CN102917786A - 水包油型乳化组合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供水包油型乳化组合物及其制造方法，该水包油型乳化组合物的连续相为水相，并且水分蒸发抑制效果高，而且使用感优异。所述水包油型乳化组合物其特征在于，该水包油型乳化组合物含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、且IOB值为0.3~0.5的油性成分，并且在水相中含有下述（A）~（C）。（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，（B）多元醇，（C）水溶性高分子。
Description
技术领域
本发明涉及水分蒸发抑制效果高、并且使用感优异的水包油型乳化组合物以及该水包油型乳化组合物的制造方法。
背景技术
在化妆品、医药品、医药部外品、食品等领域中，大量存在含有水作为基剂的组合物，对于这样的水系组合物，为了防止水从组合物中蒸发，在大多数情况下将组合物保存于密闭容器中。然而，由于每日使用而造成盖子的敞开等，由此水慢慢从水性组合物中蒸发，有产生物性改变或变色的情况。另外，用喷雾式容器、泵式容器等，由于吐出的内容物残留于吐出口，在吐出口附近干燥，因而，有附着于吐出口的内容物产生变色·变臭，使使用感恶化的问题。进一步，还有内容物干燥固化，发生堵塞，根据情况而不能吐出的问题。
由此，为了抑制内容物的固化，防止吐出容器的堵塞，提出了相对于选自在25℃以下为固体状的物质和/或皮膜形成高分子中的1种以上，以特定比率配合不挥发性的液状油（参照专利文献1）。然而，为了抑制内容物的固化，必须大量配合不挥发性油剂，对剂型有限制。另外，即使以特定比率配合不挥发性油剂，也发生内容物的固化，抑制堵塞的效果不充分。
另一方面，提出了通过在乳化组合物中配合氧化乙烯的平均加成数为5以上的聚氧乙烯山嵛基醚，从而在配合高浓度的醇时，提高乳化体系的经时稳定性（参照专利文献2、3），其防止乳化体系的硬度或粘度的降低，但对于水的作用完全未知。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-321321号公报
专利文献2：日本特开平1-266844号公报
专利文献3：日本特表平11-508253号公报
发明内容
本发明涉及一种水包油型乳化组合物，其特征在于，该水包油型乳化组合物含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、且IOB值为0.3~0.5的油性成分，并且在水相中含有下述（A）~（C），
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，
（B）多元醇，
（C）水溶性高分子。
另外，本发明涉及一种水包油型乳化组合物的制造方法，其特征在于，形成含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物，在45℃以下的温度下将所述水包油型乳化组合物与含有以下的成分（A）和（B）的组合物混合，
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，
（B）多元醇。
具体实施方式
本发明者探索了能够抑制水分从水系组合物中蒸散的成分，其结果发现：在组合使用水溶性高分子和聚氧乙烯烷基或烯基醚的情况下，可以显著抑制水分从水系组合物中蒸散；在作为聚氧乙烯烷基或烯基醚使用烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的物质的情况下，该效果特别优异，并且在先进行了专利申请（日本特愿2010-102160号）。
然而判断，在使烷基或烯基的碳原子数为20~24并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚与特定的油剂一起乳化的情况下，烷基或烯基的碳原子数为20~24并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚溶解于油剂中，产生水相的水分蒸发抑制效果降低的问题。
因此，本发明的技术问题在于提供水包油型乳化化妆品及其制造方法，该水包油型乳化化妆品为水包油型乳化组合物，并且水分蒸发抑制效果高，而且使用感优异。
因此，本发明者为了解决上述技术问题而进行了研究，其结果发现：通过在水相中以使烷基或烯基的碳原子数为20~24并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚、水溶性高分子和多元醇分散的方式进行配合，可以抑制水包油型乳化组合物中水相的水分蒸发，并且可以得到优异的使用感，至此完成本发明。
本发明的水包油型乳化组合物的水分蒸发抑制效果高，即使长期保存也可以抑制分离等外观上的变化，经时稳定性优异。另外，通过添加少量的所述聚氧乙烯烷基或烯基醚（A），由于表现出高的水分蒸发抑制效果，因此没有剂型的限制，不会对使用感带来影响。
本发明优选的方式例如以下所示。
[1]一种水包油型乳化组合物，其特征在于，所述水包油型乳化组合物含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分，并且在水相中含有下述（A）~（C），
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚，
（B）多元醇，
（C）水溶性高分子。
[2]一种水包油型乳化组合物的制造方法，其特征在于，形成含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物，在45℃以下的温度下将所述水包油型乳化组合物与含有以下的成分（A）和（B）的组合物混合，
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚，
（B）多元醇。
[3][1]所述的水包油型乳化组合物或[2]所述的制造方法，其中，成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[4][1]或[3]所述的水包油型乳化组合物，或者[2]或[3]所述的制造方法，其中，成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~2.5的聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[5][1]、[3]、[4]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]、[4]中任一项所述的制造方法，其中，成分（A）为选自聚氧乙烯（2）花生基醚、聚氧乙烯（3）花生基醚、聚氧乙烯（4）花生基醚、聚氧乙烯（2）山嵛基醚、聚氧乙烯（3）山嵛基醚、聚氧乙烯（4）山嵛基醚、聚氧乙烯（2）二十四烷基醚、聚氧乙烯（3）二十四烷基醚以及聚氧乙烯（4）二十四烷基醚中的化合物。
[6][1]、[3]~[5]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为21~23、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[7][1]、[3]~[6]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为21~23、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[8][1]、[3]~[7]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为21~23、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~2.5的聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[9][1]、[3]~[8]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，成分（A）为聚氧乙烯（2）山嵛基醚。
[10][1]、[3]~[9]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[9]中任一项所述的制造方法，其中，相对于组合物总量，含有0.05~20质量%的成分（A）。
[11][1]、[3]~[10]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[10]中任一项所述的制造方法，其中，相对于组合物总量，含有0.1~20质量%的成分（A）。
[12][1]、[3]~[11]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[11]中任一项所述的制造方法，其中，相对于组合物总量，含有0.1~10质量%的成分（A）。
[13][1]、[3]~[12]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[12]中任一项所述的制造方法，其中，（B）多元醇为选自二醇类、甘油、双甘油和聚甘油中的1种或2种以上。
[14][1]、[3]~[13]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[13]中任一项所述的制造方法，其中，（B）多元醇为选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇（平均分子量小于650）、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇（平均分子量小于650）、异戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、双甘油和聚甘油中的1种或2种以上。
[15][1]、[3]~[14]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[14]中任一项所述的制造方法，其中，（B）多元醇为选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇以及1,3-丁二醇中的1种或2种以上。
[16][1]、[3]~[15]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[15]中任一项所述的制造方法，其中，相对于成分（A）的含量，以质量比为0.5~50倍含有成分（B）。
[17][1]、[3]~[16]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[16]中任一项所述的制造方法，其中，相对于成分（A）的含量，以质量比为1~35倍含有成分（B）。
[18][1]、[3]~[17]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[17]中任一项所述的制造方法，其中，相对于成分（A）的含量，以质量比为1~20倍含有成分（B）。
[19][1]、[3]～[18]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[18]中任一项所述的制造方法，其中，水溶性高分子为选自羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺和（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物中的1种或2种以上。
[20][1]、[3]~[19]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[19]中任一项所述的制造方法，其中，相对于组合物总量，含有0.01~5质量%的水溶性高分子。
[21][1]、[3]~[20]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[20]中任一项所述的制造方法，其中，相对于组合物总量，含有0.05~3质量%的水溶性高分子。
[22][1]、[3]~[21]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[21]中任一项所述的制造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分为无机性值为1500以下、有机性值为3000以下、IOB值为0.3~0.5的油性成分。
[23][1]、[3]~[22]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[22]中任一项所述的制造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分为无机性值为100~300、有机性值为200~700、IOB值为0.3~0.5的油性成分。
[24][1]、[3]~[23]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[23]中任一项所述的制造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分为选自异硬脂酸丙二醇酯（无机性值：166、有机性值：410、IOB值：0.4）、油酸丙二醇酯（无机性值：162、有机性值：420、IOB值：0.39）、二辛酸乙二醇酯（无机性值：120、有机性值：340、IOB值：0.35）、二癸酸二乙二醇酯（无机性值：195、有机性值：480、IOB值：0.41）、二己酸丙二醇酯（无机性值：120、有机性值：300、IOB值：0.4）、二肉豆蔻酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：620、IOB值：0.35）、二椰油脂肪酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：540、IOB值：0.41）、二月桂酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：540、IOB值：0.41）、二月桂酸二乙二醇酯（无机性值：195、有机性值：560、IOB值：0.35）、二月桂酸聚乙二醇酯（无机性值：270、有机性值：600、IOB值：0.45）、二乙酸单硬脂酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：500、IOB值：0.36）、倍半油酸甘油酯（无机性值：243、有机性值：600、IOB值：0.41）、癸二酸二异丙酯（无机性值：120、有机性值：300、IOB值：0.4）、癸二酸二乙酯（无机性值：120、有机性值：280、IOB值：0.43）、三（辛酸·癸酸）甘油酯（无机性值：180、有机性值：540、IOB值：0.33）、三2-乙基己酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：510、IOB值：0.35）、三辛酸三羟甲基丙烷（无机性值：180、有机性值：550、IOB值：0.33）、三辛酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：540、IOB值：0.33）、棕榈酸乙二醇酯（无机性值：160、有机性值：360、IOB值：0.44）、蓖麻油脂肪酸甲酯（无机性值：162、有机性值：380、IOB值：0.43）、肉豆蔻醇（无机性值：100、有机性值：280、IOB值：0.36）、单油酸乙二醇酯（无机性值：162、有机性值：400、IOB值：0.41）、单硬脂酸乙二醇酯（无机性值：160、有机性值：400、IOB值：0.4）、单硬脂酸丙二醇酯（无机性值：160、有机性值：420、IOB值：0.38）、椰油醇（无机性值：100、有机性值：240、IOB值：0.42）、月桂醇（无机性值：100、有机性值：240、IOB值：0.42）、乳酸辛基十二烷基酯（无机性值：160、有机性值：450、IOB值：0.36）、乳酸油基酯（无机性值：162、有机性值：420、IOB值：0.39）以及乳酸鲸蜡酯（无机性值：160、有机性值：380、IOB值：0.42）中的1种或2种以上。
[25][1]、[3]~[24]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[24]中任一项所述的制造方法，其中，相对于水包油型乳化组合物总量，含有0.05~30质量%的所述油性成分。
[26][1]、[3]~[25]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[25]中任一项所述的制造方法，其中，相对于水包油型乳化组合物总量，含有1~20质量%的所述油性成分。
[27][1]、[3]~[26]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[26]中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述水包油型乳化组合物含有无机性值为1500以下、有机性值为3000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分，作为成分（A）相对于组合物总量含有0.05~20质量%的烷基或烯基的碳原子数为21~23并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基或烯基醚，相对于成分（A）的含量以质量比为1~35倍含有成分（B）。
[28][1]、[3]~[27]中任一项所述的水包油型乳化组合物，或者[2]、[3]～[27]中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述水包油型乳化组合物含有无机性值为100~300、有机性值为200~700、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分，作为成分（A）相对于组合物总量含有0.1~10质量%的烷基或烯基的碳原子数为21~23并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~2.5的聚氧乙烯烷基或烯基醚，相对于成分（A）的含量以质量比为1~20倍含有成分（B）。
[28][2]、[3]~[27]中任一项所述的制造方法，其中，在50~80℃下进行含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物的形成。
[29][2]、[3]~[28]中任一项所述的制造方法，其中，将含有成分（A）和（B）的组合物加热混合来进行制造。
[30][2]、[3]~[29]中任一项所述的制造方法，其中，含有成分（A）和（B）的组合物与所述水包油型乳化组合物的混合温度为35~45℃。
以下，对本发明的构成进行说明。
本发明中的水包油型乳化组合物是包含连续相为水的相的乳化组合物，也包含W/O/W型乳化组合物。
本发明的水包油型乳化组合物是含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分的水包油型乳化组合物，并且在水相中含有所述（A）~（C）。
本发明中的IOB值是Inorganic/Organic Balance（无机性/有机性比）的缩写，是与化合物的无机值相对于化合物的有机值的比相对应的值，是表示有机化合物的极性的程度的指标。具体来说，表示为IOB值=无机性值/有机性值。
在此，分别对于“无机性值”、“有机性值”，例如，以使对于分子中的1个碳原子“有机性值”为20，对于同一分子中的1个羟基“无机性值”为100的方式设定对应各种原子或官能团的“无机性值”、“有机性值”，通过计算有机化合物中全部原子和官能团的“无机性值”、“有机性值”，从而可以算出该有机化合物的IOB值（例如，参照甲田善生著，“有机概念图-基础和应用-”第11页~17页，三共出版，1984年发行）。
在本发明中，在使用无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分的情况下，倾向于所述聚氧乙烯烷基或烯基醚（A）容易溶解于油性成分中，水相的水分蒸发抑制效果降低。特别是无机性值为1500以下、有机性值为3000以下、IOB值为0.3~0.5的油性成分影响较大，无机性值为100~300、有机性值为200~700、IOB值为0.3~0.5的油性成分影响显著。
作为这些油性成分，具体来说，可以列举异硬脂酸丙二醇酯（无机性值：166、有机性值：410、IOB值：0.4）、油酸丙二醇酯（无机性值：162、有机性值：420、IOB值：0.39）、二辛酸乙二醇酯（无机性值：120、有机性值：340、IOB值：0.35）、二癸酸二乙二醇酯（无机性值：195、有机性值：480、IOB值：0.41）、二己酸丙二醇酯（无机性值：120、有机性值：300、IOB值：0.4）、二肉豆蔻酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：620、IOB值：0.35）、二椰油脂肪酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：540、IOB值：0.41）、二月桂酸甘油酯（无机性值：220、有机性值：540、IOB值：0.41）、二月桂酸二乙二醇酯（无机性值：195、有机性值：560、IOB值：0.35）、二月桂酸聚乙二醇酯（无机性值：270、有机性值：600、IOB值：0.45）、二乙酸单硬脂酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：500、IOB值：0.36）、倍半油酸甘油酯（无机性值：243、有机性值：600、IOB值：0.41）、癸二酸二异丙酯（无机性值：120、有机性值：300、IOB值：0.4）、癸二酸二乙酯（无机性值：120、有机性值：280、IOB值：0.43）、三（辛酸·癸酸）甘油酯（无机性值：180、有机性值：540、IOB值：0.33）、三2-乙基己酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：510、IOB值：0.35）、三辛酸三羟甲基丙烷（无机性值：180、有机性值：550、IOB值：0.33）、三辛酸甘油酯（无机性值：180、有机性值：540、IOB值：0.33）、棕榈酸乙二醇酯（无机性值：160、有机性值：360、IOB值：0.44）、蓖麻油脂肪酸甲酯（无机性值：162、有机性值：380、IOB值：0.43）、肉豆蔻醇（无机性值：100、有机性值：280、IOB值：0.36）、单油酸乙二醇酯（无机性值：162、有机性值：400、IOB值：0.41）、单硬脂酸乙二醇酯（无机性值：160、有机性值：400、IOB值：0.4）、单硬脂酸丙二醇酯（无机性值：160、有机性值：420、IOB值：0.38）、椰油醇（无机性值：100、有机性值：240、IOB值：0.42）、月桂醇（无机性值：100、有机性值：240、IOB值：0.42）、乳酸辛基十二烷基酯（无机性值：160、有机性值：450、IOB值：0.36）、乳酸油基酯（无机性值：162、有机性值：420、IOB值：0.39）、乳酸鲸蜡酯（无机性值：160、有机性值：380、IOB值：0.42）等。
这些油性成分的含量，相对于水包油型乳化组合物总量，如果含有0.05质量%以上，则倾向于水分蒸发抑制效果降低，特别是如果含有1质量%以上，则影响变大。
本发明水包油型乳化组合物中的这些油性成分的含量的上限只要能够形成水包油型乳化体系，就没有限定，优选为30质量%以下、特别优选为20质量%以下。
本发明中使用的（A）聚氧乙烯烷基或烯基醚（以下，有时称为聚氧乙烯烷基醚（A）、POE烷基醚）的烷基或烯基的碳原子数为20~24并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4。
聚氧乙烯烷基醚（A）的烷基或烯基可以是直链或支链，不论其结构，优选为直链或支链的烷基，更优选为直链的烷基。烷基或烯基的碳原子数为20~24、优选碳原子数为21~23，最优选碳原子数为22的山嵛基。在烷基或烯基的碳原子数小于20的情况下，由于水分蒸发抑制效果低，因而不优选。另外，在烷基或烯基的碳原子数超过24的情况下，由于难以溶解于水相中，因而，在制剂上不优选。
聚氧乙烯烷基醚（A）的氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的范围，优选为1.5~3，进一步优选为1.5~2.5。在平均加成摩尔数小于1.5的情况下，由于结晶性高，难以溶解于水相中，因而不优选。另外，在平均加成摩尔数超过4的情况下，由于水分蒸发抑制效果显著降低，因此不优选。通常能够得到的聚氧乙烯烷基醚（A）与氧化乙烯的加成摩尔数相关，是以所希望的聚合度为中心分布范围极广的混合物，但是在本发明中，平均加成摩尔数在上述范围内是较为重要的。
作为本发明的聚氧乙烯烷基醚（A），可以列举聚氧乙烯（2）花生基醚、聚氧乙烯（3）花生基醚、聚氧乙烯（4）花生基醚、聚氧乙烯（2）山嵛基醚、聚氧乙烯（3）山嵛基醚、聚氧乙烯（4）山嵛基醚、聚氧乙烯（2）二十四烷基醚、聚氧乙烯（3）二十四烷基醚、聚氧乙烯（4）二十四烷基醚等，优选可以列举聚氧乙烯（2）山嵛基醚、聚氧乙烯（3）山嵛基醚、聚氧乙烯（4）山嵛基醚。另外，如果所用的聚氧乙烯烷基醚（A）的平均加成摩尔数在上述范围内，则也可以并用这些例示的聚氧乙烯烷基醚以外的聚氧乙烯烷基醚。
本发明的水包油型乳化组合物中的聚氧乙烯烷基醚（A）的含量，相对于组合物总量，优选为0.05~20质量%，更优选为0.1~20质量%，特别优选为0.1~10质量%。如果其含量在该范围内，则水分蒸发抑制效果高，能够容易地配合于水相中，因而优选。
作为本发明中使用的（B）多元醇，例如可以列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇（平均分子量小于650）、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇（平均分子量小于650）、异戊二醇、1,3-丁二醇等二醇类；甘油、双甘油、聚甘油。这些多元醇可以将1种或2种以上适当组合使用。
其中，特别是从本发明的聚氧乙烯烷基醚（A）的溶解性和使用性的观点出发，可以优选使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇，特别优选二丙二醇。
多元醇的含量相对于聚氧乙烯烷基醚（A）的含量，优选以质量比为0.5~50倍、更优选为1~35倍、进一步优选为1~20倍的含量并用。如果在该范围内，则聚氧乙烯烷基醚（A）的溶解性良好，并且可以得到良好的水分蒸发抑制效果，因而优选。
在本发明的水包油型乳化组合物中可以使用（C）水溶性高分子。水溶性高分子使聚氧乙烯烷基醚（A）稳定地保持分散于水相中，有助于水分蒸发抑制效果。只要能够使聚氧乙烯烷基醚（A）稳定地保持分散于水相中，根据使用的剂型，可以选择各种水溶性高分子。
作为本发明使用的水溶性高分子，可以列举水溶性阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子以及两性高分子或双极性高分子等。
作为阳离子性高分子，具体来说，为聚（二甲基二烯丙基卤化铵）型阳离子性聚合物、二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚物阳离子性聚合物、或含有季氮的纤维素醚、或聚乙二醇、环氧氯丙烷、丙烯胺和由牛脂脂肪酸得到的牛脂胺（tallowyl amine）的缩合产物、或乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物阳离子化物等。作为聚（二甲基二烯丙基卤化铵）型阳离子性高分子，可以列举以商品名称为Merquat 100由美国Merck & Co.Inc.销售的产品等。作为二甲基二烯丙基卤化铵与丙烯酰胺的共聚物型阳离子性聚合物，可以列举Merquat 550（美国Merck & Co.Inc.）等。作为聚乙二醇、环氧氯丙烷、丙烯胺和牛脂胺或椰油胺的缩合产物的例子，可以列举以商品名称为Polyquat H由Henkel International Co.销售的产品等。含有季氮的纤维素为以商品名称为Polymer JR-400、Polymer JR-125、Polymer JR-30M由Union Carbide Corp.销售的产品等。乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物阳离子化物为以商品名称为Gafquat 755、Gafquat734由美国GAF Corp.销售的产品等。
作为阴离子性高分子，具体来说，可以列举羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚苯乙烯磺酸盐、琼脂、茄替胶（gumghatti）、刺梧桐树胶（karaya gum）、果胶、海藻酸盐、同样的聚（丙烯酸）和丙烯酸、甲基丙烯酸的碱金属和铵盐等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
作为非离子性高分子，具体来说，可以列举纤维素醚（羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素等）、海藻酸丙二醇酯、聚丙烯酰胺、（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、聚（氧化乙烯）、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、透明质酸及其碱金属盐、淀粉和淀粉衍生物以及这些的混合物等。
作为两性高分子或双极性高分子，具体来说，可以列举辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、聚季铵盐-47、聚季铵盐-43等。
这些水溶性高分子可以使用1种或将2种以上适当组合使用。由于容易应用于各种剂型中，因而，优选可以列举羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、透明质酸及其碱金属盐。
本发明中使用的水溶性高分子的含量，相对于组合物总量，优选为0.01~5质量%，更优选为0.05~3质量%。如果其含量在该范围内，则保持制剂的稳定性，可以得到优异的水分蒸发抑制效果，因而优选。
在本发明的水包油型乳化组合物中，除了所述必须成分以外，在不损害本发明的目的的范围内可以配合高级醇类、脂肪酸类、酯类、甾醇类、甾醇脂肪酸酯类、烃类、油脂类、硅油、保湿剂、植物提取物、维生素类、抗氧化剂、防菌防腐剂、消炎剂、驱虫剂、生理活性成分、盐类、螯合剂、中和剂、pH调节剂、香料等。
本发明的水包油型乳化组合物的剂型没有特别地限制，可以调制为液状、乳液、凝胶状、喷雾状、摩丝状等剂型。
作为本发明的水包油型乳化组合物的用途，没有特别地限制，可以优选用于化妆品、医药品、医药部外品等。具体来说，可以优选作为洗发剂、护发素、护发精华素等毛发化妆品；洗面剂、清洁化妆品、化妆水、乳液、美容膏、基础化妆品、防晒化妆品、面膜、按摩化妆品等皮肤化妆品；含有各种药剂的软膏、乳脂等外用医药品来使用。特别是本发明的水包油型乳化组合物由于水分的闭塞效果高，因而，优选用作免冲洗并保持于皮肤的类型的皮肤外用剂。
本发明的水包油型乳化组合物通过在水相中含有所述成分（A）~（C），可以得到高的水分蒸发抑制效果和经时稳定性。
然而，聚氧乙烯烷基醚（A）由于溶解于无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分中，因此，在进行通常的转相乳化法（inversion emulsification）（反转乳化法、转相温度乳化法等）或非转相乳化法等乳化时，如果在高温（60℃以上）下将特定的油性成分与聚氧乙烯烷基醚（A）混合，则聚氧乙烯烷基醚（A）溶解于油相中，显著降低水相的水分蒸发抑制效果。
因此，在本发明中，预先形成含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物，其后，在45℃以下的温度下将所述水包油型乳化组合物与含有所述（A）和（B）的组合物混合，由此可以将聚氧乙烯烷基醚（A）稳定地配合于水相中，得到良好的水分蒸发抑制效果和经时稳定性。
预先形成的含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物可以利用分散法（使用旋转·搅拌式乳化装置或膜乳化装置使之乳化的方法）、转相乳化法（反转乳化法、转相温度乳化法等）、自乳化法（不从外部施加机械或热能量而乳化的方法）等各种形成方法来生成。在形成该含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物中，可以根据需要加热至50~80℃。
另一方面，含有所述（A）和（B）的组合物为了使之均匀而进行加热混合，优选加热至50~80℃。
优选在45℃以下的温度下将预先形成的水包油型乳化组合物与该含有（A）和（B）的组合物混合，更优选在35~45℃的温度下进行混合。如果混合时的温度在该范围内，则可以将聚氧乙烯烷基醚（A）稳定地配合于水相中。另外，如果混合时的温度在该范围内，则各个组合物的混合前的温度没有限制，但是由于容易进行温度控制，因而，优选在大致等温下将预先形成的水包油型乳化组合物与含有（A）和（B）的组合物混合。
实施例
以下，列举实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但是本发明并没有被限定于下述实施例。另外，各成分的量为质量%。
[试验1]水分蒸发抑制效果
在敞口面积为13.85cm2的浅底盘中添加5g下述表1~4所示的成分的实施例1~7、比较例1~3、参考例1~4以及下述对照，在湿度为30%、温度为30℃下测定经过1、3、5、7、12、18、24小时后样品的重量变化。通过最小平方法算出其重量变化的斜率（nX+m；X为时间h）的n作为水分蒸发速度（单位：mg/h），作为绝对值进行作图。另外，对于水分蒸发速度，求得各样品计3次的平均值。
由所述水分蒸发速度算出下述定义的水分蒸发抑制率。水分蒸发抑制率越高，则越能抑制水分蒸发。将结果一并记载于表1~4中。
水分蒸发抑制率（%）={1-（实施例或比较例中的水分蒸发速度）/（对照中的水分蒸发速度）}×100
[对照]
表1：
低温添加
表2：
低温添加
表3：
高温添加
表4：
高温添加
（制造方法1：POE山嵛基醚低温添加）
（1）将成分1和成分2加热至60℃，使之均匀混合。
（2）使成分3~10在80℃下均匀地混合。
（3）使成分11~14在80℃下均匀地混合。
（4）一边将（3）加热保持在80℃，一边将（3）慢慢地添加至（2）中，使之均匀地混合。
（5）将（4）慢慢冷却至40℃，在40℃下将（1）和成分15添加至（4）中，使之均匀地混合。
（制造方法2：POE山嵛基醚高温添加）
（1）将成分1~9加热至80℃，并均匀混合。
（2）将成分10~14加热至80℃，并均匀混合。
（3）一边将（2）加热保持在80℃，一边将（2）慢慢地添加至（1）中，使之均匀地混合。
（4）将（3）慢慢冷却至40℃，在40℃下添加成分15，使之均匀地混合。
在含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分的比较例1~3中，聚氧乙烯烷基醚（A）溶解于油性成分中，水分蒸发抑制效果显著降低。另一方面，在水相中含有聚氧乙烯烷基醚（A）和（B）水溶性高分子的实施例1~7中，对于水包油型乳化组合物表现出优异的水分蒸发抑制效果。
另外，在使用除了无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、并且IOB值为0.3~0.5的油性成分以外的油性成分的参考例1~4中，由于聚氧乙烯烷基醚（A）没有溶解于油性成分中，而是分散于水相中，因此，无法确认水分蒸发效果的显著降低。
Claims (14)
1.一种水包油型乳化组合物，其特征在于，
所述水包油型乳化组合物含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、且IOB值为0.3~0.5的油性成分，并且在水相中含有下述（A）~（C），
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，
（B）多元醇，
（C）水溶性高分子。
2.如权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其中，
含有无机性值为1500以下、有机性值为3000以下、IOB值为0.3~0.5的油性成分。
3.如权利要求1或2所述的水包油型乳化组合物，其中，
含有无机性值为100~300、有机性值为200~700、IOB值为0.3~0.5的油性成分。
4.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
相对于水包油型乳化组合物总量，含有0.05~30质量%的所述油性成分。
5.如权利要求1~4中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
成分（A）为烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚。
6.如权利要求1~5中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
相对于组合物总量，含有0.05~20质量%的成分（A）。
7.如权利要求1~6中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
（B）多元醇为选自二醇类、甘油、双甘油和聚甘油中的1种或2种以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
（B）多元醇为选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、平均分子量小于650的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、平均分子量小于650的聚丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、双甘油和聚甘油中的1种或2种以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
相对于成分（A）的含量，以质量比为0.5~50倍含有成分（B）。
10.如权利要求1~9中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
成分（C）为选自羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺和（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物中的1种或2种以上。
11.如权利要求1~10中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，
相对于组合物总量，含有0.01~5质量%的成分（C）。
12.一种水包油型乳化组合物的制造方法，其特征在于，
形成含有水溶性高分子的水包油型乳化组合物，在45℃以下的温度下将所述水包油型乳化组合物与含有以下的成分（A）和（B）的组合物混合，
（A）烷基或烯基的碳原子数为20~24、并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，
（B）多元醇。
13.如权利要求12所述的制造方法，其中，
在35~45℃的温度下将所述水包油型乳化组合物与含有所述成分（A）和（B）的组合物混合。
14.如权利要求12或13所述的制造方法，其中，
作为油相中的油性成分含有无机性值为2500以下、有机性值为5000以下、且IOB值为0.3~0.5的油性成分。
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