KR20240025496A - 피부 세정제 조성물 - Google Patents
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Abstract
(A) 음이온 계면활성제와, (B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율이 40% 이상이며, 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.01 이상 0.05 이하인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물이다.
Description
본 발명은 피부 세정제 조성물에 관한 것이다.
종래, 보디 소프나 핸드 소프 등의 피부 세정제 조성물에는 우수한 보습성이나, 세정 후의 피부의 상태를 양호하게 하는 것 등이 요구되어 있다. 우수한 보습성을 얻기 위해서는, 보습 실감을 부여함에 있에서 중요한 성능인 거품의 크리미성, 거품의 양의 많음, 거품의 탄력성, 및 거품 유지 등의 거품 성능을 향상시키는 것이 생각된다. 또한, 세정 후의 피부의 상태를 양호하게 하기 위해서는 세정 후의 피부의 촉촉한 느낌의 부여나, 피부결을 향상시키는 것이 생각된다. 또한, 땀이나 피지 등이 원인으로 발생하는 냄새에 대해서 소취성을 구비한 것이나, 저온 조건하에서 보존해도 성분이 석출되는 것을 방지하는 피부 세정제 조성물이 요구되어 있다.
최근, 세정 기초제로서 고급 지방산염과, 양성 계면활성제 또는 알킬아민옥시드를 포함하고, 거품질의 개선, 및 기름 오염 및 냄새 오염에 대한 세정력이 우수한 액체 피부 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).
그러나, 상기 제안에 있어서의 액체 피부 세정제 조성물은 우수한 세정력을 갖지만, 냄새 오염에 대해서는 향료에 의한 마스킹에 의지하고 있기 때문에 충분한 냄새의 소취 지속성은 얻어지지 않고, 또한 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 불충분하다는 문제가 있었다.
또한, 소취 지속성을 부여할 목적으로, 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 액체 피부 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조).
그러나, 상기 제안에 있어서의 액체 피부 세정제 조성물은 타올 드라이 후의 피부결이 거칠어지거나, 세정 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌이 지속되지 않거나 하는 것에 추가하여, 저온 안정성이 저감된다는 문제가 있었다.
따라서, 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성, 타올 드라이 후의 피부결, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음이 향상되고, 저온 조건하에 있어서도 성분의 석출을 방지하는 피부 세정제 조성물은 아직 제공되어 있지 않으며, 그 신속한 개발이 강하게 요망되어 있는 것이 현상황이다.
본 발명은 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하고, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성, 타올 드라이 후의 피부결, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음, 및 저온 안정성이 우수한 피부 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 본 발명의 피부 세정제 조성물은 (A) 음이온 계면활성제와, (B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율이 40% 이상이며, 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.01 이상 0.05 이하임으로써 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성, 타올 드라이 후의 피부결, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음, 및 저온 안정성이 우수한 것을 지견했다.
본 발명은 본 발명자들에 의한 상기 지견에 의거하는 것이며, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는 이하와 같다.
<1> (A) 음이온 계면활성제와, (B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율이 40% 이상이며, 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.01 이상 0.05 이하인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물이다.
<2> (D) 하기 일반식 (D1)로 나타내어지는 공중합체를 포함하는 상기 <1>에 기재된 피부 세정제 조성물이다.
단, 상기 일반식 (D1) 중 n, m, 및 z는 각 구조 단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이며, 상기 n은 0~34, 상기 m은 24~31, 상기 z는 35~76이다.
<3> 상기 (A)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 12질량% 이상 24질량% 이하이며, 상기 (B)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.2질량% 이상 0.8질량% 이하이며, 상기 (C)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.03질량% 이상 0.1질량% 이하인 상기 <1> 내지 상기 <2> 중 어느 하나에 기재된 피부 세정제 조성물이다.
<4> 상기 (D)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하인 상기 <2> 내지 상기 <3> 중 어느 하나에 기재된 피부 세정제 조성물이다.
본 발명에 의하면 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하고, 상기 목적을 달성할 수 있고, 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성, 타올 드라이 후의 피부결, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음, 및 저온 안정성이 우수한 피부 세정제 조성물을 제공할 수 있다.
(피부 세정제 조성물)
본 발명의 피부 세정제 조성물은 (A) 음이온 계면활성제와, (B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하고, 필요에 따라 그 외의 성분을 더 함유한다.
또한, 본 명세서에 있어서 (A) 음이온 계면활성제는 「(A)성분」, (B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머는 「(B)성분」, (C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종은 「(C)성분」이라고 칭하는 경우가 있다.
<(A) 음이온 계면활성제>
상기 (A) 음이온 계면활성제는 거품 유지 및 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성을 향상시키기 위해 함유된다.
또한, 본 명세서에 있어서 「거품 유지」란, 거품이 사라지지 않고 유지되는 것을 의미한다.
상기 (A)성분의 음이온 계면활성제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 고급 지방산염, 폴리옥시에틸렌(POE)알킬에테르 황산염, 에테르카르복실산염, 아미노산계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 거품 유지 및 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성을 향상시키는 점으로부터, 고급 지방산염이 바람직하다.
이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
-고급 지방산염-
상기 고급 지방산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 라우르산염, 미리스틴산염, 팔미트산염, 스테아르산염 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 거품 유지 및 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성을 향상시키는 점으로부터, 라우르산염 및 미리스틴산염을 어느 것이나 포함하는 고급 지방산염이 바람직하다.
이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 고급 지방산염에 있어서의 염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 알칼리 금속염, 아민염, 아미노산염 등을 들 수 있다.
상기 알칼리 금속염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다.
상기 아민염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸프로판디올 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
상기 아미노산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 리신염, 아르기닌염 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 알칼리 금속염이 바람직하고, 칼륨염이 보다 바람직하다.
상기 고급 지방산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 고급 지방산염의 합성 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 상법에 의해 얻어진 지방산염을 그대로 배합해도 좋고, 피부 세정제 조성물의 배합 과정에 있어서, 고급 지방산과 수산화칼륨 등의 알칼리를 배합조 중에서 중화 반응시킴으로써 고급 지방산염을 합성해도 좋다.
상기 고급 지방산염의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 NIKKOL POTASSIUM LAURATE LK-120(라우르산 칼륨), NIKKOL POTASSIUM MYRISTATE MK-140(미리스틴산 칼륨), TYSOAP MNK-40(야자유 지방산 칼륨)(이상, Nikko Chemicals Co., Ltd.제), NONSOUL PK-1(팔미트산 칼륨)(NOF CORPORATION제) 등을 들 수 있다.
-폴리옥시에틸렌(POE)알킬에테르 황산염-
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 하기 일반식 (A1)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식 (A1) 중, R7은 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기 부분의 탄소수로서는 10~14가 바람직하다.
상기 일반식 (A1) 중, n은 에틸렌옥시드(E.O.)의 평균 부가 몰수를 나타내고, 상기 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수로서는 1~5가 바람직하다.
상기 일반식 (A1) 중, X는 알칼리 금속 또는 암모늄을 나타낸다.
상기 알칼리 금속으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염의 구체예로서는 폴리옥시에틸렌(1)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(별명: POE(2)라우레스 황산 나트륨), 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 황산 나트륨(별명: POE(3)라우레스 황산 나트륨), 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(5)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(3)알킬(C12,13)에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 황산 암모늄 등을 들 수 있다.
또한, 상기 () 내의 수치는 에틸렌옥시드(E.O.)의 평균 부가 몰수(n)를 나타낸다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 Texapon(텍사폰)(등록 상표) N70(폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨)(BASF SE제), SINOLIN SPE-1250(폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨)(New Japan Chemical Co., Ltd.제) 등을 들 수 있다.
-에테르카르복실산염-
상기 에테르카르복실산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 하기 일반식 (A2) 또는 (A3)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에테르카르복실산염은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식 (A2) 및 (A3) 중, R8은 탄소수 5~23의 직쇄, 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기, 또는 탄소수 5~23의 직쇄, 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기로 치환된 페닐기를 나타내고, 상기 R8 부분의 탄소수로서는 10~14가 바람직하다.
상기 일반식 (A2) 중, R9는 동일해도 상이해도 좋고, 탄소수 2~4의 알킬렌기를 나타내고, 탄소수 2가 바람직하다.
상기 일반식 (A2) 중, o는 1~20의 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 상기 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수로서는 1~5가 바람직하다.
상기 일반식 (A2) 및 (A3) 중, M1은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 암모늄, 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.
상기 일반식 (A2) 또는 (A3)으로 나타내어지는 에테르카르복실산염의 구체예로서는 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 아세트산 칼륨, 라우릴글리콜 아세트산 나트륨 등을 들 수 있다.
또한, 상기 () 내의 수치는 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수(o)를 나타낸다.
상기 에테르카르복실산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 에테르카르복실산염의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 ENAGICOL EC-30(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨)(LION SPECIALTY CHEMICALS CO., LTD.제), BEAULIGHT LCA-25F(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨), BEAULIGHT LCA-30D(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨), BEAULIGHT LCA-H(폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 아세트산), BEAULIGHT LCA-25NH(라우레스-4카르복실산), BEAULIGHT SHAA(라우릴글리콜 카르복실산 나트륨), BEAULIGHT LCA(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨)(이상, Sanyo Chemical Industries, Ltd.제), KAO AKYPO RLM-45NV(폴리옥시에틸렌(4.5)라우릴에테르 아세트산 나트륨), KAO AKYPO RLM-100NV(폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르 아세트산 나트륨)(이상, Kao Corporation제) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 () 내의 수치는 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수(o)를 나타낸다.
-아미노산계 계면활성제-
상기 아미노산계 계면활성제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 하기 일반식 (A4)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 아미노산계 계면활성제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식 (A4) 중, R10은 탄소수 5~23의 직쇄, 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기, 또는 탄소수 5~23의 직쇄, 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기로 치환된 페닐기를 나타내고, 상기 R10 부분의 탄소수로서는 8~18이 바람직하다.
상기 일반식 (A4) 중, R11은 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다.
상기 일반식 (A4) 중, R12 및 R13은 동일해도 상이해도 좋고, 수소 원자 또는 -(CH2)m-COOM2를 나타낸다.
상기 일반식 (A4) 중, m 및 n은 동일해도 상이해도 좋고, 0~20의 수를 나타낸다.
상기 일반식 (A4) 중, M1 및 M2는 동일해도 상이해도 좋고, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 암모늄, 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.
상기 아미노산계 계면활성제의 친수부의 아미노산 구조로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만 글리신, 글루탐산, 메틸알라닌이 바람직하다.
상기 일반식 (A4)로 나타내어지는 아미노산계 계면활성제의 구체예로서는 N-코코일-글리신칼륨(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨) 등의 N-아실-글리신 및 그 염; N-미리스토일-N-카르복시에틸-글리신나트륨 등의 N-아실-N-카르복시에틸-글리신 및 그 염; N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨, N-미리스토일-L-글루탐산 칼륨, N-야자유 지방산 아실-L-글루탐산 칼륨, N-팜 지방산 아실-L-글루탐산 나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨 등의 N-아실글루탐산 및 그 염; N-라우로일-N-메틸-β-알라닌칼륨 등을 들 수 있다.
상기 아미노산계 계면활성제는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 아미노산계 계면활성제의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 AMILITE(등록 상표) GCK-11(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨), AMILITE(등록 상표) GCK-12K(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨), AMILITE(등록 상표) GCS-12K(N-야자유 지방산 아실글리신나트륨), AMILITE(등록 상표) GCS-11(N-야자유 지방산 아실글리신나트륨), AMISOFT(등록 상표) CS-11(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) CS-22(N-야자유 지방산 아실-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) LS-11(N-라우로일-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) MS-11(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) HS-11P(N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) HS-11P(F)(N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨), AMISOFT(등록 상표) HS21(N-스테아로일-L-글루탐산 디나트륨), AMILITE(등록 상표) ACS-12(코코일알라닌나트륨)(이상, AJINOMOTO HEALTHY SUPPLY CO., INC.제), AMINOSURFACT(등록 상표) AMMS-P1(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨)(Asahi Kasei Corp.제), NIKKOL SARCOSINATE MN(미리스토일메틸아미노 아세트산 나트륨), NIKKOL ALANINATE LN-30(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(이상, Nikko Chemicals Co., Ltd.제), ALANON ACE(야자유 지방산 메틸알라닌나트륨), ALANON AME(미리스토일메틸-β-알라닌나트륨), ALANON ALE(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(이상, Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.제), ENAGICOL L-30AN(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(LION SPECIALTY CHEMICALS CO., Ltd.제), SOFTILT AT-L(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(NOF CORPORATION제) 등을 들 수 있다.
상기 (A)성분의 음이온 계면활성제의 합계 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 거품 유지 및 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성을 향상시키는 점으로부터, 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 8질량% 이상 30질량% 이하가 바람직하고, 12질량% 이상 24질량% 이하가 보다 바람직하다.
상기 (A)성분의 합계 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 8질량% 이상이면 거품 유지가 향상되고, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 상기 (A)성분의 합계 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 30질량% 이하이면 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
<(B) 양이온성 폴리머>
상기 (B) 양이온성 폴리머는 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이며, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성을 향상시킬 수 있다.
상기 (B)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (B)성분에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는 하기 일반식 (B1)로 나타내어진다.
상기 일반식 (B1) 중, n 및 m은 각 구조 단위의 몰 비율(몰%)을 나타낸다.
상기 일반식 (B1) 중, n은 0~35이며, m은 40~100이며, n 및 m은 하기 식 (Ⅰ)을 충족한다.
n+m=100 ···식 (Ⅰ)
본 발명에 있어서 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율은 40몰% 이상이다. 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율이 40몰% 이상임으로써 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
또한, 상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율로서는 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 향상되는 관점으로부터 65몰% 이상이 바람직하고, 95몰% 이상이 보다 바람직하다.
상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (B) 양이온성 폴리머의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음의 점으로부터, 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하고, 0.2질량% 이상 0.8질량% 이하가 보다 바람직하다.
상기 (B)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량% 이상이면 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 상기 (B)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 1질량% 이하이면 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음이 양호한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
상기 (B)성분 중의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 각 구조 단위의 몰 비율은 핵자기 공명(NMR)에 의해 하기 측정 조건으로 측정함으로써 결정할 수 있다.
[측정 조건]
용매: 중수(D2O)
측정기: JNM-LA300(300㎒, JEOL Ltd.제)
상기 (B) 양이온성 폴리머의 중량 평균 분자량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 점으로부터 10,000~1,000,000이 바람직하고, 15,000~450,000이 보다 바람직하다.
상기 (B) 양이온성 폴리머의 중량 평균 분자량은, 예를 들면 SEC-MALLS-RI 시스템(측정 조건: 컬럼: Tosoh Corporation제 TSKgel α시리즈 α-M컬럼 30㎝, 용매: 질산 나트륨 0.3M 수용액)으로 측정할 수 있다.
상기 (B) 양이온성 폴리머의 고형분 30질량%~44질량% 용액의 25℃에 있어서의 점도로서는 10mPa·s~15,000mPa·s가 바람직하고, 20mPa·s~12,000mPa·s가 보다 바람직하다.
상기 점도는, 예를 들면 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용해서 측정할 수 있다.
상기 (B) 양이온성 폴리머는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 (B) 양이온성 폴리머의 시판품으로서는, 예를 들면 머코트(MERQUAT) 100, 머코트 106, 머코트 295, 머코트 280(어느 것이나 The Lubrizol Corporation제) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 머코트 100, 머코트 280, 머코트 295가 바람직하다.
또한, 각 시판품의 조성 및 물성 등을 이하에 나타낸다.
-머코트 100-
·조성(몰 비율) 아크릴산:염화디메틸디알릴암모늄=0:100
·고형분 함유량 39질량%~44질량%
·25℃에서의 점도 8,000mPa·s~12,000mPa·s
·중량 평균 분자량 150,000
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.3의 로터를 사용하고, 6회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 106-
·조성(몰 비율) 아크릴산:염화디메틸디알릴암모늄=0:100
·고형분 함유량 30질량%~36질량%
·25℃에서의 점도 20mPa·s~65mPa·s
·중량 평균 분자량 15,000
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.3의 로터를 사용하고, 60회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 295-
·조성(몰 비율) 아크릴산:염화디메틸디알릴암모늄=5:95
·고형분 함유량 35질량%~40질량%
·25℃에서의 점도 3,500mPa·s~9,000mPa·s
·중량 평균 분자량 150,000
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 280-
·조성(몰 비율) 아크릴산:염화디메틸디알릴암모늄=35:65
·고형분 함유량 39질량%~43질량%
·25℃에서의 점도 3,000mPa·s~6,000mPa·s
·중량 평균 분자량 450,000
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
<(C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린>
상기 (C)성분의 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종은 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성을 향상시키기 위해 함유된다.
또한, 「땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성」은 「소취 지속성」이라고 칭하는 경우가 있다.
상기 (C)성분은 소취 지속성이 향상되는 점으로부터, 히드록시알킬화시클로덱스트린이 바람직하다.
상기 (C)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
-고도 분기 환상 덱스트린-
상기 고도 분기 환상 덱스트린이란, 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖는 중량 평균 중합도가 50~10,000의 범위에 있는 글루칸인 것을 말한다.
상기 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분을 말한다.
상기 외분기 구조 부분이란 상기 내분기 환상 구조 부분에 결합한 비환상 구조 부분인 글루칸을 말한다.
상기 고도 분기 환상 덱스트린은 「CLUSTER DEXTRIN」(Glico Nutrition Co., Ltd.의 등록 상표)이라고도 불린다.
상기 고도 분기 환상 덱스트린으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 중량 평균 분자량이 30,000~1,000,000인 것이 바람직하고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 구조에 다수의 글루칸쇄가 결합한 중량 평균 중합도 2,500 정도의 덱스트린을 주로 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 중량 평균 분자량은 겔 여과 크로마토그래피 다각도 광 산란(GPC-MALLS) 분석을 사용해서 하기 조건으로 측정할 수 있다.
[측정 조건]
·측정 장치: Gel Permeation Chromatography System(SHIMADZU CORPORATION제)
·측정 시료 용액: 상기 (B)성분의 순분 농도가 약 1,000ppm(이동상으로 희석)
·컬럼: 극성 유기 용매용 컬럼(TSK-GEL α컬럼, Tosoh Corporation제)
·이동상: 0.5㏖/L의 과염소산 나트륨 용액
·측정 파장: 약 633㎚
·검출기: 다각도 광 산란 검출기(MALLS)
·표준품: 분자량 기지의 폴리에틸렌글리콜
상기 고도 분기 환상 덱스트린으로서는, 예를 들면 전분을 원료로 하고, 브랜칭 엔자임이라는 효소를 작용시켜서 제조된다. 원료인 전분은 글루코오스가 α-1,4-글루코시드 결합에 의해 직쇄상으로 결합한 아밀로오스와, α-1,6-글루코시드 결합에 의해 복잡하게 분기된 구조를 갖는 아밀로펙틴으로 이루어지고, 상기 아밀로펙틴은 클러스터 구조가 다수 연결된 거대 분자이다. 사용 효소인 브랜칭 엔자임은 동식물, 미생물에 널리 분포하는 글루칸쇄 전위 효소이며, 아밀로펙틴의 클러스터 구조의 이음매 부분에 작용하고, 이것을 환상화하는 반응을 촉매한다.
보다 상세하게는, 상기 고도 분기 환상 덱스트린으로서는, 예를 들면 특허공개 평8-134104호 공보에 기재된 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖는, 중량 평균 중합도가 50~10,000의 범위에 있는 글루칸 등을 들 수 있다. 본 명세서에 있어서, 상기 고도 분기 환상 덱스트린은 특허공개 평8-134104호 공보의 기재를 참작해서 이해될 수 있다.
상기 고도 분기 환상 덱스트린으로서는, 상기와 같이 특정한 구조를 갖고, 또한 중량 평균 중합도(분자량)가 큰 것이며, α-시클로덱스트린(글루코오스의 수가 6개), β-시클로덱스트린(글루코오스의 수가 7개), γ-시클로덱스트린(글루코오스의 수가 8개) 등의 글루코오스가 6~8개 결합한 일반적인 시클로덱스트린과는 상이하이다.
또한, 후술하는 히드록시알킬화시클로덱스트린은 시클로덱스트린의 수산기의 일부에 히드록시알킬기를 도입한 것이며, 상기 고도 분기 환상 덱스트린과는 상이하이다.
상기 고도 분기 환상 덱스트린으로서는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 고도 분기 환상 덱스트린의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 CLUSTER DEXTRIN(Glico Nutrition Co., Ltd.의 등록 상표, Glico Nutrition Co., Ltd.제), CLUSTER DEXTRIN(Glico Nutrition Co., Ltd.의 등록 상표, NIHON SHOKUHIN KAKO CO., LTD.제) 등을 들 수 있다.
-히드록시알킬화시클로덱스트린-
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린으로서는 글루코오스가 α-1,4-글루코시드 결합으로 환상으로 연결된 화합물이며, 또한 시클로덱스트린의 수산기의 일부에 히드록시알킬기가 도입된 것이며, 예를 들면 하기 일반식 (C1)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 히드록시알킬화시클로덱스트린은 β-시클로덱스트린에 비해 세정제에 대한 용해성이 현저히 높다.
단, 상기 일반식 (C1) 중 R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 또는 부틸기를 나타내고, n은 6~8의 정수를 나타낸다.
단, 상기 R2, 상기 R3, 및 상기 R4가 동시에 수소 원자가 되는 경우는 없다.
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린의 시클로덱스트린 부분으로서는, 예를 들면 글루코오스가 6개 환상으로 결합한 α-시클로덱스트린, 글루코오스가 7개 환상으로 결합한 β-시클로덱스트린, 글루코오스가 8개 환상으로 결합한 γ-시클로덱스트린 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 β-시클로덱스트린이 바람직하다.
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린으로서는, 예를 들면 히드록시메틸-α-시클로덱스트린, 히드록시메틸-β-시클로덱스트린, 히드록시메틸-γ-시클로덱스트린, 히드록시에틸-α-시클로덱스트린, 히드록시에틸-β-시클로덱스트린, 히드록시에틸-γ-시클로덱스트린, 히드록시프로필-α-시클로덱스트린, 히드록시프로필-β-시클로덱스트린, 히드록시프로필-γ-시클로덱스트린, 히드록시부틸-α-시클로덱스트린, 히드록시부틸-β-시클로덱스트린, 히드록시부틸-γ-시클로덱스트린 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 소취 지속성이 향상되는 점으로부터 히드록시에틸-β-시클로덱스트린, 히드록시프로필-β-시클로덱스트린이 바람직하고, 히드록시프로필-β-시클로덱스트린이 보다 바람직하다.
이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린의 히드록시알킬기의 치환도는 소취 지속성의 점으로부터, 1시클로덱스트린당 1~14가 바람직하다. 상기 치환도가 1 이상 또는 14 이하이면 소취 지속성이 불충분해진다는 문제를 해소할 수 있다.
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 히드록시알킬화시클로덱스트린의 시판품으로서는, 예를 들면 상품명으로 CELDEX HP-β-CD(히드록시프로필-β-시클로덱스트린; NIHON SHOKUHIN KAKO CO., LTD.제) 등을 들 수 있다.
상기 (C)성분의 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종의 함유량으로서는, 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성 및 저온 안정성의 점으로부터, 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.01질량% 이상 0.2질량% 미만이 바람직하고, 0.03질량% 이상 0.1질량% 이하가 보다 바람직하다.
상기 (C)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.01질량% 이상이면 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
상기 (C)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.2질량% 미만이면, 저온 안정성이 양호한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
<질량비[{(B)+(C)}/(A)]>
본 발명에 있어서 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]는 0.01 이상 0.05 이하이다.
상기 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.01 이상임으로써 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 땀이나 피지에 의한 냄새의 소취 지속성, 및 타올 드라이 후의 피부결이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 상기 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.05 이하임으로써 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음 및 저온 안정성이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
또한, 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]로서는 0.015 이상 0.04 이하인 것이 바람직하다.
<(D) 일반식 (D1)로 나타내어지는 공중합체>
본 발명인 피부 세정제 조성물은 상기 (A)성분, 상기 (B)성분, 및 상기 (C)성분 이외에, 하기 일반식 (D1)로 나타내어지는 공중합체를 포함하고 있어도 좋다.
또한, 상기 일반식 (D1)로 나타내어지는 공중합체는 「(D)성분」이라고 칭하는 경우가 있다.
상기 (D)성분의 공중합체는 거품 유지를 향상시키기 위해 함유된다.
단, 상기 일반식 (D1) 중 n, m, 및 z는 각 구조 단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이다. 상기 n은 0~34이며, 상기 m은 24~31이며, 상기 z는 35~76이다. 이들 중에서도 거품 유지가 향상되는 점으로부터, 상기 일반식 (D1)에 있어서 n:m:z=(0:30:70) 및 (0:24:76)이 바람직하다.
상기 (D)성분의 공중합체에 있어서의 각 구조 단위의 몰비는, 핵자기 공명(NMR)에 의해 하기 측정 조건으로 측정함으로써 결정할 수 있다.
[측정 조건]
용매: 중수(D2O)
측정기: JNM-LA300(300㎒, JEOL Ltd.제)
상기 (D)성분의 공중합체의 중량 평균 분자량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만 100,000~3,000,000이 바람직하고, 100,000~1,600,000이 보다 바람직하다.
상기 (D)성분의 공중합체의 중량 평균 분자량은, 예를 들면 SEC-MALLS-RI 시스템(측정 조건: 컬럼: Tosoh Corporation제 TSKgel α시리즈 α-M컬럼 30㎝, 용매: 질산 나트륨 0.3M 수용액)으로 측정할 수 있다.
상기 (D)성분의 공중합체에 있어서의 고형분 8질량%~45질량% 용액의 25℃에 있어서의 점도로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 1,500mPa·s~16,000mPa·s가 바람직하다.
상기 점도는, 예를 들면 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용해서 측정할 수 있다.
상기 (D)성분의 공중합체는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 (D)성분의 공중합체의 시판품으로서는, 예를 들면 머코트(MERQUAT) 550PR, 머코트 740, 머코트 3330PR, 머코트 3331PR, 머코트 3940(어느 것이나 The Lubrizol Corporation제) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 머코트 740이 바람직하다.
또한, 각 시판품의 조성 및 물성 등을 이하에 나타낸다.
-머코트 550PR-
·조성 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체
·고형분 함유량 8.8질량%~9.8질량%
·25℃에서의 점도 7,500mPa·s~15,000mPa·s
·중량 평균 분자량 160,000
·일반식 (D1)에 있어서의 n:m:z=0:30:70
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.4의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 740-
·조성 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체
·고형분 함유량 41질량%~45질량%
·25℃에서의 점도 2,000mPa·s~12,000mPa·s
·중량 평균 분자량 120,000
·일반식 (D1)에 있어서의 n:m:z=0:24:76
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.4의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 3330PR-
·조성 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체
·고형분 함유량 10.2질량%~11.5질량%
·25℃에서의 점도 1,000mPa·s~6,000mPa·s
·중량 평균 분자량 150,000
·일반식 (D1)에 있어서의 n:m:z=34:31:35
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 3331PR-
·조성 아크릴산-염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체
·고형분 함유량 9.7질량%~10.7질량%
·25℃에서의 점도 2,000mPa·s~12,000mPa·s
·중량 평균 분자량 160,000
·일반식 (D1)에 있어서의 n:m:z=22.5:26.5:51
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.5의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
-머코트 3940-
·조성 아크릴산-염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체
·고형분 함유량 41질량%~45질량%
·25℃에서의 점도 1,500mPa·s~4,500mPa·s
·중량 평균 분자량 150,000
·일반식 (D1)에 있어서의 n:m:z=31:29:40
또한, 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(Brookfield Japan Holdings, Inc.제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No.3의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
상기 (D)성분의 함유량으로서는 거품 유지 및 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음을 향상시키는 점으로부터, 상기 피부 세정제 조성물의 전량에 대해서 0.05질량% 이상 0.8질량% 이하가 바람직하고, 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하가 보다 바람직하다.
상기 (D)성분의 함유량이 상기 피부 세정제 조성물의 전량에 대해서 0.05질량% 이상이면 양호한 거품 유지를 갖는 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 상기 (D)성분의 함유량이 상기 피부 세정제 조성물의 전량에 대해서 0.8질량% 이하이면 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음이 우수한 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있다.
<그 외의 성분>
본 발명의 피부 세정제 조성물에는 상기 (A)성분, 상기 (B)성분, 상기 (C)성분, 및 상기 (D)성분 이외에도, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라 그 외의 성분을 배합할 수 있다.
상기 그 외의 성분으로서는, 예를 들면 (A)성분 이외의 계면활성제, (B) 및 (D)성분 이외의 수용성 고분자, 유분, 실리콘류, 저급 또는 고급 알코올 등의 알코올류, 라놀린 유도체, 단백 유도체, 비타민 등의 약제, 살균제, 방부제, 수산화칼륨, 시트르산, 염산 등의 pH 조정제, 산화 방지제, 금속 봉쇄제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 점도 조정제, 동식물 추출물 또는 그 유도체, 에데트산 등의 킬레이트제, 색소, 향료, 안료, 무기 분체, 점토 광물, 나일론, 폴리에틸렌 등의 수불용성 고분자 화합물 분체 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 그 외의 성분은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 그 외의 성분의 상기 피부 세정제 조성물에 있어서의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있다.
상기 유분으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 피마자유, 올리브유, 카카오유, 경화 팜유, 동백유, 야자유, 목랍, 호호바유, 포도씨유, 아보카도유 등의 식물 유지류 및 그들의 에스테르 화합물: 밍크유, 난황유 등의 동물 유지류, 밀랍, 경랍, 라놀린, 수소 첨가 라놀린, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스 등의 납류, 유통 파라핀, 스쿠알란, 마이크로크리스탈린 왁스, 세레신 왁스, 파라핀 왁스, 바셀린 등의 탄화수소류, 올레산, 이소스테아르산, 베헨산 등의 천연 및 합성 지방산류: 글리세롤트리-2-에틸헥산산 에스테르, 2-에틸헥실스테아레이트, 스테아르산 부틸, 미리스틴산 이소프로필, 팔미트산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 올레산 옥틸도데실, 콜레스테롤 올레이트 등의 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기 유분의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.1질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하다.
상기 알코올류로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 세틸알코올, 올레일알코올, 스테아릴알코올, 헥실데칸올, 옥틸도데칸올, 라우릴알코올 등의 천연 및 합성 고급 알코올류 등을 들 수 있다.
상기 보습제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 이소프렌글리콜, 1,2-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 경화 피마자유(30E.O.), 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린류 등을 들 수 있다.
상기 알코올류의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.1질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하다.
상기 방부제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 벤조산염, 소르브산염, 데히드로아세트산염, 파라옥시벤조산 에스테르, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드, 염화벤잘코늄, 히노키티올, 레조르신, 메틸클로로이소티아졸리논·메틸이소티아졸리논액(상품명: KATHON CG, The Dow Chemical Company제), 살리실산, 펜탄디올, 페녹시에탄올, 에탄올 등을 들 수 있다.
상기 방부제의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.1질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하다.
상기 산화 방지제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니졸, 아스코르브산 등을 들 수 있다.
상기 산화 방지제의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.1질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하다.
상기 킬레이트제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 에데트산 2나트륨, 에틸렌디아민 4아세트산염, 헥사메타인산염, 글루콘산 등을 들 수 있다.
상기 킬레이트제의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.1질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하다.
상기 pH 조정제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 시트르산, 숙신산, 트리에탄올아민, 암모니아수, 트리이소프로판올아민, 인산, 글리콜산 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제 및 상기 자외선 산란제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸바라아민벤조에토, 에틸헥실파라메톡시시나메이트, 산화티탄, 카올린, 탤크 등을 들 수 있다.
상기 비타민류로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 비타민 A, 비타민 B군, 비타민 C, 비타민 D, 비타민 E, 비타민 F, 비타민 K, 비타민 P, 비타민 U, 카르니틴, 페룰산, γ-오리자놀, α-리포산, 오로트산 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
상기 비타민류의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.001질량% 이상 0.5질량% 이하가 바람직하다.
상기 아미노산류로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 페닐알라닌, 트립토판, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 프롤린, 히드록시프롤린, 아스파르트산, 글루탐산, 아르기닌, 히스티딘, 리신 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
상기 아미노산류의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 0.001질량% 이상 0.5질량% 이하가 바람직하다.
<pH>
상기 피부 세정제 조성물의 25℃에 있어서의 pH로서는 9.5~11.0인 것이 바람직하고, 9.8~10.6인 것이 보다 바람직하다.
상기 pH의 측정 방법으로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 유리 전극색 수소 이온 농도 지시계 HM-30R(DKK-TOA CORPORATION제 전극 타입 GST-5721)을 사용해서 측정하는 방법 등을 들 수 있다.
<점도>
상기 피부 세정제 조성물의 25℃에 있어서의 점도로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만 4mPa·s 이상 1,000mPa·s 이하가 바람직하고, 8mPa·s 이상 500mPa·s 이하가 보다 바람직하다.
또한, 후술하는 포머 용기를 사용하는 경우에는, 상기 피부 세정제 조성물의 25℃에 있어서의 점도로서는 4mPa·s 이상 40mPa·s 이하가 바람직하고, 8mPa·s 이상 30mPa·s 이하가 보다 바람직하다.
상기 점도의 측정 방법으로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 BM형 점도계(TOKYO KEIKI INC.제)를 사용하고, 시료 온도 25℃, 회전수 60rpm, No.3의 로터에 의해 1분간 후의 점도를 측정하는 방법 등을 들 수 있다.
<용기>
본 발명의 피부 세정제 조성물을 수용하는 용기로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 예를 들면 스퀴즈 용기, 펌프 용기, 포머 용기가 바람직하다.
-펌프 용기-
상기 펌프 용기로서는, 예를 들면 펌프 디스펜서 용기, 미스트 디스펜서 용기 등을 들 수 있다.
상기 펌프 디스펜서 용기로서는, 예를 들면 상품명: P1-1(가부시키가이샤 캐니언제, 토출량: 1mL, 노즐 구경: 직경 3.6㎜), 상품명: P3.5BS(가부시키가이샤 캐니언제, 토출량: 3.5mL, 노즐 구경: 직경 4.0㎜) 등을 들 수 있다.
상기 미스트 디스펜서 용기로서는, 예를 들면 상품명: Z-35-ST(NT5)(Mitani Valve Co., Ltd.제) 등을 들 수 있다.
-포머 용기-
상기 포머 용기로서는 논가스형의 거품 토출 용기 등을 들 수 있다. 상기 논가스형의 거품 토출 용기로서는, 본 발명의 피부 세정제 조성물을 공기와 혼합해서 발포 상태로 토출할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 보틀 몸통부를 손으로 압착함으로써 거품을 토출할 수 있는 스퀴즈 포머 용기, 노즐부를 압하함으로써 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기 등을 들 수 있다.
상기 스퀴즈 포머 용기 및 상기 포머 용기로서는, 예를 들면 Daiwa Can Company제의 포머 용기, YOSHINOKOGYOSHO CO., LTD.제의 포머 용기 등을 사용할 수 있다.
상기 논가스형의 거품 토출 용기는, 통상 거품을 형성하기 위한 다공질막체를 갖고, 피부 세정제 조성물이 상기 다공질막체를 통과함으로써 거품이 형성되는 것이다.
상기 다공질막체의 재질로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만 나일론, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등의 플라스틱 재료가 바람직하다.
상기 다공질막체의 메시로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 예를 들면 100메시 이상이 바람직하고, 100메시 이상 400메시 이하가 보다 바람직하고, 200메시 이상 350메시 이하가 더 바람직하다.
상기 다공질막체의 매수로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 거품 성능을 향상시키는 관점으로부터 2매~4매가 바람직하다. 보다 구체적으로는 특허공개 평7-315463호 공보, 특허공개 평8-230961호 공보, 및 일본 특허공개 2005-193972호 공보에 기재된 포머 용기를 적합하게 사용할 수 있다.
<제조 방법>
본 발명의 피부 세정제 조성물의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 상기 (A), 상기 (B)성분, 및 상기 (C)성분, 필요에 따라 상기 (D)성분, 상기 그 외의 성분, 및 정제수(피부 세정제 조성물 전체가 100질량%가 되도록 잔량으로서 배합)를 혼합해서 얻을 수 있다.
구체적으로는 이하와 같이 해서 제조할 수 있다. 70℃~80℃로 가온한 정제수에 상기 (A)성분을 용해하고, 상기 (C)성분을 첨가한 후, 40℃ 이하로 냉각하고 나서, 상기 (B)성분, 상기 (D)성분, 및 그 외의 성분을 첨가함으로써 제조할 수 있다.
상기 피부 세정제 조성물은 장치를 사용해서 조제해도 좋다. 상기 장치로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 전단력이 있으며, 전체를 혼합할 수 있는 교반 날개를 구비한 교반 장치 등을 들 수 있다.
상기 교반 날개로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 프로펠러, 터빈, 디스퍼 등을 들 수 있다.
<용도>
상기 피부 세정제 조성물의 용도로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적당히 선택할 수 있으며, 예를 들면 보디 샴푸, 보디 소프, 세안 폼, 핸드 소프, 거품 핸드 소프 클렌징 폼, 메이크업 리무버 등을 들 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예 및 비교예에 의거하여 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다.
또한, 실시예 및 비교예에 기재된 각 성분의 함유량은 「질량%」로 나타내고, 모두 순분 환산한 값이다.
(실시예 1~25 및 비교예 1~9)
하기 표 1~표 7에 나타내는 조성 및 함유량의 피부 세정제 조성물을 이하의 방법으로 조제했다.
최종적으로 얻어지는 피부 세정제 조성물 전량의 95질량%가 되는 양의 정제수를 70℃~80℃로 가온하고, (A)성분의 음이온 계면활성제를 용해하고, (C)성분 또는 (C)성분의 비교 성분을 첨가했다. 그 후, 40℃ 이하로 냉각하고 나서, (B)성분 또는 (B)성분의 비교 성분, (D)성분, 및 그 외의 성분을 첨가함으로써 피부 세정제 조성물을 조제했다. 그 후, 소정의 pH를 충족하지 않는 경우에는, 공통 성분인 수산화칼륨을 첨가하고, 소정의 pH를 10.0으로 조정 후, 전체량이 100질량%가 되도록 정제수를 첨가하여, 목적으로 하는 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 얻었다. 또한, THREE-ONE MOTOR(HEIDON BL1200, Shinto Scientific Co., Ltd.제)를 사용해서 교반하고, 교반 날개로서는 프로펠러를 사용했다.
얻어진 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물의 pH를, pH 미터(HM-30R; DKK-TOA CORPORATION제)를 사용하여 25℃에서 측정했다.
얻어진 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물은 펌프 디스펜서가 부착된 용기(토출량 3mL, 노즐 구경(내경) 3.5㎜, YOSHINOKOGYOSHO CO., LTD.제)에 충전했다.
얻어진 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물에 대해서 「거품 유지」, 「타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음」, 「타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성」, 「소취 지속성」, 「타올 드라이 후의 피부결」, 및 「저온 안정성」을 평가하고, 판정했다. 결과를 하기 표 1~표 7에 나타냈다.
<거품 유지의 평가>
전문 평가자 10명이 용기에 담긴 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 전신을 세정 후에 거품 유지를 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다. 전문 평가자 10명의 평정 평균값을 구하고, 하기 판정 기준에 의거하여 판정했다.
[거품 유지의 양호함의 평가 기준]
4점: 전신 세정 후, 씻기 시작할 때에 신체에 묻힌 대부분의 거품이 남아있다
3점: 전신 세정 후, 씻기 시작할 때에 신체에 묻힌 8할~5할 정도의 거품이 남아있다
2점: 전신 세정 후, 씻기 시작할 때에 신체에 묻힌 4할~2할 정도의 거품이 남아있다
1점: 전신 세정 후, 씻기 시작할 때에 신체에 묻힌 거품이 거의 남아있지 않다
[거품 유지의 양호함의 판정 기준]
◎: 3.5점 이상 4.0점 이하
○: 3점 이상 3.5점 미만
△: 2점 이상 3점 미만
×: 1점 이상 2점 미만
<타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음의 평가>
전문 평가자 10명이 용기에 담긴 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 40℃의 온수로 헹궈내고, 타올 드라이한 후에 25℃의 항온실에서 30분간 안정을 취하고, 「끈적임의 없음」을 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다. 전문 평가자 10명의 평정 평균값을 구하고, 하기 판정 기준에 의거하여 판정했다.
[타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음의 평가 기준]
4점: 전혀 끈적임을 느끼지 않는다
3점: 약간 끈적임을 느낀다
2점: 끈적임을 느낀다
1점: 매우 끈적임을 느낀다
[타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음의 판정 기준]
◎: 3.5점 이상 4.0점 이하
○: 3.0점 이상 3.5점 미만
△: 2.0점 이상 3.0점 미만
×: 2.0점 미만
<타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성의 평가>
전문 평가자 10명이 용기에 담긴 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 40℃의 온수로 헹궈내고, 타올 드라이한 후에 25℃의 항온실에서 8시간 안정을 취하고, 「촉촉한 느낌」을 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다. 전문 평가자 10명의 평정 평균값을 구하고, 하기 판정 기준에 의거하여 판정했다.
[타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성의 평가 기준]
4점: 촉촉한 느낌을 매우 느낀다
3점: 촉촉한 느낌을 느낀다
2점: 촉촉한 느낌을 약간 느낀다
1점: 촉촉한 느낌을 그다지 느끼지 않는다
[타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성의 판정 기준]
◎: 3.5점 이상 4.0점 이하
○: 3.0점 이상 3.5점 미만
△: 2.0점 이상 3.0점 미만
×: 2.0점 미만
<타올 드라이 후의 피부결의 평가>
전문 평가자 10명이 용기에 담긴 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 전신을 세정하고, 40℃의 온수로 헹궈내고 타올 드라이했다. 이것을 1일 1회, 7일간 반복한 후, 25℃의 항온실에서 30분간 안정을 취하고, 1일째의 세정 전에 대한 7일째의 「피부결」을 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다. 전문 평가자 10명의 평정 평균값을 구하고, 하기 판정 기준에 의거하여 판정했다.
[타올 드라이 후의 피부결의 평가 기준]
4점: 피부결이 매우 매끄럽고, 균일해졌다고 느낀다
3점: 피부결이 약간 매끄럽고, 약간 균일해졌다고 느낀다
2점: 피부결의 변화가 보이지 않는다
1점: 피부결이 매우 거칠고, 표면의 요철을 느낀다
[타올 드라이 후의 피부결의 판정 기준]
◎: 3.5점 이상 4.0점 이하
○: 3점 이상 3.5점 미만
△: 2점 이상 3점 미만
×: 1점 이상 2점 미만
<소취 지속성의 평가>
건조 피부를 고민하는 전문 평가자 5명이 고온 환경하(38℃, 40% RH)에서 피트니스 모터사이클에 의한 운동을 30분간 실시했다. 그 후, 용기에 담긴 실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 전신을 세정하고, 40℃의 온수로 헹궈내고, 타올 드라이한 후에 25℃의 항온실에서 8시간 안정을 취하고, 「땀, 피지에 의한 냄새의 소취 지속성」을 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다. 전문 평가자 5명의 평정 평균값을 구하고, 하기 판정 기준에 의거하여 판정했다.
[소취 지속성의 평가 기준]
4점: 겨드랑이나 체간부의 냄새를 전혀 느끼지 않는다
3점: 겨드랑이나 체간부의 냄새를 약간 느낀다
2점: 겨드랑이나 체간부의 냄새를 약간 강하게 느낀다
1점: 겨드랑이나 체간부의 냄새를 강하게 느낀다
[소취 지속성의 판정 기준]
◎: 3.5점 이상 4.0점 이하
○: 3.0점 이상 3.5점 미만
△: 2.0점 이상 3.0점 미만
×: 2.0점 미만
<저온 안정성의 평가>
실시예 1~25 및 비교예 1~9의 피부 세정제 조성물을 직경 4㎝, 높이 7.5㎝의 원주형의 투명 유리병에 넣고, -5℃의 항온조에서 2주간 보존했을 때의 석출물의 생성 상태를 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다.
[저온 안정성의 판정 기준]
◎: 2주간 보존 후, 결정 또는 고체의 석출이 전혀 없다
○: 2주간 보존 후, 결정 또는 고체의 석출이 거의 없다(기능상, 문제 없음)
×: 2주간 보존 후, 결정 또는 고체의 석출이 다량 있다
(처방예 1~6)
하기 표 8에 나타내는 조성 및 함유량의 피부 세정제 조성물을 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 조제했다.
상기 실시예 1~25, 비교예 1~9, 및 처방예 1~6에서 사용한 각 성분의 상세에 대해서, 하기 표 9에 나타낸다.
※1: 라우르산 칼륨은 라우르산(NAA-122, NOF CORPORATION제)을 수산화칼륨(AGC Inc.제, 액체 가성 칼리)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※2: 미리스틴산 칼륨은 미리스틴산(NAA-142, NOF CORPORATION제)을 수산화칼륨(AGC Inc.제, 액체 가성 칼리)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※3: 팔미트산 칼륨은 팔미트산(NAA-160, NOF CORPORATION제)을 수산화칼륨(액체 가성 칼리, AGC Inc.제)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※4: 스테아르산 칼륨은 스테아르산(NAA-180, NOF CORPORATION제)을 수산화칼륨(액체 가성 칼리, AGC Inc.제)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※5: 일본 특허공개 2002-128658호 공보의 단락 [0065]~[0071]에 기재된 향료 A~D, 일본 특허공개 2003-73249호 공보의 단락 [0076]~[0088]에 기재된 A~E, 또는 일본 특허공개 2020-132680호 공보의 단락 [0016]~[0023]에 기재된 조합 향료 조성물 1~4로부터 적당히 선택했다.
본 발명의 피부 세정제 조성물은 땀이나 피지 등에 의한 냄새의 소취 지속성, 타올 드라이 후의 피부결, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 촉촉한 느낌의 지속성, 타올 드라이 후의 피부에 있어서의 끈적임의 없음, 및 저온 안정성이 우수하기 때문에, 예를 들면 보디 샴푸, 보디 소프, 세안 폼, 핸드 소프, 거품 핸드 소프 클렌징 폼, 메이크업 리무버 등에 적합하게 사용할 수 있다.
Claims (4)
- (A) 음이온 계면활성제와,
(B) 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와,
(C) 고도 분기 환상 덱스트린 및 히드록시알킬화시클로덱스트린으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래되는 구조 단위의 몰 비율이 40% 이상이며,
상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (B)성분 및 상기 (C)성분의 함유량에 있어서의 합의 질량비[{(B)+(C)}/(A)]가 0.01 이상 0.05 이하인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물. - 제 1 항에 있어서,
(D) 하기 일반식 (D1)로 나타내어지는 공중합체를 포함하는 피부 세정제 조성물.
단, 상기 일반식 (D1) 중 n, m, 및 z는 각 구조 단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이며, 상기 n은 0~34, 상기 m은 24~31, 상기 z는 35~76이다. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (A)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 12질량% 이상 24질량% 이하이며,
상기 (B)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.2질량% 이상 0.8질량% 이하이며,
상기 (C)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.03질량% 이상 0.1질량% 이하인 피부 세정제 조성물. - 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 (D)성분의 함유량이 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하인 피부 세정제 조성물.
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