CN110087894B - 转印纸保护层用树脂组合物、该树脂组合物的制造方法及装饰用转印纸 - Google Patents

转印纸保护层用树脂组合物、该树脂组合物的制造方法及装饰用转印纸 Download PDF

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Abstract

本发明的转印纸保护层用树脂组合物含有丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)，其中，所述丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。

Description

转印纸保护层用树脂组合物、该树脂组合物的制造方法及装 饰用转印纸
技术领域
本发明涉及一种转印纸保护层用树脂组合物、该组合物的制造方法及装饰用转印纸。
本申请基于在2017年1月13日向日本提出申请的日本特愿2017-004054号，主张优先权，在此援引其内容。
背景技术
以往，在塑料等装饰中使用装饰用转印纸。装饰用转印纸例如通过如下方法制造：在单面均匀涂布有水溶性糊剂的底纸上，使用热固化型等的印刷油墨，利用丝网印刷所期望的图案，形成印刷油墨层，在其上，涂布保护层用树脂组合物，干燥而形成保护层来制造。在使用装饰用转印纸进行装饰时，首先，浸渍于水或温水中，从底纸剥离带有印刷油墨层的保护层。接着，在被转印物的规定位置上，以使印刷油墨层位于内侧地方式贴合装饰用转印纸。然后，除去被转印物与保护层之间的水分、气泡，干燥后，仅剥离保护层，通过对印刷油墨层进行滑动转印，从而能够将图案形成在被转印物的表面上。此时，保护层在没有印刷油墨的区域与被转印物的表面直接接触，因此在滑动转印时，不仅从印刷油墨层，还需要能够容易地从被转印物剥离。
作为用于装饰用转印纸制造的保护层用树脂组合物中所含的树脂，例如可举出：丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酯树脂和纤维素类树脂等树脂。其中，特别优选使用丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂由于原料单体的种类丰富且可任意地共聚，因此可自由地得到范围大的玻璃化转变温度或分子量的树脂。由此，含有丙烯酸类脂的保护层用树脂组合物具有如下令人满意的特性：印刷适性优异、形成的保护层的涂膜物性容易调整。
例如，专利文献1中记载有，为了对保护层赋予从印刷油墨层剥离的剥离性，在转印纸保护层用树脂组合物中添加聚氧丙烯单烷基醚作为剥离剂。但是，专利文献1中记载的用装饰用转印纸装饰到塑料制的被转印物时，有保护层与塑料制被转印物直接粘接的部分难以剥离、不能滑动转印的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-183559号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种转印纸保护层用树脂组合物及其制造方法，该树脂组合物能够形成从塑料制被转印物剥离的剥离性良好的保护层；以及一种装饰用转印纸，其具有从塑料制被转印物剥离的剥离性良好的保护层。
解决问题的技术方案
本发明具有以下方式：
<1>一种转印纸保护层用树脂组合物，其含有丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)，其中，所述丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。
<2>根据所述<1>所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)的亚烷基为亚乙基或亚丙基。
<3>根据所述<2>所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)为聚氧亚乙基聚氧亚丙基单烷基醚。
<4>根据所述<2>或者<3>所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)含有5质量％以上的氧亚乙基链。
<5>根据所述<4>所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)含有20质量％以上的氧亚乙基链。
<6>根据所述<1>～<5>中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物，脂肪酸甘油酯(C)为蓖麻油。
<7>根据所述<1>～<6>中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，溶剂(D)含有烃类溶剂。
<8>根据所述<1>～<7>中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，还含有聚硅氧烷(E)。
<9>根据所述<1>～<8>中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，含有聚氧化烯单烷基醚(B)5～35质量份、脂肪酸甘油酯(C)5～15质量份，以及溶剂(D)130～250质量份。
<10>根据所述<9>所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，还含有聚硅氧烷(E)0.1～10质量份。
<11>一种转印纸保护层用树脂组合物的制造方法，其混合丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)，其中，所述丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。
<12>一种装饰用转印纸，其是按照底纸、水溶性糊剂层、印刷油墨层、保护层的顺序层叠而成的，其中，所述保护层由所述<1>～<10>中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物的干燥物构成。
发明效果
根据本发明，能够提供一种转印纸保护层用树脂组合物及其制造方法，该树脂组合物能够形成从塑料制被转印物剥离的剥离性良好的保护层；以及一种装饰用转印纸，其具有从塑料制被转印物剥离的剥离性良好的保护层。
附图说明
图1是表示本发明的装饰用转印纸一实施方式的截面示意图。
附图标记说明
1 装饰用转印纸
3 底纸
5 水溶性糊剂层
7 印刷油墨层
9 保护层
具体实施方式
在本说明书和权利要求书中，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。
(转印纸保护层用树脂组合物)
本发明的转印纸保护层用树脂组合物(以下，也简称为“树脂组合物”)含有丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)。
树脂组合物可以还含有聚硅氧烷(E)。
树脂组合物可以还含有其他添加剂。
<丙烯酸类聚合物(A)>
丙烯酸类聚合物(A)含有来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。
作为烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体示例，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。它们可以单独使用任一种或者组合使用多种。需要说明的是，在使应用了本发明树脂组合物的保护层从油墨层剥离时，从使保护层的拉伸强度体现的角度出发，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基碳原子数优选为1～8，更优选为1～4。
丙烯酸类聚合物(A)中的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有量，相对于全部单体单元的合计为50质量％以上，优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上。如果来自所述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有量在所述下限值以上，则保护层的强度优异。所述(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含有量的上限没有特别限定，可以是100质量％。
丙烯酸类聚合物(A)也可以含有除了来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯之外的其他单体的单体单元。
作为其他单体，只要是能与烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯发生共聚的单体就可以，例如可举出单官能的乙烯基单体。作为这样的乙烯基单体的具体示例，例如可举出：(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸和巴豆酸等α,β-单乙烯性不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基的((甲基)丙烯酸烷基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族单乙烯基单体；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯和(甲基)丙烯腈等。这些可单独使用其中一种，也可以多种组合使用。
作为其他单体，从使在从印刷油墨层剥离时的保护层的拉伸强度体现的角度出发，优选α,β-单乙烯性不饱和羧酸和含氨基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
丙烯酸类聚合物(A)可通过悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的聚合方法来制造。这些方法中，从具有容易将所得到的丙烯酸类聚合物(A)高分子量化、树脂组合物的溶剂选择的自由度提高、能够将树脂组合物剥离成高固化或无溶剂等优点的角度出发，优选可以获得丙烯酸类聚合物(A)为固体珠的悬浮聚合。
<聚氧化烯单烷基醚(B)>
聚氧化烯单烷基醚(B)是为了使从塑料制基材剥离的保护层的剥离性体现而混合的成分。
聚氧化烯单烷基醚(B)的亚烷基优选为亚乙基或亚丙基。聚氧化烯单烷基醚(B)更优选为聚氧亚乙基聚氧亚丙基单烷基醚。聚氧化烯单烷基醚(B)的氧亚乙基链含有率越高，则有从塑料制被转印物剥离的保护层的剥离性越好的倾向。因此，聚氧化烯单烷基醚(B)中氧亚乙基链的含有率优选为5质量％以上，更优选为20质量％以上。此外，聚氧化烯单烷基醚(B)中氧亚乙基链含有率的上限为100质量％。
在本发明的树脂组合物中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，聚氧化烯单烷基醚(B)的混合量优选为5～35质量份，更优选为7～20质量份，进一步优选为9～18质量份。聚氧化烯单烷基醚(B)的混合量越多，则有从塑料制被转印物剥离的保护层的剥离性能越提高的倾向。另一方面，聚氧化烯单烷基醚(B)的混合量越少，则保护层与底纸的印刷面的密合性越提高，且使转印纸重叠时的耐粘连性越提高。
<脂肪酸甘油酯(C)>
脂肪酸甘油酯(C)为增塑剂，是为了赋予保护层柔软性而混合的成分。在此基础上，脂肪酸甘油酯(C)也可以提高从塑料制被转印物剥离的保护层的剥离性。作为脂肪酸甘油酯(C)原料的脂肪酸，例如可举出：蓖麻油酸、油酸、亚油酸、棕榈酸和硬脂酸等。脂肪酸甘油酯(C)可以是脂肪酸的单酯、脂肪酸二酯和脂肪酸三酯中的任一种，从剥离性的角度出发，优选蓖麻油酸与甘油的三酯化合物。该三酯化合物可以作为天然油脂或天然油脂加工物等油脂而获得。此外，含该三酯化合物的油脂可以是合成油脂。需要说明的是，如上所述的含有蓖麻油酸与甘油的三酯化合物的油脂通常被称为蓖麻油。蓖麻油中所含的三酯化合物优选为在构成该三酯化合物的脂肪酸中蓖麻油酸为90摩尔％以上的三酯化合物。
在本发明的树脂组合物中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，脂肪酸甘油酯(C)的混合量优选为5～15质量份，更优选为8～11质量份。该混合量越少，则保护层的拉伸强度越提高，而该混合量越多，则保护层变得越柔软，从底纸剥离的剥离性越提高。
<溶剂(D)>
溶剂(D)是为了调整树脂组合物的粘度而混合的成分。作为溶剂(D)，优选溶解丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)和脂肪酸甘油酯(C)的溶剂。
作为溶剂(D)，例如可举出：甲苯、二甲苯和乙苯等芳香族类溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸戊酯等乙酸酯类溶剂；甲基异丁基酮、甲基乙基酮、二异丁基酮和丙酮等酮类溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁基醇、异丁醇、叔丁基醇和苄醇等醇类溶剂；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇和丙二醇等二醇类溶剂；乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚等二醇醚类溶剂；甲基溶纤剂乙酸酯和甲氧基丙基乙酸酯等乙酸酯类溶剂；正己烷、环己烷、甲基环己烷和庚烷等烃类溶剂；埃克森美孚公司的Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200、丸善石油株式会社的Swasol(注册商标)1000、Swasol 1500、Swasol 1800、出光兴产株式会社的IPZOLE(注册商标)100和IPZOLE150等石脑油类溶剂；埃克森美孚公司制的Exxsol D30和Exxsol D40等环烷烃类溶剂；埃克森美孚公司制的Isopar(注册商标)E、Isopar G、Isopar H、Isopar L和Isopar M等异链烷烃类溶剂；等。
溶剂(D)也包含丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)、后述的聚硅氧烷(E)和其他成分的原料中所含的溶剂。作为这样的溶媒，例如可举出：用于溶解聚硅氧烷(E)的环己酮和异丁基酮、用于溶解脂肪酸甘油酯(C)的矿物油精(mineralspirit)等。这些溶剂(D)可以单独使用一种，或者多种组合使用。
作为溶剂(D)，从涂布树脂组合物形成保护层时不发生飞散、拉丝的角度，且从丙烯酸类聚合物(A)的溶解性的角度出发，优选石脑油类溶剂，更优选Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200、Swasol(注册商标)1000、Swasol(注册商标)1500、Swasol(注册商标)1800，进一步优选Solvesso 100、Swasol(注册商标)1000。
在本发明的树脂组合物中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，溶剂(D)的混合量优选为100～400质量份，更优选为120～300质量份，进一步优选为130～250质量份。该混合量越少，则保护层的厚度越厚，因此越容易从底纸剥离；该混合量越多，则树脂组合物的粘度越低，使印刷或操作变得容易。
<聚硅氧烷(E)>
聚硅氧烷(E)是在将本发明的树脂组合物涂布于底纸和印刷油墨层上形成保护层时，为了减少保护层中所含的气泡而混合的任意成分。
作为聚硅氧烷(E)，例如可举出：聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷、芳烷基改性聚甲基烷基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷和含聚酯改性羟基的聚二甲基硅氧烷等。聚硅氧烷(E)可以单独使用一种，或者多种组合使用。
作为聚硅氧烷(E)，由从印刷油墨层剥离的剥离性或成膜性的角度出发，优选聚醚改性聚二甲基硅氧烷、芳烷基改性聚甲基烷基硅氧烷或者聚醚改性硅氧烷。
在本发明的树脂组合物中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，聚硅氧烷(E)的混合量优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～2质量份。该混合量越少，则保护层的收缩龟裂越少，因此操作性提高。此外，聚硅氧烷(E)的混合量越多，则消泡性能越能充分得到发挥，从而能够得到气泡少的保护层。
<其他成分>
除了所述(A)、(B)、(C)、(D)和(E)成分之外，作为可以混合在本发明的树脂组合物中的其他成分，例如可举出：触变剂等助剂，其用于提高利用印刷等方法涂布树脂组合物时的粘度稳定性、柔软性、干燥性等。作为触变剂，例如可举出：脂肪酸酰胺类蜡等酰胺类蜡等。
<树脂组合物的组成>
本发明的树脂组合物的固体成分浓度优选为20～50质量％，更优选为25～45质量％。该固体成分浓度越低，则粘度越低。另一方面，树脂组合物的固体成分浓度越高，则涂膜越厚，容易贴附于塑料制的被转印物上。本说明书中的固体成分是指除了溶剂(D)之外的全部成分。
本发明的树脂组合物的粘度优选为500～5000mPa·s，更优选为1000～4000mPa·s。本说明书中所说明的树脂组合物的粘度是利用市售的B型粘度计，在25℃、转速60rpm下测定的值。树脂组合物的粘度越低，则印刷的操作性越提高。另一方面，树脂组合物的粘度越高，则涂膜越厚，越容易贴附于塑料制的被转印物上。树脂组合物的粘度主要可以通过溶剂(D)的混合量进行调节。
<树脂组合物的制造方法>
本发明的树脂组合物可以混合所述(A)、(B)、(C)和(D)成分来制造。此时，也可以根据需要混合所述(E)成分和其他添加剂。
作为本发明的树脂组合物的制造方法，优选如下方法：向附有搅拌机、冷却管和温度计的混合槽加入溶剂(D)，一边对其搅拌一边少量分批添加丙烯酸类聚合物(A)，在丙烯酸类聚合物(A)溶解之后，添加聚氧化烯单烷基醚(B)和脂肪酸甘油酯(C)的方法。此外，本发明的树脂组合物的制造方法，更优选为如下方法：在溶剂(D)中使所述(A)成分溶解之后，添加(B)和(C)成分以及聚硅氧烷(E)和其他成分的方法。
<树脂组合物的用途>
本发明的树脂组合物可以用作装饰用转印纸保护层的材料。作为装饰用转印纸，例如可举出是按照底纸、水溶性糊剂层、印刷油墨层与保护层的顺序层叠而成的。这样的装饰用转印纸，例如可以通过以下方法制造：在底纸的单面形成水溶性糊剂层，并在其上形成印刷油墨层之后，利用丝网印刷等方法将本发明的树脂组合物涂布于印刷油墨层之上，干燥该树脂组合物而形成保护层的方法。
<作用效果>
使用本发明的树脂组合物所形成的保护层，不仅从印刷油墨层，而且从塑料制被转印物剥离的剥离性也良好。
(装饰用转印纸)
对于本发明的装饰用转印纸，参照附图并举出实施方式进行说明。
图1是表示本发明的装饰用转印纸一实施方式的截面示意图。
本实施方式的装饰用转印纸1是按照底纸3、水溶性糊剂层5、印刷油墨层7、保护层9的顺序层叠而成的。
水溶性糊剂层5形成为覆盖底纸3单面的整个表面。印刷油墨层7部分地形成在水溶性糊剂层5上。保护层9形成为包覆印刷油墨层7。保护层9的一部分与水溶性糊剂层5相接。
作为底纸3，可举出：吸水性佳的底纸(和纸)等。作为形成水溶性糊剂层5的水溶性糊剂，例如可举出：淀粉、聚乙烯醇和羧甲基纤维素等。
作为印刷油墨层7，例如可举出：热固化型油墨、热塑性油墨和UV固化型油墨等。印刷油墨层7由转印到塑料制被转印物的图案形成。印刷油墨层7可以是单层也可以是多层。
保护层9由前述的本发明的树脂组合物的干燥物构成，含有丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)。保护层9也可含有聚硅氧烷(E)、其他添加剂。
装饰用转印纸1例如可通过如下方法制造：在将水溶性糊剂涂布于整个表面形成水溶性糊剂层5的底纸3之上，使用油墨形成印刷油墨层7，在其上涂布本发明的树脂组合物，干燥该树脂组合物形成保护层9。
作为油墨，例如可举出：热固化型油墨、热塑性油墨和UV固化型油墨等。
印刷油墨层7可通过公知的方法来形成。例如可以通过丝网印刷、凹版印刷、柔性版印刷和胶版印刷等，将油墨涂布于水溶性糊剂层5上，根据需要使其固化来形成印刷油墨层7。
作为树脂组合物的涂布方法，例如可举出：丝网印刷、凹版印刷、柔性版印刷和胶版印刷等。树脂组合物的干燥只要能使溶剂挥发即可。
在使用装饰用转印纸1时，例如可按照以下方式进行装饰。
首先，将装饰用转印纸1浸渍于水或温水中，溶解水溶性糊剂层5，从底纸3剥离带有印刷油墨层7的保护层9。将该带有印刷油墨层7的保护层9，例如以塑料制被转印物与印刷油墨层7相接触地方式配置在塑料制被转印物的规定位置上。而且，在除去带有印刷油墨层7的保护层9与塑料制被转印物之间的水分、气泡等之后，仅剥离保护层9，通过残留印刷油墨层7，从而进行对被转印物的装饰。
以上，对于本发明的装饰用转印纸，示出实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式中所示的各构成和它们的组合等只是一例，在不脱离本发明主旨的范围内，可以对其构成进行附加、省略、替换和其他变更。
例如，水溶性糊剂层5只要至少设置在形成有印刷油墨层7和保护层9的位置即可，可以不覆盖底纸3单面的整个表面。
实施例
下面，通过实施例更详细地说明本发明，但这些实施例并不限定本发明的范围。需要说明的是，下面实施例中的“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。实施例中的评价方法依据以下的方法。
(评价方法)
<剥离性>
使用市售的滚筒印刷机，在单面的整个表面均匀涂布有水溶性糊剂的底纸(株式会社村上制SPA 215×290mm)上，用尼龙制300目的丝网印刷热固化型油墨(帝国油墨株式会社制MEG)，形成为成为装饰花纹图案的印刷油墨层，在室温下放置12小时。然后，在其上面用尼龙制60目的丝网印刷树脂组合物，在室温下放置24小时形成膜层，从而得到装饰用转印纸。
将得到的装饰用转印纸浸渍于室温(25℃)的水中，从底纸剥离带有印刷油墨层的保护层，在10cm×10cm平板状的聚碳酸酯(PC)板之上，以PC板与印刷层相接触地配置，将保护层与PC板之间的水分、气泡等挤出到外侧，在室温下放置6小时之后，剥离保护层。此时，印刷油墨层完整地留在PC板，将能够在仅不破坏保护层的情况下顺利地剥离的情况设为“良好”；虽然保护层在中途破坏，但是能够通过反复剥离而将印刷油墨层完整地残留于PC板的情况设为“可”；保护层难以剥离、开始能够剥离但在中途破坏而随后难以剥离，或者印刷油墨层与保护层变成一体而从PC板剥离的情况设为“不良”。
<分散剂的制造>
在附有搅拌机、冷却管和温度计的聚合装置中，加入去离子水900份、甲基丙烯酸2-磺基乙基钠60份、甲基丙烯酸钾10份和甲基丙烯酸甲酯12份并搅拌，一边对聚合装置内进行氮气置换，一边升温至50℃。其中，作为聚合引发剂添加2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐0.08份，进一步升温至60℃。升温后，使用滴入泵，以0.24份/分钟的速度用75分钟连续滴入甲基丙烯酸甲酯。滴入完成后，将反应溶液在60℃下保持6小时之后，冷却至室温，得到透明水溶液且固体成分为10％的分散剂。
<丙烯酸类聚合物A1的制造>
在附有搅拌机、冷却管、和温度计的聚合装置中，加入去离子水145份、硫酸钠0.1份和分散剂(固体成分10％)0.25份并搅拌，制成均匀的水溶液。
接着，加入甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸丁酯80份、十二烷基硫醇0.17份、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)0.3份，制成水性悬浮液。
接着，对聚合装置内进行氮气置换，升温至75℃反应1小时，进一步为了提高聚合率，作为后处理温度，升温至98℃并保持30分钟。然后，将反应液冷却至40℃，得到含聚合物的水性悬浮液。
将该水性悬浮液用筛孔45μm的尼龙制过滤布过滤，用去离子水清洗过滤物之后进行脱水，在50℃下干燥16小时，得到90份重均分子量为130,000的丙烯酸类聚合物A1。
丙烯酸类聚合物A1，根据其原料的加入量，含有100质量％的烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元，其详细情况是甲基丙烯酸甲酯单元为20质量％、甲基丙烯酸丁酯单元为80质量％。此外，丙烯酸类聚合物A1的玻璃化转变温度为34℃。
(实施例1～7、比较例1～5)
用下表1所示的混合量(份)混合各原料，用高速分散机混合，得到树脂组合物。对于所得到的树脂组合物进行前述的剥离性的评价，并将其评价结果示于下述表2。
[表1]
Figure BDA0002095556050000121
[表2]
Figure BDA0002095556050000131
表1中的各成分如下所示。
丙烯酸聚合物：丙烯酸类聚合物A1
UNILUBE 25DE-60：商品名(注册商标)、日油株式会社制聚亚烷基二醇衍生物(氧亚乙基链25质量％)
PLONON#201：商品名(注册商标)、日油株式会社制聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇(氧亚乙基链10质量％)
LB3000：商品名、三洋化成社制聚氧亚丙基单丁基醚(环氧乙烷链0质量％)
BYK-333：商品名、毕克化学日本公司制聚硅氧烷表面调整剂
BYK-410：商品名、毕克化学日本公司制流变控制剂
蓖麻油KAKUTOKU A(ヒマシ油カクトクA)：商品名(注册商标)、伊藤制油株式会社制脂肪酸与甘油的酯
DINP：株式会社J-Plus制增塑剂、邻苯二甲酸二异壬酯
ATBC：株式会社J-Plus制增塑剂、乙酰基柠檬酸三丁酯
DOA：株式会社J-Plus制增塑剂、己二酸双(2-乙基己基)酯
BYK-066N：商品名、毕克化学日本公司制有机硅类消泡剂
A-S-A T-380-20HF：商品名、伊藤制油株式会社制脂肪酸酰胺类蜡(有效成分20％；溶剂：矿物油精)
由实施例1～7的树脂组合物形成的保护层，其剥离性良好。特别是由使用含有5质量％以上的氧亚乙基链的聚氧化烯单烷基醚(B)的实施例1～6的树脂组合物形成的保护层，其剥离性良好。另一方面，比较例1～6的由不含聚氧化烯单烷基醚(B)或脂肪酸甘油酯(C)的树脂组合物形成的保护层，其剥离性不良。
工业实用性
根据本发明的转印纸保护层用树脂组合物，能够形成从塑料制被转印物剥离的剥离性良好的保护层，因此例如非常适合作为在塑料等表面进行装饰的装饰用转印纸中的保护层形成用的树脂组合物。

Claims (11)

1.一种转印纸保护层用树脂组合物，其含有丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)，其中，所述丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元，所述聚氧化烯单烷基醚(B)含有5质量％以上的氧亚乙基链，
相对于所述丙烯酸类聚合物(A)100质量份，所述脂肪酸甘油酯(C)的混合量为5～15质量份。
2.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)的亚烷基为亚乙基或亚丙基。
3.根据权利要求2所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)为聚氧亚乙基聚氧亚丙基单烷基醚。
4.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，聚氧化烯单烷基醚(B)含有20质量％以上的氧亚乙基链。
5.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，脂肪酸甘油酯(C)为蓖麻油。
6.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，溶剂(D)含有烃类溶剂。
7.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，所述组合物还含有聚硅氧烷(E)。
8.根据权利要求1所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，相对于丙烯酸类聚合物(A)100质量份，含有聚氧化烯单烷基醚(B)5～35质量份，以及溶剂(D)130～250质量份。
9.根据权利要求8所述的转印纸保护层用树脂组合物，其中，所述组合物还含有聚硅氧烷(E)0.1～10质量份。
10.一种转印纸保护层用树脂组合物的制造方法，其混合丙烯酸类聚合物(A)、聚氧化烯单烷基醚(B)、脂肪酸甘油酯(C)和溶剂(D)，其中，所述丙烯酸类聚合物(A)含有50质量％以上的来自烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元，所述聚氧化烯单烷基醚(B)含有5质量％以上的氧亚乙基链，
相对于所述丙烯酸类聚合物(A)100质量份，所述脂肪酸甘油酯(C)的混合量为5～15质量份。
11.一种装饰用转印纸，其是按照底纸、水溶性糊剂层、印刷油墨层、保护层的顺序层叠而成的，其中，所述保护层由权利要求1～9中任一项所述的转印纸保护层用树脂组合物的干燥物构成。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7098258B2 (ja) * 2019-03-25 2022-07-11 株式会社タイカ 水圧転写用活性剤組成物、水圧転写方法及び水圧転写品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54159007A (en) * 1978-06-02 1979-12-15 Mitsubishi Rayon Co Copying resin capable of being exfoliated and method of copying image
JPH0280411A (ja) * 1988-09-16 1990-03-20 Mitsubishi Rayon Co Ltd 転写紙オーバーコートおよび焼成彩色方法
JP2001081371A (ja) * 1999-09-16 2001-03-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 転写紙用インキバインダー樹脂組成物
JP2003183559A (ja) * 2001-12-13 2003-07-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 良剥離性転写紙用樹脂組成物
CN102501419A (zh) * 2011-11-25 2012-06-20 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种聚烯烃多层微多孔膜及其制备方法
CN103408904A (zh) * 2013-07-04 2013-11-27 东莞上海大学纳米技术研究院 改性纳米二氧化硅填充环氧树脂组合物、制备方法及制品

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104129189B (zh) * 2013-05-02 2017-09-29 荒川化学工业株式会社 转印用装饰膜

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54159007A (en) * 1978-06-02 1979-12-15 Mitsubishi Rayon Co Copying resin capable of being exfoliated and method of copying image
JPH0280411A (ja) * 1988-09-16 1990-03-20 Mitsubishi Rayon Co Ltd 転写紙オーバーコートおよび焼成彩色方法
JP2001081371A (ja) * 1999-09-16 2001-03-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 転写紙用インキバインダー樹脂組成物
JP2003183559A (ja) * 2001-12-13 2003-07-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 良剥離性転写紙用樹脂組成物
CN102501419A (zh) * 2011-11-25 2012-06-20 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种聚烯烃多层微多孔膜及其制备方法
CN103408904A (zh) * 2013-07-04 2013-11-27 东莞上海大学纳米技术研究院 改性纳米二氧化硅填充环氧树脂组合物、制备方法及制品

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