CN110573968B - 用于保护光致聚合物-膜复合结构中的全息图的由两个可干燥转移的uv-固化涂料层构成的体系 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于保护光致聚合物‑膜复合结构中的全息图的由两个可干燥转移的UV‑固化涂料层构成的体系。具体地，本发明涉及一种包含层结构B'‑C1'‑C2'的密封全息介质，一种用于制备密封全息介质的方法，一种成套部件，一种包含保护层和基材层的层结构及其用途。

Description

用于保护光致聚合物-膜复合结构中的全息图的由两个可干 燥转移的UV-固化涂料层构成的体系

本发明涉及一种包含层结构B'-C1'-C2'的密封全息介质，一种用于制备密封全息介质的方法，一种成套部件，一种包含保护层和基材层的层结构及其用途。

用于制备全息介质的光致聚合物层基本上例如由WO 2011/054797和WO 2011/067057已知。这些全息介质的优点是其高的光衍射效率和简化的加工，因为在全息曝光之后不需要进一步的化学和/或热显影步骤。

全息膜（Covestro Deutschland AG公司的Bayfol® HX）由膜基材（A）和感光的光致聚合物层（B）组成。光学全息图在层（B）中通过局部光聚合形成，并通过面状的UV-VIS-曝光定影。由此由层（B）产生具有预先写入的全息图的不再感光的完全聚合的层（B'）。尽管该全息图本身长期非常稳定，但由于机械影响和/或在与例如有机物质（溶剂）接触的情况下可能改变其性能。

在这种情况下可考虑的保护方法是涂覆、层压、粘合一个保护层和/或一个保护膜。然而，在传统的涂覆或粘合的情况下产生与液体的涂料和/或粘合剂组分相关的多方面问题，这些组分在与（B'）层接触时完全破坏了全息图或由于严重的光学偏移而使其失效。

专利申请EP 2613318 B1描述了通过适当地选择组分，可以在曝光的光致聚合物层上施加保护层。这些保护层可通过至少一种辐射固化树脂I），异氰酸酯官能树脂II）和光引发剂体系III）的反应来制备。EP 2613318 B1中描述的保护层满足了对合适的保护层的基本要求，因为它们在施用后能够提供具有保护层和曝光的光致聚合物层的层结构，该层结构可以与各种各样的邻接层例如粘合剂层牢固地接合，而不会导致光致聚合物层的体积变化和全息图的相应颜色变化。然而，所述保护层是以“湿”状态，即溶液或分散液的形式施加在光致聚合物层上。但在工业实践中，建造相应的液体施用装置并提供人员来控制涂覆过程是复杂且昂贵的。因此，层压方法是优选的，但是其缺点是它们经常导致膜复合结构的粘附性不足。

专利申请JP2006023455（A）和JP2006023456（A）描述了一种用于记录全息图的介质，该介质包含基材层，光致聚合物层和一个或两个保护层。在这种情况下将保护层与基材层粘合，由此将光致聚合物层嵌入在基材层和保护层之间，而本身不与这两个层粘合。优选地，这些受保护的全息介质用于ID卡中。对于全息介质的大多数应用，对全息介质的整个面在均匀性和质量方面都有着高要求；对此而言，这样的层结构很难或完全不能实现。

一些应用对保护层提出了非常高的要求，特别是在耐刮擦性和耐溶剂性以及柔韧性，弹性和好的粘附性方面，以至于很难使用一个保护层满足所有要求。

因此，本发明的目的在于提供一种解决方案，使得曝光的光致聚合物膜在全息曝光之后不需要后处理步骤，根据该解决方案可以在简单的操作步骤中将其密封，而这样不产生大于10 nm，优选大于5 nm的的不利的颜色偏移，由此确保了光致聚合物与保护层之间的优异粘附性，并且固化的保护层确保了对常用有机溶剂，酸和碱的水溶液，化妆品，家用-和工业清洁剂的持久耐受性和/或对机械影响的足够耐刮擦性。

该目的通过包含层结构B'-C1'-C2'的密封全息介质实现，其中B'是包含体积全息图的光致聚合物层，C1'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，和

C2'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

光致聚合物层B'是指这样的光致聚合物层，其中光敏录入（einblichten）全息图，优选以体积全息图的形式，并且该全息图然后通过面状的宽带的UV/VIS-曝光而定影，优选以5-10 J/cm²的光能剂量进行该定影。

根据本发明的全息介质的优点在于，具有光敏录入全息图的光致聚合物层通过这种保护层组合而封装，其中组分B'，C1，C1'，C2和C2'相互匹配，使得它们一方面实现好的粘附性，还同时确保全息图的频率稳定性/光栅稳定性和保护免受于化学、物理和机械的应力。此外，通过密封层实现与其他层的相容性，并且还总体上可以改善全息图的可操作性，例如通过消除残余粘性或通过密封层的抗静电装配来防止灰尘。两个保护层C1和C2这里有不同的目的。直接与光致聚合物层B接合的保护层C1可转移到基材层D1的B'层上，其对全息图是中性的，即它不会引起全息图强度变差并且不会导致反射最大值的光谱偏移。此外，固化的保护层C1'牢固地粘附到两个邻接的层，即光致聚合物层B'和固化的保护层C2'。与保护层C1接合的第二保护层C2如此设置，使得其可以施加在未固化的层C1上，例如通过层压，并且在未固化和固化的状态下好地粘附到保护层C1或C1'上。固化的保护层C2'具有好的耐溶剂性和耐刮擦性。通过两个保护层C1和C2的组合保护包含全息图的光致聚合物层B'免受物理和化学影响，例如刮擦-和溶剂损坏，同时实现该结构的各层相互之间的好的粘附性以及密封全息介质的好的柔韧性和弹性。

在本发明中，反应性稀释剂优选是这样的化合物，其降低可固化组合物的起始粘度并且在可固化组合物的固化过程中与热塑性树脂和固化剂形成化学键，从而形成网络。

在本发明中，就丙烯酸酯而言，“官能”应理解为是指分别辐射固化的（特别是通过UV-VIS辐射固化的）反应性基团（优选为双键形式）的数目。特别地，辐射固化的基团是丙烯酸酯基团。因此，“多官能丙烯酸酯”应理解为是指具有至少多于一个辐射固化的基团，特别是丙烯酸酯基团的分子，例如，“三官能丙烯酸酯”应理解为是指具有三个辐射固化基团，特别是丙烯酸酯基团的分子。辐射固化的基团尤其是指可自由基聚合的基团，例如丙烯酸酯基团。

在本发明中，“面状存在的”应理解为是指构造为平坦的面，或者构造为凹或凸弯曲的或波纹的面。在本发明中，包含全息图的光致聚合物B'就此而言必须具有平坦的、弯曲的或起伏的面，使得至少在全息图的区域中可以层压上密封层。

在本发明中，与可计数的参数相关的单词“一个/一种”只有当明确表达出时（例如通过表述“正好一个/一种”）应理解为是指数词。当在下文中例如提及“一种多异氰酸酯”时，单词“一种”应理解为仅是指不定冠词而不是数词，这还因此涵盖其中存在两种或更多种例如结构不同的多异氰酸酯的实施方案。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构由至少四个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以基材层A，光致聚合物层B'，固化的保护层C1'和固化的保护层C2'的顺序直接叠加布置。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构由至少四个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以光致聚合物层B'，固化的保护层C1'，固化的保护层C2'和基材层D2的顺序直接叠加布置。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构由至少五个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以基材层A，光致聚合物层B'，固化的保护层C1'，固化的保护层C2'和基材层D2的顺序直接叠加布置。

在根据本发明的层结构的上述实施方案中，基材层A和D2优选是透明的热塑性膜。在一些实施方案中，基材层A也可以由其他载体材料例如玻璃或各种塑料构成。

在一个另外优选的实施方案中，保护层C1的厚度为1至100μm，优选2至50μm，和非常特别优选3至25μm。

在一个另外优选的实施方案中，保护层C2的厚度为1至100μm，优选2至50μm，和非常特别优选3至25μm。

在一个另外优选的实施方案中，保护层C1和/或保护层C2包含UV吸收剂，其含量优选为0.01至10重量％，更优选0.1至5重量％，分别基于保护层C1和/或C2的总重量。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的密封全息介质包含层结构B'-C1'-C2'，其中B'是包含体积全息图的光致聚合物层，C1'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，和

C2'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

本发明的主题同样是一种层结构，其包含可固化的保护层C1和与保护层C1至少部分接合的、面状存在的基材层D1，其特征在于，保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C1和与保护层C1至少部分接合的、面状存在的基材层D1，其特征在于，保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C1和与保护层C1至少部分接合的、面状存在的基材层D1，其特征在于，保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，其中

基材层D1是聚酯基材，优选PET基材，还更优选硅酮改性的PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C1和与保护层C1至少部分接合的、面状存在的基材层D1，其特征在于，保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，其中

基材层D1是聚酯基材，优选PET基材，还更优选硅酮改性的PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

本发明的主题同样是一种层结构，其包含可固化的保护层C2和与保护层C2至少部分接合的、面状存在的基材层D2，其特征在于，保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C2和与保护层C2至少部分接合的、面状存在的基材层D2，其特征在于，保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C2和与保护层C2至少部分接合的、面状存在的基材层D2，其特征在于，保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，其中

基材层D2是聚酯基材，优选PET基材，还更优选三层共挤出PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

在一个另外优选的实施方案中，根据本发明的层结构包含可固化的保护层C2和与保护层C2至少部分接合的、面状存在的基材层D2，其特征在于，保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，其中

基材层D2是聚酯基材，优选PET基材，还更优选三层共挤出PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

根据本发明的层结构C1-D1和C2-D2可以用于下面描述的根据本发明的方法中，并且可以是根据本发明的成套部件的一部分。

本发明的主题同样是一种用于制备根据本发明的密封全息介质的方法，其特征在于，首先将未固化的保护层C1施加在包含体积全息图的光致聚合物层B上以产生层复合结构B'-C1，在下一个步骤中将未固化的保护层C2施加在保护层C1上以产生层复合结构B'-C1-C2，和然后将层复合结构B'-C1-C2通过光化辐射固化以产生层复合结构B'-C1'-C2'，其中C1'和C2'是固化的保护层C1和C2，其中未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质；和

未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

根据本发明的方法的优点在于，保护层C1和C2是“干”施加的，由此避免例如“湿”施加所需提供的昂贵且复杂的机器和专门培训的人员。由于固化的保护层相互之间以及与光致聚合物层之间的非常好的粘附性，不仅可以无残留地剥离任选存在的基材层D2，而且还确保对常用有机溶剂，酸和碱的水溶液，化妆品，家用-和工业清洁剂的持久耐受性和/或对机械影响的足够耐刮擦性。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，光致聚合物层B'存在于基材层A或其他载体例如玻璃或塑料上。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，未固化的保护层C1存在于基材层D1上，并且未固化的保护层C2存在于基材层D2上。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，在第一步骤中提供层复合结构A-B'，其中A是基材层，和B'是包含体积全息图的光致聚合物层，在第二步骤中将未固化的保护层C1施加在基材层D1上以产生层复合结构C1-D1，在第三步骤中将层复合结构A-B'与层复合结构C1-D1面状接合以产生层复合结构A-B'-C1-D1，其中将层复合结构A-B'与层复合结构C1-D1优选通过层压接合，在第四步骤中将基材层D1从层复合结构A-B'-C1-D1中除去以产生层复合结构A-B'-C1，在第五步骤中将未固化的保护层C2施加在基材层D2上以产生层复合结构C2-D2，在第六步骤中将层复合结构A-B'-C1与层复合结构C2-D2面状接合以产生层复合结构A-B'-C1-C2-D2，其中层复合结构A-B'-C1与层复合结构C2-D2优选通过层压接合，在第七步骤中将层复合结构A-B'-C1-C2-D2通过光化辐射固化以产生层复合结构A-B'-C1'-C2'-D2。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，在第八步骤中将基材层D2从层复合结构A-B'-C1'-C2'-D2中除去以产生层复合结构A-B'-C1'-C2'。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，层复合结构A-B'-C1-C2-D2的保护层C1和C2的至少部分固化通过光化辐射在60分钟内，优选在5分钟内，特别优选在小于60秒内进行。

在根据本发明方法的一个另外优选的实施方案中，这包括以下步骤：

- 制备具有层结构A-B'的感光全息膜，其包括：

o 准备用于制备光致聚合物层B的涂覆剂；

o 用该涂覆剂涂覆基材A以产生层复合结构A-B；

o 在光致聚合物层B中写入全息图以产生层复合结构A-B*，其中B*是具有写入的全息图的光致聚合物层；

o 以5-10 J/cm²的光能剂量通过整个层结构A-B*的面状的宽带的UV/VIS-曝光来将全息图定影在光致聚合物层B*中；从而产生层复合结构A-B'，其中B'是脱色的、完全聚合的、不再感光的和具有定影的全息图的光致聚合物层B；

- 制备具有未固化的保护层C1的层复合结构C1-D1，其包括：

o 准备用于制备层C1的涂覆剂；

o 用该涂覆剂涂覆基材D1；

- 制备具有层结构A-B'-C1-D1的全息膜，其包括将层复合结构C1-D1施加在层复合结构A-B'上，然后将这两个层复合结构相互面状接合，优选通过层压，从而产生层复合结构A-B'-C1-D1；

- 除去基材层D1以产生层复合结构A-B'-C1；

- 制备具有未固化的保护层C2的层复合结构C2-D2，其包括：

o 准备用于制备层C2的涂覆剂；

o 用该涂覆剂涂覆基材D2；

- 制备具有层结构A-B'-C1-C2-D2的全息膜，其包括将层复合结构C2-D2施加在层复合结构A-B'-C1上，然后将两个层复合结构相互面状接合，优选通过层压，从而产生层复合结构A-B'-C1-C2-D2；

- 使层复合结构A-B'-C1-C2-D2经受光化辐射，优选经受光能剂量为5-10 J/cm²的UV/VIS-辐射，从而产生层复合结构A-B'-C1'-C2'-D2，其中C1'和C2'是固化的保护层C1和C2；

- 除去基材层D1以产生膜复合结构A-B'-C1'-C2'。

在根据本发明方法的一个优选实施方案中，保护层C1中的反应性稀释剂C1-II和保护层C2中的反应性稀释剂C2-II是可以由三（对异氰酸根合苯基）硫代磷酸酯与醇官能的丙烯酸酯反应获得的氨基甲酸酯丙烯酸酯，其中醇官能的丙烯酸酯例如羟乙基（甲基）丙烯酸酯，羟丙基（甲基）丙烯酸酯和/或羟丁基（甲基）丙烯酸酯，优选硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯。

在根据本发明方法的一个特别优选的实施方案中，保护层C1中的反应性稀释剂C1-II和保护层C2中的反应性稀释剂C2-II是预调理和预纯化的硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯。为了进行预调理和纯化，制备10重量％的硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯在乙酸乙酯和环己烷中的溶液，将其通过一层硅胶60（Merck公司）过滤，然后蒸馏除去环己烷和过量的乙酸乙酯，直至获得40％的乙酸乙酯溶液。重复纯化步骤，直至40％的乙酸乙酯溶液的HAZEN色值（DIN ISO 6271-2：2002）低于100。

本发明的主题同样是可由上述的根据本发明的方法获得的包含层结构A-B'-C1'-C2'的密封全息介质，包含层结构B'-C1'-C2'的密封全息介质，包含层结构B'-C1'-C2'-D2的密封全息介质和包含层结构A-B'-C1'-C2'-D2的密封全息介质。

本发明的主题同样是成套部件，其包含至少一个未固化的保护层C1，至少一个未固化的保护层C2和包含体积全息图的、面状存在的光致聚合物层B'，其中保护层C1和C2不同。

未固化的保护层C1和C2这里是如在说明书中所定义的根据本发明的未固化的保护层C1和C2。

在根据本发明的成套部件的一个优选实施方案中，光致聚合物层B'存在于基材层A上，其中光致聚合物层B'在一侧上至少部分与基材层A接合。

在根据本发明的成套部件的一个优选实施方案中，未固化的保护层C1存在于基材层D1上，其中保护层C1在一侧上至少部分与基材层D1接合，并且未固化的保护层C2存在于基材层D2上，其中保护层C2在一侧上至少部分与基材层D2接合。

在一个优选的实施方案中，基材层D1是聚酯基材，优选PET基材，还更优选硅酮改性的PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

在一个优选的实施方案中，基材层D2是聚酯基材，优选PET基材，还更优选三层共挤出PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

在一个优选的实施方案中，基材层D1是聚酯基材，优选PET基材，还更优选硅酮改性的PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm，并且基材层D2是聚酯基材，优选PET基材，还更优选三层共挤出PET基材，其层厚度为＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm。

在根据本发明的成套部件的一个优选实施方案中，未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，和

未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

在根据本发明的成套部件的一个优选实施方案中，未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，和

未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

基材层A

基材层A优选是热塑性基材层/基材膜或其他载体，例如玻璃，塑料，金属或木材。热塑性基材层A的材料或复合材料基于聚碳酸酯（PC），聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），无定形聚酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚乙烯，聚丙烯，乙酸纤维素，水合纤维素，硝酸纤维素，环烯烃聚合物，聚苯乙烯，氢化聚苯乙烯，聚环氧化物，聚砜，热塑性聚氨酯（TPU），三乙酸纤维素（CTA），聚酰胺（PA），聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯或其混合物。它们特别优选地基于PC，PET，PA，PMMA和CTA。复合材料可以是膜层压体或共挤出物。优选的复合材料是根据方案A/B、A/B/A或A/B/C之一构建的双重-和三重膜。特别优选的是PC/PMMA，PC/PA，PC/PET，PET/PC/PET和PC/TPU。优选地，基材层A在400-800 nm的光谱范围内是透明的。

光致聚合物层B

光致聚合物层B'通过将全息图写入在未曝光的光致聚合物层B中，然后优选以5-10 J/cm²的光能剂量通过具有写入的全息图的光致聚合物层的面状的宽带的UV/VIS-曝光来光学定影全息图而产生。在所述定影中，将没有参与全息图局部产生的残余书写单体在整个光致聚合物层中完全聚合。用作敏化剂的染料同样被光化学破坏。由染料引起的光致聚合物层B的强烈技术变色完全消失。光致聚合物层B通过定影而脱色，并且转化为不再感光的、无染料的、稳定的和具有写入的全息图的光致聚合物层B'。

优选地，光致聚合物层B'具有交联的基质聚合物，特别是三维交联的基质聚合物，其中基质聚合物优选是聚氨酯。

光致聚合物层B包含基质聚合物，书写单体和光引发剂。作为基质聚合物可以使用无定形的热塑性塑料，例如聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸或其他丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸的共聚物，例如聚丙烯酸丁酯，以及聚乙酸乙烯酯和聚丁酸乙烯酯，它们部分水解的衍生物，例如聚乙烯醇，以及与乙烯和/或其他（甲基）丙烯酸酯的共聚物，明胶，纤维素酯和纤维素醚，例如甲基纤维素，乙酸丁酸纤维素，硅酮，例如聚二甲基硅酮，聚氨酯，聚丁二烯和聚异戊二烯，以及聚环氧乙烷，环氧树脂，特别是脂族环氧树脂，聚酰胺，聚碳酸酯以及在US 4994347A及其中引用的体系。

环氧树脂可以与本身阳离子交联。此外，也可以使用酸/酸酐，胺，羟烷基酰胺和硫醇作为交联剂。硅酮可以作为单组分体系通过在水存在下（和任选地在布朗斯台德酸催化下）的缩合反应，或者作为双组分体系通过添加硅酸酯或有机锡化合物而交联。同样可能的是乙烯基-硅烷体系中的加氢甲硅烷基化。

不饱和化合物，例如丙烯酰基官能的聚合物或不饱和酯，可以与胺或硫醇交联。阳离子乙烯基醚聚合也是可能的。

然而，特别优选地，所述基质聚合物是交联的，优选三维交联的，和非常特别优选三维交联的聚氨酯。

聚氨酯基质聚合物尤其可以通过至少一种多异氰酸酯组分a）与至少一种异氰酸酯反应性的组分b）的反应而获得。

多异氰酸酯组分a）包含至少一种具有至少两个NCO基团的有机化合物。这些有机化合物尤其可以是单体二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO-官能预聚物。多异氰酸酯组分a）可以包含单体二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO-官能预聚物的混合物，或者由其组成。

作为单体二-和三异氰酸酯可以使用本领域技术人员本身公知的所有化合物或其混合物。这些化合物可具有芳族、芳脂族、脂族或脂环族的结构。单体二-和三异氰酸酯也可包含少量的单异氰酸酯，即具有一个NCO基团的有机化合物。

合适的单体二-和三异氰酸酯的实例是1,4-丁烷二异氰酸酯、1,5-戊烷二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯，HDI）、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸脂（TMDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷和/或双(2',4-异氰酸根合环己基)甲烷和/或其具有任意异构体含量的混合物、1,4-环己烷二异氰酸酯、异构的双(异氰酸根合甲基)环己烷、2,4-和/或2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷（六氢-2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯，H6-TDI）、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯（TDI）、1,5-萘二异氰酸酯（NDI）、2,4'-和/或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和/或类似的1,4-异构体或上述化合物的任意混合物。

合适的多异氰酸酯是可由上述二-或三异氰酸酯获得的具有氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、酰胺-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的化合物。

特别优选地，所述多异氰酸酯是低聚的脂族和/或脂环族的二-或三异氰酸酯，其中特别可以使用上述的脂族和/或脂环族的二-或三异氰酸酯。

非常特别优选的是具有异氰脲酸酯-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯以及基于HDI的缩二脲或其混合物。

合适的预聚物包含氨基甲酸酯-和/或脲基团以及任选如上所述的通过NCO基团改性而产生的其他结构。这种预聚物例如可通过上述单体二-和三异氰酸酯和/或多异氰酸酯a1）与异氰酸酯反应性化合物b1）的反应获得。

作为异氰酸酯反应性化合物b1）可以使用醇、氨基或巯基化合物，优选醇。这里尤其可以是多元醇。非常特别优选可用作异氰酸酯反应性化合物b1）的是聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚（甲基）丙烯酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇。

作为聚酯多元醇合适的是例如直链的聚酯二醇或支化的聚酯多元醇，其可以以已知方式通过脂族、脂环族或芳族二-或多元羧酸或它们的酸酐与OH官能度≥2的多元醇的反应获得。合适的二-或多元羧酸的实例是多元羧酸，如琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸或偏苯三酸，以及酸酐，如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或它们彼此的任意混合物。聚酯多元醇也可以基于天然原料，如蓖麻油。聚酯多元醇也可以基于内酯的均聚物或共聚物，其优选可以通过内酯或内酯混合物（如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯）加成到羟基官能化合物（如例如下面所述类型的OH官能度≥2的多元醇）上获得。

合适的醇的实例是所有多元醇，例如C₂-C₁₂二醇，异构的环己二醇，甘油或它们彼此的任意混合物。

合适的聚碳酸酯多元醇可以以本身已知的方式通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物的反应获得。

合适的有机碳酸酯是碳酸二甲酯，碳酸二乙酯和碳酸二苯酯。

合适的二醇或混合物包括本身在聚酯部分中所述的OH官能度≥2的多元醇，优选1,4-丁二醇、1,6-己二醇和/或3-甲基戊二醇。也可以将聚酯多元醇转化成聚碳酸酯多元醇。

合适的聚醚多元醇是任选具有嵌段结构的、环醚在OH-或NH-官能起始剂分子上的加聚产物。

合适的环醚是例如氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、表氯醇以及它们的任意混合物。

作为起始剂可以使用本身在聚酯多元醇部分中所述的OH官能度≥2的多元醇以及伯或仲胺和氨基醇。

优选的聚醚多元醇是上述类型的仅基于环氧丙烷的那些或基于环氧丙烷与其他的1-环氧烷的无规或嵌段共聚物。特别优选的是环氧丙烷均聚物以及具有氧化乙烯-、氧化丙烯-和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段共聚物，其中基于所有氧化乙烯-、氧化丙烯-和氧化丁烯单元的总量计，氧化丙烯单元的比例为至少20重量%，优选至少45重量%。氧化丙烯和氧化丁烯在此包括所有分别直链和支化的C₃-和C₄-异构体。

此外，作为多元醇组分b1)的成分，作为多官能的异氰酸酯反应性化合物也合适的是低分子量的（即分子量≤500 g/mol）、短链的（即包含2至20个碳原子）的脂族、芳脂族或脂环族二-、三-或多官能醇。

除了上述化合物之外，还可以包括例如新戊二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇，三甲基戊二醇，位置异构的二乙基辛二醇，环己二醇，1,4-环己烷二甲醇，1,6-己二醇，1,2-和1,4-环己二醇，氢化的双酚A，2,2-双（4-羟基环己基）丙烷或2,2-二甲基-3-羟基丙酸，2,2-二甲基-3-羟丙基酯。合适的三醇的实例是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油。合适的更高官能醇是二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇或山梨糖醇。

特别优选地，所述多元醇组分是具有伯OH官能的二官能聚醚-、聚酯-或聚醚-聚酯嵌段共聚酯或聚醚-聚酯嵌段共聚物。

也可以使用胺作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的胺的实例是乙二胺，丙二胺，二氨基环己烷，4,4'-二环己基甲烷二胺，异佛尔酮二胺（IPDA），二官能的多胺，例如Jeffamine^®，胺封端的聚合物，特别是数均摩尔质量≤10000 g/mol。同样可以使用上述胺的混合物。

也可以使用氨基醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的氨基醇的实例是异构的氨基乙醇、异构的氨基丙醇、异构的氨基丁醇和异构的氨基己醇或它们的任意混合物。

所有上述的异氰酸酯反应性化合物b1）可以彼此任意混合。

也优选地，异氰酸酯反应性化合物b1）具有≥200且≤10000 g/mol，更优选≥500且≤8000 g/mol和非常特别优选≥800且≤5000 g/mol的数均摩尔质量。多元醇的OH官能度优选为1.5至6.0，特别优选1.8至4.0。

多异氰酸酯组分a）的预聚物的游离单体二-和三异氰酸酯的残余含量特别可以是＜1重量％，特别优选＜0.5重量％和非常特别优选＜0.3重量％。

多异氰酸酯组分a）也任选可以完全或部分地包含这样的有机化合物，其NCO基团已经完全或部分与涂覆技术中已知的封端剂反应。封端剂的实例是醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、吡唑以及胺，例如丁酮肟、二异丙基胺、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、3,5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺或其混合物。

特别优选地，多异氰酸酯组分a）包含具有脂族键合的NCO基团的化合物，其中脂族键合的NCO基团应理解为是指键合至伯碳原子的那些基团。异氰酸酯反应性组分b）优选包含至少一种具有平均至少1.5个和优选2至3个异氰酸酯反应性基团的有机化合物。在本发明中，异氰酸酯反应性基团优选被认为是羟基，氨基或巯基。

所述异氰酸酯反应性组分尤其可包含具有数均至少1.5个和优选2至3个异氰酸酯反应性基团的化合物。

组分b）的合适的多官能异氰酸酯反应性化合物例如是上述化合物b1）。

根据本发明合适的光引发剂是通常通过光化辐射可活化的化合物，其可以引发书写单体的聚合。在光引发剂中，可以区分为单分子（I型）引发剂和双分子（II型）引发剂。此外，根据化学特性，它们可以区分为用于自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合或混合类型聚合的光引发剂。

用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I型）在辐射时通过单分子键断裂形成自由基。I型光引发剂的实例是三嗪、肟、安息香醚、苯偶酰缩酮、双咪唑、芳酰基氧化膦、锍盐和碘鎓盐。

用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II型）由作为敏化剂的染料和共引发剂组成，并且在用与染料匹配的光辐射时发生双分子反应。染料首先吸收光子并且从激发态将能量转移到共引发剂。后者通过电子-或质子转移或直接的脱氢而释放出引发聚合的自由基。

在本发明中，优选使用II型光引发剂。

II型光引发剂的染料和共引发剂可以直接与光致聚合物的其他组分一起混合，或者分别与各个组分预混合。特别是当光致聚合物应包含聚氨酯基质聚合物时，可以将染料与异氰酸酯反应性组分预混合，并将共引发剂与异氰酸酯组分预混合。同样也可以将共引发剂与异氰酸酯反应性组分预混合，并将染料与异氰酸酯组分预混合。

这种光引发剂体系原则上在EP 0 223 587 A中描述，并且优选由一种或多种染料与一种或多种烷基芳基硼酸铵的混合物组成。

与烷基芳基硼酸铵一起形成II型光引发剂的合适的染料是WO 2012062655中描述的阳离子染料，并且结合其中描述的阴离子。

合适的烷基芳基硼酸铵是例如（Cunningham等人, RadTech'98 North AmericaUV/EB Conference Proceedings, Chicago, Apr. 19-22, 1998）：三苯基己基硼酸四丁基铵，三苯基丁基硼酸四丁基铵，三萘基己基硼酸四丁基铵，三（4-叔丁基）苯基丁基硼酸四丁基铵，三（3-氟苯基）己基硼酸四丁基铵（[191726-69-9]，CGI 7460，BASF SE，Basle，瑞士的产品），二戊基二苯基硼酸1-甲基-3-辛基咪唑鎓和三（3-氯-4-甲基苯基）己基硼酸四丁基铵（[1147315-11-4]，CGI 909，BASF SE，Basel，瑞士的产品）。

可以有利地使用这些光引发剂的混合物。根据所使用的辐射源，必须以本领域技术人员已知的方式匹配光引发剂的类型和浓度。进一步的细节描述于例如P. K. T.Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings,Inks & Paints, Vol. 3, 1991, SITA Technology, London, p. 61-328。

非常特别优选地，光引发剂包含其吸收光谱至少部分覆盖400至800 nm光谱范围的染料与至少一种匹配于该染料的共引发剂的组合。

也优选地，在光致聚合物配制剂中包含至少一种适合于选自蓝色，绿色和红色的一种激光颜色的光引发剂。

也还优选地，光致聚合物配制剂包含对于选自蓝色，绿色和红色的至少两种激光颜色各一个合适的光引发剂。

最后非常特别优选地，光致聚合物配制剂包含对于蓝色，绿色和红色的每种激光颜色分别一个合适的光引发剂。

在一个另外优选的实施方案中，书写单体包括单-和/或多官能的（甲基）丙烯酸酯书写单体。非常特别优选地，书写单体还可以包括至少一种单-和/或多官能氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。

合适的丙烯酸酯书写单体特别是通式（I）的化合物

其中n≥1且n≤4，和R⁴¹为直链的、支化的、环状的或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团和/或R⁴²为氢，直链的、支化的、环状的或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团。特别优选地，R⁴²为氢或甲基和/或R⁴¹为直链的、支化的、环状的或杂环的未取代或任选地被杂原子取代的有机基团。

在本文中，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯分别是指丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。优选可使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例是丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸苯基硫乙酯、甲基丙烯酸苯基硫乙酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸1,4-双(2-硫萘基)-2-丁基酯、甲基丙烯酸1,4-双(2-硫萘基)-2-丁基酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯和它们的乙氧基化类似化合物、丙烯酸N-咔唑基酯。

在本文中，氨基甲酸酯丙烯酸酯应理解为是指具有至少一个丙烯酸酯基团和至少一个氨基甲酸酯键的化合物。这样的化合物可以例如通过羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与异氰酸酯官能的化合物的反应而获得。

为此可使用的异氰酸酯官能的化合物的实例是单异氰酸酯以及在a) 中所述的单体二异氰酸酯、三异氰酸酯和/或多异氰酸酯。合适的单异氰酸酯的实例是苯基异氰酸酯、异构的甲基硫苯基异氰酸酯。上文已提到二-、三-或多异氰酸酯以及三苯甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯和三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或它们具有氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-、亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物及其混合物。这里优选芳族二-、三-或多异氰酸酯。

作为用于制备氨基甲酸酯丙烯酸酯的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，考虑例如如下的化合物：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯，聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯，聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯，聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如Tone^® M100（Dow, Schwalbach, DE），(甲基)丙烯酸2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸4-羟丁酯，(甲基)丙烯酸3-羟基-2,2-二甲基丙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯，丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，多元醇（如三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇或它们的工业混合物）的羟基官能的单-、二-或四丙烯酸酯。优选的是丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。

同样可以使用本身已知的具有20至300 mg KOH/g的OH含量的含羟基的环氧基(甲基)丙烯酸酯或具有20至300 mg KOH/g的OH含量的含羟基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有20至300 mg KOH/g的OH含量的丙烯酰基化的聚丙烯酸酯以及它们彼此的混合物和具有含羟基的不饱和聚酯的混合物和具有聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。

尤其优选的是可由三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和/或间甲硫基苯基异氰酸酯与醇官能的丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丁酯的反应获得的氨基甲酸酯丙烯酸酯。

所述书写单体同样可以包括其他不饱和化合物，如α,β-不饱和的羧酸衍生物，例如马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺，以及乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和包含二环戊二烯基单元的化合物，以及烯属不饱和化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和/或烯烃。

根据一个另外优选的实施方案，光致聚合物配制剂还包含单体氨基甲酸酯作为添加剂，其中氨基甲酸酯特别可以被至少一个氟原子取代。

优选地，所述氨基甲酸酯可具有通式（II）

其中m≥1且m≤8，和R⁵¹、R⁵²和R⁵³为直链的、支化的、环状的或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团和/或R⁵²、R⁵³相互独立地为氢，其中优选基团R⁵¹、R⁵²、R⁵³中的至少一个被至少一个氟原子取代，并且特别优选地，R⁵¹是具有至少一个氟原子的有机基团。特别优选地，R⁵²是直链的、支化的、环状的或杂环的未取代或任选也被杂原子例如氟取代的有机基团。

根据本发明的一个另外优选的实施方案，光致聚合物包含10至89.999重量％，优选20至70重量％的基质聚合物，3至60重量％，优选10至50重量％的书写单体，0.001至5重量％，优选0.5至3重量％的光引发剂，和任选的0至4重量％，优选0至2重量％的催化剂，0至5重量％，优选0.001至1重量％的稳定剂，0至40重量％，优选10至30重量％的单体氟代氨基甲酸酯和0至5重量％，优选0.1至5重量％的其他添加剂，其中所有成分的总和为100重量％。

特别优选使用具有20至70重量％的基质聚合物，20至50重量％的书写单体，0.001至5重量％的光引发剂，0至2重量％的催化剂，0.001至1重量％的自由基稳定剂，任选的10至30重量％的氟代氨基甲酸酯和任选的0.1至5重量％的其他添加剂的光致聚合物。

作为催化剂可以使用氨基甲酸酯化催化剂，例如铋，锡，锌或铁的有机或无机衍生物（为此也参见US 2012/062658中所述的化合物）。特别优选的催化剂是三（2-乙基己酸）丁基锡，三乙酰丙酮铁（III），三（2-乙基己酸）铋（III）和双（2-乙基己酸）锡（II）。此外，也可以使用空间位阻胺作为催化剂。

作为稳定剂可以使用自由基抑制剂，例如HALS-胺，N-烷基-HALS，N-烷氧基-HALS-和N-烷氧基乙基-HALS-化合物，以及抗氧化剂和/或UV吸收剂。

作为其他添加剂可以使用流动控制剂和/或抗静电剂和/或触变剂和/或增稠剂和/或杀生物剂。

保护层C1

在通过光化辐射固化之前，保护层C1包含至少一种物理干燥的聚合物树脂C1-I，至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂（RV）C1-II和至少一种光引发剂C1-III。优选地，保护层C1还具有0.1至10重量％的UV吸收剂。

用于保护层C1的物理干燥树脂是热塑性的主要是线性的半结晶的聚氨酯（例如参见Günter Oertel (编者): Kunststoff-Handbuch –Bd. 7 Polyurethane. 第三版. CarlHanser Verlag, 1993）。优选购自Covestro Deutschland AG公司的商标Desmocoll®和Desmomelt®的聚氨酯，它们专门开发用作热活化粘合剂。用于保护层C1的合适的热塑性的主要是线性的半结晶的聚氨酯的其他实例描述在DE 3729068 A1，DE 3702394 A1和US20050112971 A1中，在此通过引用将其相关公开内容并入本文。

丙烯酰基官能的反应性稀释剂来自多官能（优选至少三官能）丙烯酸酯类。这里优选Covestro AG公司的Desmodur® RFE的三丙烯酸酯，和丙烯酸羟乙酯和/或二季戊四醇五丙烯酸酯和/或二季戊四醇六丙烯酸酯。特别优选地，丙烯酰基官能反应性稀释剂在乙酸乙酯中的40％溶液具有＜200 Hazen，特别优选＜100 Hazen的色值（DIN ISO 6271-2：2002）。特别优选预调理和预纯化的硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯。所述硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯可以如下所述进行纯化和预调理。

所使用的光引发剂通常是通过光化辐射可活化的化合物，其可以引发相应基团的聚合。

在光引发剂中，可以区分为用于引发自由基聚合的单分子（I型）引发剂和双分子（II型）引发剂。关于此，存在广泛的现有技术。

用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I型）在辐射时通过单分子键断裂形成自由基。

I型光引发剂的实例是三嗪，例如三（三氯甲基）三嗪，肟，安息香醚，苯偶酰缩酮，α-α-二烷氧基苯乙酮，苯基乙醛酸酯，双咪唑，芳酰基氧化膦，例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，锍盐和碘鎓盐。

用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II型）在辐射时发生双分子反应，其中处于激发态的光引发剂与第二分子（共引发剂）发生反应，并通过电子-或质子转移或直接脱氢而形成引发聚合的自由基。

II型光引发剂的实例是醌，例如樟脑醌，芳族酮化合物，例如二苯甲酮（与叔胺组合），烷基二苯甲酮，卤代二苯甲酮，4,4'-双（二甲基氨基）二苯甲酮（Michlers酮），蒽酮，甲基-对-（二甲氨基）苯甲酸酯，噻吨酮，酮香豆素，α-氨基烷基苯酮，α-羟基烷基苯酮和阳离子染料，例如亚甲基蓝（与叔胺组合）。

对于UV和短波可见光范围，使用I型-和II型光引发剂，对于较长波可见光范围，主要使用II型光引发剂。

优选1-羟基环己基苯基酮（例如，BASF SE的Irgacure® 184），2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（例如，BASF SE的Irgacure® 1173），2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙-1-酮（例如，BASF SE的Irgacure® 127），2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮（例如，BASF SE的Irgacure® 2959）；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（例如，BASF SE的Lucirin® TPO）；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基次膦酸酯（例如，BASF SE的Lucirin® TPO-L），双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦（Lucirin® 819）；[1-(4-苯基硫烷基苯甲酰基）亚庚基氨基]苯甲酸酯（例如，BASF SE的Irgacure® OXE 01）；[1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基）咔唑-3-基]亚乙基氨基]乙酸酯（例如，BASF SE的Irgacure® OXE 02）及其混合物。特别优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及其混合物。

典型的UV吸收剂是苯并三唑，氰基丙烯酸酯，二苯甲酮，苯基三嗪，羟基苯基三嗪或草酰苯胺。

还可以包含防光剂，例如酚或HALS胺。

在一个优选的实施方案中，未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

基材层D1

基材层D1优选是热塑性基材层/基材膜。热塑性基材层/基材膜D1的材料或复合材料基于聚碳酸酯（PC），聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），无定形聚酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚乙烯，聚丙烯，乙酸纤维素，水合纤维素，硝酸纤维素，环烯烃聚合物，聚苯乙烯，氢化的聚苯乙烯，聚环氧化物，聚砜，热塑性聚氨酯（TPU），三乙酸纤维素（CTA），聚酰胺（PA），聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯或其混合物。它们特别优选基于PC，PET，PA，PMMA和CTA。复合材料可以是膜层压体或共挤出物。优选的复合材料是根据方案A/B、A/B/A或A/B/C之一构成的双重膜和三重膜。特别优选PC/PMMA，PC/PA，PC/PET，PET/PC/PET和PC/TPU。优选地，基材膜D1在400至800 nm的光谱范围内是透明的。

非常特别适合作为基材层D1的是由聚酯构成的机械稳定的热塑性塑料基材，特别是例如层厚度＜200μm，更优选＜100μm且＞20μm，还更优选＜45μm且＞20μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），其粘附性能通过表面改性而降低。为此可以考虑各种技术。例如，可以添加无机滑动添加剂，例如高岭土，粘土，漂白土，碳酸钙，二氧化硅，氧化铝，氧化钛，磷酸钙。

为了改善此类膜的光学性能，还使用三层共挤出膜，其中仅外层包含此类无机滑动添加剂（例如，Hostaphan RNK）。此外，也可以在表面上施加硅酮（例如Hostaphan RN302PRK），其降低表面张力和由此降低粘附性能。

特别优选硅酮改性的PET膜（例如Hostaphan RN30 2PRK）。在层C1已经固化之前,使用这些膜可以容易地除去层D1。

保护层C2

在通过光化辐射固化之前，保护层C2包含至少一种物理干燥的聚合物树脂C2-I，至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂（RV）C2-II和至少一种光引发剂C2-III。优选地，保护层C2还具有0.1至10重量％的UV吸收剂。

用于保护层C2的物理干燥树脂优选M_w≥100 000 g/mol的聚乙烯醇缩丁醛或M_w≥100 000 g/mol的无定形聚甲基丙烯酸甲酯。

所述丙烯酰基官能的反应性稀释剂是至少一种多官能丙烯酸酯，优选至少一种三官能的丙烯酸酯。这里特别优选Covestro AG公司的Desmodur® RFE的三丙烯酸酯，和丙烯酸羟乙酯（硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯）和/或季戊四醇三丙烯酸酯和/或四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，特别优选硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯。

所使用的光引发剂通常是通过光化辐射可活化的化合物，其可以引发相应基团的聚合。

在光引发剂中，可以区分为用于引发自由基聚合的单分子（I型）引发剂和双分子（II型）引发剂。关于此，存在广泛的现有技术。

用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I型）在辐射时通过单分子键断裂形成自由基。

I型光引发剂的实例是三嗪，例如三（三氯甲基）三嗪，肟，安息香醚，苯偶酰缩酮，α-α-二烷氧基苯乙酮，苯基乙醛酸酯，双咪唑，芳酰基氧化膦，例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，锍盐和碘鎓盐。

用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II型）在辐射时发生双分子反应，其中处于激发态的光引发剂与第二分子（共引发剂）发生反应，并通过电子-或质子转移或直接脱氢而形成引发聚合的自由基。

II型光引发剂的实例是醌，例如樟脑醌，芳族酮化合物，例如二苯甲酮（与叔胺组合），烷基二苯甲酮，卤代二苯甲酮，4,4'-双（二甲基氨基）二苯甲酮（Michlers酮），蒽酮，甲基-对-（二甲氨基）苯甲酸酯，噻吨酮，酮香豆素，α-氨基烷基苯酮，α-羟基烷基苯酮和阳离子染料，例如亚甲基蓝（与叔胺组合）。

对于UV和短波可见光范围，使用I型-和II型光引发剂，对于较长波可见光范围，主要使用II型光引发剂。

优选1-羟基环己基苯基酮（例如，BASF SE的Irgacure® 184），2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（例如，BASF SE的Irgacure® 1173），2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙-1-酮（例如，BASF SE的Irgacure® 127），2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮（例如，BASF SE的Irgacure® 2959）；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（例如，BASF SE的Lucirin® TPO）；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基次膦酸酯（例如，BASF SE的Lucirin® TPO-L），双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦（Lucirin® 819）；[1-(4-苯基硫烷基苯甲酰基）亚庚基氨基]苯甲酸酯（例如，BASF SE的Irgacure® OXE 01）；[1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基）咔唑-3-基]亚乙基氨基]乙酸酯（例如，BASF SE的Irgacure® OXE 02）及其混合物。特别优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及其混合物。

典型的UV吸收剂是苯并三唑，氰基丙烯酸酯，二苯甲酮，苯基三嗪，羟基苯基三嗪或草酰苯胺。

还可以包含防光剂，例如酚或HALS胺。

在一个优选的实施方案中，未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自M_w≥100 000 g/mol的聚乙烯醇缩丁醛或M_w≥100 000 g/mol的无定形的聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2，

II）至少一种选自下列的多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

基材层D2

基材层D2优选是热塑性基材层/基材膜。热塑性基材层/基材膜D2的材料或复合材料基于聚碳酸酯（PC），聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），无定形聚酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚乙烯，聚丙烯，乙酸纤维素，水合纤维素，硝酸纤维素，环烯烃聚合物，聚苯乙烯，氢化的聚苯乙烯，聚环氧化物，聚砜，热塑性聚氨酯（TPU），三乙酸纤维素（CTA），聚酰胺（PA），聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯或其混合物。它们特别优选基于PC，PET，PA，PMMA和CTA。复合材料可以是膜层压体或共挤出物。优选的复合材料是根据方案A/B、A/B/A或A/B/C之一构成的双重膜和三重膜。特别优选PC/PMMA，PC/PA，PC/PET，PET/PC/PET和PC/TPU。优选地，基材膜D1在400至800 nm的光谱范围内是透明的。

非常特别适合作为基材层D2的是由聚酯构成的机械稳定的热塑性塑料基材，特别是例如层厚度＜200μm，优选＜100μm且＞20μm，更优选＜45μm且＞20μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），其粘附性能通过表面改性而降低。为此可以考虑各种技术。例如，可以添加无机滑动添加剂，例如高岭土，粘土，漂白土，碳酸钙，二氧化硅，氧化铝，氧化钛，磷酸钙。

为了改善此类膜的光学性能，还使用三层共挤出膜，其中仅外层包含此类无机滑动添加剂（例如，Hostaphan RNK）。此外，也可以在表面上施加硅酮（例如Hostaphan RN302PRK），其降低表面张力和由此降低粘附性能。

这里特别优选三层共挤出PET膜（例如Hostaphan RNK）。

本发明的主题同样是根据本发明的层结构和根据本发明的成套部件用于根据本发明的方法的用途。

在一个实施方案中，根据本发明的密封全息介质包含具有全息图的光致聚合物层，其层厚度为0.3μm至500μm，优选0.5μm至200μm和特别优选1μm至100μm。

特别地，全息图可以是反射-，透射-，在线-，离轴-，全孔径转移-，白光透射-，Denisyuk-，离轴反射-或侧光全息图，以及全息立体图，并且优选是反射-，透射-或侧光全息图。优选反射全息图、Denisyuk全息图、透射全息图。

在光致聚合物层中，可以在相同的位置或相邻地光敏录入一个或多个全息图。如果在相同的位置光敏录入，则可以光敏录入不同的图像内容。同样也可以以稍微变化的重构角度光敏录入对象的不同视角，以产生立体图。同样可以光敏录入隐藏的全息图和微文本。在透射全息图的情况下，同样可以光敏录入多个光导功能和/或对不同光谱范围的光导功能。全息图的可能光学功能对应于光学元件的光学功能，这些光学元件例如透镜、镜子、偏转镜、滤光器、散光透镜、定向散光元件、衍射元件、光导体、波导管、投影透镜和/或掩模。此外，多个这样的光学功能可以在这种全息图中组合，例如使得光根据光的入射而沿不同的方向衍射。例如，可以利用这样的结构来构建自动立体式或全息电子的显示器，其允许在没有附加辅助装置，例如偏光器眼镜或快门眼镜的情况下体验立体视觉印象，在汽车平视显示器或头戴式显示器中的用途。

这些光学元件常常根据全息图如何曝光和全息图的尺寸具有特定的频率选择性。这在使用单色光源（例如LED或激光）时尤其重要。例如，每种互补色（RGB）都需要一个全息图，以便以频率选择的方式偏转光，并同时实现全色显示。因此，在特定的显示器结构中，在介质内曝光多个叠置的全息图。

此外，借助根据本发明的密封全息介质还可以产生全息图像或图示，例如用于个人肖像，安全文件中的生物特征图示，或通常用于广告，安全标签，商标保护，商标品牌，标签，设计元素，装饰品，插图，可收集卡片，照片等的图像或图像结构，和可以呈现数字数据的图像，尤其也与上面列举的产品组合。全息图像可具有三维图像的印象，但它们也可根据从什么角度、用什么光源（包括移动光源）等将其照亮而表现出图像序列、短片或许多不同的镜头。由于这种各式各样的可能设计，全息图，尤其是体积全息图构成用于上述应用的有吸引力的技术解决方案。也可以将此类全息图用于数字数据的存储，其中使用各种不同的曝光方法（移位-、空间-或角度多路复用）。

本发明的主题同样是一种光学显示器，其包含根据本发明的密封全息介质。

这种光学显示器的实例是基于液晶、有机发光二极管（OLED）的成像显示器，LED显示面板，基于衍射光选择的微机电系统（MEMS），电润湿显示器（E-ink）和等离子显示屏。这种光学显示器可以是自动立体式和/或全息的显示器，透射和反射投影屏或投影板，用于隐私过滤器和双向多用户屏幕的具有可切换的受限反射特性的显示器，虚拟屏幕，平视显示器，头戴式显示器，发光标记，警告灯，信号灯，探照灯和展示牌。

本发明的主题同样是包含根据本发明的全息介质的自动立体式和/或全息的显示器，投影屏，投影板，用于隐私过滤器和双向多用户屏幕的具有可切换的受限反射特性的显示器，虚拟屏幕，平视显示器，头戴式显示器，发光标记，警告灯，信号灯，探照灯和展示牌。

本发明的另外主题还是一种安全文件和一种全息光学元件，其包含根据本发明的密封全息介质。

此外，本发明的主题也是根据本发明的全息介质用于制备芯片卡，身份证件，3D图像，产品保护标签，标记，钞票或特别用于光学显示器的全息光学元件的用途。

实施例

下面借助实施例更具体地阐述本发明。

测量方法：

固含量：给出的固含量根据 DIN EN ISO 3251 确定。

色值：色值根据DIN ISO 6271-2：2002确定并且以Haze/Hazen评估。

化学试剂：

如果已知，分别在方括号中给出CAS号。

光致聚合物层B的原料

Fomrez® UL 28：氨基甲酸酯化催化剂，Momentive Performance Chemicals,Wilton, CT, USA的商业产品；

Borchi® KaT 22：氨基甲酸酯化催化剂，[85203-81-2]，OMG Borchers GmbH,Langenfeld, 德国的商业产品；

BYK-310：含硅酮的表面添加剂，BYK-Chemie GmbH, Wesel, 德国的产品；

Desmodur® N 3900：Covestro AG, Leverkusen, 德国的产品，基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯，亚氨基二嗪二酮的比例为至少30％，NCO含量：23.5％；

CGI-909：三（3-氯-4-甲基苯基）（己基）硼酸四丁基铵，[1147315-11-4]，BASF SE的产品

染料1（3,7-双（二乙基氨基）吩噁嗪-5-鎓双（2-乙基己基）磺基琥珀酸酯）如WO2012062655中描述制备；

多元醇1如WO2015091427中描述制备；

氨基甲酸酯丙烯酸酯1，同时也为RV 2（硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，[1072454-85-3]）如WO2015091427中描述制备；

氨基甲酸酯丙烯酸酯2，（2-({[3-（甲基硫烷基）苯基]氨基甲酰基}氧基）-乙基丙-2-烯酸酯，[1207339-61-4]）如WO2015091427中描述制备；

添加剂1，双（2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基）-（2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基）双氨基甲酸酯[1799437-41-4]如WO2015091427中描述制备。

层C的原料

物理干燥的树脂

Desmocoll 406–树脂1：线性热塑性柔性聚氨酯，购自公司Covestro DeutschlandAG, Leverkusen, 德国；

Desmocoll 400/3–树脂2：线性热塑性柔性聚氨酯，购自公司CovestroDeutschland AG, Leverkusen, 德国；

Mowital B75H–树脂3：线性热塑性无定形聚乙烯醇缩丁醛，其Mw为240 000，购自公司Kuraray Europe GmbH, Hattersheim, 德国；

Degacryl M547–树脂4：线性热塑性无定形聚甲基丙烯酸甲酯，其Mw为500 000，购自公司Evonik Industries, Marl, 德国。

丙烯酰基官能的反应性稀释剂

缩写RV =反应性稀释剂

DPHA–RV 1：[29570-58-9] 二季戊四醇六丙烯酸酯，购自公司Cytec SurfaceSpecialties, Brussels, 比利时；

RV 2：硫代磷酰基三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯，[1072454-85-3]，如WO2015091427中描述制备；

Sartomer SR444D–RV 3：[3524-68-3]，季戊四醇三丙烯酸酯（PETIA），购自CRAYVALLEY的SARTOMER部门, Paris, 法国（Arkema集团）；

Sartomer SR494–RV 4：四重乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯（PPTTA），购自CRAYVALLEY的SARTOMER部门, Paris, 法国（Arkema集团）。

光引发剂

Esacure One–引发剂1：[163702-01-0]，低聚-[2-羟基-2-甲基-1-（（4-（1-甲基乙烯基）苯基）丙酮]，购自公司Lamberti S.p.A., Albizzate, 意大利；

Irgacure 4265–引发剂2：Irgacure® TPO（50％重量%）和Irgacure® 1173（50％重量%）的混合物，购自公司BASF, SE, Ludwigshafen, 德国。

添加剂

BYK 333–流动控制剂：含硅酮的表面添加剂，购自公司BYK Chemie GmbH, Wesel,德国。

溶剂

乙酸丁酯（BA）：乙酸丁酯，购自Brenntag GmbH, Mülheim an der Ruhr, 德国；

甲氧基丙醇（MP-ol）：1-甲氧基-2-丙醇，购自Brenntag GmbH, Mülheim an derRuhr, 德国。

氨基甲酸酯丙烯酸酯1（同时也为RV 2）的纯化：40％氨基甲酸酯丙烯酸酯1的乙酸乙酯溶液的色值为300至700 Hazen（DIN ISO 6271-2：2002），这对于基于其的光学涂料是不可接受的。为了纯化，将溶液用环己烷和另外的乙酸乙酯稀释，将所得的在乙酸乙酯和环己烷的溶剂混合物（1.4比1重量份）中的10％溶液通过一层硅胶60（Merck公司）过滤，和然后通过蒸馏除去环己烷和过量的乙酸乙酯而重新获得纯化的原始40％乙酸乙酯溶液。如此获得的RV 2溶液的色值为40-50 Hazen。

全息介质（光致聚合物膜）的制备

将7.90 g的上述多元醇组分熔融并与7.65 g的相应氨基甲酸酯丙烯酸酯2，2.57g的上述氨基甲酸酯丙烯酸酯1，5.10 g的上述氟化氨基甲酸酯，0.91 g的CGI 909，0.232 g的染料1，0.230 g的BYK 310，0.128 g的Fomrez UL 28和3.789 g的乙酸乙酯混合，从而获得澄清溶液。然后加入1.50 g的Desmodur® N 3900并重新混合。

将该溶液在辊对辊涂覆设备中涂覆至厚度为36 µm的PET膜上，其中借助刮刀以19µm的湿层厚度施加产物。在85℃的干燥温度和5分钟的干燥时间下，干燥涂覆的膜和然后用厚度为40μm的聚乙烯膜保护。然后将该膜不透光地包装。

基材D1上的潜在保护层C1和/或基材D2上的潜在保护层C2的制备

通过将在100℃下溶解在给出的有机溶剂中并且冷却至室温的物理干燥的树脂与反应性稀释剂混合来制备表1中给出的配制剂。然后在黑暗中加入光引发剂以及流动控制剂。

表1：用于制备潜在保护层C的涂覆剂*

*所有涂覆剂均包含引发剂1（占涂料固体的3.0重量％），引发剂2（占涂料固体的1.5重量％）和流动控制剂（占涂料固体的0.2重量％）；

^＃包含5重量％的SiO-纳米颗粒PGM-ST-UP（Nissan Chemical公司）。

将用于潜在保护层C1的涂覆剂C1-01和C1-02在辊对辊涂覆设备中通过刮刀施加在厚度为36μm的硅酮改性的PET膜D1（Hostaphan RN30 2PRK，购自公司MitsubishiPolyester Film GmbH, Wiesbaden, 德国）上。在85℃的干燥温度和5分钟的干燥时间下，干燥涂覆的膜和然后用厚度为40μm的聚乙烯膜保护。涂层厚度通常为15-16μm。然后将该膜不透光地包装。

类似地，将用于潜在保护层C2的涂覆剂C2-01，C2-02，C2-03和C2-04施加在厚度为36μm的PET膜D2（RNK 36，购自公司Mitsubishi Polyester Film GmbH, Wiesbaden, 德国）上，干燥，层压和包装。涂层厚度通常为15-16μm。

膜复合结构A-B中的测试全息图的制备

测试全息图如下准备：将具有层结构A-B的光致聚合物膜在黑暗中切成所需的尺寸，并使用橡胶辊层压在尺寸为50mm×70mm（3mm厚）的玻璃板上。使用测试装置制备测试全息图，该测试装置使用绿色（532 nm）激光辐射产生Denisyuk反射全息图。该测试装置由激光源，光束引导系统和用于玻璃试样的支架组成。用于玻璃试样的支架相对于光束轴成13°的角度安装。激光源产生的辐射通过特定的光束路径以约5 cm的加宽而引导到玻璃试样，该玻璃试样与镜子光学接触。全息的对象是尺寸为约2cm×2cm的镜子，从而在重建全息图时会重建镜子的波前。所有实施例使用绿色532 nm激光（Newport Corp, Irvine, CA,USA, 采购号EXLSR-532-50-CDRH）曝光。使用阻挡孔（Verschlussblende）限定2秒曝光图样膜。这样产生在层B中具有全息图的膜复合结构A-B*。

随后，将样品以B侧朝向灯放置在UV辐射器的传送带上，并以2.5 m/min的轨道速度曝光两次。作为UV辐射器使用总功率密度为80 W/cm²的Fusion UV型“D灯泡”No. 558434KR 85的铁掺杂Hg灯。参数对应于2 x 2.0 J/cm²的剂量（使用ILT 490型的Light Bug测量）。在该定影步骤之后，产生膜复合结构A-B'。

测试全息图的表征

然后通过光谱分析膜复合结构A-B'的层B'中的全息图的质量。

由于体积全息图的衍射效率高，此类全息图的衍射反射可以使用光谱仪（使用USB2000型仪器，Ocean Optics，Dunedin, FL, USA）在可见光下以透射率分析，并在透射光谱中显示为降低透射率T_降低的峰。通过评估透射曲线可以根据ISO标准17901-1：2015（E）确定全息图的质量，这里关注下面的测量值，所有结果总结在表3的“全息图的光谱质量”部分的“在A-B中”栏中：

T_降低 = 100 - T_{峰（A-B'）} （1）透射峰的最大深度，这对应于最高的衍射效率。因此，100-T_{峰（A-B'）}用作全息图的反射能力（或可见的“强度”或“质量”）的量度；

FWHM 透射峰的宽度确定为“半峰全宽”（FWHM），单位为纳米（nm）；

λ_峰 全息图的透射率最小值的光谱位置，单位为纳米（nm）。

然后在根据本发明的方法中向具有层结构A-B'的膜提供两个连续叠加的保护层C1'和C2'。然后还重新分析全息图在层结构A-B'-C1'-C2'中的质量，并与层结构A-B'的原始值进行比较（表3)。

具有层结构A-B'-C1'-C2'的膜复合结构的制备

具有层结构A-B'-C1'-C2'的膜复合结构的制备包括将膜A-B'的B'侧层压到膜复合结构C1-D1的C1侧上。这是通过在层压机的控温橡胶辊之间将两个膜压在一起来实现的。辊的温度设定为30℃，60℃或90℃。将制得的多层膜冷却至室温。然后从膜复合结构A-B'-C1-D1中剥离基材膜D1。然后以类似的方式将膜复合结构C2-D2的C2侧层压到膜复合结构A-B'-C1的C1侧上。

随后，将样品A-B'-C1-C2-D2以D2侧朝向灯放置在UV辐射器的传送带上，并以2.5m/min的轨道速度曝光两次。作为UV辐射器使用总功率密度为80 W/cm²的Fusion UV型“D灯泡”No. 558434 KR 85的铁掺杂Hg灯。参数对应于2 x 2.0 J/cm²的剂量（使用ILT 490型的Light Bug测量）。在该固化步骤之后，产生膜复合结构A-B'-C1'-C2'-D2，随后还从其上剥离基材膜D2。

表2表明，所有根据本发明的实施例可以通过两个连续的层压步骤很好地制备。无法制备非本发明的实施例N01。非根据本发明构造的层C1导致无法成功地层压上层C2。其他根据本发明的实施例N02至N06是仅具有一个保护层的那些，仅有C1或仅有C2。它们都可以很好地制备，但是不足之处在于缺乏耐溶剂性（N02，N03），粘附性（N04，N06）或全息性能（N05）。

根据ISO 2409（横切测试）定量分析保护层C1'和C2'以及保护层复合结构C1'-C2'在全息膜A-B'的层B'上的粘附性

通过横切（类似于DIN EN ISO 2409：2013-06）进行胶带剥离（使用的胶带为3MScotch 898）。特性值从完全粘附（特性值：0）到缺乏粘附（特性值：5）变化。

评估保护层C2'或C1'的耐溶剂性

涂层的耐溶剂性通常用工业质量的N-乙基-2-吡咯烷酮（NEP），甲乙酮（MEK），1-丁醇和乙酸乙酯（EA）进行测试。用浸湿的棉球将溶剂施涂到涂层上，并通过覆盖保护其免受汽化。除非另有说明，否则在约23℃下保持60分钟的作用时间。作用时间结束后，将棉球移除，并用软布将测试面擦拭干净。立即目视进行检查并用指甲轻轻刮擦后进行检查。

在以下级别之间进行区分：

• 0 = 没有变化；没有可见的变化；不会被刮擦损坏；

• 1 = 可见轻微膨胀，但不会被刮擦损坏；

• 2 = 清晰可见的变化，几乎不会被刮擦损坏；

• 3 = 显著变化，指甲紧压后表面被破坏；

• 4 = 严重变化，指甲紧压后刮破直至基材；

• 5 = 被破坏；在擦掉化学品时已经破坏涂料；测试物质不可除去（侵入表面）。

在此评估中，通常以0和1的特性值通过测试。特性值＞1表示“未通过”。

如表2的相应栏所示，所有根据本发明的涂层C2'均具有非常高的耐溶剂性。

样品N04至N06也显示出同样好的值，其中层C2'直接施加在A-B'上而没有中间层C1'。此类样品的不足之处在于缺乏粘附性（N04和N06）或全息性能（N05）。

其中层C1'没有被层C2'覆盖的样品N02和N03显示出不足的耐溶剂性。

测试全息图的表征

在膜复合结构A-B'-C1'-C2'中通过光谱分析膜复合结构A-B'的层B'中的全息图的可能质量损失，其中膜复合结构A-B'的层B'中的全息图在施加各个保护层之前预先测量。

根据本发明实施例的T_降低 ＝ 100 – T_{峰（A-B'-C1'-C2'）}（2）的值与A-B'的相应值仅相差很小，并且仅在个别情况下观测到约10％的偏差。仅对于非本发明实施例N05，观察到全息图质量的很大损失。

相同的趋势也涉及到透射峰λ_峰的光谱位置。如如下差值所示，

Δλ_峰 =λ_{峰（A-B'-C1'-C2'）}-λ_{峰（A-B'）} （3）

λ_峰的偏差不大于10 nm。一些非本发明实施例（N04和N05）显示出高得多的值。

Claims (18)

1.包含层结构B'-C1'-C2'的密封全息介质，其中B'是包含体积全息图的光致聚合物层，C1'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质，

其特征在于，

C2'是至少部分通过光化辐射固化的保护层，其可通过下列物质的反应获得

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

2.根据权利要求1所述的密封全息介质，其特征在于，所述层结构由至少四个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以基材层A，光致聚合物层B'，固化的保护层C1'和固化的保护层C2'的顺序直接叠加布置。

3.根据前述权利要求中任一项所述的密封全息介质，其特征在于，所述层结构由至少四个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以光致聚合物层B'，固化的保护层C1'，固化的保护层C2'和基材层D2的顺序直接叠加布置。

4.根据权利要求1或2所述的密封全息介质，其特征在于，所述层结构由至少五个层组成，这些层至少部分相互接合，其中所述层以基材层A，光致聚合物层B'，固化的保护层C1'，固化的保护层C2'和基材层D2的顺序直接叠加布置。

5.包含可固化的保护层C1和与保护层C1至少部分接合的、面状存在的基材层D1的层结构，其特征在于，保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

6.包含可固化的保护层C2和与保护层C2至少部分接合的、面状存在的基材层D2的层结构，其特征在于，保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

7.制备根据权利要求1或2所述的密封全息介质的方法，其特征在于，首先将未固化的保护层C1施加在包含体积全息图的光致聚合物层B'上以产生层复合结构B'-C1，在下一个步骤中将未固化的保护层C2施加在保护层C1上以产生层复合结构B'-C1-C2，和然后将层复合结构B'-C1-C2通过光化辐射固化以产生层复合结构B'-C1'-C2'，其中C1'和C2'是固化的保护层C1和C2，其中未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质；和

未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在第一步骤中提供层复合结构A-B'，其中A是基材层和B'是包含体积全息图的光致聚合物层，在第二步骤中将未固化的保护层C1施加在基材层D1上以产生层复合结构C1-D1，在第三步骤中将层复合结构A-B'与层复合结构C1-D1面状接合以产生层复合结构A-B'-C1-D1，在第四步骤中将基材层D1从层复合结构A-B'-C1-D1中除去以产生层复合结构A-B'-C1，在第五步骤中将未固化的保护层C2施加在基材层D2上以产生层复合结构C2-D2，在第六步骤中将层复合结构A-B'-C1与层复合结构C2-D2面状接合以产生层复合结构A-B'-C1-C2-D2，在第七步骤中将层复合结构A-B'-C1-C2-D2通过光化辐射固化以产生层复合结构A-B'-C1'-C2'-D2。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在第三步骤中将层复合结构A-B'与层复合结构C1-D1通过层压接合。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在第六步骤中将层复合结构A-B'-C1与层复合结构C2-D2通过层压接合。

11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在第八步骤中将基材层D2从层复合结构A-B'-C1'-C2'-D2中除去以产生层复合结构A-B'-C1'-C2'。

12.包含至少一个未固化的保护层C1，至少一个未固化的保护层C2和包含体积全息图的、面状存在的光致聚合物层B'的成套部件，其中保护层C1和C2不同，其中未固化的保护层C1包含

I）至少一种热塑性的主要是线性和半结晶的聚氨酯树脂C1-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C1-II，

III）至少一种光引发剂C1-III，和

IV）任选的助剂和添加物质；和

未固化的保护层C2包含

I）至少一种选自聚乙烯醇缩丁醛和聚甲基丙烯酸甲酯的热塑性树脂C2-I，

II）至少一种多官能丙烯酸酯反应性稀释剂C2-II，

III）至少一种光引发剂C2-III，和

IV）任选的助剂和添加物质。

13.根据权利要求12所述的成套部件，其特征在于，所述光致聚合物层B'存在于基材层A上，其中所述光致聚合物层B'在一侧上至少部分与所述基材层A接合。

14.根据权利要求12所述的成套部件，其特征在于，所述未固化的保护层C1存在于基材层D1上，其中所述保护层C1在一侧上至少部分与基材层D1接合，并且所述未固化的保护层C2存在于基材层D2上，其中保护层C2在一侧上至少部分与基材层D2接合。

15.根据权利要求5至6中任一项所述的层结构用于制备密封全息介质的用途，或者根据权利要求12至14中任一项所述的成套部件用于制备密封全息介质的用途。

16.光学显示器，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的密封全息介质。

17.权利要求16所述的光学显示器，其中所述光学显示器选自自动立体式和/或全息的显示器，投影屏，投影板，用于隐私过滤器和双向多用户屏幕的具有可切换的受限反射特性的显示器，虚拟屏幕，平视显示器，头戴式显示器，发光标记，警告灯，信号灯，探照灯和展示牌。

18.安全文件，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的密封全息介质。