KR20190057578A - 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지에 관한 것으로서, 상기 폴리에스테르 수지는 평판 기재에 대한 접착력이 우수하고, 유연성 및 가공성이 우수하다.

Description

열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물{POLYESTER RESIN COMPOSITION FOR HOT-MELT ADHESIVE}
본 발명은 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지에 관한 것으로서, 상기 폴리에스테르 수지는 다양한 기재에 대한 접착력이 우수하고, 빠른 결정화 속도를 가지며, 내열성이 우수할 뿐만 아니라, 내가수분해성, 유연성 및 가공성이 우수하다.
열용융 접착제는 실온에서 고체상의 열가소성 수지로, 용매에 용해하거나 분산시키지 않고 100% 고형분만을 열로 용융시켜 액상으로 만들어 사용하는 접착제이다. 열용융 접착제는 1960년대에 DuPont사가 에틸렌-비닐아세테이트 수지(EVA)를 최초로 개발함에 따라 공정 자동화를 통한 높은 생산성과 환경친화적 특징, 광범위한 적용가능성, 재접착 가능성 등의 장점으로 기존의 용제형 접착제를 대체하는 접착제로 각광받고 있다. 또한, 열용융 접착제는 용융상태에서 피착면에 도포된 후 피착제 표면 및 주위에 열을 발산함으로 냉각고화되어 접착된다.
종래 열용융 접착제는 사용되는 기본 수지에 따라, 에틸렌-비닐아세테이트닐계, 폴리올레핀계, 스티렌 블록 공중합체계, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 우레탄계(반응성 핫멜트) 등이 있으며, 기본 수지는 열용융 접착제의 물성 중 가장 중요한 접착력과 응집력에 큰 영향을 준다. 그 중 폴리에스테르계 열용융 접착제는 통상적으로 결정성 고분자인 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 포함하여, 우수한 내열성, 빠른 결정화 속도 및 뛰어난 초기 접착력을 나타낸다. 그러나, PBT로 이루어진 열용융 접착제는 냉각 과정 중 피착면에서 부피수축이 일어나 접착제가 떨어지는 접착 불량이 발생하는 단점이 있었다.
한편, 상술한 바와 같은 PBT를 포함하는 열용융 접착제의 단점을 해결하고자 폴리올레핀 수지와 폴리카보네이트 수지를 혼합하거나(대한민국 공개특허 제2014-0111061호 참조), 에폭시 수지와 폴리올레핀 수지를 혼합하는 방법이 제시되었다. 그러나, 상술한 바와 같은 2종 이상의 수지를 혼합하는 방법은 수지의 중합공정 이외에 혼합 공정을 추가해야 하기 때문에 제품 단가가 증가하는 단점이 있다.
대한민국 공개특허 제2014-0111061호
따라서, 본 발명은 다양한 기재에 대한 접착력이 우수하고, 수지의 혼합 공정을 포함하지 않으며, 빠른 결정화 속도를 가지며, 내열성이 우수할 뿐만 아니라, 내가수분해성, 유연성 및 가공성이 우수한 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지를 제공하고자 한다.
본 발명은, 방향족 디카르복실산 및 지방족 산을 포함하는 산 성분; 및 지방족 2가 알코올 및 폴리에테르계 폴리올을 포함하는 알코올 성분;을 포함하고,
상기 산 성분이 산 성분 총 몰수를 기준으로 50 내지 85 몰%의 방향족 디카르복실산 및 15 내지 50 몰%의 지방족 산을 포함하고,
상기 알코올 성분이 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 90 내지 98 몰%의 지방족 2가 알코올 및 2 내지 10 몰%의 폴리에테르계 폴리올을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 중합하여 제조된 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지를 제공한다.
본 발명의 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지는 평판 기재에 대한 접착력이 우수하고, 유연성 및 가공성이 우수하여 다양한 분야에 적용 가능하다.
본 발명은, 방향족 디카르복실산 및 지방족 산을 포함하는 산 성분; 및 지방족 2가 알코올 및 폴리에테르계 폴리올을 포함하는 알코올 성분;을 포함하고,
상기 산 성분이 산 성분 총 몰수를 기준으로 50 내지 85 몰%의 방향족 디카르복실산 및 15 내지 50 몰%의 지방족 산을 포함하고,
상기 알코올 성분이 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 90 내지 98 몰%의 지방족 2가 알코올 및 2 내지 10 몰%의 폴리에테르계 폴리올을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
방향족 디카르복실산
상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 오르소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디에틸테레프탈레이트, 디에틸이소프탈레이트, 디부틸테레프탈레이트, 디부틸이소프탈레이트, 나프탈렌 디카르복실산 및 이들의 산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 오르소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 및 나프탈렌 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 및 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트를 포함할 수 있다.
상기 수지 조성물이 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 포함할 경우, 제조된 폴리에스테르 수지의 용융점이 적절하게 조절되고 내화학성이 향상된다. 또한, 상기 수지 조성물이 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트를 포함할 경우, 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트와 1,4-부탄디올로부터 형성된 폴리부틸렌테레프탈레이트 구조를 파괴하여 접착시 피착면에서 일어나는 부피 수축을 줄여주는 효과가 있다.
상기 산 성분은 산 성분 총 몰수를 기준으로 50 내지 85 몰%, 또는 60 내지 85 몰%의 방향족 디카르복실산을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 산 성분은 산 성분 총 몰수를 기준으로 30 내지 60 몰%의 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 및 15 내지 50 몰%의 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 산 성분은 산 성분 총 몰수를 기준으로 35 내지 60 몰%의 디메틸테레프탈레이트 및 15 내지 45 몰%의 이소프탈산을 포함할 수 있다. 방향족 디카르복실산을 상기 함량 범위 내로 포함할 경우, 내열성이 떨어지고 접착제의 고화 시간이 길어지는 문제 및 높은 융점으로 인해 피착제의 종류가 제한되는 문제를 방지할 수 있다.
지방족 산
상기 수지 조성물이 지방족 산을 포함할 경우, 제조된 폴리에스테르 수지의 결정화 속도가 과도하게 낮아지는 문제를 방지하고 유리전이온도를 낮추는 효과가 있다.
상기 지방족 산은 탄소수 6 내지 12의 지방족 카르복실산일 수 있다. 구체적으로, 상기 지방족 산은 아디프산, 세바식산, 아제라익산 및 도데칸산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 지방족 산은 아디프산, 세바식산 및 아제라익산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 지방족 산은 아디프산 또는 세바식산을 포함할 수 있다.
상기 산 성분은 산 성분 총 몰수를 기준으로 15 내지 45 몰%, 또는 15 내지 40 몰%의 지방족 산을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 산 성분은 산 성분 총 몰수를 기준으로 15 내지 50 몰%의 아디프산, 세바식산 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
지방족 2가 알코올
상기 지방족 2가 알코올은 방향족 디카르복실산과 반응하여 폴리에스테르 수지의 기본 결정구조를 형성한다.
상기 지방족 2가 알코올은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 지방족 2가 알코올은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 지방족 2가 알코올은 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 지방족 2가 알코올은 에틸렌글리콜 및 1,4-부탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 알코올 성분은 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 90 내지 98 몰%, 또는 93 내지 97 몰%의 지방족 2가 알코올을 포함할 수 있다. 상기 지방족 2가 알코올이 상기 몰수 범위 내로 포함될 경우, 지방족 2가 알코올 사용량 대비 수득하는 효과가 적절하여 경제적이고, 내열성을 향상시키는 효과가 있다.
폴리에테르계 폴리올
상기 폴리에테르계 폴리올는 지방족 디카르복실산 또는 지방족 산과 지방족 2가 알코올이 중합된 폴리에스테르와 블록 공중합체를 형성하여, 접착 시 피착면에서 일어나는 수지의 부피 수축을 방지한다. 또한, 상기 폴리에테르계 폴리올은 제조된 폴리에스테르 수지에 에테르 작용기를 도입하여 극성을 부여함으로써 피착제와의 상호작용을 증가시켜 접착력을 향상시킨다. 나아가, 상기 폴리에테르계 폴리올은 제조된 폴리에스테르 수지에 연성 세그먼트(soft segment) 역할을 하여 수지의 유리전이온도를 낮추고 유연성을 증가시킨다.
상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라메틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 공중합체 및 테트라메틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 구체적으로, 상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다.
상기 수지 조성물이 폴리에틸렌글리콜을 포함할 경우, 단위 분자량 당 에테르 작용기의 수가 많아 제조된 수지의 접착력을 향상시키는 장점이 있다. 또한, 상기 수지 조성물이 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 경우, 제조된 수지의 내수성을 향상시킨다.
상기 폴리에테르계 폴리올은 수평균분자량이 500 내지 5,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에테르계 폴리올은 수평균분자량이 650 내지 3,000 g/mol, 또는 1,000 내지 2,000 g/mol일 수 있다. 상기 폴리에테르계 폴리올의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 유연성이나 기계적 물성 및 접착력 등의 물성이 목표 물성에 미달하는 문제를 방지할 수 있다.
상기 알코올 성분은 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 2 내지 10 몰%, 또는 3 내지 7 몰%의 폴리에테르계 폴리올을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 알코올 성분은 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 1 내지 5 몰%, 또는 1 내지 3.5 몰%의 폴리에틸렌글리콜, 및 1 내지 5 몰%, 또는 2 내지 4 몰%의 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다.
상기 수지 조성물은 상기 방향족 디카르복실산으로 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 및 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트를 포함하고, 상기 지방족 산으로 아디프산 또는 세바식산을 포함하며, 상기 지방족 2가 알코올로 1,4-부탄디올을 포함하고, 상기 폴리에테르계 폴리올로 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 수지 조성물은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트, 아디프산, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 또한, 상기 수지 조성물은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트, 세바식산, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다.
더불어, 상기 수지 조성물은 에틸렌글리콜을 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 수지 조성물은 지방족 2가 알코올로 1,4-부탄디올과 에틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 수지 조성물은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트, 아디프산, 1,4-부탄디올, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 또한, 상기 수지 조성물은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트, 세바식산, 1,4-부탄디올, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함할 수 있다.
첨가제
상기 수지 조성물은 반응 촉매 및 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 반응 촉매는 티타늄계, 게르마늄계 및 징크계 촉매로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 안정제는 인산, 아인산, 및 이들의 염 또는 에스테르 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
열용융 접착제용 폴리에스테르 수지
본 발명은 상술한 바와 같은 폴리에스테르 수지 조성물을 중합하여 제조된 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지를 제공한다.
상기 폴리에스테르 수지의 중량평균분자량은 20,000 내지 300,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 40,000 내지 200,000 g/mol, 또는 60,000 내지 120,000 g/mol일 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량이 10,000 내지 100,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량이 10,000 내지 80,000 g/mol, 또는 10,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다.
폴리에스테르 수지의 중량평균분자량 또는 수평균분자량의 상기 범위 내일 경우, 수지의 내수성 및 내화학성이 저하되는 문제 및 피착제에 대한 젖음성이 떨어지는 문제를 방지할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 유리전이온도(Tg)가 0 ℃일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 유리전이온도가 -60 내지 -20 ℃, 또는 -60 내지 -30 ℃일 수 있다. 폴리에스테르 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 수지의 유연성 및 가공성이 향상되는 효과가 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지는 용융온도(Tm)가 80 내지 150 ℃일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 용융온도가 90 내지 130 ℃, 또는 95 내지 120 ℃일 수 있다. 폴리에스테르 수지의 용융온도가 상기 범위 내일 경우, 접착제를 용융시키는데 많은 시간이 드는 문제 및 피착제의 종류가 제한되는 문제를 방지할 수 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 상기 폴리에스테르 수지를 241 mm × 25 mm × 20 ㎛(가로 × 세로 × 두께)로 코팅한 코팅층을 상온에서 2 주 동안 방치 후 측정한 접착력이 0.7 내지 2.0 kgf/cm일 수 있다. 구체적으로, 상기 코팅층을 상온에서 2 주 동안 방치 후 측정한 접착력이 0.9 내지 1.8 kgf/cm, 또는 1.0 내지 1.7 kgf/cm일 수 있다.
상기 코팅층은 하기 수학식 1로 계산되는 접착력 변화율이 -10 내지 20 %일 수 있다. 구체적으로, 상기 코팅층은 하기 수학식 1로 계산되는 접착력 변화율이 -9.5 내지 20 %, -9.5 내지 18 %, 또는 -9.5 내지 15 %일 수 있다.
[수학식 1]
접착력 변화율 = {(2주 방치 후 접착력 - 초기 접착력) / 초기 접착력}×100
상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 필름, 폴리비닐 클로라이드계 필름, 금속 강판 및 종이류로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기재에 접착제로 사용할 수 있다.
[ 실시예 ]
이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 수지 조성물의 제조
교반 장치 및 고진공을 부여할 수 있는 5 kg의 폴리에스테르 중합 설비에, 디메틸테레프탈레이트(DMT) 100 중량부, 이소프탈산 43 중량부, 아디프산 38 중량부, 1,4-부탄디올 122 중량부, 에틸렌글리콜 10 중량부, 폴리테트라메틸렌글리콜(수평균분자량: 1,000 g/mol) 40 중량부 및 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량: 1,000 g/mol) 40 중량부를 넣고, 축중합 촉매로 테트라부톡시티탄 0.2 중량부를 투입하였다.
이후 상온에서 220 ℃까지 서서히 승온시켜 에스테르화 반응을 수행하였다. 이때, 부산물인 메탄올 및 물이 이론 유출량까지 유출되면, 올리고머 상태의 반응물이 비산되지 않도록 유의하면서 반응기 내부의 압력이 1 토르(torr)가 되도록 서서히 진공을 가하고 온도는 250 ℃를 유지하면서 2시간 동안 반응을 진행시켜 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 얻어진 폴리에스테르 수지는 캐논-우베로드형 점도계(Cannon-UbbeLodhe type viscometer)를 사용하여 35 ℃에서 측정한 고유점도(IV)가 1.0 dl/g이고, 시차주사열량분석기를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)는 -30 ℃이며, 용융온도(Tm)는 96 ℃였다.
실시예 2 및 3 및 비교예 1 내지 4.
하기 표 1에 기재된 바와 같은 산 성분 및 알코올 성분의 종류 및 함량을 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
실험예 . 물성 평가
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 폴리에스테르 수지를 대상으로 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였다.
(1) 유리전이온도( Tg ) 및 용융온도( Tm )
시차주사열량분석기를 이용하여 측정하였다.
(2) 고유점도 (Intrinsic Viscometer, IV)
오르쏘-클로로페놀을 용매로 35 ℃에서 캐논-우베로드형 점도계로 측정하였다.
(3) 수평균분자량 및 중량평균분자량
겔투과 크로마토그라피(WATERS GPC 150-CV 제품)을 사용하였고, 폴리스티렌(Shodex SM-105' from ShowaDenko, JAPAN)을 기준으로, 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 폴리에스테르 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여서 수평균분자량 또는 중량평균분자량을 측정하였다.
(4) 내수성
제조된 폴리에스테르 수지 10 g을 용융점까지 가열하여 용융시킨 후 물 안에서 결정화시켰다. 초기 수지의 무게와 결정화 후 수지의 무게를 측정하였다. 이후 하기 수학식 2로 계산되는 무게 증가율을 계산하여, 무게 증가율이 0.7 % 미만일 경우 ◎로, 무게 증가율이 0.7 내지 1 %일 경우 ○로, 무게 증가율이 1 % 초과일 경우 X로 판단했다.
[수학식 2]
Figure pat00001
(5) 접착력
디클로로메탄(DCM)에 폴리에스테르 수지를 20 %(w/v)로 용해한 후, 두께 188 ㎛의 PET 필름에 241 mm × 25 mm × 20 ㎛(가로 × 세로 × 두께)로 롤코팅하여 코팅층을 형성하였다. 이후 100 ℃의 열풍오븐에서 1분간 건조한 후 드라이 라미네이터로 150 ℃에서 라미네이팅하여 시트를 제조하였다. 이후 만능인장시험기를 사용하여 초기 접착력을 측정하였다. 이후 상기 시트를 상온에서 2주 동안 방치한 후 상술한 바와 동일한 방법으로 접착력을 측정하였다. 이후 상기 초기 접착력과 2주 방치 후 접착력을 이용하여 하기 수학식 1로 계산되는 접착력 변화율을 계산하였다.
[수학식 1]
접착력 변화율 = {(2주 방치 후 접착력 - 초기 접착력) / 초기 접착력}×100
조성 (중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
산
성분		 테레프탈산 100 100 100 100 100 100 100
이소프탈산 43 29 34 51 57 57 54
아디프산 38 25 - 30 - - 41
세바식산 - - 62 - - - -
알코올
성분		 1,4-부탄디올 122 101 135 107 114 114 156
에틸렌글리콜 10 8 - 11 - - -
폴리테트라메틸렌글리콜 40 48 48 - 67 - -
폴리에틸렌글리콜 40 21 48 87 - 67 -
폴리에스테르
수지		 Tm (℃) 96 110 102 96 136 136 116
Tg (℃) -30 -33 -50 -30 -13 -13 -1
수평균분자량
(g/mol)		 22,000 22,000 22,000 20,000 20,000 20,000 19,000
중량평균분자량 (g/mol) 80,000 80,000 80,000 70,000 70,000 70,000 65,000
내수성 ○ ◎ ○ X ○ X ◎
접착력 초기(kgf/cm) 1.4 1.2 1.1 1.3 1.1 1.2 1.0
2주 후 (kgf/cm) 1.6 1.1 1.0 1.5 0.5 1.0 0.1
표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 폴리에스테르 수지로부터 제조된 코팅층은 내수성 및 장기 접착력이 우수했다.
반면, 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함하지 않는 비교예 1, 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함하지 않는 비교예 3은 내수성이 떨어졌다. 또한, 지방족 산 및 폴리에틸렌글리콜을 포함하지 않는 비교예 2, 및 폴리테트라메틸렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜을 포함하지 않는 비교예 4는 장기 접착력이 떨어졌다.

Claims (14)

  1. 방향족 디카르복실산 및 지방족 산을 포함하는 산 성분; 및 지방족 2가 알코올 및 폴리에테르계 폴리올을 포함하는 알코올 성분;을 포함하고,
    상기 산 성분이 산 성분 총 몰수를 기준으로 50 내지 85 몰%의 방향족 디카르복실산 및 15 내지 50 몰%의 지방족 산을 포함하고,
    상기 알코올 성분이 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 90 내지 98 몰%의 지방족 2가 알코올 및 2 내지 10 몰%의 폴리에테르계 폴리올을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 디카르복실산이 테레프탈산, 이소프탈산, 오르소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디에틸테레프탈레이트, 디에틸이소프탈레이트, 디부틸테레프탈레이트, 디부틸이소프탈레이트, 나프탈렌 디카르복실산 및 이들의 산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 산 성분이 산 성분 총 몰수를 기준으로 30 내지 60 몰%의 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트, 및 15 내지 50 몰%의 이소프탈산 또는 디메틸이소프탈레이트를 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 산이 탄소수 6 내지 12의 지방족 카르복실산인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 지방족 산이 아디프산, 세바식산, 아제라익산 및 도데칸산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르계 폴리올이 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라메틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 공중합체 및 테트라메틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 알코올 성분이 알코올 성분 총 몰수를 기준으로 1 내지 5 몰%의 폴리에틸렌글리콜, 및 1 내지 5 몰%의 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르계 폴리올은 수평균분자량이 500 내지 5,000 g/mol인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 2가 알코올이 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 한 항의 폴리에스테르 수지 조성물을 중합하여 제조된 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 20,000 내지 300,000 g/mol이고, 유리전이온도가 -60 내지 -30 ℃인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지는 용융온도(Tm)가 80 내지 150 ℃인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지.
  13. 제10항에 있어서,
    폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 상기 폴리에스테르 수지를 241 mm × 25 mm × 20 ㎛(가로 × 세로 × 두께)로 코팅한 코팅층을 상온에서 2 주 동안 방치 후 측정한 접착력이 0.7 내지 2.0 kgf/cm인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 코팅층은 하기 수학식 1로 계산되는 접착력 변화율이 -10 내지 20 %인, 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지.
    [수학식 1]
    접착력 변화율 = {(2주 방치 후 접착력 - 초기 접착력) / 초기 접착력}×100
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