KR880002797A - 디알킬 말리에이트의 제조방법 - Google Patents

디알킬 말리에이트의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

디알킬 말리에이트의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 디에틸 말리에이트의 생산을 위한 연속식 플랜트를 도식한 도면.
제2도는 제1도의 플랜트에서 단일 제2에스테르화 반응기를 3개의 연속 교반탱크 반응기로 대체한 플랜트를 도시한 도면.
제3도는 제2도의 플랜트에 2개의 응축기를 설치한 플랜트를 도시한 도면.
제4도는 제1도의 단일 제2에스테르화 반응기를 4개의 연속 교반탱크 반응기로 대체한 플랜트를 도시한 도면.
제5도는 디에틸 말리에이트를 생성한 다음 부탄 -1,4-디올, 감마-부틸올 아크톤 및 테트라하이드로 푸란을 공동 생성하기 위해 사용되는 연속식 플랜트를 도시한 도면.

Claims (32)

  1. 모노에스테르화 반응 영역에서 무수 말레산과 알킬 알콜을 반응시켜 상응하는 모노알킬 말리에이트를 생성시킨 다음, 계속해서 생성된 모노알킬 말리에이트를 추가의 알킬 알콜과 반응시켜 상응하는 디알킬 말리에이트를 생성하는 방법에 있어서, 모노알킬 말리에이트와 추가의 알킬 알콜과의 반응은 생성된 모노알킬 말리에이트를 함유하는 제1액상 공급물을 일정량의 고체 에스테르화 반응 촉매가 함유된 제 2 에스테르화 반응 영역에 공급하고 ; 상기 알킬 알콜을 함유하는 제2공급물 스트림을 상기 제 2 에스테르화반응 영역에 공급하고 ; 상기 제 2 에스테르화 반응 영역을, 그 영역내에서 상기 알킬 알콜을 함유하는 증기상 스트림이 형성되거나 유지되도록 하기에 충분한 승온으로 유지시키고 ; 상기 제2에스테르화 영역내에서 상기 제1액상 공급물을 상기 촉매의 존재하에 상기 증기상 스트림과 충분히 접촉시키고 ; 상기 제 2 에스테르화 반응 영역으로부터 알킬 알콜 증기외에 증기 형태의 물(이는 상기 제 2 에스테르화 반응 영역에서 상기 모노알킬 말리에이트와 상기 알킬 알콜과의 에스테르화 반응에 의해 생성된다)을 함유하는 증기상 유출물을 회수하며 ; 상기 제 2 에스테르화 반응 영역으로부터 상기 디알킬 말리에이트를 함유하는 액상 생성물을 회수하는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제1액상 공급물을 연속적으로 상기 제 2 에스테르화 반응 영역에 공급하고 이로부터 상기 액상 생성물을 연속적으로 회수하는 방법.
  3. 제 1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2공급물 스트림을 증기형태로 상기 제2에스테르화 반응 영역에 공급하는 방법.
  4. 제 1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2공급물 스트림을 액체 형태로 상기 제 2 에스테르화 반응 영역에 공급하는 방법.
  5. 제 1항 내지 4항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제 2 에스테르화 반응 영역이 설폰산 그룹 및 카르복실산 그룹중에서 선택된 산 그룹을 함유하는 고정상 이온 교환수지 일정량으로 충전된 반응기를 포함하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 고정상 이온 교환 수지가, 철망으로 감싸여 있고 각기 상기 수지의 비드 일정량을 함유하는 패키지를 포함하는 방법.
  7. 제 1항 내지 6항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 증기상 스트림을 상기 제1액체와 역류방향으로 상기 제 2 에스테르화 반응 영역에 통과시키는 방법.
  8. 제5항 내지 7항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 공급물 스트림의 수분함량이 약 1몰% 미만인 방법.
  9. 제 1항 내지 4항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제 2 에스테르화 반응 영역이 설폰산 그룹 및 카르복실산 그룹중에서 선택된 산 그룹을 함유하는 이온 교환 수지 일정량으로 충전된 교반 탱크 반응기를 포함하는 방법.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 제2공급물 스트림의 수분 함량이 약 15몰% 미만인 방법.
  11. 제 1항 내지 4항중의 어느 한 항에 있어서, 연속하여 연결된 다수의 상기 제2에스테르화 반응 영역을 사용하며, 이때 제2에스테르화 반응 영역은 각각 설폰산 그룹 및 카르복실산 그룹중에서 선택된 산 그룹을 함유하는 이온 교환 수지 일정량으로 충전된 반응기를 포함하는 방법.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 반응기들 중 적어도 한 개가 교반 탱크 반응기인 방법.
  13. 제 11항 또는 12항에 있어서, 상기 제 2 에스테르화 반응 영역중 최종 반응 영역에 공급된 제2공급물 스트림의 수분함량이 상기 다수의 제 2 에스테르화 반응 영역 바로 전에 위치하는 어느 영역에 공급된 제2공급물 스트림 각각의 상응하는 수분함량보다 적은 방법.
  14. 제11항 내지 13항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 최종 제 2 에스테르화 반응 영역에 대한 제2공급물 스트림의 수분 함량이 약 1몰% 미만인 방법.
  15. 제 11항 내지 14항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 다수의 제 2 에스테르화 반응 영역 각각에 공급된 각각의 제2공급물 스트림의 수분함량이 한 영역에서 다음 영역으로 연속적으로 진행됨에 따라 감소하는 방법.
  16. 제 11항 내지 15항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 최종 제2에스테르화 반응 영역 바로 전에 위치하는 제 2 에스테르화 반응 영역(또는 각 영역)에 대한 제2공급물 스트림이 그 다음에 이어지는 제 2 에스테르화 반응 영역으로부터 유출된 증기상 생성물 스트림을 포함하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 최종 제 2 에스테르화 반응 영역 바로 전에 위치하는 제2에스테르화 반응 영역(또는 각 영역)에 대한 제2공급물 스트림이 그 다음에 이어지는 제2에스테르화 반응 영역으로부터 유출된 증기상 생성물 스트림을 응축하여 얻은 액상 응축물을 포함하는 방법.
  18. 제 16항에 있어서, 상기 최종 제2에스테르화 반응 영역 바로 전에 위치하는 제2에스테르화 반응 영역(또는 각 영역)에 대한 제2공급물 스트림이 그 다음에 이어지는 제2에스테르화 반응 영역으로부터 유출된 증기상 생성물 스트림을 압축하여 얻어진 증기상 스트림을 포함하는 방법.
  19. 제 1항 내지 18항 중의 어느 한 항에 있어서, 제1액상 공급물이 모노알킬 말리에이트 외에, 적어도 소량의 디알킬 말리에이트를 또한 함유하는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 제1액상 공급물중 디알킬 말리에이트 함량이 약 60몰% 내지 약 80몰%인 방법.
  21. 제 1항 내지 20항중의 어느 한 항에 있어서, 알킬알콜이 에탄올이고, 모노알킬 말리에이트가 모노에틸 말리에이트이며 디알킬 말리에이트가 디에틸 말리에이트인 방법.
  22. 제 21항에 있어서, 모노에스테르화 반응 영역에서 생성된 모노에틸 말리에이트를 일정량의 고체 에스테르화 반응 촉매가 함유된 제1에스테르화 영역에서 에탄올과 반응시키고, 얻어진 에스테르화 반응 중간체 생성혼합물을 제1증류 단계에서 증류하여 모노- 및 디-에틸 말리에이트를 함유하는 혼합물로 부터 에탄올 및 물을 함유하는 혼합물을 분리시키며 분리된 혼합물을, 단 하나의 제2에스테르화 반응 영역만이 존재하는 경우에는 상기 제2에스테르화 반응영역에 대한 제1액상 공급물로서 사용하거나, 또는 제2에스테스화 반응 영역이 하나 이상 존재하는 경우에는 상기 제2에스테르화 반응 영역중 제1영역에 대한 제1액상 공급물로서 사용하는 방법.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 제1에스테르화 반응 영역에 공급된 반응 혼합물의 모노에틸 말리에이트 : 에탄올 몰비를, 제1증류 단계에서 수득된 에탄올/물 혼합물이 제1증류 단계의 증류압에서 생성되는 공비증류 혼합물보다 수분함량이 많도록 선택하는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 제1증류단계로 부터 얻어진 에탄올/물 혼합물을 제2증류단계에서 재증류시켜 제2증류 단계에 공급된 에탄올/물 혼합물보다 더 건조한 에탄올/물 혼합물의 탑상 생성물 및 탑저 생성물로서 물과 소량의 디에틸 말리에이트의 혼합물을 수득하는 방법.
  25. 제 24항에 있어서, 제2증류 단계로부터 얻어진 탑상 생성물의 일부를 탈수시켜 상기 제2에스테르화 반응 영역(단일 에스테르화 반응 영역일 경우) 또는 상기 다수의 제2에스테르화 반응 영역중 최종 영역(에스테르화 반응 영역이 하나 이상일 경우)에 대한 제2공급물 스트림으로 사용하기 위한 건조 에탄올 스트림을 수득하는 방법.
  26. 제 25항에 있어서, 탈수 반응을 막 또는 분자체를 사용하여 수행하는 방법.
  27. 제 25항 또는 26항에 있어서, 탈수 반응 단계에서 부산물로서 생성된 수분함량이 많은 분획을 제2증류단계로 재순환시키는 방법.
  28. 제25항 내지 27항 중의 어느 한 항에 있어서, 제2증류 단계로부터 얻어진 탑저 생성물을 2개의 액체층으로 분리하여, 생성된 유기층을 상기 제2에스테르화 영역중 적어도 한 영역으로 부터 재순환되는 방법.
  29. 제 28항에 있어서, 생성된 수층을 제2에스테르화 반응 영역으로부터 얻어진 디에틸 말리에이트 생성물이 통과되는 수성 중화반응 영역에서 물을 보충하기 위해 사용하는 방법.
  30. 제25항 내지 29항중의 어느 한 항에 있어서, 제2증류 단계로부터 얻어진 탑상 생성물의 다른 일부를 상기 제1에스테르화 반응 단계로 재순환시켜 에탄올을 보충시키는 방법.
  31. 제22항에 있어서, 제2에스테르화 반응 영역이 황산 그룹을 함유하는 이온 교환 수지로 충진된 교반 탱크 반응기를 포함하며 제2공급물 스트림의 수분함량이 약 15몰% 미만인 방법.
  32. 제23항에 있어서, 제2에스테르화 반응 영역으로 부터의 증기상 유출물을 응축시켜 제1에스테르화 반응 영역으로 재순환시키는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임
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