KR20220033030A

KR20220033030A - 알코올 조성물의 제조 방법

Info

Publication number: KR20220033030A
Application number: KR1020210117680A
Authority: KR
Inventors: 다카네 스도; 신고 니이노베
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2020-09-08
Filing date: 2021-09-03
Publication date: 2022-03-15
Also published as: CN114146070A; JP2022045265A; EP3970488A1; JP7361004B2; US20220071871A1; TW202223076A

Abstract

본 발명의 목적은, HPMC 또는 MC를 증점제로서 사용하면서, 가열 처리를 이용하는 공정을 포함하지 않아도, 적절한 점성이 되도록 점도 조정이 가능한, 알코올 조성물의 제조 방법을 제공하는 데 있다.
상기 목적은, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르를 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는 공정과, 상기 분산액과 물을 혼합하여 상기 수용성 셀룰로오스에테르를 용해시킴으로써 용해액을 얻는 공정과, 상기 용해액과 제2 알코올을 혼합함으로써 알코올 조성물을 얻는 공정을 포함하는 알코올 조성물의 제조 방법 등에 의해 해결된다.

Description

알코올 조성물의 제조 방법 {METHOD FOR PRODUCING ALCOHOL COMPOSITION}

본 발명은 알코올 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

알코올 조성물은 공업적 및 가정적으로 널리 이용되고 있다. 예를 들어, 모노알코올 및 물을 포함하는 손 소독제, 다가 알코올을 포함하는 것으로서는 의약용 및 식품용 보냉제, 헤어 젤 등의 화장료, 방향제 등이 있으며, 알코올 조성물은 여러 가지 용도로 사용되고 있다.

특히 알코올 손 소독제의 수요는, 2020년 들어 급격하게 증가하여, 의료 및 개호뿐만 아니라, 일반 가정에 있어서도 널리 사용되고 있다. 예를 들어, 점도가 높은 겔상의 손 소독제는, 손에서 흘러내려 떨어지기 어렵고, 운반이 용이하다고 하는 편리성을 갖는다. 겔상의 손 소독제를 제조하기 위해서는 점도 조정이 요구된다.

알코올 조성물에 있어서의 점도 조정을 위한 증점제로서는, 아크릴계 폴리머, 폴리비닐알코올, 크산탄 검, 셀룰로오스 유도체 등이 사용된다. 예를 들어, 특허문헌 1에서는 아크릴계 폴리머, 크산탄 검 및 셀룰로오스 유도체를 증점제로서 사용하여 알코올 조성물을 얻는 방법이 보고되어 있다(특허문헌 1).

또한, 셀룰로오스 유도체 중에서도 히드록시프로필메틸셀룰로오스(이하, 「HPMC」라고도 함)를 증점제로서 사용하는 것으로서, 에탄올, 인산, 인산3나트륨염 및 글리세린의 혼합액에 HPMC를 첨가하여 분산시켜 현탁액을 얻은 후에, 정제수를 첨가하여 소독제를 얻는 방법(특허문헌 2), 가온한 알코올과 물의 혼합액에 HPMC를 분산시키고, 및 4시간 방랭함으로써 용해하여 알코올 조성물을 얻는 방법(특허문헌 3)이 보고되어 있다.

일본 특허 공표 제2008-508189호 공보 일본 특허 공개 제2016-166134호 공보 일본 특허 공표 제2015-524425호 공보

특허문헌 1 내지 3에 기재된 방법에 따르면, 알코올 조성물이 얻어진다. 그러나, 특허문헌 1에 기재된 방법에서는, 알코올 조성물에 있어서의 증점제의 함유량은 0.3％로 매우 적다는 문제가 있다. 또한, 특허문헌 2에 기재된 방법은, 용해성이 충분하지 않고, 점도가 1,210mPaㆍs로 낮아, 점도 조정이 곤란한 방법이라고 하는 문제가 있다. 특허문헌 3에 기재된 방법은, 가온을 요하는 점에서, 그를 위한 제조 설비 및 가온 후의 냉각 공정이 요구되어, 시간 및 비용을 요한다는 문제가 있다.

상기 문제는, HPMC가 알코올에 불용성인 점에 하나의 요인이 있다. 증점제로서 사용되는 메틸셀룰로오스(이하, 「MC」라고도 함)도 또한, 알코올에 불용성이다. 즉, 특허문헌 1 내지 3에 기재된 방법에 따르지 않으면, HPMC 또는 MC를 포함하며, 또한 소정 농도의 알코올을 포함하는 알코올 조성물을 조제하려고 하는 경우, 용해 시에 충분한 수화가 생기지 않아 투명성이 낮아지고, 또한 용해가 불충분한 점에서, 고점성의 알코올 조성물이 얻어지지 않는다.

또한, 근년, 사회적으로 환경 부하가 작은 지속 가능한 자원의 활용에 대한 의식이 높아지고 있다. HPMC 및 MC와 같은 수용성 셀룰로오스에테르를 비롯한 지속 가능한 자원 성분의 사용이 요구되고, 합성 폴리머로부터의 치환 및 합성 폴리머의 사용량의 삭감이 환경 배려면에서 요망된다. 그 때문에, HPMC 또는 MC를 증점제로서 사용하면서도, 특허문헌 1 내지 3에 기재된 방법에 기인하는 문제를 회피한, 알코올 조성물의 제조 방법이 요구된다.

따라서, 본 발명은 HPMC 또는 MC를 증점제로서 사용하면서, 가열 처리를 이용하는 공정을 포함하지 않아도, 적절한 점성이 되도록 점도 조정이 가능한, 알코올 조성물의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, HPMC 및 MC와 같은 수용성 셀룰로오스에테르를 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는 공정과, 해당 분산액과 물을 혼합하여 수용성 셀룰로오스에테르의 용해액을 얻는 공정과, 해당 용해액과 제2 알코올을 혼합하여 알코올 조성물을 얻는 공정을 순서에 따라 단계적으로 실시함으로써, 가열 처리를 이용하는 공정을 실시하지 않아도, 여러 가지 성질 및 함유량의 수용성 셀룰로오스에테르를 사용하여, 적당한 점도를 갖는 알코올 조성물이 얻어지는 것을 발견하였다. 그리고, 이러한 지견에 기초하여, 본 발명자들은 결국, 상기 공정을 포함하는 알코올 조성물의 제조 방법을 창작하는 데 성공하였다. 본 발명은, 본 발명자들에 의해 처음으로 발견된 지견 및 성공예에 기초하여 완성된 것이다.

따라서, 본 발명에 따르면, 이하의 양태의 알코올 조성물의 제조 방법 및 키트가 제공된다:

[1] 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르를 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는 공정과,

상기 분산액과 물을 혼합하여 상기 수용성 셀룰로오스를 용해시킴으로써 용해액을 얻는 공정과,

상기 용해액과 제2 알코올을 혼합함으로써 알코올 조성물을 얻는 공정을 포함하는 알코올 조성물의 제조 방법.

[2] 상기 제1 알코올의 질량과 상기 제1 알코올 및 상기 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하인 [1]에 기재된 알코올 조성물의 제조 방법.

[3] 상기 알코올이 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올 및 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 알코올인 [1] 또는 [2]에 기재된 알코올 조성물의 제조 방법.

[4] 상기 알코올이 에탄올, 이소프로판올 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 알코올인 [1] 또는 [2]에 기재된 알코올 조성물의 제조 방법.

[5] 상기 알코올이 에탄올이며, 또한 해당 알코올의 함유량은 60.0질량％ 내지 90.0질량％인 [1] 또는 [2]에 기재된 알코올 조성물의 제조 방법.

[6] 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르와

제1 알코올과,

제2 알코올

을 포함하며, 또한 상기 제1 알코올의 질량과 상기 제1 알코올 및 상기 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하인,

알코올 조성물 제조용 키트.

본 발명에 따르면, 친환경적인 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스와 같은 수용성 셀룰로오스에테르를 사용하면서, 가열 처리를 이용하는 공정을 거치지 않아도, 적절한 점성의 겔상이 되는 등과 같은, 원하는 점도를 갖는 알코올 조성물이 얻어진다. 또한, 본 발명에 따르면, 얻어지는 알코올 조성물은 고알코올 농도로 할 수 있는 점에서, 겔상의 소독용 알코올 조성물의 제조 방법으로서 유용하다.

이하, 본 발명의 일 양태인 알코올 조성물의 제조 방법(이하, 간단히 「방법」이라고도 함) 및 알코올 조성물 제조용 키트(이하, 간단히 「키트」라고도 함)에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 목적을 달성하는 한 다양한 양태를 취할 수 있다.

본 명세서에 있어서의 각 용어는, 별단의 정함이 없는 한, 당업자에 의해 통상 사용되고 있는 의미로 사용되며, 부당하게 한정적인 의미를 갖는 것으로서 해석되어서는 안된다. 또한, 본 명세서에 있어서 이루어지고 있는 추측 및 이론은, 본 발명자들의 지금까지의 지견 및 경험에 의해 이루어진 것인 점에서, 본 발명은 이러한 추측 및 이론에 의해서만 구속되는 것은 아니다.

「조성물」은, 통상 사용되고 있는 의미의 것으로서 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 2종 이상의 성분이 조합되어 이루어지는 것이다.

「및/또는」이라는 용어는, 열기한 복수의 관련 항목 중 어느 1개, 또는 2개 이상의 임의의 조합 혹은 모든 조합을 의미한다.

「함유량」은, 농도 및 사용량(첨가한 양)과 동의이며, 조성물의 전체량에 대한 성분의 양의 비율을 의미한다. 본 명세서에서는, 별단의 정함이 없는 한, 함유량의 단위는 「질량％(wt％)」를 의미한다. 단, 성분의 함유량의 총량은 100％를 초과하는 경우는 없다.

수치 범위의 「내지」는, 그 전후의 수치를 포함하는 범위이며, 예를 들어 「0％ 내지 100％」는, 0％ 이상이며, 또한 100％ 이하인 범위를 의미한다. 「초과」 및 「미만」은, 그 전의 수치를 포함하지 않고, 각각 하한 및 상한을 의미하며, 예를 들어 「1 초과」는 1보다 큰 수치이며, 「100 미만」은 100보다 작은 수치를 의미한다.

「포함한다」는, 포함되는 것으로서 명시되어 있는 요소 이외의 요소를 부가할 수 있는 것을 의미하지만(「적어도 포함한다」와 동의임), 「로 이루어진다」 및 「로부터 본질적으로 이루어진다」를 포함한다. 즉, 「포함한다」는, 명시되어 있는 요소 및 임의의 1종 혹은 2종 이상의 요소를 포함하며, 명시되어 있는 요소로 이루어지거나, 또는 명시되어 있는 요소로부터 본질적으로 이루어지는 것을 의미할 수 있다. 요소로서는 성분, 공정, 조건, 파라미터 등의 제한 사항 등을 들 수 있다.

정수값의 자릿수와 유효 숫자의 자릿수는 일치한다. 예를 들어, 1의 유효 숫자는 1자리이며, 10의 유효 숫자는 2자리이다. 또한, 소수값은 소수점 이후의 자릿수와 유효 숫자의 자릿수는 일치한다. 예를 들어, 0.1의 유효 숫자는 1자리이며, 0.10의 유효 숫자는 2자리이다.

본 발명의 일 양태의 방법은, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르를 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는 공정(이하, 「분산액을 얻는 공정」이라고도 함)과, 상기 분산액과 물을 혼합하여 상기 수용성 셀룰로오스에테르를 용해시킴으로써 용해액을 얻는 공정(이하, 「용해액을 얻는 공정」이라고도 함)과, 상기 용해액과 제2 알코올을 혼합함으로써 알코올 조성물을 얻는 공정(이하, 「알코올 조성물을 얻는 공정」이라고도 함)을 포함한다.

본 명세서에 있어서의 「수용성 셀룰로오스에테르」는 HPMC, MC 또는 그 양쪽을 의미한다.

본 발명의 일 양태의 방법에 의해 제조되는 알코올 조성물은, HPMC 및 MC와 같은 수용성 셀룰로오스에테르, 물 및 알코올을 포함하거나, 또는 이들 성분으로 이루어지는 경우조차도, 매우 광범위한 점도를 가질 수 있다. 이러한 알코올 조성물의 성분 및 물성으로부터, 본 발명의 일 양태의 방법은, 겔상 알코올 소독용 조성물과 같은, 알코올 소독용 조성물을 제조하는 방법으로서 유용하다.

<분산액을 얻는 공정>

분산액을 얻는 공정에서는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스 또는 그 양쪽을 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는다.

[제1 알코올]

본 발명의 일 양태의 방법에서는, 알코올을, 제1 알코올 및 제2 알코올과 같이 2단계로 분할하여 배합하는 데 특징이 있다. 제1 알코올 및 제2 알코올은, 서로 동일 종류의 알코올이어도 되고, 각각 다른 종류의 알코올이어도 된다. 알코올은, 물과 상용 가능한 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올 및 다가 알코올 등을 들 수 있다.

탄소수 1 내지 4의 저급 알코올로서는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, n-부틸알코올, tert-부탄올 등을 들 수 있다. 다가 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린, 디글리세린, 펜틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알코올 조성물에 소독 효과를 부여하는 관점에서는, 에탄올 및 이소프로판올이 바람직하고, 범용성 및 알코올 조성물에 보습성을 부여하는 관점에서는, 글리세린이 바람직하다.

알코올은, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 되며, 예를 들어 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올과 다가 알코올을 혼합하여 사용해도 된다.

알코올의 함유량(제1 알코올의 질량 및 제2 알코올의 질량의 총량)은, 사용하는 수용성 셀룰로오스에테르가 용해 가능한 양이면, 알코올 조성물의 용도에 따라 적절하게 설정할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올이 에탄올 또는 이소프로판올인 경우에는, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해성의 관점에서, 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 30.0질량％ 내지 95.0질량％이고, 보다 바람직하게는 40.0질량％ 내지 95.0질량％이며, 알코올 조성물의 소독성의 관점에서, 더욱 바람직하게는 50.0질량％ 내지 95.0질량％이고, 보다 더 바람직하게는 60질량％ 내지 90.0질량％이며; 알코올이 글리세린, 디글리세린 또는 글리세린과 디글리세린의 혼합물인 경우에는, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해성 및 알코올 조성물의 보습성의 관점에서, 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 20.0질량％ 내지 70.0질량％이고, 보다 바람직하게는 20.0질량％ 내지 60.0질량％이고, 더욱 바람직하게는 20.0질량％ 내지 50.0질량％이다.

제1 알코올의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 단, 본 발명의 일 양태의 방법에서는, 제1 알코올의 질량과 제1 알코올 및 제2 알코올의 합계 질량이 일정한 관계에 있음으로써, 알코올 조성물에 있어서의 수용성 셀룰로오스에테르의 용해 안정성이 향상되고, 수용성 셀룰로오스에테르가 양호하게 수화된다. 이러한 수용성 셀룰로오스에테르의 충분한 수화를 달성하기 위해서는, 제1 알코올의 질량과 제1 알코올 및 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올]; 이하, 「제1 알코올 함유율」이라고도 함)가 0.70 이하인 것이 바람직하고, 0.61 이하인 것이 보다 바람직하다. 해당 비가 0.70을 초과하는 경우, 후단의 용해액을 얻는 공정에 있어서 용해액 중의 물 비율이 작아져, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해에 기여하는 것이 가능한 물의 양이 충분하지 않아 수화가 불충분해지고, 결과로서 수용성 셀룰로오스에테르의 용해가 불충분해져, 얻어지는 알코올 조성물이 기대되는 증점성을 발휘할 수 없는 경우가 있다.

예를 들어, 제1 알코올의 질량이 20.0질량％이고, 제1 알코올의 질량과 제1 알코올 및 제2 알코올의 합계 질량의 비, 즉 제1 알코올의 함유율이 0.267인 경우, 알코올의 총 질량은 75.0질량％이고, 제2 알코올의 질량은 55.0질량％이다.

본 발명의 일 양태의 방법은, 알코올의 배합을 제1 알코올 및 제2 알코올로 2분할하고, 그 중 제1 알코올에 수용성 셀룰로오스에테르를 분산시킴으로써, 미리 수용성 셀룰로오스에테르의 수용액을 조제하기 위해 필요한 분산을 위한 열수를 사용하지 않아도 되며, 또한 가열 처리 및 가열 처리 후에 용해 온도 이하까지 냉각하는 냉각 처리를 위한 시간 및 전력 비용을 삭감할 수 있다.

[히드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC)]

HPMC는, 셀룰로오스에 메톡시기 및 히드록시프로폭시기를 도입하여 이루어지는 수용성 셀룰로오스에테르이다. HPMC는, 메톡시기의 치환도, 히드록시프로폭시기의 치환 몰수, 점성, 분자량 등의 물성에 대하여 특별히 한정되지 않으며, 얻어지는 알코올 조성물에 부여하고 싶은 점도 등의 특성에 따라 적절하게 선택할 수 있다. HPMC의 입수 방법은 특별히 한정되지 않으며, 지금까지 알려져 있는 제조 방법에 의해 제조해도 되고, 시판품으로서 입수해도 된다.

HPMC의 제조 방법으로서는, 예를 들어 셀룰로오스 펄프에 알칼리를 반응시켜 알칼리셀룰로오스를 얻고, 다음에 얻어진 알칼리셀룰로오스를 히드록시프로필에테르화제 및 메틸화제와 반응시키고, 다음에 얻어진 반응물을 세정, 건조, 분쇄 등의 처리에 제공함으로써, 수용성 히드록시프로필메틸셀룰로오스로서 조제할 수 있다.

HPMC의 점도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올 조성물에 원하는 점도를 부여하기 위해서는, HPMC의 2.0질량％ 수용액의 20℃에 있어서의 점도로서, 바람직하게는 1,000mPaㆍs 내지 120,000mPaㆍs이고, 보다 바람직하게는 1,500mPaㆍs 내지 100,000mPaㆍs이고, 더욱 바람직하게는 2,000mPaㆍs 내지 100,000mPaㆍs이다. HPMC의 점도가 1,000mPaㆍs 내지 120,000mPaㆍs임으로써, 얻어지는 알코올의 함유량에 관계없이, 알코올 조성물의 점도를 겔상, 액체상 등의 원하는 형태를 취할 수 있는 점도를 가질 수 있다. 또한, HPMC의 2.0질량％ 수용액의 20℃에 있어서의 점도가 1,000mPaㆍs 미만인 경우, 알코올 조성물에 부여하는 증점 효과가 약하여, 알코올 조성물의 점도 안정성이 충분하지 않을 가능성이 있다. 한편, HPMC의 2.0질량％ 수용액의 20℃에 있어서의 점도가 120,000mPaㆍs를 초과하는 경우, HPMC는 알코올과의 상용성이 나빠지고, 용해성이 떨어져, 결과로서 알코올 조성물의 증점성 및/또는 투명성이 낮아질 가능성이 있다. HPMC의 20℃에 있어서의 2.0질량％ 수용액의 점도는, 후술하는 실시예에 기재된 바와 같이, 제17 개정 일본 약전에 기재된 일반 시험법의 「점도 측정법」의 회전 점도계에 따라, 단일 원통형 회전 점도계를 사용하여 측정한다.

HPMC에 있어서의 메톡시기의 치환도(DS)는, 알코올 분산성, 알코올 상용성, 알코올 조성물의 점탄성 및 투명성의 관점에서, 바람직하게는 1.00 이상이고, 보다 바람직하게는 1.20 내지 2.20이고, 더욱 바람직하게는 1.3 내지 2.1이다. 메톡시기의 치환도(DS)란, 무수 글루코오스 1단위당 메톡시기의 평균 개수를 말한다.

HPMC에 있어서의 히드록시프로폭시기의 치환 몰수(MS)는, 알코올 분산성, 알코올 상용성, 알코올 조성물의 점탄성 및 투명성의 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상이고, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.60이고, 더욱 바람직하게는 0.13 내지 0.40이다. 히드록시프로폭시기의 치환 몰수(MS)는, 무수 글루코오스 1몰당 히드록시프로폭시기의 평균 몰수를 말한다.

HPMC에 있어서의 메톡시기의 DS 및 히드록시프로폭시기의 MS는, 제17 개정 일본 약전의 히프로멜로오스(히드록시프로필메틸셀룰로오스)에 관한 측정 방법을 사용하여 측정한 값을 환산함으로써 구한다.

HPMC의 함유량은, 알코올 조성물에 부여하는 원하는 증점성에 따라 적절하게 설정하면 되며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 0.05질량％ 내지 4.0질량％이고, 보다 바람직하게는 0.1질량％ 내지 3.8질량％이고, 더욱 바람직하게는 0.2질량％ 내지 3.5질량％이고, 보다 더 바람직하게는 0.5질량％ 내지 3.0질량％이다.

[메틸셀룰로오스(MC)]

MC는 셀룰로오스에 메톡시기를 도입하여 이루어지는 수용성 셀룰로오스에테르이다. MC는, 메톡시기의 치환도, 점성, 분자량 등의 물성에 대하여 특별히 한정되지 않으며, 얻어지는 알코올 조성물에 부여하고 싶은 점도 등의 특성에 따라 적절하게 선택할 수 있다. MC의 입수 방법은 특별히 한정되지 않으며, 지금까지 알려져 있는 제조 방법에 의해 제조해도 되고, 시판품으로서 입수해도 된다.

MC의 제조 방법으로서는, 예를 들어 셀룰로오스 펄프에 알칼리를 반응시켜 알칼리셀룰로오스를 얻고, 다음에 얻어진 알칼리셀룰로오스를 메틸화제와 반응시키고, 다음에 얻어진 반응물을 세정, 건조, 분쇄 등의 처리에 제공함으로써, 수용성 메틸셀룰로오스로서 조제할 수 있다.

MC의 점도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올 조성물에 원하는 점도를 부여하기 위해서는, MC의 2.0질량％ 수용액의 20℃에 있어서의 점도로서, 바람직하게는 1,000mPaㆍs 내지 50,000mPaㆍs이고, 보다 바람직하게는 1,500mPaㆍs 내지 40,000mPaㆍs이고, 더욱 바람직하게는 2,000mPaㆍs 내지 30,000mPaㆍs이다. MC의 점도가 1,000mPaㆍs 내지 50,000mPaㆍs임으로써, 얻어지는 알코올의 함유량에 관계없이, 알코올 조성물의 점도를 겔상, 액체상 등의 원하는 형태를 취할 수 있는 점도를 가질 수 있다. 또한, MC의 20℃에 있어서의 2.0질량％ 수용액의 점도가 1,000mPaㆍs 미만인 경우, 알코올 조성물에 부여하는 증점 효과가 약하여, 알코올 조성물의 점도 안정성이 충분하지 않을 가능성이 있다. 한편, MC의 20℃에 있어서의 2.0질량％ 수용액의 점도가 50,000mPaㆍs를 초과하는 경우, 알코올과의 상용성이 나빠지고, 용해성이 떨어져, 결과로서 알코올 조성물의 증점성 및/또는 투명성이 낮아질 가능성이 있다. MC의 20℃에 있어서의 2.0질량％ 수용액의 점도는, 후술하는 실시예에 기재된 바와 같이, 제17 개정 일본 약전에 기재된 일반 시험법의 점도 측정법의 회전 점도계에 따라, 단일 원통형 회전 점도계를 사용하여 측정한다.

MC에 있어서의 메톡시기의 치환도(DS)는, 알코올 분산성, 알코올 상용성, 알코올 조성물의 점탄성 및 투명성의 관점에서, 바람직하게는 1.00 내지 2.20이고, 보다 바람직하게는 1.30 내지 2.10이고, 더욱 바람직하게는 1.50 내지 2.00이다. 메톡시기의 치환도(DS)란, 무수 글루코오스 1단위당 메톡시기의 평균 개수를 말한다.

MC의 함유량은, 알코올 조성물에 부여하는 원하는 증점성에 따라 적절하게 설정하면 되며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 0.05질량％ 내지 4.0질량％이고, 보다 바람직하게는 0.1질량％ 내지 3.5질량％이고, 더욱 바람직하게는 0.2질량％ 내지 3.0질량％이고, 보다 더 바람직하게는 0.5질량％ 내지 2.2질량％이다.

MC에 있어서의 메톡시기의 DS는, 제17 개정 일본 약전의 메틸셀룰로오스에 관한 측정 방법을 사용하여 측정한 값을 환산함으로써 구한다.

단, 수용성 셀룰로오스에테르로서 HPMC 및 MC의 양쪽을 사용하는 경우에는, 수용성 셀룰로오스에테르의 총량은, HPMC 및 MC의 상기한 범위를 고려하여, 이들에 요구되는 증점성 및 알코올에 대한 용해성을 고려하여 적절하게 설정하면 된다.

[공정 조건]

제1 알코올에 수용성 셀룰로오스에테르를 분산시키는 조건은 특별히 한정되지 않으며, 지금까지 알려져 있는 대로의, 고형물을 용매 중에 분산시키는 조건을 채용할 수 있다. 예를 들어, 제1 알코올과 수용성 셀룰로오스에테르를 접촉시킨 후, 교반 등의 혼합 처리에 제공하여, 제1 알코올 중에 수용성 셀룰로오스에테르를 분산시킴으로써, 분산액이 얻어진다.

혼합 처리로서 교반을 채용하는 경우에는, 교반 수단은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 호모게나이저, 호모믹서, 호모디스퍼, 플로 제트 믹서, 울트라 믹서, 콜로이드 밀, 쓰리원 모터 등의 교반 장치를 사용한 교반 수단을 들 수 있다.

교반 온도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0℃ 내지 40℃이고, 보다 바람직하게는 0℃ 내지 35℃이며; 교반 시간은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1분간 내지 30분간이고, 보다 바람직하게는 5분간 내지 15분간이다.

분산액을 얻는 공정에서는, 수용성 셀룰로오스에테르의 덩어리(응집 덩어리(덩어리)) 등, 수용성 셀룰로오스에테르가 분산되지 않고 혼합 전의 상태에 있는 부분 또는 응집되어 있는 부분을 눈으로 보고 실질적으로 없는 것을 확인함으로써, 균일한 분산액이 얻어졌다고 할 수 있다. 또한, 분산액은, 적어도 정치 후 1시간은 균일한 상태를 유지하고 있는 것이 바람직하다. 수용성 셀룰로오스에테르는, 제1 알코올에 양호하게 분산시키기 위해 분말상인 것이 바람직하고, 건식 레이저 회절법에 의한 체적 기준의 평균 입자경이 10㎛ 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하다.

<용해액을 얻는 공정>

용해액을 얻는 공정에서는, 분산액을 얻는 공정에서 얻어진 분산액과 물을 혼합하여, 수용성 셀룰로오스에테르를 용해시킴으로써 용해액을 얻는다.

[물]

물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이온 교환수, 증류수, 수돗물 등을 들 수 있다. 또한, 수용성 셀룰로오스에테르를 용해할 수 있는 한, 물에 염, 수용성 고분자 등의 성분을 포함한 수용액을 사용해도 된다.

물의 함유량은, 수용성 셀룰로오스에테르의 양에 따라 적절하게 설정하면 되지만, 물의 양이 많을수록 수용성 셀룰로오스에테르의 용해량이 많아진다. 물의 함유량은, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해에 필요한 양 또는 그 이상이면 되며, 예를 들어 알코올이 에탄올 또는 이소프로판올인 경우에는, 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 4.9질량％ 내지 69.9질량％이고, 보다 바람직하게는 4.9질량％ 내지 59.9질량％이고, 더욱 바람직하게는 4.9질량％ 내지 49.9질량％이고, 보다 더 바람직하게는 4.9질량％ 내지 39.9질량％이며; 알코올이 글리세린, 디글리세린 또는 글리세린과 디글리세린의 혼합물인 경우에는, 알코올 조성물의 총 질량 중, 바람직하게는 26질량％ 내지 79.9질량％이고, 보다 바람직하게는 36질량％ 내지 79.9질량％이고, 더욱 바람직하게는 46질량％ 내지 79.9질량％이다.

물의 온도는, 수용성 셀룰로오스에테르의 종류에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 예를 들어 0℃ 내지 35℃이고, 수용성 셀룰로오스에테르가 저온일수록 용해성이 높아진다고 하는 성질을 고려하면, 바람직하게는 0℃ 내지 30℃이고, 보다 바람직하게는 0℃ 내지 20℃이다.

[공정 조건]

분산액과 물을 혼합하고, 수용성 셀룰로오스에테르를 용해시키는 조건은 특별히 한정되지 않으며, 지금까지 알려져 있는 대로의, 분산액 중의 물질을 물에 용해시키는 조건을 채용할 수 있다. 예를 들어, 작업성의 관점에서, 분산액에 물을 첨가한 것을 혼합 처리에 제공하는 것이 바람직하다.

혼합 처리로서, 교반에 의한 혼합 처리를 채용하는 것이 바람직하다. 교반 수단은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 호모게나이저, 호모믹서, 호모디스퍼, 플로 제트 믹서, 울트라 믹서, 콜로이드 밀, 쓰리원 모터 등의 교반 장치를 사용한 교반 수단 등을 들 수 있다. 교반 수단은, 분산액을 얻는 공정에서 채용한 것과 동일한 교반 수단이어도 되고, 다른 교반 수단이어도 된다.

교반 온도는 수용성 셀룰로오스에테르가 용해되는 온도라면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0℃ 내지 35℃이고, 보다 바람직하게는 0℃ 내지 25℃이다. 교반 시간은 수용성 셀룰로오스에테르의 용해가 완료되는 시간이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10분간 내지 60분간이다.

용해액을 얻는 공정에서는, 수용성 셀룰로오스에테르의 분리 또는 석출을 눈으로 보고 실질적으로 없는 것을 확인함으로써, 용해액이 얻어졌다고 할 수 있다. 용해액을 얻는 공정에 있어서, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해성을 향상시키기 위해, 공정의 일부 또는 전부를 냉각하면서 행해도 된다.

<알코올 조성물을 얻는 공정>

알코올 조성물을 얻는 공정에서는, 용해액을 얻는 공정에서 얻어진 용해액과 제2 알코올을 혼합함으로써 알코올 조성물을 얻는다.

[제2 알코올]

상기한 바와 같이, 제2 알코올은, 제1 알코올과 동일 종류의 알코올이어도 되고, 제1 알코올과 다른 종류의 알코올이어도 된다. 제2 알코올의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 알코올 조성물에 있어서의 수용성 셀룰로오스에테르의 양호한 수화를 달성하기 위해서는, 제1 알코올의 질량과 제1 알코올 및 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하로 되는 양인 것이 바람직하다.

[공정 조건]

용해액과 제2 알코올을 혼합하여, 알코올 조성물을 얻는 조건은 특별히 한정되지 않으며, 지금까지 알려져 있는 대로의, 액체끼리를 혼화시키는 조건을 채용할 수 있다. 예를 들어, 작업성의 관점에서, 용해액에 제2 알코올을 첨가한 것을 교반 등에 의해 혼합 처리에 제공하는 것이 바람직하다. 교반 수단은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 호모게나이저, 호모믹서, 호모디스퍼, 플로 제트 믹서, 울트라 믹서, 콜로이드 밀, 쓰리원 모터 등의 교반 장치를 사용한 교반 수단 등을 들 수 있다. 교반 수단은, 분산액을 얻는 공정 및/또는 용해액을 얻는 공정에서 채용한 것과 동일한 교반 수단이어도 되고, 다른 교반 수단이어도 된다. 단, 알코올 조성물 중의 수용성 셀룰로오스에테르의 용해 안정성 및 알코올 조성물 중의 각 성분의 균일성을 향상시키기 위해, 용해액과 제2 알코올을 강한 혼합 처리에 제공하는 것이 바람직하고, 격한 혼합 처리에 제공하는 것이 보다 바람직하고, 호모게나이즈 처리에 제공하는 것이 더욱 바람직하다.

교반 온도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0℃ 내지 35℃이고, 보다 바람직하게는 0℃ 내지 25℃이다. 교반 시간은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 20분간 내지 90분간이다.

알코올 조성물을 얻는 공정에서는, 수용성 셀룰로오스에테르의 분리 또는 석출을 눈으로 보고 실질적으로 없는 것을 확인함으로써, 알코올 조성물이 얻어졌다고 할 수 있다. 수용성 셀룰로오스에테르의 용해가 불충분하면, 알코올 조성물을 1주일 정치한 경우에, 수용성 셀룰로오스에테르의 분리 또는 석출된 부분이 침강하는 경향이 있다. 따라서, 알코올 조성물은, 1주일 정치한 경우에, 분리 또는 석출된 수용성 셀룰로오스에테르의 침강이 눈으로 보아 실질적으로 확인되지 않는 것이면 바람직하다. 알코올 조성물을 얻는 공정에 있어서, 수용성 셀룰로오스에테르의 용해성을 향상시키기 위해, 공정의 일부 또는 전부를 냉각하면서 행해도 된다.

본 발명의 일 양태의 방법에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 한, 상기한 공정의 전단 혹은 후단 또는 공정 중에, 여러 가지 공정이나 조작을 가입시킬 수 있지만, 분산액을 얻는 공정, 용해액을 얻는 공정 및 알코올 조성물을 얻는 공정을 도중에 다른 공정을 끼우지 않고 연속적으로 실시하는 것이 바람직하다.

<알코올 조성물>

본 발명의 일 양태의 방법에 의해 얻어지는 알코올 조성물은, 본 발명의 일 양태의 방법에 의해 얻어진 것인 한, 그 물성 및 용도에 대하여 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 일 양태의 방법으로 제조됨으로써, 얻어지는 알코올 조성물은, 점도를 광범위하게 설정할 수 있다. 예를 들어, 알코올 조성물은, 20℃의 점도를 100mPaㆍs 내지 50,000mPaㆍs로 설정할 수 있고, 겔상, 액체상 등의 형태를 취할 수 있다.

본 발명의 일 양태의 방법으로 제조됨으로써, 얻어지는 알코올 조성물은, 손실 정접(tanδ)을 낮출 수 있고, 및/또는 투광도를 높일 수 있다. 예를 들어, 알코올 조성물은, 양호한 도포성을 부여하는 관점에서, 손실 정접(tanδ)을 0.05 내지 5.00으로 설정할 수 있고, 또한 손실 정접(tanδ)을 1.00 이하로 설정함으로써, 드리핑이 억제되고, 끈적거림이 적은 도포감이 우수한, 겔상의 형태를 취할 수 있다. 예를 들어, 알코올 조성물은, 투광도를 10.0％ 내지 99.0％로 설정할 수 있고, 또한 투광도를 65.0％ 이상으로 설정함으로써, 투명성이 높은 외관이 우수한 형태를 취할 수 있다.

또한, 본 발명의 일 양태의 방법은, 손실 정접(tanδ)이 1.00 이하이며, 또한 투광도가 65.0％ 이상인 알코올 조성물을 제조할 수 있다. 이러한 알코올 조성물은, 우수한 점탄성과 높은 투명성을 겸비하는 겔 형태의 알코올 조성물로서 유용하다.

또한, 알코올의 함유량을 60.0질량％ 이상으로 함으로써, 우수한 점탄성 및 높은 투명성에 추가하여 소독성을 갖는, 겔 형태의 알코올 소독용 조성물로서 유용하다. 또한, 알코올로서 글리세린을 채용함으로써, 우수한 점탄성 및 높은 투명성에 추가하여 보습성을 갖는, 겔 형태의 알코올 함유 화장품용 조성물로서 유용하다.

알코올 조성물의 점도, 손실 정접(tanδ) 및 투광도는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 얻어지는 값이다. 또한, 알코올 조성물의 드리핑 및 도포감은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 확인된다.

또한, 본 발명자들이 검토를 진행시킨 바, 수용성 셀룰로오스에테르의 메톡시기의 치환도(DS) 및 히드록시프로폭시기의 치환 몰수(MS), 알코올 농도(질량％; X) 및 제1 알코올 함유율(％; Y)이 일정한 관계가 되도록 설정함으로써, 원하는 점도를 갖고, 또한 손실 정접(tanδ)이 낮은, 및/또는 투광도가 높은 알코올 조성물을 제조할 수 있는 것을 알아냈다.

즉, 상기한 본 발명의 일 양태의 방법에 의해, DS, MS, X 및 Y 그리고 이들 값으로부터 하기 식으로 산출되는 Z가 하기 표 1 내지 3에 기재된 관계가 되도록 하면, 각각 원하는 점도를 가지며, 또한 손실 정접(tanδ)이 낮은 알코올 조성물(표 1); 원하는 점도를 가지며, 또한 투광도가 높은 알코올 조성물(표 2); 및 원하는 점도를 갖고, 손실 정접(tanδ)이 낮으며, 또한 투광도가 높은 알코올 조성물(표 3)이 얻어진다.

(DS+MS)/X×Y=Z(단, X>Y)

표 1 내지 3에 있어서, 조건 I에서 사용하는 수용성 셀룰로오스에테르는 MC이고, 조건 II 내지 IV에서 사용하는 수용성 셀룰로오스에테르는 HPMC이다. 또한, 표 1 내지 3에 있어서의 DS, MS, X, Y 및 Z의 각 수치는 기준이며, 이들 수치의 범위 내에 없으면 각종 알코올 조성물을 제조할 수 없다고 해석해야 하는 것은 아니다.

표 1 내지 3에 있어서, 조건 II 내지 IV에서 사용하는 HPMC에 있어서의 DS 및 MS는, 알코올 조성물에 있어서의 HPMC의 용해성 및 알코올 조성물에 부여하는 증점성의 관점에서, 소정의 관계에 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 조건 II에서 사용하는 HPMC는, DS가 1.60 내지 2.10이며, 또한 MS가 0.17 내지 0.30인 것이 바람직하고; 조건 III에서 사용하는 HPMC는, DS가 1.60 내지 2.10이며, 또한 MS가 0.12 내지 0.21인 것이 바람직하고; 및 조건 IV에서 사용하는 HPMC는, DS가 1.20 내지 1.70이며, 또한 MS가 0.17 내지 0.30인 것이 바람직하다.

본 발명의 일 양태의 방법에서는, 알코올 조성물에 원하는 성질을 부여하기 위해, HPMC, MC, 알코올, 물에 첨가하여, 그 밖의 첨가제를 사용할 수 있다.

첨가제는, 본 발명의 과제 해결의 방해가 되지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 살균제, 점도 조정제, pH 조정제, 향료, 안료, 염료, 산화 방지제, 방부제, 보습제 등을 들 수 있다.

살균제로서는, 예를 들어 염화벤잘코늄, 트리클로산, 히노키티올 등을 들 수 있다.

점도 조정제로서는, 예를 들어 구아 검, 로커스트 빈 검, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 소수화 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 양이온화 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시비닐 폴리머, 폴리비닐알코올 등의 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리 토류 금속 수산화물; 탄산암모늄, 암모니아, 암모니아수, 인산3나트륨, 인산수소2나트륨, 인산수소2칼륨, 디메틸아민, 디에틸아민 등의 제2급 알킬아민; 트리메틸아민, 트리에틸아민 등의 제3급 알킬아민; 모노에탄올아민, 이소프로판올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 폴리에탄올아민 등을 들 수 있다.

향료로서는, 예를 들어 장미유, 자스민유, 라벤더유, 일랑일랑유, 페파민트유, 제라늄유, 파출리유, 백단유, 신나몬유, 레몬유, 오렌지유, 베르가모트유, 리모넨, β-카리오필렌, 시스-3-헥센올, 리날로올, 파르네솔, β-페닐에틸알코올, 2,6-노나디에날, 시트랄, α-헥실신나믹알데히드, ι-카르본, 시클로펜타데카논, 리나릴아세테이트, γ-운데카락톤, 오란티올 등을 들 수 있다.

안료로서는, 예를 들어 이산화티타늄, 산화아연, 황산바륨, 무수 규산을 피복 혹은 복합한 산화아연, 산화철(벵갈라), 티타늄산철, γ-산화철, 황산화철, 황토, 흑산화철, 카본 블랙, 저차 산화티타늄 등을 들 수 있다.

염료로서는, 예를 들어 산성 염료, 니트로 염료, 분산 염료, 염기성 염료, 산화 염료 중간체 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는, 예를 들어 토코페롤, 아세트산토코페롤, 아스코르브산, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔 등을 들 수 있다.

방부제로서는, 예를 들어 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.

보습제로서는, 예를 들어 히알루론산, 히알루론산나트륨, 폴리에틸렌글리콜, 뮤코다당, 요소, 소르비톨, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르복실산, 락트산나트륨, 폴리아스파르트산 등을 들 수 있다.

첨가제는, 상기한 것 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 또한, 첨가제는, 시판 중인 것을 사용해도 되며, 지금까지 알려져 있는 방법에 의해 제조된 것을 사용해도 된다.

첨가제의 함유량은, 알코올 조성물에 부여하는 원하는 성질 및 용도에 따라 적절하게 변동되지만, 예를 들어 알코올 조성물의 보존 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.001질량％ 내지 20.0질량％이다.

<키트>

본 발명이 다른 일 양태는, 본 발명의 일 양태의 방법을 실시하기 위해 사용되는 알코올 조성물 제조용 키트이다. 본 발명의 일 양태의 키트는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르와, 제1 알코올과, 제2 알코올을 포함한다. 단, 제1 알코올의 질량과 제1 알코올 및 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하, 바람직하게는 0.61 이하이다.

본 발명의 일 양태의 키트는, 수용성 셀룰로오스에테르, 제1 알코올 및 제2 알코올에 추가하여, 그 밖의 성분을 포함해도 된다. 그 밖의 성분으로서는, 물; 살균제, 점도 조정제, pH 조정제, 향료, 안료, 염료, 산화 방지제, 방부제, 보습제와 같은 첨가제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

본 발명의 일 양태의 키트는, 각 성분이 개별적인 용기에 넣어져 있는 것이 바람직하지만, 예를 들어 제1 알코올과 제2 알코올은 동일한 용기에 넣어져 있어도 된다. 제1 알코올과 제2 알코올이 동일한 용기에 넣어져 있는 경우에는, 예를 들어 알코올을 넣은 용기에 표선 등을 기재하는 것 등에 의해, 제1 알코올의 질량과 제2 알코올의 질량이 상기 질량비의 관계가 되도록, 각 알코올의 양을 나타내는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 양태의 키트에 대하여, 각 성분을 넣는 용기는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알루미늄과 같은 금속, 종이, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 Press Through Package(PTP)와 같은 플라스틱, 유리 등을 소재로 하는 포장 용기를 들 수 있다. 본 발명의 일 양태의 키트는, 본 발명의 일 양태의 방법이 기재된 설명서 또는 패키지를 포함하는 것이 바람직하다.

<실시예>

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예 또는 비교예에 의해 한정되는 것은 아니다.

<물성 평가>

[HPMC 및 MC의 점도]

HPMC 및 MC의 수용성 셀룰로오스에테르의 점도에 대하여, 2.0질량％ 수용액의 20℃에 있어서의 점도를, 제17 개정 일본 약전에 기재된 일반 시험법의 「점도 측정법」의 회전 점도계에 따라, 단일 원통형 회전 점도계를 사용하여 측정하였다.

[알코올 조성물의 점도]

알코올 조성물의 점도는, 단일 원통형 점도계(도쿄 게키사제, 「DVM-BII」, 로터 No.2 내지 4)를 사용하여, 20℃에서 30회전으로 120초 후의 측정값으로서 측정하였다. 점도가 20,000mPaㆍs를 초과하는 경우에는, B형 점도계(도쿄 게키사제, 「B8H」, 로터 No.5)를 사용하여, 20℃에서 20회전으로 120초 후의 측정값으로서 측정하였다.

[손실 정접]

손실 정접은, 알코올 조성물에 대하여, 레오미터 「MCR-301」(안톤파르사제)을 사용하여, 이하와 같이 하여 측정하였다.

레오미터의 시료 측정부를 미리 25℃로 조온하였다. 알코올 조성물을 CC27 측정 컵(직경 30mm 및 높이 80mm의 알루미늄제의 원통상 용기)의 표선(25ml)까지 주입해 넣었다. 측정 컵에 주입한 알코올 조성물에 대하여, 주파수를 1Hz로 하고, 봅 실린더(직경 26.7mm 및 높이 40.0mm: CC27)에 의해, 0.01％ 내지 100.0％의 범위에서 변형을 걸었을 때의 점탄성을 측정하였다. 측정부는 25℃에서 일정하게 유지하였다. 측정된 점탄성의 값을 손실 정접의 값으로 하였다.

[투광도]

투광도는, 20℃로 조온된 알코올 조성물에 대하여, 광전 비색계 「PC-50형」(KOTAKI사제)을 사용하여, 필터 720nm, 20mm 셀에 의해 측정하였다.

[드리핑]

드리핑은, 알코올 조성물을 디스펜서 용기(「200ml 펌프 보틀」, 구경 3mm, FRCOLOR사제)에 넣어, 3회 연속해서 겔로서 토출하였을 때의 액 끊김을 눈으로 보고 확인함으로써, 이하의 평가 기준에 따라 평가하였다.

평가 기준:

-: 드리핑이 없다

+: 3회 압하한 중, 1회의 압하에서 드리핑이 있었다

++: 3회 압하한 중, 2회의 압하에서 드리핑이 있었다

+++: 3회 압하한 중, 3회 모두의 압하에서 드리핑이 있었다

<관능 평가>

[도포감]

도포감은, 알코올 조성물의 사용감의 평가에 뛰어난 패널리스트 5명에 의해, 이하와 같이 하여 관능 평가에 의해 확인하였다.

즉, 각 패널리스트는, 알코올 조성물 5ml을 손등에 얹고, 손 전체에 골고루 발랐을 때의 사용감을, 이하의 평가 기준-a에 따라 점수를 매겼다. 다음에, 가장 회답자수가 많았던 점수를 도포감으로서 채용하였다. 단, 손실 정접이 1.0을 초과하며, 또한 투광도가 65％ 이상인 조성물에 대해서는, 도포감에 대한 효과를 갖지 않기 때문에, 다른 평가 기준(평가 기준-b)을 마련하였다.

평가 기준-a

3: 펴짐이 좋고, 끈적거림감이 없으며, 또한 건조감이 적다

2: 펴짐이 좋고, 촉촉한 도포감이다

1: 끈적거림감이 있다

0: 펴짐이 나쁘거나, 또는 손에서 액이 흘러내려 도포하기 어렵다

평가 기준-b

2: 손에서 흘러내리지 않고 도포 가능하며 끈적거림이 적다

1: 손에서 흘러내리지 않고 도포 가능하다

0: 손에서 액이 흘러내려 도포하기 어렵다

<알코올 조성물의 제조 방법>

[사용 재료]

HPMC 및 MC는, 표 4에 기재된 샘플(모두, 신에쯔 가가쿠 고교사제)을 사용하였다. 알코올은 에탄올(후지 필름 와코 쥰야쿠사제), 이소프로판올(기시다 가가쿠사제) 및 글리세린(기시다 가가쿠사제)을 사용하였다. 물은 순수를 사용하였다.

[실시예 1]

200ml 용적 비이커에, 제1 알코올로서 에탄올(20.0g)을 정확하게 재고, MC인 CE-1(2.0g)을 첨가하여, 자기 교반 막대(애즈원사제, 「HS-360」, 200rpm 내지 300rpm)를 사용하여 균일한 분산액이 되도록 2분간 교반하였다. 그 후, 교반한 상태로, 얻어진 분산액에 20℃의 순수(28.0g)를 첨가하고, MC를 용해하여 용해액을 얻었다. 얻어진 용해액에, 제2 알코올로서 에탄올(50.0g)을 첨가하고, 소형 호모게나이저(애즈원사제, 「AHG-160D」, 5,000rpm)를 사용하여 4분간 호모게나이즈 처리함으로써, 실시예 1의 알코올 조성물을 제조하였다.

[실시예 2 내지 24 및 26 내지 39]

표 5에 나타내는 알코올 및 샘플의 종류 및 양을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 실시예 2 내지 24 및 26 내지 39의 알코올 조성물을 제조하였다.

[실시예 25]

카르복시비닐 폴리머(2.0g)를 순수(98.0g)에 첨가하고, 호모믹서(애즈원사제, 「HM-310」)를 사용하여 용해하고, 카르복시비닐 폴리머(카보머) 2％ 수용액을 조제하였다.

200ml 용적 비이커에 에탄올(20.0g)을 정확하게 재고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스(2.0g)을 첨가하고, 자기 교반 막대(애즈원사제, 「HS-360」, 200rpm 내지 300rpm)를 사용하여 균일한 분산액이 되도록 2분간 교반하였다. 그 후, 교반한 상태의 분산액에 20℃의 순수(17.8g) 및 카보머 2.0질량％ 수용액(10.0g)을 첨가하고, HPMC를 용해시켰다. 얻어진 용해액에 에탄올(50.0g)을 첨가하고, 소형 호모게나이저(애즈원사제, 「AHG-160D」)를 사용하여 5,000rpm에서 4분간 호모게나이즈 처리한 후, 상기 용액에 트리에탄올아민을 첨가하여 pH를 6 내지 8로 조절함으로써 알코올 조성물을 제조하였다.

[실시예 40]

200ml 용적 비이커에 에탄올(20.0g)을 정확하게 재고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스(2.0g)를 첨가하고, 자기 교반 막대(애즈원사제, 「HS-360」, 200rpm 내지 300rpm)를 사용하여 균일하게 분산액이 되도록 2분간 교반하였다. 그 후, 교반한 상태의 분산액에 20℃의 순수(26.0g)를 첨가하고, HPMC를 용해시켰다. 얻어진 용해액에 에탄올(50.0g) 및 글리세린(2.0g)을 첨가하고, 소형 호모게나이저(애즈원사제, 「AHG-160D」)를 사용하여 5,000rpm에서 4분간 호모게나이즈 처리함으로써 알코올 조성물을 제조하였다.

[비교예 1 내지 3]

표 5에 나타내는 알코올 및 샘플의 종류 및 양을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 비교예 1 내지 3의 알코올 조성물을 제조하였다. 단, 비교예 1 내지 2의 알코올 조성물을 제조할 때 제2 알코올을 사용하지 않고, 비교예 3의 알코올 조성물을 제조할 때 제1 알코올을 사용하지 않았다.

<평가 결과>

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물에 대하여, 점도, 손실 정접, 투광도, 드리핑 및 도포감을 평가한 결과를 표 5 및 표 6에 나타낸다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물의 제조 방법에서는, 열수를 사용하지 않기 때문에, 열수의 냉각 공정이 불필요하며, 시간 및 사용 전력이 삭감되었다. 또한, 미리 HPMC 또는 MC의 수용액을 조제하지 않은 점에서, 원 포트로 알코올 조성물을 조제하는 것이 가능하였다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물은, 여러 가지 알코올을 사용하여 HPMC 또는 MC가 양호하게 용해되어 있으며, 또한 점도를 629mPaㆍs 내지 25,250mPaㆍs로 광범위하게 조정이 가능한 것이었다.

그에 비해, 비교예 1 및 2의 알코올 조성물에서는, HPMC가 용해되어 있지 않고, 1주일 정치하면 석출된 HPMC가 침강하였다. 비교예 3의 알코올 조성물을 제조 할 때, 물에 HPMC 분말을 첨가하면, 분말 덩어리의 표면이 먼저 용해되고, 덩어리 내부까지 물이 침투하지 않아, 소위 덩어리(응집 덩어리)가 발생하였다. 비교예 1 내지 3의 알코올 조성물은, 외관이 나빴을 뿐만 아니라, HPMC가 용해되지 않았기 때문에, 증점 효과를 충분히 얻지 못하고, 점도 측정이 불가능하였다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물 중, 손실 정접이 1.00 이하였던 것은, 탄성의 기여가 점성의 기여를 상회하여, 양호한 겔 형태를 유지하였다. 그 결과, 용기로부터의 드리핑이 없고, 손에 취했을 때에도 손에서 흘러나와 떨어지지 않고 넓게 도포할 수 있었다. 또한, 손실 정접이 1.00 이하인 것의 대부분은, 펴짐이 좋고, 넓게 도포하기 쉽고, 끈적거림감이 적고 양호한 사용감이었다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물 중, 투광도가 65.0％ 이상이었던 것은, 투명성이 높고, 외관이 양호하였다. 또한, 투광도가 65.0％ 이상이며, 또한 손실 정접이 1.00 초과인 것은, 겔감이 약하고 매끄러운 액상이며, 손에서 흘러내려 떨어지지 않고 도포되었다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물 중, 손실 정접이 1.00 이하이며, 또한 투광도가 65.0％ 이상이었던 것은, 양호한 겔 형태를 유지하고, 드리핑이 없고, 투명성이 높아 외관이 양호하고, 또한 사용감이 우수한 것이었다.

실시예 1 내지 40의 알코올 조성물 중, 알코올로서 글리세린을 포함하는 알코올 조성물은, 양호한 성상에 추가하여, 보습감이 있고, 매우 우수한 사용감이었다.

또한, 실시예 1 내지 40의 알코올 조성물은, 공통되게, 함유하는 수용성 셀룰로오스에테르가 충분히 용해되어 있기 때문에, 1주일 실온에서 정치해도, 점도는 조제 직후와 거의 변하지 않았다. 따라서, 수용성 셀룰로오스에테르는, 알코올에 난용성이면서도, 알코올 조성물에 있어서 잘 용해되어 있는 것을 알 수 있었다.

본 발명의 일 양태의 알코올 조성물의 제조 방법에 따르면, 의료 분야, 퍼스널 케어 분야, 화장품 분야 등에 있어서 사용 가능하며, 원하는 점도 및 알코올 농도로 설정된 알코올 조성물을 공업적으로 제조할 수 있다.

Claims

히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르를 제1 알코올에 분산시킴으로써 분산액을 얻는 공정과,
상기 분산액과 물을 혼합하여 상기 수용성 셀룰로오스에테르를 용해시킴으로써 용해액을 얻는 공정과,
상기 용해액과 제2 알코올을 혼합함으로써 알코올 조성물을 얻는 공정을 포함하는, 알코올 조성물의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 제1 알코올의 질량과 상기 제1 알코올 및 상기 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하인, 알코올 조성물의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 알코올 및/또는 제2 알코올이 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올 및 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 알코올인, 알코올 조성물의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 알코올 및/또는 제2 알코올이 에탄올, 이소프로판올 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 알코올인, 알코올 조성물의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 알코올 및/또는 제2 알코올이 에탄올이며, 또한 해당 알코올의 합계 함유량은 60.0질량％ 내지 90.0질량％인, 알코올 조성물의 제조 방법.
히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 셀룰로오스에테르와
제1 알코올과,
제2 알코올
을 포함하며, 또한 상기 제1 알코올의 질량과 상기 제1 알코올 및 상기 제2 알코올의 합계 질량의 비([제1 알코올]/[제1 알코올+제2 알코올])가 0.70 이하인,
알코올 조성물 제조용 키트.