KR20240137565A - 입자 및, 그의 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는 입자 및, 그의 용도를 제공하는 것을 목적으로 한다.
(제1 태양의 입자) 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 압축 응집률이 0∼25%이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%인 입자. 입자의 진구도가 0.6∼1.0이면 바람직하다. 입자가 유기 폴리머를 포함하면 바람직하다. 유기 폴리머가 열 가소성 수지를 포함하면 바람직하다.
(제2 태양의 입자) 열 가소성 수지를 포함하고, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 또한, 압축 응집률이 0∼25%인 입자.
(제1 태양의 입자) 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 압축 응집률이 0∼25%이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%인 입자. 입자의 진구도가 0.6∼1.0이면 바람직하다. 입자가 유기 폴리머를 포함하면 바람직하다. 유기 폴리머가 열 가소성 수지를 포함하면 바람직하다.
(제2 태양의 입자) 열 가소성 수지를 포함하고, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 또한, 압축 응집률이 0∼25%인 입자.
Description
본 발명은, 입자 및, 그의 용도에 관한 것이다.
입자는, 화장품, 도료, 광학 용도, 수지, 건재 등으로 많이 사용되고 있다. 입자에 요구되는 기능으로서는, 광 확산성, 은폐성, 도포성, 감촉 부여 등이 있고, 입자에 요구되는 특성으로서, 굴절률, 분산성, 미끄러짐성(slipperiness), 유연성 등을 들 수 있다. 예를 들면, 화장품이나 도료 등에 있어서는, 감촉 부여 등의 점에서 소프트한 감촉을 갖는 입자가 선호된다. 또한, 최근에는, 환경으로의 관심이 높아지는 가운데, 환경으로의 부하가 적은 입자가 요구되고 있고, 특히 생분해성을 갖는 입자가 주목되고 있다.
특허문헌 1에는, 환경 부하 저감의 입자로서, 비(非)석유 원료 유래의 폴리락트산으로 이루어지는 폴리락트산계 수지 미립자의 제조 방법 및 폴리락트산계 수지 미립자가 기재되어 있다. 또한 특허문헌 2에는, 생분해성을 갖는 폴리에스테르계 열 가소성 수지로 이루어지는 다공질 수지 미립자가 기재되어 있다.
그러나, 이들 입자는, 도포성이나 미끄러짐성, 감촉에 있어서 만족할 수 있는 것은 아니었다.
그래서, 본 발명은, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는 입자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본원 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 특정의 물성을 나타내는 입자로 함으로써, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는 입자가 얻어지는 것을 발견했다.
즉, 본 발명의 제1 태양의 입자는, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 압축 응집률이 0∼25%이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%이다.
본 발명의 제1 태양의 입자는 이하의 1)∼6) 중 적어도 1개를 만족하면 바람직하다.
1) 유기 폴리머를 포함한다.
2) 상기 유기 폴리머가, 열 가소성 수지를 포함한다.
3) 상기 열 가소성 수지가, 폴리비닐계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 열 가소성 폴리우레탄계 수지 및 셀룰로오스계 수지로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
4) 진구도(sphericity)가 0.6∼1.0이다.
5) 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 입자경(D90)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D90/D50)이 1.0∼3.5이다.
6) 상기 입자가, 생분해성을 갖는다.
본 발명의 제2 태양의 입자는, 열 가소성 수지를 포함하고, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 또한, 압축 응집률이 0∼25%이다.
본 발명의 제2 태양의 입자는 이하의 7)∼10) 중 적어도 1개를 만족하면 바람직하다.
7) 상기 열 가소성 수지가, 폴리비닐계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 열 가소성 폴리우레탄계 수지 및 셀룰로오스계 수지로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
8) 진구도가 0.6∼1.0이다.
9) 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 입자경(D90)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D90/D50)이 1.0∼3.5이다.
10) 상기 입자가, 생분해성을 갖는다.
본 발명의 화장료(cosmetic)는 상기 입자를 포함한다.
본 발명의 코팅 조성물은 상기 입자를 포함한다.
본 발명의 입자는, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는다.
본 발명의 화장료는 상기 입자를 포함하기 때문에, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는다.
본 발명의 코팅 조성물은 상기 입자를 포함하기 때문에, 미끄러짐성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는다.
도 1은 실시예 1의 입자의 도포 시험 후의 상태를 나타내는 사진
도 2는 비교예 1의 입자의 도포 시험 후의 상태를 나타내는 사진
도 2는 비교예 1의 입자의 도포 시험 후의 상태를 나타내는 사진
(발명을 실시하기 위한 형태)
본 발명의 제1 태양의 입자는, 평균 입자경(D50)이 0.5∼100㎛이고, 압축 응집률이 0∼25%이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%인, 입자이다.
본 발명의 제1 태양의 입자의 평균 입자경(D50)은 0.5∼100㎛이다. 당해 평균 입자경이 0.5㎛ 미만이면, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 매끄러움이 뒤떨어진다. 한편, 100㎛ 초과이면, 거칠거림을 느껴, 소프트감이 뒤떨어진다. 당해 입자경의 상한은, 50㎛가 바람직하고, 40㎛가 보다 바람직하고, 30㎛가 더욱 바람직하고, 20㎛가 특히 바람직하다. 한편, 당해 입자경의 하한은, 1㎛가 바람직하고, 1.5㎛가 보다 바람직하고, 2.5㎛가 더욱 바람직하고, 3㎛가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 1∼50㎛가 바람직하고, 1.5∼30㎛가 보다 바람직하다. 평균 입자경(D50)은 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 50%인 값이다. 또한, 입자의 평균 입자경(D50)은, 실시예로 측정되는 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제1 태양의 입자의 압축 응집률은 0∼25%이다. 당해 압축 응집률이 25% 초과이면, 입자끼리의 응집력이 강하여, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 도포성이 뒤떨어진다. 압축 응집률은, 입자의 분체층에 압력을 가했을 때의 입자끼리의 응집성을 나타낸다. 압축 응집률이 높은 입자는, 압력을 가하면 응집하기 쉽기 때문에, 도포 시의 압력에 의해 입자끼리가 응집하여, 덩어리를 만들기 쉽기 때문에, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 또한, 균일하게 도포하기 어려워져, 도포성이 뒤떨어진다고 생각된다. 압축 응집률의 상한은 20%가 바람직하고, 17%가 보다 바람직하고, 15%가 더욱 바람직하고, 12%가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 0∼20%가 보다 바람직하고, 0∼17%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 제1 태양의 입자의 압축 회복률은 60∼100%이다. 당해 압축 회복률이 60% 미만이면, 경도를 느끼기 때문에, 소프트한 촉감이 뒤떨어진다. 압축 회복률은, 입자의 분체층의 가압과 제압(depressurization)에 의한 변위 정도를 나타낸다. 압축 회복률이 높은 입자는, 입자 및 분체층이 탄력성을 갖기 때문에, 소프트한 촉감이 느껴지는 것이라고 생각된다. 당해 압축 회복률의 하한은, 65%가 바람직하고, 70%가 보다 바람직하고, 75%가 더욱 바람직하고, 80%가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 65∼100%가 보다 바람직하고, 70∼100%가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 기재된 압축 응집률 및 압축 회복률의 측정 방법은, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제1 태양의 입자는, 특별히 한정은 없지만, 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 입자경(D90)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D90/D50)이 1.0∼3.5이면 압축 응집률 및 압축 회복률이 상기 범위를 만족하기 쉬워, 보다 미끄러짐성이 우수하기 때문에 바람직하다. 당해 D90/D50의 상한은, 보다 바람직하게는 3.0, 더욱 바람직하게는 2.8, 특히 바람직하게는 2.5이다. 한편, 당해 D90/D50의 하한은, 보다 바람직하게는 1.1, 더욱 바람직하게는 1.3, 특히 바람직하게는 1.5이다. 추가로, 예를 들면, 1.1∼3.0이 보다 바람직하고, 1.3∼2.8이 더욱 바람직하고, 1.3∼2.5가 특히 바람직하다.
또한, 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 10%인 입자경(D10)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D10/D50)이 0.1∼1.0이면 압축 응집률 및 압축 회복률이 상기 범위를 만족하기 쉬워, 보다 미끄러짐성이 우수하기 때문에 바람직하다. 당해 D10/D50의 상한은, 보다 바람직하게는 0.9, 더욱 바람직하게는 0.8, 특히 바람직하게는 0.7이다. 한편, 당해 D10/D50의 하한은, 보다 바람직하게는 0.2, 더욱 바람직하게는 0.25, 특히 바람직하게는 0.3이다. 추가로, 예를 들면 0.1∼0.9가 보다 바람직하고, 0.2∼0.8이 더욱 바람직하고, 0.3∼0.7이 특히 바람직하다.
D10, D90의 측정 방법은, 실시예로 측정되는 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제1 태양의 입자의 입도 분포의 변동 계수 CV(coefficient of variation)는, 특별히 한정은 없지만, 2∼70%이면, 보다 미끄러짐성이 우수하여 바람직하다. 당해 변동 계수 CV의 상한은, 바람직하게는 65%, 더욱 바람직하게는 60%, 보다 바람직하게는 55%, 특히 바람직하게는 50%이다. 당해 변동 계수 CV의 하한은, 바람직하게는 3%, 보다 바람직하게는 5%, 특히 바람직하게는 7%이다. 추가로, 예를 들면 3∼65%가 보다 바람직하고, 5∼60%가 더욱 바람직하다. 당해 변동 계수 CV는, 이하에 나타내는 계산식 (1) 및 (2)로 산출된다.
(식 중, s는 입자경의 표준 편차, <x>는 평균 입자경, xi는 i번째의 입자경, n은 입자의 수이다.)
본 발명의 제1 태양의 입자의 진구도는, 특별히 한정은 없지만, 0.6∼1.0이면 미끄러짐성이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 진구도의 하한은 (1) 0.65, (2) 0.70, (3) 0.75, (4) 0.80, (5) 0.85, (6) 0.90의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 0.65∼1.0이 보다 바람직하고, 0.70∼1.0이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 기재된 입자의 진구도는, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제1 태양의 입자는, 특별히 한정되지 않지만, 유기 폴리머를 포함하면 소프트한 촉감이 우수한 점에서 바람직하다.
상기 입자에 차지하는, 유기 폴리머의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 1∼100중량%가 바람직하다. 당해 중량 비율의 상한은, 99.9중량%가 보다 바람직하고, 99.5중량%가 더욱 바람직하고, 99.0중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은 (1) 5중량%, (2) 10중량%, (3) 20중량%, (4) 30중량%, (5) 40중량%, (6) 50중량%, (7) 60중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 10∼100중량%가 보다 바람직하고, 30∼100중량%가 더욱 바람직하다.
상기 유기 폴리머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 중량 평균 분자량이 5×103∼1×109이면 미끄러짐성이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 평균 분자량의 하한은, (1) 1×104, (2) 2×104, (3) 3×104, (4) 5×104, (5) 1×105, (6) 2×105, (7) 3×105의 순서로 바람직하다. 한편, 당해 평균 분자량의 상한은, (1) 5×108 (2) 3×108, (3) 1×108, (4) 5×107, (5) 3×107, (6) 1×107의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 2×104∼5×108이 보다 바람직하고, 3×104∼5×108이 더욱 바람직하다.
상기 유기 폴리머로서는, 예를 들면, 열 가소성 수지, 열 경화성 수지 및, 셀룰로오스로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하면 바람직하다. 그 중에서도, 소프트한 촉감을 보다 가질 수 있는 점에서, 열 가소성 수지를 포함하면 바람직하고, 생분해성을 가질 수 있는 점에서, 셀룰로오스를 포함하면 바람직하다.
상기 유기 폴리머가 열 가소성 수지를 포함하는 경우, 상기 유기 폴리머에 차지하는 열 가소성 수지의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 바람직하게는 1∼100중량%이다. 당해 중량 비율의 상한은, 99.9중량%가 보다 바람직하고, 99.5중량%가 더욱 바람직하고, 99.0중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은 (1) 5중량%, (2) 10중량%, (3) 20중량%, (4) 25중량%, (5) 30중량%, (6) 40중량%, (7) 50중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 10∼100중량%가 보다 바람직하고, 30∼100중량%가 더욱 바람직하다.
상기 유기 폴리머가 셀룰로오스를 포함하는 경우, 상기 유기 폴리머에 차지하는 셀룰로오스의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 바람직하게는 1∼100중량%이다. 당해 중량 비율의 상한은, 99중량%가 보다 바람직하고, 95중량%가 더욱 바람직하고, 90중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은 (1) 3중량%, (2) 5중량%, (3) 10중량%, (4) 20중량%, (5) 30중량%, (6) 40중량%, (7) 50중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 3∼99중량%가 보다 바람직하고, 5∼99중량%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 제2 태양의 입자는, 열 가소성 수지를 포함하고, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 또한, 압축 응집률이 0∼25%인, 입자이다.
본 발명의 제2 태양의 입자는 열 가소성 수지를 포함한다.
본 발명의 제2 태양의 입자에 차지하는, 열 가소성 수지의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 1∼100중량%가 바람직하다. 열 가소성 수지는, 열에 의해 가소화하는 특성을 갖는 수지로서, 외부 온도의 영향에 의해 분자 운동이 일어나기 쉬운 성질을 갖는다. 그 때문에, 사람의 손으로 닿았을 때에, 소프트한 감촉이 얻어지는 것이라고 생각된다. 당해 중량 비율의 상한은, 99.9중량%가 보다 바람직하고, 99.5중량%가 더욱 바람직하고, 99.0중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은 (1) 5중량%, (2) 10중량%, (3) 20중량%, (4) 25중량%, (5) 30중량%, (6) 40중량%, (7) 50중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 10∼100중량%가 보다 바람직하고, 30∼100중량%가 더욱 바람직하다.
상기 열 가소성 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 중량 평균 분자량이 5×103∼1×109이면 미끄러짐성이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 평균 분자량의 하한은, (1) 1×104, (2) 2×104, (3) 3×104, (4) 5×104, (5) 1×105, (6) 2×105, (7) 3×105의 순서로 바람직하다. 한편, 당해 평균 분자량의 상한은, (1) 5×108 (2) 3×108, (3) 1×108, (4) 5×107, (5) 3×107, (6) 1×107의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 2×104∼5×108이 보다 바람직하고, 3×104∼5×108이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제2 태양의 입자의 평균 입자경(D50)은 0.5∼100㎛이다. 당해 평균 입자경(D50)이 0.5㎛ 미만이면, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 매끄러움이 뒤떨어진다. 한편, 100㎛ 초과이면, 거칠거림을 느껴, 소프트감이 뒤떨어진다. 당해 평균 입자경의 상한은, 50㎛가 바람직하고, 40㎛가 보다 바람직하고, 30㎛가 더욱 바람직하고, 20㎛가 특히 바람직하다. 한편, 당해 평균 입자경의 하한은, 1㎛가 바람직하고, 1.5㎛가 보다 바람직하고, 2.5㎛가 더욱 바람직하고, 3㎛가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 1∼50㎛가 바람직하고, 1.5∼30㎛가 보다 바람직하다.
평균 입자경(D50)은 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 50%인 값이다.
또한, 입자의 평균 입자경은, 실시예로 측정되는 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제2 태양의 입자의 압축 응집률은 0∼25%이다. 당해 압축 응집률이 25% 초과이면, 입자끼리의 응집력이 강하여, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 도포성이 뒤떨어진다. 압축 응집률은, 입자의 분체층에 압력을 가했을 때의 입자끼리의 응집성을 나타낸다. 압축 응집률이 높은 입자는, 압력을 가하면 응집하기 쉽기 때문에, 도포 시의 압력에 의해 입자끼리가 응집하여, 덩어리를 만들기 쉽기 때문에, 미끄러짐성이 뒤떨어지고, 또한, 균일하게 도포하기 어려워져, 도포성이 뒤떨어진다고 생각된다. 당해 압축 응집률의 상한은 20%가 바람직하고, 17%가 보다 바람직하고, 15%가 더욱 바람직하고, 12%가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 0∼20%가 보다 바람직하고, 0∼17%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 제2 태양의 입자의 압축 회복률은, 60∼100%이면 소프트한 촉감이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 압축 회복률의 하한은, 65%가 바람직하고, 70%가 보다 바람직하고, 75%가 더욱 바람직하고, 80%가 특히 바람직하다. 추가로, 예를 들면 65∼100%가 보다 바람직하고, 70∼100%가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 기재된 압축 응집률 및 압축 회복률의 측정 방법은, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 제2 태양의 입자는, 특별히 한정은 없지만, 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 입자경(D90)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D90/D50)이 1.0∼3.5이면 압축 응집률 및 압축 회복률이 상기 범위를 만족하기 쉬워, 보다 미끄러짐성이 우수하기 때문에 바람직하다. 당해 D90/D50의 상한은, 보다 바람직하게는 3.0, 더욱 바람직하게는 2.8, 특히 바람직하게는 2.5이다. 한편, 당해 D90/D50의 하한은, 보다 바람직하게는 1.1, 더욱 바람직하게는 1.3, 특히 바람직하게는 1.5이다. 추가로, 예를 들면, 1.1∼3.0이 보다 바람직하고, 1.3∼2.8이 더욱 바람직하고 1.3∼2.5가 특히 바람직하다.
또한, 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 10%인 입자경(D10)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D10/D50)이 0.1∼1.0이면 압축 응집률 및 압축 회복률이 상기 범위를 만족하기 쉬워, 보다 미끄러짐성이 우수하기 때문에 바람직하다. 당해 D10/D50의 상한은, 보다 바람직하게는 0.9, 더욱 바람직하게는 0.8, 특히 바람직하게는 0.7이다. 한편, 당해 D10/D50의 하한은, 보다 바람직하게는 0.2, 더욱 바람직하게는 0.25, 특히 바람직하게는 0.3이다. 추가로, 예를 들면 0.1∼0.9가 보다 바람직하고, 0.2∼0.8이 더욱 바람직하고, 0.3∼0.7이 특히 바람직하다.
본 발명의 제2 태양의 입자의 입도 분포의 변동 계수 CV는, 특별히 한정은 없지만, 2∼70%이면, 보다 미끄러짐성이 우수하여 바람직하다. 당해 변동 계수 CV의 상한은, 바람직하게는 65% 이하, 더욱 바람직하게는 60% 이하, 보다 바람직하게는 55% 이하, 특히 바람직하게는 50% 이하다. 당해 변동 계수 CV의 하한은, 바람직하게는 3%, 보다 바람직하게는 5%, 특히 바람직하게는 7%이다. 추가로, 예를 들면 3∼65%가 보다 바람직하고, 5∼60%가 더욱 바람직하다.
당해 변동 계수 CV는, 이하에 나타내는 계산식 (1) 및 (2)로 산출된다.
(식 중, s는 입자경의 표준 편차, <x>는 평균 입자경, xi는 i번째의 입자경, n은 입자의 수이다)
본 발명의 제2 태양의 입자의 진구도는, 특별히 한정은 없지만, 0.6∼1.0이면 미끄러짐성이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 진구도의 하한은 (1) 0.65, (2) 0.70, (3) 0.75, (4) 0.80, (5) 0.85, (6) 0.90의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직함). 또한, 본 발명에 기재된 입자의 진구도는, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다. 추가로, 예를 들면 0.65∼1.0이 보다 바람직하고, 0.70∼1.0이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제2 태양의 입자는, 열 가소성 수지 이외에 열 경화성 수지나 셀룰로오스 등의 유기 폴리머를 추가로 포함하고 있어도 좋다.
상기 열 가소성 수지로서는, 예를 들면, 폴리비닐계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 열 가소성 폴리우레탄계 수지, 셀룰로오스계 수지 등을 들 수 있다. 이들 열 가소성 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 열 가소성 수지 중에서도, 생분해성을 갖는 점에서 폴리에스테르계 수지 및/또는 셀룰로오스계 수지가 바람직하고, 폴리에스테르계 수지가 보다 바람직하다. 이들 수지를 이용함으로써, 압축 응집률이 낮은 입자를 얻기 쉬워진다.
상기 폴리비닐계 수지로서는, 예를 들면, 폴리염화비닐, 폴리아세트산 비닐, 폴리비닐알코올 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리아크릴계 수지로서는, 예를 들면, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리(메타)아크릴산 에스테르, 폴리(메타)아크릴산 에스테르/아크릴산 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 폴리아크릴계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리스티렌계 수지로서는, 예를 들면, 폴리스티렌, 폴리(메타)아크릴산 에스테르/스티렌 공중합체, 폴리스티렌엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 폴리스티렌계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌/(메타)아크릴산 공중합체, 에틸렌/(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 저분자량 폴리올레핀, 폴리올레핀엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 폴리올레핀계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리에스테르계 수지로서는, 다가 알코올과 다가 카본산의 중축합물, 다가 알코올, 다가 카본산 및 하이드록시카본산의 중축합물, 하이드록시카본산의 중축합물 및 그들 유도체의 중축합물을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들면, 폴리락트산, 폴리프로피오락톤, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤부틸렌석시네이트, 폴리부틸렌아디페이트카프로락톤, 폴리부틸렌석시네이트하이드록시카프로에이트, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리부틸렌석시네이트아디페이트, 폴리부틸렌석시네이트카보네이트, 폴리부틸렌석시네이트테레프탈레이트, 폴리부틸렌석시네이트아디페이트테레프탈레이트, 폴리부틸렌석시네이트락테이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 공중합체, 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리에틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌석시네이트, 폴리프로필렌석시네이트, 폴리하이드록시알카노에이트, 폴리하이드록시부틸레이트, 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트), 폴리하이드록시부틸레이트발릴레이트, 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시발릴레이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시프로피오네이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-4-하이드록시부틸레이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시아실), 폴리하이드록시아실, 폴리글리콜산, 락트산-글리콜산 공중합체, 폴리에스테르엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들면, 지방족 폴리에스테르계 수지, 방향족 폴리에스테르계 수지, 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있고, 생분해성이 우수한 점에서 지방족 폴리에스테르계 수지, 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지가 바람직하고, 지방족 폴리에스테르계 수지가 특히 바람직하다.
상기 지방족 폴리에스테르계 수지로서는, 폴리에스테르계 수지의 구성 성분인 상기 다가 알코올, 다가 카본산 및, 하이드록시카본산이 각각 지방족 다가 알코올, 지방족 다가 카본산 및, 지방족 하이드록시카본산이면 특별히 한정은 없다.
상기 지방족 다가 알코올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 네오펜틸글리콜(2,2-디메틸프로판-1,3-디올), 1,2-헥산디올, 2,5-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 3-메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2-비스(4-하이드록시사이클로헥실)프로판, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 이들 지방족 다가 알코올은 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 지방족 다가 카본산으로서는, 예를 들면, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 아젤라산, 옥틸숙신산, 푸마르산, 말레인산, 이타콘산, 데카메틸렌디카본산, 이들의 무수물 등을 들 수 있다. 이들 지방족 다가 카본산은, 1종 또는 2종류 이상을 병용해도 좋다.
상기 지방족 하이드록시카본산으로서는, 예를 들면, 락트산, 글리콜산, 하이드록시부티르산, 하이드록시카프로산, 하이드록시디메틸부티르산, 하이드록시메틸부티르산 등을 들 수 있다. 이들 지방족 하이드록시카본산은, 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 지방족 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들면, 폴리카프로락톤부틸렌석시네이트, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리부틸렌석시네이트아디페이트, 폴리부틸렌석시네이트카보네이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리부틸렌석시네이트락테이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리테트라메틸렌석시네이트, 폴리하이드록시알카노에이트, 폴리하이드록시부틸레이트, 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트), 폴리하이드록시부틸레이트발릴레이트, 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시발릴레이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시프로피오네이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-4-하이드록시부틸레이트), 폴리(3-하이드록시부틸레이트-co-3-하이드록시아실), 폴리하이드록시아실, 폴리락트산을 들 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지로서는, 폴리에스테르계 수지의 구성 성분인 상기 다가 알코올, 다가 카본산 및, 하이드록시카본산이 각각 상기 지방족 다가 알코올, 지방족 다가 카본산 및, 지방족 하이드록시카본산을 포함하고, 추가로 방향족 다가 카본산 또는 그의 유도체를 포함하는 것이면 특별히 한정은 없다.
상기 방향족 다가 카본산으로서는, 예를 들면, o-프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 사이클로헥산디카본산, 나프탈렌디카본산, 디페닐디카본산, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등을 들 수 있다. 상기 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지의 구성 성분에 차지하는 방향족 다가 카본산 유래의 구성 성분의 비율은, 생분해성의 점에서 40유닛㏖% 이하이면 바람직하다. 이들 방향족 다가 카본산은 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들면, 폴리부틸렌석시네이트테레프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트테레프탈레이트, 폴리부틸렌석시네이트아디페이트테레프탈레이트를 들 수 있다. 이들 지방족-방향족 폴리에스테르계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리에테르계 수지로서는, 예를 들면, 폴리페닐렌에테르, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤 등을 들 수 있다. 이들 폴리에테르계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 폴리아미드계 수지로서는, 예를 들면, 나일론 1, 나일론 3, 나일론 4, 폴리카프로아미드(나일론 6), 폴리-ω-아미노헵탄산(나일론 7), 폴리-9-아미노노난산(나일론 9), 폴리운데칸아미드(나일론 11), 폴리라우르락탐(나일론 12), 폴리에틸렌디아민아디프아미드(나일론 2, 6), 폴리테트라메틸렌아디프아미드(나일론 4, 6), 폴리헥사메틸렌디아디프아미드(나일론 6, 6), 폴리헥사메틸렌세바카미드(나일론 6, 10), 폴리헥사메틸렌도데카미드(나일론 6, 12), 폴리옥타메틸렌아디프아미드(나일론 8, 6), 폴리데카메틸렌아디프아미드(나일론 10, 6), 폴리데카메틸렌세바카미드(나일론 10, 10), 폴리도데카메틸렌도데카미드(나일론 12, 12), 메타자일렌디아민-6나일론(MXD6) 등을 들 수 있다. 이들 폴리아미드계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 열 가소성 폴리우레탄계 수지로서는, 예를 들면, 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지, 폴리에테르계 폴리우레탄 수지, 폴리카보네이트계 폴리우레탄 수지 등을 들 수 있다. 이들 열 가소성 폴리우레탄계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 셀룰로오스계 수지로서는, 예를 들면, 셀룰로오스아세테이트, 에틸셀룰로오스, 셀룰로오스에테르 유도체, 아세트산 프로피온산 셀룰로오스, 아세트산 부티르산 셀룰로오스 등을 들 수 있다. 이들 셀룰로오스계 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 열 가소성 수지의 융점 혹은 연화점은, 특별히 한정되지 않지만, 융점 혹은 연화점의 어느 것이 40∼200℃이면, 입자를 도포했을 때의 촉감이 우수한 점에서 바람직하다. 열 가소성 수지의 융점 혹은 연화점의 하한은, 보다 바람직하게는 50℃, 더욱 바람직하게는 60℃, 가장 바람직하게는 70℃이다. 열 가소성 수지의 융점 혹은 연화점의 상한은, 보다 바람직하게는 190℃, 더욱 바람직하게는 180℃, 가장 바람직하게는 165℃이다. 추가로, 예를 들면 60∼200℃가 보다 바람직하고, 60∼180℃가 더욱 바람직하다.
상기 열 경화성 수지로서는, 예를 들면, 폴리우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 페놀계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 고무를 들 수 있다. 상기 열 경화성 수지는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 유기 폴리머는, 상기 열 가소성 수지, 상기 열 경화성 수지 및 셀룰로오스 이외의 유기 폴리머(이하, 그 외의 유기 폴리머라고 칭하는 경우가 있음)를 포함해도 좋다.
그 외의 유기 폴리머로서는, 예를 들면, 파라핀류, 실리콘 오일류, 폴리알킬렌옥사이드 및 수용성 고분자를 들 수 있고, 구체적으로는 유동 파라핀 등의 파라핀류; 디메틸실리콘 등의 실리콘 오일류; 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드 등의 폴리알킬렌옥사이드; 폴리아크릴산 나트륨, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 덱스트린, 아르긴산 나트륨, 아르긴산 칼륨, 아라비아검, 타마린드검, 펙틴, 플루란(pullulan), 카세인(casein), 잔탄검, 카라기난(carrageenan), 트라가간트검, 젤라틴, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스, 카복시에틸셀룰로오스 등의 수용성 고분자 등을 들 수 있다.
그 외의 유기 폴리머는, 압축 응집률을 낮게 할 수 있는 점에서 수용성 고분자를 포함하면 바람직하다.
수용성 고분자는, 압축 응집률을 보다 낮게 할 수 있는 점에서 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스로부터 선택되는 적어도 1개를 포함하면 바람직하고, 폴리비닐알코올을 포함하면 보다 바람직하다. 그 외의 유기 폴리머는 1종 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 열 가소성 수지가 폴리에스테르계 수지를 포함하는 경우, 상기 열 가소성 수지에 차지하는 폴리에스테르계 수지의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 바람직하게는 1∼100중량%이다. 당해 중량 비율의 상한은, 99.9중량%가 보다 바람직하고, 99.5중량%가 더욱 바람직하고, 99.0중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은 (1) 5중량%, (2) 10중량%, (3) 20중량%, (4) 30중량%, (5) 40중량%, (6) 50중량%, (7) 60중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 10∼100중량%가 보다 바람직하고, 30∼100중량%가 더욱 바람직하다.
상기 폴리에스테르계 수지가 지방족 폴리에스테르계 수지를 포함하는 경우, 상기 폴리에스테르계 수지에 차지하는 지방족 폴리에스테르계 수지의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 바람직하게는 1∼100중량%이다. 당해 중량 비율의 상한은, 99.9중량%가 보다 바람직하고, 99.5중량%가 더욱 바람직하고, 99.0중량%가 특히 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은, (1) 3중량%, (2) 5중량%, (3) 10중량%, (4) 20중량%, (5) 30중량%, (6) 40중량%, (7) 50중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 5∼100중량%가 보다 바람직하고, 20∼100중량%가 더욱 바람직하다.
상기 폴리에스테르계 수지에 차지하는 지방족 폴리에스테르계 수지의 중량 비율이 50중량% 이상이면, 부드러운 감촉을 얻을 수 있고, 또한 생분해성을 갖기 때문에, 특히 바람직하다.
본 발명의 입자는, 계면 활성제, 유기 폴리머 이외의 유기물 및, 무기물로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있어도 좋다.
상기 계면 활성제로서는, 예를 들면, 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 양성 계면 활성제 및 실리콘계 활성제를 들 수 있고, 구체적으로는 알킬 황산 에스테르염, 알킬에테르카본산염, 알킬에테르 황산 에스테르염, 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르아세트산염, 알킬술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 황산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산 에스테르염, 고급 지방산 아미드술폰산염, 지방산 알칼리 금속염(예를 들면 라우르산 칼륨, 미리스트산 나트륨, 스테아르산 나트륨), 알킬술포숙신산 에스테르염, N-아실아미노산염류 등의 음이온 계면 활성제; 제4급 암모늄염, 알킬아민염 등의 양이온 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌옥사이드 부가 알킬에테르, 폴리옥시알킬렌스티렌화 페닐에테르, 다가 알코올과 1가 지방산과의 에스테르 화합물, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유, 고급 지방산 PEG 글리세릴류, 고급 지방산 소르비탄류, 폴리옥시알킬렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 알킬글리세린에테르, 폴리옥시알킬렌콜레스테릴에테르, 알킬폴리글루코사이드, 자당 지방산 에스테르, 폴리솔베이트류 등의 비이온 계면 활성제; 아미노산계, 베타인(betaine)형, 수소 첨가 레시틴, 레시틴 등의 양성 계면 활성제; 변성 실리콘 등의 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 계면 활성제는, 압축 응집률이 보다 낮아지는 점에서 음이온 계면 활성제 및 비이온 계면 활성제로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하면 바람직하고, 비이온 계면 활성제를 포함하면 보다 바람직하다.
음이온 계면 활성제로서는, 황산 에스테르염, 술폰산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하면 바람직하고, 술폰산염이 보다 바람직하다.
비이온 계면 활성제로서는, 다가 알코올과 1가 지방산과의 에스테르 화합물을 포함하면 바람직하고, 글리세린 지방산 에스테르, 고급 지방산 소르비탄류로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하면 보다 바람직하고, 다가 알코올과 1가 지방산과의 에스테르 화합물을 포함하면 더욱 바람직하다.
상기 유기 폴리머 이외의 유기물로서는, 예를 들면, 왁스, 오일, 지방산 금속염 및 아미노산계 화합물 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 밀랍, 고급 알코올 등의 왁스; 아몬드유, 올리브유, 쌀겨유, 스쿠알렌, 미네랄 오일, 알칸, 벤조산 알킬 등의 오일; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산, 베헨산, 몬탄산, 세로틴산 등의 지방산; 라우르산 칼슘, 라우르산 아연, 미리스트산 아연, 팔미트산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 아연, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 알루미늄, 12-하이드록시스테아르산 칼슘, 12-하이드록시스테아르산 아연, 12-하이드록시스테아르산 마그네슘, 12-하이드록시스테아르산 알루미늄, 베헨산 칼슘, 베헨산 아연, 베헨산 마그네슘, 몬탄산 칼슘, 몬탄산 아연, 몬탄산 마그네슘, 몬탄산 알루미늄 등의 지방산 금속염; N-라우로일-L-아르기닌, N-라우로일-L-리신, N-헥사노일-L-리신, N-올레일일-L-리신, N-팔미토일-L-리신, N-스테아노일-L-리신, N-헥사노일-L-리신, N-미리스트노일-L-리신, N-카프릴로일-L-리신, N-데카노일-L-리신 등의 아미노산계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 무기물로서는, 예를 들면, 월라스테나이트(wollastonite), 세리사이트(sericite), 카올린, 마이카, 클레이, 탤크, 벤토나이트, 스멕타이트, 알루미나실리케이트, 파이로필라이트, 몬모릴로나이트, 규산 칼슘, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 돌로마이트, 황산 칼슘, 질화 붕소, 탄화 규소, 규산 마그네슘, 규산 칼슘, 메타규산 알루미늄산 마그네슘, 규산 알루미늄산 마그네슘, 하이드록시아파타이트, 산화 티탄, 실리카, 알루미나, 운모, 이산화티탄, 산화 아연, 산화 마그네슘, 산화 아연, 하이드로설타이트, 질화 붕소 등을 들 수 있다.
본 발명의 입자는, 특별히 한정되지 않지만, 생분해성을 가지면, 환경으로의 부하가 저감되기 때문에 바람직하다. 입자의 생분해성은, 입자를 구성하는 성분으로서, 생분해성을 갖는 화합물을 포함함으로써 발현할 수 있다. 생분해성을 갖는 화합물로서는, 상기 입자의 구성 성분 중에서, 계면 활성제, 셀룰로오스, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 자연 유래 왁스, 자연 유래유(油), 다당류, 폴리비닐알코올, 폴리알킬렌옥사이드, 생분해성 고분자 등을 들 수 있다.
본 발명의 입자는, 특별히 한정되지 않지만, JIS K6950:2000에 준거한 측정에 의한 10일 후의 생분해율이 1% 이상이면 바람직하다. 당해 생분해율의 하한은, (1) 3%, (2) 5%, (3) 10%, (4) 15%, (5) 20%, (6) 25%, (7) 30%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다).
본 발명의 입자가 생분해성을 갖는 화합물을 포함하는 경우, 입자에 차지하는 생분해성을 갖는 화합물의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 30∼100중량%이면 바람직하다. 당해 중량 비율의 상한은, 보다 바람직하게는 99.9중량%, 더욱 바람직하게는 99.5중량%, 특히 바람직하게는 99.0중량%이다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은, (1) 40중량%, (2) 50중량%, (3) 60중량%, (4) 65중량%, (5) 70중량%, (6) 75중량%, (7) 80중량%의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 40∼100중량%가 보다 바람직하고, 50∼100중량%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 입자의 흡유량은, 특별히 한정되지 않지만, 10∼300ml/100g이면 화장료로 배합하여 사용하는 경우에, 매끈한 감촉이 우수한 점에서, 바람직하다. 당해 흡유량의 하한은, (1) 15ml/100g, (2) 20ml/100g, (3) 25ml/100g, (4) 30ml/100g, (5) 35ml/100g, (6) 40ml/100g의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 한편, 당해 흡유량의 상한은, (1) 250ml/100g, (2) 200ml/100g, (3) 150ml/100g, (4) 120ml/100g, (5) 100ml/100g, (6) 90ml/100g, (7) 85ml/100g의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 20∼300ml/100g이 보다 바람직하고, 30∼200ml/100g이 더욱 바람직하다.
또한, 입자의 흡유량은, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다.
본 발명의 입자의 흡수량은, 특별히 한정되지 않지만, 10∼300ml/100g이면 수성 코팅제로 배합하여 사용하는 경우에, 분산성이 우수한 점에서, 바람직하다. 당해 흡수량의 하한은, (1) 15ml/100g, (2) 20ml/100g, (3) 25ml/100g, (4) 30ml/100g, (5) 35ml/100g, (6) 40ml/100g의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 한편, 당해 흡수량의 바람직한 상한은 (1) 250ml/100g, (2) 200ml/100g, (3) 150ml/100g, (4) 120ml/100g, (5) 100ml/100g, (6) 90ml/100g, (7) 85ml/100g의 순서로 바람직하다(괄호 내의 수치가 커짐에 따라 바람직하다). 추가로, 예를 들면 20∼300ml/100g이 보다 바람직하고, 30∼200ml/100g이 더욱 바람직하다.
또한, 입자의 흡수량은, 실시예에 기재된 방법에 따르는 것이다.
〔입자의 제조 방법〕
본 발명의 입자는, 예를 들면, 입자를 구성하는 성분과, 계면 활성제와, 수용성 고분자와, 물을 혼합하여, 예비 혼합액을 얻는 공정 1과, 공정 1에서 얻어진 예비 혼합액을 가열 교반하여, 가열 분산액을 얻는 공정 2와, 공정 2에서 얻어진 가열 분산액을 냉각하는 공정 3을 포함하는 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 입자의 제조 방법은, 유기 용제를 불사용이면, 압축 응집률이 낮은 입자를 적합하게 제작할 수 있기 때문에, 바람직하다. 유기 용제를 사용하지 않고, 수중에서 입자를 작성함으로써, 입자 형성 시에 계면 활성제나 수용성 고분자가 입자와 물과의 계면에 존재하기 쉬워, 입자의 표면성 향상에 기여한다고 생각하고 있다. 추가로, 유기 용제를 사용하지 않음으로써 입자 형성 시에, 입자 표면의 극성이 적절히 유지되어, 압축 회복률이 높아진다고 생각하고 있다. 또한, 입자가 열 가소성 수지를 포함하는 경우는, 계면 활성제의 친유기가 수지 구조에 영향을 주어, 더욱 소프트한 촉감이 얻어진다고 생각하고 있다. 또한, 유기 용제를 사용하지 않는 것은, 친환경적으로, 바람직하다.
입자를 구성하는 성분은, 상기의 것을 사용할 수 있다.
계면 활성제는, 상기의 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 입자는, 제조 시에 계면 활성제를 혼합하면, 압축 응집률이 낮은 입자를 작성하는 데에 있어서 바람직하다. 계면 활성제는, 특별히 한정되지 않지만, 본원 효과를 가져오는 점에서, 비이온 계면 활성제 및/또는 음이온 계면 활성제를 사용하면, 압축 응집률이 낮아져, 바람직하다. 특히, HLB값이 1∼13인 비이온 계면 활성제를 사용하면, 압축 응집률이 낮아져, 바람직하다. 당해 HLB값은 보다 바람직하게는 1∼11, 더욱 바람직하게는 1∼10, 특히 바람직하게는 1.5∼10이다. 또한, 에스테르형이나 에스테르염형의 계면 활성제를 사용하면, 소프트감이 얻어지기 때문에, 바람직하다.
HLB값은, 예를 들면, 하기의 그리핀법에 따르는 계산식 (3)으로부터 산출할 수 있다.
HLB=20×(친수기의 분자량/전체의 분자량) (3)
계면 활성제는, 최종적으로 입자 중에 함유하고 있어도 좋다. 계면 활성제가 입자 표면 부근에 존재함으로써, 보다 압축 응집률이 낮아진다고 생각된다. 입자 중에 차지하는 계면 활성제의 중량 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 압축 응집률을 보다 낮게 할 수 있는 점에서, 0.001∼10중량%가 바람직하고, 중량 비율의 상한은 7중량%가 보다 바람직하고, 5중량%가 더욱 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은, 0.005중량%가 보다 바람직하고, 0.01중량%가 더욱 바람직하다. 추가로, 예를 들면, 0.001∼7중량%가 보다 바람직하고, 0.001∼5중량%가 더욱 바람직하다.
수용성 고분자는, 상기의 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 입자는, 제조 시에 수용성 고분자를 혼합하면, 압축 응집률이 낮은 입자를 작성하는 데에 있어서 바람직하다.
수용성 고분자는, 최종적으로 입자 중에 함유하고 있어도 좋다. 수용성 고분자가 입자 중에 존재함으로써, 보다 압축 응집률이 낮아진다고 생각된다. 입자 중에 차지하는 수용성 고분자의 중량 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 압축 응집률을 보다 낮게 할 수 있는 점에서, 0.001∼10중량%가 바람직하고, 중량 비율의 상한은 8중량%가 보다 바람직하고, 5중량%가 더욱 바람직하다. 한편, 당해 중량 비율의 하한은, 0.002중량%가 보다 바람직하고, 0.005중량%가 더욱 바람직하다. 추가로, 예를 들면, 0.001∼8중량%가 보다 바람직하고, 0.001∼5중량%가 더욱 바람직하다.
수용성 고분자는, 특별히 한정되지 않지만, 목적으로 하는 입자인 입자경 사이즈에 의해 선정하면 바람직하다. 취급의 관점에서, 4% 수용액의 20℃에서의 점도가 2∼200000mPa·s인 수용성 고분자이면 바람직하다.
본 발명의 입자는, 제조 시에 계면 활성제 및 수용성 고분자를 혼합하면, 수용성 고분자에 의해 제조 시의 액 점도가 향상하고, 계면 활성제에 의해 입자의 균일화 효율이 향상하기 때문에, 입자의 표면의 조도가 저감하여 압축 응집률이 낮은 입자를 제작하는 데에 있어서 더욱 바람직하다고 생각하고 있다. 압축 응집률을 보다 낮게 할 수 있는 점에서, 계면 활성제 및 수용성 고분자 각각의 중량 비율이 전술의 범위이면 더욱 바람직하다.
(공정 1)
공정 1은 입자를 구성하는 주성분과, 계면 활성제와, 수용성 고분자와, 물을 혼합하여, 예비 혼합액을 얻는 공정이다.
상기 공정 1에 있어서, 물에 대한 입자를 구성하는 주성분과 계면 활성제의 합계의 혼합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 물 100중량부에 대하여, 1∼200중량부의 비율로 혼합하면 균일한 형상의 입자가 얻어지기 쉬운 점에서 바람직하다. 당해 혼합 비율의 하한은, 보다 바람직하게는 3중량부, 더욱 바람직하게는 5중량부, 가장 바람직하게는 10중량부이다. 한편, 당해 혼합 비율의 상한은, 보다 바람직하게는 180중량부, 더욱 바람직하게는 160중량부, 가장 바람직하게는 150중량부이다. 추가로, 예를 들면, 5∼200중량부가 보다 바람직하고, 10∼180중량부가 더욱 바람직하다.
상기 공정 1에 있어서, 계면 활성제의 혼합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 입자를 구성하는 주성분 100중량부에 대하여, 0.001∼10중량부의 비율로 혼합하면 얻어진 입자의 압축 응집률이 낮아져, 바람직하다. 당해 혼합 비율의 하한은, 바람직하게는 0.01중량부, 더욱 바람직하게는 0.05중량부, 가장 바람직하게는 0.1중량부이다. 당해 혼합 비율의 상한은, 바람직하게는 7중량부, 더욱 바람직하게는 5중량부, 가장 바람직하게는 3중량부이다. 추가로, 예를 들면, 0.001∼7중량부가 보다 바람직하고, 0.01∼7중량부가 더욱 바람직하다.
상기 공정 1에 있어서, 물에 대한 수용성 고분자의 혼합 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 물 100중량부에 대하여, 0.1∼100중량부의 비율로 혼합하면 입자의 분산성이 우수한 점에서 바람직하다. 당해 혼합 비율의 하한은, 보다 바람직하게는 0.5중량부, 더욱 바람직하게는 1중량부, 가장 바람직하게는 2중량부이다. 한편, 당해 혼합 비율의 상한은, 보다 바람직하게는 80중량부, 더욱 바람직하게는 70중량부, 가장 바람직하게는 60중량부이다. 또한, 예를 들면, 0.5∼100중량부가 보다 바람직하고, 1∼100중량부가 더욱 바람직하다.
(공정 2)
공정 2는 상기 공정 1에서 얻어진 예비 혼합액을 가열 교반하여, 가열 분산액을 얻는 공정이다.
가열 교반 중의 압력은, 특별히 한정되지 않지만, 분포가 균일한 입자가 얻어지기 쉬운 점에서 가압하에서 행하면 바람직하고, 0.1∼10㎫이면 보다 바람직하다. 당해 압력의 하한은 가열 시의 온도에 있어서의 물의 포화 증기압 이상의 압력이면 더욱 바람직하다.
가열 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 80∼300℃이면 입자 형상이 균일해지는 점에서 바람직하다. 입자를 구성하는 주성분으로서 열 가소성 수지를 포함하는 경우는, 열 가소성 수지의 융점 이상의 온도이면 바람직하다. 가열 교반 시의 온도의 보다 바람직한 온도는, 열 가소성 수지의 융점보다 5℃ 이상 높은 온도, 더욱 바람직하게는 10℃ 이상 높은 온도, 가장 바람직하게는 15℃ 이상 높은 온도이다.
교반 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 혼합물이 혼합하는 정도로 교반되고 있으면 좋다.
가열 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 입자 형상이 균일해지는 점에서 1∼30시간이면 바람직하다. 가열 시간의 하한은, 보다 바람직하게는 2시간, 더욱 바람직하게는 3시간, 가장 바람직하게는 5시간이다. 가열 시간의 상한은, 보다 바람직하게는 25시간, 더욱 바람직하게는 20시간, 가장 바람직하게는 15시간이다.
(공정 3)
공정 3은 상기 공정 2에서 얻어진 가열 분산액을 냉각하는 공정이다. 상기 공정 2의 가열 분산액을 냉각함으로써, 입자의 분산액을 얻을 수 있다.
냉각 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 공정 2의 가열 분산액을 5∼50℃로 냉각하면 바람직하다. 냉각 속도는 특별히 한정되지 않고, 냉각 설비에 의해 급랭해도 좋고, 공기 냉각에 의해 자연 냉각해도 좋다. 교반 조건은, 특별히 한정되지 않지만, 공정 2의 교반 속도로 교반하고 있어도 좋고, 교반을 정지해도 좋다.
냉각 후의 분산액은, 본 발명의 입자를 포함하는 수분산액(aqueous dispersion liquid)이다.
본 발명의 입자의 사용 형태는, 분산액이라도 좋고, 습분(wet powder)이라도 좋고, 건조 분체라도 좋다.
습분은, 예를 들면, 원심 분리기, 가압 프레스기, 진공 탈수기 등을 이용하고, 공정 3의 분산액을 탈수 처리하여, 얻을 수 있다. 공정 3의 분산액은, 액 점도를 내리는 조치를 실시한 후, 상기 탈수 처리를 행하면 간편하다. 액 점도를 내리는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 물을 추가하여 희석하는 방법, 수용성 성분을 염석하는 방법, 수용성 성분을 산화제나 효소 등에 의해 분해하는 방법 등을 들 수 있다.
건조 분체는, 상기 습분을, 선반형 건조기, 간접 가열 건조기, 유동 건조기, 진공 건조기, 진동 건조기, 기류 건조기 등에 의해 건조하여, 건조 분말로 할 수 있다. 또한, 공정 3의 분산액을 분무 건조기, 유동 건조기 등에 의해 건조하여, 건조 분말을 얻을 수도 있다.
건조 분말은, 기류(air flow) 분급, 스크린 분급 등으로, 분급해도 좋다.
본 발명의 입자는, 화장료, 도료, 광학 용도, 수지, 건재 등으로 사용하는 것이 가능하다. 그 중에서도, 본 발명의 입자는, 미끄러짐성이 우수한 점에서, 화장료나 코팅 조성물로 적합하게 이용할 수 있다. 또한, 소프트감을 갖기 때문에, 화장료에 배합한 경우에, 기분 좋은 감촉을 줄 수 있다.
화장료에 이용하는 경우, 공지의 화장료 성분과 조합하여 사용할 수 있다. 화장료 성분으로서는, 예를 들면, 유제(油劑), 계면 활성제, 알코올류, 물, 보습제, 겔화제, 증점제, 본 발명의 입자 이외의 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 항균제, 산화 방지제, 기능성 성분 등을 들 수 있다. 본 발명의 입자를 배합한 화장료의 형태로서는, 분말상, 고형상, 크림상, 겔상, 액상, 무스상, 스프레이상 등을 들 수 있다. 화장료 전체에 차지하는 본 발명의 입자의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.1∼50중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼30중량%, 더욱 바람직하게는 1∼20중량%이다.
코팅 조성물에 이용하는 경우, 공지의 코팅 성분과 조합하여 사용할 수 있다. 코팅 조성물 전체에 차지하는 본 발명의 입자의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.1∼30중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼20중량%, 더욱 바람직하게는 1∼10중량%이다.
실시예
이하에, 본 발명의 입자의 실시예에 대해서, 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 및, 비교예의 입자에 대해서 다음에 나타내는 요령으로 물성을 측정하여, 추가로 평가를 행했다.
(입자경의 측정)
레이저 회절식 입도 분포 측정 장치(마이크로트랙 입도 분포계(형식 9320-HRA), 닛키소 가부시키가이샤 제조)를 사용하고, 습식 측정법에 따라 초음파를 120초 조사하여, 측정을 실시했다. 평균 입자경(D50)은 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 50%인 값을, D90은 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 값을, D10은 체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 10%인 값을 채용했다.
〔압축 응집률 및 압축 회복률의 측정〕
입자 30㎎을 직경 6㎜(내경 5.65㎜) 및 깊이 4.8㎜의 알루미늄 컵에 넣고, 입자층의 상부에 직경 5.6㎜ 및 두께 0.1㎜의 알루미늄 덮개를 얹은 것을 시료로 했다. 이어서, DMA(DMAQ800형, TAinstruments사 제조)를 사용하고, 25℃의 환경하에서 가압자에 의해 알루미늄 덮개의 상부로부터 0.01N의 힘을 가하여 5분 정치 후, 입자층을 0.01N에서 18N까지 10N/min의 속도로 가압하는 조작과, 18N에서 0.01N까지 10N/min의 속도로 제압하는 조작을, 3회 반복했다.
0.01N의 힘을 가하여 5분 정치 후의 입자층의 높이 L1(㎛)과, 가압과 제압을 3회 반복한 후의, 0.01N의 힘을 가한 상태의 입자층의 높이 L2(㎛)로부터, 다음식 (4)에 의해, 압축에 의한 분체층의 응집률을 산출했다. 압축 응집률이 0에 가까울수록, 압축에 의한 입자층의 변화가 적고, 응집하기 어려운 분체인 것을 나타낸다.
또한, 가압과 제압을 2회째 반복한 후, 3회째의 0.01N의 힘을 가한 상태의 입자층의 변형 S1(%)과, 3회째의 18N의 힘을 가한 상태의 입자층의 변형 S2(%)와, 가압과 제압을 3회 반복한 후, 0.01N의 힘을 가한 상태의 입자층의 변형 S3(%)으로부터, 다음식 (5)에 의해, 입자의 압축 회복률을 산출했다. 압축 회복률이 100%에 가까울수록, 입자층이 쿠션성을 갖고 있어, 소프트한 감촉이 되는 것을 나타낸다.
압축 응집률(%)=(1-(L2/L1))×100···(4)
압축 회복률(%)=((S2-S3)/(S2-S1)))×100···(5)
(진구도의 측정)
주사형 전자현미경으로 1000배로 입자를 관찰하여, 임의의 30개의 입자에 대해서 단경과 장경을 측정했다. 각 입자에 대해서 단경/장경을 계산하여, 30개의 입자의 평균값을 진구도로 했다. 예를 들면, 단경과 장경의 비가 1인 경우, 진구도는 1이 된다.
(흡수량, 흡유량의 측정)
JIS-K5101에 기재된 흡유량의 측정법에 기초하여, 흡수량 측정은 기름 대신에 이온 교환수를, 흡유량 측정은 올레산을 이용하여 측정했다.
(도포성의 평가)
10㎝×5㎝의 흑색의 인공 피혁(상품명 사프라레(SUPPLALE) 이데아텍재팬사 제조)의 가장자리에 입자를 0.05g 개량하여 취하고, 손가락으로 일방향으로 펴 발랐을 때의, 미끄러짐성, 확산 용이성(균일성), 소프트감에 대해서, 이하의 기준으로 평가했다.
<미끄러짐성>
◎: 힘 가감에 의하지 않고, 가장자리까지 도포할 수 있다.
○: 가장자리까지 도포할 수 있지만, 힘 가감으로 차이를 느낀다.
△: 가장자리까지 도포하는 것이 어렵다.
×: 도포할 수 없다.
<확산 용이성>
◎: 가장자리까지 균일하게 도포할 수 있고, 색조가 균일하다.
○: 가장자리까지 도포할 수 있지만, 약간 색조에 불균일이 있다.
△: 가장자리까지 균일하게 도포하는 것이 어렵고 색조에 불균일이 있다.
×: 도포할 수 없다.
<소프트감>
◎: 도포할 때에 부드러움을 느낀다.
○: 도포할 때에 약간 부드러움을 느낀다.
△: 도포할 때에 약간 경도를 느낀다.
×: 도포할 때에 경도를 느낀다.
〔실시예 1〕
물 300중량부와 폴리부틸렌석시네이트 100중량부와 소르비탄모노라우레이트(HLB값; 8.6) 1중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 140℃까지 승온하고, 압력 0.5㎫에서, 매분 400rpm으로 3시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 1을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.5%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.3%였다. 얻어진 입자 1의 물성을 표 1에 나타낸다. 도포성을 평가한 후의 인공 피혁의 사진을 도 1에 나타낸다.
〔실시예 2〕
물 300중량부와, 폴리부틸렌석시네이트 100중량부와 소르비탄모노스테아레이트(HLB값; 4.7) 2중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 160℃까지 승온하고, 압력 2.0㎫에서, 매분 400rpm으로 5시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 2를 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.9%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.4%였다. 얻어진 입자 2의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 3〕
물 300중량부와 폴리부틸렌석시네이트아디페이트 100중량부와 소르비탄모노라우레이트(HLB값; 8.6) 2중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 140℃까지 승온하고, 압력 0.5㎫에서, 매분 400rpm으로 3시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 3을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 1.0%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.2%였다. 얻어진 입자 3의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 4〕
물 300중량부와 폴리부틸렌석시네이트아디페이트 50중량부와 폴리부틸렌석시네이트 50중량부와 소르비탄모노스테아레이트(HLB값; 4.7) 0.1중량부와 술포숙신산 디에틸헥실나트륨 0.1중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 140℃까지 승온하고, 압력 0.5㎫에서, 매분 400rpm으로 10시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 4를 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.001%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.05%였다. 얻어진 입자 4의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 5〕
물 300중량부와, 폴리하이드록시알카노에이트 80중량부와 폴리부틸렌석시네이트 20중량부와 소르비탄모노라우레이트(HLB값; 8.6) 3중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 160℃까지 승온하고, 압력 1.0㎫에서, 매분 400rpm으로 10시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 다량의 물로 세정 후, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 5를 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.8%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0%였다. 얻어진 입자 5의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 6〕
물 300중량부와 폴리부틸렌석시네이트아디페이트 100중량부와 소르비탄모노스테아레이트(HLB값; 4.7) 1중량부와 퓸드 실리카 1중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 120℃까지 승온하고, 압력 0.5㎫에서, 매분 400rpm으로 3시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 6을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.7%, 폴리비닐알코올의 함유량은 2.0%였다. 얻어진 입자 6의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 7〕
물 300중량부와, 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트 50중량부와 폴리부틸렌석시네이트 50중량부와 소르비탄모노라우레이트(HLB값; 8.6) 0.5중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 200℃까지 승온하고, 압력 2.0㎫에서, 매분 400rpm으로 5시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 7을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.01%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.5%였다. 얻어진 입자 7의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 8〕
물 300중량부와, 셀룰로오스 분말(평균 입자경 7.5㎛) 30중량부와 폴리부틸렌석시네이트 70중량부와 소르비탄모노라우레이트(HLB값; 8.6) 1중량부와 폴리비닐알코올 20중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 140℃까지 승온하고, 압력 1.0㎫에서, 매분 400rpm으로 10시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 다량의 물로 세정 후, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 8을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0%였다. 얻어진 입자 8의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 9〕
물 300중량부와, 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트 100중량부와 글리세린모노올레이트(HLB값; 2.8) 0.3중량부와 폴리비닐알코올 30중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 140℃까지 승온하고, 압력 1.0㎫에서, 매분 400rpm으로 10시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 다량의 물로 세정 후, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 9를 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0.005%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.001%였다. 얻어진 입자 9의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 10〕
물 300중량부와 폴리에틸렌 70중량부와 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 30중량부와 소르비탄모노스테아레이트(HLB값; 4.7) 0.1중량부와 술포숙신산 디에틸헥실나트륨 0.3중량부와 폴리비닐알코올 40중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 150℃까지 승온하고, 압력 1.0㎫에서, 매분 400rpm으로 3시간 교반한 후, 50℃까지 냉각하여, 입자의 수분산액을 얻었다.
수분산액에 산화제를 첨가하고, 다량의 물로 세정 후, 여과에 의해 탈수하고, 50℃에서 건조, 분급하여, 입자 10을 얻었다. 입자 중에 포함되는 계면 활성제의 함유량은 0%, 폴리비닐알코올의 함유량은 0.01%였다. 얻어진 입자 10의 물성을 표 1에 나타낸다.
〔비교예 1〕
폴리락트산 입자(상품명 ECOBEADS D-5 다이토카세이고교 제조)에 대해서 마찬가지로 측정, 평가를 행했다. 물성을 표 2에 나타낸다. 도포성을 평가한 후의 인공 피혁의 사진을 도 2에 나타낸다.
〔비교예 2〕
셀룰로오스 입자(상품명 CELLULOBEADS D-5 다이토카세이고교 제조)에 대해서 마찬가지로 측정, 평가를 행했다. 물성을 표 2에 나타낸다.
〔비교예 3〕
폴리락트산 10중량부와 하이드록시프로필 셀룰로오스 16중량부와 테트라하이드로푸란 300중량부를 혼합하고, 1L의 플라스크에 넣어 60℃로 가열하여 폴리머가 용해할 때까지 교반했다. 온도를 25℃까지 내리고, 교반하면서 물 330중량부를 적하했다. 물을 전량 다 넣은 후, 30분간 교반하고, 다량의 물로 세정 후, 여과에 의해 탈수하고, 80℃에서 진공 건조하여, 입자 11을 얻었다. 얻어진 입자 11의 물성을 표 2에 나타낸다.
〔비교예 4〕
폴리부틸렌석시네이트 20중량부와 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 600중량부를 혼합하고, 1L의 내압 용기에 넣어 밀폐했다. 용기 내부 온도를 120℃까지 승온하고, 압력 0.5㎫에서, 매분 600rpm으로 1시간 교반한 후, 25℃까지 냉각하여, 입자의 분산액을 얻었다. 여과에 의해 탈액하고, 50℃에서 건조하여, 입자 12를 얻었다. 얻어진 입자 12의 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 1∼10의 입자는, 본원의 제1 태양의 발명의 입자, 제2 태양의 발명의 입자이기 때문에, 미끄러짐성, 도포성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖고 있었다. 또한, 사람의 피부에 가까운 감촉이 부드러운 소재인 인공 피혁에 있어서, 미끄러짐성이나 도포성이 우수하고, 소프트한 촉감인 것을 확인할 수 있었다. 도 1에서는, 인공 피혁 상에 입자가 균일하게 도포되어 있는 것이 육안으로도 확인할 수 있었다.
한편, 비교예 1, 3 및 4의 입자는 압축 응집률이 0∼25%의 범위 내가 아니고, 압축 회복률이 60∼100%의 범위 내가 아니기 때문에, 미끄러짐성이나 도포성이 뒤떨어져 있었다. 추가로, 비교예 1의 입자는 도포성의 평가에 있어서, 분체층이 덩어리 형상으로 이동했을 뿐으로, 인공 피혁 상에 입자를 균일하게 도포할 수 없었다. 또한, 비교예 2의 입자는 압축 응집률이 0∼25%의 범위 내이지만, 열 가소성 수지를 포함하지 않는 입자이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%의 범위 내가 아니기 때문에, 분감으로서, 단단한 입자이고, 미끄러짐성이나 도포성이 뒤떨어져 있었다.
본 발명의 입자는, 특정의 물성을 나타냄으로써, 미끄러짐성이나 도포성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는다.
산업상의 이용 가능성
본 발명의 입자는, 사람의 피부에 가까운 감촉의 인공 피혁에 있어서, 미끄러짐성이나 도포성이 우수하고, 소프트한 촉감을 갖는 점에서, 화장료로의 배합제로서 유용하다. 또한, 인공 피혁과 같은 부드러운 소재로의 도포에 있어서도, 도포성이 우수한 점에서, 코팅제로의 배합제로서 유용하다.
본 발명의 입자는, 미끄러짐성, 도포성이 우수하고, 또한 소프트한 촉감을 갖는 점에서, 화장료, 도료, 코팅 조성물, 필름, 성형체 등의 각종 제품으로의 배합제로서 이용하는 것이 가능하다.
Claims (10)
- 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 압축 응집률이 0∼25%이고, 또한, 압축 회복률이 60∼100%인, 입자.
- 제1항에 있어서,
유기 폴리머를 포함하는, 입자. - 제2항에 있어서,
상기 유기 폴리머가 열 가소성 수지를 포함하는, 입자. - 열 가소성 수지를 포함하고, 평균 입자경이 0.5∼100㎛이고, 또한, 압축 응집률이 0∼25%인, 입자.
- 제3항 또는 제4항에 있어서,
상기 열 가소성 수지가, 폴리비닐계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 열 가소성 폴리우레탄계 수지 및 셀룰로오스계 수지로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 입자. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
진구도(sphericity)가 0.6∼1.0인, 입자. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
체적 기준 측정에 의한 빈도의 누적이 90%인 입자경(D90)을 평균 입자경(D50)으로 나눈 값(D90/D50)이 1.0∼3.5인, 입자. - 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입자가 생분해성을 갖는, 입자. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 입자를 포함하는, 화장료(cosmetic).
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 입자를 포함하는, 코팅 조성물.
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