JPH03263475A - 工程剥離紙用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は工程剥離紙用樹脂組成物、より具体的にはウレ
タン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ酸
樹脂などを素材としてキャスティング法などにより合成
皮革を製造する際に使用される工程剥離紙を得るための
樹脂組成物で、剥離剤としての一般的品質を有すること
はもちろん、得られる工程剥離紙に高温での剥離性、光
沢などの優れた特性を付与することのできるものである
。

従来、工程剥離紙の表面を離型性（剥離性）にするため
の樹脂組成物としては、ポリプロピレン系、アミノアル
キド樹脂系、シリコーン系の３種が代表的なものとして
知られている。しかしながら、ポリプロピレン系のもの
は、繰り返し使用した場合の剥離性の持久性にすぐれて
いるが、比較的高温での使用には限界があって、剥離面
が傷つき易く、またエナメル（強光沢）タイプの製品（
合成皮革等）が得られないなどの難点がある。

他方、アミノアルギド樹脂系のものは光沢にすぐれてい
る反面剥離性に乏しく、またシリコーン系のものは剥離
性の点ではすぐれでいるが、光沢が悪いためエナメルタ
イプの合成皮革用には使えないなどの難点がある。

本発明は耐熱性にすぐね、良好な光沢を有しく光沢にす
ぐ４また製品が得られる）、シかも剥離性のよい工程剥
離紙を得るための新規ｌＪ′樹脂組成物を１が供しよう
とするもので、これば（イ）−形式 根基ζ３あるコで示され、りい素顔Ｆｚご結合ｉ１．た
全置換基の］、、　５　＝　５０ギル％がフｊ、−ル基
である、珂ルガノボリシロギリンにより変＋４１　して
なるシリニド〜ン変慴アルＡド樹脂　　　　　　　１０
０重量部、（［１）フルカノール変性アミノ樹脂 １５〜１５０重量部 および （ハ）酸性触媒　　　　　　　　１〜２０重量部からな
るものである。

以）゛、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用される（イ）成分（ｊシリコ・−ン変性ア
ルキド樹脂であるが、この変性に使用されるシリコーン
は、下記−・形式 ＵここにＭｅはメチル基、ｐｈはフェニル基ｉｍ、□１
は正の整数でｍ＋ｎは３０〜１０００．　Ｒ’は有機基
で、そのうちの少なくとも１個が式Ｎ０−Ｒ−（Ｓ）、
−Ｒ−（ここにＲば炭素数１〜ｌＯの２価炭化水素基、
ａ　ｉ′ｉ。

または１である）で示されるヒドロキシ基置換有（ここ
にＭｅはメチル基、ｐｈはフェニル基、Ｒ’は有機基を
小し、ｍ、ｎは正の整数で、ｍ＋ｎは３ｏ−１０００よ
り望ましくは５０〜２００である。）で示されるオルガ
ノポリシロキサンで、とりわけ１分子中のけい素原子に
結合した全置換基の１５−５０モル％がフェニル基で、
式中の有機基Ｒ１のうちの少なくとも１個が式 ％式％（） （Ｒおよびａは前記のとおり）で示されるヒドロキシ基
置換有機基のものである。

このヒドロキシ基置換有機基としては−Ｃ８２Ｃ）＋２
−ＣＬＣＬＣＬ−１，−（ＣＬ）　ｂ−３−（ＣＨ２）
　ｃ−（ｂは１または２、Ｃは２または３）が例示され
、Ｒ１の残りの有機基はメチル基、エチル基、オフグル
基等のアルギル基、ハロゲン、シアノ基等で置換された
アルキル基などのいずれでもよい。

本発明においでオルガノポリシロキサン中のフェニル基
量が１５”□５０モル％とされ、かつ残りの有機基のう
ち少なくとも１個が前記式（ＩＩ）で示されるヒドロＡ
シ基置換有機基どされる理由は、このようなオルガノポ
リシロキサンを使用するごとにより、剥離性、光沢、合
成皮革用樹脂に対するはし７きなどの性能が満足される
からである。

１−４記オルガ２ノボリシロキザンを使用しで、（イ）
成分であるシリコーン変性アルキド樹脂を得る方法とし
ては、主に（１）アルギド樹脂を得る通常の合成反応、
すなわち多価アルコールと脂肪酸、多塩基酸等とを反応
させる際に、前記オルガノポリシロキサンをアルコール
成分として同時に反応させる方法、（２）あらかじめ合
成されたー・般のアルギド樹脂に、オルガノポリシロキ
サンを反応させる方法の２通りがある。

（１）の方法において使用される脂肪酸等としては従来
アルギド樹脂の製造に用いられでいるいずれのもの−Ｃ
もよく、これにはＡクチル酸、ラウリン酸、バルミチン
酸などの飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油
、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸などのような
不飽和油および不飽和油脂肪酸などが例示されるが、剥
離性、塗膜性能などの点からは油長Ｏ〜６０好ましくは
２０・〜４０のものが適当である。また、多塩基酸とし
ては無水ノタル酸、・イソフタル酸、アジピン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、無水トリメリット酸などが例示
さ」］る。なお、安息香酸が併用されることもある。

また、多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどのグリコールやグリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなどが例示される。

（１）は方法は脂肪酸、多塩基酸等の成分と、多価アル
コールと、オルガノポリシロキサンを所定の割合で混合
し加熱縮合反応させる一般的方法によればよいが、これ
はまた脂肪酸、多塩基酸等の成分とオルガノポリシロキ
サンとを先に反応させ、ついで多価アルコールと多塩基
酸とを加え再び加熱縮合反応させるという方法によって
もよい。反応比は脂肪酸、多塩基酸等の成分と多価アル
コールとの比をＯＨ／　Ｃ００）１当量が１．０〜１．
６好ましくは１．２〜１．４となるようにすることが好
ましく、またオルガノポリシロキサンは最終的に得られ
るシリコーン変性アルキド樹脂固型分に対して０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜４０重量％となるように使
用することが望ましい。反応温度は一般のアルキド樹脂
を合成する際の温度に準じて定めればよく、・通常は１
８０〜２３０℃が適当である。

つぎに、（２）の方法は合成された一般のアルキド樹脂
にオルガノポリシロキサンを反応させることにより行わ
れるが、この際使用されるアルキド樹脂としては油長Ｏ
〜６０、好ましくは２０〜４０、酸価１〜３０好ましく
は５〜２５、ヒドロキシル価５０〜３００好ましくは１
００〜３００を有するヤシ油またはヤシ油脂肪酸、大豆
油または大豆油脂肪酸、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸、米
糠油脂肪酸を用いて製造されたものが望ましい。

このようなアルキド樹脂にオルガノポリシロキサンを反
応させる反応温度は、通常６０〜２００℃好ましくは１
００〜１８０℃とすればよく、反応の進行は粘度、酸価
、ヒドロキシル価を随時に測定することにより確認する
ことができる。したがって加熱縮合反応はこれらの値が
所望の値になるまで続ければよい。オルガノポリシロキ
サンの使用量は、前記（１）の方法の場合と同様に最終
的に得られるシリコーン変性アルキド樹脂固型分に対し
て０．１〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％とな
るようにすることが望ましい。

なお、（２）の方法を実施する場合にアルキド樹脂にア
ミン樹脂などを少量の割合で併用することは差支えない
。

（ｒｌ）成分であるアルカノール変性アミン樹脂として
は、一般に市販されているものなどいずれのものも使用
することができ、これにはメトキシメチルロールメラミ
ン樹脂、ブトキシメチロールメラミン樹脂、ブトキシメ
チロール尿素−メラミン共縮合樹脂、ブトキシメチロー
ルベンゾグアナミン樹脂などが例示される。

また、（ハ）成分である酸性触媒としては、通常アミノ
アルキド樹脂に使用されるパラトルエンスルホン酸、塩
酸などいずれのものでもよい。

（イ）成分、（ロ）成分および（ハ）成分の配合割合は
、本発明の目的すなわち耐熱性にすぐれており、良好な
光沢を有し、剥離性のよい工程剥離紙用樹脂組成物を得
るという見地から、（イ）成分１００重量部あたり、（
ロ）成分を１５〜１５０重量部、（ハ）成分を１〜２０
重量部とすることが望ましい。

これらの範囲をはずれると上記した好ましい物性を得る
ことができなくなる。

なお、本発明の工程剥離紙用樹脂組成物には、必要に応
じ、通常のアルキド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン変
性アクリル樹脂等を配合することは差支えない。

本発明の樹脂組成物は、通常、溶剤溶液とされているこ
とがその使用上便利であり、このために使用される溶剤
としては、（イ）成分や（ロ）成分と反応性を有しない
ものであればよく、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メタノール、エタノール、イソブタノール、ノルマ
ルブタノール、メチルエチルケトン、アセトン、テトラ
ヒドロフランなどの１種または２種以上の混合物が使用
される。使用量は通常樹脂固型分力用０〜６０％の範囲
となるようにすればよい。

以上の方法で得られた樹脂組成物はコート紙に塗布し、
１３０〜２００℃で加熱硬化させることにより剥離性に
すぐねた光沢面を有４る一■、稈剥離紙が得られる。

本発明の樹ｎＩＪ↑成物を用いた工程剥離紙（才、従来
の工程紙に比へ光沢がよく、さらに剥離性、耐熱性にす
ぐ、１１だものであり、また合成皮値を製造する場合、
高温短時間処理が可能であり、生産面での合理化が期待
できる。

また、この樹脂糾成物の塗布層は塗膜も強く反復剥離性
にもすぐれており、エナメルタイプから艶消し剤を配合
した艶消しタイプまで全ての品種に適用可能である。

つぎに、本発明の具体的実施例をあげる。

合成例１ ［オルガノポリシロキサンの合成］ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、
主鎖がジメチルシロキサン単位６５モル％とジメチルシ
ロキサン単位６５モル％から構成されてなる粘度１９０
０センチボイス（２５℃）を有する原料ジオルガノポリ
シロキサン７００ｇ、２−メルカプトエタノール１３．
３ｇ、光反応促進剤どしてのヘンジノ丁ノ゛ノ２ｇ、さ
ｒ）に反応媒体どしＣのトル丁ン７００ｇをフンスー】
に仕込み、ついでこのフシス：１内に１一部から１００
Ｗの高Ｈ−６水銀幻を挿入し、２時間照射し−で反応さ
セだ。

反応混合物からトルエンを減圧ｖｈご留去したどころ、
」＝記原利ジオルガノボリシ０４−サンの分子鎖両末端
が式 ％式％ で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の構造の
ものからなる粘度２５００センチボイズを有するヒドロ
キシ基置換有根基含有ジオルガノボリシロキザンが７０
５ｇ得られた。

合成例２ ［オルガノポリシロキサンの合成］ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、
主鎖がシメチルシ［フギザン単位７５モル％とジフェニ
ルシロギザン単位２５モル％から構成されてなる粘度１
０００センヂボイズ（２５℃）を有する１、　　１ 原料ジオルガノポリシロキサン１０００ｇ、２−メルカ
プトエタノール１６ｇ２ベンゾフエノン４ｇ、さらにト
ルエン１０００ｇをフラスコに仕込み、前例と同様にし
て光照射し反応させたところ、上記原料ジオルガノポリ
シロキサンの分子鎖両末端が式で示される構造のものに
変換され、主鎖が同様の構造のものからなる粘度２００
０センチボイス（２５℃）を有するヒドロキシ基置換有
根基含有ジオルガノボリシロギザンが１００５　ｇ得ら
れた。

合成例３ ［オルガノポリシロキサンの合成］ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖ｄれ、
主鎖がジメチルシロキサン単位８５モル％とジメチルシ
ロキサン単位６５モル％から構成されてなる粘度３００
センチボイス（２５℃）を有する原料ジオルガノボリシ
ロギ勺ン８００ｇ、２−メルカプトエタノール４０ｇ２
ベンゾフエノン５ｇ、さ　２ らにトルエン８００ｇをフラスコに仕込み、前例と同様
にして光照射し反応させたとごろ、上記原料ジオルガノ
ポリシロキサンの分子鎖両末端が式で示される構造のも
のに変換され、主鎖が同様の構造のものからなる粘度８
００センチポイズ（２５℃）を有するヒトロギシ基置換
有根基含有ジオルガノボリシロギザンが８３０ｇ得られ
た。

合成例４ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成］合成例１て得た
ヒドロキシ基置換有根基含有ジオルガノボリシロキザン
１０９部（重置部を示す。

以１ζ同様）、ヤシ油脂肪酸１７２部、無水フタル酸２
４９部およびグリセリン１６９部を反応器に仕込み、窒
素ガスふん囲気にて内温１５０〜２００℃で約８時間反
応させた後、固型分が６０重量％になるようにトルユン
で希釈してシリニ〕−・ン変性アルーヤド樹脂液１０８
０部を得た。物性は下記のとおりであ−）た。

粘度（注）　　　　　　　　　Ｄ 酸価　　　　　　　　３０ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　６５（注）粘度
はガードナ粘度計による値（２５℃）、以下同様。

合成例５ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成］合成例２で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
５７部、ヤシ油脂肪酸１８０部、無水フタル酸２６０部
およびグリセリン１７７部を反応器に仕込み、合成例４
に同様に反応させ、トルエンで希釈して固型分６０重量
％のシリコーン変性アルキド樹脂液１０４０部を得た。

物性は下記のとおりであった。

粘度　　　　　　　　Ｈ 酸価　　　　　　　２．６ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　７３合成例６ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成］合成例３で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
３２部、ヤシ油脂肪酸２００部、無水フタル酸２９０部
およびグリセリン１９７部を反応器に仕込み、合成例４
と同様に反応させ、トルエンで希釈して固型分６０重量
％のシリコーン変性アルキド樹脂液１１００部を得た。

物性は下記のとおりであった。

粘度　　　　　　　　Ｋ 酸価　　　　　　　２８ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　７６合成例７ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成コ合成例１で得た
ジオルガノポリシロキサン３０部、大豆油脂肪酸２２４
部、無水フタル酸２４９部およびグリセリン１６９部を
反応器に仕込み、合成例４と同様に反応させ、トルエン
で希釈して固型分６０重量％のシリコーン変性アルキド
樹脂液１０４０部を得た。物性は下記のとおりであった
。

粘度　　　　　　　工〜Ｊ 酸価　　　　　　　３．５ ５ ６ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　７０合成例８ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成］合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
２９部、ヒマシ油２３２部、無水フタル酸２１５部およ
びトリメチロールプロパン１５８部を反応器に仕込み、
合成例４と同様に反応させ、トルエンで希釈して固型分
６０重量％のシリコーン変性アルキド樹脂液１０１Ｏ部
を得た。物性は下記のとおりであった。

粘度　　　　　　　２゜ 酸価　　　　　　　５．８ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　７１合成例９ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成コ合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
２８部およびヤシ油脂肪酸１７２部を反応器に仕込み、
窒素ガスふん囲気にて内温的１８０℃で３時間反応させ
た（このとき内容物は酸価２２４を示した）。これにさ
らにエチレングリコール８６部、ペンタエリスリトール
９４部および無水フタール酸２４９部を加え、１５０〜
２００℃で８時間反応させた後、固型分が６０重量％に
なるようにトルエンで希釈してシリコーン変性アルキド
樹脂液９６０部を得た。物性は下記のとおりであった。

粘度　　　　　　　　Ｍ 酸価　　　　　　　４．０ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　６５合成例１０ ［シリコーン変性アルキド樹脂の合成］合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
３５部および徳島精油■製のヤシ油変性アルキド樹脂（
トクシノール２４２０−５０）の５０％キシレン溶液（
油長２０、ガードナ粘度計による２５℃における粘度Ｚ
、酸価１５、ヒドロキシル価９５）　７００部を反応器
に仕込み、窒素ガスふん囲気にて内温１３０〜１５０℃
で約５時間反応後、固型分が５０重量％になるようにト
ルエンで希釈してシリコーン変性アルキド樹脂液７６０
部な得た。

粘度　　　　　　　　Ｗ 酸価　　　　　　　１２，０ ピドロヤシル価　　　　　　　　　　　８２実施例１ 合成例４で得たシリコーン変性アルギド樹脂液６０部と
テスミン３５０−６０　［徳島精油■製、ブチル化尿素
−メラミン共縮合樹脂の６０％イソブタノール溶液コ４
０部、ドライヤー５０［徳島精油■製、酸硬化剤の５０
％メタノール溶液３５部を固型分が４０％になるよう希
釈した。このワニスなコート紙［神崎製紙■製、ミラー
コート紙、米坪１３０　ｇ／ｒ１１′］に塗膜力月０μ
になるよう塗工し、熱風乾燥器中で１５０℃×１分硬化
して工程剥離紙を得た。この時の光沢（村」−色彩技術
研究断裂、７５°）は９９％であった。

また、この剥離紙上に一液型ポリウレタン溶液［大日本
インキ化学工業■製、クリスポン５５１６Ｓ］を塗膜が
２０μになるように塗工し、熱風乾燥器中で１３０℃×
２分乾燥して剥離力試験に供した。こ　９ の時の剥離力は６ｇ／３ｃｍであった。またくり返し１
．使用後の３回１−１の剥離力は１０ｇ７３ｃｍであ一
ンた。

実施例２ 合成例５で得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部とデ
スミン３５０−６０を４０部およびドライヤー５０を５
部使用し、実施例１と同様ｉ、テして」、程剥離紙を作
成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１０
０％、剥離力６ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回１」の剥
離力は１５ｇ／３ｃｍであった。

実施例３ 合成例６て得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部とテ
スミン３５Ｏ−６０を４０部およびドライヤー５０を５
部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作成し、
同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１００％、
剥離カフｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回］」の剥離力１
５ｇ／３ｃｍであった。

実施例４ 合成例７で得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部とテ
スミン３５０−６０を４０部およびドライヤー５０を２
、忌） ５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作成し
、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１００％
、剥離力２７ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥離力
４０ｇ／３ｃ＋ｎであった。

実施例５ 合成例８で得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部とテ
スミン３５０−６０を４０部およびドライヤー５０を５
部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作成し、
同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１００％、
剥離力２５ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥離力４
０ｇ／３ｃｍであった。

実施例６ 合成例９で得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部とテ
スミン３５０−６０を４０部、ドライヤー５０を５部使
用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作成し、同様
に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１００％、剥離
力３２ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥離力５０ｇ
／３ｃｍであった。

実施例７ 合成例１０で得たシリ−コーン変性アルキド樹脂７２部
とデスミン３５０−６０を４０部、ドライヤー５０を５
部使用し、実施例１と同様にして１．程剥離紙を作成し
、同様に光沢、剥離力を測定したとごろ、光沢１００％
、剥離力９ｇ７３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥離力１
５ｇ／３ｃｍであった。

実施例８ 合成例′７で得たシリコーン変性アルキド樹脂６０部と
デスミンＭＥ５０Ｌ　　［徳島精油■製、ブチル化メラ
ミン樹脂の５０％ｎ−ブタノール溶液１４８部、ドライ
ヤー５０を１０部使用し、実施例１と同様にして工程剥
離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、
光沢１０１％、剥離力２０ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３
回目の剥離力３５ｇ７３ｃｍであった。

実施例９ 合成例４で得たシリコーン変性アルキド樹脂３０部、ト
クシノール２４１１−６０　　［徳島精油■製、ヤシ油
変性アルキド樹脂、油長３３．６０％キシレン溶液］３
０部とデスミンＭＥ５０Ｌ　４８部、ドライヤ・−５０
を１０部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作
成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１０
１％、剥離力８ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥離
力１５ｇ／３ｃｍであった。

実施例１０ 合成例１０で得たシリコーン変性アルキド樹脂９６部、
テスミン２０１−８０　［徳島精油■製、メチル化メラ
ミン樹脂の８０％ｎ−ブタノール溶液］１５部、ドライ
ヤー５０を１０部使用し、実施例１と同様にして工程剥
離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、
光沢１０２％、剥離力６ｇ／３ｃ＋ｎ。

くり返し使用３回目の剥離力８ｇ／３ｃｍであった。

実施例１１ 合成例４で得たシリコーン変性アルキド樹脂１０部、ト
クシノール２４１１−６０を２０部、テトロイド７９５
［徳島精油■製、アクリル樹脂、粘度Ｒ１酸価７．０、
ヒドロキシル価７２．６０％キシレン溶液］３０部、テ
スミンＭＥ５０Ｌを４８部、ドライヤー５０を１０部使
用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作成し、同様
に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１００％、剥離
力２０ｇ　／　３　ｃｍ、　＜り返し使用３回目の剥離
力４０ｇ／３ｃｍであった。

実施例１２ 合成例１０で得たシリコーン変性アルキド樹脂２４部、
トクシノール２４１１−６０を２０部、テトロイド７９
５を２０部、テスミンＭＥ５０Ｌを４８部、ドライヤー
５０を１０部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢
１００％、剥離力１８ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目
の剥離力３５ｇ７３ｃｍであった。

実施例１３ 合成例５で得たシリコーン変性アルキド樹脂４０部、テ
スロイド７９５を４０部、テスミン２０１−８０　［徳
島精油■製、メチル化メラミン樹脂］１５部、ドライヤ
ー５０を１０部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、光沢、剥離力を測定したところ、光沢１０
１％、剥離カフｇ７３ｃｍ、＜り返し使用３回目剥離力
ｌｏｇ／３ｃｍ、であった。

合成例１１ ［シリコーン変性アクリル樹脂の合成コ３ 合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノ
ポリシロキサン４０部とキシレン３０４部を反応器に仕
込み、窒素ガスふん囲気にて内温１２５〜１３０℃に昇
温し、これに下記混合溶液を３時間を要して一定速度で
滴下した。

メタクリル酸　　　　　　　　　　　　４０部メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　８０部メタクリル酸ブチ
ル　　　　　　　　　２００部スチレン　　　　　　　
　　　　　　　４０部アクリル酸２ヒドロキシエチル　
　　　４０部α　α°−アゾビスイソブチロニトリル　
１１部ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　　　　　２部滴
下終了後同温度で５時間反応を続けてシリコーン変性ア
クリル樹脂液７５５部を得た。

固型分　　　　　　　　　　　　　　６０．５％粘度　
　　　　　　Ｎ ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　２５合成例１２ ［シリコーン変性アクリル樹脂の合成］合成例３で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
４０部とキシレン３０４部を反応器に仕込み、合成例１
１と同様にして下記混合溶液を滴下した。

アクリル酸　　　　　　　　　　　　　４０部メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　１２０部アクリル酸ブチ
ル　　　　　　　　　　２００部アクリル酸２ヒドロキ
シエチル　　　　４０部α、α゛−アゾビスイソブチロ
ニトリル　１１部ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　　　
　　２部滴下終了後同温度で５時間反応を続けてシリコ
ーン変性アクリル樹脂液７５５部を得た。

固型分　　　　　　　　　　　　　　　６０部粘度　　
　　　　　し ヒドロキシル価　　　　　　　　　　　２５合成例１３ ［シリコーン変性アクリル樹脂の合成］合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
４２部とテスロイド７９５を７００部反応器に仕込み、
窒素ガスふん囲気にて内温１３０〜１８０℃に昇温しで
約５時間反応させ、シリニｒ−：／変性アクリル樹脂７
４２部を得た。これを固型分が６０％どなるようにギシ
［ノンで希釈した。

粘度　　　　　　　　Ｏ 酸価　　　　　　　６．３ ヒドロＷシル価　　　　　　　　　　　　６６実施例１
４ 合成例４′ｒ：′得たシリコーン変性アルキド樹脂液３
０部、合成例１１で得たシリ：コーン変性アクリル樹脂
液３０部、アスミン３５０−６０を４０部、ドライヤー
５０を５部使用し７、実施例１と同様にしで工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢
９７％、剥離力６ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回１１の
剥離力１０ｇ／３ｃｍであ−）だ。

実施例１５ 合成例７で得たシリコーン変性アルキド樹脂液３０部、
合成例１２で得たシリコーン変性アクリル樹脂液３０部
、デスミン３５０−６０を４０部、ドライヤー５０を５
）部使用し、実施例］と同様にし゛ＣＣ行程剥離紙作成
し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ；ｌ、？＋ ろ、光沢９８％、剥離カフｇ７３ｃｍ、くり返し使用３
回目の剥離力］Ｏｇ／３ｃｍであった。

実施例１６ 合成例８−（、得たシリニ］・〜ン変性／ルへ゛ド樹脂
液３０部、合成例１３で得たシリニ】−ン変性アクリル
樹脂液３０部、テスミン３５０−５０を４０部、ドライ
ヤー５０を５部使用し、実施例１と同様にしで丁ユ程剥
離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、
光沢９７％、剥離力６ｇ／３ｃｍ、くり返し７使用３回
［］の剥離力１０ｇ／３ｃｍであった。

実施例１７ 合成例１０で得たシリコーン変性アル〜ド樹脂液３６部
、合成例１３で得たシリコ・−ン変性アクリル樹脂液３
０部、デスミンＭＥ５０１．を４８部、ドライヤー５０
を１０部使用し、実施例１と同様にしで］−程剥離紙を
作成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光沢１
００％、剥離力６ｇ／３ｃｍ、くり返し使用３回目の剥
離力”　ｇ　／　３　ｃｍであった。

比較例１ 上程紙用剥離剤テスビール５ｐ２４００Ｇ　　［徳島精
油　８ ■製、光沢型アミノアルキド樹脂１１００部ばドライヤ
ー５０を５部配合し、で、実施例１と同様にし、−〇工
程剥離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢９８％、剥離力２２０　ｇ　７３　ｃｍ、くり
返し、２使用３回目の剥離力３００　ｇ　／　３　ｃｍ
以１・、であ−〕た。

比較例２ 工程紙用剥離剤トクシノール２４．００Ｙ　　［徳島精
油（用製、ヤシ油変性アルギド樹脂、油長４０．、６０
％トルエン溶液１１００部とデスモジュルＬ５５部を実
施例１と同様に１７でＸ程剥離紙を作成し、同様に光沢
、剥離力を測定したところ、光沢１．０３％、剥離力３
００　ｇ／　３　ａｍ以上、くり返し使用３　［ｌ’ｌ
　Ｅ］の剥離力３００　ｇ　／　３　ｃｍ以」−であ−
）だ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ここにＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、ｍ、ｎは
   正の整数でｍ＋ｎは３０〜１０００、Ｒ＾１は有機基で
   、そのうちの少なくとも１個が式ＨＯ−Ｒ−（Ｓ）＿ａ
   −Ｒ−（ここにＲは炭素数１〜１０の２価炭化水素基、
   ａは０または１である）で示されるヒドロキシ基置換有
   機基である］で示され、けい素原子に結合した全置換基
   の１５〜５０モル％がフェニル基である、オルガノポリ
   シロキサンにより変性してなるシリコーン変性アルキド
   樹脂　１００重量部、 （ロ）アルカノール変性アミノ樹脂１５〜１５０重量部
   および （ハ）酸性触媒　１〜２０重量部からなる工程剥離紙用
   樹脂組成物。