TW201802179A

TW201802179A - 聚酯系樹脂組成物

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Publication number: TW201802179A
Application number: TW106107683A
Authority: TW
Inventors: 伊藤隆浩; 中安達也; 今堀誠
Original assignee: 東亞合成股份有限公司
Priority date: 2016-03-15
Filing date: 2017-03-09
Publication date: 2018-01-16
Also published as: US20190390093A1; CN108779322A; JP6673465B2; WO2017159650A1; KR20180124889A; JPWO2017159650A1; DE112017001365T5

Abstract

本發明目的在於提供一種塗膜表面之水的接觸角為30°以下、且對金屬或樹脂薄膜之剝離黏著強度為10N/10mm以上之聚酯系樹脂組成物。

本發明之聚酯系樹脂組成物係一種至少含有聚酯樹脂(A)及界面活性劑(B)之聚酯系樹脂組成物，聚酯樹脂(A)係將重複數為3~50之聚伸烷基二醇進行共聚，界面活性劑(B)係具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子性界面活性劑，水的接觸角為30°以下。

Description

聚酯系樹脂組成物

本發明係關於一種不損害初期黏著性且具有親水性的樹脂表面之聚酯系黏著劑組成物及用於其之聚酯系樹脂組成物。

聚酯樹脂由於機械強度、熱穩定性、抗化學藥品性等優異，因此作為薄膜、片等之塗布劑、或熱熔型黏著劑，而在各領域被廣泛利用。

在聚酯樹脂中，藉由適當選擇屬構成成分之多元羧酸及二元醇的種類的組合，而可得到各種結構及特性，此塗布被膜對基材的密合性優異，而且，對其他基材的黏著性亦優異。利用這樣優異的密合性及黏著性，聚酯樹脂廣泛使用於黏著劑、塗布劑、油墨黏結劑或塗料等用途中。作為塗布有聚酯樹脂之基材，通常可列舉由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚氯乙烯樹脂等構成之薄膜、片、或者鋁或銅等金屬箔等。

另一方面，有嘗試欲將聚酯樹脂兼用於黏著與塗布之情形。亦即，將聚酯樹脂塗布於基材，且在其塗敷部分的一部分上黏合另一基材，剩餘部分直接利用作為塗布被膜之方法。根據此方法，有無需將包含聚酯樹脂之黏著劑的尺寸與被貼合之基材的尺寸嚴密配合等之優點。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2001-200041號公報

[專利文獻2]日本特開昭59-66449號公報

一般而言，聚酯樹脂的表面由於呈現疏水性，故以改善樹脂表面的親水性、抗靜電性之目的來說，大多會要求樹脂的表面改質。以對樹脂的表面賦予親水性之目的來說，使聚伸烷基二醇(polyalkylene glycol)等親水性單體進行共聚、接枝聚合之方法一直以來都有被研討(專利文獻1)。然而，從僅改良表面之方面來看，以難以進行其調節之情況居多，由於樹脂整體會被改質而有樹脂的物性、黏著性、耐水解性的降低等之情形，故就改質而言有其界限。就其他方法而言，有許多藉由界面活性劑等的添加來改質樹脂表面之嘗試(專利文獻2)。然而，有界面活性劑不均勻地存在於樹脂的表面之情況，在用作聚酯樹脂系黏著劑時，由於使黏著性降低，故難以充分的改質樹脂表面。

本發明之課題是提供一種塗膜的表面具有親水性、且在用作黏著劑時對黏附體的剝離強度大之聚酯系樹脂組成物。

本發明人為了解決前述課題進行深入研究，結果發現：包含將具有聚伸烷基二醇作為骨架之化合物當作構成成分進行共聚而成之特定的聚酯樹脂、與具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子性界面活性劑之聚酯系樹脂組成物可解決上述課題，遂而完成本發明。

亦即，本發明之主旨如下所述。

<1>一種聚酯系樹脂組成物，其含有聚酯樹脂(A)及界面活性劑(B)，聚酯樹脂(A)係將具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物當作構成成分進行共聚而成者，界面活性劑(B)係具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子性界面活性劑，水的接觸角為30°以下。

<2>如<1>所示之聚酯系樹脂組成物，其中屬聚酯樹脂(A)的構成成分之具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物中的聚伸烷基二醇為下述式(1)或(2)所示之結構，HO-((CH₂)_aO)_b-H (1) HO-(CH₂CH((CH₂)_cCH₃)O)_d-H (2)(其中，a：2~4，c：0~1，b及d：3~50)。

<3>如<1>或<2>所示之聚酯系樹脂組成物，其中來自屬聚酯樹脂(A)的構成成分之具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物之聚伸烷基二醇的含有率為0.1~35重量%。

<4>如<1>~<3>中任一項所示之聚酯系樹脂組成物，其中聚酯樹脂(A)的數目平均分子量為5,000~35,000。

<5>如<1>~<4>中任一項所示之聚酯系樹脂組成物，其中界面活性劑(B)係具有下述式(3)或(4)所示之結構者，RO-((CH₂)_eO)_f-H (3) RO-(CH₂CH((CH₂)_gCH₃)O)_h-H (4)(其中，R表示烷基、烯基、環烷基、環烯基、環狀醚基或芳基中任一者；e：2~4，g：0~1，f及h：2以上)。

<6>如<1>~<5>中任一項所示之聚酯系樹脂組成物，其中界面活性劑(B)的含量為0.1~20重量%。

<7>一種黏著劑組成物，其係將如<1>~<6>中任一項之聚酯系樹脂組成物溶解於有機溶劑而成。

根據本發明，可得到具有親水性的樹脂表面之聚酯系樹脂組成物。由這樣的聚酯系樹脂組成物所得之黏著劑，可用作一種具有親水性的樹脂表面、且對將樹脂或金屬作成基材之片等具有充分的密合性與黏著性之黏著劑。

[實施發明之形態]

以下，詳細說明本發明。

本發明之聚酯系樹脂組成物係一種至少含有聚酯樹脂(A)及界面活性劑(B)之聚酯系樹脂組成物，聚酯樹脂(A)係共聚有具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物者，界面活性劑(B)係具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子性界面活性劑，水的接觸角為30°以下。

本發明中所用之聚酯樹脂(A)係由多元羧酸成分與多元醇成分所構成者。聚酯樹脂(A)可為結晶性，亦可為非晶性。

構成聚酯樹脂(A)之成分100重量%中，當具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物含有0.1~35重量%時，因由聚酯系樹脂組成物所得之塗膜表面的親水性佳，且由聚酯系樹脂組成物所得之黏著劑的黏著力強，故較佳。更佳為0.5~15重量%，進一步較佳為0.5~10重量%。該具有聚伸烷基二醇作為骨架之化合物的含量為0.1重量%以上時，水的接觸角易調整成30°以下；為35重量%以下時，所得之聚酯系樹脂組成物的物性、及對基材的黏著強度均優異。

又，聚伸烷基二醇的重複數在3~50之範圍內，由聚酯系樹脂組成物所得之黏著劑的黏著強度變得良好。小於3時，黏著強度差；超過50時，黏著強度差。

在屬聚酯樹脂(A)的構成成分之具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物中，聚伸烷基二醇較佳為下述式(1)或(2)所示之結構。

HO-((CH₂)_aO)_b-H (1)

HO-(CH₂CH((CH₂)_cCH₃)O)_d-H (2)

(其中，a：2~4，c：0~1，b及d：3~50)

藉由該結構，在由聚酯系樹脂組成物所得之塗膜中，表面的親水性之提升效果變大。

就可用在本發明中之具有聚伸烷基二醇作為骨架之化合物而言，可列舉聚乙二醇、聚四甲烯乙二醇(poly-tetramethylene glycol)、聚丙二醇、聚己二醇、聚壬二醇、聚(3-甲基-1,5-戊烷)二醇、聚氧乙烯改性雙酚A、聚氧丙烯改性雙酚A、聚氧丁烯改性雙酚A等；從聚酯系樹脂組成物的親水性之提升效果大之理由來看，較佳為聚乙二醇。

就構成聚酯樹脂(A)之多元醇成分而言，較佳列舉包含前述聚伸烷基二醇之二元醇成分。

作為構成聚酯樹脂(A)之多元醇成分，就可用在具有聚伸烷基二醇作為骨架之化合物以外之二元醇成分而言，沒有特別限制，但可列舉例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、螺甘油、二聚物二醇、新戊二醇、2,2-丁基乙基丙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等。其中，從溶劑溶解性之觀點來看，較佳含有1,6-己二醇、新戊二醇、2,2-丁基乙基丙二醇、1,2-丙二醇或2-甲基-1,3-丙二醇。

就構成聚酯樹脂(A)之多元羧酸成分而言，沒有特別限制，但較佳為含有60莫耳%以上的芳香族二羧酸作為多元羧酸成分。就芳香族二羧酸而言，從對基材的初期黏著性、耐熱性之觀點來看，較佳為對酞酸；另外，從溶劑溶解性之觀點來看，較佳為異酞酸。

作為構成聚酯樹脂(A)之多元羧酸成分，就可用在對酞酸、異酞酸以外之多元羧酸成分而言，可列舉例如，丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十二烷二酸、酞酸、萘二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、5-磺酸鈉異酞酸、5-羥基-異酞酸、反丁烯二酸、馬來酸、伊康酸、中康酸、檸康酸、1,3,4-苯三甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸、苯均四酸、偏苯三甲酸、草酸、1,4-環己烷二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸、2,5-降莰烯二甲酸、二聚物酸、氫化二聚物酸等、或其酸酐。其中，從黏著性之觀點來看，較佳含有癸二酸。

在本發明之聚酯樹脂(A)中，作為屬主鏈之構成聚酯聚合物之單體，可在不損害本發明之效果之範圍內，根據需要亦可使用多元羧酸成分及二元醇成分以外的單體成分(其他單體成分)。又，在聚酯聚合物中，當其他單體成分的共聚比例係相對於聚酯聚合物所含之全部單體成分而言為小於50莫耳%時為較佳。

作為其他單體成分，可列舉例如，四氫酞酸、乳酸、環氧乙烷、羥基乙酸、2-羥基丁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基異丁酸、2-羥基-2-甲基丁酸、2-羥基戊酸、3-羥基戊酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、10-羥基硬脂酸、4-(β-羥基)乙氧基苯甲酸等羥基羧酸；β-丙內酯、β-丁內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯、ε-己內酯等脂肪族內酯等。

另外，作為其他單體成分，亦可使用單羧酸、單醇等。就單羧酸而言，可列舉月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、苯甲酸、對三級丁基苯甲酸、環己酸、4-羥基苯基硬脂酸等。就單醇而言，可列舉辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、2-苯氧基乙醇等。

接著，對本發明所用之聚酯樹脂(A)之製造方法進行說明。

首先，適當選擇多元羧酸及二元醇等單體的組合，將該等以公知的聚合法進行聚合，而可得到聚酯樹脂(A)。更具體而言，將原料單體投入反應罐後，進行酯化反應後，以公知的方法進行縮聚直到達到所期望的分子量，藉此可製造聚酯樹脂(A)。酯化反應例如在180℃以上的溫度下進行4小時以上為較佳。

縮聚反應的反應條件並沒有特別限制，但較佳為在130Pa以下的減壓下、在220℃~280℃的溫度下，使用聚合觸媒進行。聚合觸媒可列舉：鈦酸四丁酯等鈦化合物、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸鋅等金屬的乙酸鹽、三氧化二銻、羥丁基氧化錫、辛酸錫等有機錫化合物等。又，從反應性及所得聚酯樹脂(A)的色調之觀點來看，當聚合觸媒的使用量係相對於酸成分1莫耳而言為0.1~20×10^-4莫耳時為較佳。

當本發明之聚酯樹脂(A)的數目平均分子量為5,000~35,000時，則聚酯系樹脂組成物在有機溶劑的溶解性佳、所得之黏著劑組成物的黏著力變大，而較佳。更佳為8,000~30,000，進一步較佳為10,000~25,000。數目平均分子量為5,000以上時，初期黏著性優異。數目平均分子量為35,000以下時，所得之聚酯系樹脂組成物的熔融黏度、溶液黏度適當，操作性優異。

就控制本發明中聚酯樹脂(A)的分子量之方法而言，可列舉：將縮聚時的聚酯熔融物以規定的熔融黏度結束聚合之方法、暫時製造分子量高的聚酯後而添加解聚劑之方法、進一步預先添加單官能羧酸或單官能醇之方法等。在本發明中，可藉由上述的任何方法控制分子量。

本發明中所用之界面活性劑(B)係具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子系界面活性劑。

界面活性劑(B)較佳為具有下述式(3)或(4)所示之結構者。

RO-((CH₂)_eO)_f-H (3)

RO-(CH₂CH((CH₂)_gCH₃)O)_h-H (4)(其中，R表示烷基、烯基、環烷基、環烯基、環狀醚基或芳基中任一者。e：2~4，g：0~1，f及h：2以上)

藉由該結構，由聚酯系樹脂組成物所得之塗膜表面的親水性提升效果變大。

在聚酯系樹脂組成物的親水性與由聚酯系樹脂組成物所得之黏著劑的黏著力良好方面，上述界面活性劑(B)的HLB較佳為8~20。8以上時，由聚酯系樹脂組成物所得之塗膜表面的親水性優異；為20以下時，所得之黏著劑組成物的黏著力優異。

就上述界面活性劑(B)而言，可使用聚氧乙烯月桂醇、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯高級醇醚類；聚氧乙烯辛基苯酚、聚氧乙烯壬基苯酚等聚氧乙烯烷基芳基醚類；聚氧乙二醇單硬脂酸酯等聚氧乙烯醯基酯類；聚丙二醇環氧乙烷加成物、聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯類；烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯類；糖酯類；纖維素醚類等。

從自聚酯系樹脂組成物所得之塗膜表面的親水性大、對基材的密合性變高來看，當本發明中所用之界面活性劑(B)的含量係相對於聚酯系樹脂組成物而言為0.1~20重量%時為較佳。更佳為0.3~15重量%，進一步較佳為0.5~8.0重量%。添加量為0.1重量%以上時，在聚酯系樹脂組成物的表面，親水性優異；20重量%以下時，樹脂表面的滲出、樹脂組成物的密合性優異。

本發明之聚酯樹脂組成物可為結晶性，亦可為非晶性。又，結晶性係指：在使用DSC(示差掃描熱量計)，按照JIS K 7121測定之情形下，升溫時具有結晶熔點(以下，稱為熔點)，熔解熱量為0.1J/g以上之情況；非晶性係指：不具有結晶熔點，熔解熱量小於0.1J/g之情況。

就聚酯系樹脂組成物之製造方法而言，可列舉[1]將前述(A)、(B)的規定量一起溶解於有機溶劑之方法、[2]將預先溶解了(A)的有機溶劑溶液、與溶解了(B) 的有機溶劑溶液混合之方法、[3]將前述(A)、(B)先將熔融混練後，再將所得之樹脂組成物溶解於有機溶劑之方法等，但較佳為[1]。就前述有機溶劑而言，沒有特別限定，可列舉例如，甲苯、二甲苯、溶劑油、Solvesso等芳香族系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇等醇系溶劑；乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯系溶劑；賽珞蘇乙酸酯、甲氧基乙酸酯等乙酸酯系溶劑等。該等溶劑可以單獨使用，亦可以使用2種以上。

本發明之聚酯系樹脂組成物之水的接觸角為30°以下。水的接觸角係以後述方法測定，但超過30°時，對水或水系液體的濕潤性變得不充分，在聚酯系樹脂組成物的塗膜上之水或水系液體的塗布性變得不充分，而不佳。

如上所述，藉由將聚酯樹脂(A)與界面活性劑(B)進行混合並溶解於有機溶劑，而可作成本發明之黏著劑組成物。

亦即，本發明之黏著劑組成物係將本發明之聚酯系樹脂組成物溶解於有機溶劑而成。

當前述黏著劑組成物的固體成分濃度為5~60重量%時，操作容易且塗膜的膜厚變得適當，而較佳。更佳為10~50重量%，進一步較佳為20~40重量%。固體成分濃度為5重量%以上時，如後述般將黏著劑塗布於基材之際，容易塗布充分的量。另一方面，60重量%以下時，黏著劑的溶液黏度適當，將黏著劑塗布於基材之際，厚度精度優異。

本發明之聚酯系樹脂組成物或本發明之黏著劑組成物中，根據需要而可添加抗氧化劑、水解抑制劑、顏料等。就抗氧化劑而言，沒有特別限定，但可列舉例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑。另外，就水解抑制劑而言，可列舉來自異氰酸酯之碳二亞胺(carbodiimide)。另外，就顏料而言，可列舉二氧化鈦、氧化鋅等。

藉由將本發明之聚酯系樹脂組成物或本發明之黏著劑組成物對例如各種基材進行塗布，並根據需要而使其乾燥進行有機溶劑的除去，可製造在基材上形成被膜之附有黏著劑的基材，尤其為附有黏著劑的片或薄膜。

就塗布有本發明之聚酯系樹脂組成物或本發明之黏著劑組成物之對象即基材而言，沒有特別限定，但可列舉例如，選自聚對酞酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對酞酸丁二酯(PBT)、聚環己烷二甲醇-對酞酸酯(PCT)之聚酯基材、聚碳酸酯系基材、選自聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚乙烯四氟乙烯(ETFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)之氟系基材、或丙烯酸系基材、環狀烯烴(COC)、聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴系基材、聚氯乙烯系基材、聚苯乙烯系基材、聚偏二氯乙烯系基材、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系基材、聚乙烯醇系基材、聚乙酸乙烯酯系基材、縮醛系基材、聚醯胺系基材、聚芳酯系基材等。另外，可存在複數個基材及黏著劑層，可製成積層體。在使用複數個基材之情形，可相同亦可不同。

就將本發明之聚酯系樹脂組成物或本發明之黏著劑組成物塗布於基材之方法而言，沒有特別限定，可使用逆輥塗法、凹版塗布法、模塗法、缺角輪塗布(comma coat)法或噴塗法等公知的方法。

在將本發明之聚酯系樹脂組成物或本發明之黏著劑組成物塗布於基材時，所形成之塗膜的厚度係因使用的用途而不同，較佳為3~1,000μm，更佳為5~500μm，進一步較佳為5~300μm。塗膜厚度為3μm以上時，可充分得到需要的黏著性。另一方面，1,000μm以下時，較為經濟，黏著性優異。

本發明之黏著劑組成物具有聚酯樹脂系黏著劑的特性，且對金屬或樹脂系材料的黏著性、或機械性質優異，而且，樹脂表面的水的接觸角為30°以下，未被黏著而露出的樹脂表面保持著對水的濕潤性佳之狀態。這樣的特性在印刷至黏著層的一部分之情形等，可適當地用作油墨轉印性佳的熱熔黏著劑。

[實施例]

根據實施例及比較例對本發明進行具體說明，惟本發明並未受限於此。

1.評價方法

1-1.接觸角

利用JIS R 3257(1999制定)所規定之靜滴法，在25℃測定水的接觸角。使用的接觸角測定裝置為協和界面科學股份有限公司製CA-X型接觸角計。

1-2.數目平均分子量

裝置：HLC-8220GPC(TOSOH(股)製)

管柱：TSKgel GMHXL 2根(TOSOH(股)製)

管柱溫度：40℃

溶離液：四氫呋喃1.00ml/分鐘

檢測器：RI(示差折射率計)

將利用GPC所測定之分子量以聚苯乙烯的分子量為基準進行換算。

1-3.聚酯樹脂之單體構成

使用NMR測定裝置來測定¹H-NMR，自各個共聚成分的波峰強度求出樹脂組成。又，就測定溶劑而言，使用氘化氯仿。

1-4.熔點、玻璃轉移點

利用示差掃描型熱量計(DSC)進行測定。升溫速度係設為10℃/min。

1-5.黏著劑組成物之穩定性試驗

將黏著劑組成物70g放入100ml玻璃瓶中且密栓，在5℃靜置保管7日後，利用下述判定基準，以目視進行評價。

A：仍為液體狀態。B：固化成瓊脂(agar)狀，但在25℃恢復成液狀。C：固化成瓊脂狀，在25℃亦無法恢復成液狀。

1-6.剝離黏著強度

(1)試驗片之製作

以棒塗布機將黏著劑組成物塗布於對表面進行了化成處理之厚度40μm的鋁箔(100mm×200mm)，然後，於100℃乾燥3分鐘，將黏著劑組成物所含有之有機溶劑除去，而形成膜厚30μm的黏著劑層。接著，在黏著劑層的表面貼合厚度100μm的PET薄膜，使用熱傾斜試驗機，從鋁箔的面加壓來進行壓接，而得到試驗片。此時的黏著條件為溫度100℃、壓力0.3MPa、壓接時間2秒。

(2)T剝離黏著強度之測定

將試驗片裁切成10mm寬，測定鋁箔與PET之間的T剝離黏著強度(N/10mm)。測定條件為溫度25℃、拉伸速度為100mm/分鐘。

2.原料

(1)界面活性劑

(S-1)：聚氧乙烯月桂醚(花王(股)製「Emulgen 103」)，HLB8.1)

(S-2)：聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(花王(股)製「Rheodol TW-L106，HLB13.3」

(S-3)：椰子胺乙酸酯(coconut amine acetate)(花王(股)製「Acetamine 24」)

(S-4)：十二烷基苯磺酸鈉(sodium dodecyl benzene sulfonate)(花王(股)製「Neopelex G-65」)

(聚酯樹脂之合成)

合成例1

如表1所示，將159重量份對酞酸、52.9重量份異酞酸、65.9重量份癸二酸、91.1重量份乙二醇、92.5重量份1,6-己二醇、39.1重量份PEG200及作為聚合觸媒之鈦酸四丁酯0.3重量份裝入反應器，將系統內置換為氮氣。然後，一邊以300rpm攪拌該等原料，一邊於230℃加熱反應器，使其熔融。反應器內的溫度達到230℃後，進行3小時酯化反應。經過3小時後，將系統內的溫度設為240℃，將系統內減壓。系統內達到高真空(壓力：0.1~10^-5Pa)後，進一步進行5小時聚合反應，得到聚酯樹脂(P-1)。關於聚酯樹脂(P-1)，數目平均分子量為19,000，熔點為68℃，玻璃轉移點為-3℃。將結果示於表2。又，聚伸烷基二醇的含有率係藉由所得之聚酯樹脂的NMR測定所求得。

合成例2~10

除了如表1所示變更使用之單體的種類與其裝入組成以外，係與合成例1同樣地，進行聚酯樹脂的縮聚。將所得之聚酯樹脂的各物性值示於表2。

又，表1及後述表2中的縮寫分別表示以下物。

TPA：對酞酸

IPA：異酞酸

SEA：癸二酸

EG：乙二醇

HG：1,6-己二醇

PEG200：聚乙二醇(分子量：200，重複數：約4.6)

PEG1000：聚乙二醇(分子量：1000，重複數：約23)

PEG2000：聚乙二醇(分子量：2000，重複數：約45)

PEG3000：聚乙二醇(分子量：3000，重複數：約68)

將所得之聚酯樹脂(P-1)~(P-10)的最終樹脂組成及特性值示於表2。

實施例1

將合成例1所合成之聚酯樹脂(P-1)100重量份、界面活性劑(S-1)0.1重量份溶解於甲苯125重量份、甲基乙基酮125重量份，得到固體成分濃度為29重量%之黏著劑。使用所得之黏著劑進行各種評價。將其結果示於表3。

實施例2~12、及比較例1~5

除了將聚酯樹脂、界面活性劑的種類及添加量設定成如表3及表4中所載以外，係與實施例1同樣地進行操作，而得到黏著劑，並進行各種評價。將其結果示於表3及表4。

根據表3之結果，關於實施例1~12的黏著劑組成物，其水的接觸角為30°以下，剝離黏著強度高達10N/10mm以上，可得到兼具對水的濕潤性與剝離黏著強度之聚酯樹脂系黏著劑組成物，黏著劑溶液的穩定性亦良好。

關於比較例1，其剝離黏著強度為24N/10mm，雖良好，但由於未含有如請求項1記載之界面活性劑，故水的接觸角為65°。

關於比較例2，其剝離強度為24N/10mm，雖良好，但由於所含有的界面活性劑並不是具有聚伸烷基二醇骨架之非離子性界面活性劑，故水的接觸角為70°。

關於比較例3，雖然其水的接觸角為5°，但由於所含有的界面活性劑並不是具有聚伸烷基二醇骨架之非離子性界面活性劑，故剝離黏著強度為8N/10mm。

關於比較例4，雖然其水的接觸角為5°，但由於在聚酯樹脂中所共聚之聚伸烷基二醇的重複數超過如請求項1所示之範圍，故剝離黏著強度為7N/10mm。

關於比較例5，雖然其水的接觸角為5°，但由於在聚酯樹脂中未共聚聚伸烷基二醇，故剝離黏著強度為5N/10mm。

[產業上之可利用性]

本發明之黏著劑組成物具有聚酯樹脂系黏著劑的特性，且對金屬或樹脂系材料的黏著性、或機械性質優異，而且，樹脂表面的水的接觸角為30°以下，未被黏著而露出的樹脂表面會保持著對水的濕潤性良好之狀態。這樣的特性在印刷至黏著層的一部分之情形等，可適當地用作油墨轉印性佳之熱熔黏著劑。

Claims

一種聚酯系樹脂組成物，其含有聚酯樹脂(A)及界面活性劑(B)，聚酯樹脂(A)係將具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇(polyalkylene glycol)作為骨架之化合物當作構成成分進行共聚而成者，界面活性劑(B)係具有聚伸烷基二醇的骨架之非離子性界面活性劑，水的接觸角為30°以下。
如請求項1之聚酯系樹脂組成物，其中屬聚酯樹脂(A)的構成成分之具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物中的聚伸烷基二醇為下述式(1)或(2)所示之結構，HO-((CH₂)_aO)_b-H (1) HO-(CH₂CH((CH₂)_cCH₃)O)_d-H (2)(其中，a：2~4，c：0~1，b及d：3~50)。
如請求項1之聚酯系樹脂組成物，其中來自屬聚酯樹脂(A)的構成成分之具有重複數為3~50之聚伸烷基二醇作為骨架之化合物之聚伸烷基二醇的含有率為0.1~35重量%。
如請求項1之聚酯系樹脂組成物，其中聚酯樹脂(A)的數目平均分子量為5,000~35,000。
如請求項1之聚酯系樹脂組成物，其中界面活性劑(B)係具有下述式(3)或(4)所示之結構者，RO-((CH₂)_eO)_f-H (3) RO-(CH₂CH((CH₂)_gCH₃)O)_h-H (4)(其中，R表示烷基、烯基、環烷基、環烯基、環狀醚基或芳基中任一者；e：2~4，g：0~1，f及h：2以上)。
如請求項1之聚酯系樹脂組成物，其中界面活性劑(B)的含量為0.1~20重量%。
一種黏著劑組成物，其係將如請求項1至6中任一項之聚酯系樹脂組成物溶解於有機溶劑而成。