MXPA01003211A - Composiciones para revestimiento, curables, con un contenido de mezclas de compuestos carbamato funcionales - Google Patents

Composiciones para revestimiento, curables, con un contenido de mezclas de compuestos carbamato funcionales

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MXPA01003211A
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Brian Bammel
Gregory Menovcik
Danielle Regulski
Aubin Donald St
John Rehfuss
Walter Ohrbom
John Boisseau
Christopher Bradford
John Mcgee
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Basf Corp
Basf Corporation
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Abstract

La presente invención ofrece una composición para revestimiento curable que incluye cuando menos tres componentes. La composición para revestimiento incluye un componente (a) que tiene cuando menos un grupo carbamanto o un grupo urea y que tiene una porción lactona oácido hidroxicarboxílico. El segundo componente (b) de la composición para revestimiento es uno o más de tres materiales. Primero, el segundo componente puede ser una resina polimérica (b)(1) que comprende grupos funcionales que contienen hidrógeno activo, reactivos con el tercer componente (c). En segundo lugar, el segundo componente puede ser un compuesto (b) (2) teniendo cuando menos un grupo carbamato o un grupo urea terminal de acuerdo con la invención y teniendo cuando menos dos grupos de enlace que son urea o uretano. Porúltimo, el segundo componente puede ser un compuesto (b) (3) teniendo cuando menos dos grupos seleccionados de los grupos carbamato, grupos urea terminal o combinaciones de los dos y cuando menos cuatro grupos de enlace uretano o urea. El tercer componente de la composición para revestimiento es un agente de curado que es reactivo con los primeros dos componente. También se describe la preparación de los artículos revestidos utilizando las composiciones de la invenci

Description

COMPOSICIONES PARA REVESTIMIENTO, CURABLES, CON UN CONTENIDO DE MEZCLAS DE COMPUESTOS CARBAMATO FUNCIONALES La presente solicitud es una continuación en parte de Green y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/997,317, presentada el 23 de diciembre de 1993, la cual es una continuación en parte de cada una de las siguientes: Green y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/886,321, presentada el 1 de julio de 1997 la cual es una continuación de la Solicitud Provisional No. 60/021,068, presentada al 1 de julio de 1996; McGee y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,529, presentada el 15 de agosto de 1996, la cuales es una continuación de la Serie No. 08/540,274, presentada al 6 de octubre de 1995, ahora abandonada; Menovcik y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/333,917, presentada el 3 de noviembre de 1994, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,744,550 publicada el 28 de abril de 1998; la Solicitud de los Estados Unidos 08/176,608 presentada el 3 de enero de 1994, ahora abandonada; Rehfuss y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/287,351, presentada el 8 de agosto de 1994, la cual es una continuación en parte de la Serie No. 08/098,177, presentada el 28 de julio de 1993, ahora abandonada; McGee y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/867,547, presentada el 2 de junio de 1997, la cual es una continuación de Solicitud de los Estados Unidos No. 08/513,587, presentada el 10 de agosto de 1995, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,726,244, publicada el 10 de marzo de 1998; McGee y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/513,587, presentada el 10 de agosto de 1995, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,726,244, publicada el 10 de marzo de 1998; Menovcik y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/547,513, presentada el 24 de octubre de 1995, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,726,274, publicada el 10 de marzo de 1998, la cual es una división de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/361,344, presentada el 21 de diciembre de 1994, ahora abandonada; Menovcik y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/547,174, presentada el 24 de octubre de 1995, ahora patente de los Estados Unidos No. 5,723,552, publicada el 3 de marzo de 1998, la cual es una divisional de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/361,344, presentada el 21 de diciembre de 1994, ahora abandonada; Menovcik y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,524, presentada el 15 de agosto de 1996, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,792,810, publicada el 11 de agosto de 1998, la cual es una continuación de la Serie No. 08/550,880, presentada el 6 de octubre de 1995; Bammel y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,526, presentada el 15 de agosto de 1996, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,760,127, publicada el 2 de junio de 1998, la cual es una continuación de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/686,929, presentada el 6 de octubre de 1995; Ohrbom y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/667,261, presentada el 20 de junio de 1996, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,777,048, publicada el 7 de julio de 1998; Ohrbom y col., solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,528, presentada el 15 de agosto de 1996, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,756,213 publicada el 26 de mayo de 1998, la cual es una continuación de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/540,275, presentada el 6 de octubre de 1995, ahora abandonada; Ohrbom y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,522, presentada el 15 de agosto de 1996, la cual es una continuación de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/540,277, presentada el 6 de octubre de 1995, ahora abandonada; McGee y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/698,523, presentada el 15 de agosto de 1996, ahora Patente de los Estados Unidos No. 5,770,650, publicada el 23 de junio de 1998, la cual es una continuación de la Solicitud de los Estados Unidos No. 08/540,279, presentada el 6 de octubre de 1995, ahora abandonada; Green y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/886,321, presentada el 1 de julio de 1997, la cual es una continuación de la Solicitud Provisional 60/021,068, presentada el 1 de julio de 1996; Bammel y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/8831,810, presentada el 2 de abril de 1997; Ohrbom y col., Solicitud de los Estados Unidos No. 08/333,804, presentada el 3 de noviembre de 1994.
Campo de la invención Esta invención se refiere a las composiciones para revestimiento, curables, especialmente las composiciones para las capas superiores de alto brillo, particularmente para las capas transparentes de revestimientos de color más compuesto transparente.
Antecedentes de la invención Las composiciones para revestimiento curables, o termoestables, se utilizan ampliamente en la técnica de los revestimientos, particularmente para las capas superiores en la industria de automóviles y de revestimientos industriales. Los revestimientos color-más-compuesto transparente son particularmente útiles como capas superiores para las cuales son deseables brillo excepcional, intensidad de color, distinción de imagen o efectos metálicos especiales. La industria de automóviles ha hecho un extenso uso de estos revestimientos para los tableros de carrocerías de automóviles . Las capas superiores de una sola capa y las capas transparentes de los revestimientos color más compuesto transparente, no obstante, requieren un grado extremadamente alto de claridad y brillo para obtener el efecto visual deseado. Estos revestimientos también requieren un bajo grado de aberraciones visuales en la superficie del revestimiento para lograr el efecto visual deseado como puede ser alta claridad de imagen (DOI). Como tales, estos revestimientos son especialmente susceptibles a un fenómeno conocido como corrosión o mordentado ambiental. La corrosión ambiental se manifiesta como manchas o marcas sobre o en el acabado del revestimiento que con frecuencia no se puede quitar por frotamiento. Suele ser difícil predecir el grado de resistencia a la corrosión ambiental que presentará una capa superior con alto brillo o un revestimiento color más compuesto transparente. Muchas composiciones para revestimiento conocidas por su durabilidad y/o resistencia a la intemperie cuando se utilizan en pinturas exteriores, como pueden ser los esmaltes con alto contenido de sólidos, conocidos, no proporcionan el nivel de resistencia deseado a la corrosión ambiental cuando se utilizan en revestimientos de alto brillo como pueden ser las capas transparentes o un revestimiento color más compuesto transparente. Algunas composiciones se han propuesto para cumplir con los requisitos anteriores para uso como revestimiento en la capa superior o como una capa transparente de un revestimiento color más compuesto transparente, que incluyen poliuretanos, sistemas ácido-epoxi y similares. No obstante, muchos sistemas de la técnica anterior presentan desventajas como problemas en la facilidad de aplicación del revestimiento, compatibilidad marginal con la capa base pigmentada, problemas de solubilidad y apariencia marginal. Además, aunque las composiciones de un paquete son preferidas a las composiciones de dos paquetes (en las cuales el componente reactivo debe estar separado antes de la aplicación para evitar reacción prematura) , muy pocas composiciones para revestimiento de un paquete se han encontrado que proporcionan resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental, especialmente en el entorno demandante de los revestimientos para automóviles . Además, es deseable proporcionar revestimientos con una buena combinación de propiedades como durabilidad, dureza, flexibilidad y resistencia a las ralladuras, arañazos, disolventes y ácidos.
Las composiciones para revestimiento, curables que utilizan resinas con funcionalidad carbamato están descritas, por ejemplo, en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,693,724, 5,693,723, 5,639,828, 5,512,639, 5,508,379, 5,451,656, 5,356,669, 5,336,566 y 5,532,061, y Solicitud de los Estados Unidos No. 08/886,321, presentada el 1 de julio de 1997, 08/698,529, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/719,610, presentada el 25 de septiembre de 1996, 08/166,277, presentada el 13 de diciembre de 1993, 08/339,999, presentada el 15 de noviembre de 1994, 08/333,917, presentada el 3 de noviembre de 1994, 08/176,608, presentada el 3 de enero de 1994, 08/287,351, presentada el 8 de agosto de 1994, 08/804,239, presentada el 20 de febrero de 1997, 08/333.804, presentada el 3 de noviembre de 1994, 08,884,613, presentada el 30 de junio de 1997, 08/885,638, presentada el # 30 de junio de 1997, 08/513,587, presentada el 10 de agosto de 1995, 08/867,547, presentada el 2 de junio de 1997, 08/547,514, presentada el 24 de octubre de 1994, 08/547,513, presentada el 24 de octubre de 1994, 08/547,174, presentada el 24 de octubre de 1994, 08/698,524, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/698,526, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/667,261, presentada el 20 de junio de 1996, 08/698,528, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/698,522, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/698,572, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/698.523, presentada el 15 de agosto de 1996, 08/673,935, presentada el 1 de julio de 1996, 08/886,321, presentada el 1 de julio de 1997 y 08/831,810, presentada el 2 de abril de 1997, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia. Estas composiciones para revestimiento pueden proporcionar ventajas de corrosión significativas sobre otras composiciones para revestimiento, como pueden ser las composiciones para revestimiento hidroxilo funcionales de acrílico/melamina. No obstante, puede ser deseable proporcionar todavía otros mejoramientos en las propiedades para el revestimiento antes descritas.
Compendio de la invención La presente invención proporciona una composición para revestimiento, curable, que incluye cuando menos tres componentes: un componente (a), un componente (b) y un componente (c) . En primer lugar, la composición para revestimiento incluye un componente (a) que tiene cuando menos un grupo carbamato o grupo urea terminal y con una porción lactona o ácido hidroxicarboxílico. Cuando se utiliza en conexión con la invención, el término "grupo carbamato" se refiere a un grupo que tiene la estructura: O -O - C - NHR, en la cual R es H o alquilo. De preferencia R es H o alquilo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y de mayor preferencia R es H. Cuando se utiliza en relación con la invención, "grupo urea terminal" se refiere a un grupo que tiene la estructura: O -NR'- C - NHR", en la cual R' y R" son cada uno independientemente H o alquilo, o R' y R" juntos forman una estructura de anillo heterocíclico. De preferencia, R' y R" son cada uno independientemente H o alquilo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, o juntos forman un puente etileno, y de mayor preferencia R' y R" son cada uno independientemente H. El grupo terminal urea de la invención se distingue de los grupos en las antes ureas para los cuales R" sería diferente de alquilo. Los compuestos preferidos (a) pueden ser representados por cualquiera de las estructuras: O O O HO-(FTi-'C-O-) nRi1-C"-L-R22-0-C"-NHR, R3+NHC-0-( -C-O-) nR1-C-L-R2-0-C-NHR m. y en las cuales R' y R" son como ya se definió; R' es alquileno o arilalquileno, de preferencia alquileno, y particularmente alquileno de 5 a 10 átomos de carbono; R2 es alquileno ó alquileno sustituido, de preferencia teniendo desde aproximadamente 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono; R3 es alquileno (incluido cicloalquileno) , alquilarileno, arileno, o una estructura que incluye un anillo cianúrico, un grupo uretano, un grupo urea, un grupo carbodiimida, una estructura biuret o un grupo alofanato, de preferencia alquileno (incluido cicloalquileno) o una estructura que incluye un anillo cianúrico; n es desde 0 hasta aproximadamente 10, de preferencia desde 0 hasta aproximadamente 5; m es desde 2 hasta cerca de 6, de preferencia 2 ó 3; y L es O, NH ó NR4, donde R4 es un alquilo, de preferencia un alquilo de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. El compuesto (a) puede ser preparado por un proceso que incluye un paso de reacción juntos de una lactona o un ácido hidroxicarboxílico y un compuesto que contenga un grupo carbamato o urea o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o urea y un grupo que sea reactivo con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico. En el caso de un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o urea, el grupo se convierte al grupo carbamato o urea durante o después de la reacción con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico. El proceso para preparar el compuesto (a) puede incluir otro paso en el cual el producto hidroxilo funcional del primer paso reacciona con un compuesto que tenga cuando menos dos grupos isocianato. El segundo componente (b) de la composición para revestimiento es uno o más de tres materiales. Primero, el segundo componente puede ser una resina polimérica (b) (1) que contenga grupos funcionales con hidrógeno activo reactivos con el tercer componente (c) . En segundo lugar, el segundo componente puede ser un compuesto (b) (2) que tenga cuando menos un grupo carbamato o grupo urea terminal de acuerdo con la invención y que tenga cuando menos dos grupos de enlace que son urea o uretano. Los compuestos (b) (2) preferidos pueden estar representados por cualquiera de las estructuras: I! tNHC-L-R2-?-C-NHR O R" II '+NHC-L-R2-NR'-C-NHR"1 and I HR"N-C-R' N-R*-L-CHNÍ R'ÍNHC-?-(Rl-C?-)nRl-C-L-R2-NR'-C-NHR 1 en las cuales R, R' , R", R2, R3, L y m son como ya se definió; p es desde 1 hasta 5 de preferencia 1 ó 2 y m + p es 2 a 6, de preferencia aproximadamente 3. De preferencia R3 es alquileno (incluido cicloalquileno) alquilarileno, arileno o una estructura que incluya un anillo cianúrico. El compuesto (b) (2) puede preparase mediante un proceso que tiene un paso de reacción junto con un poliisocianato (b) (2) (B) y un compuesto (b) (2) (A) teniendo un grupo carbamato o urea terminal, o un grupo que puede ser convertido en un grupo carbamato o urea terminal y también teniendo un grupo que sea reactivo con la funcionalidad isocianato. En el caso de un grupo que pueda ser convertido a carbamato o urea terminal, la conversión al grupo carbamato o urea terminal se realiza al mismo tiempo que la reacción incluyendo el poliisocianato o después para formar el compuesto (a) (1) del primer componente. Por último, el segundo componente puede ser un compuesto (b) (3) que tenga por lo menos dos grupos seleccionados de grupos carbamato, grupos urea terminales o combinaciones de los dos, y cuando menos cuatro grupos ligadores uretano o urea. Los compuestos preferidos (b) (3) pueden estar representados por cualquiera de las estructuras : R3r-L-CINHR.6NH»C-L-R,2-0Ci-NHRi m, and R5+L-CNHR6NHC-L-R2-NR' -C-NHR" en las cuales R, R' , R", L, y m son como ya se definió; R5 y R6 son cada uno independientemente alquileno (incluido cicloalquileno) , de preferencia teniendo desde 1 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, particularmente de preferencia desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono, alquilarileno o arileno, o R6 es una estructura que incluye un anillo cianúrico, una estructura biuret o un grupo alofanato.
El compuesto (b) (3) puede ser preparado por una síntesis que involucra un paso de reacción junto con un compuesto (b) (2) (A) que consiste en un grupo carbamato o un urea terminal o un grupo que puede ser convertido en un grupo carbamato o grupo urea terminal y también que tiene un grupo isocianato y un compuesto (b) (3) (B) teniendo cuando menos dos grupos reactivos con la funcionalidad isocianato. Cuando el compuesto (b) (3) (A) consiste en un grupo que puede ser convertido a un grupo carbamato o un grupo urea terminal, la conversión a carbamato o urea puede tomar lugar al mismo tiempo que la reacción con el compuesto teniendo cuando menos dos grupos reactivos con la funcionalidad isocianato o después que se completa la reacción, para generar el segundo compuesto (b) (3) .
El tercer componente (c) de la composición para revestimiento es un agente de curado que es reactivo con los primeros dos componentes.
La invención además proporciona un artículo que tiene un sustrato, en particular un sustrato flexible, con cuyo sustrato es un revestimiento curado proveniente de una composición para revestimiento de acuerdo con la invención y un método para producir tal revestimiento sobre un sustrato.
Descripción detallada La composición de acuerdo con la presente invención incluye, como primer componente, un componente (a) que tiene cuando menos un grupo carbamato o un grupo urea terminal y teniendo una porción lactona o hidroxiácido. Por "porción lactona o hidroxiácido" se entiende una estructura que resulta de la incorporación de una lactona o hidroxiácido en el compuesto. Por ejemplo, una lactona o hidroxiácido podría ser incorporada en el compuesto (a) como un segmento éster o poliéster mediante la reacción con un grupo hidroxilo o un grupo amino primario, secundario o terciario en un compuesto (a) Los compuestos (s) preferidos pueden ser representados por la estructuras cuando menos dos grupos de enlace que son uretano o urea. Los compuestos preferidos (a) (1) pueden estar representados por cualquiera de las estructuras: o o o HO- ( R 1x-C 1' -0-) n i -C i-L-R -2-0-C i-NHR, O O O HO- ( R i:-C I -C-) nR - -C "- -R .2-NR' -C I-NHR", and en las cuales R, R' y R" son como ya se definió; R1 es alquileno o arilalquileno, de preferencia alquileno, y particularmente alquileno de 5 a 10 átomos de carbono; R2 es alquileno o alquileno sustituido, de preferencia teniendo desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono; R3 es alquileno (incluido cicloalquileno) , alquilarileno, arileno o una estructura que incluye un anillo cianúrico, un grupo uretano, un grupo urea, un grupo carbodiimida, una estructura biuret o un grupo alofanato, de preferencia alquileno (incluido cicloalquileno) o una estructura que incluya un anillo cianúrico; n es desde 0 hasta 10, de preferencia desde 0 hasta 5; m es desde 2 hasta aproximadamente 6, de preferencia 2 o 3; y L es 0, NH, o NR4, donde R4 es un alquilo, de preferencia un alquilode 1 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono. El compuesto (a) puede ser preparado por un proceso que incluye un paso de reacción junto con una lactona o un ácido hidroxicarboxílico y un compuesto (a) (1) que consiste en un grupo carbamato o urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o urea terminal o un grupo que sea reactivo con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico. De preferencia, el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato o urea terminal o, en una modalidad preferida, alternativa, tiene un grupo carbamato o un grupo que puede ser convertido en un grupo carbamato. En una modalidad particularmente preferida, el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato. Los grupos funcionales, convenientes reactivos con la lactona o ácido hidroxicarboxílico incluyen, sin limitación, grupos hidroxilo, grupos carboxilo, grupos isocianato y grupos amino primario y secundario. De preferencia, el compuesto (a) (1) tiene un grupo hidroxilo o un grupo amino como el grupo reactivo con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico. El compuesto (a) (1) tiene cuando menos un grupo que es reactivo con la lactona o ácido hidroxicarboxílico y de preferencia tiene desde uno hasta aproximadamente tres de estos grupos, y de mayor preferencia tiene uno de estos grupos reactivos. En una modalidad preferida, el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato y un grupo hidroxilo, un ejemplo preferido de tal compuesto es un hidroxialquilcarbamato, particularmente un ß-hidroxialquilcarbamato. En otra modalidad preferida, el compuesto (a) (1) tiene un grupo urea terminal y un grupo hidroxilo. Los compuestos (a) (1) convenientes, incluyen, sin limitación, cualquiera de aquellos compuestos que tengan un grupo carbamato o urea terminal y un grupo reactivo con lactona o ácido hidroxicarboxílico que son conocidos en la técnica. El hidroxipropil carbamato e hidroxietiletilen urea, por ejemplo, son bien conocidos y están a la disposición en el comercio. Los aminocarbamatos están descritos en la Patente Estadounidense No. 2,842,523. Las hidroxil ureas también pueden ser preparadas haciendo reaccionar el grupo amino de un aminoalcohol con ácido clorhídrico y luego urea para formar un compuesto hidroxiurea. Un amino alcohol puede prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar una oxazolidona con amoniaco. Las amino ureas pueden ser preparadas, por ejemplo, haciendo reaccionar una cetona con una diamina teniendo un grupo amino protegido de la reacción (por ejemplo, por impedimento esférico), seguido por reacción con HNCO (por ejemplo, como se genera por descomposición térmica de la urea) , y por último la reacción con agua. De otro modo, estos compuestos pueden ser preparados comenzando con un compuesto que tenga el grupo que puede ser convertido a carbamato o urea terminal, cuyos grupos se describen más adelante, y convirtiendo este grupo a carbamato o urea antes de comenzar la reacción con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico . En otro aspecto de la invención, la preparación del compuesto (a) incluye otro paso en el que el producto de la reacción del compuesto (a) (1) reacciona con la lactona o ácido carboxílico con un poliisocianato. De preferencia, el producto del compuesto (a) (1) y la lactona o ácido hidroxicarboxílico tiene un grupo hidroxilo al final de la lactona o el segmento hidroxicarboxílico que reacciona con el poliisocianato. Los ejemplos convenientes de los compuestos poliisocianato incluyen poliisocianatos alifáticos y poliisocianatos aromáticos, los poliisocinatos útiles incluyen isocianatos monoméricos, por ejemplo tiiosocianatos alifáticos como diisocianato de etileno, 1, 2-diisocianato propano, 1, 3-díisocianatopropano, 1,6-diisociananto hexano (diisocianato de hexametileno o HMDI), diisocianato de 1, 4-butileno, diisocianato de glicina, 1, 4-metilenbis (isocianato de ciclohexilo) y diisociananto de isoforona (IPDI), y los diisocianatos aromáticos y diisocianatos arilalifáticos como pueden ser los diferentes isómeros de diisocianato de tolueno, metaxililendiisocianato y para-xililendiisocianato, 4-cloro-1, 3-fenilendiisocianato, 1, 5-tetrahidronaftalendiisocianato, 4,4' -dibencildiisocianato y 1, 2, 4-bencentriisocianato. Además es posible utilizar los diferentes isómeros de a,a, a' , a' , -tetrametilxililen diisocianato. Los oligómeros isocianato funcionales o productos de reacción de peso molecular bajo de los isocianatos monoméricos, que pueden tener desde 2 hasta aproximadamente 6 grupos isocianato, también pueden utilizarse. Los ejemplos de estos incluyen isocianuratos y los productos de reacción del isocianato en exceso con polioles, como puede ser el producto de 3 moles de diisocianato con 1 mol de un triol (por ejemplo, 3 moles de IPDI con 1 mol de trimetilol propano o 2 moles de IPDI con 1 mol de neopentil glicol) ; los productos de reacción de isocianato con ureas (biuret) ; y los productos de reacción de isocianato con uretano (alofanatos) . El poliisocianato de preferencia tiene 2 a 4 grupos isocianato, y de mayor preferencia, el poliisocianato tiene 2 ó 3 grupos isocianato por molécula. Los isocianuratos como los isocianuratos de diísocianato de isoforona o diisocianato de hexametileno son particularmente preferidos. En una modalidad particularmente preferida, un ß-hidroxialquilcarbamato reacciona con epsilon-caprolactona y el producto de esta reacción luego reacciona con un poliisocianato, de preferencia el isocianurato de IPDI. Se debe observar que el orden de los diferentes pasos de reacción en muchos casos puede variar para la síntesis de los compuestos de la invención. Cuando se usa un compuesto (a) (1) que tiene un grupo que puede ser convertido a carbamato o urea terminal, la conversión del grupo a un carbamato o urea puede conseguirse durante o después de la reacción con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico para producir el primer componente. Los grupos que pueden ser convertidos a carbamato incluyen grupos carbonato cíclicos, grupos epoxi y enlaces insaturados. Los grupos carbonato cíclicos pueden ser convertidos en grupos carbamato por reacción con amoniaco o una amina primaria, la cual abre el anillo del carbonato cíclico para formar un ß-hidroxicarbamato. Los grupos epoxi pueden ser convertidos en grupos carbamato primero convirtiendo a un grupo carbonato cíclico por reacción con C02. Esto se puede realizar a cualquier presión desde la atmosférica hasta presiones de C02 supercríticas, pero de preferencia a presión elevada (por ejemplo, 60-150 psi (0.414-1.03 pa) ) . La temperatura para esta reacción es de preferencia 60-150°C. Los catalizadores útiles incluyen cualquiera que active un anillo oxirano, como puede ser una amina terciaria o sales cuaternarias (por ejemplo, bromuro de tetrametilamonio) , combinaciones de haluros organoestaño complejos y haluros de alquilfosfonio (por ejemplo, (CH3)3SnI, BuSnI, Bu4PI y (CH3)4PI), sales de potasio, por ejemplo, K2CO3, Kl) de preferencia en combinación con éteres coronados, octoato de estaño, octoato de calcio y similares. El grupo carbonato cíclico puede luego ser convertido a un grupo carbamato como ya se describió. Cualquier enlace insaturado puede ser convertido a un grupo carbamato reaccionando primero con peróxido para convertirse a un grupo epoxi, luego con C02 para formar un carbonato cíclico, y luego con amoniaco o una amina primera para formar el carbamato. Otros grupos, como pueden ser los grupos hidroxilo o grupos isocianato también pueden ser convertidos a grupos carbamato. No obstante, si estos grupos estuvieran presentes en el compuesto (a) (1) y se deseara convertir estos grupos a carbamato después de la reacción con la lactona o ácido hidroxicarboxílico, estos tendrían que ser bloqueados o protegidos de modo que no reaccionen durante la reacción con la lactona. Cuando no es posible bloquear estos grupos, la conversión a carbamato o urea terminal tendría que ser realizada antes de la reacción de la lactona. Los grupos hidroxilo pueden ser convertidos a grupos carbamato mediante la reacción con un monoisocianato (por ejemplo, isocianato de metilo) para formar un grupo carbamato secundario (es decir, un carbamato de la estructura anterior en la cual R es alquilo) o con ácido ciánico (que puede ser formado in situ por la descomposición térmica de urea) para formar un grupo carbamato primario (es decir, R en la fórmula anterior es H) . Esta reacción de preferencia ocurre en presencia de un catalizador como es sabido en la técnica. Un grupo hidroxilo también puede reacción con fosgeno y luego amoniaco para formar un grupo carbamato primario, o por reacción del hidroxilo con fosgeno y luego una amina primaria para formar un compuesto con grupos carbamato secundarios. Otro método es hacer reaccionar un isocianato con un compuesto como hidroxialquil carbamato de para formar un derivado isocianato coronado con carbamato. Por ejemplo, un grupo isocianato sobre diisocianato de tolueno puede reaccionar con hidroxipropil carbamato, seguido por la reacción de otro grupo isocianato con un exceso de poliol para formar un hidroxicarbamato. Por último, los carbamatos pueden ser preparados por un método de transesterificación donde el grupo hidroxilo se hace reaccionar con un carbamato de alquilo (por ejemplo, carbamato de metilo, carbamato de etilo, carbamato de butilo) para formar un compuesto que contenga un carbamato primario. Esta reacción se realiza a temperaturas elevadas, de preferencia en presencia de un catalizador como un catalizador organometálico (por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño) . Otras técnicas para preparar carbamatos también son conocidas y están descritas, por ejemplo, en P. Adams & F. Barón, "Esters of Carbamic Acid" Chemical Review, v. 65, 1965 y en la Patente Estadounidense No. 5,474,811 publicada por Rehfuss y St. Aubin. Los grupos como oxazolidona también pueden ser convertidos en urea terminal después de la reacción con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico. Por ejemplo, la hidroxietioxazolidona puede utilizarse para reaccionar con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico, seguido por reacción de amoniaco o una amina primaria con la oxazolidona para generar el grupo urea funcional. Una clase preferida de compuestos (a) (1) que tiene un grupo reactivo con la lactona o el ácido hidroxicarboxílico y un grupo que puede ser convertido a carbamato es los hidroxialquil carbonatos cíclicos. Los hidroxialquil carbonatos cíclicos peden ser preparados por diferentes métodos. Ciertos hidroxialquil carbonatos cíclicos como 3-hidroxipropil carbonato (es decir, carbonato de glicerina) están a la disposición en el comercio. Los compuestos carbonatos cíclicos pueden ser sintetizados por cualquiera de los diferentes métodos. Un método incluye la reacción de un compuesto que contenga un grupo epoxi con C02 bajo condiciones y con catalizadores como se describe en lo anterior. Los epóxidos también pueden reaccionar con ß-butirolactona e presencia de tales catalizadores. Otro enfoque, un glicol como glicerina se hace reaccionar a temperaturas de cuando menos 80 °C con dietil carbonato en presencia de un catalizador (por ejemplo, carbonato de potasio) para formar un hidroxialquil carbonato. De otro modo, un compuesto funcional que contenta cetal de 1,2-diol teniendo la estructura: puede abrir su anillo con agua, de preferencia con una cantidad en trazas de ácido, para formar un 1,2-glicol, el glicol luego reaccionando además con dietil carbonato para formar el carbonato cíclico. Los carbonatos cíclicos por lo común tienen anillos de 5 ó 6 miembros, como es sabido en la técnica. Los anillos de 5 miembros son preferidos, debido a su facilidad de síntesis y mayor grado de disponibilidad comercial. Los anillos de 6 miembros pueden ser sintetizados haciendo reaccionar fosgeno con 1,3-propanodiol bajo condiciones conocidas en la técnica para la formación de carbonatos cíclicos. Los hidroxialquil carbonatos cíclicos preferidos utilizados en la práctica de la invención pueden estar representados por la fórmula: en la cual R (o cada caso de R si n es mayor que 1) es un grupo hidroxialquilo de 1 a 18 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 6 átomos de carbono y de mayor preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, el cual puede ser lineal o ramificado y puede tener sustituyentes además del grupo hidroxilo, y n es 1 ó 2, que puede estar sustituido por uno o más de otros sustituyentes como aminas bloqueadas o grupos insaturados. El grupo hidroxilo puede ser un carbono primario, secundario o terciario. De mayor preferencia R es -(CH2)p-OH, donde el hidroxilo puede estar sobre un carbono primario secundario y p es 1 a 8, e incluso de mayor preferencia en el cual el hidroxilo esta sobre un carbono primario y p es 1 ó 2. El compuesto (a) (2) puede ser una lactona o un ácido hidroxicarboxílico. Las lactonas que pueden ser abiertas en el anillo por un hidrógeno activo son conocidas en la técnica. Estas incluyen, por ejemplo, e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-?-butirolactona, ß-metil-?-butirolactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, ?-nonanoicolactona, ?-octanoicolactona y pentolactona. En una modalidad preferida, la lactona es e-caprolactona. Las lactonas útiles en la práctica de la invención también pueden ser caracterizadas por la fórmula: en donde n es un entero positivo de l a 7 y R es l o más átomos de H, o grupos alquilo sustituidos o no sustituidos de 1-7 átomos de carbono. La reacción de apertura de anillo de la lactona normalmente se realiza a temperaturas elevadas (por ejemplo 80-150°C) . Los reactantes son normalmente líquidos de modo que no es necesario un disolvente. Sin embargo, puede ser útil un disolvente para favorecer las buenas condiciones para la reacción incluso si los reactantes son líquidos. Se puede utilizar cualquier disolvente no reactivo, incluidos los disolventes orgánicos polares y no polares. Los ejemplos de los disolventes útiles incluyen tolueno, xileno, metil etil cetona, metil isobutil cetona y similares. Un catalizador de preferencia estará presente. Los catalizadores útiles incluyen ácidos protonados (por ejemplo ácido octanóico, Amberlyst® 15 (Rohm & Hass) ) , y catalizadores de estaño (por ejemplo octoato estanoso) . De otro modo, puede iniciarse la reacción formando una sal de sodio del grupo hidroxilo sobre las moléculas que reaccionarán con el anillo lactona. También puede utilizarse un ácido hidroxicarboxílico como el compuesto (a) (2) . Los ácidos hidroxicarboxílicos útiles incluyen ácido dimetilhidroxipropiónico, ácido hidroxiesteárico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido 2-hidroxietilbenzóico, ácido N-(2-hidroxietil) etilendiamina triacético. La reacción puede realizarse en condiciones de esterificación normales, por ejemplo, a temperaturas desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 150°C, y con catalizadores como octoato de calcio, hidróxidos metálicos como hidróxido de potasio, metales del grupo I o del grupo II como sodio o litio, carbonatos metálicos como carbonato de potasio o carbonato de magnesio (que pueden ser mejorados mediante el uso en combinación con éteres coronados) , óxidos organometálicos y esteres como óxido de dibutilestaño, octoato estanoso y octoato de calcio, alcóxidos metálicos como metóxido de sodio y tripropóxido de aluminio, ácidos próticos como ácido sulfúrico o Ph4SbI. La reacción también puede realizarse a temperatura ambiente con un catalizador con soporte de polímero como Amerlyst-15® (disponible de Rohm 6 Hass) como está descrito por R. Anand en Synthetic Communications, 24(19), 2743-47 (1994), la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. La reacción puede ser realizada con un exceso del compuesto que tiene el grupo reactivo con el ácido hidroxicarboxílico. La reacción con el compuesto (a) (2) puede proporcionar extensión de la cadena de la molécula del compuesto (a) (1) si está presente cantidades suficientes del compuesto (a) (2) . Las cantidades relativas del compuesto (a) (1) y la lactona y/o hidroxiácido (a) (2) pueden variar para controlar el grado de extensión de cadena. La reacción del anillo de lactona o del ácido hidroxicarboxílico con un grupo hidroxilo o amina dará origen a la formación de un éster o amida y un grupo OH. El grupo OH resultante luego puede reaccionar con otro anillo lactona disponible o molécula de ácido hidroxicarboxílico dando origen así a la prolongación de la cadena. La reacción de este modo se controla por la proporción del compuesto del (los) compuesto (s) (a) (2) para la cantidad del compuesto iniciador (a) (1) . En las modalidades preferidas de la presente invención, la relación de equivalentes de lactona y/o ácido hidroxicarboxílico a los equivalentes de los grupos hidrógeno activos en el compuesto (a) (1) de preferencia es desde 0.1:1 hasta 10:1, y de mayor preferencia desde 1:1 hasta 5:1. Cuando el producto de reacción tiene un grupo ácido, el grupo ácido luego puede ser convertido a un grupo hidroxilo por las técnicas bien conocidas como la reacción con óxido de etileno. El segundo componente (b) de las composiciones para revestimiento de la invención pueden ser uno o más de tres materiales. Primero, el segundo componente puede ser una resina oligomérica o polimérica (b) (1) que comprendan grupos funcionales que contengan hidrógeno activo que sean reactivos con el tercer componente agente de curado (c) . Los grupos funcionales que contienen hidrógeno activo, convenientes, incluyen, sin limitación, funcionalidad hidroxilo, funcionalidad ácido, funcionalidad carbamato, funcionalidad urea y combinaciones de estas. La resina polimérica (b) (1) de preferencia tiene, en promedio, cuando menos 2 grupos funcionales que contienen hidrógeno reactivo por molécula, aunque, dependiendo del tipo de polímero, el número promedio de grupos funcionales por molécula puede ser mucho mayor. El número preferido de grupos funcionales por molécula en un caso particular dependerá no solo del tipo de polímero, sino también de la funcionalidad del reticulador o agente de curado (c) , la densidad de reticulación deseada y otros factores comúnmente considerados en la formulación de las composiciones para revestimiento. En una modalidad preferida, el polímero (b) (1) tiene funcionalidad carbamato o urea terminal. La funcionalidad carbamato o urea terminal puede ser introducida al polímero polimerizando un monómero con funcionalidad carbamato o urea terminal o haciendo reaccionar un grupo funcional sobre el polímero formado en otra reacción para producir una funcionalidad carbamato o urea terminal en esta posición. Si el grupo funcional sobre el polímero acrílico (b) (1) es un grupo isocianato, el grupo puede reaccionar con un hidroxialquil carbamato, o con un epóxido que contenga hidroxilo con un grupo epoxi posteriormente convertido a carbamato por reacción con C02 y luego amoniaco. De preferencia, un isocianato funcional se hace reaccionar con hidroxietil carbamato, hidroxipropil carbamato, hidroxibutil carbamato o mezclas de estos. Si el grupo funcional es hidroxilo, el grupo reactivo sobre el compuesto que contiene carbamato puede ser oxígeno de la porción C(=0)0 del grupo carbamato sobre un alquil carbamato o metilol, como puede ser con metilolacrilamida (HO-CH2-NH-C (=0) -CH=CH2) . En el caso del grupo C(=0)0 ó en el alquil carbamato, el grupo hidroxilo sobre el polímero sufre un transesterificación con el grupo C(=0)0, dando origen al grupo carbamato siendo anexado al polímero. En el caso de metilolacrilamida, el doble enlace insaturado entonces reacciona con peróxido, C02 y amoniaco como ya se describió. Si el grupo funcional sobre el polímero es un grupo carboxilo, el grupo ácido puede reaccionar con epiclorohidrina para formar un monoglicidil éster, el cual puede ser convertido a carbamato por reacción por C02 y luego amoniaco. La funcionalidad carbamato también puede ser introducida al polímero (b) (1) haciendo reaccionar el polímero con un compuesto que tenga un grupo que pueda ser convertido a carbamato, y luego convirtiendo este grupo al carbamato. Los ejemplos de los compuestos adecuados con grupos que pueden ser convertidos a un carbamato incluyen, compuestos carbonato cíclicos que contengan hidrógeno activo (por ejemplo, el producto de reacción de glicidol y C02) que son convertibles a carbamato por reacción con amoniaco, monoglicidil éteres y esteres convertibles a carbamato por reacción con C02 y luego amoniaco, alil alcoholes donde el grupo alcohol es reactivo con funcionalidad isocianato y el doble enlace puede ser convertido a carbamato por reacción con peróxido, y vinil esteres donde el grupo éster es reactivo con la funcionalidad isocianato y el grupo vinilo puede convertirse a carbamato por reacción con peróxido, luego C02 y luego amoniaco. Es posible utilizar cualquiera de los compuestos anteriores como compuestos que contienen grupos carbamato en lugar de grupos convertibles a carbamato convirtiendo el grupo a carbamato antes de la reacción con el polímero. En general, el polímero (b) (1) puede ser del tipo que normalmente se utiliza para composiciones para revestimiento termoestable, como las resinas acrílicas, resinas vinílicas, alquídicos, poliésteres, poliuretanos, copolímeros de poliéster-poliuretano, polímeros acrílicos modificados, poliepóxidos, policarbonatos, poliamidas, poliimidas y polisiloxanos y otros. En particular para composiciones para revestimiento en la capa superficial de automóviles (que incluyen composiciones para revestimiento de la capa base y la capa transparente) , las resinas acrílicas, las resinas de poliéster, las resinas de poliuretano y los copolímeros de poliéster-poliuretano son los preferidos. De mayor preferencia, la resina es una resina acrílica. La resina acrílica de preferencia tiene un peso molecular de 500 a 1,000,000, y, de mayor preferencia, de 1500 a 50,000. Cuando se utiliza en la presente, "peso molecular" se refiere a un peso molecular promedio numérico, que puede ser determinado por el método de GPC utilizando un estándar de poliéster. Estos polímeros pueden ser preparados a partir de monómeros acrílicos como acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de ciclohexilo y similares. El grupo funcional puede ser incorporado en la porción éster del monómero acrílico. Por ejemplo, los monómeros acrílico hidroxifuncionales que pueden utilizarse para formar tales polímeros incluyen acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxibutilo, acrilato de hidroxipropilo y similares; los monómeros acrílicos amino funcionales incluirían metacrilato de t-butilamino etilo y etilacrilato de t-butilamino; monómeros ácido funcionales incluirían ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido itacónico; los monómeros epóxido funcionales incluirían acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo; y así sucesivamente. Los acrílicos modificados pueden utilizarse también como el polímero (b) (1) de acuerdo con la invención. Tales acrílicos pueden ser acrílicos modificados con poliéster o acrílicos modificados con poliuretano, como es bien sabido en la técnica. Los acrílicos modificados con poliéster con epsilon-caprolactona están descritos en la Patente Estadounidense No. 4,546,046 de Etzell y col., la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. Los polímeros acrílicos modificados con poliuretano también son conocidos en la técnica. Estos están descritos, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 4,584,354, la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. En una modalidad, el segundo componente (b) puede incluir un polímero o resina acrílica carbamato funcional. Una resina o polímero carbamato funcional puede prepararse en diferentes formas. Un modo de preparar tales polímeros es preparar un monómero acrílico que tenga una funcionalidad carbamato en la posición éster del monómero. Tales monómeros son bien conocidos en la técnica y están descritos, por ejemplo, en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,479,328, 3,674,838, 4,126,747, 4,279,833, y 4,340,497, 5,356,669 y WO 94/10211, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente como referencia. Un método de síntesis incluye la reacción de un monómero hidroxifuncional con ácido ciánico (que puede ser formado por la descomposición térmica de urea) para formar el carbamiloxicarboxilato (es decir, (met) acrilato modificado con carbamato) . Otro método de síntesis hace reaccionar un éster de ácido a, ß-insaturado con un hidroxicarbamato éster formar el carbamiloxicarboxilato. Todavía otra técnica incluye la formación de un hidroxialquil carbamato mediante la reacción de amina primaria o secundaria o diamina con un carbonato cíclico como etilencarbonato. El grupo hidroxilo en el hidroxialquil carbamato luego se esterifica por reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el monómero. Otros métodos de preparar monómeros acrílicos modificados con carbamato están descritos en la técnica, y pueden utilizarse también. El monómero acrílico puede luego ser polimerizado junto con otros monómeros etilénicamente insaturados, si se desea, por las técnicas bien conocidas . Una vía alternativa para preparar un polímero carbamato funcional es hacer reaccionar un polímero ya formado como puede ser un polímero acrílico con otro componente para formar un grupo funcional carbamato anexado a la cadena principal del polímero, como se describe en la Patente Estadounidense No. 4,758,632, la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. Una técnica para preparar polímeros acrílicos útiles como el segundo componente incluye la descomposición térmica de urea (para obtener amoniaco y HNCO) en presencia de polímero acrílico hidroxifuncional para formar un polímero acrílico carbamato funcional. Otro técnica incluye la reacción del grupo hidroxilo de un hidroxialquil carbamato con un grupo isocianato de un monómero acrílico o vinílico isocianato funcional para formar el acrílico carbamato funcional. Los acrílicos isocianato funcionales son conocidos en la técnica y están descritos, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 4,301,257, la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. Los monómeros vinilisocianato son bien conocidos en la técnica e incluyen m-tetrametilxilen isocianato insaturado o isocianato etilmetacrilato. Todavía otra técnica es hacer reaccionar el grupo carbonato cíclico sobre un acrílico carbonato funciona, cíclico con amoniaco para formar el acrílico carbamato funcional. Los polímeros acrílicos carbonato funcionales cíclicos son conocidos en la técnica y están descritos, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 2,979,514, la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. Otra técnica es transcarbamilar un polímero acrílico hidroxifuncional con un alquil carbamato. Un modo más difícil, pero posible de preparar el polímero sería transesterificar un polímero acrilato con un hidroxialquil carbamato. Un componente polímero de adición carbamato funcional puede estar representado por las unidades repetidas al azar de acuerdo con la siguiente fórmula: En la fórmula anterior, Rx representa H ó CH3. R2 representa H, alquilo, de preferencia de 1 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo, de preferencia hasta 6 átomos de carbono en el anillo. Se debe entender que los términos alquilo y ciclóalquilo son para incluir alquilo y cicloalquilo sustituidos, como puede ser alquilo o cicloalquilo sustituidos con halógeno. Los sustituyentes que tendrán un impacto adverso sobre las propiedades del material curado, no obstante, deben evitarse. Por ejemplo, se considera que los enlaces éter son susceptibles a hidrólisis, y deben evitarse en lugares que colocarían el enlace éter en la matriz para reticulación. Los valores x y y representan porcentajes en peso, siendo x 10 a 90% y, de preferencia 40 a 60%, y siendo Y 90 a 10%, y de preferencia 60 a 40%. En la fórmula, A representa unidades polimerizadas provenientes de uno o más comonómeros etilénicamente insaturados. Tales monómeros para la copolimerización son conocidos en la técnica. Estos incluyen alquil esteres de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y similares; y monómeros vinilo como pueden ser m-tetrametilxilenisocianato insaturado, estireno, vinil tolueno y similares. Los comonómeros convenientes también incluyen monómeros teniendo otras funcionalidades, incluidas las funcionalidades hidroxilo, ácido y epóxido. L representa un grupo de enlace divalente, de preferencia un grupo de enlace alifático de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalifático o aromático de 6 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de L incluyen: -(CH2)-, - (CH2)2-, - (CH2) 4-, y similares. En una modalidad preferida, -L- esta representado por -COO-L' - donde L' es un grupo de enlace divalente. Así, pues, en una modalidad preferida de la invención, el componente polímero (a) esta representado por unidades repetidas al azar de acuerdo con la fórmula: En esta fórmula, Rlf R2, A, x y y son como ya se definió. L' puede ser un grupo de enlace alifático, divalente, de preferencia de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, -(CH2)-, - (CH2) 2-, - (CH2) -, y similares, o un grupo de enlace cicloalifático divalente, de preferencia hasta de 8 átomos de carbono, por ejemplo, ciclohexilo y similares. No obstante, es posible utilizar otros grupos de enlace divalente, dependiendo de la técnica utilizada para preparar el polímero por ejemplo, si un hidroxialquil carbamato se adiciona sobre un polímero acrílico isocianato funcional, el grupo de enlace L' incluirá un enlace uretano-NHC (=0) 0- como residuo del grupo isocianato. Los poliésteres que tienen grupos epóxido o grupos hidrógeno activos como grupos hidroxilo, grupos ácido o grupos carbamato que son reactivos con el tercer componente (c) agente de curado también pueden ser utilizados como el polímero (b) (1) en la composición de acuerdo con la invención. Tales poliésteres pueden ser preparados por la poliesterificación de ácidos orgánicos policarboxílicos (por ejemplo ácido ftálico, ácido hexahidroftálico, ácido adípico, ácido maléico) o sus anhídridos con polioles orgánicos (por ejemplo etilen glicol, butilen glicol, neopentil glicol) . Los poliésteres hidroxilo o carboxilo funcionales se preparan incluyendo un exceso del poliol o monómero poliácido. En una modalidad preferida, el polímero (b) (1) es una resina de poliéster o resina copolímero de poliuretano-poliéster con una porción estructural resultante de la reacción de apertura de anillo de una lactona o reacción de un hidroxiácido. La preparación de tales resinas incluye la reacción de la lactona y/o el hidroxíácido con un monómero que contenga hidrógeno activo durante o después de la síntesis del poliéster. En una modalidad preferida, un poliol, de preferencia un diol, se extiende con una lactona, de preferencia con e-caprolactona, para formar un poliéster hidroxilo funcional. En otra síntesis preferida, una resina de poliéster hidroxi funcional se hace reaccionar con una lactona o ácido hidroxicarboxílico después de la reacción de polimerización. La funcionalidad carbamato puede ser introducida al poliéster por los métodos convenientes ya descritos. Los poliésteres carbamato funcionales están descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,508,378, 5,451,656 y 5,532,061, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente como referencia. El poliéster formado a partir de lactona y/o hidroxiácido del mismo modo puede tener un grupo carbamato introducido. El polímero o resina (b) (1) utilizado como el segundo componente (b) puede ser un poliuretano que tenga cualquiera de los grupos funcionales que contengan hidrógeno activo antes mencionados para el polímero (b) (1) . La síntesis de poliuretanos, particularmente los poliuretanos hidroxifuncionales, es bien conocida en la técnica. En general, los poliuretanos se preparan mediante la reacción de un componente poliisocianato con un componente poliol. De preferencia el poliuretano es lineal (es decir, se prepara haciendo reaccionar uno o más diisocianatos con uno o más dioles) . Los poliuretanos hidroxilo funcionales pueden prepararse mediante la reacción de un exceso de equivalentes de diol con diisocianato (s) . Los poliuretanos hidroxilo funcionales o amino funcionales también pueden ser preparados haciendo reaccionar un poliuretano terminado en isocianato con un exceso de equivalentes de un diol, poliol, poliamina o aminoalcohol (como dietanolamina) en un paso de coronación. Los poliuretanos ácido funcionales pueden ser sintetizados incluyendo un monómero que tenga funcionalidad ácido, como puede ser, sin limitación, ácido dimetilolpropiónico. Los grupos hidroxilo reaccionan para formar los enlaces uretano mientras que el grupo ácido permanece sin reaccionar en la polimerización del poliuretano. Los poliuretanos con funcionalidad carbamato o urea terminal pueden ser preparados haciendo reaccionar un poliuretano terminado en NCO con un hidroxicarbamato (por ejemplo hidroxipropil carbamato) o una hidroxi urea (por ejemplo hidroxietil etilen urea) utilizando las técnicas ya descritas y en la Patente Estadounidense No. 5,373,069 o incluyendo un carbamato o una urea diol (que puede ser formada por apertura de anillo de un hidroxialquil carbonato cíclico o una hidroxialquil oxazolidona con amoniaco o una amina primaria) . Las preparaciones de los poliuretanos para las composiciones para revestimiento están descritas en diversas publicaciones. En general, los poliisocianatos monoméricos como los ya mencionados pueden ser utilizados en la preparación de poliuretano. Se prefieren los diisocianatos alifáticos, particularmente IPDI. Los agentes extensores de cadena que contiene hidrógeno activo, útiles, generalmente contienen cuando menos, de preferencia aproximadamente 2 grupos hidrógeno activos, por ejemplo, los dioles, tioles, diaminas o compuestos que tengan una mezcla de grupos hidroxilo, tiol y aminas, como las alcanolaminas, amino alquilmercaptanos e hidroxialquilmercaptanos, entre otros. Para los propósitos de este aspecto de la invención, ambos grupos amino primario y secundario son considerados con un hidrógeno activo. Los agentes extensores de cadena que contienen hidrógeno activo también incluyen agua. En una modalidad preferida de la invención, un poliol se utiliza como agentes extensor de cadena. En una modalidad especialmente preferida, se utiliza un diol como el agente extensor de cadena con pocos o ningún poliol superior, de modo que reduzca al mínimo la ramificación. Los ejemplos de los dioles preferidos que se utilizan como extensores de cadena poliuretano incluyen, sin limitaciones 1, 6-hexanodiol, ciclohexandimetanol (comercializado por Eastman Chemical Co . ) , 2-etil-l,6-hexanodiol, 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropil 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropionato (comercializado por Eastman Chemical Co., como Esterdiol 204) y 1, 4-butanodiol. Aunque los compuestos polihidroxilo que contienen cuando menos tres grupos hidroxilo pueden utilizarse como extensores de cadena, el uso de estos compuestos puede producir resinas de poliuretano ramificadas. Estos compuestos polihidroxilo con funcionalidad mayor incluyen, por ejemplo, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, entre otros compuestos. También es posible agentes poliméricos para la extensión de cadenas, como pueden ser polioles de poliéster, polioles de poliéter, polioles de poliuretano o polímeros que contengan grupos amino poliméricos, y con frecuencia se prefiere para incluir estos. La mezcla de cualquiera de los agentes extensores de cadena anteriores también pueden ser utilizadas. En una modalidad preferida, se incluye un políol de poliéster, en particular un poliéster que es el producto de reacción de caprolactona con un diol. La reacción del poliisocianato y el agente extensor de cadena se realiza calentando los componentes en un medio de reacción adecuado como puede ser xileno o monoetil éter acetato de propilen glicol. El uso de catalizadores para esta reacción, por ejemplo, catalizadores organoestánicos como puede ser diacetato de dibutil estaño, es bien conocido en la técnica. Los poliuretanos útiles como el componente (b) (1) pueden tener un peso molecular promedio numérico desde 600 hasta 6000. Diferentes grupos, como pueden ser los grupos estabilizadores de poliéter no iónicos, los grupos estabilizadores iónicos (por ejemplo grupos carboxilo) grupos insaturados y similares pueden ser incorporados o anexados al material, como es bien sabido en la técnica. Los grupos hidrógeno activo o isocianato terminal pueden ser proporcionados ajustando la estequiometría del agente extensor de cadena y el poliisocianato en la mezcla de reacción. Una relación molar del hidrógeno activo: NCO en la mezcla de reacción menor que 1 tenderá a proporcionar polímeros terminados en isocianato. Otros grupos terminales pueden proporcionarse mediante el uso de agentes formadores de corona. Por ejemplo, un grupo terminal ácido puede ser proporcionado coronando un polímero terminado en isocianato con un hidroxiácido. Los grupos funcionales pendientes pueden proporcionarse utilizando agentes extensores de cadena que tengan dos grupos hidrógeno activos y el grupo funcional deseado, por ejemplo, ácido dimetanolpropiónico, como ya se señaló. En segundo lugar, el componente (b) también puede incluir, en lugar del polímero (b) (1), o además del polímero (b) (1) recién descrito, un compuesto (b) (2) teniendo cuando menos un grupo carbamato o grupo urea terminal y teniendo cuando menos dos grupos de enlace que son uretano o urea. Los compuestos preferidos (b) (2) preferidos pueden estar representados por cualquiera de las estructuras: o o a 3+l"NH"C-L-Ra2-C-CI-NHR1 . O R 33+rNHC >-L-R ,2-N '-CI iI-NHR" i Jm, O O O O O O r |HRN-C T-C-R ,2-L-C 1HN i+R ,5JrNHC 1-?-(Rl-C II-?-)nR1-c I-L-R2-?-C i-NHR i and IHR"N-C-R'N-R2-L-CHNÍ R' XNHC-0-(Rl-C-O-)nRl-C-L-R2-NR'-C-NHR JP en las cuales R, R' , R", R2, R3, L y m son como ya se definió; p es desde 1 a 5, de preferencia 1 ó 2, y m + p es 2 a 6, de preferencia aproximadamente 3. De preferencia, R3 es alquileno (incluido cicloalquileno), alquilarileno, arileno o una estructura que incluye un anillo cianúrico. En una modalidad preferida, R3 incluye un miembro seleccionado del grupo de: -(CH2)6- (m + p siendo 2), (m + p siendo 3) , (m + p siendo 2) , (m + p siendo 3) , [sic] y mezclas de éstos. L es particularmente de preferencia un átomo de oxígeno. El compuesto (b) (2) puede ser preparado por un paso de reacción de una mezcla que incluye cuando menos un poliisocianato (b) (2) (B) y un compuesto (b) (2) (A) teniendo un grupo carbamato o grupo urea terminal como se define para la invención, o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o grupo urea terminal, y también teniendo un grupo que sea reactivo con la funcionalidad isocianato. El poliisocianato (b) (2) (B) puede ser, por ejemplo, cualquiera de los compuestos poliisicianato antes mencionados. En una modalidad preferida, el poliisicianato (b) (2) (B) es diisocianato de isoforona, el isocianurato de diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, el isocianurato de diisocianato de isoforona, o una combinación de estos. En otra modalidad preferida, el poliisocianato es un producto de reacción monomérico u oligomérico isocianato funcional, de preferencia monomérico de un diisocianato y un poliol.
Tal producto de reacción puede ser preparado haciendo reaccionar una mol de un diisocianato por equivalente de poliol. Esta formación de capacete de preferencia se realiza haciendo reaccionar cuando menos dos equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidroxilo del poliol. El diisocianato de preferencia es diisocianato de isoforona o diisocianato de hexametileno. El poliol de preferencia es 2-etil-l, 6-hexanodiol, trimetilolpropano, neopentil glicol o una combinación de estos. Los grupos carbamato, los grupos urea terminal y los grupos convertibles a carbamato o grupos urea terminal ya han sido descritos. Los grupos reactivos con funcionalidad isocianato incluyen, sin limitación, grupos hidroxilo, grupos amina primaria y grupos amina secundaria. Se prefieren los grupos hidroxilo. Los ejemplos de los compuestos (b) (2) (A) que tienen grupos urea, grupos carbamato o grupos convertibles a carbamato o grupos urea así como los grupos hidroxilo o amino ya han sido mencionados. Por ejemplo, un isocianato (de preferencia un diisocianato, por ejemplo, HDI, IPDI o el poliol coronado en el extremo isocianato funcional descrito en el párrafo anterior) puede reaccionar con un compuesto hidroxipropilcarbamato para formar un derivado poliisicianato como está descrito en la Patente Estadounidense No. 5,512,639. La mezcla de reacción que incluye cuando menos un poliisocianato (b) (2) (B) y un compuesto (b) (2) (A) que tiene un grupo carbamato o urea o un grupo que puede ser convertido a un grupo carbamato o urea y también tiene un grupo que' es reactivo con la funcionalidad isocianato además puede incluir un compuesto para la extensión de cadena con hidrógeno activo, como puede ser cualquiera de los ya descritos en relación con el poliuretano. En una modalidad de la invención, el compuesto (b) (2) (A) puede ser un hidroxialquil carbamato, como hidroxipropil carbamato o hidroxietil carbamato. De otro modo, el compuesto (b) (2) (A) puede tener un grupo capaz de formar un grupo carbamato después de la reacción con el poliisocianato (b) (2) (B) , como pueden ser los compuestos (b) (2) (B) con un grupo hidrógeno activo (por ejemplo hidroxilo) y un grupo carbonato cíclico (por ejemplo el producto de reacción de glicidol y C02) . Como ya se describió, los grupos carbonato cíclicos pueden reaccionar con amoniaco para formar los grupos carbamato funcionales. En otra modalidad, el poliisocianato puede reaccionar con un compuesto que tenga un grupo hidrógeno activo (por ejemplo hidroxilo) y un grupo epóxico, y luego con C02 para convertir el epoxi a carbonato cíclico, y los grupos carbonato cíclicos luego reaccionar con amoniaco para formar los grupos carbamato funcionales . Otro método de síntesis del compuesto (a) (1) es primero hacer reaccionar los grupos isocianato de un poliisocianato con un compuesto que tenga un grupo que sea reactivo con isocianato y también un grupo funcional no isocianato. Este producto de adición luego se hace reaccionar con un compuesto que contenga cuando menos un grupo carbamato o un grupo que pueda ser convertido a carbamato y cuando menos un grupo reactivo con los grupos funcionales no NCO. Los ejemplos de los grupos funcionales no isocianato incluyen carboxilo, epoxi, hidroxilo, amino. Los ejemplos adecuados de los métodos para convertir tales grupos a carbamato o grupos urea ya han sido descritos en lo anterior con detalle. La preparación de un compuesto (b) (2) también puede incluir la reacción de uno o más grupos isocianato con un compuesto (a) que tenga una funcionalidad hidroxilo como ya se describió. Así pues, el poliisocianato (b) (2) (B) reacciona con un compuesto b) (2) (A) y un compuesto (a), en forma concurrente o consecutiva entre sí. cuando menos un grupos isocianato, pero menos que todos los grupos isocianato, reaccionan con un compuesto (b) (2) (A), y el resto de los grupos isocianato reaccionan con el compuesto (a) teniendo una porción lactona o hidroxi. En todavía otra modalidad preferida, el segundo componente (b) (2) es un compuesto carbamato funcional que es el producto de reacción de un poliisocianto monomérico (b) (2) (B) y un compuesto (b) (2) (A) que contiene un grupo reactivo con el isocianato y un grupo carbamato o un grupo que puede ser convertido a un carbamato, como ya se describió, con la modificación de que no todos los grupos isocianato disponibles reaccionan con el compuesto que contiene carbamato. Los gupos isocianato restantes se hacen reaccionar con un agente extensor de cadena (b) (2) (C) . los agentes extensores de cadena adecuados incluyen, sin limitación, polioles como 1, 6-hexanodiol, ciclohexandimetanol (comercializado como CHDM por Eastman Chemical Co.), 2-etil-l, 6-hexanodiol, 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropil 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropionato (comercializado por Eastman Chemical Co. como Esterdiol 204) y 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol y neopentilglicol . En una modalidad particularmente preferida, el isocianato monomérico es un diisocianto, especialmente diísocianto de isoforona o hexametileno y la mitad de los grupos se hacen reaccionar con un compuesto que contenga un grupo que sea reactivo con isocianato o con un grupo carbamato o un grupo que pueda ser convertido a carbamato, de preferencia, con hidroxipropil carbamato, y los grupos isocianato restantes reaccionan con un poliol, particularmente con 2. etil-1, 6-haxanodiol. El compuesto extendido con poliol también puede ser sintetizado por un primer paso de reacción de un exceso de poliisocianato monomérico con el poliol para producir un producto isocianato funcional, y luego la reacción del producto isocianato funcional con un compuesto que contenga un grupo que sea reactivo con isocianato y un grupo carbamato o grupo que sea convertido en carbamato como ya se describió. Del mismo modo, parte de los grupos isocianato del poliisocianato monomérico puede reaccionar con lactona o ácido hidroxicarboxílico para producir un compuesto isocianato funciona modificado con éster. De preferencia, el poliisocianato monomérico es un isocianurato de un diisocianato, de mayor preferencia, un isocianurato de diisocianato de isoforona o un isocianurato de diisocianato de haxametileno . También se prefieren los compuesto en los cuales uno o más, pero menos que todos, los grupos isocianato del poliisocianato están ligados a un grupo que tenga una porción lactona o hidroxi . Por último, el segundo componente (b) puede ser, o incluye, un compuesto (b) (3) teniendo cuando menos dos grupos carbamato y/o urea terminal y cuando menos cuatro grupos de enlace uretano o urea. Los compuestos preferidos (b) (3) puede ser representado por cualquiera de las estructuras: R'-L-CNHR6NHC-L-R2-OC II-NHR y en las cuales R, R' , R", R2, L, y m son como ya se definió; R5 y R6 son cada uno independientemente alquileno (incluido cicloalquileno), de preferencia teniendo desde 1 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, particularmente de preferencia desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono, alquilarileno o arileno, o R6 es una estructura que incluye un anillo cianúrico, una estructura biuret o un grupo alofanato. El compuesto (b) (3) puede ser preparado por un paso de reacción juntos un compuesto (b) (3) (A) que contenga un grupo carbamato o un grupo urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o un grupo terminal y que también tenga un grupo isocianato y un segundo compuesto (b) (3) (B) que tenga cuando menos dos grupos reactivos con la funcionalidad isocianato. El compuesto (b) (3) (A) de preferencia tiene un grupo isocianato por molécula. El compuesto (b) (3) (A) también de preferencia tiene un grupo carbamato o un grupo urea terminal, y particularmente de preferencia tiene un grupo carbamato. En una modalidad, el compuesto (b) (3) (A) es un producto de reacción de un hidroxialquil carbamato y un compuesto poliisocianato. En otras modalidades, el compuesto (b) (3) (A) es un producto de reacción de un hidroxialquil carbonato cíclico y un compuesto poliisocianato. El compuesto (b) (3) (B) que tiene cuando menos dos grupos reactivos con funcionalidad isocianato puede ser una diamina o un poliol, de preferencia un diol. Los compuestos (b) (3) (B) particularmente preferidos que tienen cuando menos dos grupos reactivos con la funcionalidad isocianato incluyen dioles lineales y ramificados como 1, 6-hexanodiol, 2-etil-l, 6-hexanodiol y neopentilglicol. Como tercer componente (c) , la composición para revestimiento incluye un agente de curado o reticulador que es reactivo con los primeros dos componentes, (a) y (b) . El agente de curado tiene, en promedio, cuando menos aproximadamente 2 grupos funcionales reactivos con el primero y segundo componentes. Los grupos funcionales pueden ser de mas de una clase, cada clase siendo reactiva con uno o ambos de los dos primeros componentes. Los agentes de curado útiles incluyen materiales teniendo grupos metilol o metilalcoxiactivos, como puede ser agentes reticuladores aminoplasto o productos de adición fenol/formaldehído; los agentes de curado que tienen grupos isocianato, particularmente agentes de curado isocianato bloqueados, agentes de curado que tienen grupos epóxido, grupos amina, grupos ácido, grupos siloxano, grupos carbonatos cíclicos y grupos anhídrido; y mezclas de estos. Los ejemplos de los compuestos agentes de curado preferidos incluyen, sin limitación, resina melamina formaldehído (incluida la resina de melamina monomérica y polimérica y resina de melamina parcial o completamente alquilada) , poliisocianatos bloqueados o no bloqueados (por ejemplo, TDI, MDI, diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, e isocianuratos de estos, que pueden ser bloqueados, por ejemplo, con alcoholes u oximas), resinas urea (por ejemplo, metilol ureas como puede ser resina urea formaldehído, alcoxiureas como resina de urea formaldehído butilada) , polianhídridos (por ejemplo, anhídrido polisuccínico) , y polisiloxanos (por ejemplo, trimetoxisiloxano) . Otro agente reticulador conveniente es Tris (alcoxicarbonilamino) triazina (disponible de Cytec Industries con la marcad TACT) . El agente de curado puede ser combinaciones de estos, particularmente combinaciones que incluyan agentes reticuladores aminoplastos . Las resina aminoplasto como resinas melamina formaldehído o resinas urea formaldehído son especialmente preferidas. Las combinaciones de Tris (alcoxi carbonilamino) triazina con una resina de melamina formaldehído y/o agente de curado isocianato bloqueado son del mismo modo convenientes y deseables. El componente (b) t puede contener grupos que sean reactivos con el grupo carbamato del componente (a) , como puede ser un polímero acrílico que contenga grupos isobutoximetilacrilamida polimerizados . Un solvente puede utilizarse opcionalmente en la composición para revestimiento utilizada en la practica de la presente invención. Aunque la composición utilizada de acuerdo con la presente invención puede ser utilizada, por ejemplo, en la forma de un polvo substancialmente sólido, o una dispersión, suele ser deseable que la composición este en un estado substancialmente liquido, lo cual se puede obtener con el uso de un disolvente. Este disolvente debe actuar como un disolvente con respecto a los componentes de la composición. En general, el disolvente puede ser cualquier disolvente orgánico y/o agua. En una modalidad preferida, el disolvente es un disolvente orgánico polar. De mayor preferencia, el disolvente se selecciona de disolventes alifáticos polares o disolventes aromáticos polares. Todavía de mayor preferencia, el disolvente es una cetona, éster, acetato, amida aprótica, sulfóxido aprótico, amina aprótica o una combinación de cualquiera de estas. Los ejemplos de los disolventes útiles incluyen, sin limitación, metil etil cetona, metilisobutil cetona, acetato de m-amilo, etilen glicol butil éter-acetato, propilen glicol monometiléter acetato, xileno, n-metilpirrolidona, mezclas de hidrocarburos aromáticos y mezclas de estos. En otra modalidad preferida, el disolvente es agua o una mezcla de agua con cantidades pequeñas de co-solventes . La composición para revestimiento utilizada en la práctica de la invención puede incluir un catalizador para mejorar la reacción de curado. Por ejemplo, cuando los compuestos aminoplasto, especialmente melaminas monoméricas, se utilizan como un agente de curado, es posible utilizar un catalizador ácido fuerte para mejorar la reacción de curado. Tales catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, sin limitación, ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalendisulfónico, ácido dodecilbencensulfónico, fosfato ácido de fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo e hidroxifosfato éster. Los catalizadores ácidos fuertes suelen estar bloqueados, por ejemplo, con una amina. Otros catalizadores que pueden ser útiles en la composición de la invención incluyen los ácidos de Lewis, sales de zinc y sales de estaño. En una modalidad preferida de la invención, el disolvente esta presente en la composición de revestimiento en una cantidad desde aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 99% en peso, de preferencia desde aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 60% en peso, y de mayor preferencia desde aproximadamente 30% en peso a aproximadamente 50% en peso. Las composiciones para revestimiento pueden ser revestidas sobre el artículo por cualquiera de las diferentes técnicas bien conocidas. Estas incluyen, por ejemplo, revestimiento por aspersión, revestimiento por inmersión, revestimiento en rodillos, revestimiento en cortina y similares. Para los tableros de carrocerías, para automóviles se prefiere revestimiento por aspersión.
Los agentes adicionales, por ejemplo, surfactantes, rellenos, estabilizadores, agentes humectantes, agentes dispersantes, favorecedores de la adhesión, absorbedores de UV, estabilizadores de luz de aminas impedidas, etcétera, pueden estar incorporados en la composición para revestimiento. Aunque estos aditivos con bien conocidos en la técnica, debe controlarse la cantidad utilizada para evitar afectar de manera adversa las características del revestimiento. La composición para revestimiento de acuerdo con la invención de preferencia se utiliza en un revestimiento de alto brillo y/o como la capa transparente de un revestimiento color más capa transparente compuesto. Los revestimientos de alto brillo como se utilizan en la presente son revestimientos que tienen un brillo de 20 °C (ASTM D523-89) o DOI (ASTM E439-91) de cuando menos 80. Cuando la composición para revestimiento de la invención se utiliza como revestimiento de pintura pigmentada con alto brillo, el pigmento puede ser cualquiera de los compuestos orgánicos o inorgánicos o materiales coloridos, rellenos, materiales en escamas metálicos u otros inorgánicos como mica u hojuela de aluminio, y otros materiales de la clase que la técnica normalmente incluye en estos revestimientos. Los pigmentos y otros compuestos particulados insolubles como rellenos normalmente se utilizan en la composición en una cantidad de 1% a 100%, con base en el peso total de los sólidos de los componentes aglomerantes (es decir, una relación pigmento a aglomerante de 0.1 a 1). Cuando al composición para revestimiento de acuerdo con la invención se utiliza como la capa transparente de un revestimiento compuesto color más capa transparente, la composición de la capa base pigmentada puede ser de cualquiera de un número de tipos bien conocidos en la técnica, y no requiere explicación más detallada en la presente. Los polímeros conocidos en la técnica por ser útiles en las composiciones de la capa base incluyen acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos, poliésteres, alquídicos y polisiloxanos. Los polímeros preferidos incluyen acrílicos y poliuretanos. En una modalidad preferida de la invención, la composición de la capa base también utiliza polímero acrílico carbamato funcional. Los polímeros de la capa base pueden ser termoplásticos, pero de preferencia son reticulables y contienen uno o más tipos de grupos funcionales reticulables. Tales grupos incluyen, por ejemplo, grupos hidroxi, isocianato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano y acetoacetato. Estos grupos pueden ser enmascarados o bloqueados en tal forma para que estos sean desbloqueados y disponibles para la reacción de reticulación bajo las condiciones de curado deseadas, generalmente a temperaturas elevadas. Los grupos funcionales reticulables útiles incluyen grupo hidroxi, epoxi, ácido anhídrido, silano y acetoacetato. Los grupos funcionales reticulables preferidos incluyen grupos hidroxi funcionales y grupos amino funcionales. Los polímeros de la capa base pueden ser auto-reticulables, o pueden requerir un agente reticulador separado que sea reactivo con los grupos funcionales del polímero. Cuando el polímero contiene grupos funcionales hidroxi, por ejemplo, el agente reticulador puede ser una resina aminoplasto, isocianato e isocianatos bloqueados (incluidos los isocianuratos), y agentes reticuladores ácido o anhídrido funcionales. Las composiciones para revestimiento aquí descritas de preferencia se someten a condiciones para el curado de las capas de revestimiento. Aunque es posible utilizar algunos métodos de curado, se prefiere el curado térmico. En general, el termocurado se efectúa exponiendo el artículo revestido a temperaturas elevadas proporcionado principalmente por fuentes de calor radiactivo. Las temperaturas de curado variarán dependiendo de los grupos bloqueadores específicos utilizados en los agentes reticuladores, sin embargo, estas generalmente abarcaran entre 90 °C y 180 °C. Los primeros compuestos de acuerdo con la presente invención de preferencia son reactivos aún a temperaturas de curado relativamente bajas. Así pues, en una modalidad preferida, la temperatura de curado de preferencia es entre 115°C y 150°C, y de mayor preferencia a temperaturas entre 115°C y 140°C para un sistema catalizado con ácido, bloqueado. Para un sistema catalizado con ácido no bloqueado, la temperatura de curado de preferencia es entre 80°C y 100°C. El tiempo de curado variará dependiendo de los componentes específicos que se utilicen, y los parámetros físicos como el espesor de las capas, no obstante, los tiempos de curado normales abarcan desde 15 hasta 60 minutos, y de preferencia de 15 a 25 minutos para sistemas catalizados con ácido bloqueado y de 10 a 20 minutos para sistemas catalizados con ácido no bloqueado. La invención además se describe en los siguientes ejemplos. Los ejemplos son solo ilustrativos y en ningún sentido limitan el alcance de la invención como se describe y reclama. Todas las partes son partes en peso a menos que se señale de otro modo.
Preparación 1 Un reactor adecuado, equipado con agitador, termopar y una entrada de gas nitrógeno fue cargado con 477.6 gramos de hidroxipropil carbamato, 1419.5 gramos de epsilon-caprolactona y 2.8 gramos de octoato estanoso bajo una capa de nitrógeno. La mezcla fue calentada a 130°C y esta temperatura se mantuvo durante 2.5 horas. El producto de reacción fue luego enfriado y se adicionaron 143 gramos de propilen glicol monometil éter acetato.
Preparación 2 Un intermediario carbamato funcional se preparó como sigue. Un reactor adecuado, equipado con agitador, termopar y una entrada de gas nitrógeno fue cargado con 238.5 gramos de hidroxipropil carbamato, 571.6 gramos de epsilon-carpolactona, 1.4 gramos de octanoato estanoso y 88.6 gramos de tolueno bajo una capa de nitrógeno. La mezcla fue calentada hasta completar la reacción. El producto intermediario carbamato funcional fue luego enfriado. La Resina de la Preparación 2 fue preparada usando el producto intermedio carbamato funcional como sigue. Un reactor adecuado, equipado con agitador, termopar y entrada de gas nitrógeno fue cargado con 294.3 gramos de diisocianato de isoforona bajo una capa de nitrógeno. Un total de 1189.7 gramos del producto intermedio carbamato funcional fue adicionado en tres porciones al reactor durante un periodo de 1.25 horas. Durante este tiempo se permitió que la temperatura de la mezcla de reacción aumentara a 77°C. el reactor fue luego calentado a 80°C, y se mantuvo esta temperatura durante 5 horas, en cuyo tiempo toda la funcionalidad isocianato se consumió. El producto de reacción fue enfriado y 266 gramos de propilen glicol monometil éter acetato fueron adicionados .
Preparación 3 Un total de 163.4 partes en peso de acetato de amilo calidad uretano [sic] fue calentado en atmósfera inerte a 60°C y a esta temperatura fueron adicionados 440.83 partes en peso de T-1890 (70% en acetato de amilo, disponible de CreaNova) y se adicionó 36.45 parte en peso adicionales, seguido por 0.15 partes en peso de dilaurato de dibutil estaño y 12.88 partes en peso de acetato de amilo. Después de estas adiciones, 143.62 partes en peso de hidroxipropil carbamato fueron adicionadas lentamente. La temperatura durante la adición se mantuvo por debajo de 82°C. cuando se completó la adición de hidroxipropil carbamato, fueron adicionadas 17.39 partes en peso de acetato de amilo. La mezcla de reacción se mantuvo a' aproximadamente a 80 °C durante aproximadamente 4 horas. Después de este tiempo fueron adicionadas 6.96 partes en peso de n-butanol, 77.0 partes en peso de iso-butanol y 19.0 partes en peso de acetato de amilo. La resina final tuvo un contenido de no volátiles medido de 50.9 % en peso y un peso equivalente teórico (basado en la funcionalidad carbamato) de 425.
Ejemplo 1 Se preparó una composición para revestimiento como capa transparente mezclando juntos 74.4 g de la resina de la Preparación 1, 92.1 g de la resina de la Preparación 3, 101.2 g de Resimene® 747, 6.5 g de una solución UVA, 1.3 g de estabilizador de luz de aminas impedidas, 1.8 g de una solución de un agente para controlar la reología, 6.5 g de un catalizador ácido sulfónico bloquedado (25% en peso activo) 32.8 g de n-butanol, 54.6 g de etilenglicol monobutiléter acetato, y 5.6 g de propilenglicol monobutiléter acetato.
Ejemplo 2 Se preparó una composición para revestimiento como capa transparente mezclando juntos 135.3 g de la resina de la Preparación 2, 86.7 g de la resina de la Preparación 3, 37.1 g de Resimene® 747, 5.5 g de una solución UVA, 1.1 g de estabilizador de luz de aminas impedidas, 1.5 g de una solución de un agente para controlar la reología, 5.5 g de un catalizador ácido sulfónico bloquedado (25% en peso activo) 27.6 g de n-butanol, 55.3 g de etilenglicol monobutiléter acetato.
Ejemplo comparativo A Se preparó una composición para revestimiento como capa transparente mezclando juntos 111.6 g de la resina de la Preparación 1, 116.1 g de Resimene® 747, 7.0 g de una solución UVA, 1.4 g de estabilizador de luz de aminas impedidas, 1.9 g de una solución de un agente para controlar la reología, 7.0 g de un catalizador ácido sulfónico bloquedado (25% en peso activo) 35.0 g de n-butanol, 58.3 g de etilenglicol monobutiléter acetato, y 8.4 g de propilenglicol monobutiléter acetato.
Ejemplo comparativo B Se preparó una composición para revestimiento como capa transparente mezclando juntos 180.0 g de la resina de la Preparación 2, 31.5 g de Resimene® 747, 5.0 g de una solución UVA, 1.0 g de estabilizador de luz de aminas impedidas, 1.4 g de una solución de un agente para controlar la reología, 5.1 g de un catalizador ácido sulfónico bloquedado (25% en peso activo) 25.3 g de n-butanol, 50.5 g de etilenglicol monobutiléter acetato, y 52.1 g de n-butil acetato.
Pruebas de composiciones para revestimiento Tableros de plástico imprimados fueron revestidos con una capa base negra y luego la composición para la capa transparente húmedo en húmedo. Los tableros revestidos fueron curados después de la aplicación de la composición para la capa transparente horneando a 120 °C durante 30 minutos en un horno de gas. Las películas de la capa transparente, curadas fueron de 1.5-2.0 milipulgadas de espesor. Los tableros revestidos fueron sometidos a una prueba de exposición en exteriores en un programa de pruebas de corrosión ambiental Jacksonville, FL. La cantidad de corrosión ambiental fue clasificada en una escala de 1 a 10D, siendo uno sin o poco daño a la película hasta 10 siendo daño severo a la película, y 10A, 10B, 10C y 10D siendo daño a la película cada vez más grave.
La invención ha sido descrita con detalle haciendo referencia a las modalidades preferidas de la misma. Se debe entender, no obstante, que es posible hacer variaciones y modificaciones dentro del espíritu y alcance de la invención.

Claims (54)

REIVINDICACIONES
1. Una composición para revestimiento, curable, que contiene: (a) un compuesto que tiene cuando menos un grupo carbamato o grupo urea terminal, que se prepara haciendo reaccionar juntos: (1) un compuesto que contenga un grupo carbamato o grupo urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o grupo urea terminal y un grupo que sea reactivo con (a) (2) y (2) Una lactona o un ácido hidroxicarboxílico (b) un componenete seleccionado del grupo que sonsiste en: (1) una resina que contenga grupos funcionales con hidrógeno activo que sean reactivos con el componente (c) , (2) un compuesto que tenga cuando menos un grupo carbamato o un grupo urea terminal que sea preparado haciendo reaccionar juntos: (A) un compuesto que contenga un grupo carbamato o urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o urea terminal y un grupo que sea reactivo con la funcionalidad isocianato, y (B) un poliisocianato, (3) un compuesto que tenga cuando menos un grupo carbamato o un grupo urea terminal que sea preparado haciendo reaccionar juntos: (A) un compuesto que contenga un grupo carbamato o urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o urea terminal y un grupo isocianato, y (B) un compuesto que tenga cuando menos dos grupos reactivos con funcionalidad isocianato, y mezclas de estos; (c) un agente de curado que sea reactivo con el compuesto (a) y el componente (b) , en donde el grupo carbamato tiene una estructura: O -O - C - NHR, en la cual R es H o alquilo, y además en donde el grupo urea terminal tiene una estructura,
O -NR'- C - NHR", en la cual R' y R" son cada uno independientemente H o alquilo, o R' y R" juntos forman una estructura de anillo heterocíclico . 2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) tiene cuando menos un grupo carbamato. '
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) es el producto de reacción isocianato funcional de un hidroxialquil carbamato y un poliisocianato.
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el hidroxialquil carbamato es un ß-hidroxialquil carbamato y además en donde el poliisocianato es un diisocianato o un isocianurato de un diisocianato.
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato o un grupo urea terminal.
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato.
7. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el grupo en el compuesto (a) (1) que es reactivo con el compuesto (a) (2) es un grupo hidroxilo.
8. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el grupo en el compuesto (a) (1) que es reactivo con el compuesto (a) (2) es un grupo amino.
9. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) tiene un grupo que es reactivo con el compuesto (a) (2) .
10. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el compuesto (a) (1) tiene un grupo carbamato.
11. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el compuesto (a) (1) tiene un grupo urea terminal.
12. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) es un hidroxialquil carbamato.
13. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el hidroxialquil carbamato es ß- hidroxialquil carbamato.
14. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (1) es un hidroxialquil carbonato cíclico.
15. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (2) es una lactona.
16. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto (a) (2) es epsilon-caprolactona.
17. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, en donde la relación de los equivalentes de lactona a los equivalentes del grupo en el compuesto (a) (1) reactivo con la lactona es desde aproximadamente 0.1:1 hasta aproximadamente 10:1.
18. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, en donde la relación de los equivalentes de lactona a los equivalentes del grupo en el compuesto (a) (1) reactivo con la lactona es desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 5:1.
19. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) consiste en la resina (b) (1) .
20. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde el componente (b) consiste en una resina acrílica, resina de poliuretano, resina de poliéster o una resina del copolímero políuretano-poliester .
21. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde el componente (b) consiste en una resina acrílica.
22. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde el componente (b) consiste en una resina de poliéster o una resina del copolimero poliéster poliuretano teniendo una porción estructural resultante de una reacción de una lactona o un ácido hidroxicarboxilico.
23. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde la resina del componente (b) tiene una funcionalidad selecciona del grupo que consiste en: la funcionalidad carbamato, funcionalidad urea, funcionalidad hidroxilo, y combinaciones de estas
24. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde la resina del componente (b) tiene funcionalidad selecciona del grupo que consiste en: funcionalidad carbamato, funcionalidad hidroxilo, y combinaciones de estas.
25. La composición de acuerdo con la reivindicación 19, en donde la resina del componente (b) tiene funcionalidad carbamato.
26. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) consiste en el compuesto (b) (2) .
27. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) es monomérico.
28. La ' composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) tiene un grupo carbamato o grupo urea terminal.
29. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) tiene un grupo carbamato.
30. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) es un hidroxialquil carbamato.
31. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) es un hidroxialquil carbonato cíclico.
32. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el grupo en el compuesto (b) (2) (A) que es reactivo con el compuesto (b) (2) (B) es hidroxilo o amino.
33. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (A) tiene un grupo que es reactivo con el compuesto (b) (2) (B) .
34. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (B) es un isocianurato.
35. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el compuesto (b) (2) (B) se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, isocianurato de diisocianato de hexametileno, isocianurato diisocianato de isoforona y mezclas de estos.
36. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde la preparación del compuesto (b) (2) incluye la reacción de cuando menos un grupo isocianato del poliisocianato (b) (2) (B) con: (b) (2) (C) un compuesto que tiene cuando menos un grupo carbamato o un grupo urea terminal, que se prepara haciendo reaccionar juntos: (1) un compuesto que comprenda un grupo carbamato o grupo urea terminal o un grupo que pueda ser convertido a un grupo carbamato o grupo urea terminal y un grupo que sea reactivo con (b) (2) (C) (2) y (2) una lactona o un ácido hidroxicarboxílico.
37. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) consiste en el compuesto (b) (3).
38. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (A) tiene un grupo carbamato o urea.
39. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (A) tiene un grupo carbamato.
40. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (A) es un producto de reacción de un hidroxialquil carbamato y un compuesto poliisocianato.
41. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (A) es un producto de reacción de un hidroxialquil carbonato cíclico y un compuesto poliisocianato.
42. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (B) es una diamina.
43. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (B) es un poliol.
44. La composición de acuerdo con la reivindicación 37, en donde el compuesto (b) (3) (B) es un diol.
45. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) es un aminoplasto.
46. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (c) es una resina melamina formaldehido.
47. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (c) es una resina urea formaldehido.
48. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R y R" son cada uno independientemente H o alquilo desde 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono.
49. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R y R" son cada uno H.
50. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición es una composición para revestimiento para la capa transparente.
51. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, además comprende un pigmento.
52. Un artículo que consiste en un sustrato teniendo en este un revestimiento curado proveniente de una composición para revestimiento de acuerdo con la reivindicación 1.
53. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 52 en donde el sustrato.es un sustrato flexible.
54. una composición para revestimiento curable, que comprende : (a) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos que tienen las estructuras: 0 0 0 HO- (R ix-C I -0-) nR i1-C '-L-R -2-0-C '-NHR, 0 0 0 HO- ( RL-Cl-0-) nR x -C i-L-R .2-NR' -C i'-NHR", R y 3 r II , II x II II i R3 -NHC-0- (Rl-C-0-) ^-C-L-R^ R' -C-NHR" m, (b) un componente seleccionado del grupo que consiste en: (1) una resina que contiene grupos funcionales con hidrógeno activo que son reactivos con el componente (c), (2) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos que tienen las estructuras: R 33JrNHCI-_--R2-C-CII-NHRi R 33+?NHC»-L-R-NR'-Cü-NHR"1 'm, „R1-C-L-R2-O-C-NHR] and o o o o o o IHR"N-C-R' N-R2--CHN+ Rl |NHC--(Rl-C-0~)nRl-C-L-R2-NR'-C-NHR 1 (3) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos que tienen las estructuras: o II R5| -CNHR6NHC-L-R2-OC-NHR and o o R5TL-CNHRSNHC 1-L-R .2-NR' - iC-NHR" L -J m, y mezclas de estos; y (c) un agente de curado que sea reactivo con el compuesto (a) y el componente (b) , en donde R es H o alquilo; R' y R" son cada uno independientemente H o alquilo, o R' y R" juntos forman una estructura de anillo heterocíclico; R2 es alquileno o alquileno sustituido; R1, R3, R5 y R6 son independientemente alquileno, cicloalquileno o arilalquileno, o R3, R5 y R6 son independientemente arileno o una ' estructura que incluye un anillo cianúrico, un grupo uretano, un grupo urea, un grupo carbodiimida, una estructura biuret o un grupo alofanato; n es desde 0 hasta aproximadamente 10; m es desde 2 hasta aproximadamente 6; y L es 0, NH ó NR4, donde R4 es un alquilo; en la cual p es desde 1 a 5, y m + p es 2 a 6; en la cual R5 y Rd son cada uno independientemente alquileno, cicloalquileno, alquilarileno o arileno, o R6 es una estructura que incluye un anillo cianúrico, una estructura biuret o un grupo alofanato.
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