KR20200006988A - 광중합체 필름 복합체에서의 홀로그램의 보호를 위한 2개의 건조-적용가능한 uv-경화성 래커 층으로 이루어지는 시스템 - Google Patents

광중합체 필름 복합체에서의 홀로그램의 보호를 위한 2개의 건조-적용가능한 uv-경화성 래커 층으로 이루어지는 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20200006988A
KR20200006988A KR1020197035888A KR20197035888A KR20200006988A KR 20200006988 A KR20200006988 A KR 20200006988A KR 1020197035888 A KR1020197035888 A KR 1020197035888A KR 20197035888 A KR20197035888 A KR 20197035888A KR 20200006988 A KR20200006988 A KR 20200006988A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
protective layer
iii
substrate
protective
Prior art date
Application number
KR1020197035888A
Other languages
English (en)
Inventor
제르구에이 코슈트로미네
토마스 뢸레
토마스 팩케
카를 베테를레
Original Assignee
코베스트로 도이칠란트 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코베스트로 도이칠란트 아게 filed Critical 코베스트로 도이칠란트 아게
Publication of KR20200006988A publication Critical patent/KR20200006988A/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H1/0252—Laminate comprising a hologram layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/042—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/044—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of wood
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H1/024—Hologram nature or properties
    • G03H1/0248—Volume holograms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H1/0252—Laminate comprising a hologram layer
    • G03H1/0256—Laminate comprising a hologram layer having specific functional layer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035—Recording layers
    • G11B7/24044—Recording layers for storing optical interference patterns, e.g. holograms; for storing data in three dimensions, e.g. volume storage
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/08—Coating on the layer surface on wood layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0837—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2429/00—Carriers for sound or information
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/204—Plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/206—Organic displays, e.g. OLED
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/04—Processes or apparatus for producing holograms
    • G03H1/18—Particular processing of hologram record carriers, e.g. for obtaining blazed holograms
    • G03H2001/186—Swelling or shrinking the holographic record or compensation thereof, e.g. for controlling the reconstructed wavelength
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00—Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/35—Adhesive layer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00—Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/39—Protective layer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2260/00—Recording materials or recording processes
    • G03H2260/12—Photopolymer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B2007/25402—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins

Abstract

본 발명은 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체, 밀봉된 홀로그래픽 매체를 제조하는 방법, 부분들의 키트, 보호 층 및 기재 층을 포함하는 층 구조물 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

광중합체 필름 복합체에서의 홀로그램의 보호를 위한 2개의 건조-적용가능한 UV-경화성 래커 층으로 이루어지는 시스템
본 발명은 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체, 밀봉된 홀로그래픽 매체를 제조하는 방법, 부분들의 키트, 보호 층 및 기재 층을 포함하는 층 구조물 및 그의 용도에 관한 것이다.
홀로그래픽 매체를 제조하기 위한 광중합체 층은 그 자체로, 예를 들어 WO2011/054797 및 WO2011/067057에 공지되어 있다. 이들 홀로그래픽 매체의 이점은 그의 높은 광 회절 효율 및 단순화된 공정인데, 이는 홀로그래픽 조사 후에 추가의 화학적 및/또는 열적 현상 단계가 필요하지 않기 때문이다.
홀로그래픽 필름 (코베스트로 도이칠란트 아게(Covestro Deutschland AG)로부터의 베이폴(Bayfol)® HX)은 필름 기재 (A) 및 광 감수성 광중합체 층 (B)으로 이루어진다. 광학 홀로그램은 층 (B)에서 국소 광중합에 의해 형성되고, 면 UV-VIS 조사에 의해 고정된다. 따라서, 층 (B)은 이전에 새겨진 홀로그램을 포함하고 더이상 감광성이 아닌 중합된 층 (B')을 형성한다. 이 홀로그램은 시간 경과에 따라 그 자체로 매우 안정적인 한편, 그의 특성은 기계적 영향 및/또는 예를 들어 유기 물질 (용매)과의 접촉의 결과로서 변할 수 있다.
고려가능한 보호 방법은 보호 층 및/또는 보호 필름의 래커링, 적층, 접착제 부착이다. 그러나, 고전적인 래커링 또는 접착제 부착은 (B') 층과의 접촉시 홀로그램을 완전히 파괴하거나 또는 심각한 광학 이동으로 인해 쓸모없게 만드는 액체 래커 및/또는 접착제 성분과 연관된 매니폴드 문제를 일으킨다.
특허 출원 EP 2613318 B1은 성분의 적합한 선택에 의해 보호 층을 조사된 광중합체 층의 상부에 적용할 수 있음을 기재한다. 이들 보호 층은 적어도 1종의 방사선-경화성 수지 I), 이소시아네이트-관능성 수지 II) 및 광개시제 시스템 III)의 반응에 의해 제조가능하다. EP 2613318 B1에 기재된 보호 층은 적합한 보호 층의 요건을 충족시키는데, 이는 이들이 적용 후에, 광중합체 층에서의 부피 변화 및 홀로그램의 수반되는 색상 변화를 일으키지 않고 매우 다양한 인접 층 예컨대 예를 들어 접착제 층에 단단히 결합될 수 있는 보호 층 및 조사된 광중합체 층을 포함하는 층 구조물을 제공하는 것을 가능하게 하기 때문이다. 그러나, 보호 층은 광중합체 층의 상부에 "습윤" 상태로, 즉 용액 또는 분산액으로서 적용된다. 그러나, 산업적 실시에서는, 적절한 액체 적용 플랜트를 구성하고, 인력을 제공하여 코팅 공정을 모니터링하는 것은 복잡하고 비용이 많이 든다. 따라서 적층 공정이 바람직하지만, 이들이 종종 불충분한 접착성을 갖는 필름 복합체를 생성하는 단점을 갖는다.
특허 출원 JP2006023455 (A) 및 JP2006023456 (A)는 기재 층, 광중합체 층 및 1 또는 2개의 보호 층을 포함하는 기록 홀로그램을 위한 매체를 기재한다. 보호 층은 접착식으로 기재 층에 결합되고, 따라서, 광중합체 층을 그 자체가 접착식으로 2개의 층에 결합되는 것 없이 기재 층과 보호 층 사이에 매립한다. 이들 보호된 홀로그래픽 매체는 바람직하게는 ID 카드에 사용된다. 균일성 및 품질에 대한 높은 요구가 홀로그래픽 매체의 전체 표면적에 적용되는 홀로그래픽 매체의 대부분의 적용을 위해, 이러한 층 구조물은 실현되기 곤란하거나 또는 심지어 불가능하다.
일부 적용은 특히 가요성, 탄성 및 우수한 접착성과 조합된 내스크래치성 및 내용매성의 관점에서 보호 층에 대한 이러한 높은 요구가 높고, 이는 1개의 보호 층으로 모든 요구를 충족시키기 곤란하다.
따라서, 본 발명에 의해 해결되는 문제는, 홀로그래픽 조사 후 후-가공 단계를 필요로 하지 않는 조사된 광중합체 필름을 제공하는 것이며, 그에 의해 이들은 10 mm 초과, 바람직하게는 5 mm 초과의 불리한 색상 이동을 발생시키지 않으면서 간단한 가공 단계에서 밀봉될 수 있고, 광중합체와 보호 층 사이의 예외적인 접착이 보장되고, 경화된 보호 층이 통상적으로 사용되는 유기 용매, 수성 산 및 알칼리, 화장품, 가정용 및 산업용 세정 조성물에 대한 영구적인 내성 및/또는 기계적 영향에 대한 충분한 내스크래치성을 보장한다.
문제는 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체에 의해 해결되며, 여기서 B'는 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층이고, C1'는
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층이고,
C2'는
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층이다.
광중합체 층 B'는 홀로그램, 바람직하게는 체적 홀로그램이 광으로 새겨지고 이어서 이 홀로그램은 면 광대역 UV/VIS 조사에 의해 고정된 것이고; 고정이 바람직하게는 5- 10 J/cm2의 광 에너지 선량으로 실시되는 중합체 층이다.
본 발명에 따른 홀로그래픽 매체의 이점은, 광으로 새겨진 홀로그램을 갖는 광중합체 층이 이 보호 층 조합에 의해 캡슐화되고, 여기서 성분 B', C1, C1', C2 및 C2'는 우수한 접착을 허용할 뿐만 아니라 홀로그램의 주파수 안정성/격자 안정성 및 화학적, 물리적 및 기계적 응력으로부터의 보호를 동시에 보장하도록 서로 매칭된 것이다. 또한, 밀봉층은 추가의 층과의 상용성을 달성하고, 또한 홀로그램의 일반적으로 개선된 취급성, 예를 들어 잔류 점착성을 억제하거나 밀봉층에 대전방지 마감을 통해 먼지에 대한 보호를 가져온다. 2개의 보호 층 C1 및 C2는 해야할 상이한 작업을 갖는다. 광중합체 층 B에 직접 결합된 보호 층 C1은 기재 층 D1의 B' 층에 적용가능한데, 이는 홀로그램을 대해 중성이며 즉 홀로그램 강도에서의 열화를 야기하지 않고 반사 최대의 스펙트럼 이동이 전혀 없다. 또한, 경화된 보호 층 C1'는 2개의 인접한 층, 즉 광중합체 층 B' 및 경화된 보호 층 C2'에 단단히 부착된다. 보호 층 C1에 결합된 제2 보호 층 C2는, 예를 들어 적층에 의해 비경화된 층 C1의 상부에 적용될 수 있고, 비경화 및 경화된 상태에서 보호 층 C1/C1'에 우수하게 접착될 수 있다고 여겨진다. 경화된 보호 층 C2'는 우수한 내용매성 및 내스크래치성을 갖는다. 2개의 보호 층 C1 및 C2의 조합은 물리적 및 화학적 영향, 예컨대 스크래치 및 용매 손상에 대해 홀로그램-함유 광중합체 층 B'를 보호하며, 이는 구조물의 층들의 서로에 대한 우수한 접착성 및 밀봉된 홀로그래픽 매체의 가요성 및 탄성을 겸비한다.
본 발명의 문맥에서 반응성 희석제는 바람직하게는 경화성 조성물의 출발 점도를 감소시키고 경화성 조성물의 경화 과정에서 열가소성 수지 및 경화제와 화학 결합을 형성하여 네트워크를 형성하는 화합물이다.
아크릴레이트와 관련하여 본 발명의 맥락에서 용어 "관능성"은, 각각의 방사선-경화성, 특히 UV-VIS 방사선-경화성 반응성 기 (바람직하게는 이중 결합의 형태)의 수를 의미하는 것으로 이해된다. 방사선-경화성 기는 특히 아크릴레이트 기이다. 따라서 "다관능성 아크릴레이트"는 적어도 1개 초과의 방사선-경화성 기, 특히 아크릴레이트 기를 갖는 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 하고, 예를 들어 "삼관능성 아크릴레이트"는 3개의 방사선-경화성 기, 특히 아크릴레이트 기를 갖는 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 방사선-경화성 기는 특히 자유-라디칼 중합성 기, 예컨대 아크릴레이트 기이다.
본 발명의 문맥에서 용어 "면 (areal)"은 평탄한 영역으로서의 또는 오목 또는 볼록한 아치형 또는 파상 영역으로서의 구성을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명의 문맥에서 홀로그램-함유 광중합체 B'는 적어도 홀로그램 영역에서 밀봉 층의 적층이 가능하도록 평탄한 영역, 아치형 영역 또는 파상 영역을 가져야 한다.
계수가능한 파라미터와 관련하여 본 발명의 문맥에서의 단어 단수형은 명시적으로 언급되는 경우에만 (예를 들어, "정확하게 하나"라는 표현에 의해) 숫자 "1"을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어 "폴리이소시아네이트"에 대해 이하에서 언급할 경우, 단어 단수형은 단지 부정 관사를 의미하고 숫자 1은 아닌 것으로 이해되어야 하며, 이는 2개 이상, 예를 들어 구조적으로 동일하지 않은 폴리이소시아네이트가 존재하는 실시양태를 또한 포함하는 것을 의미한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 서로 적어도 부분적으로 결합된 적어도 4개의 층으로 이루어지고, 여기서 층이 기재 층 A, 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1' 및 경화된 보호 층 C2'의 순서로 서로 바로 상부에 배열된다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 서로 적어도 부분적으로 결합된 적어도 4개의 층으로 이루어지고, 여기서 층이 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1', 경화된 보호 층 C2' 및 기재 층 D2의 순서로 서로 바로 상부에 배열된다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 적어도 부분적으로 서로 결합된 적어도 5층으로 이루어지고, 여기서 층이 기재 층 A, 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1', 경화된 보호 층 C2' 및 기재 층 D2의 순서로 서로 바로 상부에 배열된다.
본 발명에 따른 층 구조물의 상기 언급된 실시양태의 기재 층 A 및 D2는 바람직하게는 투명 열가소성 필름이다. 일부 실시양태에서 기재 층 A는 또한 또 다른 지지체 물질, 예를 들어 유리 또는 다양한 플라스틱으로 제조될 수 있다.
추가의 바람직한 실시양태에서 보호 층 C1은 1 내지 100 μm, 바람직하게는 2 내지 50 μm, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 25 μm의 두께를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서 보호 층 C2는 1 내지 100 μm, 바람직하게는 2 내지 50 μm, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 25 μm의 두께를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서 보호 층 C1 및/또는 보호 층 C2는 각각의 경우에 보호 층 C1/C2의 총 중량을 기준으로 하여 UV 흡수제를 바람직하게는 0.01% 내지 10 중량%의 양으로, 보다 바람직하게는 0.1% 내지 5 중량%의 양으로 포함한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체는 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하고, 여기서 B'는 체적 홀로그램을 포함하는 광중합체 층이고, C1'는
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층이고,
C2'는
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층이다.
본 발명은 마찬가지로 경화성 보호 층 C1 및 보호 층 C1에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D1을 포함하는 층 구조물을 제공하며 보호 층 C1이
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하는 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C1 및 보호 층 C1에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D1을 포함하고, 보호 층 C1이
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하는 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C1 및 보호 층 C1에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D1을 포함하고, 보호 층 C1이
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질을 포함하며, 여기서
기재 층 D1은 < 200 μm의 필름 두께, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm을 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 실리콘-개질된 PET 기재인 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C1 및 보호 층 C1에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D1을 포함하고, 보호 층 C1이
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질을 포함하며, 여기서
기재 층 D1은 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 실리콘-개질된 PET 기재인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 마찬가지로 경화성 보호 층 C2 및 보호 층 C2에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D2를 포함하는 층 구조물을 제공하고, 보호 층 C2가
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
를 포함하는 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C2 및 보호 층 C2에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D2를 포함하고, 보호 층 C2가
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하는 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C2 및 보호 층 C2에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D2를 포함하고, 보호 층 C2가
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질을 포함하며, 여기서
기재 층 D2는 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 3층 공압출물 PET 기재인 것을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 층 구조물은 경화성 보호 층 C2 및 보호 층 C2에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D2을 포함하고, 보호 층 C2가
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질을 포함하며, 여기서
기재 층 D2는 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 3층 공압출물 PET 기재인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 층 구조물 C1-D1 및 C2-D2는 이하 기재된 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있고, 본 발명에 따른 부분들의 키트의 일부일 수 있다.
본 발명은 마찬가지로 초기에 비경화된 보호 층 C1을 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층 B의 상부에 적용하여 층 복합체 B'-C1을 수득하고, 추가의 단계에서 비경화된 보호 층 C2를 보호 층 C1의 상부에 적용하여 층 복합체 B'-C1-C2를 수득하고, 후속적으로 층 복합체 B'-C1-C2를 화학 방사선으로 경화하여 층 복합체 B'-C1'-C2'를 수득하고, 여기서 C1' 및 C2'는 각각 경화된 보호 층 C1 및 C2이고, 여기서 비경화된 보호 층 C1은
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하고,
비경화된 보호 층 C2는
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 밀봉된 홀로그래픽 매체를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 방법은 보호 층 C1 및 C2가 "건조" 적용되고, 따라서 예를 들어 "습윤" 적용에 요구되는 바와 같이 비용이 많이 들고 복잡한 기계 및 특별히 훈련된 인원의 제공을 회피하는 이점을 갖는다. 서로에 대한 경화된 보호 층 및 광중합체 층에 대한 매우 우수한 접착성은 임의로 존재하는 기재 층 D2가 잔류물 없이 박리될 수 있는 것을 보장할 뿐만 아니라 통상적으로 사용되는 유기 용매, 수성 산 및 알칼리, 화장품, 가정용 및 산업용 세정 조성물에 대한 영구적인 내성, 및/또는 기계적 영향에 대한 충분한 내스크래치성을 보장한다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 광중합체 층 B'는 기재 층 A 또는 또 다른 캐리어, 예를 들어 유리 또는 플라스틱에 배치된다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C1이 기재 층 D1에 배치되고 및 비경화된 보호 층 C2는 기재 층 D2에 배치된다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 제1 단계에서 층 복합체 A-B'을 제공하고, 여기서 A는 기재 층이고 B'는 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층이고, 제2 단계에서 비경화된 보호 층 C1을 기재 층 D1의 상부에 적용하여 층 복합체 C1-D1을 수득하고, 제3 단계에서 층 복합체 A-B'를 층 복합체 C1-D1에 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-D1을 수득하고, 여기서 층 복합체 A-B'는 바람직하게는 적층에 의해 층 복합체 C1-D1에 면 결합되고, 제4 단계에서 기재 층 D1을 층 복합체 A-B'-C1-D1로부터 제거하여 층 복합체 A-B'-C1을 수득하고, 제5 단계에서 비경화된 보호 층 C2를 기재 층 D2의 상부에 적용하여 층 복합체 C2-D2를 수득하고, 제6 단계에서 층 복합체 A-B'-C1을 층 복합체 C2-D2에 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 수득하고, 여기서 층 복합체 A-B'-C1은 바람직하게는 적층에 의해 층 복합체 C2-D2에 결합되고, 제7 단계에서 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 화학 방사선으로 경화시켜 층 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2를 수득한다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 제8 단계에서 기재 층 D2를 층 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2로부터 제거하여 층 복합체 A-B'-C1'-C2'를 수득한다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2의 보호 층 C1 및 C2의 화학 방사선에 의한 적어도 부분적인 경화는 60분에 걸쳐, 바람직하게는 5분에 걸쳐, 특히 바람직하게는 60초 미만에 걸쳐 실시된다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 실시양태에서 이는
-
o 광중합체 층 B를 제조하기 위한 코팅 조성물을 제조하는 것;
o 기재 A를 코팅 조성물로 코팅하여 층 복합체 A-B를 형성하는 것;
o 홀로그램을 광중합체 층 B 내로 새겨 층 복합체 A-B*를 형성하고, 여기서 B*는 새겨진 홀로그램을 포함하는 비조사된 광중합체 층임;
o 5-10 J/cm2의 광 에너지 선량으로 전체 층 구조물 A-B*의 면 광대역 UV/VIS 조사에 의해 홀로그램을 광중합체 층 B*에 고정시켜 층 복합체 A-B'를 형성하고, 여기서 B'는 탈색되고 관통-중합되고 더 이상 감광성이 아니며, 고정된 홀로그램을 포함하는 광중합체 층 B임
을 포함하는, 층 구조물 A-B'를 갖는 광-감수성 홀로그래픽 필름을 제조하는 단계;
-
o 층 C1을 제조하기 위한 코팅 조성물을 제조하는 것;
o 기재 D1을 코팅 조성물로 코팅하는 것
을 포함하는, 비경화된 보호 층 C1을 포함하는 층 복합체 C1-D1을 제조하는 단계;
- 층 복합체 C1-D1을 층 복합체 A-B'의 상부에 적용한 다음, 2개의 층 복합체를 서로에 대해, 바람직하게는 적층에 의해 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-D1을 형성하는 것을 포함하는, 층 구조물 A-B'-C1-D1을 갖는 홀로그래픽 필름을 제조하는 단계;
- 기재 층 D1을 제거하여 층 복합체 A-B'-C1을 형성하는 단계;
-
o 층 C2를 제조하기 위한 코팅 조성물을 제조하는 것;
o 기재 D2를 코팅 조성물로 코팅하는 것
을 포함하는, 비경화된 보호 층 C2를 포함하는 층 복합체 C2-D2를 제조하는 단계;
- 층 복합체 C2-D2를 층 복합체 A-B'-C1에 적용한 다음, 2개의 층 복합체를 서로에 대해, 바람직하게는 적층에 의해 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 형성하는 것을 포함하는, 층 구조물 A-B'-C1-C2-D2를 갖는 홀로그래픽 필름을 제조하는 단계;
- 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 화학 방사선, 바람직하게는 UV/VIS 방사선에 5-10 J/cm2의 광 에너지 선량으로 적용하여 층 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2를 형성하고, 여기서 C1' 및 C2'는 경화된 보호 층 C1 및 C2인 단계;
- 기재 층 D1을 제거하여 필름 복합체 A-B'-C1'-C2'를 형성하는 단계
를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서 보호 층 C1의 반응성 희석제 C1-II 및 보호 층 C2의 반응성 희석제 C2-II는 트리스(p-이소시아네이토페닐)티오포스페이트와 알콜-관능성 아크릴레이트 예컨대 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및/또는 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트의 반응으로부터 수득가능한 우레탄 아크릴레이트, 바람직하게는 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트이다.
본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 실시양태에서 보호 층 C1의 반응성 희석제 C1-II 및 보호 층 C2의 반응성 희석제 C2-II는 사전조정되고 사전정제된 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트이다. 사전조정 및 정제를 위해 에틸 아세테이트 및 시클로헥산 중 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트의 10 중량% 용액을 제조하고, 상기 용액은 키젤겔 60 (머크(Merck))의 층을 통해 여과한 다음, 에틸 아세테이트 중 40% 용액이 수득될 때까지 시클로헥산 및 과량의 에틸 아세테이트를 증류 제거한다. 정제 단계는 에틸 아세테이트 중 40% 용액이 100 미만의 헤이즌 (HAZEN) 색수 (DIN ISO 6271-2:2002)를 가질 때까지 반복된다.
본 발명은 마찬가지로, 본 발명에 따른 상기 기재된 방법으로부터 수득가능한, 층 구조물 A-B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체, 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체, 층 구조물 B'-C1'-C2'-D2를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체 및 층 구조물 A-B'-C1'-C2'-D2를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체를 제공한다.
본 발명은 마찬가지로 적어도 1종의 비경화된 보호 층 C1, 적어도 1종의 비경화된 보호 층 C2 및 체적 홀로그램을 함유하는 면 광중합체 층 B'를 함유하며, 여기서 보호 층 C1 및 C2이 상이한 것인 부분들의 키트를 제공한다.
비경화된 보호 층 C1 및 C2는 설명에 정의된 바와 같은 본 발명의 비경화된 보호 층 C1 및 C2이다.
본 발명에 따른 부분들의 키트의 바람직한 실시양태에서 광중합체 층 B'이 기재 층 A에 배치되고, 여기서 광중합체 층 B'는 한 면 상에서 기재 층 A에 적어도 부분적으로 결합된다.
본 발명에 따른 부분들의 키트의 바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C1이 기재 층 D1에 배치되고, 여기서 보호 층 C1은 한 면 상에서 기재 층 D1에 적어도 부분적으로 결합되고, 비경화된 보호 층 C2는 기재 층 D2에 배치되고, 여기서 보호 층 C2는 한 면 상에서 기재 층 D2에 적어도 부분적으로 결합된다.
바람직한 실시양태에서 기재 층 D1은 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 실리콘-개질된 PET 기재이다.
바람직한 실시양태에서 기재 층 D2는 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 3층 공압출물 PET 기재이다.
바람직한 실시양태에서 기재 층 D1은 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 실리콘-개질된 PET 기재이고, 기재 층 D2는 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에스테르 기재, 바람직하게는 PET 기재, 보다 더 바람직하게는 3층 공압출물 PET 기재이다.
본 발명에 따른 부분들의 키트의 바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C1은
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하고,
비경화된 보호 층 C2는
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함한다.
본 발명에 따른 부분들의 키트의 바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C1은
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함하고,
비경화된 보호 층 C2는
I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함한다.
기재 층 A
기재 층 A는 바람직하게는 열가소성 기재 층/기재 필름 또는 또 다른 캐리어, 예를 들어 유리, 플라스틱, 금속 또는 목재이다. 열가소성 기재 층 A의 물질 또는 물질 복합체는 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 무정형 폴리에스테르, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 히드레이트, 셀룰로스 니트레이트, 시클로올레핀 중합체, 폴리스티렌, 수소화 폴리스티렌, 폴리에폭시드, 폴리술폰, 열가소성 폴리우레탄 (TPU), 셀룰로스 트리아세테이트 (CTA), 폴리아미드 (PA), 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA), 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐부티랄 또는 폴리디시클로펜타디엔 또는 그의 혼합물을 기재로 한다. 이들은 특히 바람직하게는 PC, PET, PA, PMMA 및 CTA를 기재로 한다. 물질 복합체는 필름 라미네이트 또는 공압출물일 수 있다. 바람직한 물질 복합체는 체계 A/B, A/B/A 또는 A/B/C 중 하나에 따라 구성된 이중 및 삼중 필름이다. PC/PMMA, PC/PA, PC/PET, PET/PC/PET 및 PC/TPU가 특히 바람직하다. 기재 층 A가 400-800 nm의 스펙트럼 영역에서 투명한 경우가 바람직하다.
광중합체 층 B
광중합체 층 B'는 홀로그램을 비조사된 광중합체 층 B 내로 새긴 다음, 바람직하게는 5-10 J/cm2의 광 에너지 선량으로 새겨진 홀로그램을 포함하는 광중합체 층의 면 광대역 UV/VIS 조사에 의해 홀로그램을 광학적으로 고정함으로써 생성된다. 고정 동안, 홀로그램의 국부 형성에 관여되지 않았던 기록 단량체의 잔기는 전체 광중합체 층에서 관통-중합된다. 증감제로서 사용된 염료는 마찬가지로 광화학적으로 파괴된다. 염료에 의해 유발된 광중합체 층 B의 강한 기술상의 변색은 완전히 사라진다. 광중합체 층 B는 고정에 의해 탈색되고, 더 이상 광활성이 아니며 염료-무함유의 안정한 새겨진 홀로그램을 포함하는 광중합체 층 B'로 전환된다.
광중합체 층 B'는 바람직하게는 가교된 매트릭스 중합체, 특히 3차원 가교된 매트릭스 중합체를 포함하며, 여기서 매트릭스 중합체는 바람직하게는 폴리우레탄이다.
광중합체 층 B는 매트릭스 중합체, 기록 단량체 및 광개시제를 포함한다. 사용가능한 매트릭스 중합체는 무정형 열가소성 물질, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴산 또는 다른 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트, 및 또한 아크릴산의 공중합체, 예를 들어 폴리부틸 아크릴레이트, 및 또한 폴리비닐 아세테이트 및 폴리비닐 부티레이트, 그의 부분 가수분해된 유도체, 예컨대 폴리비닐 알콜, 및 에틸렌 및/또는 추가의 (메트)아크릴레이트와의 공중합체, 젤라틴, 셀룰로스 에스테르 및 셀룰로스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로스, 셀룰로스 아세토부티레이트, 실리콘, 예를 들어 폴리디메틸실리콘, 폴리우레탄, 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌, 및 또한 폴리에틸렌 옥시드, 에폭시 수지, 특히 지방족 에폭시 수지, 폴리아미드, 폴리카르보네이트 및 US 4994347A 및 그 안에 언급된 시스템이다.
에폭시 수지는 양이온성 내부가교될 수 있다. 또한, 가교제로서 산/무수물, 아민, 히드록시알킬 아미드 및 티올을 사용하는 것이 가능하다. 실리콘은 물의 존재 하에 (및 임의로 브뢴스테드 산 촉매작용 하에) 축합을 통해 1-성분 시스템으로서, 또는 규산 에스테르 또는 유기주석 화합물의 첨가에 의해 2-성분 시스템으로서 가교될 수 있다. 비닐-실란 시스템에서의 히드로실릴화가 마찬가지로 가능하다.
불포화 화합물, 예를 들어 아크릴로일-관능성 중합체 또는 불포화 에스테르는 아민 또는 티올과 가교될 수 있다. 양이온성 비닐 에테르 중합이 또한 가능하다.
그러나, 매트릭스 중합체가 가교된 매트릭스 중합체, 바람직하게는 3차원 가교된 매트릭스 중합체, 매우 특히 바람직하게는 3차원 가교된 폴리우레탄인 경우가 특히 바람직하다.
폴리우레탄 매트릭스 중합체는 특히 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 성분 a)와 적어도 1종의 이소시아네이트-반응성 성분 b)의 반응에 의해 수득가능하다.
폴리이소시아네이트 성분 a)는 적어도 2개의 NCO 기를 갖는 적어도 1종의 유기 화합물을 포함한다. 이들 유기 화합물은 특히 단량체 디- 및 트리이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및/또는 NCO-관능성 예비중합체일 수 있다. 폴리이소시아네이트 성분 a)는 또한 단량체 디- 및 트리이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및/또는 NCO-관능성 예비중합체의 혼합물을 함유하거나 또는 이로 이루어질 수 있다.
사용가능한 단량체 디- 및 트리이소시아네이트는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 그 자체로 널리 공지된 모든 화합물 또는 그의 혼합물을 포함한다. 이들 화합물은 방향족, 아르지방족, 지방족 또는 시클로지방족 구조를 가질 수 있다. 단량체 디- 및 트리이소시아네이트는 모노이소시아네이트, 즉 1개의 NCO 기를 갖는 유기 화합물을 또한 소량으로 포함할 수 있다.
적합한 단량체 디- 및 트리이소시아네이트의 예는, 부탄 1,4-디이소시아네이트, 펜탄 1,5-디이소시아네이트, 헥산 1,6-디이소시아네이트 (헥사메틸렌 디이소시아네이트, HDI), 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 1,8-디이소시아네이토-4-(이소시아네이토메틸)옥탄, 비스(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄 및/또는 비스(2',4-이소시아네이토시클로헥실)메탄 및/또는 임의의 이성질체 함량을 갖는 그의 혼합물, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 이성질체 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토-1-메틸시클로헥산 (헥사히드로톨릴렌 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이트, H6-TDI), 페닐렌 1,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이트 (TDI), 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트 (NDI), 디페닐메탄 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 (XDI) 및/또는 유사체 1,4 이성질체 또는 상기 언급된 화합물의 임의의 바람직한 혼합물이다.
적합한 폴리이소시아네이트는 우레탄, 우레아, 카르보디이미드, 아실우레아, 아미드, 이소시아누레이트, 알로파네이트, 뷰렛, 옥사디아진트리온, 우레트디온 및/또는 이미노옥사디아진디온 구조를 갖는 화합물이고, 상기 언급된 디- 또는 트리이소시아네이트로부터 수득가능하다.
폴리이소시아네이트가 올리고머화된 지방족 및/또는 시클로지방족 디- 또는 트리이소시아네이트인 경우, 특히 사용가능한 상기 언급된 지방족 및/또는 시클로지방족 디- 또는 트리이소시아네이트가 특히 바람직하다.
이소시아누레이트, 우레트디온 및/또는 이미노옥사디아진디온 구조를 갖는 폴리이소시아네이트, 및 또한 HDI를 기재로 하는 뷰렛 또는 그의 혼합물이 매우 특히 바람직하다.
적합한 예비중합체는 우레탄 및/또는 우레아 기, 및 임의로 상기 언급된 바와 같은 NCO 기의 개질을 통해 형성된 추가의 구조를 함유한다. 이러한 예비중합체는, 예를 들어, 상기 언급된 단량체 디- 및 트리이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트 a1)과 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)의 반응에 의해 수득가능하다.
사용가능한 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)은 알콜 또는 아미노 또는 메르캅토 화합물, 바람직하게는 알콜을 포함한다. 이들은 특히 폴리올일 수 있다. 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)로서 매우 특히 바람직하게 사용가능한 것은 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리 (메트)아크릴레이트 폴리올 및/또는 폴리우레탄 폴리올이다.
적합한 폴리에스테르 폴리올은, 예를 들어, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디- 또는 폴리카르복실산 또는 그의 무수물과 OH 관능가 ≥ 2의 다가 알콜의 반응에 의해 공지된 방식으로 수득될 수 있는 선형 폴리에스테르 디올 또는 분지형 폴리에스테르 폴리올이다. 적합한 디- 또는 폴리카르복실산의 예는, 다염기성 카르복실산, 예컨대 숙신산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 데칸디카르복실산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로프탈산 또는 트리멜리트산, 및 산 무수물 예컨대 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물 또는 숙신산 무수물, 또는 그의 임의의 바람직한 혼합물이다. 폴리에스테르 폴리올은 또한 천연 원료, 예컨대 피마자 오일을 기재로 할 수 있다. 마찬가지로, 폴리에스테르 폴리올은 락톤의 단독중합체 또는 공중합체를 기재로 하는 것이 가능하며, 이는 예를 들어 상기 언급된 유형의 히드록시-관능성 화합물, 예컨대 OH 관능가 ≥ 2의 다가 알콜 상에 락톤 또는 락톤 혼합물 예컨대 부티로락톤, ε-카프로락톤 및/또는 메틸-ε-카프로락톤의 부가에 의해 바람직하게는 수득가능하다.
적합한 알콜의 예는 모든 다가 알콜, 예를 들어 C2-C12 디올, 이성질체 시클로헥산디올, 글리세롤 또는 그의 서로간의 임의의 바람직한 혼합물이다.
적합한 폴리카르보네이트 폴리올은 그 자체로 공지된 방식으로, 유기 카르보네이트 또는 포스겐과 디올 또는 디올 혼합물을 반응시켜 수득가능하다.
적합한 유기 카르보네이트는 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트 및 디페닐 카르보네이트이다.
적합한 디올 또는 혼합물은 폴리에스테르 세그먼트와 관련하여 그 자체로 언급된 OH 관능가 ≥ 2의 다가 알콜, 바람직하게는 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올 및/또는 3-메틸펜탄디올을 포함한다. 또한, 폴리에스테르 폴리올을 폴리카르보네이트 폴리올로 전환시키는 것이 가능하다.
적합한 폴리에테르 폴리올은 OH- 또는 NH-관능성 출발물 분자 상에의 시클릭 에테르의 중부가 생성물, 임의로 블록방식 구조물의 생성물이다.
적합한 시클릭 에테르는 예를 들어, 스티렌 옥시드, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 테트라히드로푸란, 부틸렌 옥시드, 에피클로로히드린 및 그의 임의의 바람직한 혼합물이다.
사용가능한 출발물은 폴리에스테르 폴리올과 관련하여 언급된 OH 관능가 ≥ 2를 갖는 다가 알콜, 및 또한 1급 또는 2급 아민 및 아미노 알콜을 포함한다.
바람직한 폴리에테르 폴리올은 독점적으로 프로필렌 옥시드만을 기재로 하는 상기 언급된 유형의 것, 또는 프로필렌 옥시드와 추가의 1-알킬렌 옥시드를 기재로 하는 랜덤 또는 블록 공중합체이다. 특히 바람직하게는, 프로필렌 옥시드 단독중합체, 및 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및/또는 옥시부틸렌 단위를 갖는 랜덤 또는 블록 공중합체이며, 여기서 옥시프로필렌 단위의 분율은 모든 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌 단위의 총량을 기준으로 적어도 20 중량%, 바람직하게는 적어도 45 중량%으로 이루어진다. 여기서 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌은 모두 각각의 선형 및 분지형 C3 및 C4 이성질체를 포함한다.
또한, 다관능성 이소시아네이트-반응성 화합물로서의 폴리올 성분 b1)의 구성성분으로서 낮은 분자량, 즉 ≤ 500 g/mol의 분자량를 갖는, 단쇄, 즉 2 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 지방족, 아르지방족 또는 시클로지방족 이관능성, 삼관능성 또는 다관능성 알콜이 적합하다.
이들은, 예를 들어, 상기 언급된 화합물에 추가로, 네오펜틸 글리콜, 2-에틸-2-부틸프로판디올, 트리메틸펜탄디올, 위치 이성질체 디에틸옥탄디올, 시클로헥산디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 헥산-1,6-디올, 시클로헥산-1,2- 및 -1,4-디올, 수소화 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판 또는 2,2-디메틸-3-히드록시프로피온산, 2,2-디메틸-3-히드록시프로필 에스테르일 수 있다. 적합한 트리올의 예는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤이다. 적합한 보다 높은 관능가의 알콜은 디(트리메틸올프로판), 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 또는 소르비톨이다.
폴리올 성분이 1급 OH 관능기를 갖는 이관능성 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리에테르-폴리에스테르 블록 코폴리에스테르 또는 폴리에테르-폴리에스테르 블록 공중합체인 경우가 특히 바람직하다.
마찬가지로, 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)로서 아민을 사용하는 것이 가능하다. 적합한 아민의 예는 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 디아미노시클로헥산, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 이소포론디아민 (IPDA), 이관능성 폴리아민, 예를 들어 제파민(Jeffamine)®, 특히 수-평균 몰 질량 ≤ 10,000 g/mol을 갖는 아민-종결 중합체이다. 상기 언급된 아민의 혼합물도 마찬가지로 사용될 수 있다.
마찬가지로, 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)로서 아미노 알콜을 사용하는 것이 가능하다. 적합한 아미노 알콜의 예는, 이성질체 아미노에탄올, 이성질체 아미노프로판올, 이성질체 아미노부탄올 및 이성질체 아미노헥산올, 또는 그의 임의의 바람직한 혼합물이다.
모든 상기 언급된 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)은 목적하는 바에 따라 서로 혼합될 수 있다.
또한, 이소시아네이트-반응성 화합물 b1)이 ≥ 200 및 ≤ 10,000 g/mol, 보다 바람직하게는 ≥ 500 및 ≤ 8000 g/mol, 매우 특히 바람직하게는 ≥ 800 및 ≤ 5000 g/mol의 수-평균 몰 질량을 갖는 경우가 바람직하다. 폴리올의 OH 관능가는 바람직하게는 1.5 내지 6.0, 특히 바람직하게는 1.8 내지 4.0이다.
폴리이소시아네이트 성분 a)의 예비중합체는 특히 < 1 중량% , 특히 바람직하게는 < 0.5 중량%, 매우 특히 바람직하게는 < 0.3 중량%의 유리 단량체 디- 및 트리이소시아네이트의 잔여 함량을 가질 수 있다.
또한, 폴리이소시아네이트 성분 a)가 완전히 또는 부분적으로, NCO 기가 코팅 기술로부터 공지된 블록킹제와 완전히 또는 부분적으로 반응된 유기 화합물을 함유하는 것이 가능할 수 있다. 블록킹제의 예는, 알콜, 락탐, 옥심, 말론산 에스테르, 피라졸, 및 아민, 예를 들어 부탄온 옥심, 디이소프로필아민, 디에틸 말로네이트, 에틸 아세토아세테이트, 3,5-디메틸피라졸, ε-카프로락탐, 또는 그의 혼합물이다.
폴리이소시아네이트 성분 a)가 지방족 결합된 NCO 기를 갖는 화합물을 포함하는 경우가 특히 바람직하고, 여기서 지방족 결합된 NCO 기는 1급 탄소 원자에 결합된 기를 의미하는 것으로 이해된다. 이소시아네이트-반응성 성분 b)는 바람직하게는 평균 적어도 1.5개, 바람직하게는 2 내지 3개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 적어도 1종의 유기 화합물을 포함한다. 본 발명과 관련하여, 이소시아네이트-반응성 기는 히드록실, 아미노 또는 메르캅토 기인 것으로 간주된다.
이소시아네이트-반응성 성분은 특히 수 평균 적어도 1.5개, 바람직하게는 2 내지 3개의 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 화합물을 포함한다.
성분 b)의 적합한 다관능성 이소시아네이트-반응성 화합물은, 예를 들어 상기 기재된 화합물 b1)이다.
본 발명에 따른 적합한 광개시제는 전형적으로 화학 방사선에 의해 활성화될 수 있고 기록 단량체의 중합을 개시할 수 있는 화합물이다. 광개시제 중에서, 단분자 (유형 I) 및 이분자 (유형 II) 개시제로 구별될 수 있다. 추가로, 이들은 자유-라디칼, 음이온성, 양이온성 또는 혼합 유형의 중합을 위한 광개시제로서 그의 화학적 성질에 의해 구분된다.
자유-라디칼 광중합을 위한 유형 I 광개시제 (노리쉬 (Norrish) 유형 I)는 조사시 단분자 결합 절단을 통해 자유 라디칼을 형성한다. 유형 I 광개시제의 예는, 트리아진, 옥심, 벤조인 에테르, 벤질 케탈, 비스이미다졸, 아로일포스핀 옥시드, 술포늄 염 및 아이오도늄 염이다.
자유-라디칼 중합을 위한 유형 II 광개시제 (노리쉬 유형 II)는 염료 증감제 및 공개시제로 이루어지고, 염료에 맞춰진 광에 의한 조사시 이분자 반응을 겪는다. 염료는 먼저 광자를 흡수하고 에너지를 여기 상태로부터 공개시제에 전달한다. 후자는 전자 또는 광자 전달 또는 직접 수소 제거를 통해 중합-개시 자유 라디칼을 방출한다.
본 발명과 관련하여, 유형 II 광개시제를 사용하는 것이 바람직하다.
유형 II 광개시제의 염료 및 공개시제는 광중합체의 추가의 성분과 직접적으로 공동으로 혼합될 수 있거나, 또는 대안적으로 개별 성분과 개별적으로 예비혼합될 수 있다. 특히, 광중합체가 폴리우레탄 매트릭스 중합체를 함유하는 경우, 염료는 이소시아네이트-반응성 성분 및 이소시아네이트 성분을 갖는 공개시제와 예비혼합될 수 있다. 그러나, 마찬가지로, 공개시제와 이소시아네이트-반응성 성분 및 이소시아네이트 성분을 갖는 염료와 예비혼합하는 것이 가능하다.
이러한 광개시제 시스템은 원칙적으로 EP 0 223 587 A에 기재되어 있고, 바람직하게는 1종 이상의 염료와 암모늄 알킬아릴보레이트(들)의 혼합물로 이루어진다.
암모늄 알킬아릴보레이트와 함께 유형 II 광개시제를 형성하는 적합한 염료는, WO 2012062655에 기재된 양이온성 염료가 그 안에 마찬가지로 기재된 음이온과 조합된 것이다.
적합한 암모늄 알킬아릴보레이트는 예를 들어 (Cunningham et al. RadTech'98 North America UV/EB Conference Proceedings, Chicago, Apr. 19-22, 1998): 테트라부틸암모늄 트리페닐헥실보레이트, 테트라부틸암모늄 트리페닐부틸보레이트, 테트라부틸암모늄 트리나프틸헥실보레이트, 테트라부틸암모늄 트리스(4-tert-부틸)페닐부틸보레이트, 테트라부틸암모늄 트리스(3-플루오로페닐)헥실보레이트 ([191726-69-9], CGI 7460, 바스프 에스이(BASF SE)로부터의 제품, 스위스 바젤), 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨 디펜틸디페닐보레이트 및 테트라부틸암모늄 트리스(3-클로로-4-메틸페닐)헥실보레이트 ([1147315-11-4], CGI 909, 바스프 에스이로부터의 제품, 스위스 바젤)이다.
이들 광개시제의 혼합물을 사용하는 것이 유리할 수 있다. 사용되는 방사선 공급원에 따라, 광개시제의 유형 및 농도는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 방식으로 조정되어야 한다. 추가의 상세사항은, 예를 들어, 문헌 [P. K. T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, Vol. 3, 1991, SITA Technology, London, p. 61-328]에 기재되어 있다.
광개시제가 흡수 스펙트럼이 400 내지 800 nm인 스펙트럼 범위를 적어도 부분적으로 커버하는 염료와 염료에 맞춰진 적어도 1종의 공개시제의 조합을 포함하는 경우 매우 특히 바람직하다.
청색, 녹색 및 적색으로부터 선택된 레이저 광 색상에 대해 적합한 적어도 1종의 광개시제가 광중합체 배합물에 존재하는 경우가 또한 바람직하다.
또한, 광중합체 배합물이 청색, 녹색 및 적색으로부터 선택된 적어도 2종의 레이저 광 색상의 각각에 대해 적합한 광개시제를 함유하는 경우가 보다 바람직하다.
최종적으로, 광중합체 배합물이 청색, 녹색 및 적색의 레이저 광 색상의 각각에 대해 적합한 광개시제를 함유하는 경우가 매우 특히 바람직하다.
추가의 바람직한 실시양태는 기록 단량체가 일관능성 및/또는 다관능성 (메트)아크릴레이트 기록 단량체를 포함하는 것을 제공한다. 기록 단량체는 매우 특히 바람직하게는 적어도 1종의 일관능성 및/또는 1종의 다관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다.
적합한 아크릴레이트 기록 단량체는 특히 화학식 (I)의 화합물이다.
Figure pct00001
여기서 n ≥ 1 및 n ≤ 4이고, R41은 선형, 분지형, 시클릭 또는 헤테로시클릭의 비치환 또는 임의로 헤테로원자-치환된 유기 라디칼이고/거나, R42는 수소, 선형, 분지형, 시클릭 또는 헤테로시클릭의 비치환 또는 임의로 헤테로원자-치환된 유기 라디칼이다. R42는 수소 또는 메틸이고/거나 R41가 선형, 분지형, 시클릭 또는 헤테로시클릭의 비치환 또는 임의로 헤테로원자-치환된 유기 라디칼인 경우가 특히 바람직하다.
아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 본 문맥 내에서, 각각, 아크릴산 및 메타크릴산의 에스테르를 지칭한다. 바람직하게 사용가능한 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 예는, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 페녹시에톡시에틸 아크릴레이트, 페녹시에톡시에틸 메타크릴레이트, 페닐티오에틸 아크릴레이트, 페닐티오에틸 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 1,4-비스(2-티오나프틸)-2-부틸 아크릴레이트, 1,4-비스(2-티오나프틸)-2-부틸 메타크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 그의 에톡실화 유사체 화합물, N-카르바졸릴 아크릴레이트이다.
우레탄 아크릴레이트는 본 문맥 내에서 적어도 1개의 아크릴산 에스테르 기 및 적어도 1개의 우레탄 결합을 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 화합물은, 예를 들어, 히드록시-관능성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 이소시아네이트-관능성 화합물을 반응시킴으로써 수득될 수 있다.
이러한 목적을 위해 사용가능한 이소시아네이트-관능성 화합물의 예는, 모노이소시아네이트, 및 a) 하에 언급된 단량체 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트이다. 적합한 모노이소시아네이트의 예는 페닐 이소시아네이트, 이성질체 메틸티오페닐 이소시아네이트이다. 디-, 트리- 또는 폴리이소시아네이트는 상기 언급되어 있으며, 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트 및 트리스(p-이소시아네이토페닐) 티오포스페이트 또는 우레탄, 우레아, 카르보디이미드, 아실우레아, 이소시아누레이트, 알로파네이트, 뷰렛, 옥사디아진트리온, 우레트디온 또는 이미노옥사디아진디온 구조를 갖는 그의 유도체 및 그의 혼합물이다. 방향족 디-, 트리- 또는 폴리이소시아네이트가 바람직하다.
우레탄 아크릴레이트의 제조에 유용한 히드록시-관능성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트는, 예를 들어, 화합물 예컨대 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥시드 모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥시드 모노(메트)아크릴레이트, 폴리알킬렌 옥시드 모노(메트)아크릴레이트, 폴리(ε-카프로락톤) 모노(메트)아크릴레이트, 예를 들어 톤(Tone)® M100 (다우(Dow), 독일 슈발바흐), 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시-2,2-디메틸프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트, 다가 알콜의 히드록시-관능성 모노-, 디- 또는 테트라아크릴레이트 예컨대 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 에톡실화, 프로폭실화 또는 알콕실화 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 또는 그의 공업용 등급 혼합물을 포함한다. 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 및 폴리(ε-카프로락톤) 모노(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
마찬가지로, 그 자체로 공지된 20 내지 300 mg KOH/g의 OH 함량을 갖는 히드록실-함유 에폭시 (메트)아크릴레이트 또는 20 내지 300 mg KOH/g의 OH 함량을 갖는 히드록실-함유 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 20 내지 300 mg KOH/g의 OH 함량을 갖는 아크릴화 폴리아크릴레이트 및 이들의 서로간의 혼합물, 및 히드록실-함유 불포화 폴리에스테르와의 혼합물 및 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트와의 혼합물 또는 히드록실-함유 불포화 폴리에스테르와 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
트리스(p-이소시아네이토페닐) 티오포스페이트 및/또는 m-메틸티오페닐 이소시아네이트와 알콜-관능성 아크릴레이트 예컨대 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및/또는 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트의 반응으로부터 수득가능한 우레탄 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
마찬가지로, 기록 단량체는 추가의 불포화 화합물, 예컨대 α,β-불포화 카르복실산 유도체, 예를 들어 말레에이트, 푸마레이트, 말레이미드, 아크릴아미드, 및 또한 비닐 에테르, 프로페닐 에테르, 알릴 에테르, 및 디시클로펜타디에닐 단위를 함유하는 화합물, 및 또한 올레핀계 불포화 화합물, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및/또는 올레핀을 포함하는 것이 가능하다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 광중합체 배합물은 첨가제로서 단량체 우레탄을 추가로 함유하며, 그 경우에 우레탄은 특히 적어도 1개의 플루오린 원자로 치환될 수 있는 것이 제공된다.
우레탄은 바람직하게는 화학식 (II)를 가질 수 있다.
Figure pct00002
여기서 m ≥ 1 및 m ≤ 8이고 R51, R52 및 R53은 선형, 분지형, 시클릭 또는 헤테로시클릭의 비치환 또는 임의로 헤테로원자-치환된 유기 라디칼이고/거나, R52, R53은 서로 독립적으로 수소이고, 여기서 바람직하게는 라디칼 R51, R52, R53 중 적어도 1개는 적어도 1개의 플루오린 원자에 의해 치환되고, 특히 바람직하게는 R51은 적어도 1개의 플루오린 원자를 갖는 유기 라디칼이다. R52는 비치환 또는 헤테로원자, 예를 들어 플루오린으로 임의로 치환된 선형, 분지형, 시클릭 또는 헤테로시클릭 유기 라디칼인 경우가 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 광중합체는 10 중량% 내지 89.999 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 70 중량%의 매트릭스 중합체, 3 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량%의 기록 단량체, 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3 중량%의 광개시제 및 임의로 0 중량% 내지 4 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 2 중량%의 촉매, 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 1 중량%의 안정화제, 0 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 단량체 플루오로우레탄 및 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%의 추가의 첨가제를 함유하며, 여기서 모든 구성성분의 합계는 100 중량%인 것이 제공된다.
20 중량% 내지 70 중량%의 매트릭스 중합체, 20 중량% 내지 50 중량%의 기록 단량체, 0.001 중량% 내지 5 중량%의 광개시제, 0 중량% 내지 2 중량%의 촉매, 0.001 중량% 내지 1 중량%의 자유-라디칼 안정화제, 임의로 10 중량% 내지 30 중량%의 플루오로우레탄 및 임의로 0.1 중량% 내지 5 중량%의 추가의 첨가제를 포함하는 광중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
사용가능한 촉매는 우레탄화 촉매, 예를 들어 비스무스, 주석, 아연 또는 철의 유기 또는 무기 유도체 (또한 US 2012/062658에 명시된 화합물 참조)를 포함한다. 특히 바람직한 촉매는 부틸주석 트리스(2-에틸헥사노에이트), 철(III) 트리스아세틸아세토네이트, 비스무트(III) 트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 주석(II) 비스(2-에틸헥사노에이트)이다. 또한, 입체 장애 아민을 촉매로서 사용하는 것이 또한 가능하다.
사용가능한 안정화제는 HALS 아민, N-알킬 HALS, N-알콕시 HALS 및 N-알콕시에틸 HALS 화합물 및 또한 항산화제 및/또는 UV 흡수제와 같은 자유-라디칼 억제제를 포함한다.
사용가능한 추가의 첨가제는 유동 제어제 및/또는 대전방지제 및/또는 요변성제 및/또는 증점제 및/또는 살생물제를 포함한다.
보호 층 C1
화학 방사선으로 경화시키기 전에 보호 층 C1은 적어도 1종의 물리적 건조 중합체 수지 C1-I, 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 (RD) C1-II 및 적어도 1종의 광개시제 C1-III를 포함한다. 보호 층 C1은 UV 흡수제를 0.1 중량% 내지 10 중량%의 양으로 추가로 포함하는 경우가 바람직하다.
보호 층 C1을 위한 물리적 건조 수지는 열가소성 주로 선형 반결정질 폴리우레탄이다 (예를 들어 문헌 [Guenter Oertel (editor): Kunststoff-Handbuch - Vol. 7 Polyurethanes. 3rd Edition. Carl Hanser Verlag, 1993]을 참조). 열활성화 접착제로서 특별히 개발된 코베스트로 도이칠란트 아게(Covestro Deutschland AG)로부터의 데스모콜(Desmocoll)® 및 데스모멜트(Desmomelt)® 폴리우레탄이 바람직하다. 보호 층 C1을 위한 적합한 열가소성 주로 선형 반결정질 폴리우레탄에 대한 추가의 예는 DE 3729068 A1, DE 3702394 A1 및 US 20050112971 A1에 기재되고, 이와 관련하여 그 개시내용은 본원에 참조로 포함된다.
아크릴로일-관능성 반응성 희석제는 다관능성 (바람직하게는 적어도 삼관능성) 아크릴레이트의 부류로부터이다. 여기서 코베스트로 아게로부터의 데스모두르® RFE 및 히드록시에틸 아크릴레이트로부터 선택된 트리아크릴레이트 및/또는 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및/또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트가 바람직하다. 에틸 아크릴레이트 중 40% 용액으로서의 아크릴로일-관능성 반응성 희석제가 < 200 헤이즌, 특히 바람직하게는 < 100 헤이즌 (DIN ISO 6271-2:2002)의 색수를 갖는 경우가 특히 바람직하다. 사전조정되고 사전정제된 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트가 바람직하다. 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트는 하기 기재된 바와 같이 정제되고 사전조정될 수 있다.
사용되는 광개시제는 전형적으로 화학 방사선에 의해 활성화될 수 있고 상응하는 기의 중합을 개시할 수 있는 화합물이다.
광개시제 중에서, 자유-라디칼 중합을 개시하기 위한 단분자 (유형 I) 개시제와 이분자 (유형 II) 개시제를 구별할 수 있고; 이에 관한 광범위한 선행 기술이 존재한다.
자유-라디칼 광중합을 위한 유형 I 광개시제 (노리쉬 유형 I)는 조사시 단분자 결합 절단을 통해 자유 라디칼을 형성한다.
유형 I 광개시제의 예는 트리아진, 예를 들어 트리스(트리클로로메틸)트리아진, 옥심, 벤조인 에테르, 벤질 케탈, 알파-알파-디알콕시아세토페논, 페닐글리옥실산 에스테르, 비스이미다졸, 아로일 포스핀옥시드, 예를 들어 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 술포늄 및 아이오도늄 염이다.
자유-라디칼 중합을 위한 유형 II 광개시제 (노리쉬 유형 II)는 조사시 이분자 반응을 거치고, 여기서 여기 상태의 광개시제가 제2 분자, 공개시제와 반응하고, 전자 또는 양성자 전달 또는 직접 수소 제거에 의해 중합-개시 자유 라디칼을 형성한다.
유형 II 광개시제의 예는 3급 아민과 조합된 퀴논, 예를 들어 캄포르퀴논, 방향족 케토 화합물, 예를 들어 3급 아민과 조합된 벤조페논, 알킬 벤조페논, 할로겐화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (미힐러 (Michler) 케톤), 안트론, 메틸 p-(디메틸아미노) 벤조에이트, 티오크산톤, 케토쿠마린, 알파-아미노알킬페논, 알파-히드록시알킬페논 및 양이온성 염료, 예를 들어 메틸렌 블루이다.
UV 및 단파 가시 범위의 경우 I형 및 II형 광개시제가 사용되고, 보다 긴 파장 가시광 범위의 경우 우세하게는 유형 II 광개시제가 사용된다.
1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어(Irgacure)® 184), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 1173), 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸프로판-1-온 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 127), 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 2959); 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 루시린(Lucirin)® TPO); 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스피네이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 루시린® TPO-L), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드 (루시린® 819); [1-(4-페닐술파닐벤조일)헵틸리덴아미노] 벤조에이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® OXE 01); [1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)카르바졸-3-일]에틸리덴아미노] 아세테이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® OXE 02) 및 그의 혼합물이 바람직하다. 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드 및 그의 혼합물이 또한 특히 바람직하다.
전형적인 UV 흡수제는 벤조트리아졸, 시아노아크릴레이트, 벤조페논, 페닐트리아진, 히드록시페닐트리아진 또는 옥살아닐리드이다.
광 안정화제, 예컨대 페놀 또는 HALS 아민이 또한 존재할 수 있다.
한 바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C1은
I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함한다.
기재 층 D1
기재 층 D1은 바람직하게는 열가소성 기재 층/기재 필름이다. 열가소성 기재 층/기재 필름 D1의 물질 또는 물질 복합체는 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 무정형 폴리에스테르, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 히드레이트, 셀룰로스 니트레이트, 시클로올레핀 중합체, 폴리스티렌, 수소화 폴리스티렌, 폴리에폭시드, 폴리술폰, 열가소성 폴리우레탄 (TPU), 셀룰로스 트리아세테이트 (CTA), 폴리아미드 (PA), 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA), 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐부티랄 또는 폴리디시클로펜타디엔 또는 그의 혼합물을 기재로 한다. 이들은 특히 바람직하게는 PC, PET, PA, PMMA 및 CTA를 기재로 한다. 물질 복합체는 필름 적층물 또는 공압출물일 수 있다. 바람직한 물질 복합체는 체계 A/B, A/B/A 또는 A/B/C 중 하나에 따라 구성된 이중 및 삼중 필름이다. PC/PMMA, PC/PA, PC/PET, PET/PC/PET 및 PC/TPU가 특히 바람직하다. 기재 필름 D1이 400-800 nm의 스펙트럼 영역에서 투명한 경우가 바람직하다.
기재 층 D1로서 매우 특히 적합한 것은 폴리에스테르로 제조된 기계적으로 안정한 열가소성 중합체 기재, 특히 예를 들어 < 200 μm, 보다 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)와 같은 것이며, 그의 접착 특성은 표면 개질에 의해 감소된다. 이를 위한 다양한 기술이 고려된다. 따라서, 무기 글라이딩 첨가제, 예를 들어 카올린, 점토, 풀러토 (fuller's earth), 탄산칼슘, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화티타늄, 인산칼슘이 첨가될 수 있다.
이러한 필름의 광학 특성을 개선하기 위해, 오직 외부 층만 이러한 무기 글라이딩 첨가제 (예를 들어, 호스타판(Hostaphan) RNK)를 함유하는 경우, 3층 공압출 필름이 또한 사용된다. 또한, 실리콘 (호스타판 RN30 2PRK)을 표면에 적용하여 표면 장력을 감소시키고 따라서 접착 특성을 감소시키는 것이 가능하다.
실리콘-개질된 PET 필름 (예를 들어 호스타판 RN30 2PRK)이 바람직하다. 이들 필름의 사용은 심지어 층 C1이 경화하기 전에도 층 D1의 제거를 용이하게 한다.
보호 층 C2
화학 방사선으로 경화하기 전에 보호 층 C2는 적어도 1종의 물리적 건조 중합체 수지 C2-I, 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 (RD) C2-II 및 적어도 1종의 광개시제 C2-III을 포함한다. 보호 층 C2는 추가적으로 UV 흡수제를 0.1% 내지 10 중량%의 양으로 포함하는 경우가 바람직하다.
보호 층 C2를 위한 물리적 건조 수지는 바람직하게는 Mw ≥ 100 000 g/mol을 갖는 폴리비닐 부티랄 또는 Mw ≥ 100 000 g/mol을 갖는 무정형 폴리메틸 메타크릴레이트이다.
아크릴로일-관능성 반응성 희석제는 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트, 바람직하게는 적어도 삼관능성 아크릴레이트이다. 여기서 코베스트로 아게로부터의 데스모두르® RFE로 및 히드록시에틸 아크릴레이트부터 선택된 트리아크릴레이트 (포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트) 및/또는 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및/또는 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트가 특히 바람직하고, 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트가 특히 바람직하다.
사용되는 광개시제는 전형적으로 화학 방사선에 의해 활성화될 수 있고 상응하는 기의 중합을 개시할 수 있는 화합물이다.
광개시제 중에서, 자유-라디칼 중합을 개시하기 위한 단분자 (유형 I) 개시제와 이분자 (유형 II) 개시제를 구별할 수 있고; 이에 관한 광범위한 선행 기술이 존재한다.
자유-라디칼 광중합을 위한 유형 I 광개시제 (노리쉬 유형 I)는 조사시 단분자 결합 절단을 통해 자유 라디칼을 형성한다.
유형 I 광개시제의 예는 트리아진, 예를 들어 트리스(트리클로로메틸)트리아진, 옥심, 벤조인 에테르, 벤질 케탈, 알파-알파-디알콕시아세토페논, 페닐글리옥실산 에스테르, 비스이미다졸, 아로일 포스핀옥시드, 예를 들어 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 술포늄 및 아이오도늄 염이다.
자유-라디칼 중합을 위한 유형 II 광개시제 (노리쉬 유형 II)는 조사시 이분자 반응을 거치고, 여기서 여기 상태의 광개시제가 제2 분자, 공개시제와 반응하고, 전자 또는 양성자 전달 또는 직접 수소 제거에 의해 중합-개시 자유 라디칼을 형성한다.
유형 II 광개시제의 예는 3급 아민과 조합된 퀴논, 예를 들어 캄포르퀴논, 방향족 케토 화합물, 예를 들어 3급 아민과 조합된 벤조페논, 알킬 벤조페논, 할로겐화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (미힐러 (Michler) 케톤), 안트론, 메틸 p-(디메틸아미노) 벤조에이트, 티오크산톤, 케토쿠마린, 알파-아미노알킬페논, 알파-히드록시알킬페논 및 양이온성 염료, 예를 들어 메틸렌 블루이다.
UV 및 단파 가시 범위의 경우 유형 I 및 유형 II 광개시제가 사용되고, 보다 긴 파장 가시광 범위의 경우 우세하게는 유형 II 광개시제가 사용된다.
1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어(Irgacure)® 184), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 1173), 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸프로판-1-온 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 127), 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® 2959); 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 루시린(Lucirin)® TPO); 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스피네이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 루시린® TPO-L), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드 (루시린® 819); [1-(4-페닐술파닐벤조일)헵틸리덴아미노] 벤조에이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® OXE 01); [1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)카르바졸-3-일]에틸리덴아미노] 아세테이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 이르가큐어® OXE 02) 및 그의 혼합물이 바람직하다. 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드 및 그의 혼합물이 또한 특히 바람직하다.
전형적인 UV 흡수제는 벤조트리아졸, 시아노아크릴레이트, 벤조페논, 페닐트리아진, 히드록시페닐트리아진 또는 옥살아닐리드이다.
광 안정화제, 예컨대 페놀 또는 HALS 아민이 또한 존재할 수 있다.
바람직한 실시양태에서 비경화된 보호 층 C2는
I) Mw ≥ 100 000 g/mol을 갖는 폴리비닐 부티랄 또는 Mw ≥ 100 000 g/mol을 갖는 무정형 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2,
II) 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 사중 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
을 포함한다.
기재 층 D2
기재 층 D2는 바람직하게는 열가소성 기재 층/기재 필름이다. 열가소성 기재 층/기재 필름 D2의 물질 또는 물질 복합체는 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 무정형 폴리에스테르, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 히드레이트, 셀룰로스 니트레이트, 시클로올레핀 중합체, 폴리스티렌, 수소화 폴리스티렌, 폴리에폭시드, 폴리술폰, 열가소성 폴리우레탄 (TPU), 셀룰로스 트리아세테이트 (CTA), 폴리아미드 (PA), 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐부티랄 또는 폴리디시클로펜타디엔 또는 그의 혼합물을 기재로 한다. 이들은 특히 바람직하게는 PC, PET, PA, PMMA 및 CTA를 기재로 한다. 물질 복합체는 필름 라미네이트 또는 공압출물일 수 있다. 바람직한 물질 복합체는 체계 A/B, A/B/A 또는 A/B/C 중 하나에 따라 구성된 이중 및 삼중 필름이다. PC/PMMA, PC/PA, PC/PET, PET/PC/PET 및 PC/TPU가 특히 바람직하다. 기재 필름 D1이 400-800 nm의 스펙트럼 영역에서 투명한 경우가 바람직하다.
기재 층 D2로서 폴리에스테르, 특히 예를 들어 < 200 μm, 바람직하게는 < 100 μm 및 > 20 μm, 보다 더 바람직하게는 < 45 μm 및 > 20 μm의 필름 두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)와 같은 것으로 제조된 기계적으로 안정한 열가소성 중합체 기재가 매우 바람직하고, 그의 접착 특성은 표면적 개질에 의해 감소되었다. 따라서 다양한 기술이 고려된다. 따라서, 무기 글라이딩 첨가제, 예를 들어 카올린, 점토, 풀러토, 탄산칼슘, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화티타늄, 인산칼슘이 첨가될 수 있다.
이러한 필름의 광학 특성을 개선하기 위해, 외부 층만 이러한 무기 글라이딩 첨가제 (예를 들어 호스타판 RNK)를 함유하는 3층 공압출물 필름이 또한 사용된다. 또한, 실리콘 (예를 들어 호스타판 RN30 2PRK)를 표면에 적용하여 표면 장력 및 따라서 접착제 특성을 감소시키는 것이 추가로 가능하다.
3층 공압출물 PET 필름 (예를 들어 호스타판 RNK)이 여기서 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 방법을 위한 본 발명에 따른 층 구조물 및 본 발명에 따른 부분들의 키트의 용도를 제공한다.
한 실시양태에서 본 발명에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체는 0.3 μm 내지 500 μm, 바람직하게는 0.5 μm 내지 200 μm, 특히 바람직하게는 1 μm 내지 100 μm의 필름 두께를 갖는 홀로그램-함유 광중합체 층을 포함한다.
특히, 홀로그램은 반사, 투과, 인-라인, 오프-액시스, 완전-개구 전사, 백색광 투과, 데니슈크, 오프-액시스 반사 또는 엣지-릿 홀로그램 및 홀로그래픽 스테레오그램, 바람직하게는 반사, 투과 또는 엣지-릿 홀로그램일 수 있다. 반사 홀로그램, 데니슈크 홀로그램, 투과 홀로그램이 바람직하다.
광중합체 층에서 1개 이상의 홀로그램은 동일한 위치 또는 서로의 옆에 광으로 새겨지고/새겨졌을 수 있다. 광으로 새김이 동일한 위치에서 수행되는 경우 이미지 콘텐츠는 광으로 새겨질 수 있다. 다소 다양한 재구성 각도를 갖는 대상의 상이한 측면을 광으로 새겨 스테레오그램을 형성하는 것이 마찬가지로 가능하다. 숨겨진 홀로그램 및 마이크로텍스트를 광으로 새기는 것이 마찬가지로 가능하다. 투과 홀로그램의 경우에 일부 광 가이딩 기능 및/또는 상이한 스펙트럼 범위에 대한 광 가이딩 기능을 광으로 새기는 것이 마찬가지로 가능하다. 홀로그램의 가능한 광학 기능은 렌즈, 거울, 굴절 거울, 필터, 확산기, 유도 확산 소자, 회절 소자, 광 가이드, 도파관, 투사 스크린 및/또는 마스크와 같은 광학 소자의 광학 기능에 상응한다. 또한, 다수의 이러한 광학 기능은 이러한 홀로그램에서, 예를 들어 광이 광의 입사에 따라 상이한 방향으로 편향되도록 조합될 수 있다. 예를 들어, 이러한 구성에 의해 자동차 헤드-업 디스플레이 또는 헤드-장착 디스플레이에 사용하기 위한, 추가의 보조제, 예를 들어 편광자 또는 셔터 유리 없이 스테레오스코픽 시각적 인상이 경험되도록 하는 오토스테레오스코픽 또는 홀로그래픽 전자 디스플레이를 구성하는 것이 가능하다.
이들 광학 소자는 흔히 홀로그램이 노출된 방법 및 홀로그램의 치수에 따라 구체적인 주파수 선택성을 갖는다. 이는 특히 단색 광원 예컨대 LED 또는 레이저 광이 사용되는 경우 중요하다. 예를 들어, 주파수-선택적 방식으로 광을 편향시키고 동시에 풀-컬러 디스플레이를 가능하게 하기 위해, 보색 (RGB) 당 1개의 홀로그램이 요구된다. 따라서, 특정한 디스플레이 구성에서 복수의 홀로그램이 매체에서 서로 내부로 조사되어야 한다.
또한, 본 발명에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체는 또한 예를 들어 개인 초상, 보안 문서의 생체인식 표현, 또는 일반적으로 광고, 보안 라벨, 브랜드 보호, 브랜딩, 라벨, 디자인 요소, 장식, 일러스트레이션, 수집용 카드, 이미지 등에 대한 이미지 또는 이미지 구조, 및 또한 상기 상세된 제품과 조합하여 포함되는, 디지털 데이터를 나타낼 수 있는 이미지에 대한 홀로그래픽 이미지 또는 표현을 제조하는데 사용될 수 있다. 홀로그래픽 이미지는 3차원 이미지의 인상을 가질 수 있거나, 또는 이미지 순서, 단 필름 또는 다수의 상이한 대상을 이들이 조명되는 것으로부터의 앵글 및 그에 의한 광원 (이동 광원 포함) 등에 따라 나타낼 수 있다. 가능한 디자인의 이러한 다양성 때문에, 홀로그램, 특히 체적 홀로그램은 상기 언급된 적용에 대해 매력적인 기술적 해결책을 구성한다. 매우 다양한 상이한 노출 방법 (이동, 공간 또는 각도 멀티플렉싱)을 사용하여, 디지털 데이터의 저장의 경우에 이러한 홀로그램을 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명은 마찬가지로 본 발명의 홀로그래픽 매체를 포함하는 광학 디스플레이를 제공한다.
이러한 광학 디스플레이의 예는 액정, 유기 발광 다이오드 (OLED), LED 디스플레이 패널, 회절 광 선택에 기반한 마이크로전기계 시스템 (MEMS), 전기습윤 디스플레이 (E-잉크) 및 플라즈마 디스플레이 스크린을 기반으로 한 이미징 디스플레이이다. 이러한 유형의 광학 디스플레이는 오토스테레오스코픽 및/또는 홀로그래픽 디스플레이, 투과 및 반사 투사 스크린, 프라이버시 필터 및 양방향성 멀티유저 스크린용 스위치가능한 한정된 방출 특징을 갖는 디스플레이, 가상 디스플레이, 헤드-업 디스플레이, 헤드-장착 디스플레이, 조명 기호, 경고 램프, 신호 램프, 투광조명/헤드라이트 및 디스플레이 패널이다.
본 발명은 마찬가지로 본 발명의 홀로그래픽 매체를 포함하는, 오토스테레오스코픽 및/또는 홀로그래픽 디스플레이, 투사 스크린, 프라이버시 필터 및 양방향성 멀티유저 스크린용 스위치가능한 한정된 방출 특징을 갖는 디스플레이, 가상 디스플레이, 헤드-업 디스플레이, 헤드-장착 디스플레이, 조명 기호, 경고 램프, 신호 램프, 투광조명/헤드라이트 및 디스플레이 패널을 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 밀봉된 홀로그래픽 매체를 포함하는 보안 문서 및 홀로그래픽 광학 소자를 제공한다.
또한, 본 발명은 칩 카드, 신분증명 문서, 3D 이미지, 제품 보호 라벨, 라벨, 은행권 또는 홀로그래픽 광학 소자, 특히 시각 디스플레이의 제조를 위한 본 발명의 홀로그래픽 매체의 용도를 제공한다.
실시예
이제, 본 발명은 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명될 것이다.
시험 방법:
고형분 함량: 보고된 고형분 함량은 DIN EN ISO 3251에 따라 측정하였다.
색수: 색수는 DIN ISO 6271-2:2002에 따라 결정되었고, 헤이즌으로서 평가하였다.
화학물질:
각 경우에, CAS 번호는, 공지된 경우에, 사각형 괄호 안에 보고된다.
광중합체 층 B의 원료
폼레즈(Fomrez)® UL 28 우레탄화 촉매, 미국 코네티컷주 윌톤 소재의 모멘티브 퍼포먼스 케미칼스(Momentive Performance Chemicals)의 시판 제품.
보르히(Borchi)® Kat 22 우레탄화 촉매, [85203-81-2], 독일 랑겐펠트 소재의 OMG 보르헤르스 게엠베하(OMG Borchers GmbH)의 시판 제품.
BYK-310 실리콘-함유 표면 첨가제, 독일 베셀 소재의 BYK-케미 게엠베하(BYK-Chemie GmbH)의 제품.
데스모두르(Desmodur)® N 3900 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 아게(Covestro AG)의 제품, 헥산 디이소시아네이트-기재 폴리이소시아네이트, 적어도 30%의 이미노옥사디아진디온의 비율, NCO 함량: 23.5%.
CGI-909 테트라부틸암모늄 트리스(3-클로로-4-메틸페닐)-(헥실)보레이트, [1147315-11-4], 바스프 에스이의 제품
염료 1 (3,7-비스 (디에틸아미노)페녹사진-5-윰 비스(2-에틸헥실)술포숙시네이트)를 WO2012062655에 기재된 바와 같이 제조하였다.
폴리올 1을 WO2015091427에 기재된 바와 같이 제조하였다.
또한 동시에 RD 2인 우레탄 아크릴레이트 1 (포스포로티오일트리스 (옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트, [1072454-85-3])을 WO2015091427에 기재된 바와 같이 제조하였다.
우레탄 아크릴레이트 2 (2-({[3-(메틸술파닐)페닐]카르바모일}옥시)에틸 프로프-2-에노에이트, [1207339-61-4])를 WO2015091427에 기재된 바와 같이 제조하였다.
첨가제 1, 비스(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)-(2,2,4-트리메틸헥산-1,6-디일)비스카르바메이트 [1799437-41-4]를 WO2015091427에 기재된 바와 같이 제조하였다.
층 C를 위한 원료
물리적 건조 수지
데스모콜 406 - 수지 1 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 도이칠란트 아게 선형 열가소성 연질 폴리우레탄.
데스모콜 400/3 - 수지 2 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 도이칠란트 아게로부터의 선형 열가소성 연질 폴리우레탄
모비탈 B75H - 수지 3 독일 하테르샤임 소재의 쿠라레이 유럽 게엠베하로부터의 240 000의 Mw를 갖는 선형 열가소성 무정형 폴리비닐 부티랄
데가크릴 M547 - 수지 4 독일 마를 소재의 에보닉 인더스트리즈로부터의 500 000의 Mw를 갖는 선형 열가소성 무정형 폴리메틸 메타크릴레이트
아크릴로일-관능성 반응성 희석제
약어 RD = 반응성 희석제
DPHA - RD 1 [29570-58-9] 벨기에 브뤼셀 소재의 사이텍 서피스 스페셜리티스(Cytec Surface Specialties)로부터의 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트.
RD 2 포스포로티오일트리스(옥시벤젠-4,1-디일카르바모일옥시에탄-2,1-디일) 트리스아크릴레이트 [1072454-85-3])를 WO2015091427에 기재된 바와 같이 제조하였다.
사토머 SR444D - RD 3 [3524-68-3] 프랑스 패리스 소재의 크레이 밸리의 사토머 부문 (아르케마 그룹(Arkema Group))으로부터의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PPTTA).
사토머 SR494 - RD 4 프랑스 패리스 소재의 크레이 밸리의 사토머 부문 (아르케마 그룹(Arkema Group))으로부터의 사중 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETIA).
광개시제
에사큐어 원 - 개시제 1 [163702-01-0] 이탈리아 알비짜테 소재의 람베르티 에스.피.에이.(Lamberti S.p.A.)로부터의 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-((4-(1-메틸비닐)페닐)프로파논]
이르가큐어 4265 - 개시제 2 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프, 에스이로부터의 이르가큐어® TPO (50 중량%) 및 이르가큐어® 1173 (50 중량%)의 혼합물.
첨가제
BYK 333 유동 제어제 독일 베셀 소재의 BYK 케미 게엠베하로부터의 실리콘-함유 표면 첨가제
용매
부틸 아세테이트 (BA) 독일 뮐하임 안 데어 루르 소재의 브렌태그 게엠베하(Brenntag GmbH)로부터의 부틸 아세테이트.
메톡시프로판올 (MP-올) 독일 뮐하임 안 데어 루르 소재의 브렌태그 게엠베하로부터의 1-메톡시-2-프로판올.
우레탄 아크릴레이트 1 (동시에 또한 RD 2)의 정제: 에틸 아세테이트 중 우레탄 아크릴레이트 1의 40% 용액은 300 내지 700 헤이즌 (DIN ISO 6271-2:2002)의 색수를 갖고, 이는 그를 기재로 하는 광학 래커에 대해 허용가능하지 않았다. 정제를 위해, 용액을 시클로헥산 및 추가의 에틸 아세테이트로 희석하고, 생성된 10% 용액을 키젤겔 60 (머크)의 층을 통해 여과하고, 에틸 아세테이트 및 시클로헥산 (1.4 내지 1 중량부)의 용매 혼합물에서 여과하고, 후속적으로 에틸 아세테이트 중 정제된 원래의 40% 용액을 시클로헥산 및 에틸 아세테이트의 증류 제거에 의해 다시 수득하였다. 따라서 RD 2의 수득한 용액은 40-50 헤이즌의 색수를 갖는다.
홀로그래픽 매체 (광중합체 필름)의 제조
상기 기재된 폴리올 성분 7.90 g을 용융시키고, 특정한 우레탄 아크릴레이트 2 7.65 g, 상기 기재된 우레탄 아크릴레이트 1 2.57 g, 상기 기재된 플루오린화 우레탄 5.10 g, CGI 909 0.91 g, 염료 1 0.232g, BYK 310 0.230 g, 폼레즈 UL 28 0.128 g 및 에틸 아세테이트 3.789 g와 혼합하여 투명한 용액을 수득하였다. 이에 이어서, 데스모두르® N 3900 1.50 g을 첨가하고, 새로이 합하였다.
이 용액을 롤-투-롤 코팅 플랜트에서 두께 36 μm의 PET 필름에 적용하였고, 여기서 나이프 코터를 사용하여 19 μm의 습윤 필름 두께로 생성물을 적용하였다. 85℃의 건조 온도 및 5분의 건조 시간을 사용하여 코팅된 필름을 건조시키고, 이어서 두께 40 μm의 폴리에틸렌 필름으로 보호하였다. 이어서, 이 필름을 차광성 패키징하였다.
기재 D1 상의 잠재성 보호 층 C1/기재 D2 상의 보호 층 C2의 제조
물리적 건조 수지를 보고된 유기 용매에 100℃에서 용해시키고 실온으로 냉각시킨 경우 반응성 희석제와 혼합함으로써 표 1에 보고된 제제를 제조하였다. 이어서 광개시제 및 유동 제어제를 암소에서 첨가하였다.
표 1: 잠재성 보호 층 C의 제조를 위한 코팅 조성물*
Figure pct00003
*모든 코팅 조성물은 개시제 1 (래커의 고형분 함량을 기준으로 3.0 중량%), 개시제 2 (래커의 고형분 함량을 기준으로 1.5 중량%) 및 유동 제어제 (래커의 고형분 함량을 기준으로 0.2 중량%)를 함유하고;
#는 PGM-ST-UP SiO 나노입자 (닛산 케미칼(Nissan Chemical))의 5 중량%을 함유한다.
잠재성 보호 층 C1을 위한 코팅 조성물 C1-01 및 C1-02를 롤-투-롤 코팅 플랜트에서 나이프 코터에 의해 두께 36 μm-두께 실리콘-개질된 PET 필름 D1 (독일 비스바덴 소재의 미츠비시 폴리에스테르 필름 게엠베하(Mitsubishi Polyester Film GmbH)로부터의 호스타판 RN30 2PRK) 상부에 적용하였다. 85℃의 건조 온도 및 5분의 건조 시간을 사용하여, 코팅된 필름을 건조시키고, 후속적으로 두께 40 μm의 폴리에틸렌 필름으로 보호하였다. 코팅 두께는 일반적으로 15-16 μm이었다. 후속적으로, 이 필름을 차광성 패키징하였다.
잠재성 보호 층 C2를 위한 코팅 조성물 C2-01, C2-02, C2-03 및 C2-04를 유사하게 36 μm-두께 PET 필름 D2 (독일 비스바덴 소재의 미츠비시 폴리에스테르 필름 게엠베하로부터의 RNK 36)의 상부에 적용한 다음, 건조, 적층 및 패키징하였다. 코팅 두께는 일반적으로 15-16 μm이었다.
필름 복합체 A-B의 시험 홀로그램의 제조
시험 홀로그램을 하기와 같이 제조하였다: 층 구조물 A-B를 갖는 광중합체 필름을 암소에서 50 mm x 70 mm (3 mm 두께)의 치수를 갖는 유리 시트 상에 적층된 고무 롤러를 사용하여 원하는 크기로 절단하였다. 시험 홀로그램을 녹색 (532 nm) 레이저 방사선을 사용하여 데니슈크 반사 홀로그램을 제조하는 시험 장치를 사용하여 제조하였다. 시험 장치는 레이저 공급원, 광학 빔 가이드 시스템 및 유리 쿠폰용 홀더로 이루어졌다. 유리 쿠폰용 홀더를 빔 축에 대해 13°의 각도로 장착하였다. 레이저 공급원은 방사선을 생성하고, 이는 특정한 광학 빔 경로에 의해 약 5 cm으로 확장되어 거울과 광학적으로 접촉하는 유리 쿠폰으로 안내하였다. 홀로그래핑된 대상은 크기가 약 2 cm x 2 cm인 거울이어서, 홀로그램의 재구성시 거울의 파면을 재구성하였다. 모든 실시예를 녹색 532 nm 레이저 (미국 캘리포니아주 어바인 소재의 뉴포트 코포레이션(Newport Corp.)의 cat. no. EXLSR-532-50-CDRH)로 조사하였다. 셔터를 사용하여 기록 필름을 규정된 방식으로 2초 동안 조사하였다. 이는 층 B에 홀로그램을 포함하는 필름 복합체 A-B*를 형성한다.
후속적으로, UV 공급원의 컨베이어 벨트 상에 B 측이 램프를 향하도록 하여 샘플을 놓고, 2.5 m/분의 벨트 속도로 2회 조사하였다. 사용된 UV 공급원은 80 W/cm2의 총 전력 밀도를 갖는 퓨전 UV "D 벌브 번호" 558434 KR 85 철-도핑된 Hg 램프였다. 매개변수는 2 x 2.0 J/cm2 (ILT 490 라이트 버그로 측정)의 선량에 상응하였다. 이러한 고정 단계 후에 필름 복합체 A-B'를 형성하였다.
시험 홀로그램의 특징화
이어서, 필름 복합체 A-B'의 층 B'의 홀로그램을 분광법에 의해 품질에 대해 분석하였다.
체적 홀로그램의 높은 회절 효율 때문에, 이러한 홀로그램의 회절 반사는 분광계 (미국 플로리다주 더니든 소재의 오션 옵틱스(Ocean Optics)의 USB 2000 기기 사용)를 사용하여 가시광에 의한 투과율로 분석하고, 감소된 투과율 T감소를 갖는 피크로서 투과 스펙트럼에서 나타날 수 있다. 투과 곡선을 평가하는 것은 하기의 측정된 값을 고려하여 ISO 표준 17901-1:2015 (E)에 따른 홀로그램의 품질을 결정할 수 있게 하고; 모든 결과는 표 3에서 섹션 "홀로그램의 스펙트럼 품질"에서 칼럼 "A-B에서" 요약된다:
T감소=100-T피크 (A-B') (1): 투과 피크의 최대 깊이, 이는 최고 회절 효율에 상응한다. 따라서, 100-T피크 (A-B')는 홀로그램의 반사력 (또는 가시적 "강도" 또는 "품질")에 대한 척도로서 제공된다.
FWHM: 투과 피크의 폭은 "반치전폭" (FWHM)으로서 나노미터 (nm)로 측정하였다.
λ피크: 홀로그램의 투과율 최소값의 스펙트럼 위치 (나노미터 (nm) 단위).
이어서, 층 구조물 A-B'를 갖는 필름을 본 발명에 따른 방법에서 2개의 연속적인 보호 층 C1' 및 C2'에 의해 제공하였다. 또한 이어서, 홀로그램을 층 구조물 A-B'-C1'-C2'의 품질에 대해 재분석하고, 층 구조물 A-B'에 대해 원래의 값과 비교하였다 (표 3).
층 구조물 A-B'-C1'-C2'를 갖는 필름 복합체의 제조
층 구조물 A-B'-C1'-C2'를 갖는 필름 복합체의 제조는 필름 복합체 C1-D1의 측 C1 상에 필름 A-B'의 측 B'의 적층을 포함한다. 이는 라미네이터의 온도 제어된 고무 롤러 사이에 2개의 필름을 함께 압축함으로써 실시하였다. 롤러의 온도를 30℃, 60℃ 또는 90℃로 설정하였다. 제조된 다층 필름을 실온으로 냉각시켰다. 이어서, 기재 필름 D1을 필름 복합체 A-B'-C1-D1로부터 박리하였다. 이어서, 필름 복합체 C2-D2의 측 C2를 필름 복합체 A-B'-C1의 측 C1 상에 유사한 방식으로 적층하였다.
후속적으로, UV 공급원의 컨베이어 벨트 상에 D2 측이 램프를 향하도록 하여 샘플 A-B'-C1- C2-D2을 놓고, 2.5 m/분의 벨트 속도로 2회 조사하였다. 사용된 UV 공급원은 80 W/cm2의 총 전력 밀도를 갖는 퓨전 UV "D 벌브 번호" 558434 KR 85 철-도핑된 Hg 램프였다. 매개변수는 2 x 2.0 J/cm2 (ILT 490 라이트 버그로 측정)의 선량에 상응하였다. 이러한 경화 단계 후에 필름 복합체 A-B'-C1'- C2'-D2를 형성하고, 이로부터 기재 필름 D2를 후속적으로 박리하였다.
표 2: 홀로그래픽 필름 A-B 상의 보호 층 C1 및 C2의 적용성 및 코팅 C2'의 보호 품질
Figure pct00004
표 2는 모든 본 발명의 실시예를 2개의 연속적인 적층 단계에 의해 용이하게 제조할 수 있음을 나타낸다. 본 발명이 아닌 실시예 N01은 제조할 수 없다. 본 발명이 아니게 구성된 층 C1은 층 C2의 적층이 성공적이지 않은 결과를 갖는다. 추가의 본 발명의 실시예 N02 내지 N06은 오직 1개의 보호 층만을, 오직 C1 또는 오직 C2만을 포함하는 것들이다. 이들을 모두 용이하게 제조할 수 있지만 부적합한 내용매성 (N02, N03), 접착성 (N04, N06) 또는 홀로그래픽 성능 (N05)으로 인해 불합격하였다.
ISO 2409 (크로스커트 시험)에 따른, 홀로그래픽 필름 A-B'의 층 B' 상의 보호 층 C1' 및 C2' 및 보호 층 복합체 C1'-C2'의 접착성의 정량 분석
크로스커트에 의한 접착 테이프 박리 시험 (사용된 접착 테이프: 3M 스카치 898) (DIN EN ISO 2409:2013-06에 따름)을 수행하였다. 성능 값은 완전 접착 (성능 값 : 0) 내지 부적합한 접착 (성능 값 : 5)의 범위에 있다.
보호 층 C2' 또는 C1'의 내용매성의 평가
기술적 품질 N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), 메틸 에틸 케톤 (MEK), 1-부탄올 및 에틸 아세테이트 (EA)를 사용하여 코팅의 내용매성을 전형적으로 시험하였다. 용매를 침지된 면봉을 사용하여 코팅에 적용시키고, 덮음으로써 증발로부터 보호하였다. 달리 언급되지 않는 한, 약 23℃에서 60분의 접촉 시간이 관찰되었다. 접촉 시간의 종료 후에, 면봉을 제거하고, 시험 표면을 부드러운 천으로 깨끗이 닦아냈다. 손톱을 사용하여 가벼운 스크래칭 직후에 시각적 검사를 수행하였다.
하기 수준으로 구분하였다:
· 0 = 변화되지 않음; 변화가 보이지 않음; 스크래칭에 의해 손상될 수 없음.
· 1 = 약간의 팽윤이 보이지만, 스크래칭에 의해 손상될 수 없음.
· 2 = 변화가 명백하게 보이지 않고, 스크래칭에 의해 거의 손상될 수 없음.
· 3 = 분명한 변화, 강한 손톱 압력 후에 표면이 파괴됨.
· 4 = 심각한 변화, 단단한 손톱 압력 후 기재에 대해 스크래칭됨.
· 5 = 파괴됨; 화학물질을 닦아낼 때 이미 파괴된 래커; 시험 물질은 제거가능하지 않음 (표면 내로 먹힘).
이 평가 내에서, 시험은 전형적으로 0 및 1의 성능 값으로 통과시켰다. > 1의 성능 값은 "실패"를 나타낸다.
표 2의 상응하는 칼럼에서 나타낸 바와 같이 모든 본 발명의 코팅 C2'는 매우 높은 수준의 내용매성을 기록하였다.
층 C2'가 중간층 C1' 없이 A-B'의 바로 상부에 적용되는 샘플 N04 내지 N06은 동등하게 우수한 값을 나타낸다. 이러한 샘플을 부적합한 접착성 (N04 및 N06) 또는 홀로그래픽 성능 (N05)으로 인해 불합격하였다.
층 C1'가 층 C2'로 덮이지 않는 샘플 N02 및 N03을 불충분한 내용매성이 나타낸다.
시험 홀로그램의 특징화
임의의 보호 층의 적용 전에 초기에 측정한 필름 복합체 A-B'의 층 B'의 홀로그램을 층 복합체 A-B'-C1'-C2'에서 품질의 가능한 손실에 대한 분광분석법에 의해 분석하였다.
표 3: A-B 필름 복합체에 새겨지고, 이어서 UV-VIS-고정된 홀로그램의 품질; 이는 필름 복합체 A-B'를 형성하고; 이에 이어서 C1-D1을 적층하고 D1을 제거하고; 이에 이어서 필름 복합체 C2-D2를 적층하고; 이어서, 필름 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 UV 조사에 의해 고정하여 필름 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2를 수득하고, 이어서 D2를 제거하여 필름 복합체 A-B'-C1'-C2'를 수득하였다.
Figure pct00005
#불균일한 스펙트럼 피크, 여러 추가의 피크
본 발명의 실시예에 대한 T감소=100-T피크(A-B'-C1'-C2') (2)의 값은 A-B'의 상응하는 값과 오직 최소한으로 상이하고, 오직 개별적인 경우에만 약 10%의 편차가 관찰되었다. 홀로그램 품질의 큰 손실은 본 발명이 아닌 실시예 N05에 대해서만 기록된다.
또한, 동일한 경향이 투과 피크 λ피크의 스펙트럼 위치에 영향을 미친다. 차 Δ λ피크 = λ피크(A-B'-C1'-C2') - λ피크(A-B') (3)에 의해 나타낸 바와 같이 λ피크의 편차는 10 nm 이하이다. 일부 본 발명이 아닌 실시예 (N04 및 N05)는 실질적으로 더 높은 값을 나타낸다.

Claims (15)

  1. 층 구조물 B'-C1'-C2'를 포함하는 밀봉된 홀로그래픽 매체이며,
    여기서 B'는 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층이고, C1'는
    I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층이고,
    C2'는
    I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    의 반응에 의해 수득가능한 화학 방사선에 의해 적어도 부분적으로 경화된 보호 층인, 밀봉된 홀로그래픽 매체.
  2. 제1항에 있어서, 본 발명에 따른 층 구조물은 서로 적어도 부분적으로 결합된 적어도 4개의 층으로 구성되고, 여기서 층이 기재 층 A, 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1' 및 경화된 보호 층 C2'의 순서로 서로 바로 상부에 배열되는 것을 특징으로 하는 밀봉된 홀로그래픽 매체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 층 구조물이 서로 적어도 부분적으로 결합된 적어도 4개의 층으로 구성되고, 여기서 층이 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1', 경화된 보호 층 C2' 및 기재 층 D2의 순서로 서로 바로 상부에 배열되는 것을 특징으로 하는 밀봉된 홀로그래픽 매체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층 구조물이 서로 적어도 부분적으로 결합된 적어도 5개의 층으로 구성되고, 여기서 층이 기재 층 A, 광중합체 층 B', 경화된 보호 층 C1', 경화된 보호 층 C2' 및 기재 층 D2의 순서로 서로 바로 상부에 배열되는 것을 특징으로 하는 밀봉된 홀로그래픽 매체.
  5. 경화성 보호 층 C1 및 보호 층 C1에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D1을 포함하는 층 구조물이며, 보호 층 C1이
    I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 층 구조물.
  6. 경화성 보호 층 C2 및 보호 층 C2에 적어도 부분적으로 결합된 면 기재 층 D2를 포함하는 층 구조물이며, 보호 층 C2가
    I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 층 구조물.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체를 제조하는 방법이며,
    초기에 비경화된 보호 층 C1을 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층 B'의 상부에 적용하여 층 복합체 B'-C1을 수득하고, 추가의 단계에서 비경화된 보호 층 C2를 보호 층 C1의 상부에 적용하여 층 복합체 B'-C1-C2를 수득하고, 후속적으로 층 복합체 B'-C1-C2를 화학 방사선으로 경화하여 층 복합체 B'-C1'-C2'를 수득하고, 여기서 C1' 및 C2'는 각각 경화된 보호 층 C1 및 C2이고, 여기서 비경화된 보호 층 C1은
    I) 적어도 1종의 열가소성 주로 선형 및 반결정질 폴리우레탄 수지 C1-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C1-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C1-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    을 포함하고,
    비경화된 보호 층 C2는
    I) 폴리비닐 부티랄 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열가소성 수지 C2-I,
    II) 적어도 1종의 다관능성 아크릴레이트 반응성 희석제 C2-II,
    III) 적어도 1종의 광개시제 C2-III 및
    IV) 임의로 보조제 및 첨가된 물질
    을 포함하는 것을 특징으로 하는, 방법.
  8. 제7항에 있어서, 제1 단계에서 층 복합체 A-B'을 제공하고, 여기서 A는 기재 층이고 B'는 체적 홀로그램을 함유하는 광중합체 층이고, 제2 단계에서 비경화된 보호 층 C1을 기재 층 D1의 상부에 적용하여 층 복합체 C1-D1을 수득하고, 제3 단계에서 층 복합체 A-B'를 층 복합체 C1-D1에 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-D1을 수득하고, 여기서 층 복합체 A-B'는 바람직하게는 적층에 의해 층 복합체 C1-D1에 면 결합되고, 제4 단계에서 기재 층 D1을 층 복합체 A-B'-C1-D1로부터 제거하여 층 복합체 A-B'-C1을 수득하고, 제5 단계에서 비경화된 보호 층 C2를 기재 층 D2의 상부에 적용하여 층 복합체 C2-D2를 수득하고, 제6 단계에서 층 복합체 A-B'-C1을 층 복합체 C2-D2에 면 결합시켜 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 수득하고, 여기서 층 복합체 A-B'-C1은 바람직하게는 적층에 의해 층 복합체 C2-D2에 결합되고, 제7 단계에서 층 복합체 A-B'-C1-C2-D2를 화학 방사선으로 경화시켜 층 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2를 수득하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 제8 단계에서 기재 층 D2를 층 복합체 A-B'-C1'-C2'-D2로부터 제거하여 층 복합체 A-B'-C1'-C2'를 수득하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 적어도 1개의 비경화된 보호 층 C1, 적어도 1개의 비경화된 보호 층 C2 및 체적 홀로그램을 함유하는 면적 광중합체 층 B'을 함유하며, 여기서 보호 층 C1 및 C2이 상이한 것인 부분들의 키트.
  11. 제10항에 있어서, 광중합체 층 B'이 기재 층 A에 배치되고, 여기서 광중합체 층 B'는 한 면 상에서 기재 층 A에 적어도 부분적으로 결합되는 것을 특징으로 하는 부분들의 키트.
  12. 제10항에 있어서, 비경화된 보호 층 C1이 기재 층 D1에 배치되고, 여기서 보호 층 C1은 한 면 상에서 기재 층 D1에 적어도 부분적으로 결합되고, 비경화된 보호 층 C2는 기재 층 D2에 배치되고, 여기서 보호 층 C2는 한 면 상에서 기재 층 D2에 적어도 부분적으로 결합되는 것을 특징으로 하는 부분들의 키트.
  13. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 방법을 위한 제5항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 층 구조물 및 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 부분들의 키트의 용도.
  14. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체를 포함하는, 바람직하게는 오토스테레오스코픽 및/또는 홀로그래픽 디스플레이, 투사 스크린, 프라이버시 필터 및 양방향성 멀티유저 스크린용 스위치가능한 한정된 방출 특징을 갖는 디스플레이, 가상 디스플레이, 헤드-업 디스플레이, 헤드-장착 디스플레이, 조명 기호, 경고 램프, 신호 램프, 투광조명/헤드라이트 및 디스플레이 패널로 이루어진 군으로부터 선택된 광학 디스플레이.
  15. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 밀봉된 홀로그래픽 매체를 포함하는 보안 문서.
KR1020197035888A 2017-05-09 2018-05-07 광중합체 필름 복합체에서의 홀로그램의 보호를 위한 2개의 건조-적용가능한 uv-경화성 래커 층으로 이루어지는 시스템 KR20200006988A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17170206.1 2017-05-09
EP17170206 2017-05-09
PCT/EP2018/061709 WO2018206498A1 (de) 2017-05-09 2018-05-07 System aus zwei trocken übertragbaren uv-härtenden lackschichten für den schutz eines hologramms in einem photopolymer-folienverbund

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200006988A true KR20200006988A (ko) 2020-01-21

Family

ID=58714922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197035888A KR20200006988A (ko) 2017-05-09 2018-05-07 광중합체 필름 복합체에서의 홀로그램의 보호를 위한 2개의 건조-적용가능한 uv-경화성 래커 층으로 이루어지는 시스템

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11640136B2 (ko)
EP (1) EP3622352A1 (ko)
JP (1) JP2020520471A (ko)
KR (1) KR20200006988A (ko)
CN (1) CN110573968B (ko)
TW (1) TW201906729A (ko)
WO (1) WO2018206498A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201906882A (zh) * 2017-05-09 2019-02-16 德商科思創德意志股份有限公司 含有用於全像照射的光聚合物層及高度耐性漆層之薄膜結構
KR102390345B1 (ko) * 2020-11-10 2022-04-22 테사 소시에타스 유로파에아 잠재 반응성 접착 화합물을 제조하기 위한 제제
CN114044855A (zh) * 2021-11-09 2022-02-15 沈阳航空航天大学 一种基于聚氨基甲酸酯为基体的光致聚合全息存储材料及其制备方法

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1031512B (de) 1955-12-21 1958-06-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten
JPS584027B2 (ja) 1973-04-03 1983-01-24 東亞合成株式会社 シアヌル環を有するポリアクリレ−ト又はポリメタクリレ−トの製造法
SU519417A1 (ru) 1974-03-25 1976-06-30 Украинский Институт Инженеров Водного Хозяйства Способ получени эфиров -ненасыщенных кислот,содержащих симм.-триазиновый цикл
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
DE2500092C3 (de) 1975-01-03 1978-10-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische und lösliche Polycarbonate
DE2902090A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Bayer Ag Hitzehaertbare beschichtungsmassen und verfahren zur beschichtung von substraten
JPS5896658A (ja) 1981-12-04 1983-06-08 Takeda Chem Ind Ltd 一液型熱硬化性ポリウレタン塗料用組成物
DE3650107T2 (de) 1985-11-20 1995-05-24 Mead Corp Ionische Farbstoffe.
DE3702394A1 (de) 1987-01-06 1988-07-14 Bayer Ag Klebstoffmischung
JPS6449078A (en) * 1987-08-20 1989-02-23 Canon Kk Hologram film
DE3729068A1 (de) 1987-09-01 1989-03-09 Bayer Ag Klebstoffmischung
US5053288A (en) * 1987-11-20 1991-10-01 Teijin Limited Optical recording medium
US4994347A (en) 1988-01-15 1991-02-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Storage stable photopolymerizable composition and element for refractive index imaging
US5367044A (en) 1990-10-12 1994-11-22 General Electric Company Blow molded article molded from a composition comprising a randomly branched aromatic polymer
DE4118232A1 (de) 1991-06-04 1992-12-10 Bayer Ag Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten
DE4240313A1 (de) 1992-12-01 1994-06-09 Bayer Ag Polycarbonate für optische Datenträger
JPH095526A (ja) * 1995-06-14 1997-01-10 Asahi Glass Co Ltd 重畳型ホログラム
JPH1115358A (ja) 1997-06-25 1999-01-22 Denso Corp ホログラム
CA2306117C (en) * 1997-11-14 2008-12-09 Datacard Corporation Curable topcoat composition and methods for use
JP4297297B2 (ja) * 1998-10-29 2009-07-15 大日本印刷株式会社 体積ホログラム積層体、および体積ホログラム積層体作製用ラベル
DE69937920T2 (de) * 1998-04-09 2009-01-02 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Volumenhologramm-Laminat und Etikett zur Herstellung eines Volumenhologramm-Laminats
JP2000137427A (ja) * 1998-04-09 2000-05-16 Dainippon Printing Co Ltd 体積ホログラム積層体、および体積ホログラム積層体作製用ラベル
JP4293390B2 (ja) * 1998-10-29 2009-07-08 大日本印刷株式会社 体積ホログラム積層体、および体積ホログラム積層体作製用ラベル
DE19917965A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Daimler Chrysler Ag Strahlungshärtbare Verbundschichtplatte oder -folie
DE19943642A1 (de) 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter
JP4803333B2 (ja) 2000-04-28 2011-10-26 大日本印刷株式会社 ホログラム積層体
US6228973B1 (en) 2000-06-02 2001-05-08 General Electric Company Method for preparing high molecular weight polycarbonate
DE10047483A1 (de) 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Verwendung von Copolycarbonaten
US6852397B2 (en) 2001-11-05 2005-02-08 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Counterfeit-proof volume hologram multilayer structure, and counterfeit-proof volume hologram seal
JP4187196B2 (ja) * 2001-11-05 2008-11-26 大日本印刷株式会社 偽造防止体積ホログラム積層体および偽造防止体積ホログラムシール
DE10219028A1 (de) 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Ag Herstellung und Verwendung von hochmolekularen aliphatischen Polycarbonaten
US20030214070A1 (en) 2002-05-08 2003-11-20 General Electric Company Multiwall polycarbonate sheet and method for its production
CN1720245B (zh) * 2002-12-03 2010-05-26 西巴特殊化学品控股有限公司 带有杂芳基的肟酯光引发剂
JP4293433B2 (ja) * 2003-07-18 2009-07-08 大日本印刷株式会社 中間転写記録媒体
US7259115B2 (en) 2003-11-26 2007-08-21 Cooley, Incorporated Curable extruded adhesive laminate system for manufacturing collapsible structures
JP4196199B2 (ja) 2003-12-03 2008-12-17 三菱瓦斯化学株式会社 ガスバリア性中空容器
JP4367618B2 (ja) 2003-12-03 2009-11-18 三菱瓦斯化学株式会社 食品の保存方法
US7365124B2 (en) 2004-03-31 2008-04-29 General Electric Company Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers
DE102004022673A1 (de) 2004-05-07 2005-11-24 Bayer Materialscience Ag Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit
JP2006023455A (ja) 2004-07-07 2006-01-26 Fuji Xerox Co Ltd ホログラム記録媒体及びホログラム記録媒体の作製方法
JP2006023456A (ja) 2004-07-07 2006-01-26 Fuji Xerox Co Ltd ホログラム記録媒体およびその製造方法
US7304172B2 (en) 2004-10-08 2007-12-04 Cornell Research Foundation, Inc. Polycarbonates made using highly selective catalysts
DE102006046330A1 (de) 2006-09-28 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Metallhaftung
DE602007009719D1 (de) * 2006-12-07 2010-11-18 Agfa Gevaert Nv Verfahren zur herstellung eines informationsträgers
JP2009048066A (ja) 2007-08-22 2009-03-05 Fujifilm Corp ホログラフィック記録媒体およびホログラフィック記録装置
KR101553079B1 (ko) * 2008-04-28 2015-09-14 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 경화막, 적층체, 광 기록 매체 및 경화막의 제조 방법
EP2307477A4 (en) 2008-07-30 2014-12-10 Sk Innovation Co Ltd NOVEL COORDINATION COMPLEXES AND PROCESS USING SUCH COMPLEX AS CATALYST TO PRODUCE POLYCARBONATE BY COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE AND EPOXY
KR20110124232A (ko) 2009-02-12 2011-11-16 바이엘 머티리얼사이언스 아게 반사-방지/연무-방지 코팅
CN102667935B (zh) 2009-11-03 2016-01-20 拜尔材料科学股份公司 具有不同书写共聚单体的光聚合物制剂
JP5923041B2 (ja) 2009-11-03 2016-05-24 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ ホログラフィックフィルムの製造方法
CA2786796C (en) * 2010-01-19 2019-02-19 Nobuko Oikawa Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card
WO2012020061A1 (de) 2010-08-11 2012-02-16 Bayer Materialscience Ag Difunktionelle (meth)-acrylat-schreibmonomere
JP5752906B2 (ja) 2010-09-14 2015-07-22 エスアイアイ・プリンテック株式会社 液体噴射ヘッドの製造方法
JP5884314B2 (ja) 2010-09-30 2016-03-15 大日本印刷株式会社 体積ホログラム転写箔
EP2450893A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien mit hoch vernetzten Matrixpolymeren
EP2450387A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung für die Herstellung holographischer Medien
US9195215B2 (en) 2011-11-29 2015-11-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Holographic medium having a protective layer
EP2613318B1 (de) 2012-01-05 2014-07-30 Bayer Intellectual Property GmbH Schichtaufbau mit einer Schutzschicht und einer belichteten Photopolymerschicht
EP2613319A1 (de) * 2012-01-05 2013-07-10 Bayer MaterialScience AG Schichtverbund aus einem Photopolymerfilm und einer Klebstoffschicht
TWI557187B (zh) 2012-05-03 2016-11-11 拜耳材料科學股份有限公司 用於光聚合物之新穎光起始劑
US8754144B2 (en) * 2012-10-15 2014-06-17 Rohitha Muthumala Jayasuriya Radiation cureable heat seal blister-coating compositions
EP2772917A1 (de) 2013-02-27 2014-09-03 Bayer MaterialScience AG Schutzlacke auf Basis von strahlenvernetzbaren Polyurethandispersionen
TWI640428B (zh) 2013-02-27 2018-11-11 拜耳材料科學股份有限公司 以丙烯酸酯為基底之保護塗層與黏著劑
US20160115322A1 (en) 2013-06-14 2016-04-28 Covestro Deutschland Ag Radiation-curable coating composition
JP6197472B2 (ja) 2013-08-13 2017-09-20 コニカミノルタ株式会社 ハードコートフィルム、およびこれを用いてなる放射線画像変換パネル
WO2015091427A1 (de) 2013-12-20 2015-06-25 Bayer Materialscience Ag Holographische medien mit verbesserter lichtempfindlichkeit
KR102583200B1 (ko) 2014-12-12 2023-09-27 코베스트로 도이칠란트 아게 광중합체에 대한 기록 단량체로서의 나프틸 아크릴레이트
CN107207697B (zh) 2015-01-20 2020-09-15 科思创德国股份有限公司 结晶稳定的聚酯预聚物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020520471A (ja) 2020-07-09
US20200166889A1 (en) 2020-05-28
WO2018206498A1 (de) 2018-11-15
EP3622352A1 (de) 2020-03-18
CN110573968B (zh) 2021-12-21
TW201906729A (zh) 2019-02-16
CN110573968A (zh) 2019-12-13
US11640136B2 (en) 2023-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110603589B (zh) 含全息曝光的光致聚合物层和高耐受性涂料层的全息介质
KR102252704B1 (ko) 아크릴레이트계 보호성 광택제 및 접착제
EP3374991B1 (de) Kit-of-parts enthaltend versiegelungsschicht und photopolymer
CN110603495B (zh) 用于保护光致聚合物-膜复合结构中全息图的具有uv-固化的粘合剂层的塑料膜
US11640136B2 (en) System consisting of two UV-curing dry-transfer coating layers for the protection of a hologram in a photopolymer film composite
KR102564843B1 (ko) 광중합체를 위한 보호 층
US11267943B2 (en) Film structure containing a photopolymer layer for holographic exposure and a coating layer of high resistance
JP2021505946A (ja) 接着剤を用いないフォトポリマー層構造

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application