
、ポリエステルポリオール、特にカプロラクトンとジオールとの反応生成物が含
まれる。
【００７１】 ポリイソシアネートと連鎖延長剤の反応は、適当な反応媒体、例えばキシレン
又はプロピレングリコールモノエステルアセテート中で成分を加熱することによ
り実施する。このための触媒、例えばオルガノスズ触媒例えばジブチルスズジア
セテートの使用は、技術上周知である。（ｂ）（１）成分として有効なポリウレ
タンは、６００〜６０００の数平均分子量を有することができる。非イオン性ポ
リエーテル安定化基、イオン性安定化基（例えばカルボキシル基）、不飽和基及
び同種のもののような種々の基を、技術上周知のように、材料に組み込む又は結
合させることができる。活性水素又はイソシアネート末端基は、反応混合物中の
連鎖延長剤及びポリイソシアネートの化学量論的量を調節することにより提供す
ることができる。１未満の反応混合物中の活性水素：ＮＣＯのモル比は、イソシ
アネート末端ポリマーを提供するのに有効である。別の末端基は、キャッピング
剤の使用により提供することができる。例えば、酸末端基は、イソシアネート末
端ポリマーをヒドロキシ酸でキャッピングすることにより提供することができる
。側官能基は、既に述べたように、２個の活性水素基及び所望の官能基、例えば
ジメタノールプロピオン酸を有する連鎖延長剤を使用することにより提供するこ
とができる。
【００７２】 第２に、成分（ｂ）はまた、上記のポリマー（ｂ）（１）に代わりに又はポリ
マー（ｂ）（１）に加えて、少なくとも１個のカルバメート基又は末端尿素基を
有しかつウレタン又は尿素である少なくとも２個の結合基を有する化合物（ｂ）
（２）を含む。有利な化合物（ｂ）（２）は、構造式：
【００７３】
【化１８】
【００７４】 ［式中、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ２，Ｒ３，Ｌ，及びｍは前記に定義したものであり
；ｐは有利には１〜５、有利には１又は２であり、かつｍ＋ｐは２〜６、有利に
は約３である］のいずれかで表すことができる。有利にはＲ３はアルキレン（シ
クロアルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレン、又はシアヌル環を
含む構造である。有利な実施態様においては、Ｒ３は：
【００７５】
【化１９】
【００７６】 及びこれらの混合物の群から選択されるものである。Ｌは、特に有利には酸素原
子である。
【００７７】 （ｂ）（２）の化合物は、少なくとも１種のポリイソシアネート（ｂ）（２）
（Ｂ）と、本発明のために定義したようなカルバメート又は末端尿素基、又はカ
ルバメート又は末端尿素基に変換することができる基を有しかつまたイソシアネ
ート基と反応性である基を有する化合物（ｂ）（２）（Ａ）との混合物を反応さ
せる工程により製造することができる。
【００７８】 ポリイソシアネート（ｂ）（２）（Ｂ）は、例えば前記のポリイソシアネート
化合物の任意のものであってよい。１つの有利な実施態様においては、ポリイソ
シアネート（ｂ）（２）（Ｂ）は、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートのイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートのイソシアヌレート、又はこれらの組み合わせである。別
の有利な実施態様においては、ポリイソシアネートはイソシアネート官能性モノ
マー又はオリゴマー、有利にはモノマー、ジイソシアネートとポリオールの反応
生成物である。このような反応生成物は、ポリオール１等量当たりジイソシアネ
ート１モルを反応させることにより製造することができる。この末端キャッピン
グは、有利にはポリオールのヒドロキシルの各等量のためにジイソシアネートの
イソシアネート少なくとも２等量を反応させることにより達成することができる
。ジイソシアネートは、有利にはイソホロンジイソシアネート又はヘキサメチレ
ンジイソシアネートである。該ポリオールは、有利には２−エチル−１．６−ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、又はこれ
らの組み合わせである。
【００７９】 カルバメート基、末端尿素基、及びカルバメート又は末端尿素基に変換可能な
基も既に記載されている。イソシアネート官能基と反応性の基は、制限されずに
、ヒドロキシル基、第一アミン基、及び第二アミン基を包含する。ヒドロキシル
基が有利である。尿素基、カルバメート基、又はカルバメート又は尿素基に変換
可能な基並びにまたヒドロキシル又はアミノ基を有する化合物（ｂ）（２）（A
）の例も既に挙げられている。例えば、イソシアネート（有利にはジイソシアネ
ート、例えばＨＤＩ、ＩＰＤＩ、又は前記のパラグラフに記載されたイソシアネ
ート官能性末端キャップトポリオール）は、米国特許第５,５１２,６３９号明細
書に記載されているように、ヒドロキシプロピルカルバメートのような化合物と
反応させてカルバメートキャップトポリイソシアネート誘導体を形成することが
できる。
【００８０】 少なくとも１種のポリイソシアネート（ｂ）（２）（Ｂ）と、カルバメート又
は尿素基、又はカルバメート又は尿素基に変換できる基を有しかつまたイソシア
ネート官能基と反応性である基を有する化合物（ｂ）（２）（A）を含む反応混
合物は、さらに活性水素連鎖延長化合物、例えば前記にポリウレタンと関連して
記載した任意のものを包含することもできる。
【００８１】 本発明の１実施態様においては、（ｂ）（２）（A）化合物は、ヒドロキシア
ルキルカルバメート、例えばヒドロキシプロピルカルバメート又はヒドロキシエ
チルカルバメートであってもよい。選択的に、化合物（ｂ）（２）（A）は、（
ｂ）（２）（Ｂ）ポリイソシアネート、例えば活性水素基（ヒドロキシル）及び
環式カルボネート基（例えばグリシドールとＣＯ２の反応生成物）を有する化合
物（ｂ）（２）（Ｂ）との反応後にカルバメート基を形成することができる基を
有することもできる。既に記載したように、環式カルボネート基をアンモニアと
反応させて、カルバメート官能基を形成することができる。別の実施態様におい
ては、ポリイソシアネートを活性水素基（例えばヒドロキシル）及びエポキシ基
を有する化合物と反応させ、かつ次いでＣＯ２と反応させてエポキシを環式カル
ボネートに変換し、かつ次いで該環式カルボネートをアンモニアと反応させてカ
ルバメート官能性基を形成することができる。
【００８２】 別の合成方法は、まずポリイソシアネート上のイソシアネート基を、イソシア
ネートと反応性である基及びまた非ＮＣＯ官能基を有する化合物と反応させるこ
とである。次いで、このアダクトを少なくとも１個のカルバメート基又はカルバ
メートに変換することができる基及び非ＮＣＯ官能基と反応性の少なくとも１個
の基からなる化合物と反応させる。非ＮＣＯ官能基の例は、カルボキシル、エポ
キシ、ヒドロキシル、アミノを包含する。このような基をカルバメート又は尿素
基に変換するための方法の適当な例は、既に前記に詳細に記載されている。
【００８３】 化合物（ｂ）（２）の製造はイソシアネート基の１つ以上と、前記のようなヒ
ドロキシル官能基を有する化合物（ａ）との反応をも含むことができる。よって
、ポリイソシアネート（ｂ）（２）（Ｂ）を化合物（ｂ）（２）（A）及び化合
物（ａ）の両者と、両者と同時に又はそれぞれと連続して反応させる。少なくと
もつのイソシアネート基、但しイソシアネート基の全部より少ない基を、化合物
（ｂ）（２）（A）と反応させ、かつそのイソシアネート基の残りをラクトン又
はヒドロキシ酸原子団を有する化合物（ａ）と反応させる。
【００８４】 なお別の有利な実施態様においては、第２の成分（ｂ）（２）は、前記のよう
に、モノマーのポリイソシアネート（ｂ）（２）（Ｂ）と、イソシアネートと反
応性である基及びカルバメート基、又はカルバメートに変換することができる基
からなる化合物（ｂ）（２）（A）との反応生成物であり、但し利用可能なイソ
シアネート基の全部をカルバメート含有化合物と反応させない点で異なる。残り
のイソシアネート基は、連鎖延長剤（ｂ）（２）（Ｃ）と反応させる。適当な連
鎖延長剤は、制限されずに、ポリオール例えば１，６−ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメンタノール（Eastman Chemical Co.によりＣＨＤＭとして市販）
、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル
プリピル３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネート（Eastman Chemical
Co.によりEsterdiol 204として市販）、及び１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、及びネオペンチルグリコールを包含する。特に有利な実施
態様においては、モノマーイソシアネートは、ジイソシアネート、特にイソホロ
ン又はヘキサメチレンジイソシアネートでありかつ利用できるイソシアネート基
の半分をイソシアネートと反応性である基及びカルバメート基又はカルバメート
基に変換することができる基、有利にはヒドロキシルカルバメートと反応させ、
かつ残りのイソシアネート基をポリオール、特に２−エチル−１，６−ヘキサン
ジオールと反応させる。
【００８５】 また、ポリオールで延長した化合物は、第１工程により過剰のモノマーのポリ
イソシアネートをポリオールと反応させてイソシアネート官能性生成物を形成し
、かつ次いでイソシアネート官能性生成物を、既に記載したようなイソシアネー
トと反応性である基及びカルバメート基、又はカルバメートに変換することがで
きる基からなる化合物と反応させることにより合成することもできる。同様に、
モノマーのポリイソシアネートのイソシアネート基の一部をラクトン又はヒドロ
キシカルボン酸と反応させエステル変性したイソシアネート官能性生成物を形成
することができる。有利には、モノマーのポリイソシアネートは、ジイソシアネ
ートのイソシアヌレート、より有利にはイソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート又はヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートである。また
、ポリイソシアネートの１つ以上、但し全部ではない、をラクトン又はヒドロキ
シ酸原子団に結合させることもできる。
【００８６】 最後に、第２の成分（ｂ）は、少なくとも２個のカルバメート及び／又は末端
尿素基及び少なくとも４個のウレタン又は尿素結合基を有する化合物（ｂ）（３
）であってもよく、又はそれらを包含することができる。有利な化合物（ｂ）（
３）は、以下の構造式：
【００８７】
【化２０】
【００８８】 ［式中、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ２，Ｌ，及びｍは前記に定義したものである；Ｒ５ 及びＲ６はそれぞれ無関係に、有利には１〜約１８個の炭素原子を有する、特に
有利には約５〜約１２個の炭素原子を有するアルキレン（シクロアルキレンを含
む）、アルキルアリーレン、アリーレンであるか、又はＲ６はシアヌル環を含む
構造、ビウレット構造、又はアロホネート基である］のいずれかにより表すこと
ができる。
【００８９】 化合物（ｂ）（３）は、カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメート又は
末端尿素に変換することができる基からなりかつまたイソシアネート基を有する
化合物（ｂ）（３）（A）と、イソシアネート官能基と反応性の少なくとも２個
の基を有する第２の化合物（ｂ）（３）（Ｂ）と一緒に反応させる工程により製
造することができる。化合物（ｂ）（３）（A）は、有利には分子当たり１個の
イソシアネート性を有する。化合物（ｂ）（３）（A）は、また有利にはカルバ
メート又は末端尿素を有し、かつ特に有利にはカルバメート基を有する。１実施
態様においては、化合物（ｂ）（３）（A）は、ヒドロキシアルキルカルバメー
トとポリイソシアネート化合物の反応生成物である。別の実施態様においては、
化合物（ｂ）（３）（A）は、ヒドロキシアルキル環式カルボネートとポリイソ
シアネート化合物の反応生成物である。
【００９０】 イソシアネート官能性と反応性の少なくとも２個のか化合物（ｂ）（３）（Ｂ
）は、ジアミン又はポリオール、有利にはジオールであってよい。イソシアネー
ト官能性と反応性の少なくとも２個のカルバメート基を有する特に有利な化合物
（ｂ）（３）（Ｂ）は、線状及び枝分かれ状ジオール、例えば１，６−ヘキサメ
チレンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサメチレンジオール、及びネオペン
チルグリコールを包含する。
【００９１】 第３の成分（ｃ）として、該塗料は第１の２つの成分（ａ）及び（ｂ）と反応
性である硬化剤又は架橋剤を含む。硬化剤は、平均して、第１及び２の成分と反
応性である少なくとも２つの官能基を有する。これらの官能基は、１つより多い
種類を有していてもよく、その際それぞれの種類は第１の２つの成分の一方又は
両者と反応性である。
【００９２】 有用な硬化剤は、活性メチロール又はメチルアルコキシ基を有する材料、例え
ばアミノプラスト架橋剤又はフェノール／ホルムアルデヒドアダクト；イソシア
ネート基を有する硬化剤、特にブロックトイソシアネート硬化剤、エポキシ基、
アミノ基、酸基、シロキサン基、環式カルボネート基及び無水物基を有する硬化
剤；及びそれらの混合物を包含する。有利な硬化剤の例は、制限されずに、メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂（モノマー又はポリマーメラミン樹脂及び部分的又は
完全にアルキル化されたメラミン樹脂を含む）、ブロックト又は非ブロックトポ
リイソシアネート（例えば、ＴＤＩ、ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、及びこれらのイソシアヌレート、これらは例え
ばアルコール又はオキシムでブロックされていてもよい）、尿素樹脂（例えば、
メチロール尿素例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂、アルコキシ尿素例えばブチレ
ート化尿素ホルムアルデヒド樹脂）、ポリ無水物（例えば、ポリスクシン酸無水
物）、及びポリシロキサン（例えば、トリメトキシシロキサン）を包含する。そ
の他の適当な架橋剤は、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Cy
tec Industriesから商標名ＴAＣＴで市販）である。硬化剤は、これらの組み合
わせ、特にアミノプラスト架橋剤を含む組み合わせであってよい。メラミンホル
ムアルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂のようなアミノプラスト樹脂が
特に有利である。トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンとメラミン
ホルムアルデヒド樹脂及び／又はブロクットイソシアネート硬化剤との組み合わ
せが同様に適当でありかつ望ましい。成分（ｂ）は、成分（ａ）のカルバメート
基と反応性である基、例えば重合したイソブトキシメチルアクリルアミド基を含
有するアクリル系ポリマーを含有することができる。
【００９３】 場合により、本発明を実施する際に使用される塗料においては溶剤を使用する
こともできる。本発明に基づき使用される塗料は、例えば実質的に固体の粉末、
又は分散液の形で利用することができるが、しばしば、溶剤の使用で実施するこ
とができる、実質的に液状であるのが望ましい。この溶剤は、塗料の成分に関し
て溶剤として使用すべきである。一般に、溶剤は任意の有機溶剤及び／又は水で
あってよい。１つの有利な実施態様においては、溶剤は極性有機溶剤である。よ
り有利には、溶剤は極性脂肪族溶剤又は極性芳香族溶剤から選択される。なお一
層有利には、溶剤はケトン、エステル、アセテート、中性アミド、中性スルホキ
シド、中性アミン、又はこれらの任意の組み合わせである。有用な溶剤の例は、
制限されずに、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｍ−アミルアセ
テート、エチレングリコールブチルエーテル−アセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族炭
化水素のブレンド、及びこれらの混合物を包含する。別の有利な実施態様におい
ては、溶剤は水又は水と少量の共溶剤との混合物である。
【００９４】 本発明を実施する際に使用される塗料は、硬化反応を促進するための触媒を含
むことができる。例えば、アミノプラスト化合物、特にモノマーのメラミンを硬
化剤として使用する際には、硬化反応を促進するために強酸触媒を利用すること
ができる。このような触媒は、技術上周知でありかつ制限されずに、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
、フェニル酸ホスフェート、モノブチルマレエート、ブチルホスフェート、及び
ヒドロキシホスフェートエステルを包含する。強酸触媒は、しばしば例えばアミ
ンでブロックされている。本発明の塗料において使用可能である別の触媒は、リ
ュイス酸、亜鉛酸、及びスズ塩を包含する。
【００９５】 本発明の有利な実施態様においては、溶剤は塗料内に約０．０１質量％〜約９
９質量％、有利には約１０質量％〜約６０質量％、及びより有利には約３０質量
％〜約５０質量％の量で存在する。
【００９６】 塗料は、多数の技術上周知の任意の技術により物品に被覆することができる。
これらは例えばスプレーコーティング、ディップコーティング、ロールコーティ
ング、カーテンコーティング及び同種のコーティングを包含する。自動車ボディ
ーパネルのためには、スプレーコーティングが有利である。
【００９７】 添加剤、例えば界面活性剤、充填剤、安定剤、湿潤剤、分散剤、付着促進剤、
ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等を塗料に配合することができる。この
ような添加物は先行技術において周知であるが、使用量は被覆特性に不利に作用
することを回避するために調節するべきである。
【００９８】 本発明に基づく塗料は、有利に高光沢被覆において及び／又は複合カラー＋ク
リア被覆のクリアコートとして利用される。ここで使用される高光沢被覆は、２
０°光沢（AＳＴＭ Ｄ５２３−８９）又は少なくとも８０のＤＯＩ（AＳＴＭ
Ｅ４３０−９１）を有する塗料である。
【００９９】 本発明による塗料を高光沢着色ペイント塗料として使用する場合には、顔料は
任意の有機もしくは無機化合物、着色材料、充填剤、金属もしくはその他の無機
フレーク材料例えば雲母又はアルミニウムフレーム、及び一般にこのような塗料
に含まれる種類の別の材料であってよい。顔料及び充填剤のような別の不溶性の
粒子状化合物は、一般に塗料内で、結合剤成分の全固体質量を基準として、１％
〜１００％の量（即ち、顔料対結合剤比０．１〜１）で使用する。
【０１００】 本発明による塗料を複合カラー＋クリア塗料のクリア塗料として使用する場合
には、着色した下塗り塗料は技術上周知の多数のタイプにものであってよく、従
ってここに詳細に説明する必要はない。下塗り塗料において有用である技術上周
知のポリマーは、アクリル系誘導体、ビニル、ポリウレタン、ポリカーボネート
、ポリエステル、アルキド樹脂及びポリシロキサン類を包含する。有利なポリマ
ーは、アクリル系誘導体及びプリウレタン類を包含する。本発明の有利な１実施
態様においては、下塗り塗料は、カルバメート官能性アクリルポリマーも利用す
る。下塗りポリマーは熱可塑性であってもよいが、有利には架橋可能でありかつ
１種以上のタイプの架橋可能な官能基を有する。このような基は、例えばヒドロ
キシ、イソシアネート、アミン、エポキシ、アクリレート、ビニル、シラン、及
びアセトアセテート基を包含する。これらの基は、所望の硬化条件下で、一般に
高めた温度で架橋反応のためのブロックされずかつ利用可能であるようにマスク
又はブロックされているべきである。有用な架橋可能な官能性基は、ヒドロキシ
、エポキシ、酸、無水物、シラン、及びアセトアセテート基を包含する。有利な
架橋可能な基は、ヒドロキシ官能性基及びアミノ官能性基を包含する。
【０１０１】 下塗りポリマーは、自己架橋性であってもよく、又はポリマーの官能性基と反
応性である分離した架橋剤を必要とすることもある。ポリマーがヒドロキシ官能
基からなっている場合には、例えば架橋剤はアミノプラスト樹脂、イソシアネー
ト及びブロックトイソシアネート（イソシアヌレートを含む）、及び酸又は無水
物官能性架橋剤であってよい。
【０１０２】 ここに記載した塗料は、有利には、塗膜を硬化させるような条件にさらす。種
々の硬化法を使用することができるが、熱硬化が有利である。一般に熱硬化は、
第一に被塗物を放射性熱源により提供される高めた温度にさらす。硬化温度は、
架橋剤中で使用される特殊なブロッキング基に依存して変動すべきであるが、し
かしこれは一般に９０〜１８０℃の範囲にある。本発明による第１の塗料は、有
利に比較的低い硬化温度でも反応性である。従って、硬化温度はブロックされた
酸触媒系のためには有利には１１５℃〜１５０℃、及びより有利には１１５℃〜
１４０℃である。ブロックされていない酸触媒系のためには、硬化温度は有利に
は８０℃〜１００℃である。硬化時間は、使用される特殊な成分、及び層の厚さ
のような物理的パラメータに依存して変更すべきであるが、但し典型的な硬化時
間は、ブロックされた酸触媒系のためには１５〜６０分間、かつ有利には１５〜
２５分間、及びブロックされていない酸触媒系のためには１０〜２０分間の範囲
にある。
【０１０３】 さらに、本発明を以下の実施例により説明する。これらの実施例は単に説明の
ためのものであって、如何なる形式でも前記したかつ特許請求した本発明の範囲
を制限するものではない。全ての“部”は、他に断りのない限り“質量部”であ
る。
【０１０４】準備１ 攪拌機、サーモカップル及び窒素ガス入り口を備えた適当な反応器に、ヒドロ
キシプロピルカルバメート４７７．６ｇ、ε−カプロラクトン１４１９．５ｇ及
びオクタン酸第一スズ２．８ｇを窒素のガスシール下で充填した。該混合物を１
３０℃に加熱しかつこの温度を２．５時間維持した。次いで、反応生成物を冷却
しかつプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３ｇを加えた。
【０１０５】準備２ カルバメート官能性中間体を、以下のようにして製造した。攪拌機、サーモカ
ップル及び窒素ガス入り口を備えた適当な反応器に、ヒドロキシプロピルカルバ
メート２３８．５ｇ、ε−カプロラクトン５７１．６ｇ、オクタン酸第一スズ１
．４ｇ及びトルエン８８．６ｇを窒素のガスシール下で充填した。該混合物を反
応を完了させるために加熱した。次いで、カルバメート官能性中間生成物を冷却
した。
【０１０６】 準備２樹脂を、カルバメート官能性中間生成物を使用して以下のようにして製
造した。攪拌機、サーモカップル及び窒素ガス入り口を備えた適当な反応器に、
イソホロンジイソシアネート２９４．３ｇを窒素のガスシール下で充填した。カ
ルバメート官能性中間生成物１１８９．７ｇの全部を３回に分けて反応器に１．
２５時間かけて加えた。この時間中に、反応混合物の温度を７７℃に上昇させた
。次いで、反応器を８０℃に加熱し、かつこの温度を５時間維持し、この時間で
イソシアネート官能基の全てが消費された。該反応生成物を冷却しかつプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート２６６ｇを加えた。
【０１０７】準備３ ウレタン品質アミルアセテート１６３．４質量部の全部を、不活性雰囲気下で
６０℃に加熱しかつこの温度でＴ−１８９０（アミルアセテート中７０％、Crea
Novaから市販）４４０．８３質量部及び付加的にアミルアセテート３６．４５質
量部、引き続きジブチルスズジラウレート０．１５質量部及びアミルアセテート
１２．８８質量部を加えた。これらの添加に引き続き、ヒドロキシプロピルカル
バメート１４３．６２質量部を徐々に加えた。添加中の温度は、８２℃未満に保
った。ヒドロキシプロピルカルバメートの添加が完了した後に、アミルアセテー
ト１７．３９質量部を加えた。該反応混合物を約８０℃で約４時間保った。保持
した後に、ｎ−ブタノール６．９６質量部、イソブタノール７７．０質量部、及
びアミルアセテート１９．０質量部を加えた。最終樹脂は、測定された不揮発性
含量５０．９質量％及び理論的等量（カルバメート官能基を基準として）４２５
を有していた。
【０１０８】 例１ クリア塗料を、準備１樹脂７４．４ｇ、準備３樹脂９２．１ｇ、Resimene（Ｒ ） 747 １０１．２ｇ、ＵＶA溶液６．５ｇ、ヒンダードアミン光安定剤１．３ｇ
、流動性調節剤の溶液１．８ｇ、ブロックトスルホン酸触媒（活性２５質量％）
６．５ｇ、ｎ−ブタノール３２．８ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル
アセテート５４．６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
５．６ｇを一緒に混合することにより製造した。
【０１０９】 例２ クリア塗料を、準備２樹脂１３５．３ｇ、準備３樹脂８６．７ｇ、Resimene（ Ｒ） 747 ３７．１ｇ、ＵＶA溶液５．５ｇ、ヒンダードアミン光安定剤１．１ｇ
、流動性調節剤の溶液１．５ｇ、ブロックトスルホン酸触媒（活性２５質量％）
５．５ｇ、ｎ−ブタノール２７．６ｇ、及びエチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート５５．３ｇを一緒に混合することにより製造した。
【０１１０】比較例A クリア塗料を、準備１樹脂１１１．６ｇ、Resimene（Ｒ） 747 １１６．１ｇ
、ＵＶA溶液７．０ｇ、ヒンダードアミン光安定剤１．４ｇ、流動性調節剤の溶
液１．９ｇ、ブロックトスルホン酸触媒（活性２５質量％）７．０ｇ、ｎ−ブタ
ノール３５．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート５８．３
ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８．４ｇを一緒に混
合することにより製造した。
【０１１１】比較例Ｂ クリア塗料を、準備２樹脂１８０．０ｇ、Resimene（Ｒ） 747 ３１．５ｇ、
ＵＶA溶液５．０ｇ、ヒンダードアミン光安定剤１．０ｇ、流動性調節剤の溶液
１．４ｇ、ブロックトスルホン酸触媒（活性２５質量％）５．１ｇ、ｎ−ブタノ
ール２５．３ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート５０．５ｇ
及びｎ−ブチルアセテート５２．１ｇを一緒に混合することにより製造した。
【０１１２】塗料の試験 下塗りしたプラスチックパネルに、黒色下塗り及び次いでクリアコート塗料を
ウエット-オン−ウエットで塗装した。塗装したパネルを、クリアコート塗料の
塗布後にガス燃焼炉内で１２０℃で３０分間焼付けすることにより硬化させた。
硬化したクリアコート塗膜は、厚さ１．５〜２．０ミルであった。
【０１１３】 塗装したパネルを、Jacksonville, FL environmental etch testing program
における野外暴露試験にかけた。環境腐食の量を１〜１０Ｄのスケールで評点を
付けた。この場合、１は塗膜の損傷が無いかもしくは僅かな損傷から１０は過酷
な塗膜損傷を示し、かつ１０A，１０Ｂ，１０Ｃ，及び１０Ｃは漸進的に過酷な
損傷を示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】 本発明をその有利な実施例に関して詳細に説明してきた。しかしながら、変更
及び修正は、本発明の技術思想及び範囲内で行うことができると理解されるべき
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 3000 Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖ ｅ−Ｎｏｒｔｈ，Ｍｏｕｎｔ ｏｌｉｖ ｅ， ＮＪ 07828−1234， Ｕ．Ｓ．Ａ (72)発明者 グレゴリー メノヴシク アメリカ合衆国 ミシガン ファーミント ン ヒルズ ファーミントン ロード 26238 (72)発明者 ドナルド エスティー． オービン アメリカ合衆国 ミシガン コマース タ ウンシップ シャーブルック 505 (72)発明者 ジョン ボワソー アメリカ合衆国 ミシガン ブルームフィ ールド ヒルズ バーチランド 2071 (72)発明者 ジョン レーファス アメリカ合衆国 ノース キャロライナ ハンタースヴィル チルグローヴ レイン 15130 (72)発明者 ジョン マクジー アメリカ合衆国 インディアナ エイヴォ ン ミシガン パークウェイ 294 アパ ートメント ジー (72)発明者 ブライアン バンメル アメリカ合衆国 ミシガン ハイランド タゲット レイク ドライヴ 3484 (72)発明者 ダニエル レガルスキー アメリカ合衆国 サウス キャロライナ チャールストン ベアーズ コウヴ 1877 (72)発明者 クリストファー ブラッドフォード アメリカ合衆国 ミシガン アン アーバ ー ウィリアムバーグ 3388 Ｆターム(参考） 4J038 DD011 DD021 DG001 DJ001 KA03

Claims (54)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）（１）カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメー
    ト又は末端尿素基に変換することができる基、及び（ａ）（２）と反応性である
    基を有する化合物と、 （２）ラクトン又はヒドロキシカルボン酸 とを一緒に反応させることにより製造される少なくとも１個のカルバメート基又
    は末端尿素基を有する化合物、 （ｂ）（１）成分（ｃ）と反応性である活性水素含有官能基を有する樹脂、 （２）（A）カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメート又は末端尿素基に
    変換することができる基、及びイソシアネート官能基と反応性である基を有する
    化合物と、 （Ｂ）ポリイソシアネート とを一緒に反応させることにより製造される少なくとも１個のカルバメート基又
    は末端尿素基を有する化合物、 （３）（A）カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメート又は末端尿素基
    に変換することができる基、及びイソシアネート基を有する化合物と、 （Ｂ）イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の基を有する化合物
    とを一緒に反応させることにより製造される少なくとも１個のカルバメート基又
    は末端尿素基を有する化合物、及び それらの混合物；及び （ｃ）化合物（ａ）及び成分（ｂ）と反応性である硬化剤 からなり、その際前記カルバメート基は、構造： 【化１】 ［式中、ＲはＨ又はアルキルである］を有しかつさらに前記末端尿素基は構造： 【化２】 ［式中、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ無関係にＨ又はアルキルであるか、又はＲ′と
    Ｒ″は一緒に複素環式環構造を形成する］を有することを特徴とする硬化性塗料
    。
  2. 【請求項２】 化合物（ａ）が少なくとも１個のカルバメート基を有する請
    求項１記載の塗料。
  3. 【請求項３】 化合物（ａ）（１）がヒドロキシアルキルカルバメートとポ
    リイソシアネートのイソシアネート官能性反応生成物である請求項１記載の塗料
    。
  4. 【請求項４】 ヒドロキシアルキルカルバメートがβ−ヒドロキシアルキル
    カルバメートであり、かつさらにポリイソシアネートがジイソシアネート又はジ
    イソシアネートのイソシアヌレートである請求項３記載の塗料。
  5. 【請求項５】 化合物（ａ）（１）がカルバメート又は末端尿素基を有する
    請求項１記載の塗料。
  6. 【請求項６】 化合物（ａ）（１）がカルバメート基を有する請求項１記載
    の塗料。
  7. 【請求項７】 化合物（ａ）（２）と反応性である化合物（ａ）（１）上の
    基がヒドロキシル基である請求項１記載の塗料。
  8. 【請求項８】 化合物（ａ）（２）と反応性である化合物（ａ）（１）上の
    基がアミノ基である請求項１記載の塗料。
  9. 【請求項９】 化合物（ａ）（１）が化合物（ａ）（２）と反応性である１
    つの基を有する請求項１記載の塗料。
  10. 【請求項１０】 化合物（ａ）（１）がカルバメート基を有する請求項７記
    載の塗料。
  11. 【請求項１１】 化合物（ａ）（１）が末端尿素基を有する請求項７記載の
    塗料。
  12. 【請求項１２】 化合物（ａ）（１）がヒドロキシアルキルカルバメートで
    ある請求項１記載の塗料。
  13. 【請求項１３】 ヒドロキシアルキルカルバメートがβ−ヒドロキシアルキ
    ルカルバメートである請求項８記載の塗料。
  14. 【請求項１４】 化合物（ａ）（１）がヒドロキシアルキル環式カルボネー
    トである請求項１記載の塗料。
  15. 【請求項１５】 化合物（ａ）（２）がラクトンである請求項１記載の塗料
    。
  16. 【請求項１６】 化合物（ａ）（２）がε−カプロラクトンである請求項１
    記載の塗料。
  17. 【請求項１７】 ラクトンの等量の、ラクトンと反応性である化合物（ａ）
    （１）上の基の等量に対する比が約０．１：１〜約１０：１である請求項１５記
    載の塗料。
  18. 【請求項１８】 ラクトンの等量の、ラクトンと反応性である化合物（ａ）
    （１）上の基の等量に対する比が約１：１〜約５：１である請求項１５記載の塗
    料。
  19. 【請求項１９】 成分（ｂ）が（ｂ）（１）の樹脂からなる請求項１記載の
    塗料。
  20. 【請求項２０】 成分（ｂ）がアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエス
    テル樹脂、又はポリウレタン−ポリエステルコポリマー樹脂からなる請求項１９
    記載の塗料。
  21. 【請求項２１】 成分（ｂ）がアクリル樹脂からなる請求項１９記載の塗料
    。
  22. 【請求項２２】 成分（ｂ）が、ラクトンとヒドロキシカルボン酸の反応か
    ら生じる構造的原子団を有するポリエステル樹脂又はポリエステル−ポリウレタ
    ンコポリマーからなる請求項１９記載の塗料。
  23. 【請求項２３】 成分（ｂ）の樹脂がカルバメート官能基、尿素官能基、ヒ
    ドロキシル官能基、及びそれらの組み合わせからなる基から選択される官能基を
    有する請求項１９記載の塗料。
  24. 【請求項２４】 成分（ｂ）の樹脂がカルバメート官能基、ヒドロキシル官
    能基、及びそれらの組み合わせからなる基から選択される官能基を有する請求項
    １９記載の塗料。
  25. 【請求項２５】 成分（ｂ）の樹脂がカルバメート官能基を有する請求項１
    ９記載の塗料。
  26. 【請求項２６】 成分（ｂ）が化合物（ｂ）（２）からなる請求項１記載の
    塗料。
  27. 【請求項２７】 化合物（ｂ）（２）（A）がモノマーである請求項２６記
    載の塗料。
  28. 【請求項２８】 化合物（ｂ）（２）（A）がカルバメート基又は末端尿素
    基を有する請求項２６記載の塗料。
  29. 【請求項２９】 化合物（ｂ）（２）（A）がカルバメート基を有する請求
    項２６記載の塗料。
  30. 【請求項３０】 化合物（ｂ）（２）（A）がヒドロキシアルキルカルバメ
    ートである請求項２６記載の塗料。
  31. 【請求項３１】 化合物（ｂ）（２）（A）がヒドロキシ環式カルボネート
    である請求項２６記載の塗料。
  32. 【請求項３２】 化合物（ｂ）（２）（Ｂ）と反応性である化合物（ｂ）（
    ２）（A）上の基がヒドロキシル又はアミノである請求項２６記載の塗料。
  33. 【請求項３３】 化合物（ｂ）（２）（A）が化合物（ｂ）（２）（Ｂ）と
    反応性である１つの基を有する請求項２６記載の塗料。
  34. 【請求項３４】 化合物（ｂ）（２）（Ｂ）がイソシアヌレートである請求
    項２６記載の塗料。
  35. 【請求項３５】 化合物（ｂ）（２）（Ｂ）がヘキサメチレンジイソシアネ
    ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
    アヌレート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート及びそれらの混合
    物からなる基から選択される請求項２６記載の塗料。
  36. 【請求項３６】 化合物（ｂ）（２）の製造が、ポリイソシアネート（ｂ）
    （２）（Ｂ）の少なくとも１個のイソシアネート基を、 （ｂ）（２）（Ｃ） （１）カルバメート又は末端尿素基、又はカルバメート又は末端尿素基に変換す
    ることができる基、及び（ｂ）（２）（ｃ）（２）と反応性である基からなる化
    合物と、 （２）ラクトン又はヒドロキシカルボン酸 と一緒に反応させることにより製造される少なくとも１個のカルバメート基又は
    末端尿素基を有する化合物 と反応させることを含む請求項２６記載の塗料。
  37. 【請求項３７】 成分（ｂ）が成分（ｂ）（３）からなる請求項１記載の塗
    料。
  38. 【請求項３８】 化合物（ｂ）（３）（A）がカルバメート又は尿素基を有
    する請求項３７記載の塗料。
  39. 【請求項３９】 化合物（ｂ）（３）（A）がカルバメート基を有する請求
    項３７記載の塗料。
  40. 【請求項４０】 化合物（ｂ）（３）（A）がヒドロキシアルキルカルバメ
    ートカルバメートとポリイソシアネート化合物の反応性である請求項３７記載の
    塗料。
  41. 【請求項４１】 化合物（ｂ）（３）（A）がヒドロキシアルキル環式カル
    ボネート及びポリイソシアネート化合物の反応性である請求項３７記載の塗料。
  42. 【請求項４２】 化合物（ｂ）（３）（Ｂ）がジアミンである請求項３７記
    載の塗料。
  43. 【請求項４３】 化合物（ｂ）（３）（Ｂ）がポリオールである請求項３７
    記載の塗料。
  44. 【請求項４４】 化合物（ｂ）（３）（Ｂ）がジオールである請求項３７記
    載の塗料。
  45. 【請求項４５】 成分（ｃ）がアミノプラストである請求項１記載の塗料。
  46. 【請求項４６】 成分（ｃ）がメラミンホルムアルデヒド樹脂である請求項
    １記載の塗料。
  47. 【請求項４７】 成分（ｃ）が尿素ホルムアルデヒド樹脂である請求項１記
    載の塗料。
  48. 【請求項４８】 Ｒ及びＲ″がそれぞれ無関係にＨ又は１〜約４個の炭素原
    子を有するアルキル基である請求項１記載の塗料。
  49. 【請求項４９】 Ｒ及びＲ″がそれぞれＨである請求項１記載の塗料。
  50. 【請求項５０】 塗料がクリアコート塗料である請求項１記載の塗料。
  51. 【請求項５１】 さらに顔料を有する請求項１記載の塗料。
  52. 【請求項５２】 請求項１記載の塗料から生じる硬化した被覆が施された被
    塗物からなる物品。
  53. 【請求項５３】 前記被塗物がフレキシブル被塗物である請求項５２記載の
    物品。
  54. 【請求項５４】 （ａ）構造式： 【化３】 を有する化合物からなる群から選択される化合物、 （ｂ）（１）成分（ｃ）と反応性である活性水素含有官能基からなる樹脂、 （２）構造式： 【化４】 を有する化合物からなる群から選択される化合物、 （３）構造式： 【化５】 を有する化合物からなる群から選択される化合物、及びそれらの混合物；及び （ｃ）化合物（ａ）及び成分（ｂ）と反応性である硬化剤 からなり、その際上記式中、ＲはＨ又はアルキル基であり；Ｒ′及びＲ″はそれ
    ぞれ無関係にＨ又はアルキル基であるか、又はＲ′及びＲ″は一緒に複素環式構
    造を形成し；Ｒ２はアルキレン又は置換されたアルキレンであり；Ｒ１，Ｒ３，
    Ｒ５及びＲ６はそれぞれ無関係にアルキレン、シクロアルキレン、又はアリール
    アルキレンであるか、又はＲ３，Ｒ５及びＲ６はそれぞれ無関係にアリーレン、
    シアヌル環を含む構造、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウレット構
    造、又はアロホネート基であり；ｎは０〜約１０であり；ｍは２〜約６であり；
    かつＬはＯ、ＮＨ又はＮＲ４であり、この際Ｒ４はアルキルであり、ｐは１〜５
    でありかつｍ＋ｐは２〜６であり；５及びＲ６はそれぞれ無関係にアルキレン、
    シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアルキレンであるか、又はＲ６はシ
    アヌル環を含む構造、ビウレット構造、又はアロホネート基であることを特徴と
    する硬化性塗料。
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