KR950032321A - 플루오르화된 열가소성 엘라스토머들과 그 제조 공정 - Google Patents
플루오르화된 열가소성 엘라스토머들과 그 제조 공정 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 적어도 다음과 같은 화학식을 가지는 요도드화된 올레핀으로부터 유도되는 단위체적 단위들을 포함하는 플루오르화된 열가소성 엘라 스터머들에 관한 것이다.
CX2=CX-Rf-CHR-I
여기서, X는 -H, -F, 또는 -CH3이고; R은 -H 또는 -CH3이고; Rf는 선택적으로 하나나 그 이상의 에테르 산소 원자들은 가지는 선형이나 가지가 달린 (퍼)플로로알킬렌 라디칼이나 (퍼)플로로폴리옥시 라디칼이다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (19)
- 엘라스토머적인 성질들을 가진 최소한 플루오르화된 타입 A의 중합체 부분과 플라스토머적인 성질들을 가진 최소한 플루오르화된 타입 B의 중합체 부분으로 구성된 블럭 구조를 가지고, 타입 A 부분 또는 타입 B부분중 적어도 하나의 부분이 다음의 화학식을 가지는 요오드화된 올레핀으로부터 유도되는 단위체 단위들을 포함하는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스터머.CX2=CX-Rf-CHR-I (I)여기서, X는 -H, -F, 또는 -CH3이고, R은 -H 또는 -CH3이고; Rf는 선택적으로 하나나 그 이상의 에테르 산소 원자들은 가지는 선형이나 가지가 달린 (퍼)플로로알킬렌 라디칼이나 (퍼)플로로폴리옥시 라디칼이다.
- 제1항에 있어서, 요오드화된 올레핀이 다음과 같은 화학식을 가지는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.CHR=CH-Z-CH2CHR-I (II)여기서, R은 -H 또는 -CH3이고; Z는 C2-C18선택적으로 하나나 그 이상의 에테르 산소 원자들을 함유하는 선형이나 가지달린 (퍼)플로로알킬렌 라디칼 또는 (퍼)플로로폴레옥시알킬렌 라디칼이다.
- 제2항에 있어서, 상기 화학식(II)에서 Z는 C4-C12퍼플로로알킬렌 라디칼인 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스터머.
- 제2항에 있어서, 상기 화학식(II)에서 Z는 다음과 같은 화학식을 가지는 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 라디칼인 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스터머.-(Q)P-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)P(IV)여기서, Q는 C1~C6알킬렌 또는 옥시알킬렌 라디칼이고; p는 0 또는 1이고; m과 n은 m/n 비율이 0.2 내지 5인 수들이고 상기 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 다디칼의 분자량은 400 내지 10,000이다.
- 제4항에 있어서, 상기 Q는 -CH2O-; -CH2OCH2-; -CH2-; -CH2CH2-로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 플루오르회된 열가소성 엘라스토머.
- 제1항에 있어서, 상기 요오드화된 올레핀은 다음과 같은 화학식을 가지는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.CF2=CF-O-(CF2CFYO)n-(CF2CF2CH2O)m-CF2CF2CH2I (III)여기서 Y는 -F또는 -CF3이고; m은 0 내지 5인 정수이고; n은 0,1또는 2이다.
- 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 상기 각 중합체 부분내에 요오드화된 올레핀으로부터 유도된 단위들의 양은 중합체 부분을 구성하는 다른 단위체들의 총량에 대하여 계산되었을때, 0,01 내지 10몰%인 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.
- 제7항에 있어서, 상기 각 중합체 부분내에 요오드화된 올레핀으로부터 유도된 단위들의 양은 중합체 부분을 구성하는 다른 단위체들의 총량에 대하여 계산되었을 때, 0.03 내지 0.5몰%인 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.
- 제1항에 있어서, 상기 타입 A부분의 단위체 구조는 비닐리덴폴로 라이드(VDF)에 기초하는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.
- 제9항에 있어서, 상기 타입 A부분의 단위체 구조는 적어도 다음으로부터 선택되어지는 공단위체와 공중합되는 VDF에 기초하는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.C2~C8퍼플로로올레핀들; C2~C8콜로로-및/또는 브로보-플로로올레핀들; (퍼)플로로알킬비닐에테르들(PAVE) CF2=CFORf, 여기서 RfC1~C6(퍼)플로로알킬임: (퍼)플로로-옥시알킬비닐에테르들 CF2=CFOX, 여기서 X는 하나나 그 이상의 에테르기들을 가지는 C1~C12(퍼)플로로-옥시알킬임; C2~C8비-플루오르화된 올레핀들(Oℓ).
- 제10항에 있어서, 상기 타입 A부분이 기본적인 단위체 구조는 다음으로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.(a) VDE 45~85%, HFP 15~45%, TFE 0~30%; (b) VDF 50~80%, PAVE 5~50%, TFE 0~20%; (c) VDE 20~30%, Oℓ10~30%, HFP 및/또는 PAVE 18~27%, TEF 10~30%.
- 제1항에 있어서, 상기 타입 A부분의 단위체 구조는 테트라플로로에틸렌(TFE)에 기초하는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.
- 제12항에 있어서, 상기 타입 A부분의 단위체 구조는 적어도 다음으로부터 선택되어지는 공단위체와 공중합되는 TFE에 기초하는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.(퍼)플로로알킬비닐에테르들(PAVE) CF2=CFORf, 여기서 RfC1~C|6(퍼)플로로-옥시알킬비닐에테르들 CF2=CFOX, 여기서 X는 하나나 그 이상의 에테르기들을 가지는 C1~C12(퍼)플로로-옥시알킬임; C2~C8비-플루오르화된 올레핀들;염소 및/또는 브롬 원자들을 함유하는 C2~C8플로로올레핀들; C2~C8비-플루오르화된 올레핀들(Oℓ).
- 제13항에 있어서, 상기 타입 A부분의 기본적인 단위체 구조는 다음으로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.(d) TFE 50~80%, PAVE 20~50%; (e) TFE 45~65%, Oℓ 20~55%, VDE 0~30%; (f) TFE 32~60%, Oℓ 10~40, PAVE 20~40%; (g) TFE 33~75%, PAVE 15~45%, VDF 10~22%.
- 제1항에 있어서, 상기 타입 B부분들은 다음의 부류들(조성은 몰%로 표시됨)로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머.(1)폴리테트라에틸렌이나 HFP, PAVE, VDF, 헥사플로로이소부텐, CTFE, 퍼플로로알킬에틸렌들로부터 선택되어지는 하나나 그 이상의 공단위체들 0.1 내지 3%을 함유하는 변경된 폴리테트라플로로에틸렌; (2) 적어도 PAVE 0.5 내지 8%을 함유하는 TFE 열가소성 중합체들 (3) 선택적으로 상기에서 정의된 바와 같은 CF2=CF-ORf또는 CF2=CF-OX 비닐에테르 구조를 가지는 다른 공단위체들을 심지어 5%까지를 함유하는 C3~C8퍼플로로올레핀 2 내지 20%을 함유하는 TFE 열가소성 중합체들; (4) 선택적으로 제3의 공단위체로서 (퍼)플로로올레핀 C3~C8또는 PAVE를 0.1 내지 10% 함유하는 에틸렌, 프로필렌 또는 이소부틸렌 (40~60%) TFE 또는 CTFE (40~60%)의 공중합체들; (5)폴리비닐리덴플로라이드 또는 헥사플로로프로펜, 테트라플로로에틸렌, 트리플로로에틸렌으로부터 선택되어지는 하나나 그 이상의 플루오르화된 공단취체들 0.1 내지 10%을 함유하는 변경된 플로비닐리덴플로라이드.
- 다음과 같은 단계들을 포함하는 제1항 내지 제15항에 따른 플루오르화된 열가소성 엘라스토머를 제조하는 공정.(a)라디칼 개시체와 요오드화된 사슬전이시료의 존재하에 선택적으로 하나나 그 이상의 비-플루오르화된 올레핀들과 연합하여 화학식(I)의 요오드화된 올레핀을 공단위체로 주입하면서 최소한 플루오르화된 올레핀적인 단위체를 중합반응시켜서 타입 A 또는 타입 B의 중합체 부분에 의하여 구성되고 말단위치 및/또는 사슬내에 요오드 원자들을 함유하는 선-중합체를 얻는다.(b)라디칼 개시체와 단계(a)에서 얻어진 선-중합체의 존재하에 선택적으로 하나나 그 이상의 비-플루오르화된 올레핀들과 연합하여 최소한 플루오르화된 올레핀 단위체들을 중합반응시켜서 말단 위치 및/또는 사슬내에 존재하는 요오드 원자들에 의하여 상기 선-중합체에 접목시켜서 선-중합체와 다른 타입 B또는 A의 중합체 부분을 형성한다.
- 제16항에 있어서, 상기 단계(b)에서 얻어지는 블럭 중합체는 더이상의 중합반응 단계들에 사용되어 구조내에 타입 A의 블럭들과 타입 B의 블럭들이 교차하는 것을 전제로 이전의 것과 다른 또는 심지어 동일한 다른 중합체 부분을 도입하는 것을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머를 제조하는 공정.
- 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 단계(a)에서 요오드화된 사슬전이시료는 Rf는 1 내지 16개의 탄소원자들을 가지는 (퍼)플로로알킬 또는 (퍼)플로로클로로알킬이고;n은 1또는 2인 화학식 RfIn의 요오드화된 사슬전이시료인 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머를 제조하는 공정.
- 제16항 내지 제18항중 어느 한 항에 있어서, 상기 단위체들은 수소화된 말달기들 및/또는 수소화된 반복단위들을 가지는 퍼플로로폴리옥시 알킬렌들 또는 플로로폴리옥시알킬렌들의 마이크로에멀션이 존재하는 수용액성 에멀션내에서 중합화 되는 것임을 특징으로 하는 플루오르화된 열가소성 엘라스토머를 제조하는 공정.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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