JP6947165B2 - 転写紙保護層用樹脂組成物、その製造方法及び絵付け用転写紙 - Google Patents
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Description
本発明は、転写紙保護層用樹脂組成物、その製造方法及び絵付け用転写紙に関する。
本出願は、2017年1月13日に日本に出願された特願2017−004054号に基づき、優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本出願は、2017年1月13日に日本に出願された特願2017−004054号に基づき、優先権を主張し、その内容をここに援用する。
従来から、プラスチック等の絵付けには、絵付け用転写紙が用いられている。絵付け用転写紙は、例えば、水溶性糊剤が片面に均一に塗布された台紙上に、熱硬化型等の印刷インキを用いて、所望の絵柄をシルクスクリーン印刷することで印刷インキ層を形成し、その上に、保護層用樹脂組成物を塗布し、乾燥させて保護層を形成することにより製造される。絵付け用転写紙を用いて絵付けを行う際は、まず、水又は温水に浸漬し、台紙から印刷インキ層の付いた保護層を剥離する。次いで、被転写物の所定の位置に、印刷インキ層が内側になるように、絵付け用転写紙を貼り付ける。次に、被転写物と保護層との間の水分や気泡を除去し、乾燥した後、保護層のみを剥離して、印刷インキ層をスライド転写することで、被転写物の表面に絵柄を付けることができる。このとき、保護層は、印刷インキのない領域では被転写物の表面と直接接触しているので、スライド転写する際には、印刷インキ層だけでなく、被転写物からも容易に剥離できる必要がある。
絵付け用転写紙の製造に用いられる保護層用樹脂組成物に含まれる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびセルロース系樹脂等の樹脂が挙げられる。これらのなかでも、アクリル系樹脂が、特に好適に用いられている。アクリル系樹脂は、原料のモノマーの種類が豊富で、かつ、任意の組合せで共重合できるため、広範囲のガラス転移温度や分子量を有する樹脂が自由に得られる。そのため、アクリル系樹脂を含む保護層用樹脂組成物は、印刷適性に優れ、形成される保護層の塗膜物性の調整が容易であるといった好ましい特徴を有する。
例えば、特許文献1には、保護層に印刷インキ層からの剥離性を付与するために、転写紙保護層用樹脂組成物に剥離剤としてポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルを添加することが記載されている。しかし、特許文献1に記載の絵付け用転写紙でプラスチック製の被転写物に絵付けをした場合、保護層とプラスチック製の被転写物とが直接接着している部分で剥離が困難になり、スライド転写ができない場合がある。
本発明の目的は、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できる転写紙保護層用樹脂組成物及びその製造方法、ならびにプラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を有する絵付け用転写紙を提供することにある。
本発明は、以下の態様を有する。
<1>アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む転写紙保護層用樹脂組成物。
<2>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のアルキレンが、エチレンまたはプロピレンである、前記<1>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<3>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルである、前記<2>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<4>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、オキシエチレン鎖を5質量%以上含む、前記<2>または<3>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<5>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、オキシエチレン鎖を20質量%以上含む、前記<4>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<6>脂肪酸グリセリンエステル(C)がヒマシ油である、前記<1>〜<5>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<7>溶剤(D)が炭化水素系溶剤を含む、前記<1>〜<6>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<8>更に、ポリシロキサン(E)を含む、前記<1>〜<7>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<9>アクリル系重合体(A)100質量部に対し、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)を5〜35質量部、脂肪酸グリセリンエステル(C)を5〜15質量部、および、溶剤(D)を130〜250質量部含む、前記<1>〜<8>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<10>更に、ポリシロキサン(E)を0.1〜10質量部含む、前記<9>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<11>アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を配合する、転写紙保護層用樹脂組成物の製造方法。
<12>台紙と、水溶性糊剤層と、印刷インキ層と、前記<1>〜<10>のいずれか一項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物の乾燥物からなる保護層とが、この順で積層された絵付け用転写紙。
<1>アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む転写紙保護層用樹脂組成物。
<2>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のアルキレンが、エチレンまたはプロピレンである、前記<1>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<3>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルである、前記<2>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<4>ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、オキシエチレン鎖を5質量%以上含む、前記<2>または<3>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
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<7>溶剤(D)が炭化水素系溶剤を含む、前記<1>〜<6>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
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<9>アクリル系重合体(A)100質量部に対し、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)を5〜35質量部、脂肪酸グリセリンエステル(C)を5〜15質量部、および、溶剤(D)を130〜250質量部含む、前記<1>〜<8>のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<10>更に、ポリシロキサン(E)を0.1〜10質量部含む、前記<9>に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
<11>アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を配合する、転写紙保護層用樹脂組成物の製造方法。
<12>台紙と、水溶性糊剤層と、印刷インキ層と、前記<1>〜<10>のいずれか一項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物の乾燥物からなる保護層とが、この順で積層された絵付け用転写紙。
本発明によれば、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できる転写紙保護層用樹脂組成物、及びその製造方法、ならびにプラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を有する絵付け用転写紙を提供できる。
本明細書および特許請求の範囲において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。
(転写紙保護層用樹脂組成物)
本発明の転写紙保護層用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう。)は、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む。
樹脂組成物は、ポリシロキサン(E)をさらに含んでもよい。
樹脂組成物は、その他の添加剤をさらに含んでもよい。
本発明の転写紙保護層用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう。)は、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む。
樹脂組成物は、ポリシロキサン(E)をさらに含んでもよい。
樹脂組成物は、その他の添加剤をさらに含んでもよい。
<アクリル系重合体(A)>
アクリル系重合体(A)は、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を含む。
アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、Sec−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレートおよびドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、いずれか1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。なお、本発明の樹脂組成物を適用した保護層をインキ層から剥離する際の、保護層の引張強度を発現させる観点から、アルキル(メタ)アクリレートのアルキル基の炭素数は1〜8が好ましく、1〜4がより好ましい。
アクリル系重合体(A)は、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を含む。
アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、Sec−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレートおよびドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、いずれか1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。なお、本発明の樹脂組成物を適用した保護層をインキ層から剥離する際の、保護層の引張強度を発現させる観点から、アルキル(メタ)アクリレートのアルキル基の炭素数は1〜8が好ましく、1〜4がより好ましい。
アクリル系重合体(A)中の、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位の含有量は、全単量体単位の合計に対して50質量%以上であり、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましい。前記アルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、保護層の強度に優れる。前記アルキル(メタ)アクリレート単位の含有量の上限は特に限定されず、100質量%であってもよい。
アクリル系重合体(A)は、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート以外の他の単量体由来の単量体単位を含んでもよい。
他の単量体としては、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートと共重合可能なものであればよく、たとえば、単官能のビニルモノマーが挙げられる。このようなビニルモノマーの具体例としては、たとえば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびクロトン酸等のα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有アルキル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノビニルモノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、いずれか1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
他の単量体としては、印刷インキ層から剥離する際の保護層の引張強度を発現させる観点から、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びアミノ基含有アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、(メタ)アクリル酸、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
他の単量体としては、アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートと共重合可能なものであればよく、たとえば、単官能のビニルモノマーが挙げられる。このようなビニルモノマーの具体例としては、たとえば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびクロトン酸等のα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有アルキル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノビニルモノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、いずれか1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
他の単量体としては、印刷インキ層から剥離する際の保護層の引張強度を発現させる観点から、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びアミノ基含有アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、(メタ)アクリル酸、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
アクリル系重合体(A)は、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、または乳化重合等の公知の重合方法によって製造することができる。これらの方法の中でも、得られるアクリル系重合体(A)を高分子量化しやすいこと、樹脂組成物の溶剤選択の自由度が高くなること、樹脂組成物をハイソリッド化又は無溶剤にできること等の利点がある観点から、固形ビーズとしてアクリル系重合体(A)を取得できる懸濁重合が好ましい。
<ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)>
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)は、プラスチック製の基材からの保護層の剥離性を発現させるために配合される成分である。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のアルキレンはエチレンまたはプロピレンが好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルがより好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のオキシエチレン鎖の含有率は、高いほどプラスチック製の被転写物からの、保護層の剥離性が良好になる傾向がある。そのため、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)中のオキシエチレン鎖の含有率は5質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。また、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)中のオキシエチレン鎖の含有率の上限は100質量%である。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)は、プラスチック製の基材からの保護層の剥離性を発現させるために配合される成分である。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のアルキレンはエチレンまたはプロピレンが好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルがより好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のオキシエチレン鎖の含有率は、高いほどプラスチック製の被転写物からの、保護層の剥離性が良好になる傾向がある。そのため、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)中のオキシエチレン鎖の含有率は5質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。また、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)中のオキシエチレン鎖の含有率の上限は100質量%である。
本発明の樹脂組成物において、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して5〜35質量部が好ましく、7〜20質量部がより好ましく、9〜18質量部がさらに好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)の配合量は、多いほどプラスチック製の被転写物からの、保護層の剥離性能が高くなる傾向がある。一方、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)の配合量は、少ないほど保護層と台紙の印刷面との密着性が向上し、また、転写紙を重ねたときの耐ブロッキング性が向上する。
<脂肪酸グリセリンエステル(C)>
脂肪酸グリセリンエステル(C)は可塑剤であり、保護層に柔軟性を付与するために配合される成分である。これに加えて、脂肪酸グリセリンエステル(C)は、プラスチック製の被転写物からの保護層の、剥離性も向上させることができる。脂肪酸グリセリンエステル(C)の原料の脂肪酸としては、たとえば、リシノレイン酸、オレイン酸、リノール酸、バルミチン酸およびステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸グリセリンエステル(C)は、脂肪酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステルのいずれでもよいが、剥離性の観点から、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物が好ましい。このトリエステル化合物は、天然油脂や天然油脂加工物等の油脂として入手できる。また、当該トリエステル化合物を含む油脂は合成油脂であってもよい。なお、上記のような、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物を含む油脂は、一般にヒマシ油と呼ばれている。ヒマシ油に含まれるトリエステル化合物は、このトリエステル化合物を構成する脂肪酸のうち、リシノレイン酸が90モル%以上のものが好ましい。
脂肪酸グリセリンエステル(C)は可塑剤であり、保護層に柔軟性を付与するために配合される成分である。これに加えて、脂肪酸グリセリンエステル(C)は、プラスチック製の被転写物からの保護層の、剥離性も向上させることができる。脂肪酸グリセリンエステル(C)の原料の脂肪酸としては、たとえば、リシノレイン酸、オレイン酸、リノール酸、バルミチン酸およびステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸グリセリンエステル(C)は、脂肪酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステルのいずれでもよいが、剥離性の観点から、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物が好ましい。このトリエステル化合物は、天然油脂や天然油脂加工物等の油脂として入手できる。また、当該トリエステル化合物を含む油脂は合成油脂であってもよい。なお、上記のような、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物を含む油脂は、一般にヒマシ油と呼ばれている。ヒマシ油に含まれるトリエステル化合物は、このトリエステル化合物を構成する脂肪酸のうち、リシノレイン酸が90モル%以上のものが好ましい。
本発明の樹脂組成物において、脂肪酸グリセリンエステル(C)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して5〜15質量部であることが好ましく、8〜11質量部がより好ましい。この配合量は、少ないほど保護層の引張強度が向上し、一方、多いほど保護層が柔軟になり、台紙からの剥離性が向上する。
<溶剤(D)>
溶剤(D)は、樹脂組成物の粘度を調整するために配合される成分である。溶剤(D)としては、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、及び脂肪酸グリセリンエステル(C)を溶解するものが好ましい。
溶剤(D)としては、例えば、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼン等の芳香族系溶剤;酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピルおよび酢酸アミル等の酢酸エステル系溶剤;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトンおよびアセトン等のケトン系溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリブチルアルコールおよびベンジルアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびプロピレングリコール等のグリコール系溶剤;エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤;メチルセロソルブアセテートおよびメトキシプロピルアセテート等のアセテート系溶剤;ノルマルヘキサン、シクロへキサン、メチルシクロへキサンおよびヘプタン等の炭化水素系溶剤;エクソンモービル社のソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、丸善石油株式会社のスワゾール(登録商標)1000、スワゾール1500、スワゾール1800、出光興産株式会社のイプゾール(登録商標)100およびイプゾール150等のナフサ系溶剤;エクソンモービル株式会社製のエクソールD30およびエクソールD40等のナフテン系溶剤;エクソンモービル社製のアイソパー(登録商標)E、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーLおよびアイソパーM等のイソパラフィン系溶剤;等が挙げられる。
溶剤(D)は、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)や、後述するポリシロキサン(E)及びその他の成分の原料に含まれる溶剤も包含する。このような溶媒としては、例えば、ポリシロキサン(E)を溶解するのに使用されるシクロヘキサノン及びイソブチルケトン、脂肪酸グリセリンエステル(C)を溶解するのに使用されるミネラルスピリット等が挙げられる。これらの溶剤(D)は、1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
溶剤(D)としては、樹脂組成物を塗布して保護層を形成する際の飛び散り、糸曳きをなくす観点、また、アクリル系重合体(A)の溶解性の観点から、ナフサ系溶剤が好ましく、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、スワゾール(登録商標)1000、スワゾール(登録商標)1500、スワゾール(登録商標)1800がより好ましく、ソルベッソ100、スワゾール(登録商標)1000がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物において、溶剤(D)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して100〜400質量部であることが好ましく、120〜300質量部がより好ましく、130〜250質量部であることがさらに好ましい。この配合量は、少ないほど保護層の厚みが厚くなるので台紙から剥がし易くなり、多いほど樹脂組成物の粘度が低下し、印刷や取扱いが容易になる。
溶剤(D)は、樹脂組成物の粘度を調整するために配合される成分である。溶剤(D)としては、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、及び脂肪酸グリセリンエステル(C)を溶解するものが好ましい。
溶剤(D)としては、例えば、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼン等の芳香族系溶剤;酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピルおよび酢酸アミル等の酢酸エステル系溶剤;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトンおよびアセトン等のケトン系溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリブチルアルコールおよびベンジルアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびプロピレングリコール等のグリコール系溶剤;エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤;メチルセロソルブアセテートおよびメトキシプロピルアセテート等のアセテート系溶剤;ノルマルヘキサン、シクロへキサン、メチルシクロへキサンおよびヘプタン等の炭化水素系溶剤;エクソンモービル社のソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、丸善石油株式会社のスワゾール(登録商標)1000、スワゾール1500、スワゾール1800、出光興産株式会社のイプゾール(登録商標)100およびイプゾール150等のナフサ系溶剤;エクソンモービル株式会社製のエクソールD30およびエクソールD40等のナフテン系溶剤;エクソンモービル社製のアイソパー(登録商標)E、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーLおよびアイソパーM等のイソパラフィン系溶剤;等が挙げられる。
溶剤(D)は、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)や、後述するポリシロキサン(E)及びその他の成分の原料に含まれる溶剤も包含する。このような溶媒としては、例えば、ポリシロキサン(E)を溶解するのに使用されるシクロヘキサノン及びイソブチルケトン、脂肪酸グリセリンエステル(C)を溶解するのに使用されるミネラルスピリット等が挙げられる。これらの溶剤(D)は、1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
溶剤(D)としては、樹脂組成物を塗布して保護層を形成する際の飛び散り、糸曳きをなくす観点、また、アクリル系重合体(A)の溶解性の観点から、ナフサ系溶剤が好ましく、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、スワゾール(登録商標)1000、スワゾール(登録商標)1500、スワゾール(登録商標)1800がより好ましく、ソルベッソ100、スワゾール(登録商標)1000がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物において、溶剤(D)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して100〜400質量部であることが好ましく、120〜300質量部がより好ましく、130〜250質量部であることがさらに好ましい。この配合量は、少ないほど保護層の厚みが厚くなるので台紙から剥がし易くなり、多いほど樹脂組成物の粘度が低下し、印刷や取扱いが容易になる。
<ポリシロキサン(E)>
ポリシロキサン(E)は、本発明の樹脂組成物を、台紙および印刷インキ層の上に塗布して保護層を形成する際に、保護層に含まれる気泡を減らすために配合される任意成分である。
ポリシロキサン(E)としては、たとえば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサンおよびポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン(E)は、1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
ポリシロキサン(E)としては、印刷インキ層からの剥離性や成膜性の観点から、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、またはポリエーテル変性シロキサンが好ましい。
本発明の樹脂組成物において、ポリシロキサン(E)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.5〜2質量部がより好ましい。この配合量は、少ないほど保護層のハジキが少なくなるので作業性が向上する。また、ポリシロキサン(E)の配合量は、多いほど消泡性能が充分に発揮されるので、気泡の少ない保護層が得られる。
ポリシロキサン(E)は、本発明の樹脂組成物を、台紙および印刷インキ層の上に塗布して保護層を形成する際に、保護層に含まれる気泡を減らすために配合される任意成分である。
ポリシロキサン(E)としては、たとえば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサンおよびポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン(E)は、1種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
ポリシロキサン(E)としては、印刷インキ層からの剥離性や成膜性の観点から、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、またはポリエーテル変性シロキサンが好ましい。
本発明の樹脂組成物において、ポリシロキサン(E)の配合量は、アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.5〜2質量部がより好ましい。この配合量は、少ないほど保護層のハジキが少なくなるので作業性が向上する。また、ポリシロキサン(E)の配合量は、多いほど消泡性能が充分に発揮されるので、気泡の少ない保護層が得られる。
<その他の成分>
前記(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)成分以外に、本発明の樹脂組成物に配合できるその他の成分としては、たとえば、樹脂組成物を印刷等の方法で塗布する際の粘度安定性、柔軟性、乾燥性等を向上させるための、チキソ剤等の助剤が挙げられる。チキソ剤としては、たとえば、脂肪酸アマイド系ワックス等のアミド系ワックス等が挙げられる。
前記(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)成分以外に、本発明の樹脂組成物に配合できるその他の成分としては、たとえば、樹脂組成物を印刷等の方法で塗布する際の粘度安定性、柔軟性、乾燥性等を向上させるための、チキソ剤等の助剤が挙げられる。チキソ剤としては、たとえば、脂肪酸アマイド系ワックス等のアミド系ワックス等が挙げられる。
<樹脂組成物の組成>
本発明の樹脂組成物の固形分濃度は、20〜50質量%が好ましく、25〜45質量%がより好ましい。この固形分濃度は、低いほど粘度が低くなる。一方、樹脂組成物の固形分濃度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。本明細書における固形分とは、溶剤(D)以外の全ての成分を意味する。
本発明の樹脂組成物の粘度は、500〜5000mPa・sが好ましく、1000〜4000mPa・sがより好ましい。本明細書において説明する樹脂組成物の粘度は、市販のB型粘度計を用い、25℃、回転数60rpmで測定される値である。樹脂組成物の粘度は、低いほど印刷の作業性が向上する。一方、樹脂組成物の粘度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。樹脂組成物の粘度は、主に、溶剤(D)の配合量で調節できる。
本発明の樹脂組成物の固形分濃度は、20〜50質量%が好ましく、25〜45質量%がより好ましい。この固形分濃度は、低いほど粘度が低くなる。一方、樹脂組成物の固形分濃度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。本明細書における固形分とは、溶剤(D)以外の全ての成分を意味する。
本発明の樹脂組成物の粘度は、500〜5000mPa・sが好ましく、1000〜4000mPa・sがより好ましい。本明細書において説明する樹脂組成物の粘度は、市販のB型粘度計を用い、25℃、回転数60rpmで測定される値である。樹脂組成物の粘度は、低いほど印刷の作業性が向上する。一方、樹脂組成物の粘度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。樹脂組成物の粘度は、主に、溶剤(D)の配合量で調節できる。
<樹脂組成物の製造方法>
本発明の樹脂組成物は、前記(A)、(B)、(C)及び(D)成分を配合して製造することができる。このとき、必要に応じて、前記(E)成分及びその他の添加剤を配合してもよい。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、撹拌機、冷却管、および温度計を備えた混合槽に溶剤(D)を仕込み、これを撹拌しながらアクリル系重合体(A)を少しずつ添加し、アクリル系重合体(A)を溶解した後、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)および脂肪酸グリセリンエステル(C)を添加する方法が好ましい。また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、溶剤(D)に前記(A)成分を溶解させた後に、(B)及び(C)成分、ならびにポリシロキサン(E)及びその他の成分を添加する方法がより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、前記(A)、(B)、(C)及び(D)成分を配合して製造することができる。このとき、必要に応じて、前記(E)成分及びその他の添加剤を配合してもよい。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、撹拌機、冷却管、および温度計を備えた混合槽に溶剤(D)を仕込み、これを撹拌しながらアクリル系重合体(A)を少しずつ添加し、アクリル系重合体(A)を溶解した後、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)および脂肪酸グリセリンエステル(C)を添加する方法が好ましい。また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、溶剤(D)に前記(A)成分を溶解させた後に、(B)及び(C)成分、ならびにポリシロキサン(E)及びその他の成分を添加する方法がより好ましい。
<樹脂組成物の用途>
本発明の樹脂組成物は、絵付け用転写紙の保護層の材料として用いることができる。絵付け用転写紙としては、たとえば、台紙と水溶性糊剤層と印刷インキ層と保護層とがこの順に積層されたものが挙げられる。このような絵付け用転写紙は、例えば、台紙の片面に水溶性糊剤層を形成し、その上に印刷インキ層を形成した後、印刷インキ層の上に、本発明の樹脂組成物をスクリーン印刷等の手法により塗布し、この樹脂組成物を乾燥させて保護層を形成する方法で製造できる。
本発明の樹脂組成物は、絵付け用転写紙の保護層の材料として用いることができる。絵付け用転写紙としては、たとえば、台紙と水溶性糊剤層と印刷インキ層と保護層とがこの順に積層されたものが挙げられる。このような絵付け用転写紙は、例えば、台紙の片面に水溶性糊剤層を形成し、その上に印刷インキ層を形成した後、印刷インキ層の上に、本発明の樹脂組成物をスクリーン印刷等の手法により塗布し、この樹脂組成物を乾燥させて保護層を形成する方法で製造できる。
<作用効果>
本発明の樹脂組成物を用いて形成した保護層は、印刷インキ層だけでなく、プラスチック製の被転写物からの剥離性も良好である。
本発明の樹脂組成物を用いて形成した保護層は、印刷インキ層だけでなく、プラスチック製の被転写物からの剥離性も良好である。
(絵付け用転写紙)
本発明の絵付け用転写紙について、添付の図面を参照し、実施形態を示して説明する。
図1は、本発明の絵付け用転写紙の一実施形態を示す概略断面図である。
本実施形態の絵付け用転写紙1は、台紙3と、水溶性糊剤層5と、印刷インキ層7と、保護層9とが、この順で積層されたものである。
水溶性糊剤層5は、台紙3の片面の全面を覆うように形成されている。印刷インキ層7は、水溶性糊剤層5上に部分的に形成されている。保護層9は、印刷インキ層7を被覆するように形成されている。保護層9の一部は水溶性糊剤層5と接している。
本発明の絵付け用転写紙について、添付の図面を参照し、実施形態を示して説明する。
図1は、本発明の絵付け用転写紙の一実施形態を示す概略断面図である。
本実施形態の絵付け用転写紙1は、台紙3と、水溶性糊剤層5と、印刷インキ層7と、保護層9とが、この順で積層されたものである。
水溶性糊剤層5は、台紙3の片面の全面を覆うように形成されている。印刷インキ層7は、水溶性糊剤層5上に部分的に形成されている。保護層9は、印刷インキ層7を被覆するように形成されている。保護層9の一部は水溶性糊剤層5と接している。
台紙3としては、吸水性のよい台紙(和紙)等が挙げられる。水溶性糊剤層5を形成する水溶性糊剤としては、たとえば、澱粉、ポリビニルアルコールおよびカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
印刷インキ層7としては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびUV硬化型インキ等が挙げられる。印刷インキ層7は、プラスチック製の被転写物に転写される絵柄で形成される。印刷インキ層7は、単層でもよく、多層でもよい。
印刷インキ層7としては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびUV硬化型インキ等が挙げられる。印刷インキ層7は、プラスチック製の被転写物に転写される絵柄で形成される。印刷インキ層7は、単層でもよく、多層でもよい。
保護層9は、前述の本発明の樹脂組成物の乾燥物からなるものであり、アクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む。保護層9は、ポリシロキサン(E)や、その他の添加剤を含んでいてもよい。
絵付け用転写紙1は、たとえば、水溶性糊剤が全面に塗布されて水溶性糊剤層5が形成された台紙3の上に、インキを用いて印刷インキ層7を形成し、その上に本発明の樹脂組成物を塗布し、この樹脂組成物を乾燥して保護層9を形成することで製造できる。
インキとしては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびUV硬化型インキ等が挙げられる。
印刷インキ層7は、公知の方法により形成できる。たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等により、インキを水溶性糊剤層5上に塗布し、必要に応じて硬化させることによって印刷インキ層7を形成できる。
樹脂組成物の塗布方法としては、たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等が挙げられる。樹脂組成物の乾燥は、溶剤を揮発させればよい。
インキとしては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびUV硬化型インキ等が挙げられる。
印刷インキ層7は、公知の方法により形成できる。たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等により、インキを水溶性糊剤層5上に塗布し、必要に応じて硬化させることによって印刷インキ層7を形成できる。
樹脂組成物の塗布方法としては、たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等が挙げられる。樹脂組成物の乾燥は、溶剤を揮発させればよい。
絵付け用転写紙1を用いると、たとえば、以下のようにして絵付けを行うことができる。
まず、絵付け用転写紙1を水または温水に浸漬し、水溶性糊剤層5を溶解させて、印刷インキ層7の付いた保護層9を台紙3から剥離する。この印刷インキ層7の付いた保護層9を、たとえば、プラスチック製の被転写物の所定の位置に、プラスチック製の被転写物と印刷インキ層7とが接触するように配置する。そして、印刷インキ層7の付いた保護層9とプラスチック製の被転写物との間の水分や気泡等を除去した後、保護層9のみを剥離し、印刷インキ層7が残ることで、被転写物への絵付けが行われる。
まず、絵付け用転写紙1を水または温水に浸漬し、水溶性糊剤層5を溶解させて、印刷インキ層7の付いた保護層9を台紙3から剥離する。この印刷インキ層7の付いた保護層9を、たとえば、プラスチック製の被転写物の所定の位置に、プラスチック製の被転写物と印刷インキ層7とが接触するように配置する。そして、印刷インキ層7の付いた保護層9とプラスチック製の被転写物との間の水分や気泡等を除去した後、保護層9のみを剥離し、印刷インキ層7が残ることで、被転写物への絵付けが行われる。
以上、本発明の絵付け用転写紙について、実施形態を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
たとえば、水溶性糊剤層5は、少なくとも印刷インキ層7及び保護層9が形成される位置に設けられていればよく、台紙3の片面の全面を覆うものでなくてもよい。
たとえば、水溶性糊剤層5は、少なくとも印刷インキ層7及び保護層9が形成される位置に設けられていればよく、台紙3の片面の全面を覆うものでなくてもよい。
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、以下の実施例中の「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。実施例中の評価方法は、以下の方法に拠った。
(評価方法)
<剥離性>
市販のシリンダー印刷機を用い、水溶性糊剤が片面の全面に均一に塗布された台紙(株式会社ムラカミ製 SPA 215×290mm)上に、熱硬化型インキ(帝国インキ社製MEG)をナイロン製300メッシュのスクリーンで印刷して、絵付けの模様となる印刷インキ層を形成し、室温で12時間放置した。その後、その上に、樹脂組成物をナイロン製60メッシュのスクリーンで印刷し、室温で24時間放置してフィルム層を形成することで、絵付け用転写紙を得た。
得られた絵付け用転写紙を室温(25℃)の水に浸漬して、印刷インキ層の付いた保護層を台紙からはずし、10cm×10cmの平板状のポリカーボネート(PC)板の上に、PC板と印刷層とが接触するように配置し、保護層とPC板との間の水分や気泡等を外側に押し出して、室温で6時間放置した後、保護層を剥離した。このとき、印刷インキ層をきれいにPC板に残し、保護層だけが破れることなくスムーズに剥離できたものを「良好」、保護層が途中で破れるものの、繰り返し剥離することで印刷インキ層をきれいにPC板に残すことができたものを「可」、保護層の剥離が困難であったもの、最初は剥離できるが途中で破れてその後の剥離が困難になったもの、または印刷インキ層が保護層と一体になってPC板から剥離してしまったものを「不良」とした。
<剥離性>
市販のシリンダー印刷機を用い、水溶性糊剤が片面の全面に均一に塗布された台紙(株式会社ムラカミ製 SPA 215×290mm)上に、熱硬化型インキ(帝国インキ社製MEG)をナイロン製300メッシュのスクリーンで印刷して、絵付けの模様となる印刷インキ層を形成し、室温で12時間放置した。その後、その上に、樹脂組成物をナイロン製60メッシュのスクリーンで印刷し、室温で24時間放置してフィルム層を形成することで、絵付け用転写紙を得た。
得られた絵付け用転写紙を室温(25℃)の水に浸漬して、印刷インキ層の付いた保護層を台紙からはずし、10cm×10cmの平板状のポリカーボネート(PC)板の上に、PC板と印刷層とが接触するように配置し、保護層とPC板との間の水分や気泡等を外側に押し出して、室温で6時間放置した後、保護層を剥離した。このとき、印刷インキ層をきれいにPC板に残し、保護層だけが破れることなくスムーズに剥離できたものを「良好」、保護層が途中で破れるものの、繰り返し剥離することで印刷インキ層をきれいにPC板に残すことができたものを「可」、保護層の剥離が困難であったもの、最初は剥離できるが途中で破れてその後の剥離が困難になったもの、または印刷インキ層が保護層と一体になってPC板から剥離してしまったものを「不良」とした。
<分散剤の製造>
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水900部、メタクリル酸2−スルホエチルナトリウム60部、メタクリル酸カリウム10部及びメチルメタクリレート12部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、50℃に昇温した。その中に、重合開始剤として2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩0.08部を添加し、さらに60℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、メチルメタクリレートを、0.24部/分の速度で75分間連続的に滴下した。滴下終了後、反応溶液を60℃で6時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分10%の分散剤を得た。
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水900部、メタクリル酸2−スルホエチルナトリウム60部、メタクリル酸カリウム10部及びメチルメタクリレート12部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、50℃に昇温した。その中に、重合開始剤として2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩0.08部を添加し、さらに60℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、メチルメタクリレートを、0.24部/分の速度で75分間連続的に滴下した。滴下終了後、反応溶液を60℃で6時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分10%の分散剤を得た。
<アクリル系重合体A1の製造>
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水145部、硫酸ナトリウム0.1部及び分散剤(固形分10%)0.25部を入れて撹拌し、均一な水溶液とした。
次に、メチルメタクリレート20部、ブチルメタクリレート80部、ドデシルメルカプタン0.17部、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)0.3部を加え、水性懸濁液とした。
次に、重合装置内を窒素置換し、75℃に昇温して1時間反応し、さらに重合率を上げるため、後処理温度として98℃に昇温して30分保持した。その後、反応液を40℃に冷却して、ポリマーを含む水性懸濁液を得た。
この水性懸濁液を、目開き45μmのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した後に脱水し、50℃で16時間乾燥して、重量平均分子量が130,000であるアクリル系重合体A1を90部得た。
アクリル系重合体A1は、その原料の仕込み量から、アルキル基の炭素数が1〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位を100質量%含み、その内訳は、メチルメタクリレート単位20質量%、ブチルメタクリレート単位80質量%である。また、アクリル系重合体A1のガラス転移温度は34℃である。
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水145部、硫酸ナトリウム0.1部及び分散剤(固形分10%)0.25部を入れて撹拌し、均一な水溶液とした。
次に、メチルメタクリレート20部、ブチルメタクリレート80部、ドデシルメルカプタン0.17部、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)0.3部を加え、水性懸濁液とした。
次に、重合装置内を窒素置換し、75℃に昇温して1時間反応し、さらに重合率を上げるため、後処理温度として98℃に昇温して30分保持した。その後、反応液を40℃に冷却して、ポリマーを含む水性懸濁液を得た。
この水性懸濁液を、目開き45μmのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した後に脱水し、50℃で16時間乾燥して、重量平均分子量が130,000であるアクリル系重合体A1を90部得た。
アクリル系重合体A1は、その原料の仕込み量から、アルキル基の炭素数が1〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位を100質量%含み、その内訳は、メチルメタクリレート単位20質量%、ブチルメタクリレート単位80質量%である。また、アクリル系重合体A1のガラス転移温度は34℃である。
(実施例1〜7、比較例1〜5)
下記表1に示す配合量(部)で各原料を配合し、高速分散機で混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、前述の剥離性の評価を行い、それらの評価結果を下記表2に示した。
下記表1に示す配合量(部)で各原料を配合し、高速分散機で混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、前述の剥離性の評価を行い、それらの評価結果を下記表2に示した。
表1中の各成分は以下のとおりである。
アクリル重合体:アクリル系重合体A1
ユニルーブ25DE−60:商品名(登録商標)、日油社製ポリアルキレングリコール誘導体(エチレンオキサイド鎖25質量%)
プロノン#201:商品名(登録商標)、日油社製ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(エチレンオキサイド鎖10質量%)
LB3000:商品名、三洋化成社製ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル(エチレンオキサイド鎖0質量%)
BYK−333:商品名、ビックケミージャパン社製ポリシロキサン表面調整剤
BYK−410:商品名、ビックケミージャパン社製レオロジーコントロール剤
ヒマシ油カクトクA:商品名(登録商標)、伊藤製油社製脂肪酸とグリセリンのエステル
DINP:ジェイプラス社製可塑剤、フタル酸ジイソノニル
ATBC:ジェイプラス社製可塑剤、アセチルクエン酸トリブチル
DOA:ジェイプラス社製可塑剤、アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)
BYK−066N:商品名、ビックケミージャパン社製シリコーン系消泡剤
A−S−A T−380−20HF:商品名、伊藤製油社製脂肪酸アマイド系ワックス(有効成分20%;溶剤:ミネラルスピリット)
アクリル重合体:アクリル系重合体A1
ユニルーブ25DE−60:商品名(登録商標)、日油社製ポリアルキレングリコール誘導体(エチレンオキサイド鎖25質量%)
プロノン#201:商品名(登録商標)、日油社製ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(エチレンオキサイド鎖10質量%)
LB3000:商品名、三洋化成社製ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル(エチレンオキサイド鎖0質量%)
BYK−333:商品名、ビックケミージャパン社製ポリシロキサン表面調整剤
BYK−410:商品名、ビックケミージャパン社製レオロジーコントロール剤
ヒマシ油カクトクA:商品名(登録商標)、伊藤製油社製脂肪酸とグリセリンのエステル
DINP:ジェイプラス社製可塑剤、フタル酸ジイソノニル
ATBC:ジェイプラス社製可塑剤、アセチルクエン酸トリブチル
DOA:ジェイプラス社製可塑剤、アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)
BYK−066N:商品名、ビックケミージャパン社製シリコーン系消泡剤
A−S−A T−380−20HF:商品名、伊藤製油社製脂肪酸アマイド系ワックス(有効成分20%;溶剤:ミネラルスピリット)
実施例1〜7の樹脂組成物から形成した保護層は、剥離性が良好であった。特に、オキシエチレン鎖を5質量%以上含むポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)を使用した実施例1〜6の樹脂組成物から形成した保護層は剥離性が良好であった。一方、比較例1〜6の、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)又は脂肪酸グリセリンエステル(C)を含まない樹脂組成物から形成した保護層は、剥離性が不良であった。
本発明の転写紙保護層用樹脂組成物によれば、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できるものなので、たとえば、プラスチック等の表面に絵付けを行う絵付け用転写紙における保護層形成用の樹脂組成物として非常に好適である。
1 絵付け用転写紙
3 台紙
5 水溶性糊剤層
7 印刷インキ層
9 保護層
3 台紙
5 水溶性糊剤層
7 印刷インキ層
9 保護層
Claims (12)
- アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を含む転写紙保護層用樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)のアルキレンが、エチレンまたはプロピレンである、請求項1記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルである、請求項2記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、オキシエチレン鎖を5質量%以上含む、請求項2または3に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)が、オキシエチレン鎖を20質量%以上含む、請求項4に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- 脂肪酸グリセリンエステル(C)がヒマシ油である、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- 溶剤(D)が炭化水素系溶剤を含む、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- 更に、ポリシロキサン(E)を含む、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- アクリル系重合体(A)100質量部に対し、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)を5〜35質量部、脂肪酸グリセリンエステル(C)を5〜15質量部、および、溶剤(D)を130〜250質量部含む、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- 更に、ポリシロキサン(E)を0.1〜10質量部含む、請求項9に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
- アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート由来の単量体単位を50質量%以上含むアクリル系重合体(A)、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(B)、脂肪酸グリセリンエステル(C)及び溶剤(D)を配合する、転写紙保護層用樹脂組成物の製造方法。
- 台紙と、水溶性糊剤層と、印刷インキ層と、請求項1〜請求項10のいずれか一項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物の乾燥物からなる保護層とが、この順で積層された絵付け用転写紙。
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