CN115803420A - 用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：(a)使水、淀粉、酸和香料接触以形成浓缩的含水酸性混合物，其中所述浓缩的酸性混合物包含：(i)20重量％至60重量％的淀粉；(ii)10重量％至50重量％的酸；(iii)2重量％至20重量％的香料；(iv)10重量％至小于45重量％的水；并且其中所述浓缩的酸性混合物具有小于4.5的pH；(b)使所述浓缩的酸性混合物经受香料乳化步骤以使所述香料乳化以形成处于流体形式的乳化香料混合物；以及(c)将所述处于流体形式的乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上，使得所述乳化香料混合物至少部分地涂覆所述基础洗涤剂颗粒以形成所述颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中所述基础洗涤剂颗粒包含4重量％至60重量％的去污表面活性剂。
Description
技术领域
本发明提供了一种用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法。该方法使得能够将淀粉/香料混合物直接掺入到洗衣粉中，从而提供了用于生产具有良好的清新特征和良好的颜色特征(无变色)的衣物洗涤剂粉末的方便且有效的方法。
背景技术
衣物洗涤剂粉末通常包含香料以提供良好的清新特征。清新特征需要提供良好的纯产品气味(例如，在将产品投配到洗涤浴(或自动洗衣机)之前从产品观察到的气味)、良好的湿织物气味(例如，从使用产品洗涤的湿织物/衣服观察到的气味)以及良好的干织物气味(例如，在使用产品洗涤之后从干织物观察到的气味)。
可通过多种方式将香料掺入到洗衣粉中：例如通过喷雾到基础颗粒上(以便至少部分地涂覆基础颗粒)。该喷雾步骤也可在其它颗粒的存在下进行(其中香料通常也至少部分地涂覆其它颗粒以及基础颗粒)。
也可通过形成香料颗粒并将这些香料颗粒加入到洗涤剂基础颗粒(和其它颗粒，如果也存在的话)中而将香料掺入到洗衣粉中。一种这样的香料颗粒是淀粉包封的香料谐香剂(SEA)。这些SEA通常通过形成淀粉和香料的混合物并将该混合物喷雾干燥以形成喷雾干燥的SEA来制备。然后将喷雾干燥的SEA与洗涤剂基础颗粒混合以形成洗衣粉。
本发明人已经尝试将SEA化学品(淀粉和香料)直接引入洗衣粉中(通过喷涂方法)，这避免了必须形成喷雾干燥的SEA颗粒的复杂性和能量需求。然而，尝试简单地将淀粉/香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上导致洗衣粉在一周后变色(在常见的储存稳定性测试中)。洗衣粉在整个洗衣粉中形成黄色斑点。
本发明人发现，通过在淀粉/香料混合物(乳液)中加入酸并控制该乳液的pH，使得淀粉/香料化学品能够被喷雾到基础洗涤剂颗粒上，以便至少部分地涂覆基础洗涤剂颗粒，并且所得的颗粒状衣物洗涤剂组合物在储存后不会变色。
发明内容
本发明提供了一种用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：(a)使水、淀粉、酸和香料接触以形成浓缩的含水酸性混合物，其中所述浓缩的酸性混合物包含：(i)20重量％至60重量％的淀粉；(ii)10重量％至50重量％的酸；(ii)2重量％至20重量％的香料；(iv)10重量％至小于45重量％的水；并且其中所述浓缩的酸性混合物具有小于4.5的pH；(b)使所述浓缩的酸性混合物经受香料乳化步骤以使所述香料乳化以形成处于流体形式的乳化香料混合物；以及(c)将所述处于流体形式的乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上，使得所述乳化香料混合物至少部分地涂覆所述基础洗涤剂颗粒以形成所述颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中所述基础洗涤剂颗粒包含4重量％至60重量％的去污表面活性剂。
具体实施方式
用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法。所述方法包括以下步骤：(a)使水、淀粉、酸和香料接触以形成浓缩的含水酸性混合物，其中所述浓缩的酸性混合物包含：(i)20重量％至60重量％的淀粉；(ii)10重量％至50重量％的酸；(ii)2重量％至20重量％的香料；(iv)10重量％至小于45重量％的水；并且其中所述浓缩的酸性混合物具有小于4.5的pH；(b)使所述浓缩的酸性混合物经受香料乳化步骤以使所述香料乳化以形成处于流体形式的乳化香料混合物；以及(c)将所述处于流体形式的乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上，使得所述乳化香料混合物至少部分地涂覆所述基础洗涤剂颗粒以形成所述颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中所述基础洗涤剂颗粒包含4重量％至60重量％的去污表面活性剂。
步骤(a)：形成浓缩的含水酸性混合物。步骤(a)：使水、淀粉、酸和香料接触以形成浓缩的含水酸性混合物。
通常，在步骤(a)期间，当淀粉与香料接触时，淀粉为浓缩的含水淀粉混合物的形式，其中浓缩的含水淀粉混合物包含大于50重量％的淀粉。
步骤(b)：形成乳化香料混合物。步骤(b)：使浓缩的酸性混合物经受香料乳化步骤以使香料乳化以形成处于流体形式的乳化香料混合物。
通常，步骤(b)是在转子-定子装置中进行的，该转子-定子装置被操作成使得尖端速度大于5.0ms-1、或大于6.0ms-1、或甚至大于7.0ms-1。
任何合适的混合装置可用于步骤(b)。优选的混合装置是高剪切混合器。合适的高剪切混合器可以是动态或静态混合器。合适的动态混合器可以是转子-定子混合器。最优选的混合器是转子定子混合器，优选在大于5.0ms-1、或大于6.0ms-1、或甚至大于7.0ms-1的尖端速度下操作的转子静态混合器。
合适的高剪切混合器是银石型快速搅拌器或IKA均化器。步骤(b)可以是分批或连续方法步骤。
优选地，步骤(b)是在20℃至60℃的温度下进行的。乳液可以在20℃至60℃的温度下。优选地，在步骤(b)期间形成的处于流体形式的乳化香料混合物具有20℃至60℃的温度。
步骤(c)：将乳化香料混合物喷雾。步骤(c)将处于流体形式的乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上，使得乳化香料混合物至少部分地涂覆基础洗涤剂颗粒以形成颗粒状衣物洗涤剂组合物。
通常，步骤(c)是在混合器中进行的，其中投配到混合器中的处于流体形式的乳化香料混合物与基础洗涤剂颗粒的重量比在0.002:1至0.15:1的范围内。
合适的混合器是旋转混合转筒。
将乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上的合适方式是喷雾嘴。喷雾嘴通常将乳化香料混合物雾化成液滴。合适的喷雾嘴可以是压力喷嘴或多相喷嘴。
可使用粉末混合器以确保乳化香料混合物充分分散到基础洗涤剂颗粒上。合适的粉末混合器是桨式混合器。
在步骤(c)期间可存在其它洗涤剂颗粒，并且通常，乳化香料混合物至少部分地涂覆其它洗涤剂颗粒以及至少部分地涂覆洗涤剂基础颗粒。
香料：任何香料原料(PRM)都是合适的。合适的PRM包括选自以下的那些：3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛、2,6-二甲基-5-庚醛、突厥酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二氧环丙-3-酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊-2-酮、2-仲丁基环己酮、二氢紫罗兰酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氢里哪醇、二氢月桂烯醇、以及它们的任何组合。
合适的香料原料的其它示例描述于WO99/55819中。
尤其优选的香料原料包括高影响谐香剂(HIA)香料原料，尤其是在约760mmHg正常标准压力下测定的沸点为275℃或更低，辛醇/水分配系数P为约2000或更高，并且气味检测阈值小于或等于50十亿分率(ppb)的那些PRM。
优选的香料原料可具有2.0或更高的logP。
酸：优选地，酸是有机酸。优选的酸选自羧酸。高度优选的酸是柠檬酸。
优选的酸是C1-C12羧酸。术语C1-C12羧酸是指具有1至12个碳原子(包括羧基基团的C原子)的羧酸。羧酸可以是饱和烃。另选地，羧酸可以是不饱和烃。
羧酸可以是环状羧酸。环状羧酸的示例是内酯，例如抗坏血酸。
羧酸可以是芳族羧酸。芳族羧酸的示例是水杨酸。
优选地，羧酸是至少二羧酸。更优选地，它是至少三羧酸。至少三羧酸是指它带有至少三个羧酸基团。
优选地，羧酸是C4-C8羧酸。在本发明的优选实施方案中，羧酸选自C2-C6羧酸。
优选地，羧酸选自乙酸，丙酸，丁酸，异丁酸，戊酸，己酸，柠檬酸，琥珀酸，羟基琥珀酸，马来酸，富马酸，肉铁质酸，乙醛酸，己二酸，乳酸，乳酸，酒石酸，水杨酸，抗坏血酸，任何前述酸的钾、钙和/或钠盐，以及任何这些物质的混合物。
酸，尤其是羧酸诸如柠檬酸，可以是盐的形式。优选地，酸的盐是钾盐和/或钠盐。更优选地，酸是三羧酸的三钾盐和/或三钠盐。最优选地，酸是柠檬酸的三钾盐和/或三钠盐。
上述酸及其盐是可商购获得的，并且它们的合成或从原料分离是本领域技术人员已知的。
淀粉：通常，在步骤(a)期间，当淀粉与香料接触时，淀粉为浓缩的含水淀粉混合物的形式，其中浓缩的含水淀粉混合物包含大于50重量％的淀粉。
优选地，淀粉选自辛烯基琥珀酸淀粉。
合适的淀粉可由以下制成：原淀粉、预胶凝化淀粉、衍生自块茎、豆科植物、谷类植物和谷物的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯变性淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质大米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、木薯变性淀粉、以及它们的任何组合。
合适的改性淀粉包括水解淀粉、酸解淀粉、短链烃和长链烃的淀粉酯，例如乙酸淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、十二碳烯基琥珀酸淀粉、以及它们的任何组合。
术语“水解淀粉”是指通常通过淀粉(优选地玉米淀粉)的酸水解和/或酶水解而获得的寡糖型材料。合适的水解淀粉包括麦芽糖糊精和玉米糖浆固体。
合适的水解淀粉通常具有10至36DE的右旋糖当量(DE)值。DE值是以右旋糖为基准的水解淀粉的还原当量的量度，表示为百分比(基于干基计)。DE值越高，存在的还原糖越多。测定DE值的方法可见于Standard Analytical Methods of the Member Companies ofCorn Industries Research Foundation，第6版，Corn Refineries Association,Inc.Washington,DC 1980,D-52中。
合适的淀粉酯具有0.01％至10.0％的取代度。改性酯的烃部分通常是C2至C16碳基团。合适的淀粉包括各种类型的辛烯基琥珀酸酐(OSA)取代的蜡质玉米淀粉，诸如：(i)蜡质淀粉：酸解和OSA取代；(ii)玉米糖浆固体的共混物：蜡质淀粉，OSA取代和糊精化；(iii)蜡质淀粉：OSA取代和糊精化；(iv)玉米糖浆固体或麦芽糖糊精与蜡质淀粉的共混物：酸解，OSA取代，然后蒸煮并喷雾干燥；(v)蜡质淀粉：酸解和OSA取代，然后蒸煮并喷雾干燥；以及(vi)高粘度和低粘度(基于酸处理的水平)的以上改性物。
合适的改性淀粉通常具有乳化和乳液稳定能力，诸如辛烯基琥珀酸淀粉，以便因淀粉改性剂的疏水特性而具有将香料油滴夹带在乳液中的能力。通常，香料油保持夹带在改性淀粉中，直到溶解在洗涤溶液中。
浓缩的含水酸性混合物：浓缩的酸性混合物包含：(i)20重量％至60重量％的淀粉；(ii)10重量％至50重量％的香料；(ii)2重量％至20重量％的酸；(iv)10重量％至小于45重量％的水；并且其中浓缩的酸性混合物具有小于4.5的pH。
优选地，浓缩的酸性混合物具有小于4.0的pH。
通常，当在10s-1的剪切速率和40℃的温度下测量时，浓缩的含水酸性混合物具有在0.1至3.0Pa.s范围内的粘度。用于测量浓缩的含水酸性混合物的粘度的方法更详细地描述于下文中。
乳化香料混合物：乳化香料混合物为流体形式。通常，乳化香料混合物为液体悬浮液的形式。
优选地，乳化香料混合物包含尺寸小于20μm，优选地小于15μm，更优选地小于5.0μm，并且最优选地小于2.5μm，优选地0.5μm至5.0μm的香料油滴。用于测量乳化香料混合物内香料油滴尺寸的方法更详细地描述于下文中。
优选地，乳化香料混合物包含大于10重量％，优选地大于30重量％，更优选地大于40重量％，并且最优选地大于50重量％的香料。
通常，乳化香料混合物未经受喷雾干燥步骤。
基础洗涤剂颗粒：基础洗涤剂颗粒包含4重量％至60重量％的去污表面活性剂。
通常，基础洗涤剂颗粒包含：(a)4重量％至35重量％的去污表面活性剂；以及(b)5重量％至91重量％的载体材料。
通常，基础洗涤剂颗粒是碱性的。通常，基础洗涤剂颗粒在20℃下溶解于去离子水中至1g/L的浓度时具有大于7.5、或大于8.0、或大于9.0、或大于10.0的pH。
基础洗涤剂颗粒可为附聚物、挤出物、透镜体、珠粒或喷雾干燥颗粒的形式。基础洗涤剂颗粒可为附聚物的形式。基础洗涤剂颗粒可为喷雾干燥颗粒的形式。
优选地，去污表面活性剂是阴离子去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂和阴离子去污表面活性剂更详细地描述于下文中。
颗粒状衣物洗涤剂组合物：通常，颗粒状衣物洗涤剂组合物是全配方衣物洗涤剂组合物，而不是其一部分(诸如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥、挤出或附聚颗粒)。通常，固体组合物包含多个化学上不同的颗粒，诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒；组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者五个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒，该颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面状物、表面活性剂片状物；磷酸盐颗粒；沸石颗粒；硅酸盐颗粒，尤其是硅酸钠颗粒；碳酸盐颗粒，尤其是碳酸钠颗粒；聚合物颗粒，诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒；美观颗粒，诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒；酶颗粒，诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒，优选地这些酶颗粒包含硫酸钠；漂白剂颗粒，诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒，和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂覆的预成形过酸颗粒；填料颗粒，诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒；粘土颗粒，诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒；絮凝剂颗粒，诸如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，诸如蜡团聚物；硅氧烷颗粒，增白剂颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；香料颗粒，诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒，以及前香料颗粒，诸如席夫碱反应产物颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒，诸如螯合剂团聚物；以及它们的任何组合。
合适的衣物洗涤剂组合物包含选自以下的洗涤剂成分：去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂；聚合物，诸如羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物和护理聚合物；漂白剂，诸如过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂和预形成的过酸；光漂白剂，诸如诸如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝；酶，诸如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶；沸石助洗剂；磷酸盐助洗剂；辅助助洗剂，诸如柠檬酸和柠檬酸盐；碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸氢钠；硫酸盐，诸如硫酸钠；硅酸盐，诸如硅酸钠；氯化物盐，诸如氯化钠；增白剂；螯合剂；调色剂；染料转移抑制剂；染料固定剂；香料；硅氧烷；织物柔软剂，诸如粘土；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；抑泡剂；以及它们的任何组合。
合适的衣物洗涤剂组合物可具有低缓冲能力。此类衣物洗涤剂组合物通常具有小于5.0gNaOH/100g的至pH 9.5的储备碱度。这些低缓冲衣物洗涤剂组合物通常包含低含量的碳酸盐。
去污表面活性剂：合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。
阴离子去污表面活性剂：合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐去污表面活性剂和硫酸盐去污表面活性剂。
合适的磺酸盐去污表面活性剂包括磺酸甲酯、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选地C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名
由Sasol供应的那些。
合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选地为C8-18烷基硫酸盐，或主要为C12烷基硫酸盐。
优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选地烷基乙氧基化硫酸盐，优选地C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20，优选地0.5至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选地0.5至5，更优选地0.5至3，并且最优选地0.5至1.5的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。
合适的阴离子去污表面活性剂可为盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇、以及它们的任何组合。优选的抗衡离子为钠。
非离子去污表面活性剂：合适的非离子去污表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物，诸如购自BASF的
烷基多糖，优选地烷基多苷；甲酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
合适的非离子去污表面活性剂为烷基多葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选地C8-18烷基烷氧基化醇，优选地C8-18烷基乙氧基化醇，优选地烷基烷氧基化醇具有1至50，优选地1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化醇为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选地1至7，更优选地1至5，并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支链、以及取代或未取代的。
合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂。
阳离子去污表面活性剂：合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支链、取代的或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地氯离子；硫酸根；和磺酸根。
两性离子去污表面活性剂：合适的两性离子去污表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。
聚合物：合适的聚合物包括羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸盐聚合物：组合物可包含羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸盐聚合物包括：具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物；具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。
另一种合适的羧酸盐聚合物是共聚物，其包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元；(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；以及(iii)1重量％至49重量％的衍生自一类或多类单体的结构单元，该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：
其中在式(I)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0至5，前提条件是当R为单键时X表示数字1至5，并且R1为氢原子或C1至C20有机基团；
其中在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0至5，并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。
可优选的是，聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。
去垢性聚合物：组合物可包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基；并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基，或直链或支链的C2-C30烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基基团，或C8-C30芳基基团，或C6-C30芳基烷基基团。
合适的去垢性聚合物由Clariant以
系列聚合物出售，例如
SRN240和
SRA300。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以
系列聚合物出售，例如
SF2和
Crystal。
抗再沉积聚合物：合适的抗再沉积聚合物包括聚乙二醇聚合物和/或聚乙烯亚胺聚合物。
合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，该无规接枝共聚物包含：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；以及(ii)一条或多条疏水性侧链，该一条或多条疏水性侧链选自：C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链，该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.02、或小于0.016，每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.010至0.018的范围内，或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.010、或在0.004至0.008的范围内。
合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。
合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
纤维素聚合物：合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺酸基烷基纤维素，更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。
合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度，例如，如描述于WO09/154933中的。
护理聚合物：合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀有益效果和染料锁定有益效果。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。
其它合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如通过咪唑和表氯醇，优选地以1:4:1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为
FDI(Cognis)。
其它合适的护理聚合物包括氨基-硅氧烷，其可提供织物触感有益效果和织物成形保持有益效果。
漂白剂：合适的漂白剂包括过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸以及它们的任何组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。
过氧化氢源：合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。
漂白活化剂：合适的漂白活化剂包括四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。
漂白催化剂：组合物可包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂，尤其是锰和铁漂白催化剂。合适的漂白催化剂具有符合以下通式的结构：
其中R13选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
预形成的过酸：合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸。
酶：合适的酶包括脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、以及它们的任何组合。
蛋白酶：合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)；胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶；和金属蛋白酶。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。
合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名
Liquanase
Savinase
和
由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些；以商品名
Preferenz
系列蛋白酶，包括
P280、
P281、
P2018-C、
P2081-WE、
P2082-EE和
P2083-A/J、
Purafect
Purafect
和Purafect
由DuPont出售的那些；以商品名
和
由Solvay Enzymes出售的那些；购自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有以下突变：S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)；均来自Henkel/Kemira的BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
合适的蛋白酶描述于WO11/140316和WO11/072117中。
淀粉酶：合适的淀粉酶衍生自内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α淀粉酶，优选地具有以下突变：R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。合适的可商购获得的淀粉酶包括
Plus、Natalase、
Ultra、
SZ、
(均得自Novozymes)和
AA、
系列淀粉酶、
和
Ox Am、
HT Plus(均得自Du Pont)。
合适的淀粉酶描述于WO06/002643中。
纤维素酶：合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括
和
Premium、
和
(Novozymes A/S)、
系列酶(Du Pont)、以及
系列酶(AB Enzymes)。合适的可商购获得的纤维素酶包括
Premium、
Classic。合适的蛋白酶描述于WO07/144857和WO10/056652中。
脂肪酶：合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源、以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热霉属(Thermomyces))，例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。
脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，例如，诸如描述于WO06/090335和WO13/116261中的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和/或N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。优选的脂肪酶包括以商品名
和
由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。
其它合适的脂肪酶包括：Liprl 139，例如，如WO2013/171241中所述；和TfuLip2，例如，如WO2011/084412和WO2013/033318中所述。
其它酶：其它合适的酶是漂白酶，诸如过氧化物酶/氧化酶，其包括植物、细菌或真菌来源、以及它们的变体的那些。可商购获得的过氧化物酶包括
(NovozymesA/S)。其它合适的酶包括胆碱氧化酶和过水解酶，诸如，用于Gentle Power BleachTM中的那些。
其它合适的酶包括以商品名
(来自Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和
(DuPont)出售的果胶酸裂解酶和以商品名
(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和
(Du Pont)出售的甘露聚糖酶。
沸石助洗剂：组合物可包含沸石助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的沸石助洗剂，或3重量％的沸石助洗剂。组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“无有意添加的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。
磷酸盐助洗剂：组合物可包含磷酸盐助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的磷酸盐助洗剂，或至3重量％的磷酸盐助洗剂。组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；基本上不含是指“无有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
碳酸盐：组合物可包含碳酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的碳酸盐，或0重量％至5重量％的碳酸盐。组合物可甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含是指“无有意添加的”。合适的碳酸盐包括碳酸钠和碳酸氢钠。
硅酸盐：组合物可包含硅酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的硅酸盐，或0重量％至5重量％的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠，尤其优选的是具有1.0至2.8，优选地1.6至2.0的Na2O:SiO2比率的硅酸钠。
硫酸盐：合适的硫酸盐为硫酸钠。
增白剂：合适的荧光增白剂包括：二苯乙烯基联苯化合物，例如
CBS-X，二氨基二苯乙烯二磺酸化合物，例如
DMS pure Xtra和
HRH，以及吡唑啉化合物，例如
SN和香豆素化合物，例如
SWN。
优选的增白剂为：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]；氨基}二苯乙烯-2-2’二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂为C.I.。荧光增白剂260，该增白剂可以其β或α晶形或这些晶形的混合物形式使用。
螯合剂：组合物还可包含螯合剂，该螯合剂选自：二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选的螯合剂是乙二胺-N'N'-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二膦酸(HEDP)。组合物优选地包含乙二胺-N'N'-二琥珀酸或其盐。优选地乙二胺-N'N'-二琥珀酸为S,S对映体形式。优选地，组合物包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。优选的螯合剂也可充当碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如：1-羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐；N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐；2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐；以及它们的组合。
调色剂：合适的调色剂包括小分子染料，典型地属于以下颜色索引(C.I.)分类：酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料(包括它们的水解形式)或者溶剂染料或分散染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供期望的色调。优选的此类调色剂包括酸性紫50，直接紫9、66和99，溶剂紫13，以及它们的任何组合。
可适用于本发明的许多调色剂是已知的并且描述于本领域中，诸如描述于WO2014/089386中的调色剂。
合适的调色剂包括酞菁和偶氮染料缀合物，诸如描述于WO2009/069077中的。
合适的调色剂可为烷氧基化的。此类烷氧基化化合物可通过有机合成制备，这可产生具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。合适的调色剂包括烷氧基化的双偶氮染料，诸如描述于WO2012/054835中的，和/或烷氧基化的噻吩偶氮染料，诸如描述于WO2008/087497和WO2012/166768中的。
调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的起始材料和/或有机合成途径的副产物。合适的调色剂可被掺入调色染料颗粒中，诸如描述于WO 2009/069077中的。
染料转移抑制剂：合适的染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N-氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑)、以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP-K15和K30(Ashland)，
HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)，
S-400、S403E和S-100(Ashland)。
香料：合适的香料包括选自下列的组的香料材料：(a)具有小于3.0的ClogP和小于250℃的沸点的香料材料(第1象限香料材料)；(b)具有小于3.0的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第2象限香料材料)；(c)具有3.0或更大的ClogP和小于250℃的沸点的香料材料(第3象限香料材料)；(d)具有3.0或更大的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第4象限香料材料)；以及(e)它们的混合物。
对于香料可优选的是为香料递送技术的形式。此类递送技术还稳定并且增强沉积和香料材料从洗涤过的织物上的释放。此类香料递送技术也可用于进一步增加从洗涤过的织物上释放香料的持久性。合适的香料递送技术包括：香料微胶囊、前香料、聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精、淀粉包封的谐香剂、沸石和其它无机载体、以及它们的任何混合物。合适的香料微胶囊描述于WO2009/101593中。
硅氧烷：合适的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和氨基-硅氧烷。合适的硅氧烷描述于WO05075616中。
用于制备洗涤剂颗粒的方法：通常，组合物的颗粒可通过任何合适的方法制备。例如：喷雾干燥、附聚、挤出、以及它们的任何组合。
通常，合适的喷雾干燥方法包括形成含水浆液混合物、通过至少一台泵，优选地两台泵将其转移至压力喷嘴的步骤。雾化含水浆液混合物至喷雾干燥塔中并且干燥含水浆液混合物以形成喷雾干燥的颗粒。优选地，喷雾干燥塔为逆流喷雾干燥塔，尽管顺流喷雾干燥塔也可为合适的。
通常，喷雾干燥的粉末经受冷却，例如气提。通常，喷雾干燥的粉末经受粒度分级，例如筛，以获得期望的粒度分布。优选地，喷雾干燥的粉末具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至500微米的范围内，并且小于10重量％的喷雾干燥的颗粒具有大于2360微米的粒度。
可优选的是加热含水浆液混合物以在雾化至喷雾干燥塔中之前升高温度，诸如描述于WO2009/158162中的。
对于阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐可优选的是在形成含水浆液混合物的步骤之后被引入喷雾干燥方法中：例如，在泵送之后，将酸前体引入至含水浆液混合物中，诸如描述于WO 09/158449中的。
对于气体，诸如空气可优选的是在形成含水浆液的步骤之后被引入喷雾干燥方法中，诸如描述于WO2013/181205中的。
对于任何无机成分，诸如硫酸钠和碳酸钠可优选的是如果存在于含水浆液混合物中，被微粉化成小的粒度，诸如描述于WO2012/134969中的。
通常，合适的附聚方法包括在混合器中，使去污成分，诸如去污表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基烷氧基化硫酸盐与无机材料，诸如碳酸钠和/或二氧化硅接触的步骤。附聚方法还可为原位中和附聚方法，其中去污表面活性剂的酸前体诸如LAS与碱性材料，诸如碳酸盐和/或氢氧化钠在混合器中接触，并且其中去污表面活性剂的酸前体在附聚方法期间被碱性材料中和以形成去污表面活性剂。
可附聚的其它合适的洗涤剂成分包括聚合物、螯合剂、漂白活化剂、硅氧烷、以及它们的任何组合。
附聚方法可为高、中、或低剪切附聚方法，其中相应地使用高剪切、中剪切或低剪切混合器。附聚方法可为多步骤附聚方法，其中使用两个或更多个混合器，诸如高剪切混合器与中或低剪切混合器组合。附聚方法可为连续方法或间歇方法。
对于附聚物可优选的是使其经受干燥步骤，例如，经受流化床干燥步骤。对于附聚物也可优选的是使其经受冷却步骤，例如，经受流化床冷却步骤。
通常，附聚物经受粒度分级，例如流化床洗提和/或筛，以获得期望的粒度分布。优选地，附聚物具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至800微米的范围内，并且小于10重量％的附聚物具有小于150微米的粒度，并且小于10重量％的附聚物具有大于1200微米的粒度。
对于细小的和过大的附聚物可优选的是再循环返回附聚方法中。通常，过大的颗粒经受粉碎步骤，诸如研磨，并且再循环返回附聚方法中的适当位置，诸如混合器。通常，细粉再循环返回附聚方法中的适当位置，诸如混合器。
对于成分，诸如聚合物和/或非离子去污表面活性剂和/或香料可优选的是喷涂到基底洗涤剂颗粒，诸如喷雾干燥的基底洗涤剂颗粒和/或附聚的基底洗涤剂颗粒上。通常，该喷涂步骤在翻滚式转筒混合器中进行。
洗涤织物的方法：洗涤织物的方法包括使固体组合物与水接触以形成洗涤液体，以及在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤。通常，洗涤液体具有高于0℃至90℃、或至60℃、或至40℃、或至30℃、或至20℃的温度。在使固体组合物与水接触之前、之后或同时，织物可与水接触。通常，洗涤液体通过以使得衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度为0.2g/l至20g/l、或0.5g/l至10g/l、或至5.0g/l的此类量使衣物洗涤剂与水接触形成。洗涤织物的方法可在前加载式自动洗衣机，顶部加载式自动洗衣机，包括高效自动洗衣机，或合适的手洗容器中进行。通常，洗涤液体包含90升或更少、或者60升或更少、或者15升或更少、或者10升或更少的水。通常，使200g或更少、或者150g或更少、或者100g或更少、或者50g或更少的衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体。
用于测量浓缩的含水酸性混合物的粘度的方法：使用TA AR2000流变仪，使用杯和摆锤装置来测量本发明的浓缩的含水混合物的剪切粘度。使用从2000s-1至0.1s-1的连续剪切速率斜坡持续390秒来进行测量。在开始流变学测试之前，将流变仪杯预热至40℃的温度，使样品热平衡至少30分钟。在10s-1的剪切速率下记录剪切粘度。
用于测量乳化香料混合物内香料油滴尺寸的方法：使用具有60×油浸物镜(LeicaSP8,Leica,Germany)的共聚焦激光扫描显微术(CLSM)检查乳液的形态和粒度分布。使用两种不同的荧光染料来分别显现胶囊内的油和胶囊壁的厚度。胶囊内的油用尼罗红来显现，而淀粉壁用钙荧光白(CFW)来显现。(X.Jia等人，Food Hydrocolloids 43(2015)275-282；Wei Liu等人，J.Agricultural Food Chemistry 2018 66(35)，9301-9308；L.Bai等人，Biomacromolecules 2018,19，1674-1685)。
为了使乳液成像，将10μl的0.1％w/v尼罗红在乙醇中的溶液和100μl的1％w/v钙荧光白在水中的溶液加入到0.5ml的乳液中。在使用小刮刀均匀混合并在环境温度下平衡至少10分钟后，将6μL的染色样品放置在显微镜载玻片上并用盖玻片覆盖。共焦地拍摄图像。使用Image J(FIJI)软件通过取至少100个液滴的平均值来测量乳液的直径(d32)。
实施例
在根据本发明方法制备的颗粒状衣物洗涤剂组合物与根据对比方法(无酸且在较高pH下)制备的对比颗粒状衣物洗涤剂组合物之间进行比较。
基于下表1(重量份)中给出的不同组合物制备两种流体。通过银石型快速搅拌器将所有流体均化。对于流体A，在添加香料油之前，在50℃下加入柠檬酸并分散到含水淀粉中。仅流体A具有小于4的pH，如直接测量到流体中。
表1
1淀粉来源于Ingredion UK Limited,Manchester M22 5LW,England
使用标准方法根据表2(重量份)中呈现的组合物来制备喷雾干燥的衣物洗涤剂基础粉末。
表2
| LAS | 19.6重量％ |
| 聚丙烯酸酯聚合物 | 3.5重量％ |
| 碳酸钠 | 17.3重量％ |
| 硫酸钠 | 44.4重量％ |
| 硅酸钠 | 11.6重量％ |
| 水 | 1.5重量％ |
| 杂项 | 余量至100重量％ |
通过在批式旋转混合器中与喷雾并分散到粉末上的非离子表面活性剂干混来制备根据表3(重量份％)的颗粒状衣物洗涤剂粉末。
表3
表4(重量份)完成了含有几种淀粉流体组合物的颗粒状衣物洗涤剂组合物。将淀粉流体喷雾到粉末上并均匀地分散在产品中，以便通过凯伍德食物混合器至少部分地涂覆基础颗粒。
表4
| 粉末A | 粉末B | |
| 根据表1使用的流体 | C | D |
| 根据表3的最终产品 | 98 | 98 |
| 流体 | 2 | 2 |
粉末在储存条件下变色。
将根据表4的颗粒状衣物洗涤剂组合物取样并放置在陪替氏培养皿上。将陪替氏培养皿样品放置并储存在40℃/30％rH下持续1周。结果(变色评估)示于表5中。
表5
| 产品A | 产品B | |
| 40℃，1周 | 无明显变色 | 在洗涤剂产品中分布黄色斑点。 |
粉末A(本发明)显示最小的无明显变色，而粉末B(对比)显示显著变色。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (15)
1.一种用于制备颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：
(a)使水、淀粉、酸和香料接触以形成浓缩的含水酸性混合物，其中所述浓缩的酸性混合物包含：
(i)20重量％至60重量％的淀粉；
(ii)10重量％至50重量％的香料；
(ii)2重量％至20重量％的酸；
(iv)10重量％至小于45重量％的水；并且
其中所述浓缩的酸性混合物具有小于4.5的pH；
(b)使所述浓缩的酸性混合物经受香料乳化步骤以使所述香料乳化以形成处于流体形式的乳化香料混合物；以及
(c)将所述处于流体形式的乳化香料混合物喷雾到基础洗涤剂颗粒上，使得所述乳化香料混合物至少部分地涂覆所述基础洗涤剂颗粒以形成所述颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中所述基础洗涤剂颗粒包含4重量％至60重量％的去污表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述处于流体形式的乳化香料混合物为液体悬浮液的形式。
3.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述乳化香料混合物未经受喷雾干燥步骤。
4.根据任一前述权利要求所述的方法，其中在步骤(a)期间，当所述淀粉与所述香料接触时，所述淀粉为浓缩的含水淀粉混合物的形式，其中所述浓缩的含水淀粉混合物包含大于50重量％的淀粉。
5.根据任一前述权利要求所述的方法，其中步骤(b)是在转子-定子装置中进行的，所述转子-定子装置被操作使得尖端速度大于5ms-1。
6.根据任一前述权利要求所述的方法，其中步骤(c)是在混合器中进行的，并且其中投配到所述混合器中的所述处于流体形式的乳化香料混合物与所述基础洗涤剂颗粒的重量比在0.002:1至0.15:1的范围内。
7.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述基础洗涤剂颗粒为附聚物的形式。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述基础洗涤剂颗粒为喷雾干燥颗粒的形式。
9.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述基础洗涤剂颗粒包含：
(a)4重量％至35重量％的去污表面活性剂；以及
(b)5重量％至91重量％的载体材料。
10.根据任一前述权利要求所述的方法，其中当在10s-1的剪切速率和40℃的温度下测量时，所述浓缩的含水酸性混合物具有在0.1至3.0Pa.s范围内的粘度。
11.根据任一前述权利要求所述的方法，其中在步骤(c)期间可存在其它洗涤剂颗粒，并且所述乳化香料混合物至少部分地涂覆所述其它洗涤剂颗粒以及至少部分地涂覆所述洗涤剂基础颗粒。
12.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述酸选自羧酸。
13.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述去污表面活性剂是阴离子去污表面活性剂。
14.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述淀粉选自辛烯基琥珀酸淀粉。
15.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述浓缩的酸性混合物具有小于4.0的pH。
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