TWI423825B - Waterborne oil type emulsified composition and method for producing the same - Google Patents

Waterborne oil type emulsified composition and method for producing the same Download PDF

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Description

水中油型乳化組合物及其製造方法
本發明係關於一種水分蒸發抑制效果較高，且使用感優異之水中油型乳化組合物及該水中油型乳化組合物之製造方法。
於化妝料、醫藥品、准藥品、食品等領域中，大量存在含有水作為基劑之組合物，對於此種水系組合物，為了防止水自組合物中蒸發，於多數之情形時係將組合物保存於密閉容器中。然而，由於每日使用時將蓋子打開等，而有水自水性組合物中緩慢地蒸發出去，而產生物性之變化或變色之情況。另外，由於在噴霧式容器、泵式容器等中，噴出之內容物殘存於噴出口，並於噴出口附近乾燥，故存在附著於噴出口之內容物產生變色、變臭，而有使用感變差之問題。進而，亦有內容物乾燥固化，產生堵塞，有時不能噴出之問題。
為了抑制該內容物之固化，防止噴出容器之堵塞，而揭示有於25℃以下相對於選自固體物質及/或皮膜形成高分子中之1種以上，以特定比率調配非揮發性液狀油(參照專利文獻1)。然而，為了抑制內容物之固化，必須大量地調配非揮發性油劑，劑型受到限制。另外，即便以特定比率調配非揮發性油劑，亦會產生內容物之固化，抑制堵塞之效果並不充分。
另一方面，揭示有藉由將環氧乙烷之平均加成數為5以上之聚氧乙烯二十二烷基醚調配至乳化組合物中，而提高調配有高濃度醇時的乳化系之經時穩定性(參照專利文獻2、3)，但其會防止乳化系之硬度或黏度之降低，關於其對水之作用則全然未知。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-321321號公報
[專利文獻2]日本專利特開平1-266844號公報
[專利文獻3]日本專利特表平11-508253號公報
本發明係關於一種水中油型乳化組合物，其特徵在於：含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB(Inorganic Organic Balance，無機性有機性平衡)值為0.3~0.5之油性成分，且於水相中含有下述(A)~(C)：
(A)　烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚
(B)　多元醇
(C)　水溶性高分子。
另外，本發明係關於一種水中油型乳化組合物之製造方法，其特徵在於：形成含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物，並於45℃以下之溫度下混合含有下述成分(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物：
(A)　烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚
(B)　多元醇。
本發明人對可抑制水分自水系組合物中蒸發之成分進行探索，結果發現：於組合使用水溶性高分子與聚氧乙烯烷基或烯基醚之情形時，可顯著地抑制水分自水系組合物中蒸發，於使用烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4者作為聚氧乙烯烷基或烯基醚之情形時，其效果尤其優異；先前已提出專利申請(日本專利特願2010-102160號)。
然而，已知於使烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚與特定之油劑一起乳化之情形時，烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚會溶解於油劑中，而產生水相之水分蒸發抑制效果降低之問題。
因此，本發明之課題在於提供一種雖為水中油型乳化組合物，但水分蒸發抑制效果較高，而且使用感優異之水中油型乳化化妝料及其製造方法。
因此，本發明人為解決上述課題而進行研究，結果發現：藉由以於水相中分散烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚、水溶性高分子及多元醇之方式進行調配，而即便於水中油型乳化組合物中亦可抑制水相之水分蒸發，且可獲得優異之使用感，從而完成本發明。
本發明之水中油型乳化組合物之水分蒸發抑制效果較高，即便長期保存亦可抑制水油分離等外觀上之變化，且經時穩定性優異。另外，藉由少量之上述聚氧乙烯烷基或烯基醚(A)之添加，可表現出較高之水分蒸發抑制效果，因此無劑型之限制，亦不影響使用感。
本發明之較佳態樣例如為以下者。
[1]　一種水中油型乳化組合物，其特徵在於：含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分，且於水相中含有下述(A)~(C)，
(A)　烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚
(B)　多元醇
(C)　水溶性高分子。
[2]　一種水中油型乳化組合物之製造方法，其特徵在於：形成含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物，且於45℃以下之溫度下混合含有下述成分(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物，
(A)　烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚
(B)　多元醇。
[3]　如[1]之水中油型乳化組合物或如[2]之製造方法，其中成分(A)為烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~3之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[4]　如[1]或[3]之水中油型乳化組合物或如[2]或[3]之製造方法，其中成分(A)為烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~2.5之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[5]　如[1]、[3]、[4]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]或[3]、[4]中任一項之製造方法，其中成分(A)為選自聚氧乙烯(2)二十烷基醚、聚氧乙烯(3)二十烷基醚、聚氧乙烯(4)二十烷基醚、聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚、聚氧乙烯(2)二十四烷基醚、聚氧乙烯(3)二十四烷基醚及聚氧乙烯(4)二十四烷基醚者。
[6]　如[1]、[3]至[5]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[5]中任一項之製造方法，其中成分(A)為烷基或烯基之碳數為21~23、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[7]　如[1]、[3]至[6]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[6]中任一項之製造方法，其中成分(A)為烷基或烯基之碳數為21~23、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~3之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[8]　如[1]、[3]至[7]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[7]中任一項之製造方法，其中成分(A)為烷基或烯基之碳數為21~23、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~2.5之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
[9]　如[1]、[3]至[8]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[8]中任一項之製造方法，其中成分(A)為聚氧乙烯(2)二十二烷基醚。
[10]　如[1]、[3]至[9]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[9]中任一項之製造方法，其中相對於組合物總量含有0.05~20質量%之成分(A)。
[11]　如[1]、[3]至[10]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[10]中任一項之製造方法，其中相對於組合物總量含有0.1~20質量%之成分(A)。
[12]　如[1]、[3]至[11]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[11]中任一項之製造方法，其中相對於組合物總量含有0.1~10質量%之成分(A)。
[13]　如[1]、[3]至[12]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[12]中任一項之製造方法，其中(B)多元醇為選自二醇類、甘油、雙甘油及聚甘油中之1種或2種以上。
[14]　如[1]、[3]至[13]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[13]中任一項之製造方法，其中(B)多元醇為選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未達650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未達650)、異戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、雙甘油及聚甘油中之1種或2種以上。
[15]　如[1]、[3]至[14]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[14]中任一項之製造方法，其中(B)多元醇為選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇及1,3-丁二醇中之1種或2種以上。
[16]　如[1]、[3]至[15]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[15]中任一項之製造方法，其中以質量比計，相對於成分(A)之含量含有0.5~50倍之成分(B)。
[17]　如[1]、[3]至[16]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[16]中任一項之製造方法，其中以質量比計，相對於成分(A)之含量含有1~35倍之成分(B)。
[18]　如[1]、[3]至[17]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[17]中任一項之製造方法，其中以質量比計，相對於成分(A)之含量含有1~20倍之成分(B)。
[19]　如[1]、[3]至[18]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[18]中任一項之製造方法，其中水溶性高分子為選自由羧乙烯聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺及(丙烯酸鈉/丙烯醯二甲基牛磺酸鈉)共聚物所組成之群中之1種或2種以上。
[20]　如[1]、[3]至[19]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[19]中任一項之製造方法，其中相對於組合物總量含有0.01~5質量%之水溶性高分子。
[21]　如[1]、[3]至[20]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[20]中任一項之製造方法，其中相對於組合物總量含有0.05~3質量%之水溶性高分子。
[22]　如[1]、[3]至[21]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[21]中任一項之製造方法，其中上述油性成分或油相中之油性成分為無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分。
[23]　如[1]、[3]至[22]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[22]中任一項之製造方法，其中上述油性成分或油相中之油性成分為無機性值為100~300、有機性值為200~700、IOB值為0.3~0.5之油性成分。
[24]　如[1]、[3]至[23]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[23]中任一項之製造方法，其中上述油性成分或油相中之油性成分為選自以下成分中之1種或2種以上：異硬脂酸丙二醇酯(無機性值：166，有機性值：410，IOB值：0.4)、油酸丙二醇酯(無機性值：162，有機性值：420，IOB值：0.39)、二辛酸乙二醇酯(無機性值：120，有機性值：340，IOB值：0.35)、二癸酸二乙二醇酯(無機性值：195，有機性值：480，IOB值：0.41)、二己酸丙二醇酯(無機性值：120，有機性值：300，IOB值：0.4)、二豆蔻酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：620，IOB值：0.35)、二椰子油脂肪酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：540，IOB值：0.41)、二月桂酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：540，IOB值：0.41)、二月桂酸二乙二醇酯(無機性值：195，有機性值：560，IOB值：0.35)、二月桂酸聚乙二醇酯(無機性值：270，有機性值：600，IOB值：0.45)、二乙酸單硬脂酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：500，IOB值：0.36)、倍半油酸甘油酯(無機性值：243，有機性值：600，IOB值：0.41)、癸二酸二異丙酯(無機性值：120，有機性值：300，IOB值：0.4)、癸二酸二乙酯(無機性值：120，有機性值：280，IOB值：0.43)、三(辛酸‧癸酸)甘油酯(無機性值：180，有機性值：540，IOB值：0.33)、三2-乙基己酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：510，IOB值：0.35)、三辛酸三羥甲基丙烷酯(無機性值：180，有機性值：550，IOB值：0.33)、三辛酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：540，IOB值：0.33)、棕櫚酸乙二醇酯(無機性值：160，有機性值：360，IOB值：0.44)、蓖麻油脂肪酸甲酯(無機性值：162，有機性值：380，IOB值：0.43)、肉豆蔻醇(無機性值：100、有機性值：280，IOB值：0.36)、單油酸乙二醇酯(無機性值：162，有機性值：400，IOB值：0.41)、單硬脂酸乙二醇酯(無機性值：160，有機性值：400，IOB值：0.4)、單硬脂酸丙二醇酯(無機性值：160，有機性值：420，IOB值：0.38)、椰油醇(無機性值：100、有機性值：240，IOB值：0.42)、月桂醇(無機性值：100、有機性值：240，IOB值：0.42)、乳酸辛基十二烷基酯(無機性值：160，有機性值：450，IOB值：0.36)、乳酸油酯(無機性值：162，有機性值：420，IOB值：0.39)、及乳酸鯨蠟酯(無機性值：160，有機性值：380，IOB值：0.42)。
[25]　如[1]、[3]至[24]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[24]中任一項之製造方法，其中相對於水中油型乳化組合物總量含有0.05~30質量%之上述油性成分。
[26]　如[1]、[3]至[25]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[25]中任一項之製造方法，其中相對於水中油型乳化組合物總量含有1~20質量%之上述油性成分。
[27]　如[1]、[3]至[26]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[26]中任一項之製造方法，其特徵在於：其係含有無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分之水中油型乳化組合物，且相對於組合物總量含有0.05~20質量%之烷基或烯基之碳數為21~23、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~3之聚氧乙烯烷基或烯基醚作為成分(A)，以質量比計，相對於成分(A)之含量含有1~35倍之成分(B)。
[28]　如[1]或[3]至[27]中任一項之水中油型乳化組合物或如[2]、[3]至[27]中任一項之製造方法，其特徵在於：其係含有無機性值為100~300、有機性值為200~700、且IOB值為0.3~0.5之油性成分之水中油型乳化組合物，且相對於組合物總量含有0.1~10質量%之烷基或烯基之碳數為21~23，環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~2.5之聚氧乙烯烷基或烯基醚作為成分(A)，以質量比計，相對於成分(A)之含量含有1~20倍之成分(B)。
[29]　如[2]、[3]至[28]中任一項之製造方法，其中於50~80℃形成含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物。
[30]　如[2]、[3]至[29]中任一項之製造方法，其中含有成分(A)及(B)之組合物係加熱混合而製造。
[31]　如[2]、[3]至[30]中任一項之製造方法，其中含有成分(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物之混合溫度為35~45℃。
其次，對本發明之構成進行說明。
本發明中所謂水中油型乳化組合物，係連續相為含有水之相之乳化組合物，為亦包含W/O/W型乳化組合物者。
本發明之水中油型乳化組合物含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分，且於水相中含有上述(A)~(C)。
本發明中所謂IOB值，係Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)之簡稱，其係對應於化合物之無機值相對於化合物之有機值的比之值，為表示有機化合物之極性之程度之指標，具體而言，表示為IOB值=無機性值/有機性值。
此處，分別對於「無機性值」、「有機性值」進行設定，例如以針對分子中之1個碳原子設定「有機性值」為20，同樣針對1個羥基設定「無機性值」為100之方式，設定對應於各種原子或官能基之「無機性值」、「有機性值」，並累計有機化合物中之全部原子及官能基之「無機性值」、「有機性值」，藉此計算出該有機化合物之IOB值(例如參照甲田善生著，「有機概念圖-基礎與應用-」11頁~17頁，三共出版，1984年發行)。
本發明中，於使用無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分之情形時，存在上述聚氧乙烯烷基或烯基醚(A)易溶解於油性成分中，水相之水分蒸發抑制效果降低之趨勢。尤其是於無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、IOB值為0.3~0.5之油性成分中影響較大，於無機性值為100~300、有機性值為200~700、且IOB值為0.3~0.5之油性成分中影響顯著。
作為該等油性成分，具體而言，可例示：異硬脂酸丙二醇酯(無機性值：166，有機性值：410，IOB值：0.4)、油酸丙二醇酯(無機性值：162，有機性值：420，IOB值：0.39)、二辛酸乙二醇酯(無機性值：120，有機性值：340，IOB值：0.35)、二癸酸二乙二醇酯(無機性值：195，有機性值：480，IOB值：0.41)、二己酸丙二醇酯(無機性值：120，有機性值：300，IOB值：0.4)、二豆蔻酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：620，IOB值：0.35)、二椰子油脂肪酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：540，IOB值：0.41)、二月桂酸甘油酯(無機性值：220，有機性值：540，IOB值：0.41)、二月桂酸二乙二醇酯(無機性值：195，有機性值：560，IOB值：0.35)、二月桂酸聚乙二醇酯(無機性值：270，有機性值：600，IOB值：0.45)、二乙酸單硬脂酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：500，IOB值：0.36)、倍半油酸甘油酯(無機性值：243，有機性值：600，IOB值：0.41)、癸二酸二異丙酯(無機性值：120，有機性值：300，IOB值：0.4)、癸二酸二乙酯(無機性值：120，有機性值：280，IOB值：0.43)、三(辛酸.癸酸)甘油酯(無機性值：180，有機性值：540，IOB值：0.33)、三2-乙基己酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：510，IOB值：0.35)、三辛酸三羥甲基丙烷酯(無機性值：180，有機性值：550，IOB值：0.33)、三辛酸甘油酯(無機性值：180，有機性值：540，IOB值：0.33)、棕櫚酸乙二醇酯(無機性值：160，有機性值：360，IOB值：0.44)、蓖麻油脂肪酸甲酯(無機性值：162，有機性值：380，IOB值：0.43)、肉豆蔻醇(無機性值：100、有機性值：280，IOB值：0.36)、單油酸乙二醇酯(無機性值：162，有機性值：400，IOB值：0.41)、單硬脂酸乙二醇酯(無機性值：160，有機性值：400，IOB值：0.4)、單硬脂酸丙二醇酯(無機性值：160，有機性值：420，IOB值：0.38)、椰油醇(無機性值：100、有機性值：240，IOB值：0.42)、月桂醇(無機性值：100、有機性值：240，IOB值：0.42)、乳酸辛基十二烷基酯(無機性值：160，有機性值：450，IOB值：0.36)、乳酸油酯(無機性值：162，有機性值：420，IOB值：0.39)、乳酸鯨蠟酯(無機性值：160，有機性值：380，IOB值：0.42)等。
若該等油性成分之含量相對於水中油型乳化組合物總量含有0.05質量%以上，則有水分蒸發抑制效果降低之傾向，尤其是若含有1質量%以上，則影響變大。
本發明水中油型乳化組合物中之該等油性成分之含量之上限只要可形成水中油型乳化系，則不受限定，但較佳為30質量%以下，特佳為20質量%以下。
用於本發明之(A)聚氧乙烯烷基或烯基醚(以下有時稱為聚氧乙烯烷基醚(A)、POE烷基醚)之烷基或烯基之碳數為20~24，環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4。
聚氧乙烯烷基醚(A)之烷基或烯基可為直鏈亦可為支鏈，雖不限定其結構，但較佳為直鏈或支鏈烷基，更佳為直鏈烷基。烷基或烯基之碳數為20~24，較佳為碳數為21~23，最佳為碳數為22之二十二烷基。於烷基或烯基之碳數未達20之情形時，由於水分蒸發抑制效果較低，故不佳。另外，於烷基或烯基之碳數超過24之情形時，由於變得難溶於水相，故於製劑方面不佳。
聚氧乙烯烷基醚(A)之環氧乙烷之平均加成莫耳數在1.5~4之範圍內，較佳為1.5~3，進而較佳為1.5~2.5。於平均加成莫耳數未達1.5之情形時，由於結晶性較高，難溶於水相，故不佳。另外，於平均加成莫耳數超過4之情形時，由於水分蒸發抑制效果顯著降低，故不佳。關於環氧乙烷之加成莫耳數，一般可獲得之聚氧乙烯烷基醚(A)雖係以所需之聚合度為中心而極其廣泛地分佈之混合物，但於本發明中重要的是平均加成莫耳數在上述範圍內。
作為本發明之聚氧乙烯烷基醚(A)，可列舉聚氧乙烯(2)二十烷基醚、聚氧乙烯(3)二十烷基醚、聚氧乙烯(4)二十烷基醚、聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚、聚氧乙烯(2)二十四烷基醚、聚氧乙烯(3)二十四烷基醚、聚氧乙烯(4)二十四烷基醚等，較佳為列舉聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚。再者，只要所使用之聚氧乙烯烷基醚(A)之平均加成莫耳數在上述範圍內，則亦可併用除該等所例示之聚氧乙烯烷基醚以外者。
本發明之水中油型乳化組合物中之聚氧乙烯烷基醚(A)之含量相對於組合物總量，較佳為0.05~20質量%，更佳為0.1~20質量%，特佳為0.1~10質量%。只要在該範圍內，則水分蒸發抑制效果較高，可容易地調配至水相中，故較佳。
作為本發明中使用之(B)多元醇，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未達650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未達650)、異戊二醇、1,3-丁二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油。該等多元醇可使用1種，或適當組合2種以上使用。
該等之中，尤其是就本發明之聚氧乙烯烷基醚(A)之溶解性及使用性之觀點而言，較佳為利用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇，特佳為二丙二醇。
多元醇之含量相對於聚氧乙烯烷基醚(A)之含量，以質量比計，較佳為併用0.5~50倍之含量，更佳為併用1~35倍之含量，進而較佳為併用1~20倍之含量。只要在該範圍內，則聚氧乙烯烷基醚(A)之溶解性良好，可獲得良好之水分蒸發抑制效果，故較佳。
於本發明之水中油型乳化組合物中可使用(C)水溶性高分子。水溶性高分子使聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地分散並保持於水相中，有助於水分蒸發抑制效果。只要使聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地分散並保持於水相中，則可根據使用之劑型而選擇各種水溶性高分子。
作為本發明使用之水溶性高分子，可列舉水溶性之陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子及兩性高分子或雙極性高分子等。
作為陽離子性高分子，具體而言係聚(二甲基二烯丙基鹵化銨)型陽離子性聚合物、二甲基二烯丙基鹵化銨與丙烯醯胺之共聚物陽離子性聚合物、或含有四級氮之纖維素醚、或由聚乙二醇、表氯醇、丙烯胺及牛脂脂肪酸獲得之taroylamine之縮合物、或乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物陽離子化物等，作為聚(二甲基二烯丙基鹵化銨)型陽離子性高分子，可列舉以商品名Merquat 100由美國Merck公司(Merck& Co.Inc.)銷售者等。作為二甲基二烯丙基鹵化銨與丙烯醯胺之共聚物型陽離子性聚合物，可列舉Merquat550[美國Merck公司(Merck& Co.，Inc.)]等。作為聚乙二醇、表氯醇、丙烯胺及taroylamine或椰子胺之縮合物之例，可列舉以商品名Polyquat H由西德Henkel公司(Henkel International Co.)銷售者等。含有四級氮之纖維素醚係以商品名Polymer JR-400、Polymer JR-125、Polymer JR-30M由美國聯合碳化物公司(Union Carbide Corp.)銷售者等。乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物陽離子化物係以商品名Gafquat 755、Gafquat 734由美國GAF公司(GAF Corp.)銷售者等。
作為陰離子性高分子，具體而言，可列舉羧乙烯聚合物、羧甲基纖維素、鹿角菜膠、三仙膠、聚苯乙烯磺酸酯、瓊脂、甘地膠、刺梧桐樹膠、果膠、海藻酸鹽、相同之聚(丙烯酸)及丙烯酸、甲基丙烯酸之鹼金屬鹽及銨鹽等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
作為非離子性高分子，具體而言，可列舉纖維素醚(羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素等)、丙二醇海藻酸鹽、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯二甲基牛磺酸鈉)共聚物、聚(環氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠、直鏈澱粉、羥乙基直鏈澱粉、玻尿酸及其鹼金屬鹽、澱粉及澱粉衍生物及該等之混合物等。
作為兩性高分子或雙極性高分子，具體而言，可列舉辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物、聚四級銨-47、聚四級銨-43等。
該等水溶性高分子可使用1種或適當組合2種以上使用。就容易應用於各種劑型之方面而言，較佳為列舉羧乙烯聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、玻尿酸及其鹼金屬鹽。
本發明中使用之水溶性高分子之含量相對於組合物總量，較佳為0.01~5質量%，更佳為0.05~3質量%。只要在該範圍內，則可保持製劑之穩定性，獲得優異之水分蒸發抑制效果，故較佳。
本發明之水中油型乳化組合物中，除上述必須成分以外，於無損本發明之目的之範圍內，可調配高級醇類、脂肪酸類、酯類、固醇類、固醇脂肪酸酯類、烴類、油脂類、矽油、保濕劑、植物萃取物、維他命類、抗氧化劑、防菌防腐劑、消炎劑、昆蟲忌避劑、生理活性成分、鹽類、螯合劑、中和劑、pH調整劑、香料等。
本發明之水中油型乳化組合物之劑型並無特別限制，可製備成液狀、乳液狀、凝膠狀、噴霧狀、慕絲狀等。
本發明之水中油型乳化組合物之用途並無特別限制，可較佳地用於化妝料、醫藥品、准藥品等。具體而言，可較佳地用作：洗髮精、潤絲精、護髮素等毛髮化妝料；洗面乳、潔面化妝料、洗劑、乳液、美容乳霜、基礎化妝料、防曬化妝料、面膜、按摩化妝料等皮膚化妝料；及含有各種藥劑之軟膏、乳霜等外用醫藥品。尤其是由於本發明之水中油型乳化組合物鎖水效果較佳，故較佳為用作不被沖洗掉而保持於皮膚上之類型之皮膚外用劑。
本發明之水中油型乳化組合物藉由於水相中含有上述成分(A)~(C)，可獲得較高之水分蒸發抑制效果與經時穩定性。
然而，由於聚氧乙烯烷基醚(A)易溶解於無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分中，故於進行通常之轉相乳化法(逆轉乳化法、轉相溫度乳化法等)或非轉相乳化法等乳化時，若於高溫(60℃以上)下混合聚氧乙烯烷基醚(A)與特定之油性成分，則聚氧乙烯烷基醚(A)溶解於油相中，而使水相之水分蒸發抑制效果顯著降低。
因此，於本發明中，預先形成含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物，其後，於45℃以下之溫度下混合含有上述(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物，藉此可將聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地調配至水相中，獲得良好之水分蒸發抑制效果或經時穩定性。
預先形成之含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物可利用分散法(使用旋轉‧攪拌式乳化裝置或膜乳化裝置使其乳化之方法)、轉相乳化法(逆轉乳化法、轉相溫度乳化法等)、自己乳化法(不自外部施加機械能或熱能而進行乳化之方法)等各種形成方法來生成。為了形成該含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物，亦可視需要加熱至50~80℃。
另一方面，為了使含有上述(A)及(B)之組合物均勻而進行加熱混合，較佳為加熱至50~80℃。
理想的是於45℃以下之溫度下混合該含有(A)及(B)之組合物與預先形成之水中油型乳化組合物，更佳為於35~45℃之溫度下進行混合。只要混合時之溫度在該範圍內，則可將聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地調配至水相中。另外，只要混合時之溫度在該範圍內，則不限制各組合物之混合前之溫度，但為了容易地進行溫度控制，較佳為於大致相等之溫度下將含有(A)及(B)之組合物與預先形成之水中油型乳化組合物進行混合。
[實施例]
以下列舉實施例及比較例更加具體地說明本發明，但本發明並不限定於下述實施例。再者，各成分之量為質量%。
[試驗1]　水分蒸發抑制效果
將5 g下述表1~4所示成分之實施例1~7、比較例1~3、參考例1~4及下述對照例添加至開口面積13.85 cm2 之培養皿中，於濕度30%、溫度30℃之條件下測定試樣經過1、3、5、7、12、18、24小時後之重量變化。該重量變化之斜率係以由最小平方法計算出之(nX+m；X為小時h)之n作為水分蒸發速度(單位：mg/h)，以絕對值進行作圖。再者，水分蒸發速度係求出各試樣計3次之平均值。
由上述水分蒸發速度計算出下文定義之水分蒸發抑制率。水分蒸發抑制率越高，越抑制水分蒸發。將結果匯總記載於表1~4中。
水分蒸發抑制率(%)={1-(實施例或比較例中之水分蒸發速度)/(對照例之水分蒸發速度)}×100
[對照例]
(製造方法1：低溫添加POE二十二烷基醚)
(1)　將成分1及成分2加熱至60℃，並使其均勻地混合。
(2)　於80℃下使成分3~10均勻地混合。
(3)　於80℃下使成分11~14均勻地混合。
(4)　一面將(3)加熱並保持於80℃，一面將其緩慢地添加至(2)中，並使其均勻地混合。
(5)　使(4)緩慢冷卻至40℃，於40℃下將(1)及成分15添加至(4)中，並使其均勻地混合。
(製造方法2：高溫添加POE二十二烷基醚)
(1)　將成分1~9加熱至80℃，使其混合均勻。
(2)　將成分10~14加熱至80℃，使其混合均勻。
(3)　一面將(2)加熱並保持於80℃，一面將其緩慢地添加至(1)中，使其均勻地混合。
(4)　使(3)緩慢冷卻至40℃，並於40℃下添加成分15，使其均勻地混合。
於含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分之比較例1~3中，聚氧乙烯烷基醚(A)溶解於油性成分中，導致水分蒸發抑制效果顯著降低。另一方面，於使水相中含有聚氧乙烯烷基醚(A)及(C)水溶性高分子之實施例1~7中，對於水中油型乳化組合物表現出優異之水分蒸發抑制效果。
另外，於使用無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分以外之油性成分之參考例1~4中，由於聚氧乙烯烷基醚(A)並不溶解於油性成分中而分散於水相中，故未見水分蒸發效果明顯降低。

Claims (13)

  1. 一種水中油型乳化組合物，其特徵在於：含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分，並於水相中含有下述(A)~(C)，且相對於組合物總量含有0.05~20質量%之成分(A)，相對於成分(A)之含量含有以質量比計為0.5~50倍之成分(B)：(A)烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚(B)多元醇(C)水溶性高分子。
  2. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其含有無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分。
  3. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其含有無機性值為100~300、有機性值為200~700、IOB值為0.3~0.5之油性成分。
  4. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中相對於水中油型乳化組合物總量含有0.05~30質量%之上述油性成分。
  5. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中成分(A)係烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~3之聚氧乙烯烷基或烯基醚。
  6. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中(B)多元醇為選自二醇類、甘油、雙甘油及聚甘油中之1種或2種以上。
  7. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中(B)多元醇為選自 乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未達650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未達650)、異戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、雙甘油及聚甘油中之1種或2種以上。
  8. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中成分(C)為選自羧乙烯聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺及(丙烯酸鈉/丙烯醯二甲基牛磺酸鈉)共聚物所組成之群中之1種或2種以上。
  9. 如請求項1之水中油型乳化組合物，其中相對於組合物總量含有0.01~5質量%之成分(C)。
  10. 一種水中油型乳化組合物之製造方法，其特徵在於：形成含有水溶性高分子之水中油型乳化組合物，並於45℃以下之溫度下混合含有下述成分(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物：(A)烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚(B)多元醇。
  11. 如請求項10之製造方法，其中於35~45℃之溫度下混合含有上述成分(A)及(B)之組合物與上述水中油型乳化組合物。
  12. 如請求項11或12之製造方法，其中含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分作為油相中之油性成分。
  13. 一種水中油型乳化組合物之水分蒸發抑制方法，其特徵在於：針對相對於組合物總量含有0.05質量%以上之無機 性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5之油性成分的水中油型乳化組合物，使水相中含有下述(A)~(C)：(A)烷基或烯基之碳數為20~24、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5~4之聚氧乙烯烷基或烯基醚(B)多元醇(C)水溶性高分子。
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