KR20210118855A - 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물, 및 박리지 또는 박리 필름 - Google Patents

박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물, 및 박리지 또는 박리 필름 Download PDF

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하야토 오노자와
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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

박리성과 반복 내구성이 양호하고, 저온에서의 경화성이 우수하고, 또한 보존 안정성도 우수한 아미노알키드 수지·아미노아크릴 수지계 박리제 조성물을 제공한다. (A) (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지 및 (A-2) 알키드 수지로부터 선택되는 수지, (B) 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지, 및 이것들의 다량체로부터 선택되는 수지, 및 (C) (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를, 1 분자 중에 2개 이상 가지는 오가노폴리실록산, (D) 탄소수 1∼8의 1가 알코올을 포함하는 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.

Description

박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물, 및 박리지 또는 박리 필름
본 발명은 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물, 및 이것을 경화하여 이루어지는 박리지 또는 박리 필름에 관한 것이다.
종래, 종이나 플라스틱 등의 시트 형상 기재의 표면에 박리제를 도포하고, 경화 피막을 형성시킴으로써, 접착성 내지 점착성 물질에 대한 박리 특성을 부여했다.
박리지 및 박리 필름의 용도는 다방면에 걸쳐, 라벨이나 스티커, 테이프와 같이 점착성 물질에 대하여 사용되는 경우나, 세라믹스층이나 우레탄 수지 등의 비점착성 물질의 성형 공정에 사용되는 경우가 있어, 용도에 따라 다른 성능이 요구된다.
비점착성 물질의 성형 공정에 사용되는 예로서, 합성 피혁 제조용의 공정지를 들 수 있다. 합성 피혁의 제조 공정은 기재 위에 박리제를 경화시켜 공정지를 형성하고, 이 공정지 위에 우레탄 수지, 염화비닐 수지, 폴리아미드 수지, 폴리아미노산 수지 등을 도포하고, 건조시킨다. 이 건조시킨 수지 위에 접착층을 형성하고, 기재 천을 첩합하고, 공정지로부터 수지를 박리함으로써 합성 피혁이 제조된다.
합성 피혁에는 매트(광택제거) 타입과 에나멜(강광택) 타입이 있지만, 에나멜 타입의 합성 피혁의 제조에서는, 박리제 피막의 표면 상태가 합성 피혁에 반영되기 때문에, 경화 피막에는 높은 광택도가 요구된다. 또, 합성 피혁의 생산성을 높이기 위해, 공정지는 복수회에 걸쳐 사용되는 것이 일반적이다. 그 때문에 반복 사용했을 때 박리성(이형성)의 변화가 적은 것이 바람직하다.
합성 피혁용 공정지의 표면을 박리성으로 하기 위한 수지 조성물로서는 폴리프로필렌계, 아미노알키드 수지·아미노아크릴 수지계, 실리콘계의 3종이 대표적인 것으로서 알려져 있다. 폴리프로필렌계의 것은 반복 사용된 경우의 박리성의 지구성은 우수하지만, 비교적 고온에서의 사용에는 한계가 있어, 이 경우에 박리면이 상처나기 쉽고, 또, 에나멜 타입의 합성 피혁용으로는 부적합한 등의 난점을 가지고 있다. 아미노알키드 수지·아미노아크릴 수지계의 것은 광택이 우수하지만 박리성이 부족하다. 실리콘계의 것은 박리성이 우수하지만, 광택이 나쁘기 때문에, 에나멜 타입의 합성 피혁용으로는 부적합하다.
상기 문제점을 해결하는 것으로서, 특허문헌 1(일본 특개 소56-14550호 공보)에는, 1 분자 중의 규소 원자에 결합한 유기 기의 15∼50mol%가 페닐기이며, 나머지의 유기 기 중 적어도 1개가 히드록시기 치환 유기 기인 오가노폴리실록산으로 변성하여 이루어지는 실리콘 변성 아크릴 수지와, 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어지는 공정 박리지용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「히드록시기 치환 유기 기를 사용함으로써, 내열성이 우수하고, 양호한 광택을 가지며, 또한 박리성이 좋은 공정 박리지를 얻을 수 있다.」라고 기재되어 있다.
또, 특허문헌 2(일본 특개 소56-11980호 공보)에는, 1 분자 중의 규소 원자에 결합한 유기 기의 15∼50mol%가 페닐기이며, 나머지의 유기 기 중 적어도 1개가 히드록시기 치환 유기 기인 오가노폴리실록산으로 변성하여 이루어지는 실리콘 변성 알키드 수지와, 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어지는 공정 박리지용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「알키드 수지를 사용한 공정 박리지에서도 내열성이 우수하고, 양호한 광택을 가지며, 또한 박리성이 좋은 공정 박리지를 얻을 수 있다.」라고 기재되어 있다.
특허문헌 3(일본 특개 소56-14566호 공보)에는, 1 분자 중의 규소 원자에 결합한 유기 기의 15∼50mol%가 페닐기이며, 나머지의 유기 기 중 적어도 1개가 히드록시기 치환 유기 기인 오가노폴리실록산으로 변성하여 이루어지는 실리콘 변성 아크릴 수지와, 알칸올 변성 아미노 수지와, 산성 촉매로 이루어지는 공정 박리지용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「산성 촉매에 의해, 아크릴 수지 및 아미노 수지를 모두 포함하는 공정 박리지에서도 내열성이 우수하고, 양호한 광택을 가지며, 또한 박리성이 좋은 공정 박리지를 얻을 수 있다.」고 기재되어 있다.
특허문헌 4(일본 특개 평3-263475호 공보)에는, 메틸기, 페닐기 및 유기 기가 규소 원자에 결합하고, 이 유기 기의 적어도 1개가 히드록시기 치환 유기 기이며, 규소 원자에 결합한 전체 치환기의 15∼50mol%가 페닐기인 오가노폴리실록산으로 변성하여 이루어지는 실리콘 변성 알키드 수지와, 알칸올 변성 아미노 수지와, 산성 촉매로 이루어지는 공정 박리지용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「산성 촉매에 의해 알키드 수지 및 아미노 수지를 모두 포함하는 공정 박리지에서도 내열성이 우수하고, 양호한 광택을 가지며, 또한 박리성이 좋은 공정 박리지를 얻을 수 있다.」라고 기재되어 있다.
특허문헌 5(일본 특개 평2-28242호 공보)에는, 알키드 수지 또는 아크릴 수지와, 1 분자 중에 있어서의 규소 원자 결합 유기 기의 15∼50mol%가 페닐기이며, 나머지의 유기 기 중 적어도 1개가 히드록시기 치환 유기 기인 오가노폴리실록산과, 알칸올 변성 아미노 수지와, 산성 촉매로 이루어지는 공정 박리지용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「이 공정 박리지용 수지 조성물에 의해 얻어진 공정 박리지는, 그때까지의 공정 박리지에 비해, 박리성, 내열성이 우수하고, 광택도 좋고, 품질의 불균일도 억제할 수 있다.」라고 기재되어 있다.
특허문헌 6(일본 특허 제5282083호 공보)에는, 수산기값이 10∼150mgKOH/g이고, 유리전이 온도가 20∼100℃이며, 또한 중량평균 분자량이 20,000∼100,000인, 히드록시기 함유 아크릴계 수지와, 아미노 수지와, 상기 히드록시기 함유 아크릴계 수지 및 상기 아미노 수지의 적어도 일방의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를 가지는 실리콘 수지로 이루어지는 박리제 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 「고온에서의 박리성, 광택, 표면 상태, 및 반복 내구성이 우수하다.」라고 기재되어 있다.
상기한 바와 같이, 아미노알키드 수지·아미노아크릴 수지계 박리제는 광택, 내열성, 및 박리성이 개량되어, 일정한 효과가 얻어져 왔다. 그러나, 아미노알키드 수지·아미노아크릴 수지계 박리제는 경화가 느리다고 하는 결점을 가지며, 경화성의 개량에 관해서는 검토가 이루어지지 않았다. 최근에는, 공정지의 생산 효율을 높이기 위해, 단시간 혹은 저온에서의 경화성이 요구되어, 중요한 과제가 되고 있다.
상기 문제점을 해결하는 것으로서, 특허문헌 7(일본 특개 2000-095929호 공보)에는, 알키드 수지와, 아미노 수지와, 상기 알키드 수지 및 상기 아미노 수지와 반응성을 가지는 작용기를 함유하는 실리콘 수지로 이루어지고, 상기 아미노 수지가 메틸올기를 트리아진핵당 1개 이상 함유하는 메틸화멜라민 수지를, 주성분으로서 함유하는 공정 박리지용 박리제 조성물이 개시되어 있고, 「고온에서의 박리성, 광택, 표면 상태, 반복 사용성이 우수한 공정 박리지의 제조에 유용하며, 저온에서의 경화 건조가 가능하다.」라고 기재되어 있다.
그러나, 특허문헌 7에 기재된 방법으로 저온에서의 경화성을 개량한 경우, 박리제 조성물의 보존 안정성이 악화되기 쉬운 것이 과제이다.
일본 특개 소56-14550호 공보 일본 특개 소56-11980호 공보 일본 특개 소56-14566호 공보 일본 특개 평3-263475호 공보 일본 특개 평2-28242호 공보 일본 특허 제5282083호 공보 일본 특개 2000-095929호 공보
박리제 조성물의 보존 안정성이 악화된 경우, 시간변화에 의해 조성물의 경화 피막의 성능에 불균일이 생기므로, 품질관리의 면에서 바람직하지 않다. 또, 조성물의 점도가 보관 시간 경과로 변화되는 경우에는, 조성물의 점도가 변화되어, 도공이 곤란하게 되는 경우가 있다. 그 때문에 박리제 조성물에는 경화성과 보존 안정성의 양립이 요구된다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 박리성과 반복 내구성이 양호하고, 저온에서의 경화성이 우수하고, 또한 보존 안정성도 우수한 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, (A) (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지 및 (A-2) 알키드 수지로부터 선택되는 수지, (B) 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지, 및 이것들의 다량체로부터 선택되는 수지, (C) (A) 성분 및 (B) 성분의 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를 가지는 오가노폴리실록산, 및 (D) 탄소수 1∼8의 1가 알코올을 포함하는 수지 조성물로함으로써, 박리성과 반복 내구성이 양호하고, 저온에서의 경화성이 우수하며, 또한 보존 안정성도 우수한 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물의 제공이 가능한 것을 발견했다.
따라서, 본 발명은 하기 발명을 제공한다.
1. (A) (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지 및 (A-2) 알키드 수지로부터 선택되는 수지: 100질량부,
(B) 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지 및 이것들의 다량체로부터 선택되는 수지: 10∼120질량부,
(C) (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를, 1 분자 중에 2개 이상 가지는 오가노폴리실록산: 0.5∼20질량부, 및
(D) 탄소수 1∼8의 1가 알코올: (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 5∼300질량부
를 포함하는 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
2. (D) 성분이 탄소수 1∼4의 1가 알코올인 1 기재의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
3. (D) 성분의 배합량이, (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 10∼200질량부인 1 또는 2 기재의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
4. (D) 성분의 배합량이, (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 20∼100질량부인 3 기재의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
5. (B) 성분이 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 및 이 다량체로부터 선택되는 것인 1∼4 중 어느 하나에 기재된 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
6. 또한, (E) 산성 촉매를 포함하는 1∼5 중 어느 하나에 기재된 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
7. 1∼5 중 어느 하나에 기재된 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물을 기재에 도공 후, 가열함으로써 형성된 경화 피막을 가지는 박리지 또는 박리 필름.
본 발명의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물은 박리성과 반복 내구성이 양호하고, 저온에서의 경화성이 우수하며, 또한 보존 안정성이 양호하다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
이하, 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명한다. 이하, 「박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물」을 단지 「조성물」이라고 약칭하는 경우가 있다.
[(A) 성분]
본 발명의 (A) 성분은 (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지 및 (A-2) 알키드 수지로부터 선택되는 수지이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다.
(A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지로서는 히드록시기를 1 분자 중에 1개 이상 가지는 아크릴 수지이면 특별히 한정되지 않지만, 히드록시기를 1 분자 중에 1개 이상 가지고, 라디칼 중합성 기를 1 분자 중에 1개 이상 가지는 라디칼 중합성 모노머(A-1-a)와, 1 분자 중에 히드록시기를 갖지 않고, 라디칼 중합성 기를 1 분자 중에 1개 이상 가지는 라디칼 중합성 모노머(A-1-b)의 공중합체가 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (A-1-a) 성분으로서는 히드록시기를 1 분자 중에 1개 이상 가지고, 라디칼 중합성 기를 1 분자 중에 1개 이상 가지는 라디칼 중합성 모노머이면 특별히 한정되지 않고, 1종 단독이어도 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 라디칼 중합성 기로서는 아크릴기, 메타크릴기, 스티릴기, 신남산 에스테르기, 비닐기, 알릴기 등의 라디칼 중합성 기를 들 수 있다. 구체적으로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 이것들을 카프로락톤으로 변성한 플락셀F 시리즈(가부시키가이샤 다이셀제)가 예시된다.
본 발명에서 사용되는 (A-1-b) 성분으로서는 1 분자 중에 히드록시기를 갖지 않고, 라디칼 중합성 기를 1 분자 중에 1개 이상 가지는 라디칼 중합성 모노머이면 특별히 한정되지 않고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아크릴기, 메타크릴기, 스티릴기, 신남산 에스테르기, 비닐기, 알릴기 등의 라디칼 중합성 기를 1 분자 중에 1개 가지는 화합물을 예시할 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 트리플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산의 에스테르 화합물류; 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 라디칼 중합성 모노머; γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필디메틸메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리부톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리이소프로페녹시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 아크릴록시메틸트리메톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 스티릴트리메톡시실란, 스티릴트리에톡시실란, α-메틸스티릴트리메톡시실란 등의 라디칼 중합성 실란 화합물; 폴리옥시알킬렌기 함유 라디칼 중합성 모노머; 글리세롤(메타)아크릴레이트가 예시된다.
(A-1-a) 성분과 (A-1-b) 성분의 중합비율은 히드록시기 함유 아크릴 수지의 수산기값에 따라 조정된다. 중합에 의해 얻어지는 히드록시기 함유 아크릴 수지의 수산기값은 20∼200mgKOH/g이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼190mgKOH/g이며, 더욱 바람직하게는 40∼180mgKOH/g이다. 수산기값이 상기 범위 내이면, 경화성이 우수하고, 용이하게 합성 가능하다. 또한, 본 형태에 있어서, 히드록시기 함유 아크릴 수지의 수산기값은 중화적정법(JIS K0070)에 준거하여 측정한 값을 채용하는 것으로 한다.
(A-1-a) 성분과 (A-1-b) 성분을 포함하는 모노머 원료의 공중합은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 2-에틸퍼옥시헥산산 tert-부틸 등의 과산화물류, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등의 아조계 화합물 등의 통상의 라디칼 중합개시제의 존재하에 행해지고, 용액 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법, 괴상 중합법의 어느 방법을 적용하는 것도 가능하다.
본 발명에서는, 이들 중합법 중, (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지의 중량평균 분자량을 최적 범위로 조정하는 것이 용이하기 때문에, 용액 중합법이 바람직하다. 이 경우에 사용되는 용매로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸 등의 에스테르류; 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 등의 1가 알코올류 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다.
(A-2) 알키드 수지는 다가 알코올 및 다염기산과, 지방산 또는 지방유와의 중축합 및 에스테르 교환 반응에 의해 얻어지는 합성 수지를 말한다. 알키드 수지는 시판하는 것을 사용해도 되고, 종래 공지의 방법에 따라 합성해도 된다.
알키드 수지를 형성하는 모노머 중, 다가 알코올의 구체예로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2,2-디알킬-1,3-프로판디올, 2,4,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 부틸렌글리콜, 수소 첨가 비스페놀A, 비스페놀A의 에틸렌옥사이드의 부가물, 비스페놀A의 프로필렌옥사이드의 부가물 등의 2가 알코올, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 트리스-(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 등의 3가 이상의 다가 알코올 등을 들 수 있다. 이들 다가 알코올은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 2가 알코올을 필수적인 다가 알코올 성분으로 하고, 필요에 따라 3가 이상의 다가 알코올을 병용하는 것이 바람직하다.
알키드 수지를 형성하는 모노머 중, 다염기산의 구체예로서는, 예를 들면, 무수 프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 세박산 등의 포화 다염기산; 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 시트라콘산, 이소프탈산 및 무수 트리멜리트산 등의 불포화 다염기산; 시클로펜타디엔-무수 말레산 부가물, 테르펜-무수 말레산 부가물, 및 로진-무수 말레산 부가물 등의 딜즈-앨더 반응에 의한 다염기산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 다염기산에 더하여, 1염기산인 벤조산이 병용되는 경우도 있다.
지방산 또는 지방유의 구체예로서는 옥틸산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀산, 리놀레산, 엘레오스테아르산, 리시놀레산, 및 탈수 리시놀레산, 아마인유, 대두유, 홍화유, 중국동유, 엉겅퀴유, 들깨유, 톨유, 미강유, 파마자유, 탈수 파마자유, 유채유, 면실유, 야자유, 어유, 오징어 간유 등의 동식물유, 및 이것들의 지방산 등을 들 수 있다.
알키드 수지는 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 알키드 수지의 유장 0∼65, 바람직하게는 25∼55인 동식물유 또는 동식물유 지방산이나, 각종 포화 지방산 등을 사용하여 제조된 것이 사용된다. 또한, 이들 알키드 수지에, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 변성 또는 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.
알키드 수지의 시판품으로서는, 예를 들면, 알루키디어 1307-60-EL, 알루키디어 1308-E, 알루키디어 ER-4005-60, 알루키디어 EZ-3065-P, 알루키디어 EZ-3509-60, 알루키디어 EZ-3801-60, 알루키디어 OD-E-198-50, 알루키디어 OD-E-230-70, 알루키디어 OD-E-230-70E, 알루키디어 J-524-A(이상, DIC 가부시키가이샤제), 아라키드 IA-120-60L, 아라키드 1782-60, 아라키드 3101X-60(이상, 아라카와카가쿠고교제), 하리프탈 732-60, 하리프탈 915-60L, 하리프탈 COG40-50T, 하리프탈 SB-7150X, 하리프탈 SB-7540(이상, 하리마카세이구루푸 가부시키가이샤) 등을 들 수 있다.
(A) 성분의 중량평균 분자량은 3,000∼400,000이 바람직하고, 5,000∼350,000이 보다 바람직하고, 7,000∼300,000이 더욱 바람직하다. 중량평균 분자량이 상기 범위 내이면, 도공성과 핸들링성이 양호하다. 또한, 중량평균 분자량은 테트라히드로푸란을 전개 용매로 한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(이하, 「GPC」로 약칭)에 의한, 폴리스티렌 환산값이다.
[(B) 성분]
(B) 성분은 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지, 및 이것들의 다량체로부터 선택되는 수지이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서의 (B) 성분은 트리아진환의 주위에 3개의 질소 원자를 통하여 작용기가 결합한 구조를 포함하는 것이다. (B) 성분은 (A) 성분 및/또는 (C) 성분과 반응하는 가교제로서의 역할을 수행한다.
멜라민 수지는 멜라민과 포름알데히드를 축합하여 얻어지는 합성 수지이며, 단량체 또는 2량체 이상의 다량체로 이루어지는 축합물이다. 작용기로서 이미노기, 메틸올기 또는 알콕시메틸기를 1 분자 중에 가지고, 작용기에 의해 풀 에테르형, 메틸올형, 이미노형, 메틸올/이미노형으로 분류된다.
또, 멜라민 수지는 알콕시메틸기의 종류에 의해 구분되고, 알콕시메틸기가 모두 메톡시메틸기인 멜라민 수지는 메틸화멜라민 수지이고, 알콕시메틸기가 모두 n-부톡시메틸기인 멜라민 수지는 n-부틸화멜라민 수지이며, 알콕시메틸기에 메톡시메틸기 및 n-부톡시메틸기가 혼재하는 멜라민 수지는 메틸화/n-부틸화멜라민 수지이다.
본 발명에 있어서의 (B) 성분은 박리성과 반복 내구성, 경화성이 우수한 점에서, 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지, 및 이것들의 다량체가 사용되고, 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 및 이 다량체가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 (B) 성분은 시판하는 것을 사용해도 되고, 종래 공지의 방법에 따라 합성해도 된다. 시판품으로서는, 예를 들면, 사이멜 300, 사이멜 303LF, 사이멜 350, 사이멜 370N(이상, 올넥스재팬 가부시키가이샤제), 니칼락 MW-30M, 니칼락 MW-30(이상, 니혼카바이드고교 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
(B) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 10∼120질량부이며, 12∼110질량부가 바람직하고, 14∼100질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 박리성 및 경화성이 양호하며, 반복 내구성이 우수하다.
[(C) 성분]
본 발명의 (C) 성분은 (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를, 1 분자 중에 2개 이상 가지는 오가노폴리실록산이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다. (C) 상기 (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를 1 분자 중에 2개 이상 가질 필요가 있다. 이것에 의해, 박리층을 형성하는 (A) 수지 및 (B) 수지와, 박리 성분인 실리콘 수지가 박리층 중에서 화학적으로 결합한 구조를 취함으로써, 점착제층으로의 실리콘 수지의 이행을 억제할 수 있어, 테이프 보관시의 중박리화나 사용시의 점착력의 저하를 막을 수 있다. 이러한 작용기로서는 히드록시기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있고, 히드록시기, 에폭시기가 바람직하고, 히드록시기가 보다 바람직하다.
오가노폴리실록산은 본 발명의 작용 효과를 발휘할 수 있는 범위 내에서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 어느 구조이어도 되지만, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pct00001
(식 중, R1은 동일 또는 상이해도 되고, 탄소수 1∼20의 비치환 또는 치환의 유기 기이며, 히드록시기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기 또는 이소시아네이트기를 갖는, 헤테로 원자로 치환해도 되는 탄소수 1∼20의 유기 기를 1 분자 중에 2개 이상 가진다. a는 2 이상, b는 1 이상, c는 0 이상, d는 0 이상의 정수이며, 5≤a+b+c+d≤500이다.)
상기 탄소수 1∼20의 유기 기의 바람직한 것으로서, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등 탄소수 1∼6의 알킬기, 시클로헥실기 등의 탄소수 5∼8의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 탄소수 6∼10의 아릴기, 벤질기 등의 탄소수 7∼10의 아랄킬기를 들 수 있다. 또는 이들 기의 탄소 원자에 결합하고 있는 수소 원자의 일부 또는 전부를, 폴리에테르기, 알콕시알킬기, 할로겐 원자 등으로 치환한 히드록시프로필기, 1-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등으로부터 선택되는 탄소수 1∼10의 알킬기를 들 수 있다. 그 중에서도, 박리성의 관점에서, 메틸기, 페닐기가 보다 바람직하다.
상기 히드록시기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기 또는 이소시아네이트기를 갖는 헤테로 원자로 치환해도 되는 탄소수 1∼20의 유기 기로서 히드록시메틸기, 히드록시에틸기, 히드록시프로필기, 히드록시부틸기, 히드록시펜틸기, 히드록시헥실기, 히드록시헵틸기, 히드록시옥틸기 등의 히드록시알킬기, -(CH2)3-(OCH2CH2)n-OH로 표시되는 폴리에틸렌글리콜기, -(CH2)3-(OCH2CH2CH2)n-OH로 표시되는 폴리프로필렌글리콜기, 3-아미노프로필기, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필기, 카르복시옥틸기, 3-글리시독시프로필기, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, 3-이소시아네이트프로필기를 들 수 있다. 그 중에서도, 경화성의 관점에서, 히드록시알킬기, 폴리에틸렌글리콜기, 폴리프로필렌글리콜기가 보다 바람직하다.
상기 작용기 R1 중, 5∼50mol%가 아릴기, 아랄킬기인 것이 바람직하고, 10∼40mol%가 아릴기, 아랄킬기인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 박리성이 보다 양호하다.
상기 식 (1) 중의 a, b, c, d는 a는 2 이상, 바람직하게는 2∼30, b는 1 이상, 바람직하게는 1∼500의 정수, c는 0 이상, 바람직하게는 0∼10의 정수, d는 0 이상, 바람직하게는 0∼10의 정수이며, 5≤a+b+c+d≤500이고, 바람직하게는 10≤a+b+c+d≤400이다.
(C) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.5∼20질량부이며, 0.5∼10질량부가 바람직하고, 1∼8질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 박리성이 우수하고, 실리콘의 이행성을 억제할 수 있다.
[(D) 성분]
본 발명의 (D) 성분은 탄소수 1∼8의 1가 알코올이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다. (D) 성분을 배합함으로써, 조성물의 보존 안정성이 향상된다.
탄소수 1∼8의 1가 알코올로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메톡시부탄올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 시클로헥산올, 2-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 2-메틸-3-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 4-메틸-1-펜탄올, 4-메틸-2-펜탄올, 2-에틸-1-부탄올, 2,2-디메틸-3-펜탄올, 2,3-디메틸-3-펜탄올, 2,4-디메틸-3-펜탄올, 4,4-디메틸-2-펜탄올, 3-에틸-3-펜탄올, 1-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올, 2-메틸-2-헥산올, 2-메틸-3-헥산올, 5-메틸-1-헥산올, 5-메틸-2-헥산올, 2-에틸-1-헥산올, 메틸시클로헥산올, 트리메틸시클로헥산올, 4-메틸-3-헵탄올, 6-메틸-2-헵탄올, 1-옥탄올, 2-옥탄올, 3-옥탄올, 2-프로필-1-펜탄올, 2,4,4-트리메틸-1-펜탄올, 2,6-디메틸-4-헵탄올, 3-에틸-2,2-디메틸-펜탄올을 들 수 있고, 탄소수 1∼6의 1가 알코올이 바람직하고, 탄소수 1∼4의 1가 알코올이 보다 바람직하다. 탄소수가 상기 범위 내이면, 보존 안정성이 우수하다.
(D) 성분의 배합량은 (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여 5∼300질량부이며, 10∼200질량부가 보다 바람직하고, 20∼100질량부가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면, 보존 안정성이 우수하다.
본 발명에 있어서, 탄소수 1∼8의 1가 알코올을 첨가함으로써, 경화성과 보존 안정성의 양립이 가능한 것을 발견했다. 이론에 속박되는 것은 아니지만, 멜라민 수지는 수산기 등의 작용기와 반응하고, 축합반응에 의해 다른 성분과 반응을 한다. 산성 촉매의 첨가에 의해 이 반응은 촉진되지만, 1 분자 중에 2개 이상의 반응기를 가지고 있는 화합물과 반응한 경우, 가교 구조가 형성된다. 그 때문에 조성물의 점도는 상승하고, 박리 강도도 변화된다고 생각된다. (A)∼(C) 성분의 합계량에 대하여, 특정량의 탄소수 1∼8의 1가 알코올을 배합함으로써, 1 분자 중에 2개 이상의 반응기를 가지고 있는 화합물과의 반응이 억제되기 때문에, 보존 안정성이 향상된다고 생각된다.
[(E) 성분]
본 발명의 조성물에는, (A) 성분과, (B) 성분과, (C) 성분의 가교 반응을 촉진하는 점에서, (E) 산성 촉매를 사용할 수 있다. 산성 촉매로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 인산, 붕산 등의 무기산류, 아세트산, 모노클로로아세트산, 디클로로아세트산, 부티르산 등의 카르복실산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 크실렌술폰산, p-페놀술폰산, 메탄술폰산, 에탄술폰산 등의 유기 술폰산 등으로부터 선택되는 유기산을 들 수 있다. 이들 산성 촉매는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다.
(E) 성분을 배합하는 경우의 배합량은 반응을 촉진시키는 촉매량이면 되고, 예를 들면, (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.1∼10질량부가 바람직하고, 0.5∼5질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 경화성이 우수하고, 피막의 내구성도 양호하다.
[(F) 성분]
본 발명의 조성물에는, (F) 성분으로서 임의량의 용제(단, (D) 성분을 제외함)를 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 배합할 수 있다. 필요에 따라 용제로 희석한 용제형 조성물로서 사용하는 것도 가능하다. 용제로 희석함으로써, 도공 작업성의 개선, 도공 피막의 두께나 표면의 마무리 상태 등 도공 피막 상태의 개선 등 실용상의 이점이 얻어진다.
사용 가능한 용제로서는 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계 화합물; 헥산, 헵탄, 이소파라핀 등의 지방족 탄화수소계 화합물; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 화합물; 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르 화합물; 디이소프로필에테르, 1,4-디옥산 등의 에테르 화합물 등을 들 수 있지만, 용해시킬 수 있는 화합물이면 어느 것이어도 된다.
(F) 성분을 배합하는 경우의 배합량으로서는 (A) 성분 100질량부에 대하여 100∼20,000질량부가 바람직하고, 200∼10,000질량부가 보다 바람직하다.
[박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물]
본 발명의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물의 25℃에서의 점도는 0.1mPa·s∼10Pa·s가 바람직하고, 0.2mPa·s∼5Pa·s가 보다 바람직하고, 1mPa·s∼3Pa·s가 더욱 바람직하다. 또한, 점도는 1mPa 이상이면 B형 회전 점도계에 의한 측정이며, 1mPa 미만이면, 오스왈드 점도계에 의한 측정이다.
[제조 방법]
본 발명의 조성물의 조제는 (A)∼(D) 성분, 필요에 따라 (E) 성분, (F) 성분 및 임의 성분을 혼합하면 되는데, (A), (B), (C), (D), (F) 및 임의 성분을, 미리 균일하게 혼합한 후, (E) 성분을 사용 직전에 첨가하는 방법이 보존 안정성의 면에서 바람직하다. 혼합 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 사용할 수 있다.
[박리지 또는 박리 필름(도공물)]
본 발명은 상기 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물을 기재에 도공 후, 가열함으로써 형성된 경화 피막을 가지는 박리지 또는 박리 필름을 제공한다.
상기의 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물을 그대로, 또는 상기한 희석용의 용제로 상기한 범위에서 더 희석한 후, 콤마 코터, 립 코터, 롤 코터, 다이 코터, 나이프 코터, 블레이드 코터, 로드 코터, 키스 코터, 그라비아 코터, 와이어 바 코터 등에 의한 도공, 스크린 도공, 침지 도공, 캐스트 도공 등의 도공 방법을 사용하여 종이, 필름 등의 시트 형상 기재의 편면 또는 양면 위에 0.01∼100g/m2 도공한 후, 50∼200℃로 1∼120초간 가열함으로써, 기재 위에 경화 피막을 형성시킬 수 있다. 도공량은 0.01∼100g/m2가 바람직하고, 0.03∼20g/m2가 보다 바람직하고, 건조할 때의 온도는 50∼200℃가 바람직하고, 70∼180℃가 보다 바람직하다. 건조할 때의 시간은 1∼120초가 바람직하고, 5∼90초가 보다 바람직하다. 기재의 양면에 박리층을 형성하는 경우에는, 기재의 편면씩 경화 피막의 형성 조작을 행하는 것이 바람직하다.
기재의 예로서는 폴리에틸렌 라미네이트지, 글라신지, 상질지, 크라프트지, 클레이코트지, 미러코트지 등 각종 코트지, 유포 등 합성지, 폴리에틸렌 필름, CPP나 OPP 등의 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리이미드 필름, 폴리락트산 필름, 폴리페놀 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있다. 이들 기재와 박리층의 밀착성을 향상시키기 위해, 기재면에 코로나 처리, 에칭 처리, 혹은 플라즈마 처리한 것을 사용해도 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 제시하여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다.
<사용 원료>
(A 성분)
(A-1)
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치를 갖춘 글라스제 반응 장치에, 톨루엔 40.0질량부를 장입하고, 90∼100℃로 가열 후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 26.0질량부(0.20mol), 메틸메타크릴레이트 10.0질량부(0.10mol), 스테아릴메타크릴레이트 67.7질량부(0.20mol), 2-에틸퍼옥시헥산산 tert-부틸 2.5질량부(0.01mol) 및 톨루엔 29.1질량부의 혼합물을 질소 통기하에 4시간 걸쳐서 적하했다. 또한 90∼100℃에서 2시간 중합 후, 2-에틸퍼옥시헥산산 tert-부틸 2.5질량부(0.0012mol)를 가하고, 2시간 중합을 행하여, 히드록시기 함유 아크릴 수지의 60질량% 톨루엔 용액을 얻었다. 얻어진 히드록시기 함유 아크릴 수지의 수산기값은 100mgKOH/g이었다. GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량은 40,000이었다.
(A-2)
알루키디어 J-524-A(DIC제: 야자유 변성 알키드 수지의 60질량% 크실렌 용액)
(B 성분)
(B-1)
사이멜 303LF(올넥스재팬제: 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지)
(B-2)
사이멜 370N(올넥스재팬제: 메틸올형 메틸화멜라민 수지의 88질량% 이소프로판올/이소부탄올 용액)
(B-3) 비교품
사이멜 235(올넥스재팬제: 풀 에테르형 메틸화n-부틸화멜라민 수지)
(B-4) 비교품
마이코트 506(올넥스재팬제: 풀 에테르형 n-부틸화멜라민 수지)
(B-5) 비교품
사이멜 325(올넥스재팬제: 이미노형 메틸화멜라민 수지의 80질량% 이소부탄올 용액)
(C 성분)
(C-1)
일반식 (2)로 표시되는 폴리오가노실록산: 각 실록산 단위의 결합 순서는 하기에 제한되는 것은 아니고, Me는 메틸기, Ph는 페닐기이다.
Figure pct00002
(C-2)
일반식 (3)으로 표시되는 폴리오가노실록산: 각 실록산 단위의 결합 순서는 하기에 제한되는 것은 아니다.
Figure pct00003
(D1)
메탄올
(D2)
1-부탄올
(E1)
p-톨루엔술폰산
(F1)
톨루엔
[실시예 1∼8, 비교예 1∼8]
상기에 나타내는 (A)∼(F) 성분을 원료로서 사용하고, 이하의 수순으로 도공용 조성물을 조제했다.
(A), (B), (C), (D), (F) 성분을 표 1∼3의 배합비에 따라 플라스크에 취하고, 균일하게 혼합했다. 얻어진 용액에, 표 1∼3의 배합비에 따라 (E) 성분을 첨가하고, 교반 혼합함으로써 도공용 조성물을 얻었다. 이 조성물을 사용하여, 후술의 방법으로 도공물을 제작하고 평가했다.
[평가]
도공용 조성물에 대해, 하기 방법에 의해, 「박리 강도」, 「경화성」, 「반복 내구성」, 「보존 안정성」을 평가 또는 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 모두 「○」를 합격으로 한다.
[박리 강도]
두께 165㎛의 미러코트지에, 얻어진 도공 조성물을, 바 코터에 의해 도포부착량 5.0g/m2이 되도록 도포하고, 120℃의 열풍식 건조기 중에서 60초 및 120초 가열하여 박리제층을 형성한 후, 그 경화 피막 표면에 일액형 폴리우레탄 용액[크리스본 5516S(다이니폰잉키 카가쿠고교(주)제)]를 도포막의 두께가 30㎛가 되도록 도포하고, 130℃에서 2분간 열처리했다. 이어서, 이 처리면에 닛토 31B 테이프를 첩합하고 2Kg 롤러로 1왕복 압착하고, 25℃에서 20시간 에이징시킨 후, 시료를 5cm폭으로 절단하고, 인장시험기를 사용하여 180°의 각도로 박리 속도 0.3m/분으로 접합 테이프를 잡아당겨, 박리시키는데 요하는 힘(gf/50mm)을 측정했다. 또한, 60초 가열했을 때의 박리력을 RA, 120초 가열했을 때의 박리력을 RB로 한다.
또 60초 가열하여 얻어진 박리제층 위에, 상기 조건으로 폴리우레탄의 박리를 10회 반복하여 평가를 행하고, 3회째의 박리력을 RC로 했다.
[경화성]
상기 박리 강도 시험에 의해 측정한 박리력을 비교하고, 경화성을 평가했다. (RA/RB)×100(%)의 식으로부터, 가열 시간의 차이에 의한 박리력의 변화율을 구했다. 경화성이 좋은 경우에는, 가열 시간의 차이에 의한 박리력의 변화율이 낮아진다. 그래서 변화율을 하기의 지표로 평가하고, 변화율이 적을수록 경화성이 좋다고 판단했다.
○: 변화율이 120 이하
△: 변화율이 120 초과∼150 이하
×: 변화율이 150 초과
[반복 내구성]
상기 박리 강도 시험에 의해 측정한 박리력을 비교하여, 경화성을 평가했다. (RC/RA)×100(%)의 식으로부터, 반복 사용한 경우의 박리력의 변화율을 구했다. 변화율이 적을수록 반복 내구성이 우수한 것을 나타낸다. 그래서 변화율을 하기의 지표로 평가하고, 변화율이 적을수록 반복 내구성이 좋다고 판단했다.
○: 변화율이 120 이하
△: 변화율이 120 초과∼150 이하
×: 변화율이 150 초과
[보존 안정성]
·박리 강도
상기 박리 강도 평가에 있어서, 열풍식 건조기 중에서의 경화 시간을 60초로만 한 이외는 마찬가지로, 박리 강도 측정을 행했다. 도공 조성물을 조제하여 25℃에서 12시간 보관 후, 동일한 방법으로 박리 강도를 측정했다. 도공 조성물의 조제 직후에 평가했을 때의 박리력을 RA, 도공 조성물의 조제 후 12시간 후에 평가한 박리력을 RD로 했을 때, (RD/RA)×100(%)의 식으로부터, 도공 조성물을 조제한 후의 보존 시간에 의한 박리력의 변화율을 구했다. 보존 시간의 차이에 의한 변화율의 수치가 높은 것은 보존 안정성이 나쁜 것을 나타낸다. 그래서 변화율을 하기의 지표로 평가하고, 변화율이 적을수록 보존이 좋다고 판단했다.
○: 변화율이 120 이하
△: 변화율이 120 초과∼150 이하
×: 변화율이 150 초과
·용액 점도
도공용 조성물의 점도를 VA(mPa·s)로 하고, 도공 조성물의 조제 후 24시간 후에 측정한 점도를 VB(mPa·s)로 했을 때, (VB/VA)×100(%)의 식으로부터, 도공용 조성물 조제 후의 보존 시간에 의한 점도의 변화율을 구했다. 보존 시간의 차이에 의한 변화율의 수치가 높은 것은 보존 안정성이 나쁜 것을 나타낸다. 그래서 변화율을 하기의 지표로 평가하고, 변화율이 적을수록 보존이 좋다고 판단했다.
○: 변화율이 120 이하
△: 변화율이 120 초과∼150 이하
×: 변화율이 150 초과
또한, 점도의 측정은 모두 25℃에서 B형 회전 점도계를 사용하여 측정된 값이다.
표 중의 수치는 배합량에 대해서는 (A) 성분, (B) 성분에 대해서는, 용제나 용액을 포함하는 양을 기재하고, () 안에 (A) 성분, (B) 성분의 순분량을 기재했다. 또한, 「(B)/(A) 100질량부」, 「(C)/(A) 100질량부」, 「(D)/(A)∼(C) 합계 100질량부」, 「(E)/(A) 100질량부」, 「(F)/(A) 100질량부」는 각 성분의 순분 환산량으로 기재하였고, (B) 성분 중의 (D) 성분에 상당하는 알코올분, (A) 성분 중의 (F) 성분에 상당하는 용제도 계산값에 포함된다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007

Claims (7)

  1. (A) (A-1) 히드록시기 함유 아크릴 수지 및 (A-2) 알키드 수지로부터 선택되는 수지: 100질량부,
    (B) 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지, 메틸올형 메틸화멜라민 수지 및 이것들의 다량체로부터 선택되는 수지: 10∼120질량부,
    (C) (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 1개 이상의 수지와 화학적으로 결합할 수 있는 작용기를, 1 분자 중에 2개 이상 가지는 오가노폴리실록산: 0.5∼20질량부, 및
    (D) 탄소수 1∼8의 1가 알코올: (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 5∼300질량부를 포함하는 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (D) 성분이 탄소수 1∼4의 1가 알코올인 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (D) 성분의 배합량이, (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 10∼200질량부인 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서, (D) 성분의 배합량이, (A)∼(C) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 20∼100질량부인 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 성분이 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 및 이 다량체로부터 선택되는 것인 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (E) 산성 촉매를 더 포함하는 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 박리지 또는 박리 필름용 수지 조성물을 기재에 도공 후, 가열함으로써 형성된 경화 피막을 가지는 박리지 또는 박리 필름.
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