MX2007015066A - Composiciones detergentes que contienen polimeros y uso de estas. - Google Patents
Composiciones detergentes que contienen polimeros y uso de estas.Info
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Abstract
Una composicion detergente incluye un polimero combinado con un surfactante y/o un aditivo e ingredientes adicionales; el polimero puede proporcionar beneficios de mejor desempeno de limpieza de grasa, remocion de manchas, suspension de arcilla y/o potenciacion de espuma; ademas, el polimero puede proporcionar un beneficio sinergico cuando se utiliza con una lipasa.
Description
COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN POLÍMEROS Y USO DE ESTAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se refiere a composiciones detergentes que contienen polímeros y al uso de éstas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La remoción mejorada de suciedades grasientas y manchas y el mantenimiento mejorado de la blancura a través de ciclos múltiples son objetivos permanentes de los fabricantes de detergentes para lavandería. Desde la década del 80 se han utilizado enzimas en los detergentes para remover suciedades de grasa mediante la descomposición de suciedades de grasas con base de triglicéridos. También se conoce la presencia de diversos polímeros en composiciones detergentes. Ver la patente WO 91/09932 de Manchin y col. publicada el 11 de julio de 1991 ; la patente europea núpri. 219 048 A2 de Kud y col. publicada el 22 de abril de 1987; y la patente europea núm. 358 474 A de Boscamp publicada el 14 de marzo de 1990. Sorprendentemente, se ha encontrado que al utilizar ciertos polímeros optimizados puede obtenerse un desempeño de limpieza comparable, aun cuando en la formulación detergente para lavandería se utilice una cantidad menor de surfactante o aditivo detergente inorgánico. En consecuencia, existe la necesidad de polímeros mejorados que proporcionen mejor desempeño de limpieza de la grasa, remoción de manchas, mantenimiento de la blancura en ciclos múltiples, suspensión de arcilla, sinergia con enzimas o que permitan una reducción de los aditivos detergentes inorgánicos o surfactantes tradicionales.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una composición detergente mejorada que contiene 0.5-20 % de polímero, 1-50 % de surfactante y la cbp de ingredientes adicionales. La composición detergente tiene un índices de desempeño de limpieza de grasa de al menos 10 o una relación % de polímero: índices de desempeño de limpieza de grasa de al menos 1 :2. La invención se refiere también a una composición detergente mejorada que contiene 0.5-20 % de polímero, 5-40 % de aditivo detergente inorgánico y la cbp de ingredientes adicionales. La composición detergente tiene un índice,, de desempeño de limpieza de grasa de al menos 10 o una relación % de polímero: índiceb de desempeño de limpieza de grasa de al menos aproximadamente 1 :2. La invención se refiere también a una composición detergente mejorada que contiene 0.5-20 % de polímero, 1-50 % de surfactante aniónico y la cbp de ingredientes adicionales. El índice de suspensión de arcilla del detergente es de al menos 86 o el índice de potenciación de espuma es de al menos 10. La invención se refiere también a una composición detergente mejorada que contiene 5-20,000 UL/g de la composición detergente de una lipasa, 0.25-20 % de polímero que comprende una cadena principal de polietilenglicol y la cbp de ingredientes adicionales. La invención se refiere también al uso de un polímero en una composición detergente que comprende una lipasa para proporcionar un beneficio sinérgico. El beneficio sinérgico se selecciona entre la limpieza mejorada de grasa, remoción mejorada de manchas o mantenimiento mejorado de la blancura en ciclos múltiples. El polímero tiene una cadena principal de polietilenglicol. La invención se refiere también al uso de un polímero en una composición detergente para mejorar el perfil de espuma de la composición. El detergente contiene un surfactante aniónico y el polímero tiene una cadena principal de polietilenglicol. Se ha encontrado que un polímero mejorado de la presente puede proporcionar, sorprendentemente, diversos beneficios, por ejemplo, mejorar la limpieza de grasa, la remoción de manchas, el mantenimiento de la blancura en ciclos múltiples o el perfil espumante, en especial en una composición detergente para lavandería. El polímero puede proporcionar también un beneficio sinérgico importante cuando se utiliza combinado con una enzima, como una lipasa, y especialmente con una lipasa de primer lavado. Además, mientras que otros aditivos son generalmente eficaces sólo en el caso de grasas de origen animal (carne vacuna, chorizo, etc.) o vegetal (cacahuate, oliva, etc.), se ha encontrado que la presente invención sorprendentemente remueve con eficacia los dos tipos de grasas/aceites.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA
En la presente, todas las temperaturas están expresadas en grados Celsius (°C). Todos los pesos y porcentajes de la presente están expresados en peso de la composición detergente, a menos que se especifique de otra manera. El término "que comprende" significa que se pueden agregar otros pasos, ingredientes, elementos, etc. sin incidir negativamente en el resultado final, y abarca los términos "que consiste en" y "que consiste prácticamente en". Todos los intervalos de números, cuando se expresan en un formato "de X a Y" o "de aproximadamente X a aproximadamente Y" o "X-Y" se consideran incorporados e incluidos en la presente como si estuvieran expresamente escritos. Debe comprenderse que todo límite especificado en la presente incluirá todo límite inferior o superior, según sea el caso, como si ese límite inferior o superior estuviera expresamente escrito en la presente. Todo intervalo especificado en la presente incluirá todo intervalo menor que quede dentro de ese intervalo mayor, como si estos intervalos más estrechos estuvieran consignados en forma expresa en la presente. El polímero de la presente es un homo o copolímero injertado aleatoriamente que tiene una cadena principal hidrófila y cadenas laterales hidrófobas. Por lo general, la cadena principal hidrófila constituye menos de aproximadamente 50 %, de aproximadamente 50 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 45 % a aproximadamente 5 % o de aproximadamente 40 % a aproximadamente 10 % en peso del polímero. Con preferencia, la cadena principal contiene monómeros seleccionados del grupo que comprende ácido, éter, alcohol, aldehido, cetona o éster insaturados de C^, unidades de azúcar, unidad de alcoxilo, anhídrido maleico y polialcoholes saturados, como glicerol, y una mezcla de éstos. La cadena principal hidrófila puede contener ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido vinilacético, glucósido, óxido de alquileno, glicerol, o una mezcla de éstos. El polímero puede contener una cadena principal de polialquilenóxido lineal o ramificada con óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno. La cadena principal de polialquilenóxido puede contener más de aproximadamente 80 %, de aproximadamente 80 % a aproximadamente 100 %, de aproximadamente 90 % a aproximadamente 100 % o de aproximadamente 95 % a aproximadamente 100 % en peso de óxido de etileno. El peso molecular promedio ponderado (Mw) de la cadena principal de óxido de polialquileno es generalmente de aproximadamente 400 g/mol a 40,000 g/mol, o de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 18,000 g/mol, o de aproximadamente 3000 g/mol a aproximadamente 13,500 g/mol, o de aproximadamente 4000 g/mol a aproximadamente 9000 g/mol. La cadena principal de polialquileno puede extenderse por condensación con moléculas conectoras adecuadas, tales como ácidos dicarboxílicos o diisocianatos.
La cadena principal contiene una pluralidad de cadenas laterales hidrófobas unidas a ella, como un grupo alquilo de C^; polipropileno; polibutileno; un viniléster de un ácido de C^ monocarboxílico saturado; o un alquil C^ éster de ácido acrílico o metacrílico. Las cadenas laterales hidrófobas pueden contener, en peso de las cadenas laterales hidrófobas, al menos aproximadamente 50 % de vinil acetato, de aproximadamente 50 % a aproximadamente 100 % de vinil acetato, de aproximadamente 70 % a aproximadamente 100 % de vinil acetato o de aproximadamente 90 % a aproximadamente 100 % de vinil acetato. Las cadenas laterales hidrófobas pueden contener, en peso de las cadenas laterales hidrófobas, de aproximadamente 70 % a aproximadamente 99.9 % de vinil acetato o de aproximadamente 90 % a aproximadamente 99 % de vinil acetato. Las cadenas laterales hidrófobas pueden contener también, en peso de las cadenas laterales hidrófobas, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % de butilacrilato, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 7 % de butilacrilato o de aproximadamente 2 % a aproximadamente 5 % de butilacrilato. Las cadenas laterales hidrófobas pueden contener también un monómero modificador, tal como estireno, N-vinilpirrolidona, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, acrilamida, ácido vinilacético o vinil formamida, en especial estireno o N-vinilpirrolidona, con concentraciones de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 6 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 4 % o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 3 %, en peso de las cadenas laterales hidrófobas. El polímero se puede formar al injertar (a) polietilenóxido; (b) un viniléster de ácido acético o ácido propiónico; o un alquil C^ éster de ácido acrílico o metacrílico; y (c) monómeros modificadores. El polímero puede tener la fórmula general:
en donde X e Y son unidades terminales seleccionadas independientemente de H o un alquilo de C,^; cada Z es una unidad terminal seleccionada independientemente de H o una porción de radical C (es decir, un fragmento que contiene carbonos derivado del iniciador de radicales unido a la cadena naciente como resultado de un proceso de recombinación); cada 1 se selecciona independientemente de metilo y etilo; cada R2 se selecciona independientemente de H y metilo; cada R3 es independientemente un alquilo de CM; y cada R4 se selecciona independientemente de grupos pirrolidona y fenilo. El peso molecular de la cadena principal de polietilenóxido es el descrito anteriormente. El valor de m, n, o, p y q se selecciona de tal manera que los grupos suspendidos constituyan al menos 50 %, de aproximadamente 50 % a aproximadamente 98 %, de aproximadamente 55 % a aproximadamente 95 % o de aproximadamente 60 % a aproximadamente 90 % del polímero, en peso. El peso molecular del polímero útil en la presente es, por lo general, de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 150,000 g/mol, de aproximadamente 2500 g/mol a aproximadamente 100,000 g/mol, de aproximadamente 7500 g/mol a aproximadamente 45,000 g/mol o de aproximadamente 10,000 g/mol a aproximadamente 34,000 g/mol. La reacción de polimerización por injerto mediada por radicales libres se realiza normalmente con un iniciador de radicales a una temperatura menor que aproximadamente 100 °C, de aproximadamente 60 °C a aproximadamente 100 °C, de aproximadamente 65 °C a aproximadamente 90 °C o de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 80 °C. Si bien anteriormente se han descrito polímeros que tienen una temperatura de inserción mayor que aproximadamente 100 °C, la cinética y las temperaturas más bajas producen, en la presente, una estructura polimérica primaria considerablemente diferente. Si bien estos polímeros continúan siendo "polímeros injertados aleatoriamente", una temperatura menor de inserción aumenta el tamaño total/promedio de cada cadena individual injertada y las cadenas injertadas están más espaciadas entre sí dentro del polímero. Por lo tanto, los polímeros formados a las temperaturas de inserción más bajas son en general más hidrófilos y tienen puntos de enturbamiento en agua comparativamente mayores que los polímeros formados a las temperaturas de inserción más altas, aun si se utilizan los mismos reactantes y materias primas, y si el PM final y la relación de peso de la cadena principal: cadena injertada son iguales. El polímero puede tener de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5, de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 1.25 o de aproximadamente 0.75 a aproximadamente 1.1 puntos de inserción por cadena principal de unidad monomérica, unidad de óxido de etileno, unidad de polietilenglicol, etc., según sea apropiado para ese polímero específico. La cantidad de puntos de inserción por cadena principal de unidad monomérica (u otra unidad apropiada para ese polímero) se determina por medio de análisis de espectroscopia RMN del polímero neto, ya que los solventes pueden interferir con la medición de la RMN. El polímero puede contener también una pluralidad de partes hidrolizables, tal como partes que contienen éster o amida que pueden estar parcial o totalmente hidrolizadas. El grado de hidrólisis del polímero se define como moles % de entidades hidrolizables que han sido hidrolizadas en los fragmentos correspondientes. Generalmente, el grado de hidrólisis del polímero no será mayor que aproximadamente 75 mol %, de aproximadamente 0 mol % a aproximadamente 75 mol %, de aproximadamente 0 mol % a aproximadamente 60 mol % o de aproximadamente 0 mol % a aproximadamente 40 mol %. En otras modalidades, el grado de hidrólisis del polímero es de aproximadamente 30 mol % a aproximadamente 45 mol % o de aproximadamente 0 mol % a aproximadamente 10 mol %.
Por lo general, la composición detergente contiene de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.6 % a aproximadamente 18 %, de aproximadamente 0.75 % a aproximadamente 15 % o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 12 % de polímero. Sin embargo, se ha encontrado que en una composición que contiene una lipasa, pueden obtenerse resultados sorprendentes cuando la composición detergente contiene de aproximadamente 0.25 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.4 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.6 % a aproximadamente 18 %, de aproximadamente 0.75 % a aproximadamente 15 % o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 12 % de polímero. Por lo general, el surfactante se selecciona entre un surfactante aniónico, un surfactante no ¡ónico, un surfactante catiónico, un surfactante zwitteriónico, un surfactante anfolítico, un surfactante no iónico semipolar, un surfactante gemini, y una mezcla de éstos; entre un surfactante aniónico, un surfactante no iónico, un surfactante zwitteriónico, y una mezcla de éstos; entre un surfactante aniónico, un surfactante no iónico, y una mezcla de éstos; o un surfactante aniónico. Por lo general, la composición detergente contiene de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, de aproximadamente 3 % a aproximadamente 40 % o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 35 % de surfactante. El surfactante aniónico útil en la presente tiene una cadena de alquilo con una longitud de aproximadamente 6 átomos de carbono (C6) a aproximadamente 22 átomos de carbono (C22), y es ampliamente conocido en la industria. Ejemplos no limitantes de surfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen: a) alquilbencenosulfonatos lineales (LAS, por sus siglas en inglés), especialmente LAS de C^-C^ LAS; b) alquilsulfatos primarios, de cadena ramificada -y aleatorios, especialmente AS de C10-C20; c) alquilsulfatos secundarios (2,3) que tienen las fórmulas (I) y (II), especialmente los alquilsulfatos secundarios de C10-C18:
OS03" M+ OS03" + CH3(CH2)?(CH)CH3 O CH3(CH2)y(CH)CH2CH3
En estas fórmulas, M es hidrógeno o un catión que neutraliza la carga en función de la forma aislada por el experimentado en la industria o del pH relativo del sistema en donde se utiliza el compuesto. Los cationes no limitantes incluyen sodio, potasio, amonio y mezclas de éstos, x es un entero entre 7 y 15 o entre 9 y 13; y es un entero entre 8 y 14 o entre 9 y 12, inclusive; d) alcoxisulfatos de alquilo (AAXS), en especial AAS de C10-C18 en donde el grupo alcoxi es etoxi, y en donde x es de aproximadamente 1-30; e) alcoxicarboxilatos de alquilo, en especial alcoxicarboxilatos de alquilo de C6-C18, en particular aquellos que tienen aproximadamente 1-5 unidades etoxi;
f) alquilsulfatos ramificados a media cadena. Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,020,303 otorgada el 1 de febrero de 2000; y la patente de los EE.UU. núm. 6,060,443 otorgada el 9 de mayo de 2000, ambas de Cripe y col.; g) alcoxisulfatos de alquilo ramificados a media cadena. Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,008,181 otorgada el 28 de diciembre de 1999; y la patente de los EE.UU. núm. 6,020,303 otorgada el 1 de febrero de 2000, ambas de Cripe y col.; i) metiléster sulfonato (MES), en especial cuando el lavado con agua fría es habitual; j) sulfonato de alfaolefina (AOS); y k) alquil o alquenil carboxilatos de cadena primaria ramificada y al azar, en especial aquellos que tienen aproximadamente 6- 18 átomos de carbono. Por lo general, la composición detergente puede contener de aproximadamente 0J % a aproximadamente 25 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 % o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 17 % de un surfactante no iónico. Si bien los surfactantes no iónicos comunes son NEODOL® de Shell Chemical LP (Houston, Texas, EE.UU.) y LUTENSOL® XL y LUTENSOL® XP de BASF Aktiengesellschaft (Mannheim, Alemania), los ejemplos no limitantes de surfactantes no iónicos de este tipo incluyen: a) etoxilatos de alquilo (AE) de C12-C18;
b) alcoxilatos de alquil C6-C12 fenol en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi; c) alcohol C12-C18 y condensados de alquilfenol de C6-C12 con polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, tal como Pluronic® de BASF; d) alcoholes de C14-C22 ramificados a media cadena (BA) como se describen en la patente de los EE.UU. núm. 6,150,322 de Singleton y col. otorgada el 21 de noviembre de 2000; e) alcoxilatos de alquilo de C14-C22 ramificados a media cadena (BAA , en especial etoxilatos, en donde x es aproximadamente 1-30. Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,153,577 otorgada el 28 de noviembre de 2000; la patente de los EE.UU. núm. 6,020,303 otorgada el 1 de febrero de 2000; y la patente de los EE.UU. núm. 6,093,856 otorgada el 25 de julio de 2000, todas de Cripe y col.; f) amidas de ácidos polihidroxi grasos. Ver la patente de los EE.UU. núm. 5,332,528 de Pan y Gosselink otorgada el 26 de julio de 1994; la patente WO 92/06162 Al de Murch y col. publicada el 16 de abril de 1992; la patente WO 93/191 6 A1 de Fu y col. publicada el 30 de septiembre de 1993; la patente WO 93/19038 A1 de Conner y col. publicada el 30 de septiembre de 1993; y la patente WO 94/09099 A1 de Blake y col. publicada el 28 de abril de 1994;
g) surfactantes de alcoholes poli(oxialquilados) bloqueados por eterificación. Ver la patente de los EE.UU. núm.
6,482,994 de Scheper y Sivik otorgada el 19 de noviembre de 2002; y la patente WO 01/42408 A2 de Sivik y col. publicada el 14 de junio de 2001. Los ejemplos no limitantes de un surfactante catiónico incluyen es de amonio cuaternario que tienen 1-26 átomos de carbono. a) surfactantes de alcoxilatos de amonio cuaternario (AQA por sus siglas en inglés). Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,136,769 de Asano y col. otorgada el 24 de octubre de 2000; b) dimetil hidroxietil amonio cuaternario. Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,004,922 de Watson y Gosselink otorgada el 21 de diciembre de 1999; c) surfactantes catiónicos de poliamina. Ver las patentes WO 98/35002 A1 , WO 98/35003 A1 , WO 98/35004 A1 , WO
98/35005 A1 y WO 98/35006 A1 , todas de Heinzman e Ingram, publicadas el 13 de agosto de 1998; d) surfactantes de esteres catiónicos. Ver las patentes de los EE.UU. núm. 4,228,042 de Letton otorgada el 14 de octubre de 1980; núm. 4,239,660 de Kingry otorgada el 16 de diciembre de 1980; núm. 4,260,529 de Letton otorgada el 7 de abril de 1981 y núm. 6,022,844 de Baillely y Perkins otorgada el 8 de febrero de 2000; y e) amino surfactantes. Ver la patente de los EE.UU. núm. 6,221 ,825 de Willimas y Nair otorgada el 24 de abril de 2001 y la patente WO 00/47708 de Broeckx y col. publicada el 17 de agosto de 2000, y específicamente, amido propil dimetil amina. Los surfactantes zwitteriónicos incluyen derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Ver la patente de los EE.UU. núm. 3,929,678 de Laughiin y col. otorgada el 30 de diciembre de 1975. Los surfactantes anfolíticos incluyen derivados alifáticos de C8+ o C8.18 de aminas secundarias o terciarias o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada. Los surfactantes no iónicos semipolares incluyen óxidos de amina, óxidos de fosfina y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de C10.18 y 2 porciones seleccionadas de grupos alquilo de C,. 3 y grupos hidroxialquilo de Ver la patente WO 01/32816, la patente de los EE.UU. núm. 4,681 ,704 y la patente de los EE.UU. núm. 4,133,779. Los surfactantes gemini son compuestos que tienen por lo menos dos grupos hidrófobos y por lo menos dos grupos hidrófilos por molécula. Ver, por ejemplo, Chemtech, marzo de 1993, págs. 30-33, y J. Am. Chem. Soc. 115, 10083-90 (1993). Estos surfactantes generalmente son productos básicos que pueden obtenerse fácilmente en diversos proveedores de todo el mundo, en la cantidad o calidad deseada.
El aditivo detergente inorgánico generalmente se selecciona del grupo que comprende un aditivo de fosfato, un aditivo de silicato, un aditivo de zeolita, y una mezcla de éstos. En la presente, el aditivo de fosfato incluye las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de poli, orto o metafosfato; o las sales de metales alcalinos de poli, orto o metafosfato; o las sales sódicas y potásicas de poli, orto y metafosfato; o el tripolifosfato sódico (STPP por sus siglas en inglés). El aditivo detergente inorgánico puede incluir un silicato de metal alcalino, una zeolita, y una mezcla de éstos. En la presente son útiles los silicatos en láminas y los silicatos amorfos y también la zeolita A, zeolita X, zeoüta P, zeolita MAP, y una mezcla de éstos. La composición detergente de la presente por lo general contiene de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 %, de aproximadamente 7 % a aproximadamente 35 % o de aproximadamente 10 % a aproximadamente 30 % de aditivo detergente inorgánico que puede obtenerse fácilmente de distintas procedencias y diversos proveedores en todo el mundo. Una lipasa útil en la presente incluye las lipasas descritas en la patente británica núm. 1 ,372,034 de Dijk y Berg publicada el 30 de octubre de 1974; la solicitud de patente japonesa núm. 53,20487 de Inugai publicada el 24 de febrero de 1978 (Lipasa P "Amano" o "Amano-P" de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón); LIPOLASE® comercializada por Novozymes A/S (Bagsvaerd, Dinamarca); la patente europea núm. 341 ,947 de Cornelissen y col. otorgada el 31 de agosto de 1994; la patente WO 9414951 de Halkier y col. publicada el 7 de julio de 1994 A de Novo; y la patente WO 9205249 de Clausen y col. publicada el 2 de abril de 1992. Una "lipasa de primer lavado" es una lipasa de alta eficiencia desarrollada para actuar con eficacia durante la primera fase de lavado de un proceso de limpieza, de modo que además de la limpieza en el segundo paso de lavado puede comprobarse una mejora considerable en el efecto de limpieza en el primer ciclo de lavado debido a la enzima lipasa. Ver, por ejemplo, la patente WO 00/60063 A1 de Vind y col. publicada el 12 de octubre de 2000; la exposición de investigación IP6553D; la patente WO 99/42566 A1 de Borch y col. publicada el 26 de agosto de 1999; la patente WO 02/062973 A2 de Munk y col. publicada el 5 de agosto de 2002; la patente WO 97/04078 A1 de Fuglslag y col. publicada el 6 de febrero de 1997; la patente WO 97/04079 A1 de Fuglslag y col. publicada el 6 de febrero de 1997; y la patente de los EE.UU. núm. 5,869,438 de Svendsen y col. publicada el 9 de febrero de 1999. La lipasa de primer lavado puede comercializarse como LIPEX® (marca registrada de Novozymes), una variante de la lipasa de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) (LIPOLASE®, marca registrada de Novozymes) con las mutaciones T231 R y N233R. La lipasa está generalmente presente con una concentración de aproximadamente 5 UL/g a aproximadamente 20,000 UL/g de la composición detergente o de aproximadamente 35 UL/g a aproximadamente 5000 UL/g de la composición detergente. La unidad de LU para la actividad de la lipasa está definida en la patente WO 99/42566 A1 de Borch y col. publicada el 26 de agosto de 1999. La dosificación de la lipasa en la solución de lavado es, por lo general, aproximadamente 0.005-5 mg/L o aproximadamente 0.01-0.5 mg/L como proteína enzimática. En una modalidad de la presente, la dosificación de la lipasa y en especial de la lipasa de primer lavado es aproximadamente 0.01-20,000 UL/mL de solución de lavado o 0.2-5000 UL/mL de solución de lavado. En la presente, la primera lipasa de lavado es un polipéptido con una secuencia de aminoácidos que tiene al menos 90 % de identidad con la lipasa silvestre derivada de la cepa DSM 4109 de Humicola lanuginosa y, en comparación con esa lipasa silvestre, contiene una sustitución de un aminoácido con carga eléctrica neutra o negativa dentro de 15A de E1 o Q249 por un aminoácido con carga positiva; y puede contener también:(a) una adición de péptidos en el C-terminal; (b) una adición de péptidos en el N-terminal;(c) se ajusta a las siguientes limitaciones: (i) contiene un aminoácido con carga negativa en la posición E210 de esa lipasa silvestre; (ii) contiene un aminoácido con carga negativa en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de esa lipasa silvestre; (iii) contiene un aminoácido con carga eléctrica neutra o negativa en una posición correspondiente a N94 de esa lipasa silvestre; o (iv) tiene una carga eléctrica neta neutra o negativa en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de esa lipasa silvestre; y (d) mezclas de éstas. La lipasa de referencia utilizada en esta composición es la lipasa silvestre derivada de la cepa DSM 4109 de Humicola lanuginosa. Esta lipasa se describe en la patente europea núm. 258 068 A2 de Huge-Jensen y Boel publicada el 2 de marzo de 1988 y en la patente europea núm. 305 216 de Boel y Huge-Jensen publicada el 1 de marzo de 1989 y su secuencia de aminoácidos está ilustrada en las posiciones 1-269 de la ID de SEC. núm.: 2 de la patente de los EE.UU. núm. 5,869,438. En la presente, la lipasa de referencia se menciona también como LIPOLASE®. La lipasa de la presente contiene una o más (por ejemplo, 2 a 4, en particular dos) sustituciones de un aminoácido con carga eléctrica neutra o negativa cerca de El o Q249 con un aminoácido de carga positiva, con preferencia R. La sustitución está en la superficie de la estructura tridimensional dentro de 15 A de El o Q249, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-11 , 90, 95, 169, 171-175, 192-211 , 213- 226, 228-258, 260-262. La sustitución puede estar dentro de 10 A de El o Q249, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1 - 7, 10, 175, 195, 197-202, 204-206, 209, 215, 219-224, 230-239, 242-254. La sustitución puede estar dentro de 15 A de El, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-11 , 169, 171 , 192-199, 217-225, 228-240, 243-247, 249, 261-262. Con la máxima preferencia, la sustitución está dentro de 10 A de El, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-7, 10, 219-224 y 230-239. Por consiguiente, algunas sustituciones preferidas son S3R, S224R, P229R, T231 R, N233R, D234R y T244R. La lipasa puede contener una adición de péptidos unida al C-terminal L269. Con preferencia, la adición de péptidos está compuesta por 1-5 aminoácidos, por ejemplo, 2, 3 ó 4 aminoácidos. Los aminoácidos de la adición de péptidos se numerarán como 270, 271 , etc. La adición de péptidos puede estar compuesta por aminoácidos de carga eléctrica neutra (por ejemplo, hidrófobos), por ejemplo, PGL o PG. La adición de péptidos de lipasa también puede estar compuesta por aminoácidos neutros (por ejemplo, hidrófobos) y el aminoácido C, y la lipasa contiene una sustitución de un aminoácido con C en un lugar adecuado para formar un puente disulfuro con el C de la adición de péptidos. Ejemplos son: 270C unido a G23C o T37C 271 C unido a K24C, T37C, N26C o R81 C 272C unido a D27C, T35C, E56C, T64C o R81 C. Los aminoácidos están en las posiciones 90-101 y 210. Por lo general, la lipasa tiene ciertas limitaciones en los aminoácidos con carga eléctrica en las posiciones 90-101 y 210. Por lo tanto, el aminoácido 210 puede tener carga negativa. E210 puede estar sin cambios o puede tener la sustitución E21 OD/CN, en particular E21 OD. La lipasa puede contener un aminoácido con carga negativa en cualquiera de las posiciones 90-101 (en particular, 94-101), por ejemplo en las posiciones D96 o E99. Además, la lipasa puede contener un aminoácido con carga eléctrica neutra o negativa en la posición N94, es decir, N94 (neutro o negativo), por ejemplo, N94N/D/E. Asimismo, la lipasa puede tener una carga eléctrica neta neutra o negativa en la región 90-101 (en particular, 94-101 ). Por lo tanto, la región puede ser similar a la de LIPOLASE®, la cual tiene dos aminoácidos con carga negativa (D96 y E99), un aminoácido con carga positiva (K98) y un aminoácido con carga eléctrica neutra en la posición 94 (N94), o la región se puede modificar mediante la sustitución de uno o más grupos. Como alternativa, dos de los tres aminoácidos N94, N96 y E99 pueden tener una carga eléctrica negativa o sin cambios. De esta manera, los tres aminoácidos pueden estar sin cambios o pueden cambiarse mediante una sustitución conservadora o negativa, es decir, N94 (neutro o negativo), D (negativo) y E99 (negativo). Los ejemplos son N94D/E y D96E. Además, uno de los tres puede sustituirse para aumentar la carga eléctrica, es decir, N94 (positivo), D96 (neutro o positivo) o E99 (neutro o positivo). Los ejemplos son N94K/R, D961/L/N/S?? 0 E99N/Q/K/R/H. La lipasa contiene una extensión peptídica con carga positiva en el N-terminal. La extensión peptídica puede estar compuesta por 1-15 (en particular, 4-10) residuos de aminoácidos, con más preferencia contiene 1 , 2 ó 3 aminoácidos con carga positiva y, con la máxima preferencia, 1 , 2 ó 3 R. La carga eléctrica en el N-terminal puede aumentarse aun más mediante la sustitución de E1 con un aminoácido de carga eléctrica neutra o positiva, por ejemplo, E1 P. Algunas extensiones peptídicas preferidas son SPIRR, RP(-E), SPIRPRP(-E), SPPRRP(-E) y SPIRPRID(-E). La extensión peptídica puede contener C (cisteína) unida por un puente disulfuro a una segunda C en el polipéptido (ya sea C presente en Lipolase o introducida por una sustitución), por ejemplo, SPPCGRRP(-E), SPCRPR, SPCRPRP(-E), SPPCGRRPRRP(-E), SPPNGSCGRRP(-E), SPPCRRRP(-E) o SCIRR unida a E239C. Además, puede utilizarse cualquier extensión peptídica descrita en las patentes WO 97104079 y WO 97107202. Como ya se consideró, los aminoácidos están clasificados como de carga negativa, de carga positiva o eléctricamente neutros de acuerdo con su carga eléctrica a pH 10. Por lo tanto, los aminoácidos negativos son E, D, C (cisteína) e Y, particularmente E y D. Los aminoácidos positivos son R, K y H, particularmente R y K. Los aminoácidos neutros son G, A, V, L, 1 , P, F, W, S, T M, N, Q y C cuando forman parte de un puente disulfuro. Una sustitución con otro aminoácido en el mismo grupo (negativo, positivo o neutro) se denomina sustitución conservadora. Los aminoácidos eléctricamente neutros pueden dividirse en hidrófobos (G, A, V, L, 1 , P, F, W y C como parte de un puente disulfuro) e hidrófilos (S, T M, N,
Q). La lipasa de la presente tiene una identidad de aminoácidos de al menos 90 % (con preferencia, mayor que 95 % o mayor que 98 %) con LIPOLASE®. El grado de identidad puede determinarse adecuadamente por medio de programas informáticos conocidos en la industria, por ejemplo, el programa GAP incluido en el paquete GCG (Program Manual for the Wisconsin Package (Manual del programa para el paquete Wisconsín), Versión 8, agosto de 1994, Genetics Computer Group, 575 Science Drive, Madison, Wisconsin, USA 53711 ) (Needleman, S.B. and Wunsch, C.D., (1970), Journal of Molecular Biology (Revista de biología molecular), 48, 443-45), configurando el GAP de la siguiente manera para la comparación de secuencias de polipéptidos: la penalidad por creación de GAP es 3.0 y la penalidad por extensión de GAP es 0.1. La enzima lipasa puede incorporarse en la composición detergente de cualquier manera adecuada, por lo general, en forma de un material granulado no polvoriento, un líquido estabilizado o una partícula de enzima recubierta.
Por lo general, la cbp del detergente para lavandería es de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 % o de aproximadamente 10 % a aproximadamente 60 % de ingredientes adicionales como un abrillantador, un agente para azular, otra enzima, un perfume, etc., muy conocidos en la industria. Los abrillantadores transforman la luz invisible en visible, y de ese modo hacen que las telas y prendas de vestir parezcan más brillantes, más blancas y que sus colores se vean más vibrantes. Un agente para azular es generalmente un colorante o pigmento ligeramente azulino que se fija a las telas y de ese modo contribuye a disimular los matices y colores amarillentos de las telas para que éstas parezcan más blancas. Otras enzimas (es decir, no lipasas) útiles en la presente incluyen proteasas, amilasas (a o ß), celulasas, cutinasas, esterasas, carbohidrasas, peroxidasas, laccasas, oxigenasas, etc., incluso las enzimas modificadas/desarrolladas mediante ingeniería genética y las enzimas estabilizadas. Por lo general, la concentración enzimática de esas otras enzimas varía de 0.0001 % a 2 %, con preferencia, de 0.001 % a 0.2 % y, con más preferencia, de 0.005 % a 0J % de enzima pura. En la presente, el perfume provee un impacto estético a la tela durante o después del lavado. Los perfumes pueden obtenerse, por ejemplo, de Givaudan, International Flavors & Fragrances, etc., y por lo general están presentes con una concentración de aproximadamente 0.001 %-5 %.
Métodos de prueba La prueba de limpieza de grasa se prepara de la siguiente manera: Un patrón de manchas normalizado que contiene manchas individuales de aceite de cocina sucio, grasa de tocino, manteca de cerdo de ASDA (supermercado del RU), aceite de oliva Napolina™, margarina estándar, aceite de cacahuate, una mezcla (grasa de chorizo, grasa de tocino y aceite de cocina) y grasa de hamburguesa se seca sobre una muestra de tela de punto de algodón azul CW99. La muestra manchada normalizada puede obtenerse en Warwick Equest Ltd. (Durham, Reino Unido). Las muestras pueden rotularse previamente para facilitar su identificación. Se prepara una fórmula detergente de control que no contiene polímeros, como fórmula detergente de comparación para la prueba, que contiene 1 % de polímero, en peso, añadido en la fórmula de control. La fórmula de control y la fórmula de prueba son idénticas, con la diferencia del agregado de 1 % de polímero en la fórmula de prueba y la dilución de la fórmula al 1 % obtenida (considerada insignificante). Se prepara una solución de dureza estándar de 205 ppm de CaC03 y 87 ppm de MgC03 en agua, y se realiza la siguiente prueba: 1. Se añaden 33 L de la solución de dureza en la cuba de lavado de una máquina lavadora semiautomática de dos cubas (Panasonic, modelo # XPB 52-500S, Huangzhou, China). 2. Se añaden 80 g del producto de control en la cuba de lavado y se agita por 3 minutos para disolver el producto.
3. Se añaden 0.65 kg de carga (camisetas blancas de algodón limpias) en la cuba de lavado. 4. Se coloca la muestra manchada en la cuba de lavado y se añaden otros 0.65 kg de carga en la parte superior de la muestra. 5. Se lava la tela manchada por 20 minutos (configuración estándar). Se vacía la cuba de lavado. 6. Se transfiere la carga desde la cuba de lavado hasta la cuba de centrifugado y se centrifuga por 3 minutos (RPM estándar). 7. Se añaden 33 L de la solución de dureza en la cuba de lavado para el ciclo de enjuague. Se transfiere la carga desde la cuba de centrifugado hasta la cuba de lavado y se enjuaga por 5 minutos en la configuración estándar. Se vacía la cuba de lavado. 8. Se repiten los pasos 1-7 para la fórmula de prueba utilizando una nueva muestra manchada. 9. Se secan las muestras al aire por 24 horas a 25 °C y 35 % de humedad. Durante el secado y después de éste, la muestra se mantiene alejada de la luz solar directa. La muestra se almacena en la oscuridad y en un refrigerador a aproximadamente 4 °C. 10. Seguidamente, las muestras se evalúan con un analizador de imágenes compuesto por una cabina de luz cerrada (Mole-Richardson (Molequartz modelo # 2581 , Hollywood, CA, EE.UU.)) que contiene una fuente de luz D65 y una cámara digital Sony Corp. DXC-760MD para medir el color de cada mancha y compararlo con la mancha correspondiente en una muestra manchada sin lavar (es decir, una muestra "nueva"). La fuente de luz D65 imita las longitudes de onda de la luz solar real. Los datos se transfieren a una computadora que calcula el porcentaje de remoción de cada mancha en base a la diferencia porcentual del color para cada mancha. Las muestras se evalúan como máximo 1 día después de finalizar el proceso de secado. 11. El desempeño de limpieza de grasa para una fórmula detergente específica se calcula promediando el porcentaje de remoción de cada mancha. El índice de desempeño de limpieza de grasas (GCPIS) cuantifica la reducción que puede hacerse en la cantidad de surfactante debido a la presencia del polímero, mientras se mantiene un desempeño general de limpieza de grasa equivalente. Por lo tanto, una composición detergente que contiene el polímero se compara con una composición detergente que tiene un desempeño general de limpieza de grasa equivalente, pero que requiere una cantidad mayor de surfactante.
GCPIS = {1 -[(cantidad de surfactante en la Fórmula A)/(cantidad de surfactante en la Fórmula B)]}*100, en donde la Fórmula A es una composición detergente que contiene el polímero y la Fórmula B es una composición detergente idéntica, pero con la diferencia de que no contiene el polímero. Según la prueba de limpieza de grasa, la Fórmula A y la Fórmula B proveen una limpieza de grasa equivalente. Como se utiliza en la presente, "limpieza de grasa equivalente" significa que la medición promedio de la limpieza de todas las manchas es igual. En una modalidad de la presente, el GCPIS es de al menos aproximadamente 10, de aproximadamente 10 a aproximadamente 90, de aproximadamente 12 a aproximadamente 80, de 15 a aproximadamente 75 o de aproximadamente 20 a aproximadamente 67. De manera similar, el índice de desempeño de limpieza de grasa^ (GCPIje) cuantifica la reducción que puede hacerse en la cantidad de surfactante debido a la presencia de la combinación polímero + lipasa, mientras se mantiene un desempeño general de limpieza de grasa equivalente.
GCPIse = {1 -[(cantidad de surfactante en la Fórmula A)/(cantidad de surfactante en la Fórmula B)]}*100,
en donde la Fórmula A es una composición detergente que contiene el polímero y la lipasa y la Fórmula B es una composición detergente idéntica, pero con la diferencia de que no contiene el polímero ni la lipasa. Según la prueba de limpieza de grasa, la Fórmula A y la Fórmula B proveen una limpieza de grasa equivalente. En las pruebas de GCPIse y GCPIbe (a continuación), el nivel de lipasa está estandarizado en 100 UL/g de la composición detergente. En una modalidad de la presente, el GCPIse es de al menos aproximadamente 10, al menos aproximadamente 15, de aproximadamente 15 a aproximadamente 95, de aproximadamente 17 a aproximadamente 90, de 20 a aproximadamente 85 o de aproximadamente 22 a aproximadamente 75. El índice de desempeño de limpieza de grasab (GCPIb) cuantifica la reducción que puede hacerse en la cantidad de aditivo detergente inorgánico debido a la presencia del polímero, mientras se mantiene un desempeño general de limpieza de grasa equivalente.
GCPIb = {1 -[(cantidad de aditivo detergente inorgánico en la Fórmula A)/(cantidad de aditivo detergente inorgánico en la Fórmula B)]}*100,
en donde la Fórmula A es una composición detergente que contiene el polímero y la Fórmula B es una composición detergente idéntica, pero con la diferencia de que no contiene el polímero. Según la prueba de limpieza de grasa, la Fórmula A y la Fórmula B proveen un desempeño de limpieza de grasa equivalente. En una modalidad de la presente, el GCPIb es de al menos aproximadamente 10, de aproximadamente 10 a aproximadamente 100, de aproximadamente 12 a aproximadamente 80, de .15 a aproximadamente 75 o de aproximadamente 20 a aproximadamente 67.
De manera similar, el índice de desempeño de limpieza de grasa^
(GCPIbe) cuantifica la reducción que puede hacerse en la cantidad de aditivo
detergente inorgánico debido a la presencia de la combinación polímero +
lipasa, mientras se mantiene un desempeño general de limpieza equivalente.
GCPIbe = {1 -[(cantidad de aditivo detergente inorgánico en la Fórmula
A)/(cantidad de aditivo detergente inorgánico en la Fórmula B)]}*100, en donde la Fórmula A es una composición detergente que contiene el polímero
y la lipasa y la Fórmula B es una composición detergente idéntica, pero con la
diferencia de que no contiene el polímero ni la lipasa. Según la prueba de
limpieza de grasa, la Fórmula A y la Fórmula B proveen una limpieza de grasa equivalente. En una modalidad de la presente, el GCPI^ es de al menos aproximadamente 10, al menos aproximadamente 15, de aproximadamente 15 a aproximadamente 100, de aproximadamente 17 a aproximadamente 100, de
20 a aproximadamente 85 o de aproximadamente 22 a aproximadamente 75.
En muchos casos, el polímero puede ser más eficaz sobre una
base de peso equivalente que sobre la base de una cantidad igual de
surfactante o aditivo. La proporción entre el % en peso del polímero y el GCPIS (es decir, % en peso del polímero: GCPIS) (o GCPIb) de la composición
detergente es de al menos aproximadamente 1 :2, de aproximadamente 1 :2 a
aproximadamente 1 :90, de aproximadamente 1 :2.5 a aproximadamente 1 :90,
de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 1 :90 o de aproximadamente 1 :10
a aproximadamente 1 :90. La proporción % en peso del polímero: GCPIge (o
GCPIbe) de la composición detergente es de al menos aproximadamente 1 :2, de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 1 :90, de aproximadamente 1 :5 a aproximadamente 1 :90, de aproximadamente 1 :10 a aproximadamente 1 :90 o de aproximadamente 1 :15 a aproximadamente 1 :90. Si la proporción entre el % en peso del polímero y el GCPIS es 1 :2, entonces 1 % del polímero permite eficazmente hacer una reducción de 2 % en el nivel del surfactante total, mientras se mantiene un desempeño general de limpieza de grasa equivalente. La prueba de suspensión de arcilla se realiza de la siguiente manera: se suspenden 15 mg de arcilla China (Warwick Equest Ltd.) en 15 mL de agua desmineralizada en un vaso de fondo plano de 30 mL mientras se agita. Se añaden 11 mg de una solución amortiguadora que tiene un pH de 7.5 (ver más adelante). La mezcla se trata con ultrasonido por 30 minutos y luego se agita por 20 minutos. Se añaden 0J5 mL de una solución acuosa de 0J M CaCI2 mientras se agita y la mezcla se agita por otros 5 minutos. Se añade una solución polimérica acuosa (0.075 mg, 2000 ppm en agua) mientras se agita y la mezcla se agita por otros 5 minutos. Se añade una solución acuosa de alquilbenceno lineal (0J5 g, 15000 ppm en agua) mientras se agita y la mezcla se agita por otros 5 minutos. Se detiene la agitación y la mezcla se deja reposar por 60 minutos. De esta manera se provee una concentración del polímero de 10 ppm. Se recolectan 150 µL del nivel que está 2 mm por debajo del nivel de la superficie del líquido y se mide la densidad óptica a 620 nm de longitud de onda (turbidez) con un instrumento BMG FLUOstar. Luego, el valor de densidad óptica obtenido se clasifica respecto del valor de densidad óptica obtenido para Lutensit K-HD96® (comercializado por BASF) y utilizado como un valor de referencia de 100; es decir:
índice de suspensión de arcilla = [transmisión óptica para el polímero] / [transmisión óptica para Lutensit K-HD96] x 100.
Solución amortiguadora: Se prepara una solución amortiguadora que tiene un pH 7.5 mezclando 50 mL de tris(hidroximetil)aminometano OJ M,
40.3 mL de ácido clorhídrico 0J M y agua (hasta 100 mL de volumen total). El tris(hidroximetil) aminometano puede obtenerse de Riedel-deHaen con el nombre comercial de base Trizma®. El alquilbenceno lineal fue suministrado por BASF con el nombre comercial de LutensitTM A-LBN®. En una modalidad de la presente, el índice de suspensión de arcilla es de al menos aproximadamente 86, de aproximadamente 86 a aproximadamente 600, de aproximadamente 90 a aproximadamente 500, de aproximadamente 95 a aproximadamente 460, de aproximadamente 100 a aproximadamente 420, de aproximadamente 120 a aproximadamente 390, de aproximadamente 150 a aproximadamente 360, de 170 a aproximadamente 340 o de aproximadamente 200 a aproximadamente 330. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que el índice de suspensión de arcilla es un indicador preciso y reproducible de las propiedades generales que tiene el polímero para mantener la blancura cuando el polímero se añade en una composición detergente de conformidad con la presente invención.
El índice de potenciación de espuma (SBI por sus siglas en inglés) mide el perfil espumante de la composición detergente que tiene el polímero o que no tiene el polímero, en presencia de una cantidad estándar de aceite. El perfil espumante se mide utilizando un cilindro para pruebas de espuma (SCT por sus siglas en inglés) que tiene un conjunto de 4 cilindros. Cada cilindro tiene una longitud de 65 cm y un diámetro de 5 cm. El grosor de las paredes del cilindro es de 0.5 cm y el grosor del fondo del cilindro es de 1 cm. El SCT hace rotar una solución detergente en los cuatro cilindros plásticos claros extremo sobre extremo, a una velocidad de 2.3 rad/s (22 revoluciones por minuto) después de medir la altura de la espuma. En la solución de prueba se añade suciedad antes de rotar los cilindros. Para simular el perfil espumante inicial de una composición detergente y también su perfil espumante durante el uso se pueden hacer modificaciones en esta prueba, a medida que se introducen más suciedades provenientes de los artículos que se están lavando. En la presente, el método de prueba para la prueba del perfil espumante es el siguiente: 1. Se prepara una solución detergente de prueba con cero suciedad que contiene el polímero y una solución detergente de control con cero suciedad que no contiene el polímero. La concentración de cada solución detergente es 2414 ppm, y la dureza está estandarizada en 205 ppm de CaC03 y 87 ppm de MgC03. Se usa aceite de cocina sucio y suciedad corporal preparada (ambos pueden obtenerse en Warwick Equest Ltd.) para simular los aceites y las suciedades coforales, respectivamente, habituales en los procesos de lavandería. La suciedad corporal preparada (es decir, "sebo artificial" = 15 % de ácido graso; 15 % de ácido oleico; 15 % de aceite de
5 parafina; 15 % de aceite de oliva; 15 % de aceite de soya; 5 % de escualeno; 5 % de colesterol; 5 % de ácido mirístico; 5 % de ácido palmítico; 5 % de ácido esteárico) es un líquido, mientras que el aceite de cocina sucio es una muestra recortada que se prepara a partir de muestra de tela
10 manchada con aceite de cocina sucio descrita anteriormente en la prueba de limpieza de grasa. La muestra manchada con aceite de cocina sucio se corta en 4 partes iguales, cada una de las cuales constituye un "recorte de muestra". 2. Para cada solución detergente, se prepara un conjunto de 4 15 cilindros calibrados limpios y secos. 3. Para cada solución detergente, verter 300 mL de solución detergente en cada uno de los cilindros ¡guales. Se añade 0J5 g de suciedad coforal preparada y un recorte de muestra. 4. Se coloca un tapón de hule en cada cilindro y se aseguran 20 los cilindros en el SCT. 5. Se hace girar los cilindros por 15 segundos. Se detienen los cilindros y se traba cada cilindro en posición vertical y derecha. Dentro de los 10 segundos, se mide la altura de la espuma de cada cilindro dentro de 1 mm, de izquierda a derecha. Se hace girar los cilindros por otros 15 segundos, se detienen y se traban en el lugar y se mide de nuevo la altura de la espuma. Se repiten estos pasos de hacer girar, detener, trabar y medir, para otros intervalos de rotación de 30 segundos, 1 minuto, 3 minutos y 5 minutos. De esta manera se obtienen datos de referencia para rotaciones acumuladas de 15 segundos, 30 segundos, 1 minuto, 2 minutos, 5 minutos y 10 minutos simulando un perfil de espuma durante el uso. El perfil espumante es la altura promedio de la espuma, en mm, generada por la composición detergente en el punto de referencia que refleja
10 minutos de rotación acumulada. El índice de potenciación de espuma (SBI) es el porcentaje de aumento de altura de la espuma en el punto de referencia de 10 minutos, debido a la presencia del polímero, y se calcula como:
SBI = {[(altura en mm de la espuma que contiene polímero )/(altura en mm de la espuma que no contiene polímero)] - 1}*(100)
Por lo general, la composición detergente de la presente tiene un índice de potenciación de espuma de al menos aproximadamente 10, de aproximadamente 10 a aproximadamente 80 o de aproximadamente 15 a aproximadamente 70.
Para simular el perfil inicial de espuma, en el paso 3 anterior se puede omitir el aceite de cocina sucio y la suciedad corporal preparada. En esta prueba se pueden hacer otras variaciones, por ejemplo, añadir aceite de cocina sucio o suciedad corporal preparada entre los distintos intervalos de rotación hasta que el nivel de espuma caiga por debajo de un nivel predeterminado, por ejemplo, 1 cm. De este modo, se obtiene un perfil de espuma para distintas concentraciones de suciedad, simulando el aumento en la suciedad que se produce con el paso del tiempo a medida que se lava una cantidad mayor de prendas. De manera alternativa, se pueden añadir distintas cantidades de suciedad preparada en soluciones detergentes idénticas para simular el lavado de prendas con suciedades diversas como el primer artículo de lavandería que se va a lavar. De esta manera, el uso del polímero de la presente puede mejorar el perfil de espuma de una composición detergente, en especial, el perfil de espuma inicial o el perfil de espuma durante el uso.
EJEMPLO
Se preparan las siguientes formulaciones detergentes para lavandería.
A B C D E F G H I J
LAS 18 18 18 18 17 17 15 17 11 13
AE3S - 0.4 - 0.4 0.4 - - 0.4 - -surfactante catiónico 0.2 - 0.2 - - 0.2 - 0.6 - - AE - - - - - - 0.8 - 3.8 3
Polímero1 1 1 1 1 1 1 0.75 1 1 1
STPP 17 17 19 19 17 17 21 17 - -zeolita A - - - - - - - - 1.3 19 otra enzima2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.1 0.3 sistema blanqueador 3.1 3.1 3.5 3.5 - - - 3.1 - -componentes menores3 esp esp esp esp esp esp esp esp esp esp
GCPI. 4 3.2 4 3.2 8.4 9.5 4.6 5.3 - GCPIb 15 15 5 5 15 15 16 15 - - SBI . . _ . . 15 5 10 . - 1 6000 g/mol de PM de cadena principal de polietilenglicol injertada a 70 °C con 60 % de vinil acetato en
2 Enzimas no lipasas. por ejemplo, carbonato, cargas, abrillantador, perfume, etc., cbp 100 %.
EJEMPLO 2
Se preparan las siguientes formulaciones detergentes para lavandería.
A B C D E F G H I J
LAS 17 17 17 17 16 16 14 16 11 13
AE3S - 0.4 - 0.4 0.4 - - 0.4 - -surfactante catiónico 0.2 - 0.2 - - 0.2 - 0.6 - - AE - - - - - - 0.8 - 3.8 3
Polímero1 1 1 1 1 1 1 0.75 1 1 1
STPP 16 16 18 18 15 15 21 16 - -zeolita A - - - - - - - - 1.3 19 lipasa (UL/g)2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 otra enzima3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.1 0.3 sistema blanqueador 3.1 3.1 3.5 3.5 - - - 3.1 - -componentes menores4 esp esp esp esp esp esp esp esp esp esp
GCPIeß 9.5 8.4 9.5 8.4 14 15 12 11 - - GCPIbß 19 19 10 10 25 25 16 20 - - SBI 10 15 10 20 . . . _ _ _ 1 6000 g/mol de PM de cadena principal de polietilenglicol injertada a 70 °C con 60 % de vinil acetato en peso de la cadena principal. LIPEX® de Novozymes A/S. 3 Enzimas no lipasas. 4 por ejemplo, carbonato, cargas, abrillantador, perfume, etc., cbp 100 %.
EJEMPLO 3
Se preparan las siguientes formulaciones detergentes para lavandería.
A B C D E F G H I J K L
LAS 16 16 17 19.4 17.6 15.9 16 16 17 19.4 13 17
AE3S - - - 0.9 - - - - - 0.9 - -surfactante catiónico - - - 0.2 0.2 - - - - 0.2 - 0.6
AE 0.8 1.3 2 - - - 0.8 1.3 2 - 0.3 0.4
Polímero1 1 1 1 1.2 4 2 - - 0.5 0.2 1 1 polímero2 - - - - - 2 1 - - 0.5 1 0.5 polímero3 - - - - - 1 - 0.5 0.5 0.5 1 0.5
STPP - - _6 24 20.3 10 - - .6 24 17 16 zeolita A 16 16 _6 - - - 16 16 .6 - - 1.5 lipasa (UL/gy 50 100 100 200 100 100 100 400 100 100 100 -otra enzima5 0.2 0.2 0.6 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.6 0.1 0.3 1.2 sistema blanqueador - - - - 3 - - - - - 1.5 6.6 componentes menores7 esp esp esp esp esp esp esp esp esp esp esp esp
1 6000 g/mol de PM de cadena principal de polietilenglicol injertada a 70 °C con 60 % de vinil acetato en peso de la cadena principal. 2 6000 g/mol de PM de cadena principal de polietilenglicol injertada a 70 °C con 60 % de vinil acetato en peso de la cadena principal, y 40 % de enlaces de éster hidrolizados. 3 12,000 g/mol de PM de cadena principal de polietilenglicol injertada a 70 °C con 54 % de vinil acetato y 6 % de butilacrilato en peso de la cadena principal. 4 L I PEX® de Novozymes A S . 5 Enzimas no lipasas. 6 contiene 22 % de carbonato + 6.4 % de silicato como un sistema aditivo. por ejemplo, carbonato, cargas, abrillantador, perfume, etc., cbp 100 %.
EJEMPLO 4
El polímero del EJEMPLO 1 se mide por medio de espectroscopia RMN y se comprueba que contenga 0.9 puntos de inserción por unidad de polietilenglicol. Las fórmulas del EJEMPLO 1 se repiten con polímeros injertados a 90 °C que tengan 0.9 puntos de inserción y 0.8 puntos de inserción por unidad de polietilenglicol. En los dos casos se obtienen resultados similares.
EJEMPLO 5
En la prueba de suspensión de arcilla, el polímero del EJEMPLO 1 que tiene 0.9 puntos de inserción por unidad de polietilenglicol proporciona un índice de suspensión de arcilla que es 10 % mayor que el de un polímero comparativo que tiene 1.8 ó 1.9 puntos de inserción por unidad de polietilenglicol. Los resultados del mantenimiento real de la blancura durante el uso son similares.
EJEMPLO 6
Se polimeriza un polímero injertado aleatoriamente que tiene una cadena principal de polietilenglicol (PEG) (peso molecular=12,000 g/mol; índice de suspensión de arcilla = 269) a una temperatura de 70 °C y se obtienen 0.8 puntos de inserción de vinil acetato por porción de PEG de conformidad con el análisis de RMN de la muestra pura. El peso molecular de la cadena principal es de 6000 g/mol. Cuando se añade 1 % de polímero en un surfactante aniónico y una composición detergente que contiene STPP se obtiene un GCPIS de 20 y un GCPIb de 20. La proporción % en peso del polímero: GCPIS es 1 :20 y la proporción % en peso del polímero: GCPIb es 1 :20. Cuando se combina 1.2 % de polímero en una formulación similar con 0.3 UL/g (0.05 mg/L) de solución de dureza de lipasa de primer lavado (lipex), el GCPIS es 40 y el GCPIb es 40. El GCPIse y el GCPIbe es 1 :33.3. En las condiciones reales de lavado, cuando se utilizan 39 g de producto por 33 L de solución de dureza, una fórmula que contiene 1 % de polímero permite la remoción completa del aditivo de STPP, y se obtiene un GCPIb y un GCPIbe (en condiciones no habituales cuando se utilizan 39 g de producto por 33 L de solución de dureza) igual a 100. Cuando el polímero tiene 0.9 puntos de inserción de vinil acetato por porción de PEG se obtienen resultados similares. Todos los documentos citados en la Descripción detallada de la invención se hallan, en su parte relevante, incoforados en la presente como referencia. La mención de cualquier documento no deberá ¡ntefretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria anterior con respecto a la presente invención. En el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradice cualquier significado o definición del término en un documento incoforado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento escrito deberá regir. Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse otros diversos cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones dentro del alcance de la invención.
Claims (24)
1.- Una composición detergente que comprende, en peso: A. de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 % de un polímero; B de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 % de un surfactante; y C. la cbp de ingredientes adicionales, en donde el índice de desempeño de limpieza de grasa s de la composición detergente es de al menos aproximadamente 10.
2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende de aproximadamente 0.6 % a aproximadamente 18 % de un polímero.
3.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el índice de desempeño de limpieza de grasa s es de aproximadamente 10 a aproximadamente 90.
4.- Una composición detergente que comprende en peso: A. de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% de un polímero; B. de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% de un aditivo detergente inorgánico; y C. la cbp de ingredientes adicionales, en donde el índice de desempeño de limpieza de grasa b de la composición detergente es de por lo menos aproximadamente 10.
5.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque comprende de aproximadamente 0.6 % a aproximadamente 18 % de un polímero.
6.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el índice de desempeño de limpieza de grasa b es de aproximadamente 10 a aproximadamente 90.
7.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque también comprende, en peso, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50% de un surfactante y en donde el índice de desempeño de limpieza de grasa s de la composición detergente es de por lo menos aproximadamente 10.
8.- Una composición detergente que comprende, en peso: A. de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% de un polímero; B. de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50% de un surfactante; y C. la cbp de ingredientes adicionales, en donde la proporción entre el % en peso del polímero y el índice de desempeño de limpieza de grasa s de la composición detergente es de por lo menos aproximadamente 1 :2.
9.- Una composición detergente que comprende, en peso: A. de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% de un polímero; B. de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% de un aditivo detergente inorgánico; y O la cbp de ingredientes adicionales, en donde la proporción entre el % en peso del polímero y el índice de desempeño de limpieza de grasa b de la composición detergente es de por lo menos aproximadamente 1 :2.
10.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 8, ó 9, caracterizada además porque comprende también una enzima lipasa.
11.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende una enzima lipasa en donde el índice de desempeño de limpieza de grasa se de la composición detergente es de por lo menos aproximadamente 10.
12.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque comprende una enzima lipasa en donde el índice de desempeño de limpieza de grasa be de la composición detergente es de al menos aproximadamente 10.
13.- Una composición detergente que comprende, en peso: A. de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% de un polímero; B. de aproximadamente 1% a aproximadamente 50% de un surfactante no iónico; y C. la cbp de ingredientes adicionales, en donde la composición detergente tiene un índice de suspensión de arcilla de por lo menos aproximadamente 86.
14.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque el índice de suspensión de arcilla es de aproximadamente 86 a aproximadamente 600.
15.- Una composición detergente que comprende, en peso: A. de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% de un polímero; B. de aproximadamente 1% a aproximadamente 50% de un surfactante no ¡ónico; y C. la cbp de ingredientes adicionales, en donde la composición detergente tiene un índice de potenciación de espuma de por lo menos aproximadamente 10.
16.- La composición detergente de conformidad cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero comprende una cadena principal de polietilenglicol.
17.- Una composición detergente que comprende: A. de aproximadamente 5 UL/g de la composición detergente a aproximadamente 20,000 UL/g de la composición detergente de una lipasa; B. de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 20% en peso de un polímero que comprende una cadena principal de polietilenglicol; y C. la cbp de ingredientes adicionales.
18.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 150,000 g/mol.
19.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero comprende una cadena principal hidrófila que también comprende porciones hidrofóbícas unidas a él.
20.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero comprende una porción unida a él, en donde la porción se selecciona del grupo que consiste en una porción de vinil acetato, una porción de butilacrilato y una mezcla de éstas.
21.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero comprende una pluralidad de porciones hidrolizables.
22.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizada además porque el grado de hidrólisis del polímero es de aproximadamente 0 % mol a aproximadamente 75% mol.
23.- El uso de un polímero en una composición detergente que comprende una lipasa, para proveer un beneficio sinérgico seleccionado de un grupo consistente en limpieza de grasa mejorada, remoción mejorada de manchas, mantenimiento mejorado de la blancura en ciclos múltiples y combinaciones de estos, en donde el polímero comprende una cadena principal de polietilenglicol.
24.- El uso de un polímero en una composición detergente para mejorar el perfil de espumas de la misma composición, en donde la composición detergente comprende un surfactante aniónico y en donde el polímero comprende una cadena principal de polietilenglicol.
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