KR20220116013A - 유기 전계 발광 디바이스용 방향족 화합물 - Google Patents

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필립 슈퇴쎌
루펜 링게
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메르크 파텐트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 전자 디바이스들에서 사용하기에 적합한 화합물들, 및 상기 화합물들을 포함하는 전자 디바이스들, 특히 유기 전계 발광 디바이스들에 관한 것이다.

Description

유기 전계 발광 디바이스용 방향족 화합물
본 발명은 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스에서 사용하기 위한 방향족 화합물, 및 이들 다환식 화합물을 포함하는 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스에 관한 것이다.
유기 전계 발광 디바이스에서 사용된 방출 재료는 흔히 인광 유기금속성 착물 또는 형광성 화합물이다. 일반적으로 유기 전계 발광 디바이스에서 개선에 대한 필요가 여전히 존재한다.
WO 2010/104047 A1 및 WO 2019/132506 A1은 유기 전계발광 디바이스에 사용될 수 있는 다환식 화합물을 개시하고 있다. 본 발명에 따른 화합물에 대한 개시는 없다. 또한 화합물의 반방향족성 특성은 Wang et al., Nature Communications, 2017, 8, 1948에 의해 조사되었다. 그러나 Wang et al.에 의한 유기 전계발광 디바이스에서 이러한 화합물의 사용에 대한 설명은 없다.
일반적으로, 특히 수명 및 색 순도와 관련하여 뿐만 아니라 디바이스의 효율 및 작동 전압과 관련하여, 예를 들어 방출체, 특히 형광 방출체로서 사용하기 위한 이러한 다환식 화합물의 개선이 여전히 필요다.
따라서, 본 발명의 목적은 유기 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스에서 사용하기에 적합하고 이 디바이스에서 사용될 때 양호한 디바이스 특성에 이르는 화합물을 제공하고, 대응하는 전자 디바이스를 제공하는 것이다.
보다 구체적으로는, 본 발명에 의해 다루어지는 문제점은 높은 수명, 양호한 효율 및 낮은 작동 전압에 이르는 화합물을 제공하는 것이다.
또한, 그 화합물은 가공성이 우수해야 하며, 특히 그 화합물은 우수한 용해도를 나타내야 한다.
본 발명에 의해 다루어지는 추가 과제는, 특히 발광체로서, 인광 또는 형광 전계 발광 디바이스에서 사용하기에 적합한 화합물을 제공하는 것으로 고려될 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명에 의해 다루어지는 과제는 적색, 녹색 또는 청색 전계 발광 디바이스에 적합한 발광체를 제공하는 것이다.
또한, 화합물들은, 특히 이들이 유기 전계 발광 디바이스에서 발광체로서 사용될 때, 우수한 컬러 순도를 갖는 디바이스로 이어져야 한다.
추가의 문제점은 우수한 성능을 갖는 전자 디바이스들을 매우 저렴하고 일정한 품질로 제공하는 것으로 고려될 수 있다.
또한, 많은 목적을 위해 전자 디바이스들을 사용하거나 또는 적합화할 수 있어야 한다. 보다 구체적으로, 전자 디바이스들의 성능은 넓은 온도 범위에 대해 유지되야 한다.
놀랍게도, 아래에 상세히 기재된 특정 화합물이 이러한 과제를 해결하며 전계 발광 디바이스에서 사용하기 위해 양호하게 적합하고, 특히 수명, 색 순도, 효율 및 작동 전압에 관하여, 유기 전계 발광 디바이스의 개선에 이른다는 것을 알아냈다. 따라서 본 발명은 이들 화합물, 및 이러한 화합물을 포함하는 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스를 제공한다.
본 발명은 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)의 적어도 하나의 구조를 포함하는 화합물, 바람직하게는 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)의 화합물을 제공한다:
Figure pct00001
식중 사용되는 기호 및 인덱스는 다음과 같다:
Z1, Z2 는 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 N, P, B, Al, P(=O), P(=S), 또는 Ga, 바람직하게는 N, B 또는 Al, 보다 바람직하게는 N 또는 B이고;
Y1, Y2, Y3 은 각 경우에 동일하거나 상이하고 결합, N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar, P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=NAr, C=C(R)2, O, S, Se, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 결합, N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(=O)R, P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O 또는 SO2, 보다 바람직하게는 결합, C(R)2, O, S, C=O, N(Ar) 또는 B(Ar) 이고;
p2, p3 는 동일 또는 상이하고 각각 0 또는 1 이며;
X 는 하나의 환 내의 2 개 이하의 X 기들이 N 이라는 단서 하에 Y1, Y2 또는 Y3 기가 이에 결합하는 경우 N, CR 또는 C 이고;
R 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar)3, C(R1)3, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (상기 알킬, 알콕시, 티오알콕시, 알케닐 또는 알키닐 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 에 의해 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기이고; 동시에, 2 개의 R 라디칼은 함께 고리 시스템을 또한 형성할 수 있고;
Ar 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 탄소 원자, 규소 원자, 질소 원자, 인 원자 또는 붕소 원자에 결합한 2 개의 Ar 라디칼은 또한 단일 결합에 의한 브릿지 또는 B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) 및 P(=O)R1 로부터 선택된 브릿지를 통해 함께 연결되는 것이 가능하고;
R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고 H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar')2, N(R2)2, C(=O)Ar', C(=O)R2, P(=O)(Ar')2, P(Ar')2, B(Ar')2, B(R2)2, C(Ar')3, C(R2)3, Si(Ar')3, Si(R2)3, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수도 있고 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아르알킬 또는 헤테로아르알킬기, 또는 이들 시스템들의 조합이고; 동시에, 2 개 이상의 바람직하게는 인접한 R1 라디칼들은 함께 고리 시스템을 형성할 수 있고; 동시에, 화합물의 추가 부분과 하나 이상의 R1 라디칼은 고리 시스템을 형성할 수 있고;
Ar' 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 규소 원자, 질소 원자, 인 원자 또는 붕소 원자에 결합한 2 개의 Ar 라디칼은 또한 단일 결합에 의한 브릿지 또는 B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) 및 P(=O)R2 로부터 선택된 브릿지를 통해 함께 연결되는 것이 가능하고;
R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, H, D, F, CN, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼, 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (여기서, 하나 이상의 수소 원자가 D, F, Cl, Br, I 또는 CN 으로 대체될 수도 있고, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 각각 갖는 하나 이상의 알킬 기에 의해 치환될 수도 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 동시에, 또한, 2개 이상의, 바람직하게는 인접한 치환기 R2 는 함께 고리 시스템을 형성할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 아릴 기는 6 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하고; 본 발명의 맥락에서 헤테로아릴 기는 2 내지 40 개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하며, 다만, 탄소 원자 및 헤테로원자의 총합은 적어도 5이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 에서 선택된다. 아릴기 또는 헤테로아릴기는 단순 방향족 사이클, 즉 벤젠, 또는 단순 헤테로방향족 사이클, 예를 들어 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 융합된 (고리 모양) 아릴 또는 헤테로아릴기, 예를 들어 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 의미하는 것으로 이해된다. 단일 결합에 의해 서로 연결된 방향족 시스템들, 예를 들어 비페닐은, 대조적으로 아릴 또는 헤테로아릴기로서가 아니라 방향족 고리 시스템으로서 지칭된다.
본 발명의 맥락에서 전자-결핍 헤테로아릴 기는 적어도 하나의 질소 원자를 갖는 적어도 하나의 헤테로방향족 6원 고리를 갖는 헤테로아릴 기이다. 추가의 방향족 또는 헤테로방향족 5 원 또는 6 원 고리가 이 6 원 고리 상에 융합될 수도 있다. 전자-결핍 헤테로아릴 기의 예는 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 퀴나졸린 또는 퀴녹살린이다.
본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템은 고리 시스템에 6 내지 60 개의 탄소 원자를 함유한다. 본 발명의 맥락에서 헤테로방향족 고리 시스템은 고리 시스템에서 2 내지 60 개의 탄소 원자와 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는데, 다만, 탄소 원자와 헤테로원자의 총합은 적어도 5 개이다. 헤테로원자들은 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 맥락에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은 반드시 아릴 또는 헤테로아릴 기만을 함유하는 것이 아니라, 둘 이상의 아릴 또는 헤테로아릴 기가 비방향족 단위, 예를 들어 탄소, 질소 또는 산소 원자에 의해 연결되는 것도 가능한, 시스템을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 예를 들어, 플루오렌, 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 시스템은 또한 본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템으로서 간주될 것이며, 2개 이상의 아릴기가 예를 들어 짧은 알킬기에 의해 연결되는 시스템도 마찬가지이다. 바람직하게는, 방향족 고리 시스템은 플루오렌, 9,9'-스피로바이플루오렌, 9,9-디아릴아민 또는 2 개 이상의 아릴 및/또는 헤테로아릴 기가 단일 결합에 의해 서로 연결되는 기로부터 선택된다.
본 발명의 맥락에서, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유할 수도 있으며 개개의 수소 원자 또는 CH2 기가 또한 전술한 기에 의해 치환될 수도 있는 지방족 히드로카르빌 라디칼 또는 알킬기 또는 알케닐 또는 알키닐기는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 네오헥실, 시클로헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다. 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥스옥시, 시클로헥실옥시, n-헵트옥시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시 및 2,2,2-트리플루오로에톡시를 의미하는 것으로 이해된다. 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 티오알킬 기는 특히 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미하는 것으로 이해된다. 일반적으로, 본 발명에 따른 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기는 직쇄, 분지형 또는 환형일 수도 있으며, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 전술한 기들에 의해 대체될 수도 있고; 추가로, 또한 하나 이상의 수소 원자가 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2, 바람직하게는 F, Cl 또는 CN, 더욱 바람직하게는 F 또는 CN, 특히 바람직하게는 CN 에 의해 대체될 수 있다.
5 내지 60 개 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 또한 각 경우에 위에 언급된 라디칼로 치환될 수도 있고 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 시스템에 연결될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은, 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 페난트렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 바이페닐, 바이페닐렌, 테르페닐, 트리페닐렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-인데노카르바졸, 시스- 또는 트랜스-인돌로카르바졸, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프트이미다졸, 페난트르이미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸, 안트르옥사졸, 페난트르옥사졸, 이소옥사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 헥사아자트리페닐렌, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸로부터 유도된 기 또는 이들 시스템들의 조합으로부터 유도된 기를 의미하는 것으로 이해된다.
2 개 이상의 라디칼이 함께 고리를 형성할 수도 있다는 어구는, 본 상세한 설명의 맥락에서, 특히, 2 개의 라디칼이 2 개의 수소 원자의 형식적 제거와 함께 화학 결합에 의해 서로 연결됨을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이것은 하기의 스킴에 의해 예시된다:
Figure pct00002
그러나, 추가적으로, 위에 언급된 문구는 또한 2 개의 라디칼 중 하나가 수소인 경우에, 수소 원자가 결합되었던 위치에 제 2 라디칼이 결합되어 고리를 형성한다는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이것은 하기 스킴에 의해 예시될 것이다:
Figure pct00003
바람직한 구성에서, 본 발명의 화합물은 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 구조를 포함할 수 있고; 보다 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 하기 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00004
여기서 p2, p3, Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 특히 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)에 대해 위에서 주어진 정의를 갖고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이고, 인덱스 k는 0 또는 1, 바람직하게는 0이며, 여기서 인덱스 k, j 및 n의 합계는 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이다.
바람직하게는 화학식 (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIc) 및 (IId)에서, 4개 이하, 바람직하게는 2개 이하의 X 기(들)은 N 이고; 더 바람직하게는 모든 X 기들은 CR 이다.
추가의 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 화합물이 화학식 (IIIa), (IIIb), (IIIc) 및/또는 (IIId)의 구조를 포함하고, 여기서 본 발명의 화합물은 보다 바람직하게는 화학식 (IIIa), (IIIb), (IIIc) 및/또는 (IIId)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00005
여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 특히 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)에 대해 위에서 주어진 정의를 갖고, 인덱스 l 는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 l 는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3 , 바람직하게는 0, 1 또는 2, 여기서 인덱스들 l, m 및 n의 총합은 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이고, 화학식 (IIIa) 및 (IIIb) 의 구조가 바람직하며, 화학식 (IIIa)의 구조가 특히 바람직하다.
식 (IIIa), (IIIb), (IIIc), 및 (IIId) 의 구조/화합물에서 인덱스 m, n 및 I 의 총합은 바람직하게 10 이하, 특히 바람직하게는 8 이하 그리고 보다 바람직하게는 6 이하이다.
또한, (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIId) 를 포함하는 식들 및/또는 이하에서 설명하는 이들 식의 바람직한 실시형태들에서, Z1 이 N 인 경우, Y1 은 N(Ar), N(R) 이 아니거나, Z1 이 N 인 경우, Z2 는 N 이 아니다.
또한, (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIId) 를 포함하는 식들 및/또는 이하에서 설명하는 이들 식의 바람직한 실시형태들에서, Z1 이 N 이고 및 Y1 가 N(Ar)인 경우, Y1 로 표시되는 N(Ar) 라디칼의 Ar 기가, Y1 라디칼이 결합하는 고리 시스템의 X 기로부터 도출되는 4개의 R 라디칼과 함께, 4개의 X 기 중 임의의 2개가 인접한 방향족 고리 시스템을 형성하는 화합물은 배제된다.
추가 구성에서, (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIId) 를 포함하는 식들 및/또는 이하에서 설명하는 이들 식의 바람직한 실시형태들에서,
Z1 은 N 및 P 으로부터 선택되고 Y1 기는 P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O 또는 SO2, 더 바람직하게는 B(R) 또는 B(Ar) 이거나, 또는
Z1 은 N 및 P 로부터 선택되고 Z2 기는 B, Al, P(=O), P(=S) 또는 Ga, 바람직하게는 B, Al 또는 P(=O), 더 바람직하게는 B 이거나, 또는
Z2 는 N 및 P로부터 선택되고 Y2, Y3 기들 중 적어도 하나는 P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O 또는 SO2, 보다 바람직하게는 B(R) 또는 B(Ar)이다.
추가 구성에서, (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIId) 를 포함하는 식들 및/또는 이하에서 설명하는 이들 식의 바람직한 실시형태들에서,
Z1 은 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga 에서 선택되고 Y1 기는 N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S 또는 Se, 바람직하게는 N(Ar), N(R), O 또는 S, 보다 바람직하게는 N(Ar)이거나, 또는
Z1 은 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga로부터 선택되고, Z2, Y3 기는 N 또는 P, 바람직하게는 N 또는 P, 보다 바람직하게는 N 이고;
Z2 는 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga로부터 선택되고, Y2, Y3 기들 중 적어도 하나는 N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S 또는 Se, 바람직하게는 N(Ar), N(R), O 또는 S, 보다 바람직하게는 N(Ar)이다.
보다 바람직하게는 Z1 및/또는 Z2 는 B이다. 또한, Z1 및/또는 Z2 는 보다 바람직하게는 N이다. 특히 바람직한 구성에서, Z1 및 Z2 기들 중 하나는 B이고 Z1 및 Z2 기들 중 하나는 N 이다.
본 발명의 바람직한 전개에서, 적어도 2개의 R 라디칼이 2개의 R 라디칼이 결합하는 추가 기와 함께 융합 고리를 형성하며, 여기서 2개의 R 라디칼은 화학식(RA-1) ~ (RA-12) 중 적어도 하나의 구조를 형성한다:
Figure pct00006
Figure pct00007
여기서 R1 은 위에서 진술된 정의를 갖고, 점선 결합은 2개의 R 라디칼이 결합하는 기의 원자에 대한 부착 부위를 나타내며, 추가 기호는 다음 정의를 갖는다:
Y4 는 각 인스턴스에서 동일하거나 다르며 C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), NR1, NAr, O 또는 S, 바람직하게는 C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), O 또는 S 이고;
Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기이고, 여기서 알킬, 알콕시, 티오알콕시, 알케닐 또는 알키닐기는 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO or SO2, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기에 의해 치환될 수도 있고; 동시에, 2 개의 Ra 라디칼이 함께 고리 시스템을 형성하는 것 또한 가능하고;
s 는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고;
t 는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고;
v 는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 9, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이다.
또한, 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12)의 구조를 형성하고 융합 고리를 형성하는 2개 이상의 R 라디칼이 인접한 X 기로부터의 R 라디칼이다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 적어도 2개의 R 라디칼이 2개의 R 라디칼이 결합하는 추가 기와 함께 융합 고리를 형성하며, 여기서 2개의 R 라디칼은 바람직하게는 화학식(RA-1a) ~ (RA-4f) 의 구조들 중 적어도 하나의 구조를 형성한다:
Figure pct00008
_
Figure pct00009
식 중 기호 Ra 및 R1 및 인덱스 s 및 t 는 특히 식 (RA-1) ~ (RA-12) 에 대해 위에 주어진 정의를 가지며, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1, 또는 2 이다.
추가의 바람직한 구성에서, 적어도 2개의 R 라디칼은 2개의 R 라디칼이 결합하는 추가 기와 함께 융합 고리를 형성하며, 여기서 2개의 R 라디칼은 화학식(RB) 의 구조를 형성한다:
Figure pct00010
여기서 R1 은 특히 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 에 대해 위에서 진술된 정의를 갖고, 인덱스 m은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, Y5 는 C(R1)2, NR1, NAr, O 또는 S, 바람직하게는 C(R1)2, NAr 또는 O 이다.
화학식 (RB)의 구조를 형성하고 융합 고리를 형성하는 2개 이상의 R 라디칼이 인접한 X 기로부터의 R 라디칼이다.
보다 바람직하게는, 그 화합물들은 화학식 (IVa) 내지 (IVr) 중 하나 이상의 구조를 포함하고; 보다 바람직하게는, 그 화합물들은 화학식 (IVa) 내지 (IVr) 의 화합물로부터 선택되며, 여기서 그 화합물들은 하나 이상의 융합 고리를 갖는다:
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 특히 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)에 대해 위에서 주어진 정의를 갖고, 기호 o 는 융합 고리의 부착 부위를 나타내고, 인덱스 l 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3, 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이고, 인덱스 k는 0 또는 1, 바람직하게는 0이며, 여기서 인덱스 k, j, l, m 및 n 의 합계는 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이다. 여기서 식 (IVa) 내지 (IVk) 의 구조/화합물이 바람직하고, 식 (IVa) 내지 (IVd) 의 구조/화합물이 특히 바람직하다.
특히 화학식 (IVa) 내지 (IVr)에서의 융합 고리는 바람직하게는 기호 o로 표시된 고리 원자와 함께 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12), 화학식 (RA-1a) 내지 (RA-4f) 및/또는 화학식 (RB) 의 구조들 중 적어도 하나에 의해 형성되고, 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12), 화학식 ( RA-1a) 내지 (Ra-4f) 의 구조들이 특히 바람직하다.
바람직한 실시형태에서, 화합물들은 하기에 나타낸 구조에 따라 하기 표에 나타낸 기본 구조 상의 고리 형성과 함께, 하기 기준에 따라 선택된 특징을 갖는 구조를 포함한다.
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
바람직하게는 화합물들은 2개 이상의 융합 고리를 갖고, 여기서 1개 이상의 융합 고리는 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12) 및/또는 (RA-1a) 내지 (RA-4f)의 구조에 의해 형성되고 추가의 고리는 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12), (RA-1a) 내지 (RA-4f) 또는 (RB)의 구조에 의해 형성되며, 여기서 화합물들은 화학식 (Va) 내지 (Vs)의 적어도 하나의 구조를 포함하며, 바람직하게는 화합물들은 화학식 (Va) 내지 (Vz)의 화합물로부터 선택되고:
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 특히 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)에 대해 위에서 주어진 정의를 갖고, 기호 o 는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 및/또는 (RA-1a) 내지 (Ra-4f)의 적어도 하나의 구조 또는 식 (RB)의 구조의 부착 부위를 나타내고, 인덱스 l 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3, 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이고, 인덱스 k는 0 또는 1, 바람직하게는 0이며, 여기서 인덱스 k, j 및 l, m 및 n 의 합계는 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 2, 3 또는 4 이다. 여기서 식 (Va) 내지 (Vq) 의 구조/화합물이 바람직하다. 바람직하게는, 인덱스 k, j, l, m 및 n 의 총합은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2 이다.
여기서 식 (Va) 내지 (Vs) 는 적어도 2개의 융합된 고리를 갖고, 여기서 융합된 고리들은 동일하고 2개의 R 라디칼에 의해 형성된 모이어티는 식 (RA-1) ~ (RA-12) 및/또는 (RA-1a) ~ (RA-4f) 의 적어도 하나의 구조에 의해 표현될 수 있다.
또한, 화학식 (Va) 내지 (Vs) 는 적어도 2개의 융합된 고리를 갖고, 여기서 융합된 고리는 상이하고 2개의 R 라디칼에 의해 형성된 모이어티는 각각의 경우에 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12) 및/또는 (RA-1a) 내지 (RA-4f)의 적어도 하나의 구조로 나타낼 수 있다.
추가로 화학식 (Va) 내지 (Vs)가 2개 이상의 융합된 고리를 갖고, 여기서 융합된 고리는 상이하고 2개의 융합된 고리 중 하나는 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12) 및/또는 (RA-1a) 내지 (RA-4f)의 구조 중 적어도 하나에 의해 표현될 수 있는 2 개의 R 라디칼에 의해 형성된 모이어티를 갖고, 2개의 융합 고리 중 하나는 식 (RB)의 구조 중 하나로 나타낼 수 있는 2 개의 R 라디칼에 의해 형성된 모이어티를 갖는다.
또한 상기 화학식 중 치환기 R 및 Ra, R1 및 R2 는 R 및 Ra, R1 및 R2 가 결합하는 고리 시스템의 고리 원자와 융합된 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 형성하지 않는다. 이것은 R, Ra 또는 R1 라디칼에 결합될 수도 있는 가능한 치환기 R1 및 R2 와의 융합된 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템의 형성을 포함한다.
특히 R, Ra, R1 및/또는 R2 에서 선택될 수도 있는 2개의 라디칼이 서로와 고리 시스템을 형성하는 경우, 이 고리 시스템은 단환 또는 다환, 지방족, 헤테로지방족, 방향족 또는 헤테로방향족일 수도 있다. 이 경우, 함께 고리 시스템을 형성하는 라디칼은 인접할 수 있으며, 이는 이들 라디칼이 동일한 탄소 원자에 또는 서로 직접 결합된 탄소 원자에 결합되거나, 또는 서로 더 멀리 떨어져 있을 수 있음을 의미한다. 또한, 치환기 R, Ra, R1 및/또는 R2 이 제공된 고리 시스템은 또한 결합을 통해 서로 연결될 수도 있어서 이것은 폐환 (ring closure) 을 초래할 수 있다. 이 경우, 대응하는 결합 부위 각각에는 바람직하게는 치환기 R, Ra, R1 및/또는 R2 이 제공되었다.
바람직한 구성에서, 본 발명의 화합물은 식 (Ia), (Ib), (IIa) 내지 (IId), (IIIa) 내지 (IIId), (IVa) 내지 (IVr) 및/또는 (Va) 내지 (Vs) 의 구조 중 적어도 하나에 의해 표현될 수 있다. 바람직하게는, 식 (Ia), (Ib), (IIa) 내지 (IId), (IIIa) 내지 (IIId), (IVa) 내지 (IVr) 및/또는 (Va) 내지 (Vs) 의 구조를 포함하는 본 발명의 화합물은 분자량이 5000　g/mol 이하, 바람직하게는 4000　g/mol 이하, 특히 바람직하게는 3000　g/mol 이하, 특히 바람직하게는 2000　g/mol 이하이고, 가장 바람직하게는 1200　g/mol 이하이다.
또한, 본 발명의 바람직한 화합물의 특성은 이들이 승화가능하다는 것이다. 이들 화합물은 일반적으로 약 1200 g/mol 미만의 몰 질량을 갖는다.
바람직한 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 R, Ra 및/또는 Ar 은 페닐, 바이페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라- 바이페닐, 테르페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐 또는 분지형 테르페닐, 쿼터페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-쿼터페닐 또는 분지형 쿼터페닐, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 플루오렌, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 스피로바이플루오렌, 나프탈렌, 특히 1- 또는 2- 결합된 나프탈렌, 인돌, 벤조푸란, 벤조티오펜, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 카르바졸, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 디벤조푸란, 또는 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 디벤조티오펜, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 페난트렌, 또는 트리페닐렌으로부터 선택되고, 이들의 각각은 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있다.
바람직하게는, 적어도 하나의 치환기 R은 각 경우에 동일하거나 상이하고, H, D 또는 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-75의 군으로부터 선택되는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 치환기 R은 바람직하게는 화학식 (RA-1) 내지 (RA-12), (RA-1a) 내지 (RA-4f) 또는 (RB)의 구조에 따라 고리를 형성하거나 치환기 R은 각 경우에 동일하거나 또는 상이하고, H, D 또는 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-75의 군으로부터 선택되는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 및/또는 Ar 기는 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-75의 그룹으로부터 선택된다:
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
식 중, R1 은 위에 정의된 바와 같고, 점선 결합은 부착 부위를 나타내고, 또한:
Ar1 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 가지며 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 2가 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;
A 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, C(R1)2, NR1, O 또는 S 이고;
p 은 0 또는 1이고, 여기서 p = 0 은 Ar1 기가 부재하는 것 그리고 대응하는 방향족 또는 헤테로방향족 기가 HetAr 에 직접 결합되는 것을 의미하고;
q 은 0 또는 1 이고, 여기서 q = 0 는, A 기가 이 위치에 결합되지 않고, 그 대신 R1 라디칼이 대응하는 탄소 원자에 결합됨을 의미한다.
Ar 에 대한 상술된 기들이 2 이상의 A 기들을 갖는 경우, 이들에 대한 가능한 옵션들은 A 의 정의로부터 모든 조합들을 포함한다. 그 경우 바람직한 실시형태는 하나의 A 기가 NR1 이고 다른 하나의 A 기가 C(R1)2 이거나 또는 두 A 기 모두가 NR1 이거나 또는 두 A 기가 모두 O 인 것들이다.
A 가 NR1 인 경우, 질소 원자에 결합된 치환기 R1 은 바람직하게는, 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자들을 갖고 또한 하나 이상의 R2 라디칼들에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이다. 특히 바람직한 실시형태에서, 이 R1 치환기는 각각의 경우 동일하거나 상이하며 6 내지 24개의 방향족 고리 원자, 특히 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고, 이는 융합된 아릴기를 갖지 않고, 2 개 이상의 방향족 또는 헤테로방향족 6원 고리 기들이 서로 직접 융합되는 융합된 헤테로아릴 기를 갖지 않으며, 또한, 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있다. Ar-1 내지 Ar-11에 대해 위에 열거된 바와 같은 결합 패턴을 갖는 페닐, 바이페닐, 테르페닐 및 쿼터페닐이 바람직하고, 여기서 이들 구조들은, R1 에 의해서 보다는, 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있지만, 바람직하게는 치환되지 않는다. Ar-47 내지 Ar-50, Ar-57 및 Ar-58 에 대해 위에 열거된 트리아진, 피리미딘 및 퀴나졸린이 또한 바람직하고, 여기서 이들 구조는, R1 에 의해서 보다는, 하나 이상의 R2 라디칼에 의해서 치환될 수도 있다.
바람직한 치환기 R 및 Ra 의 설명이 뒤따른다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, R 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에서, R 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
또한, 적어도 하나의 치환기 R 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 및 N(Ar')2 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에서, R 치환기들은 식들 (RA-1) 내지 (RA-12), (Ra-1a) 내지 (Ra-4f) 또는 (RB) 의 구조들에 따라 고리를 형성하거나
R 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 및 N(Ar')2 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, R 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 H, 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 6 내지 18 개 방향족 고리 원자, 더 바람직하게는 6 내지 13 개의 방향족 고리 원자를 가지며 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에서, Ra 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 더 바람직하게는, Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자, 보다 바람직하게는 6 내지 13 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 환형 알킬기 (상기 알킬기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 동시에, 2 개의 Ra 라디칼은 함께 고리 시스템을 형성할 수도 있다. 보다 바람직하게, Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고 1, 2, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬기 (상기 알킬기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있지만, 바람직하게는 치환되지 않음), 또는 6 내지 12 개의 방향족 고리 원자, 특히 6 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 바람직하게 비방향족 R1 라디칼로 치환될 수도 있지만 바람직하게는 치환되지 않는 방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 동시에, 2 개의 Ra 라디칼은 함께 고리 시스템을 형성할 수도 있다. 가장 바람직하게, Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 1, 2, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기, 또는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, Ra 은 메틸기이거나 또는 페닐기이고, 여기서 2개의 페닐기는 함께 고리 시스템을 형성할 수 있으며, 페닐기보다 메틸기가 바람직하다.
바람직한 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 R, Ra 또는 Ar 은 페닐, 바이페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라- 바이페닐, 테르페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐 또는 분지형 테르페닐, 쿼터페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-쿼터페닐 또는 분지형 쿼터페닐, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 플루오렌, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 스피로바이플루오렌, 나프탈렌, 특히 1- 또는 2- 결합된 나프탈렌, 인돌, 벤조푸란, 벤조티오펜, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 카르바졸, 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 디벤조푸란, 또는 1, 2, 3 또는 4 위치를 통해 연결될 수도 있는 디벤조티오펜, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 페난트렌, 또는 트리페닐렌으로부터 선택되고, 이들의 각각은 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있다. 위에 열거된 구조 Ar-1 내지 Ar-75 가 특히 바람직하며, 식 (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75) 의 구조가 바람직하고, 식 (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) 의 구조가 특히 바람직하다.
추가의 적합한 R 기는 식 -Ar4-N(Ar2)(Ar3) 의 기들이고 여기서 Ar2, Ar3 및 Ar4 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 가지며 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이다. 여기서 Ar2, Ar3 및 Ar4 에서의 방향족 고리 원자들의 총수는 60 이하, 그리고 바람직하게는 40 이하이다.
이 경우, 단일 결합, C(R1)2, NR1, O 및 S 에서 선택된 기를 통해 Ar4 및 Ar2 이 또한 서로 및/또는 Ar2 및 Ar3 이 서로 결합될 수 있다. 바람직하게는, Ar4 및 Ar2 의 서로에 대한 또는 Ar2 및 Ar3 의 서로에 대한 연결은 질소 원자에 대한 연결의 위치에 대해 각 경우에 오르토 (ortho) 이어서, 예를 들어 그리고 바람직하게는 카르바졸이 형성된다. 본 발명의 추가의 실시형태에서, Ar2, Ar3 및 Ar4 기들 중 어느 것도 서로 결합되지 않는다.
바람직하게는, Ar4 는, 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자, 바람직하게는 6 내지 12 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이다. 보다 바람직하게는, Ar4 는 오르토-, 메타- 또는 파라-페닐렌 또는 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들의 각각은 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있지만, 바람직하게는 치환되지 않는다. 가장 바람직하게는, Ar4 는 비치환된 페닐렌 기이다.
바람직하게는, Ar2 및 Ar3 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 가지며 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이다. 특히 바람직한 Ar2 및 Ar3 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고 벤젠, 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐 또는 분지형 테르페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-쿼터페닐 또는 분지형 쿼터페닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-플루오레닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-스피로바이플루오레닐, 1- 또는 2-나프틸, 인돌, 벤조푸란, 벤조티오펜, 1-, 2-, 3- 또는 4-카르바졸, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조푸란, 1-, 2-, 3- 또는 4-디벤조티오펜, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 2-, 3- 또는 4-피리딘, 2-, 4- 또는 5-피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 페난트렌 또는 트리페닐렌 (이들의 각각은 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, Ar2 및 Ar3 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, 벤젠, 바이페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-바이페닐, 테르페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐 또는 분지형 테르페닐, 쿼터페닐, 특히 오르토-, 메타- 또는 파라-쿼터페닐 또는 분지형 쿼터페닐, 플루오렌, 특히 1-, 2-, 3- 또는 4-플루오렌, 또는 스피로바이플루오렌, 특히 1-, 2-, 3- 또는 4-스피로바이플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에서, R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, CN, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (여기서 알킬 기는 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 본 발명의 특히 바람직한 실시형태에서, R1 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는, 특히 1, 2, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기, 또는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬 기는 하나 이상의 R5 라디칼에 의해 치환될 수도 있으나, 바람직하게는 치환되지 않음), 또는 6 내지 13 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우 하나 이상의 R5 라디칼로 치환될 수도 있지만 바람직하게는 치환되지 않는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에서, R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, H, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 (이는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기로 치환될 수도 있지만 바람직하게는 치환되지 않음) 이다.
동시에, 진공 증발에 의해 처리되는 본 발명의 화합물에서, 알킬 기는 바람직하게는 5 개 이하의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 4 개 이하의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 1 개 이하의 탄소 원자를 갖는다. 용액으로부터 처리되는 화합물에 대해, 적합한 화합물은 또한 10 개 이하의 탄소 원자를 갖는, 알킬 기, 특히, 분지형 알킬 기에 의해 치환된 것들 또는 올리고아릴렌 기, 예를 들어 오르토-, 메타-, 파라-테르페닐 또는 분지형 테르페닐 또는 쿼터페닐 기에 의해 치환된 것들이다.
또한, 화합물은 화학식 (Ia), (Ib), (IIa) 내지 (IId), (IIIa) 내지 (IIId), (IVa) 내지 (IVr) 및/또는 (Va) 내지 (Vs)의 정확히 2개 또는 정확히 3개의 구조를 포함하고, 여기서 바람직하게는 Y1, Y2, Y3 기들 중 하나 또는 Y1, Y2, Y3 기들 중 적어도 하나가 결합하는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템들 중 하나는 양 구조 모두에 의해 공유된다.
바람직한 구성에서, 화합물들은 화학식 (D-1) 내지 (D-5)의 구조 중 하나 이상을 포함하고, 여기서 화합물들은 보다 바람직하게는 화학식 (D-1) 내지 (D-5)에 부합하고,
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
식 중에서, Y2a 는 C 또는 Si 이고, L1 기는 연결기, 바람직하게는 결합 또는 5 내지 40 개, 바람직하게는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 나타내고, 사용된 추가의 기호들 및 인덱스들은 특히 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 에 대해 상기 주어진 정의를 갖는다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시 형태에서, L1 은 결합 또는 5 내지 14 개의 방향족 또는 헤테로방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있지만, 바람직하게는 치환되지 않는 방향족 고리 시스템이며, 여기서 R1 은 특히 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 에 대해, 위에서 주어진 정의를 가질 수도 있다. 보다 바람직하게는, L1 은 6 내지 10 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계, 또는 6 내지 13 개의 헤테로방향족 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 고리계이며 이의 각각은 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수 있으나 바람직하게는 비치환되고, 여기서 R2 는 특히 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 에 대해 상기 주어진 정의를 가질 수 있다.
추가로 바람직하게는, (D2) 및 (D3) 를 포함하는 식들에서 나타낸 기호 L1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 결합, 또는 5 내지 24 개의 고리 원자, 바람직하게는 6 내지 13 개의 고리 원자, 보다 바람직하게는 6 내지 10 개의 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼이어서, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템의 방향족 또는 헤테로방향족 기는 추가 기의 각각의 원자에 직접, 즉 방향족 또는 헤테로방향족기의 원자를 통해 결합한다.
추가로, (D2) 및 (D3) 에서 나타낸 L1 기는 2 개 이하의 융합된 방향족 및/또는 헤테로방향족 6 원 고리를 갖는 방향족 고리 시스템을 포함하고, 바람직하게는, 임의의 융합된 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템을 포함하지 않는 경우일 수도 있다. 따라서, 나프틸 구조가 안트라센 구조보다 바람직하다. 또한, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐, 디벤조푸라닐 및/또는 디벤조티에닐 구조가 나프틸 구조보다 바람직하다.
융합을 갖지 않는 구조, 예를 들어 페닐, 바이페닐, 테르페닐 및/또는 쿼터페닐 구조가 특히 바람직하다.
적합한 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 L1 의 예들은 오르토-, 메타- 또는 파라-페닐렌, 오르토-, 메타- 또는 파라- 바이페닐렌, 테르페닐렌, 특히 분지형 테르페닐렌, 쿼터페닐렌, 특히 분지형 쿼터페닐렌, 플루오레닐렌, 스피로바이플루오레닐렌, 디벤조푸라닐렌, 디벤조티에닐렌 및 카르바졸릴렌 (이들의 각각은 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있지만, 바람직하게는 치환되지 않는다) 으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
위에 언급된 바람직한 실시형태들은 청구항 1에 정의된 제한들 내에서 원하는 대로 서로 조합될 수도 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시형태에서, 위에 언급된 바람직한 것들은 동시에 일어난다.
위에 상세히 나타낸 실시형태에 따른 바람직한 화합물의 예는 아래 표에 나타낸 화합물이다:
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본 발명의 화합물의 바람직한 실시형태는 실시예들에서 더 상세하게 언급되어 있으며, 이들 화합물은 본 발명의 모든 목적을 위해 추가 화합물과 조합하여 또는 단독으로 사용될 수 있다.
청구항 1 에 명시된 조건이 충족되는 한, 위에 언급된 바람직한 실시형태들이 원하는 바에 따라 서로 조합될 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시형태에 있어서, 위에 언급된 바람직한 실시형태는 동시에 적용된다.
본 발명의 화합물은 원칙적으로 다양한 방법에 의해 조제할 수 있다. 그러나, 후술하는 방법이 특히 적합하다는 것을 알아냈다.
따라서, 본 발명은 본 발명의 화합물을 제조하기 위한 프로세스를 추가로 제공하며, 여기서 Z1 기를 갖는 기본 골격 또는 Z1 기의 전구체가 합성되고, 그후 친핵성 방향족 치환 반응 또는 커플링 반응에 의해 폐환 반응이 수행된다.
본 발명은 또한 본 발명의 화합물을 제조하기 위한 프로세스를 추가로 제공하며, 여기서 Z1 기를 갖는 기본 골격 또는 Z1 기의 전구체가 합성되고, Z2, Y1, Y2, Y3 기들 중 적어도 하나는 친핵성 방향족 치환 반응 또는 커플링 반응에 의해 도입된다.
Z1 기를 갖는 기본 골격을 포함하는 적합한 화합물들은 다수의 경우 시판되고, 실시예에 상세히 나타낸 출발 화합물은 공지된 방법에 의해 수득가능하므로, 그에 대한 참조가 이루어진다.
이들 화합물은 공지된 커플링 반응에 의해 Z2, Y1, Y2, Y3 기들 중 적어도 하나를 포함하는 추가의 화합물과 반응될 수 있으며, 이러한 목적을 위해 필요한 조건은 당업자에게 알려져 있으며, 실시예에서의 상세한 설명은 당업자가 이러한 반응을 수행하는 것을 돕는다.
모두 C-C 결합 형성 및/또는 C-N 결합 형성으로 이어지는 특히 적합하고 바람직한 커플링 반응은 부흐발트 (BUCHWALD), 스즈키 (SUZUKI), 야마모토 (YAMAMOTO), 스틸 (STILLE), 헥 (HECK), 네기시 (NEGISHI), 소노가시라 (SONOGASHIRA) 및 히야마 (HIYAMA) 에 따른 반응이다. 이들 반응은 널리 알려져 있으며, 실시예들은 당업자에게 추가 지침을 제공할 것이다.
위에 상술된 제조 방법의 원리는 원칙적으로 유사한 화합물에 대한 문헌으로부터 알려져 있으며, 당업자에 의해 본 발명의 화합물의 제조를 위해 용이하게 적합화될 수 있다. 추가의 정보는 실시예에서 찾아볼 수 있다.
이러한 방법에 이어서, 필요한 경우 정제, 예를 들어 재결정 또는 승화를 수행하여, 본 발명의 화합물을 고순도, 바람직하게는 99% 초과 (1H NMR 및/또는 HPLC 를 이용하여 측정됨) 로 수득할 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 중합체와 혼합될 수도 있다. 마찬가지로, 이들 화합물을 공유결합에 의해 폴리머에 혼입시킬 수 있다. 이것은 특히 브롬, 요오드, 염소, 보론 산 또는 보로닉 에스테르와 같은 반응성 이탈 기에 의해 또는 올레핀 또는 옥세탄과 같은 반응 중합성 기에 의해 치환된 화합물로 가능하다. 이들은 상응하는 올리고머, 덴드리머 또는 중합체의 제조를 위해 단량체로서 사용될 수 있다. 올리고머화 또는 중합은 바람직하게는, 할로겐 작용기 또는 보론산 작용기를 통해, 또는 중합가능 기를 통해 이루어진다. 추가적으로, 이러한 종류의 기를 통해 중합체를 가교결합시킬 수 있다. 본 발명의 화합물 및 중합체는 가교결합 또는 미가교결합된 층의 형태로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 상세화된 구조들 및 이들 식들의 바람직한 실시형태들 또는 본 발명의 화합물들 중 하나 이상을 함유하는 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머를 제공하며, 여기서 폴리머, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 본 발명의 화합물들 또는 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 구조들 및 그러한 식들의 바람직한 실시형태들의 하나 이상의 결합이 존재한다. 따라서, 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 구조들 및 이러한 식들의 바람직한 실시형태들 또는 그 화합물들의 연결에 따르면, 이들은 따라서 올리고머 또는 중합체의 측쇄를 형성하거나 주쇄 내에 결합된다. 폴리머, 올리고머 또는 덴드리머는 공액, 부분 공액 또는 비공액될 수도 있다. 올리고머 또는 중합체는 선형, 분지형 또는 수지상일 수 있다. 올리고머, 덴드리머 및 중합체에서의 본 발명의 화합물의 반복 단위에 대해서, 상기 기재한 바와 동일한 바람직한 사항이 적용된다.
올리고머 또는 폴리머의 제조를 위해, 본 발명의 모노머는 추가의 모노머와 동종중합 또는 공중합된다. 식 (Ia) 및/또는 식 (Ib) 또는 위에서 그리고 이하에서 언급되는 바람직한 실시형태들의 단위들은 0.01 내지 99.9 mol%, 바람직하게는 5 내지 90 mol%, 보다 바람직하게는 20 내지 80 mol% 의 정도로 존재하는 코폴리머가 바람직하다. 폴리머 베이스 골격 (polymer base skeleton) 을 형성하는 적합하고 바람직한 코모노머들은 플루오렌 (예를 들어, EP 842208 또는 WO 2000/022026 에 따름), 스피로바이플루오렌 (예를 들어, EP 707020, EP 894107 또는 WO 2006/061181 에 따름), 파라페닐렌 (예를 들어, WO 92/18552 에 따름), 카르바졸 (예를 들어, WO 2004/070772 또는 WO 2004/113468 에 따름), 티오펜 (예를 들어, EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예를 들어, WO 2005/014689 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예를 들어, WO 2004/041901 또는 WO 2004/113412 에 따름), 케톤 (예를 들어, WO 2005/040302 에 따름), 페난트렌 (예를 들어, WO 2005/104264 또는 WO 2007/017066 에 따름) 또는 그렇지 않으면 복수의 이들 단위로부터 선택된다. 폴리머, 올리고머 및 덴드리머는 여전히 추가 단위, 예를 들어 정공 수송 단위, 특히 트리아릴아민에 기초한 것들 및/또는 전자 수송 단위를 함유할 수도 있다.
또한 높은 유리 전이 온도를 특징으로 하는 본 발명의 화합물이 특히 흥미롭다. 이와 관련하여, 적어도 70℃, 보다 바람직하게는 적어도 110℃, 보다 더 바람직하게는 적어도 125℃, 특히 바람직하게는 적어도 150℃ 의 유리 전이 온도 (DIN 51005 (2005-08 버전) 에 따라 측정) 를 갖는, 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 상기 및 하기 기재된 바람직한 실시형태의 구조를 포함하는 본 발명의 화합물이 특히 바람직하다.
예를 들어 스핀-코팅 또는 인쇄 방법에 의해 액체상으로부터 본 발명의 화합물을 처리하기 위해서, 본 발명의 화합물의 포뮬레이션 (formulation) 이 필요하다. 이러한 포뮬레이션은 예를 들어 용액, 분산액 또는 유화액일 수 있다. 이러한 목적을 위해, 둘 이상의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 적합하고 바람직한 용매는 예를 들어, 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산, 페녹시톨루엔, 특히 3-페녹시톨루엔, (-)-펜촌, 1,2,3,5-테트라메틸벤젠, 1,2,4,5-테트라메틸벤젠, 1-메틸나프탈렌, 2-메틸벤조티아졸, 2-페녹시에탄올, 2-피롤리디논, 3-메틸아니솔, 4-메틸아니솔, 3,4-디메틸아니솔, 3,5-디메틸아니솔, 아세토페논, α-테르피네올, 벤조티아졸, 부틸 벤조에이트, 큐멘, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 시클로헥실벤젠, 데칼린, 도데실벤젠, 에틸 벤조에이트, 인단, NMP, p-시멘, 페네톨, 1,4-디이소프로필벤젠, 디벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 2-이소프로필나프탈렌, 펜틸벤젠, 헥실벤젠, 헵틸벤젠, 옥틸벤젠, 1,1-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2-메틸바이페닐, 3-메틸바이페닐, 1-메틸나프탈렌, 1-에틸나프탈렌, 에틸 옥타노에이트, 디에틸 세바케이트, 옥틸 옥타노에이트, 헵틸벤젠, 멘틸 이소발레레이트, 시클로헥실 헥사노에이트 또는 이들 용매의 혼합물이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 하나의 본 발명의 화합물 및 적어도 하나의 추가 화합물을 포함하는 포뮬레이션 또는 조성물을 제공한다. 추가 화합물은 예를 들어, 용매, 특히 위에 언급된 용매 중 하나 또는 이들 용매의 혼합물일 수 있다. 추가 화합물이 용매를 포함하는 경우, 이 혼합물은 본원에서 포뮬레이션으로 지칭된다. 추가 화합물은 대안적으로, 마찬가지로 전자 디바이스에서 사용되는 적어도 하나의 추가의 유기 또는 무기 화합물, 예를 들어 방광체 및/또는 매트릭스 재료일 수도 있으며, 여기서 이들 화합물들은 본 발명의 화합물들과 상이하다. 적합한 발광체 및 매트릭스 재료는 유기 전계 발광 디바이스와 관련하여 뒤에 열거된다. 추가 화합물은 또한 중합체성일 수도 있다.
따라서 본 발명은 여전히 또한, 본 발명의 화합물 및 적어도 하나의 추가 유기 기능성 재료를 포함하는 조성물을 제공한다. 기능성 재료는 일반적으로 애노드와 캐소드 사이에 도입되는 유기 또는 무기 재료이다. 바람직하게는, 유기 기능성 재료는 형광 방출체, 인광 방출체, TADF (thermally activated delayed fluorescence) 를 나타내는 방출체, 호스트 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료, 정공 전도체 재료, 정공 주입 재료, 전자 차단 재료, 정공 차단 재료, 와이드 밴드갭 재료, 및 n-도펀트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명은 또한, 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스에서의 본 발명의 화합물의, 바람직하게는 발광체로서, 보다 바람직하게는 녹색, 적색, 또는 청색 발광체로서의 사용을 제공한다. 이 경우, 본 발명의 화합물은 바람직하게는 형광 특성을 나타내며 따라서 우선적으로 형광 방출체를 제공한다.
본 발명은 여전히 또한 본 발명의 적어도 하나의 화합물을 포함하는 전자 디바이스를 제공한다. 전자 디바이스는 본 발명의 맥락에서 적어도 하나의 유기 화합물을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 디바이스이다. 이 컴포넌트는 또한 무기 재료 또는 그 밖에 무기 재료로부터 전체적으로 형성된 층을 포함할 수도 있다.
전자 디바이스는 바람직하게는 유기 전계 발광 디바이스(OLED, sOLED, PLED, LEC 등), 바람직하게는 유기 발광 다이오드(OLED), 소분자 기반 유기 발광 다이오드(sOLED), 중합체 기반 유기 발광 다이오드(PLED), 발광 전기화학 셀(LEC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 플라즈몬 방출 디바이스 (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계 효과 트랜지스터(O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 셀(O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 감광체, 유기 필드 켄치 디바이스(O-FQD) 및 유기 전기 센서로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 유기 전계 발광 디바이스(OLED, sOLED, PLED, LEC 등), 보다 바람직하게는 유기 발광 다이오드(OLED), 소분자 기반 유기 발광 다이오드(sOLED), 중합체 기반 유기 발광 다이오드(PLED), 특히 인광 OLED이다.
유기 전계 발광 디바이스는 캐소드, 애노드 및 적어도 하나의 방출층을 포함한다. 이들 층 외에도, 이것은 또한, 추가 층, 예를 들어 각 경우에 하나 이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단 층, 전자 수송층, 전자 주입층, 여기자 차단 층, 전자 차단 층 및/또는 전하 생성 층을 포함할 수도 있다. 마찬가지로 여기자 차단 기능을 갖는 중간층이, 예를 들어, 2 개의 방출 층 사이에 도입되는 것이 가능하다. 그러나, 이러한 층들 중 모든 것이 반드시 존재할 필요는 없다는 것이 언급되어야 한다. 이 경우, 유기 전계발광 디바이스는 방출 층을 포함하거나, 또는 그것은 복수의 방출 층들을 포함할 수 있다. 복수의 방출 층들이 존재하는 경우, 이들은, 전체 결과가 백색 방출이 되도록 전체적으로 380 nm와 750 nm 사이의 여러 방출 최대치들을 갖는 것이 바람직하며; 환언하면, 형광 또는 인광을 일으킬 수도 있는 다양한 방출 화합물들이 방출 층들에 사용된다. 3개의 방출 층을 갖는 시스템이 특히 바람직하며, 여기서 3개의 층은 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방출을 나타낸다. 본 발명의 유기 전계 발광 디바이스는 또한, 특히 백색-방출 OLED 를 위한, 탠덤 전계 발광 디바이스일 수도 있다.
본 발명의 화합물은 정확한 구조에 따라, 상이한 층에서 사용될 수도 있다. 방출체, 바람직하게는 적색, 녹색 또는 청색 방출체로서의 발광층에 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 화합물 또는 위에서 상세히 설명된 바람직한 실시형태를 포함하는 유기 전계발광 디바이스가 바람직하다.
본 발명의 화합물이 발광층에서 방출체로서 사용되는 경우, 그 자체로 공지된 적합한 매트릭스 재료를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화합물 및 매트릭스 재료의 바람직한 혼합물은 방출체 및 매트릭스 재료의 총 혼합물을 기준으로, 99 부피% 내지 1 부피%, 바람직하게는 98 부피% 내지 10 부피%, 더욱 바람직하게는 97 부피% 내지 60 부피%, 그리고 특히 95 부피% 내지 80 부피% 로 매트릭스 재료를 함유한다. 대응하여, 혼합물은 방출체 및 매트릭스 재료의 총 혼합물을 기준으로, 1 부피% 내지 99 부피%, 바람직하게는 2 부피% 내지 90 부피%, 더욱 바람직하게는 3 부피% 내지 40 부피%, 특히 5 부피% 내지 20 부피% 로 방출체를 함유한다.
본 발명의 화합물과 조합으로 사용될 수 있는 적합한 매트릭스 재료는, 예를 들어 WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 또는 WO 2010/006680 에 따른 방향족 케톤, 방향족 포스핀 옥사이드 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰, WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 또는 WO 2013/041176 에 기재된 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴바이페닐) 또는 카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 인돌로카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 또는 WO 2013/056776 에 따른 인데노카르바졸 유도체, 예를 들어 EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160 에 따른 아자카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2007/137725 에 따른 쌍극성 매트릭스 재료, 예를 들어 WO 2005/111172 에 따른 실란, 예를 들어 WO 2006/117052 에 따른 아자보롤 또는 보로닉 에스테르 (boronic ester), 예를 들어 WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 또는 WO 2011/060877 에 따른 트리아진 유도체, 예를 들어 EP 652273 또는 WO 2009/062578 에 따른 아연 착물, 예를 들어 WO 2010/054729 에 따른 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체, 예를 들어 WO 2010/054730 에 따른 디아자포스폴 유도체, 예를 들어 WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 및 WO 2012/143080 에 따른 브릿징된 카르바졸 유도체, 예를 들어, WO 2012/048781에 따른 트리페닐렌 유도체, 예를 들어 WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 또는 WO 2017/148565 에 따른 디벤조푸란 유도체, 또는 예를 들어, JP 3139321 B2 에 따른 비스카르바졸이다. 더욱 바람직한 매트릭스 재료 또는 호스트 재료는 안트라센이다. 특히 바람직한 안트라센은 WO 2014/106523 A1, 매우 특히 화학식 (II) 의 안트라센에 개시되어 있다. 더욱 특히 바람직한 안트라센은 WO2007/065547 A1, 매우 특히 화학식 (2) 및 (3)의 안트라센, 특히 화학식 (A1) 내지 (A64)의 안트라센에 개시되어 있다. 더욱 특히 바람직한 안트라센은 WO2007/065548 A1, 매우 특히 화학식 (1) 의 안트라센, 특히 화학식 (H1) 내지 (H20) 의 안트라센에 개시되어 있다.
또한, 사용된 코-호스트는, 예를 들어 WO 2010/108579 에 기술된 바와 같이, 있다손 치더라도, 전하 운반에 현저한 정도로 관여하지 않는 화합물일 수도 있다. 큰 밴드 갭을 갖고 방출 층의 전하 수송에서, 있다손 치더라도, 그 자체가 적어도 현저한 정도로는 관여하지 않는 화합물이 코-매트릭스 재료로서 본 발명의 화합물과 조합하여 특히 적합하다. 이러한 재료는 바람직하게는 순수한 탄화수소이다. 이러한 재료의 예들은, 예를 들어, WO 2009/124627 또는 WO 2010/006680 에서 찾아볼 수 있다.
바람직한 구성에서, 방출체로서 사용되는 본 발명의 화합물은 바람직하게는 하나 이상의 인광 물질(삼중항 방출체) 및/또는 TADF(열 활성화 지연 형광) 호스트 재료인 화합물과 조합하여 사용된다. 여기서 과형광 및/또는 과인광 시스템을 형성하는 것이 바람직하다.
WO 2015/091716 A1 및 WO 2016/193243 A1 는 방출 층에 인광 화합물과 형광 방출체 양자 모두를 함유하는 OLED 를 개시하며, 여기서 에너지는 인광 화합물에서 형광 방출체 (과인광) 로 전달된다. 이러한 맥락에서, 인광 화합물은 이에 따라 호스트 재료로서 작용한다. 당업자가 알고 있는 바와 같이, 호스트 재료는 호스트 재료로부터의 에너지가 또한 최대 효율로 방출체로 전달될 수 있도록 방출체에 비해 더 높은 단일항 및 삼중항 에너지를 갖는다. 종래 기술에 개시된 시스템은 정확히 그러한 에너지 관계를 갖는다.
인광은 본 발명의 맥락에서 더 높은 스핀 다중도를 갖는 여기된 상태, 즉, 스핀 상태 > 1, 특히 여기된 삼중항 상태로부터의 루미네선스를 의미하는 것으로 이해된다. 본 출원의 맥락에서, 전이 금속 또는 란탄족과의 모든 발광 착물, 특히 모든 이리듐, 백금 및 구리 착물은 인광 화합물로서 간주되어야 할 것이다.
적합한 인광 화합물들 (= 삼중항 방출체들) 은 특히, 적합하게 여기시, 바람직하게 가시 영역에서 발광하고, 그리고 또한 원자 번호가 20 초과이고, 바람직하게 38 초과 그리고 84 미만이고, 보다 바람직하게 56 초과 그리고 80 미만인 적어도 하나의 원자, 특히 이 원자 번호를 갖는 금속을 포함하는 화합물들이다. 사용되는 바람직한 인광 방출체들은 구리, 몰리브덴, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물들, 특히 이리듐 또는 백금을 함유하는 화합물들이다.
위에 기재된 방출체들의 예들은 출원 WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273, WO 2018134392, WO 2018178001, WO 2018177981, WO 2019020538, WO 2019115423, WO 2019158453 및 WO 2019179909 에서 찾아볼 수 있다.
일반적으로, 종래 기술에 따라 인광 전계 발광 디바이스에 사용된 바와 같은 그리고 유기 전계 발광의 분야의 당업자에게 알려진 바와 같은 모든 인광 착물들이 적합하고, 당업자는 진보적 능력을 발휘하지 않고서 추가의 인광 착물을 사용 가능할 것이다.
본 발명의 화합물은 바람직하게는 전술한 바와 같이 TADF 호스트 재료 및/또는 TADF 방출체와 조합하여 사용될 수 있다.
열 활성화 지연 형광 (TADF) 으로서 지칭되는 방법은 예를 들어 [B. H. Uoyama et al., Nature 2012, Vol. 492, 234] 에 의해 기재되어있다. 이러한 방법을 가능하게 하기 위해서, 예를 들어 약 2000 cm-1 미만의 비교적 작은 단일항-삼중항 분리 △E(S1 - T1) 가 방출체에서 필요하다. 방출체 뿐 아니라, 원칙적으로 스핀-금지되는 T1 → S1 전이를 개방시키기 위해서, 강한 스핀-궤도 결합을 갖는 매트릭스에서 추가 화합물을 제공할 수 있어, 따라서 분자간 가능한 상호작용 및 공간적 인접성을 통해 항간 교차가 가능하거나, 방출체에 존재하는 금속 원자에 의해 스핀-궤도 결합이 생성된다.
본 발명의 추가 실시형태에서, 본 발명의 유기 전계 발광 디바이스는 별개의 정공 주입층 및/또는 정공 수송층 및/또는 정공 차단 층 및/또는 전자 수송 층을 함유하지 않으며, 이는 방출층이 정공 주입층 또는 애노드에 바로 인접하거나 및/또는 방출층이 전자 수송층 또는 전자 주입층 또는 캐소드에 바로 인접함을 의미하며, 예를 들어 WO 2005/053051 에 기재된 바와 같다. 추가적으로, 예를 들어 WO 2009/030981 에 기재된 바와 같이, 방출 층에 금속 착물과 동일하거나 유사한 금속 착물을 방출 층에 바로 인접하는 정공 수송 또는 정공 주입 재료로서 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 전계발광 디바이스의 추가 층에서, 전형적으로 선행기술에 따라 사용된 임의의 재료를 사용할 수 있다. 따라서 당업자는 진보적 능력을 발휘하지 않고서도, 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 위에 언급된 바람직한 실시형태들의 본 발명의 화합물과 조합하여 유기 전계 발광 디바이스를 위해 알려진 임의의 재료를 사용하는 것이 가능할 것이다.
하나 이상의 층이 승화 방법에 의해 코팅되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 디바이스가 추가로 바람직하다. 이 경우, 재료는 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 시스템에서 증착에 의해 적용된다. 하지만, 또한, 초기 압력은 훨씬 더 낮은, 예를 들어 10-7 mbar 미만일 수 있다.
마찬가지로, 하나 이상의 층이 OVPD (organic vapor phase deposition) 방법에 의해 또는 캐리어 기체 승화의 도움으로 코팅되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 디바이스가 바람직하다. 이러한 경우, 재료들은 10-5 mbar 내지 1 bar 사이의 압력에서 적용된다. 이 방법의 특수한 경우는, 재료들이 노즐에 의해 직접 적용되어 구조화되는 OVJP (organic vapor jet printing) 방법이다.
추가적으로, 하나 이상의 층이, 용액으로부터, 예를 들어 스핀 코팅에 의해, 또는 임의의 인쇄 방법, 예를 들어 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄, LITI (light-induced thermal imaging, thermal transfer printing), 잉크젯 인쇄 또는 노즐 인쇄에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 디바이스가 바람직하다. 이 목적을 위해, 예를 들어 적합한 치환을 통해 얻어지는 가용성 (soluble) 화합물이 필요하다.
화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)의 화합물을 적용하기 위한 제제 또는 상기 상세히 설명된 그의 바람직한 실시형태는 신규하다. 따라서, 본 발명은 하나 이상의 용매 및 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib)에 따른 화합물 또는 상기 상세히 설명된 그의 바람직한 실시형태를 함유하는 제제를 추가로 제공한다.
또한, 예를 들어 하나 이상의 층이 용액으로부터 적용되고 하나 이상의 추가 층이 기상 증착에 의해 적용되는 혼성 방법이 가능하다.
당업자는 일반적으로 이들 방법을 알고 있으며, 본 발명의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 디바이스에 진보적 능력을 발휘하지 않고도 이를 적용할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 본 발명의 유기 전계 발광 디바이스는 종래 기술에 비해 개선된 수명의 구체적 특징을 갖는다. 동시에, 효율 또는 작동 전압과 같은 전계 발광 디바이스의 추가 전자 특성은 적어도 동일하게 양호한 상태로 유지된다. 추가 변형예에서, 본 발명의 화합물 및 본 발명의 유기 전계 발광 디바이스는 특히 종래 기술에 비해 개선된 효율 및/또는 작동 전압 및 더 높은 수명을 특징으로 한다.
본 발명의 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스는, 종래 기술에 비해 하기의 놀라운 이점 중 하나 이상에 대하여 주목할 만하다:
1. 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 그 바람직한 실시형태들의 화합물을 위에서 및 이후에 인용된 방출체로서 포함하는 전자 디바이스, 특히 유기 전계발광 디바이스는 낮은 FWHM (Full Width Half Maximum) 값을 갖는 매우 좁은 방출 대역을 갖고, 낮은 CIE y 값으로 인식가능한 특히 순수한 색상 방출로 이어진다.
2. 화학식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 그 바람직한 실시형태들의 화합물을 위에서 및 이후에 인용된 방출체로서 포함하는 전자 디바이스, 특히 유기 전계발광 디바이스는 우수한 효율을 갖는다. 이러한 맥락에서, 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 상기 및 하기 기재된 바람직한 실시형태의 구조를 갖는 본 발명의 화합물은 전자 디바이스에서 사용시 낮은 작동 전압을 유발한다.
3. 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 위와 아래에 언급되는 바람직한 실시형태의 화합물로, 전자 디바이스, 특히 유기 전계 발광 디바이스에서 광 손실 채널의 형성을 피하는 것이 가능하다. 그 결과, 이러한 디바이스는 방출체의 높은 PL 효율 및 그에 따른 높은 EL 효율, 및 매트릭스에서 도펀트로의 우수한 에너지 전달을 특징으로 한다.
4. 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 위와 아래에 언급되는 바람직한 실시형태들의 화합물은 탁월한 유리 필름 형성을 갖는다.
5. 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 또는 위와 아래에 언급되는 바람직한 실시형태들의 화합물은 용액으로부터 매우 양호한 필름을 형성하고 우수한 용해성을 보여준다.
이러한 위에 언급된 이점은 추가 전자적 특성의 과도하게 높은 열화를 수반하지 않는다.
본 발명에 기재된 실시형태의 변형들은 본 발명의 범위에 의해 커버된다는 것에 주목해야 한다. 본 발명에 개시된 임의의 특성은, 명백하게 배제되지 않는 한, 동일한 목적 또는 동등하거나 유사한 목적을 제공하는 대안적 특성과 교환될 수 있다. 따라서, 본 발명에서 개시된 임의의 특징은, 달리 언급되지 않으면, 일반 계열 (generic series) 의 일 예로서, 또는 동등하거나 또는 유사한 특징으로서 고려되어야 한다.
본 발명의 모든 특징은, 특정 특징 및/또는 단계가 상호 배타적이지 않는 한, 임의의 방식으로 서로 조합될 수도 있다. 이것은 특히 본 발명의 바람직한 특징에 적용된다. 동일하게, 비본질적인 조합의 특징은 (조합이 아니라) 별도로 사용될 수도 있다.
수많은 특징, 특히 본 발명의 바람직한 실시형태의 특징이, 그 자체가 발명적인 것이며 단지 본 발명의 실시형태 중 일부로서 간주되어야 한다는 것에 또한 주목해야 한다. 이러한 특징에 대하여, 임의의 현재 청구된 발명에 추가로, 또는 이에 대한 대안물로서 독립적인 보호가 추구될 수 있다.
본 발명으로 개시된 기술적 교시는 다른 예와 조합되고 추출될 수 있다.
본 발명은 하기 예에 의해 보다 상세히 예시되지만, 이로써 본 발명을 제한하고자 하는 의도는 없다. 당업자는 주어진 정보를 사용하여 본 발명을 개시된 전체 범위에 걸쳐 실시하고, 본 발명의 추가의 화합물을 진보적 능력을 발휘하지 않고서도 제조하고, 이들을 전자 디바이스에서 사용하거나 본 발명의 방법을 사용하는 것이 가능할 것이다.
실시예:
아래의 합성들은, 달리 언급하지 않는 한, 건조 용매 중에서 보호 가스 분위기 하에서 수행된다. 금속 착물은 광을 제외하거나 황색 광 아래에서 추가로 처리된다. 용매 및 시약은 예를 들어 Sigma-ALDRICH 또는 ABCR 로부터 구입할 수 있다. 대괄호 안의 각 숫자 또는 개별 화합물에 인용된 번호는 문헌에서 알려진 화합물의 CAS 번호에 관한 것이다. 다수의 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 또는 호변이성 이성질체 형태를 가질 수 있는 화합물의 경우, 하나의 형태가 대표적인 방식으로 보여져 있다.
신톤 S 의 합성:
예 S1:
Figure pct00058
톨루엔 600ml 중의 1-브로모-2-요오도나프탈렌[90948-03-1] 33.3g(100mmol), 아닐린[62-53-3] 4.6g(50mmol), 나트륨 tert-부톡사이드 24.2g(250mmol) 의 잘 교반된 혼합물에 405mg(2mmol) 의 트리-tert-부틸포스핀[131274-22-2] 가, 그리고 그후 팔라듐(II) 아세테이트 404mg(1.8mmol) 가 첨가되고, 그후 그 혼합물은 70℃에서 16시간 동안 교반된다. 냉각 후 그 반응 혼합물을 매회 물 500ml로 3회 세척하고 포화 염화나트륨 용액 500ml로 1회 세척한다. 유기상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 이로부터 황산마그네슘을 톨루엔 슬러리 형태의 실리카겔 베드를 통해 여과하고, 여액을 감압 농축 건조한다. 잔류물을 플래시 크로마토그래피, 실리카겔, n-헵탄/에틸 아세테이트에 적용한다 (A. Semrau 의 토렌트 자동화 칼럼 시스템). 수율: 14.4 g (28.5 mmol) 57%; 1H NMR 에 의한 순도 약 95%. 하기 화합물들을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
본 발명의 화합물의 합성
예 D1:
Figure pct00064
29.5g(100mmol)의 디벤조[c, h]아크리딘-7(14H)-온[50405-28-2], 2-요오도-1,3-디클로로벤젠[19230-28-5] 30.0g(110mmol), 무수 탄산칼륨 41.5g(300mmol), 무수 황산나트륨 42.6g(300mmol), 구리 분말 21.0g(330mmol), 유리 비드(직경 3mm) 100g 및 니트로벤젠 300ml 의 잘 교반된 혼합물을 24시간 동안 환류에서 끓인다. 냉각 후, 메탄올 1000ml와 물 500ml의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 추가로 1시간 동안 교반하고, 고체를 흡인으로 여과하고, 매회 메탄올 100ml로 5회 세척하고 감압 하에 건조시킨다. 잔류물을 500ml의 o-디클로로벤젠에 녹이고 30분 동안 환류하에 끓인 다음 o-디클로로벤젠 슬러리 형태의 셀라이트 베드를 통해 여전히 뜨거운 상태에서 흡인 여과한다. 여액을 80℃, 감압하에서 약 50ml 부피로 농축하고 아직 뜨거울 때 에탄올 100ml를 가하면 생성물이 결정화된다. 냉각 후에, 결정들을 흡인 여과 제거하고, 매회 에탄올 50　ml 로 3 회 세척하고 감압 하에서 건조시켰다. 정제는 디클로로메탄(DCM)(대체 용매: 톨루엔, 벤조니트릴, 클로로벤젠, 디메틸아세트아미드 등)을 사용한 반복적인 고온 추출 결정화 및 고진공 하에서의 최종 분별 승화 또는 열처리에 의해 영향을 받는다. 수율: 13.3 g (36 mmol), 36%; 1H NMR/HPLC 에 의한 순도: > 99.5%.
하기 화합물들을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
Figure pct00068
예 D50:
다음 순서의 1-3단계는 원 포트 반응으로 수행된다.
Figure pct00069
단계 1: S1의 리튬화
Figure pct00070
고립되지 않은 중간체
자기 교반기 막대, 적하 깔때기, 물 분리기, 환류 응축기 및 아르곤 블랭킷이 있는 베이크 아웃된 아르곤 불활성화된 4구 플라스크에 1500ml 의 터트-부틸벤젠 중 28.0g(50mmol) 의 S1 을 충전한다. 반응 혼합물을 -45℃로 냉각한 다음, n-펜탄 중 1.9M 인 110.5ml(210mmol) 의 터트-부틸리튬을 30분 동안 적가한다. 혼합물을 -40°C에서 추가로 30분 동안 교반하고 실온으로 가온한 다음 70°C로 가열하며, 이 과정에서 n-펜탄은 약 1시간에 걸쳐 물 분리기를 통해 증류된다.
단계 2: 변성 및 환화
Figure pct00071
고립되지 않은 중간체
반응 혼합물을 다시 -40℃로 냉각한다. 삼브롬화붕소 5.2ml(55mmol)을 약 10분에 걸쳐 적가한다. 첨가 완료 시, 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, -40℃로 다시 냉각한다.
단계 3: 아릴화
Figure pct00072
고립되지 않은 중간체
자기 교반기 막대가 있는 제 2 베이크 아웃된 아르곤 불활성화된 쉬링크 (Schlenk) 플라스크에 THF 300ml 중 1,3-디클로로벤젠[541-73-1] 8.8g(60mmol)을 채우고 -78°C로 냉각한다. 그런 다음 n-헥산 중 2.5M 인 24.0ml(60mmol)의 n-부틸리튬을 여기에 약 20분 동안 적가하고; 이어서, 혼합물을 추가로 1.5시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 추가 1시간 동안 교반하고, 용매를 감압 하에 완전히 제거한다. 리튬 오르가닐을 톨루엔 300ml에 현탁시키고 단계 2의 차가운 반응 혼합물로 옮겼다. 그 혼합물을 추가 1 시간 동안 교반하고, 그 반응 혼합물을 밤새 실온으로 가온하도록 둔다. 반응 혼합물에 메탄올 50ml를 조심스럽게 첨가한 후 감압하에서 용매를 완전히 제거한다.
단계 4: 환화
단계 3의 고체를 300ml의 디메틸아세트아미드(DMAC)에 녹이고, 27.6g(200mmol)의 탄산칼륨, 50g의 유리 비드(직경 3mm) 및 1.72g(3mmol)의 (NHC)Pd(알릴)Cl[478980-03-9]을 첨가하고, 잘 교반된 반응 혼합물을 18시간 동안 130℃로 가열한다. 여전히 뜨거운 반응 혼합물을 뜨거운 DMAC 슬러리 형태의 셀라이트 베드를 통해 여과하고, 여액을 감압하에 크게 농축하고, 뜨거운 에탄올 300ml를 첨가하고, 혼합물을 추가로 1시간 동안 교반한다. 혼합물이 여전히 뜨거운 상태에서 생성물을 흡인 여과하고 매회 에탄올 50ml로 3회 세척하고 감압하에 건조시킨다. 정제는 디클로로메탄(DCM)(대체 용매: 톨루엔, 벤조니트릴, 클로로벤젠, 디메틸아세트아미드 등)을 사용한 반복적인 고온 추출 결정화 및 고진공 하에서의 최종 분별 승화 또는 열처리에 의해 영향을 받는다. 수율: 9.4 g (22 mmol), 44%; 1H NMR/HPLC 에 의한 순도: > 99.5%.
하기 화합물들을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
1) 진공-처리된 디바이스:
본 발명의 OLED 및 선행 기술에 따른 OLED 는 WO 2004/058911 에 따른 일반적 방법에 의해 제조되며, 이는 본원에 기재된 상황에 맞게 조정된다 (층 두께의 변화, 사용한 재료).
뒤이어지는 실시예에서, 다양한 OLED 에 대한 결과가 제시된다. 두께 50 nm 의 구조화된 ITO (인듐 주석 옥사이드) 로 코팅된 세정된 유리 플레이트 (plate) (Miele 실험실 유리 세척제, Merck Extran 세제에서 세척) 를 25 분 동안 UV 오존에 의해 예비처리하고 (PR-100 UV 오존 생성기, UVP 제조), 그리고 30 분 이내에, 개선된 가공을 위해 20 nm 의 PEDOT:PSS (폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스티렌술포네이트), Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland 의 CLEVIOS™ P VP AI 4083으로서 구입됨, 수용액으로부터 스핀 온됨) 로 코팅한 다음, 10 분 동안 180℃ 에서 베이킹한다. 이러한 코팅된 유리 플레이트는 OLED 가 적용되는 기판을 형성한다.
OLED 는 기본적으로 하기 층 구조를 갖는다: 기판 / 5 % NDP-9 (Novaled 로부터 상업적으로 입수 가능) 로 도핑된 Ref-HTM1 으로 이루어지는 정공 주입층 1 (HIL1), 20 nm / 160　nm 의 HTM1 로 구성된 정공 수송층 1 (HTL1) / 10　nm 의 선택적 정공 수송층 2 (HTM2) / 방출층 (EML) 20　nm / 정공 차단층 (HBL) 10　nm / 전자 수송층 (ETL) 20　nm / 1 nm 의 ETM2 로 구성된 전자 주입층 (EIL) / 및 마지막으로 캐소드. 캐소드는 두께 100 nm 의 알루미늄 층에 의해 형성된다.
먼저, 진공-프로세싱된 OLED 가 설명된다. 이러한 목적으로, 모든 재료는 진공 챔버에서 열 증착에 의해 적용된다. 이러한 경우, 방출층은 동시-증발에 의해 특정한 부피 비율로 매트릭스 재료(들) 에 첨가되는 적어도 하나의 매트릭스 재료 (호스트 재료) 및 방출 도펀트 (방출체) 로 항상 이루어진다. SMB1:D1 (95:5%) 로서 이러한 방식에 제공된 세부사항은 여기에선 물질 SMB1 이 부피비율로 95% 및 D1 이 5% 의 비율로 층에 존재하는 것을 의미한다. 유사하게, 전자 수송층은 또한 2 개 재료의 혼합물로 이루어질 수 있다. OLED 의 정확한 구조는 표 1 에서 확인할 수 있다. OLED 의 제조에 사용된 재료는 표 3 에 나타나 있다.
OLED 는 표준 방식으로 특징분석된다. 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정됨), 전력 효율 (lm/W 로 측정됨) 및 외부 양자 효율 (EQE, % 로 측정됨) 이 람버트 (Lambertian) 발광 특징을 가정하여 전류-전압-휘도 특성 (IUL 특성) 으로부터 휘도의 함수로서 계산된다. 전계 발광 스펙트럼은 휘도 1000 cd/㎡ 에서 결정되고 이를 이용하여 CIE 1931 y 색 좌표가 계산된다.
OLED 에서 재료로서 본 발명의 화합물의 사용
본 발명의 화합물의 한 가지 용도는 OLED 에서의 발광층에서의 정공 수송 재료 및 도펀트로서이다. 표 3 에 따른 화합물 D-Ref.1 은 선행 기술에 따른 비교로서 사용된다. OLED 에 대한 결과는 표 2에 수집된다.
표 1: OLED의 구조
Figure pct00083
Figure pct00084
표 2: 진공 프로세싱된 OLED 에 대한 결과
Figure pct00085
표 3: 사용된 재료의 구조식
Figure pct00086
참고 문헌과 비교하여 본 발명의 화합물은 더 작은 EL-FWHM 값 (ELectroluminescence - Full Width Half Maximum - 하프 피크 높이에서의 nm 단위의 EL 방출 스텍트럼의 폭) 으로 식별할 수 있는 더 좁은 전자발광 스펙트럼과 결합된 더 짧은 방출 파장 ELmax.로 식별할 수 있는 더 푸른 방출을 나타내며, 이는 분명히 향상된 색 순도(더 작은 CIE y 값)로 이어진다. 또한 EQE 값(External Quantum Efficiencies)은 기준에 비해 뚜렷하게 크고 동작 전압은 현저히 낮아 디바이스의 전력 효율이 뚜렷하게 개선되어 전력 소비가 낮아진다.

Claims (19)

  1. 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 적어도 하나의 구조를 포함하는 화합물, 바람직하게는 식 (Ia) 및/또는 (Ib) 의 화합물:
    Figure pct00087

    식중 사용되는 기호 및 인덱스는 다음과 같다:
    Z1, Z2 는 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 N, P, B, Al, P(=O), P(=S), 또는 Ga, 바람직하게는 N, B 또는 Al, 보다 바람직하게는 N 또는 B이고;
    Y1, Y2, Y3 은 각 경우에 동일하거나 상이하고 결합, N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar, P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=NAr, C=C(R)2, O, S, Se, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 결합, N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(=O)R, P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O 또는 SO2, 보다 바람직하게는 결합, C(R)2, O, S, C=O, N(Ar) 또는 B(Ar) 이고;
    p2, p3 는 동일 또는 상이하고 0 또는 1 이며;
    X 는 하나의 환 내의 2 개 이하의 X 기들이 N 이라는 단서 하에 Y1, Y2 또는 Y3 기가 이에 결합하는 경우 N, CR 또는 C 이고;
    R 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar)3, C(R1)3, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (상기 알킬, 알콕시, 티오알콕시, 알케닐 또는 알키닐 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼들에 의해 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기들은 R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 에 의해 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자들을 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼들에 의해 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R1 라디칼들에 의해 치환될 수 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기이고; 동시에, 2 개의 R 라디칼들은 함께 고리 시스템을 또한 형성할 수 있고;
    Ar 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R1 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 탄소 원자, 규소 원자, 질소 원자, 인 원자 또는 붕소 원자에 결합한 2 개의 Ar 라디칼은 또한 단일 결합에 의한 브릿지 또는 B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) 및 P(=O)R1 로부터 선택된 브릿지를 통해 함께 연결되는 것이 가능하고;
    R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고 H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar')2, N(R2)2, C(=O)Ar', C(=O)R2, P(=O)(Ar')2, P(Ar')2, B(Ar')2, B(R2)2, C(Ar')3, C(R2)3, Si(Ar')3, Si(R2)3, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수도 있고 하나 이상의 수소 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이들 각각은 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아르알킬 또는 헤테로아르알킬기, 또는 이들 시스템들의 조합이고; 동시에, 2 개 이상의 바람직하게는 인접한 R1 라디칼들은 함께 고리 시스템을 형성할 수 있고; 동시에, 상기 화합물의 추가 부분과 하나 이상의 R1 라디칼은 고리 시스템을 형성할 수 있고;
    Ar’ 은 각각의 경우 동일하거나 상이하며 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 동일한 탄소 원자, 규소 원자, 질소 원자, 인 원자 또는 붕소 원자에 결합한 2 개의 Ar' 라디칼은 또한 단일 결합에 의한 브릿지 또는 B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) 및 P(=O)R2 로부터 선택된 브릿지를 통해 함께 연결되는 것이 가능하고;
    R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, H, D, F, CN, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼, 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (여기서, 하나 이상의 수소 원자가 D, F, Cl, Br, I 또는 CN 으로 대체될 수도 있고, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 각각 갖는 하나 이상의 알킬 기에 의해 치환될 수도 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 동시에, 또한, 2개 이상의, 바람직하게는 인접한 치환기 R2 는 함께 고리 시스템을 형성할 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    식 (IIa), (IIb), (IIc) 및 (IId) 의 적어도 하나의 구조를 포함하는, 바람직하게는 식 (IIa), (IIb), (IIc) 및 (IId) 의 화합물들로부터 선택되는, 화합물:
    Figure pct00088

    여기서 p2, p3, Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 제 1 항에서 주어진 정의들을 갖고, 인덱스 n 은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2 이고, 바람직하게는 0 또는 1 이고, 인덱스 k 는 0 또는 1, 바람직하게는 0 이며, 여기서 인덱스들 k, j 및 n 의 총합은 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (IIIa), (IIIb), (IIIc) 및 (IIId) 의 화합물들로부터 선택되는, 화합물:
    Figure pct00089

    여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 제 1 항에 주어진 정의들을 갖고, 인덱스 l 는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3 , 바람직하게는 0, 1 또는 2, 여기서 인덱스들 l, m 및 n의 총합은 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이고, 식 (IIIa) 및 (IIIb) 의 구조들이 바람직하며, 식 (IIIa) 의 구조가 특히 바람직하다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z1 이 N 이고 Y1 이 N(Ar) 인 경우, Y1 로 표시되는 N(Ar) 라디칼의 Ar 기가, Y1 라디칼이 결합하는 고리 시스템들의 X 기들로부터 도출되는 4개의 R 라디칼들과 함께, 4개의 X 기들 중 임의의 2개가 인접한 방향족 고리 시스템을 형성하는 화합물들은 배제되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z1 은 N 및 P 으로부터 선택되고 Y1 기는 P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O 또는 SO2, 더 바람직하게는 B(R) 또는 B(Ar) 이거나, 또는
    Z1 은 N 및 P 로부터 선택되고 Z2 기는 B, Al, P(=O), P(=S) 또는 Ga, 바람직하게는 B, Al 또는 P(=O), 더 바람직하게는 B 이거나, 또는
    Z2 는 N 및 P로부터 선택되고 Y2, Y3 기들 중 적어도 하나는 P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), Al(Ar), Al(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O 또는 SO2, 바람직하게는 B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O 또는 SO2, 보다 바람직하게는 B(R) 또는 B(Ar) 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z1 은 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga 에서 선택되고 Y1 기는 N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S 또는 Se, 바람직하게는 N(Ar), N(R), O 또는 S, 보다 바람직하게는 N(Ar)이거나, 또는
    Z1 은 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga로부터 선택되고, Z2, Y3 기는 N 또는 P, 바람직하게는 N 또는 P, 보다 바람직하게는 N 이거나, 또는
    Z2 는 B, Al, P(=O), P(=S) 및 Ga로부터 선택되고, Y2, Y3 기들 중 적어도 하나는 N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S 또는 Se, 바람직하게는 N(Ar), N(R), O 또는 S, 보다 바람직하게는 N(Ar) 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z1 및/또는 Z2 는 B 인, 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z1 및/또는 Z2 는 N 인, 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 2개의 R 라디칼들이 상기 2개의 R 라디칼들이 결합하는 추가의 기들과 함께 융합된 고리를 형성하며, 상기 2개의 R 라디칼들은 식들 (RA-1) 내지 (RA-12) 중 적어도 하나의 구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물:
    여기서 R1 은 위에서 진술된 정의를 갖고, 점선 결합들은 상기 2개의 R 라디칼들이 결합하는 기들의 원자들에 대한 부착의 부위들을 나타내며, 추가 기호들은 다음 정의를 갖고:
    Figure pct00090

    Figure pct00091

    Y4 는 각 인스턴스에서 동일하거나 상이하며 C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), NR1, NAr, O 또는 S, 바람직하게는 C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), O 또는 S 이고;
    Ra 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기 또는 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기 (여기서 상기 알킬, 알콕시, 티오알콕시, 알케닐 또는 알키닐기는 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO or SO2 에 의해 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템, 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기이고; 동시에, 2 개의 Ra 라디칼이 함께 고리 시스템을 형성하는 것 또한 가능하고;
    s 는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고;
    t 는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고;
    v 는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 9, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 0, 1 또는 2 이다.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 2개의 R 라디칼들이 상기 2개의 R 라디칼들이 결합하는 추가의 기들과 함께 융합된 고리를 형성하며, 상기 2개의 R 라디칼들은 식들 (RA-1a) 내지 (RA-4f) 의 구조들을 형성하는, 화합물:
    Figure pct00092

    Figure pct00093

    여기서, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고, 기호 R1, R2, Ra 및 인덱스 s 및 t 는 특히 제 1 항 및 제 12 항에서 상술한 정의를 갖는다.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 2개의 R 라디칼들이 상기 2개의 R 라디칼들이 결합하는 추가의 기들과 함께 융합된 고리를 형성하며, 상기 2개의 R 라디칼들은 식 (RB) 의 구조들을 형성하는, 화합물:
    Figure pct00094

    여기서 R1 은 제 1 항에 진술된 정의를 갖고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2 이고, Y5 는 C(R1)2, NR1, NAr, BR1, BAr, O 또는 S, 바람직하게는 C(R1)2, NAr 또는 O 이다.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (IVa) 내지 (IVr) 중 적어도 하나의 구조를 포함하고, 바람직하게는 식 (IVa) 내지 (IVr) 의 화합물들로부터 선택되며, 상기 화합물들은 적어도 하나의 융합된 고리를 갖는, 화합물:
    Figure pct00095

    Figure pct00096

    Figure pct00097

    여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 제 1 항에서 주어진 정의들을 갖고, 기호 o 는 부착의 부위들을 나타내고, 인덱스 l 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3, 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이고, 인덱스 k는 0 또는 1, 바람직하게는 0 이며, 여기서 인덱스 k, j, l, m 및 n 의 총합은 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고, 식 (IVa) 내지 (IVk) 의 구조들/화합물들이 바람직하고, 식 (IVa) 내지 (IVd) 의 구조들/화합물들이 특히 바람직하며, 여기서 상기 적어도 2개의 R 라디칼들은 바람직하게는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 및/또는 식 (RB) 의 구조들, 더욱 바람직하게는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 의 구조들을 형성한다.
  13. 제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물들은 적어도 2개의 융합된 고리들을 갖고, 여기서 적어도 1개의 융합된 고리는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 의 구조들에 의해 형성되고 추가의 고리는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 또는 (RB) 의 구조들에 의해 형성되며, 상기 화합물들은 식 (Va) 내지 (Vs) 의 적어도 하나의 구조를 포함하며, 바람직하게는 식 (Va) 내지 (Vs) 의 화합물들로부터 선택되는, 화합물:
    Figure pct00098

    Figure pct00099

    Figure pct00100

    여기서 Y1, Y2, Y3, X, Z1, Z2 및 R 은 제 1 항에 주어진 정의들을 갖고, 기호 o 는 식 (RA-1) 내지 (RA-12) 의 적어도 하나의 구조 또는 식 (RB)의 구조의 부착의 부위들을 나타내고, 인덱스 l 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 m 은 0, 1, 2, 3, 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 인덱스 j 는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이고, 인덱스 k는 0 또는 1, 바람직하게는 0이며, 여기서 인덱스 k, j, l, m 및 n 의 총합은 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 2, 3 또는 4 이고, 식 (Va) 내지 (Vq) 의 구조들/화합물들이 바람직하다.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 하나 이상의 화합물들을 함유하는 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머로서,
    수소 원자 또는 치환기보다는, 상기 폴리머, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 상기 화합물들의 하나 이상의 결합들이 존재하는, 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 적어도 하나의 화합물 또는 제 14 항에 기재된 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머 및 적어도 하나의 추가의 화합물을 포함하며, 상기 추가의 화합물은 바람직하게는 하나 이상의 용매들로부터 선택되는, 제형.
  16. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 적어도 하나의 화합물 또는 제 14 항에 기재된 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머, 및 형광 방출체, 인광 방출체, TADF 를 나타내는 방출체, 호스트 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료, 정공 전도 재료, 정공 주입 재료, 전자 차단 재료 및 정공 차단 재료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 화합물을 포함하는, 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 제조하는 방법으로서,
    Z1 기를 갖는 기본 골격 또는 상기 Z1 기의 전구체가 합성되고, 그후 친핵성 방향족 치환 반응 또는 커플링 반응에 의해 폐환 반응이 수행되는 것을 특징으로 하는 화합물을 제조하는 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 제 14 항에 기재된 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머의 전자 디바이스에서의 용도.
  19. 전자 디바이스로서,
    제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 적어도 하나의 화합물, 또는 제 14 항에 기재된 올리고머, 폴리머 또는 덴드리머를 포함하고,
    상기 전자 디바이스는 바람직하게는 전계발광 디바이스인, 전자 디바이스.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113461718A (zh) * 2021-07-12 2021-10-01 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种多环芳族化合物及有机电致发光元件
CN114716454A (zh) * 2022-05-19 2022-07-08 河南农业大学 一种氮、氧杂稠环芳烃及其合成方法
CN115433180A (zh) * 2022-09-28 2022-12-06 武汉尚赛光电科技有限公司 一种多环化合物及其有机电致发光器件

Family Cites Families (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
JP3139321B2 (ja) 1994-03-31 2001-02-26 東レ株式会社 発光素子
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
AU5004700A (en) 1999-05-13 2000-12-05 Trustees Of Princeton University, The Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
CN1840607B (zh) 1999-12-01 2010-06-09 普林斯顿大学理事会 作为有机发光器件的磷光掺杂剂的l2mx形式的络合物
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN101924190B (zh) 2000-08-11 2012-07-04 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
JP4626515B2 (ja) 2003-04-23 2011-02-09 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7659540B2 (en) 2003-10-22 2010-02-09 Merck Patent Gmbh Materials for electroluminescence and the utilization thereof
US7880379B2 (en) 2003-11-25 2011-02-01 Merck Patent Gmbh Phosphorescent organic electroluminescent device having no hole transporting layer
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
JP5242380B2 (ja) 2005-05-03 2013-07-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
EP1956022B1 (en) 2005-12-01 2012-07-25 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
DE102005058558A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4388590B2 (ja) 2006-11-09 2009-12-24 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US8866377B2 (en) 2006-12-28 2014-10-21 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (OLED) structures
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8865321B2 (en) 2008-11-11 2014-10-21 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010104047A1 (ja) 2009-03-11 2010-09-16 国立大学法人京都大学 多環芳香族化合物
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101979469B1 (ko) 2011-04-18 2019-05-16 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
CN103842339B (zh) 2011-09-21 2017-08-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的咔唑衍生物
JP6165746B2 (ja) 2011-10-20 2017-07-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミッセンス素子のための材料
KR102076481B1 (ko) 2012-07-13 2020-02-12 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
EP2882763B1 (de) 2012-08-07 2018-08-22 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
EP2935292B1 (de) 2012-12-21 2019-04-10 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
EP2935291B1 (de) 2012-12-21 2019-10-16 Merck Patent GmbH Iridiumkomplexe und deren verwendung in oligomeren, polymeren oder dendrimeren in elektronischen vorrichtungen
JP6367230B2 (ja) 2013-01-03 2018-08-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
CN105531347B (zh) 2013-09-11 2018-09-11 默克专利有限公司 金属络合物
KR20230015524A (ko) 2013-12-20 2023-01-31 유디씨 아일랜드 리미티드 매우 짧은 감쇠 시간을 갖는 고효율 ｏｌｅｄ 장치
US11005050B2 (en) 2014-01-13 2021-05-11 Merck Patent Gmbh Metal complexes
EP3102650B1 (de) 2014-02-05 2018-08-29 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
JP6890975B2 (ja) 2014-05-05 2021-06-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
CN106573947B (zh) 2014-07-28 2019-11-01 默克专利有限公司 金属络合物
KR102474330B1 (ko) 2014-07-29 2022-12-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
CN106661007B (zh) 2014-08-13 2019-08-13 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN107207550B (zh) 2015-02-03 2020-06-05 默克专利有限公司 金属络合物
US20180182980A1 (en) 2015-06-03 2018-06-28 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
EP3341385B1 (de) 2015-08-25 2020-03-11 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
CN108699437A (zh) 2016-03-03 2018-10-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102432968B1 (ko) 2016-07-14 2022-08-16 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
CN109496216A (zh) 2016-07-25 2019-03-19 默克专利有限公司 包含三足二齿亚配体的双核和寡核金属络合物及其在电子器件中的用途
WO2018019688A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6999655B2 (ja) 2016-09-21 2022-02-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子における発光体として使用するための二核の金属錯体
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WO2018069273A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR102594781B1 (ko) 2017-01-23 2023-10-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TWI780134B (zh) 2017-03-29 2022-10-11 德商麥克專利有限公司 芳族化合物
TWI769231B (zh) 2017-03-29 2022-07-01 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
TWI776926B (zh) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
KR20200098574A (ko) 2017-12-13 2020-08-20 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
KR102139423B1 (ko) 2017-12-26 2020-07-29 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3752512B1 (de) 2018-02-13 2023-03-01 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
TWI828664B (zh) 2018-03-19 2024-01-11 愛爾蘭商Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司 金屬錯合物

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EP4077335A1 (de) 2022-10-26
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