TWI681018B - 包覆用樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種包覆用樹脂組成物，其能夠製作具有防霧性與防污性的包覆膜。包覆用樹脂組成物，用來製作包覆膜，該包覆用樹脂組成物含有：含有環狀醚基之聚合物(A)，其是聚合性單體成分(a)的聚合物，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)；及，成分(B)，其是由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成。並且，該包覆用樹脂組成物的硬化物的依據日本工業規格JIS R3257所定義的與水的接觸角是90°以下，該硬化物是在100℃以上且在包覆用樹脂組成物的分解溫度以下將包覆用樹脂組成物加熱0.1小時以上來進行硬化而製成。

Description

包覆用樹脂組成物
本發明關於一種包覆用樹脂組成物，詳細而言，是一種用來製作包覆膜的包覆用樹脂組成物。
專利文獻1揭示了一種防霧性塗料，其含有：聚合物，其以具有羧基等之聚合性不飽和單體作為結構單元；交聯劑，其具有至少2個能夠與羧基等進行反應而形成共價鍵的官能基；鹼金屬等的氫氧化物；及，溶劑。
根據專利文獻1的揭示內容可知，其雖然認為藉由防霧性塗料能夠使防霧性提升，但是並未針對防污性進行探討。 [先前專利文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開2015-137342號公報。
本發明所欲解決的問題在於提供一種包覆用樹脂組成物，其能夠製作具有防霧性與防污性的包覆膜。
本發明的一態樣中的包覆用樹脂組成物，用來製作包覆膜，該包覆用樹脂組成物含有：含有環狀醚基之聚合物(A)，其是聚合性單體成分(a)的聚合物，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)；及，成分(B)，其是由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成；並且，該包覆用樹脂組成物的硬化物的依據日本工業規格JIS R3257所定義的與水的接觸角是90°以下，該硬化物是在100℃以上且在前述包覆用樹脂組成物的分解溫度以下將前述包覆用樹脂組成物加熱0.1小時以上來進行硬化而製成。
以下，說明本發明的一實施形態。
本實施形態中的包覆用樹脂組成物是一種組成物，其用來製作可包覆適當的基材的包覆膜。包覆用樹脂組成物包含：含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)。含有環狀醚基之聚合物(A)，是聚合性單體成分(a)的聚合物，具有環狀醚，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)。成分(B)，其是由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成。進一步，該包覆用樹脂組成物的硬化物的依據日本工業規格JIS R3257所定義的與水的接觸角是90°以下，該硬化物是在100℃以上且在包覆用樹脂組成物的分解溫度以下將包覆用樹脂組成物加熱0.1小時以上來進行硬化而製成。
藉由使包覆用樹脂組成物中的含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)進行反應，便能夠使包覆用樹脂組成物硬化。藉此，能夠由包覆用樹脂組成物來製作包覆膜。包覆膜能夠具有高強度。又，包覆膜具有由環狀醚基與羧基或羧酸酐基的反應所生成的羥基。進一步，包覆膜能夠具有未經反應的羧基，該羧基源自由成分(B)的羧基或羧酸酐基。認為相較於含有環狀醚基之聚合物(A)，成分(B)較容易在包覆用樹脂組成物中移動，因此認為羧基較容易排列在包覆膜表面。基於上述理由，認為包覆膜能夠具有高親水性與高撥油性，並且藉此能夠達到90°以下這樣的與水的接觸角。藉此，包覆膜能夠具有高強度、高防霧性及高防污性。進一步，包覆膜能夠具有與玻璃等的無機氧化物的高密合性。這被推測是因為若在玻璃上使包覆用樹脂組成物硬化，無機氧化物的表面的羥基會容易與包覆用樹脂組成物中的含有環狀醚基之聚合物(A)中的環狀醚基、及成分(B)中的羧基或羧酸酐基進行反應而鍵結的緣故。
以下進一步詳細地說明包覆用樹脂組成物的成分。
如同上述，含有環狀醚基之聚合物(A)，是聚合性單體成分(a)的聚合物，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)。聚合性單體成分(a)，可以僅含有乙烯性不飽和單體(a11)。聚合性單體成分(a)，可以含有乙烯性不飽和單體(a11)、與不具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a12)。
含有環狀醚基之聚合物(A)所具有的環狀醚基，例如包含環氧基與氧雜環丁烷(oxetane)基中的至少1種。亦即，乙烯性不飽和單體(a11)所具有的環狀醚基，例如包含環氧基與氧雜環丁烷基中的至少1種。
相對於聚合性單體成分(a)100質量份，乙烯性不飽和單體(a11)的量，較佳是40質量份以上且100質量份以下。若乙烯性不飽和單體(a11)的量是40質量份以上，與包覆膜的玻璃等的無機氧化物的密合性會變得特別高。尤其較佳是乙烯性不飽和單體(a11)的量是40質量份以上且80質量份以下。此時，包覆膜能夠具有良好的耐鹼性和耐酸性。這被推測是因為下述原因所致：若乙烯性不飽和單體(a11)的量是80質量份以下，可充分地抑制包覆膜中的羥基的量，且若是40質量份以上，包覆膜中的交聯密度可充分地提高，藉此，包覆膜的親水性的程度與交聯密度便能夠達到適度的平衡。
聚合性單體成分(a)，可以僅含有碳數11以下的單體(a21)。若聚合性單體成分(a)僅含有碳數11以下的單體(a21)，便能夠獲得防霧性特別良好的包覆膜。這被推測是因為單體的碳數會對親水性官能基在包覆膜表面上的分布造成影響的緣故，該親水性官能基是藉由含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的反應所產生的羥基、源自成分(B)的羧基。亦即，若聚合性單體成分(a)僅含有碳數11以下的單體(a21)，親水性官能基便能夠適度地分布在包覆膜表面，藉此，可對包覆膜表面賦予良好的親水性。
聚合性單體成分(a)，可以以0.5質量%以上且60質量%以下的比例含有碳數12以上的單體(a22)。亦即，聚合性單體成分(a)可以含有碳數11以下的單體(a21)與碳數12以上的單體(a22)，且相對於聚合性單體成分(a)整體，單體(a21)的比例可以是40質量%以上且99.5質量%以下，單體(a22)的比例可以是0.5質量%以上且60質量%以下。此時，能夠獲得防污性特別良好的包覆膜。這被推測是因為下述原因所致：藉由單體(a22)的比例是0.5質量%以上，在包覆膜中會產生具有親水性官能基之分子鏈能夠適度地移動的空間，因此使包覆膜表面與油滴之間的相互作用變小，藉此，可對包覆膜表面賦予良好的撥油性。又，推測是因為下述原因所致：藉由單體(a22)的比例是60質量%以下，包覆膜表面中的具有親水性官能基之分子鏈的密度不會變得過大，而不易妨礙分子鏈的移動。
進一步，單體(a22)含有碳數12～22的單體(a221)，且單體(a221)的比例，相對於聚合性單體成分(a)整體，較佳是0.5質量%以上且30質量%以下。進一步，單體(a22)較佳是不含有碳數超過22的單體。此時，包覆膜能夠具有特別高的防污性。這被推測是因為藉由抑制碳數超過22的單體的量，便可抑制包覆膜表面中的分子鏈偏向親油性的緣故。
單體(a22)較佳是包含(甲基)丙烯酸酯，該(甲基)丙烯酸酯具有選自由碳數8～18的烷基和直鏈烷氧基所組成之群組中的至少1種基團。此時，包覆膜能夠具有特別良好的防污性。這被推測是因為下述原因所致：藉由源自(甲基)丙烯酸酯的烷基或直鏈烷氧基適度地調整包覆膜表面中的羧基等的親水性官能基的密度，可降低親水性官能基與污漬的相互作用，藉此污漬會變得不易於附著在包覆膜上。又，若碳數是12以下，包覆膜能夠維持良好的硬度。這被推測是因為下述原因所致：伴隨源自(甲基)丙烯酸酯的烷基或直鏈烷氧基的碳數超過12，分子鏈會偏向親油性，而被曝露於包覆膜表面，藉此，藉由碳數超過12的烷基或直鏈烷氧基，包覆膜表面可表現可塑性。相對於聚合性單體成分(a)，該(甲基)丙烯酸酯的量較佳是0.5質量%以上且30質量%以下。
再者，上述所謂的具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)與不具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a21)，是以僅依據是否具有環狀醚基而不論其碳數為何的方式，來定義聚合性單體成分(a)所包含的單體。又，碳數11以下的單體(a21)、碳數12以上的單體(a22)及碳數12～22的單體(a221)，是以僅依據碳數而不論是否具有環狀醚基，來定義聚合性單體成分(a)所包含的單體。因此，例如一單體亦可能會包含在乙烯性不飽和單體(a11)中，且亦包含在碳數11以下的單體(a21)中。
含有環狀醚基之聚合物(A)，較佳是不具有芳香環。亦即，聚合性單體成分(a)，較佳是不具有芳香環。此時，包覆膜能夠具有高透明性。進一步，可抑制當包覆膜被光照射時包覆膜的黃變。亦即，包覆膜能夠具有高耐光性和高耐黃變性。
包含在單體(a11)中且亦包含在單體(a21)中的單體，亦即，具有環狀醚基且碳數11以下的單體的例子，包含：甲基丙烯酸環氧丙酯(碳數7)、丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(碳數10)、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷(碳數10)、4-羥丁基丙烯酸酯環氧丙基醚及甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(碳數11)。
包含在單體(a12)中且亦包含在單體(a21)中的單體，亦即，不具有環狀醚基且碳數11以下的單體的例子，包含：甲基丙烯酸甲酯(碳數5)、丙烯酸三級丁酯(碳數7)、甲基丙烯酸三級丁酯(碳數8)及甲基丙烯酸苯甲酯(碳數11)。
包含在單體(a12)中且亦包含在單體(a22)中的單體，亦即，不具有環狀醚基且碳數12以上的單體的例子，包含：丙烯酸異壬酯(碳數12)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(碳數12)、甲基丙烯酸異壬酯(碳數13)、丙烯酸異癸酯(碳數13)、甲基丙烯酸異癸酯(碳數14)、丙烯酸正月桂酯(碳數15)、甲基丙烯酸正月桂酯(碳數16)、丙烯酸異十八烷酯(碳數21)、丙烯酸正十八烷酯(碳數21)、甲基丙烯酸異十八烷酯(碳數22)及甲基丙烯酸正十八烷酯(碳數22)。
針對含有環狀醚基之聚合物(A)的合成進行說明。藉由使聚合性單體成分(a)聚合，便能夠合成含有環狀醚基之聚合物(A)。聚合方法可以是公知的方法。例如，當利用溶液聚合法來合成含有環狀醚基之聚合物(A)時，例如在惰性氣氛下將含有聚合性單體成分(a)、聚合起始劑及溶劑之反應性溶液加熱，藉此便能夠使聚合性單體成分(a)聚合，來合成含有環狀醚基之聚合物(A)。
可用於溶液聚合法中的溶劑的例子，包含：水；直鏈、支鏈、二級醇或多元醇類，其是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、己醇、乙二醇等；丙酮、甲基乙基酮、環己酮等的酮類；甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；Swazol系列(製品名，丸善石油化學公司製造)、Solvesso系列(製品名，埃索化學公司製造)等的石油系芳香族系混合溶劑；賽璐蘇、丁賽璐蘇等的賽璐蘇類；卡必醇、丁卡必醇、二乙二醇單乙基醚乙酸酯等的卡必醇類；丙二醇甲基醚等的丙二醇烷基醚類；二丙二醇甲基醚等的聚丙二醇烷基醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、賽璐蘇乙酸酯等的乙酸酯類；二噁烷(dioxane)、二甲基甲醯胺及二烷二醇醚類。該等溶劑可以單獨使用一種，或併用複數種。
聚合起始劑的例子，包含：過氧化物，其是過氧二硫酸鋁、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等；及，偶氮系化合物，其是2,2’-偶氮雙(異丁□)、2,2’-偶氮雙(2-甲丁□)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲戊□)、1,1’-偶氮雙(1-環己烷甲□)、4,4’-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-甲□丙烷)二鹽酸鹽等。
反應性溶液中，可依據需要添加鏈轉移劑，來調節含有環狀醚基之聚合物(A)的分子量。鏈轉移劑的例子，包含：具有硫醇基之化合物，其是月桂硫醇、十二烷硫醇、硫丙三醇等；α-甲基苯乙烯二聚物類，其是2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等；及，無機鹽，其是次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等。鏈轉移劑的使用量，能夠以使含有環狀醚基之聚合物(A)的重量平均分子量成為期望的範圍的方式來適當決定。
含有環狀醚基之聚合物(A)的重量平均分子量，較佳是100000以下。含有環狀醚基之聚合物(A)的重量平均分子量進一步較佳是1000以上且13000以下。此時，包覆膜能夠具有特別良好的物性，例如能夠對玻璃等的無機氧化物所製造的基材具有特別高的密合性。再者，重量平均分子量是以聚苯乙烯換算所得的數值，該數值是利用膠透層析術所測得的。
含有環狀醚基之聚合物(A)中，其不包含有機溶劑且聚合物單獨的環狀醚基當量，較佳是140以上且400以下。此時，含有環狀醚基之聚合物(A)能夠具有良好的反應性，並且包覆膜具有良好的硬度與良好的親水性。詳細而言若環狀醚基當量是400以下，包覆膜能夠具有高交聯密度，因此，包覆膜能夠具有特別良好的密合性、硬度、耐水性及耐化學藥品性。又，若環狀醚基當量是140以上，藉由可抑制包覆膜中的羥基變得過多，包覆膜能夠具有特別良好的耐水性和耐化學藥品性。
針對成分(B)進行說明。成分(B)如同上述，是僅由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成。
成分(B)較佳是在25℃中為液體。此時，包覆膜能夠具有高均質性，並且能夠具有特別高的親水性。這被推測是因為下述原因所致：若成分(B)為液體，藉由成分(B)良好地分散於組成物中，由含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的反應所產生的羥基便會良好地分散於包覆膜中。
成分(B)較佳是不具有芳香環。此時，包覆膜能夠具有高透明性。進一步，可抑制當包覆膜被光照射時包覆膜的黃變。亦即，包覆膜能夠具有高耐候性和高耐黃變性。
當成分(B)包含多元羧酸(b1)時，多元羧酸(b1)，尤其較佳是包含4-甲基六氫鄰苯二甲酸與六氫鄰苯二甲酸中的至少1種。又，當成分(B)包含多元羧酸酐(b2)時，多元羧酸酐(b2)，尤其較佳是包含4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐與六氫鄰苯二甲酸酐中的至少1種。在這些情況中，包覆膜能夠具有特別高的均質性，並且能夠具有特別高的親水性。
在組成物中，相對於1當量的成分(B)的羧基，含有環狀醚基之聚合物(A)的環狀醚基的量，較佳是0.1當量以上且16當量以下。此時，包覆膜能夠具有特別高的親水性。這被推測是因為在成分(B)中未經反應的羧基，會良好地分散並存在於包覆膜表面的緣故。又，若環狀醚基的量是0.1當量以上，能夠抑制未經反應的羧基過剩地存在於包覆膜中，因此，能夠良好地維持包覆膜的密合性和耐水性。進一步，能夠抑制部分的成分(B)未經反應而仍殘留在包覆膜中，因此，當包覆膜進行加熱時使部分的成分(B)揮發，藉此能夠抑制包覆膜變得不均勻的狀況。又，若環狀醚基的量是16當量以下，能夠在包覆膜中維持高交聯密度，因此能夠維持包覆膜的良好的硬度、密合性及耐化學藥品性。更佳是環狀醚基的量是0.3當量以上。環狀醚基的量是5當量以下亦更佳。
包覆用樹脂組成物可以含有硬化觸媒(亦稱為硬化促進劑)。所謂的硬化觸媒，是一種化合物，其可促進具有環狀醚基之化合物與具有羧基之化合物的反應。硬化觸媒是公知的種類，硬化觸媒的例子，包含：咪唑系化合物、有機磷系化合物、三級胺及四級銨鹽。但是，包覆用樹脂組成物較佳是不包含硬化觸媒。即便包覆用樹脂組成物不含硬化觸媒，包覆用樹脂組成物中的含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的反應仍能夠良好地進行。進一步，當包覆用樹脂組成物不含硬化觸媒時，包覆膜的用途就不會由於硬化觸媒而受到阻礙，例如能夠將包覆膜應用於食品衛生用途。
包覆用樹脂組成物，可以進一步含有由下述式(1)表示的含有氟烷基之化合物(C1)(以下，亦稱為化合物(C1))、與由下述式(2)表示的含有氟烷基之化合物(C2)(以下，亦稱為化合物(C2))中的至少1種。化合物(C1)和化合物(C2)能夠進一步提升包覆膜的親水性和撥油性。
式(1)中，各個R F是C aF 2a+1O b，a是1以上且15以下的數值，b是0以上且10以下的數值，R是有機基，n是自然數。式(2)中，R F是C aF 2a+1，a是1以上且15以下的數值。式(2)中，x和y是自然數，x和y在x：y是1：99～60：40的範圍內。 R F-(CH 2CH(C(=O)R)) n-R F…(1)
Figure 02_image001
針對含有氟烷基之化合物(C1)進一步說明。
式(1)中的有機基R，例如是：羥基；甲醚基、乙醚基、丙醚基或異丙醚基等的直鏈或支鏈烷醚基；N-嗎□基、(1,1-二甲基-3-酮基異丁基)胺基、二甲胺基等的二級胺基；或，三級胺基。
式(1)中的n，例如是1以上且450以下的數值。
化合物(C1)較佳是寡聚物，尤其化合物(C1)的數量平均分子量較佳是500以上且30000以下。該數量平均分子量進一步較佳是1000以上且15000以下，2000以上且8000以下亦進一步較佳。該數量平均分子量是藉由膠透層析術所測得的數值。
化合物(C1)，含有選自由下述寡聚物所組成之群組中的至少1種化合物：具有二甲基丙烯醯胺的殘基來作為(CH 2CH(C(=O)R))的含有氟烷基之二甲基丙烯醯胺寡聚物、具有N-(1,1-二甲基-3-酮基丁基)丙烯醯胺的殘基來作為(CH 2CH(C(=O)R))的含有氟烷基之N-(1,1-二甲基-3-酮基丁基)丙烯醯胺寡聚物、及具有丙烯醯基嗎□的殘基來作為(CH 2CH(C(=O)R))的含有氟烷基之丙烯醯基嗎□寡聚物。
針對化合物(C2)進行說明。
式(2)是一簡式，其表示構成化合物(C2)的結構單元的結構、及化合物(C2)中的各結構單元的比。也就是說，所謂的化合物(C2)，是一共聚物，其以x：y的莫耳比具有表示於式(2)中的左側的結構單元(亦即，具有氟烷基之丙烯酸酯單體的殘基)、與表示於式(2)中的右側的結構單元(亦即，丙烯酸殘基)。化合物(C2)可謂為一共聚物，其是以x：y的莫耳比使具有氟烷基之丙烯酸酯單體與丙烯酸進行共聚合而成。
具有氟烷基之丙烯酸酯單體，例如具有CH 2CHCOOCH 2CH 2R F這樣的結構。具有氟烷基之丙烯酸酯單體，例如含有丙烯酸氟烷基乙酯。尤其，具有氟烷基之丙烯酸酯單體，較佳是含有選自由下述化合物所組成之群組中的至少1種：丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯。
在式(2)的R F中，a尤其較佳是4以上且8以下。又，在式(2)中，x：y尤其較佳是在3：97～40：60的範圍內。
化合物(C2)的數量平均分子量，較佳是500以上且10000以下，進一步較佳是1500以上且5000以下。該數量平均分子量是藉由膠透層析術所測得的數值。
化合物(C2)，例如能夠以適當的聚合方法，使丙烯酸與具有氟烷基之丙烯酸酯單體進行共聚合來合成。作為聚合方法的例子，可列舉公知的聚合方法，其是使用溶劑的通常的溶液聚合法等。
化合物(C1)和化合物(C2)，被認為會由於存在於分子中的氟烷鏈，而能夠特別提升包覆膜的親水性和撥油性。
包覆用樹脂組成物，尤其較佳是含有化合物(C1)。化合物(C1)尤其能夠提升包覆膜的親水性和撥油性，並且能夠提升包覆膜的防霧性。這被認為是因為化合物(C1)在骨架中具有極性基，並且在末端上具有全氟烷基或全氟氧烷基的緣故。
當包覆用樹脂組成物具有化合物(C1)與化合物(C2)之中的至少1種時，相對於含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的合計，包覆用樹脂組成物中的化合物(C1)與化合物(C2)的合計量較佳是1質量%以上且50質量%以下。藉由化合物(C1)與化合物(C2)的合計量是1質量%以上，包覆膜能夠具有特別良好的防霧性、防污性，藉由是50質量%以下，能夠使包覆用樹脂組成物良好地進行硬化。化合物(C1)與化合物(C2)的合計量進一步較佳是5質量%以上，10質量%以下亦進一步較佳。
依據需要，包覆用樹脂組成物可以含有溶劑。溶劑的例子，與利用溶液聚合法將上述含有環狀醚基之聚合物(A)進行合成時所列舉的溶劑相同。
藉由將包覆用樹脂組成物塗佈在基材上，再加熱使含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)進行反應，便能夠使包覆用樹脂組成物硬化。藉此，能夠由包覆用樹脂組成物來製造包覆膜。該包覆膜如同上述，能夠具有高親水性和高撥油性。因此，能夠對基材的表面賦予良好的防霧性和防污性。基材的材質和形狀並無限制。如同上述，若基材利用玻璃等的無機氧化物來製作，包覆膜便能夠與基材具有特別高的密合性。
包覆膜的厚度，較佳是1μm以上。藉由厚度是1μm以上，包覆膜能夠與玻璃等的基材具有良好密合性。這被推測是因為藉由厚度是1μm以上則包覆膜會具有適度的耐久性的緣故。
包覆膜，如同上述能夠具有高親水性，包覆膜能夠達到與水的接觸角是120°以下。與水的接觸角，如同上述，可藉由下述方式來確認：使包覆用樹脂組成物硬化來製成硬化物，並以日本工業規格JIS R3257所定義方法來測定該硬化物與水的接觸角。為了使包覆膜具有高親水性，包覆膜或硬化物與水的接觸角更佳是90°以下。與水的接觸角亦較佳是40°以上。此時，包覆膜能夠具有優異的防霧性。這被推測是因為硬化物和包覆膜的親水性與撥油性成為適度的平衡的緣故。與水的接觸角更佳是60°以上。
又，包覆膜如同上述能夠具有的高撥油性，藉此，亦能達到與十二烷的接觸角是10°以上。與十二烷的接觸角，可藉由下述方式來確認：使包覆用樹脂組成物硬化來製成硬化物，並以日本工業規格JIS R3257所定義方法來測定該硬化物與十二烷的接觸角。為了使包覆膜具有高撥油性，包覆膜或硬化物與十二烷的接觸角更佳是15°以上。此時，藉由包覆膜或硬化物的撥油性成為良好，包覆膜或硬化物便能夠具有特別優異的防污性。與十二烷的接觸角更佳是20°以上。
包覆膜具有高親水性和高撥油性，並藉由含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)充分地反應，能夠具有高硬度。因此，包覆膜的鉛筆硬度能夠達到B以上。
又，如同上述，包覆膜具有與玻璃的高密合性。例如，當在玻璃製的平滑基材上形成包覆膜，並對該包覆膜實行以日本工業規格JIS K5600 5-6所定義的賽璐玢黏著膠帶剝離試驗時，能夠達到下述結果：切割線的邊緣平滑並且在切割線的交點亦未觀察到剝離，從而10×10個格子的全部的方格皆沒有剝離。
該等包覆膜的特性，藉由將包覆用樹脂組成物的組成調整至上述說明的範圍內便能夠達成。
能夠由包覆用樹脂組成物製造具有防霧性與防污性的包覆膜。包覆膜的防霧性與防污性，藉由如上述這樣使包覆膜具有高親水性和高撥油性便可達成。 [實施例]
1.聚合物的準備
1-1.合成 在安裝有回流冷卻管、溫度計、氮氣導管及攪拌機的四口燒瓶中，倒入表1～3所示的成分來調製反應性溶液。在氮氣氣氛下，將該反應性溶液在95℃加熱6.5小時來進行聚合反應，藉此獲得含有聚合物之溶液。
1-2.重量平均分子量的測定 利用膠透層析術來測定聚合物的重量平均分子量。 測定時，以固體成分濃度成為0.1質量%的方式，在含有聚合物之溶液中添加四氫□喃來調製樣品溶液，將20μL該樣品溶液注入GPC(膠透層析術)測定裝置中。再者，膠透層析術的條件如下所述。 ‧GPC測定裝置：昭和電工股份有限公司製造，SHODEX GPC SYSTEM 11(型號)。 ‧管柱：GPC KF-800P、GPC KF-805、GPC KF-803及GPC KF-801(昭和電工股份有限公司製造)的4根管柱直線地連接而成。 ‧流動相：THF(四氫□喃)。 ‧流量：1mL/分鐘。 ‧管柱溫度：40℃。 ‧偵檢器：示差折射率偵檢器。 ‧換算：聚苯乙烯。
1-3.固體成分量的測定 在將0.7g含有聚合物之溶液倒入鋁製的盤中後的狀態下，利用150℃的加熱板一邊加熱一邊攪拌，藉此進行暫時乾燥。繼而，在150℃的乾燥機中將溶液加熱1小時後，在乾燥器(desiccator)中冷卻至室溫。藉此，使溶劑自溶液揮發來獲得固體成分。測定固體成分的質量，從其結果算出溶液中的固體成分量(質量%)。
1-4.環狀醚基當量的計算 依據原料的組成來算出聚合物的環狀醚基當量。
[表1]
　 合成例
1 2 3 4 5 6 7
原料組成（質量份） 甲基丙烯酸環氧丙酯 120 137 133 146 200 160 80
丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 - - - - - - -
3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷 - - - - - - -
甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸甲酯 25 - 28 30 - 13 38
丙烯酸三級丁酯 20 23 - 24 - 10 30
甲基丙烯酸三級丁酯 35 40 39 - - 17 52
甲基丙烯酸苯甲酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸2-乙基己酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸正月桂酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸正十八烷酯 - - - - - - -
2,2’-偶氮雙(異丁□) 24 24 24 24 24 24 24
二乙二醇單乙基醚乙酸酯 200 200 200 200 200 200 200
物性 重量平均分子量 3840 3390 4330 4100 4870 4480 4310
固體成分量（質量%） 52 52 52 52 52 52 52
環狀醚基當量 236.9 207.7 213.9 194.7 142.2 177.7 355.8
[表2]
　 合成例
8 9 10 11 12 13 14
原料組成（質量份） 甲基丙烯酸環氧丙酯 40 - 120 140 120 - -
丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 - - - - - 131.5 -
3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷 - - - - - - 132.0
甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸甲酯 50 63 25 25 25 21.5 21.5
丙烯酸三級丁酯 40 50 20 20 20 17 17
甲基丙烯酸三級丁酯 70 87 35 10 35 30 29.5
甲基丙烯酸苯甲酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸2-乙基己酯 - - - 5 - - -
甲基丙烯酸正月桂酯 - - - - - - -
甲基丙烯酸正十八烷酯 - - - - - - -
2,2’-偶氮雙(異丁□) 24 24 14.2 24 12 24 24
二乙二醇單乙基醚乙酸酯 200 200 200 200 200 200 200
物性 重量平均分子量 4230 4230 7500 3820 14960 4100 3820
固體成分量（質量%） 52 52 52 52 52 52 52
環狀醚基當量 711.7 - 236.9 203.2 236.9 277.3 278.9
[表3]
　 合成例
15 16 17 18 19 20 21
原料組成（質量份） 甲基丙烯酸環氧丙酯 - 102 123 118 117 80 40
丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 - - - - - - -
3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷 - - - - - - -
甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯 135 - - - - - -
甲基丙烯酸甲酯 20.5 - - - 10 - -
丙烯酸三級丁酯 16 - - - - - -
甲基丙烯酸三級丁酯 28.5 - 27 33 23 - -
甲基丙烯酸苯甲酯 - 98 - - - - -
甲基丙烯酸2-乙基己酯 - - 50 - - 120 160
甲基丙烯酸正月桂酯 - - - 49 - - -
甲基丙烯酸正十八烷酯 - - - - 50 - -
2,2’-偶氮雙(異丁□) 24 24 24 24 24 24 24
二乙二醇單乙基醚乙酸酯 200 200 200 200 200 200 200
物性 重量平均分子量 4000 4240 4450 4660 4660 4230 3940
固體成分量（質量%） 52 52 52 52 52 52 52
環狀醚基當量 290.6 278.6 231.2 240.9 243.0 355.8 711.7
2.組成物的調製和評價 使用合成的聚合物來調製組成物。具體而言，藉由混合表4～9所示的成分，來調製組成物。再者，表中的四氫□喃的量，是相對於含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的合計量1g的體積。
表中的「4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/六氫鄰苯二甲酸酐(70/30)」是新日本理化股份有限公司製造的製品名RIKACID MH-70。
又，表中的氟化合物1～3的詳情如下所述。 ‧氟化合物1：含有氟烷基之二甲基丙烯醯胺寡聚物，其具有式(1)所示的結構，式(1)中的(CH 2CH(C(=O)R))是二甲基丙烯醯胺的殘基，R F是CF(CF 3)OC 3F 7，並且該寡聚物的數量平均分子量是1700。 ‧氟化合物2：含有氟烷基之N-(1,1-二甲基-3-酮基丁基)丙烯醯胺寡聚物，其具有式(1)所示的結構，式(1)中的(CH 2CH(C(=O)R))是N-(1,1-二甲基-3-酮基丁基)丙烯醯胺的殘基，R F是CF(CF 3)OC 3F 7，並且該寡聚物的數量平均分子量是10100。 ‧氟化合物3：含有氟烷基之丙烯醯基嗎□寡聚物，其具有式(1)所示的結構，式(1)中的(CH 2CH(C(=O)R))是丙烯醯基嗎□的殘基，R F是CF(CF 3)OC 3F 7，並且該寡聚物的數量平均分子量是8300。
利用刮棒塗佈機(bar coater，No.16)，將該組成物塗佈在玻璃製的基材上後，在150℃加熱30分鐘，來製成厚度10μm(其中，僅有實施例11-1的情況是40μm)的包覆膜。再者，表7中的比較例5，是未設置包覆膜之玻璃製的基材。利用下述方法來評價如此操作所獲得的實施例和比較例的包覆膜及基材表面。將其結果表示於表4～9。
2-1.表面黏著性 藉由評價者以手指觸摸室溫的包覆膜，來確認包覆膜的黏著性的程度，並利用以下的基準來進行評價。 A：並未感受到黏著性。 B：感受到少許黏著性。 C：感受到強的黏著性。
2-2.外觀 藉由評價者目視包覆膜來確認包覆膜的外觀顏色，當是無色透明時評價為A，有顏色時則評價為B。
2-3.表面狀態 藉由評價者目視包覆膜來確認包覆膜的表面狀態，當看起來均勻時評價為A，看起來不均勻時評價為B。
2-4.對玻璃的密合性 藉由對玻璃製的基材上的包覆膜實行以日本工業規格JIS K5600 5-6所定義的賽璐玢黏著膠帶剝離試驗，來確認對玻璃的密合性。利用下述的基準來評價其結果。 A：切割線的邊緣平滑，在切割線的交點沒有剝離，且全部的方格沒有剝離。 B：全部的方格雖然沒有剝離，但是切割線的邊緣並不平滑、或在切割線的交點確認到剝離。 C：確認到至少一個方格的剝離。
2-5.鉛筆硬度 對包覆膜實施以日本工業規格JIS K5600 5-4所定義的鉛筆硬度試驗。
2-6.防霧性 在25℃、濕度50%的環境下，以在35℃的水面上方15cm的位置且與水面相對向的方式來配置包覆膜(比較例5是基材的表面)。在該狀態下，確認自配置包覆膜的時間點至在包覆膜上確認到霧氣為止的經過時間，利用下述基準由其結果來評價防霧性。 A：經過時間是60秒以上。 B：經過時間是30秒以上但小於60秒。 C：經過時間是10秒以上但小於30秒。 D：經過時間小於10秒。
2-7.耐水性 將包覆膜配置在40℃的水中150小時後，確認包覆膜是否有因該配置所造成的膨脹、剝離、隆起這樣的外觀異常，並利用下述基準來評價其結果。 A：未確認到外觀異常。 B：確認到少許的外觀異常。 C：確認到顯著的外觀異常。
2-8.耐久性 在上述2-7項的耐水性試驗後，使包覆膜表面充分地乾燥，再實行上述2-6項的防霧性試驗。
2-9.防污性 使試驗者的拇指指紋附著在包覆膜表面(比較例5是基材的表面)，再利用面紙(日本製紙Crecia股份有限公司製造)以畫圓方式擦拭包覆膜表面10次。繼而，以目視觀察包覆膜表面，並依下述方式來評價其結果。 A：未確認到指紋痕跡的殘留。 B：確認到些許的指紋痕跡的殘留。 C：確認到明顯的指紋痕跡的殘留。
2-10.耐鹼性 將包覆膜浸漬在40℃的10%NaOH水溶液中30分鐘後，確認包覆膜是否有因該浸漬所造成的膨脹、剝離、隆起這樣的外觀異常，並利用下述基準來評價其結果。 A：未確認到外觀異常。 B：確認到少許的外觀異常。 C：確認到顯著的外觀異常。
2-11.耐酸性 將包覆膜浸漬在40℃的10%HCl水溶液中30分鐘後，確認包覆膜是否有因該浸漬所造成的膨脹、剝離、隆起這樣的外觀異常，並利用下述基準來評價其結果。 A：未確認到外觀異常。 B：確認到少許的外觀異常。 C：確認到顯著的外觀異常。
2-12.色差(耐光性) 首先，測定包覆膜與玻璃製的基材之積層體、和僅為玻璃製的基材之間的色差(ΔE* ab)。繼而，以照度1000mJ的條件對包覆膜照射金屬鹵素燈所發出的光。重複實行該光照射50次。繼而，再度測定包覆膜的色差。色差的變化越小便能夠判斷為耐光性越良好。
2-13.對PET薄膜的密合性 在聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製造的薄膜上形成包覆膜，並對該包覆膜實行以日本工業規格JIS K5600 5-6所定義的賽璐玢黏著膠帶剝離試驗，藉此來確認對聚對苯二甲酸乙二酯的密合性。利用下述基準來評價其結果。 A：切割線的邊緣平滑，在切割線的交點沒有剝離，並且所有的方格沒有剝離。 B：全部的方格雖然沒有剝離，但是切割線的邊緣並不平滑、或在切割線的交點確認到剝離。 C：確認到至少一個方格的剝離。
2-14.十二烷接觸角 利用依據日本工業規格JIS R3257所定義的方法來測定包覆膜與十二烷的接觸角。
2-15.水接觸角 利用日本工業規格JIS R3257所定義的方法來測定包覆膜與水的接觸角。針對實施例33～46和比較例6～7，測定使水滴剛附著在包覆膜時的水接觸角的數值(初期值)和使水滴附著在包覆膜後的下述時間點的數值：經過5分鐘時、經過10分鐘時、經過15分鐘時、經過20分鐘時、經過25分鐘時及經過30分鐘時。
[表4]
　 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
組成（質量份） 合成例1 12.44 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例2 　 10.89 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例3 　 　 11.23 　 　 　 　 　 　 　
合成例4 　 　 　 10.23 　 　 　 　 　 　
合成例5 　 　 　 　 7.46 　 　 　 　 　
合成例6 　 　 　 　 　 9.33 　 　 　 　
合成例7 　 　 　 　 　 　 18.66 　 　 　
合成例8 　 　 　 　 　 　 　 37.32 　 　
合成例9 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例10 　 　 　 　 　 　 　 　 12.20 　
合成例11 　 　 　 　 　 　 　 　 　 10.66
合成例12 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例13 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例14 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例15 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例16 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例17 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例18 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例19 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例20 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例21 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09 4.09
丙二酸 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
四氫鄰苯二甲酸酐 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
順丁烯二酸酐 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
乙二胺 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
環狀醚基當量/羧基當量 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
評價 表面黏著性 A A A A A A A A A A
外觀 A A A A A A A A A A
表面狀態 A A A A A A A A A A
與玻璃的密合性 A A A A A A A B A A
鉛筆硬度 4H 4H 4H 4H 4H 4H 2H H 4H 4H
防霧性 A A A A A A A B A A
耐水性 A A A A A A A A A A
耐久性 A A A A A A B B A A
防污性 A A A A A A A A A A
耐鹼性 A A A A C A A C A A
耐酸性 A A A A C A A C A A
色差ΔE * ab（光照射前） 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.08 0.17
色差ΔE * ab（光照射後） 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.84 1.08
與PET薄膜的密合性 A A A A A A A B A A
水接觸角[°] 78 77 72 69 64 71 80 82 84 88
十二烷接觸角 [°] 33 30 28 31 27 31 25 22 36 40
[表5]
　 實施例
11-1 11-2 12 13 14 15 16 17 18 19
組成（質量份） 合成例1         12.44 12.44 12.44 12.44 12.44  
合成例2                    
合成例3                    
合成例4                    
合成例5                    
合成例6                    
合成例7                    
合成例8                    
合成例9                    
合成例10                   12.20
合成例11                    
合成例12 12.14                
合成例13     14.55              
合成例14       14.65            
合成例15                    
合成例16                    
合成例17                    
合成例18                    
合成例19                    
合成例20                    
合成例21                    
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 4.09 4.09 4.09 0.14 0.26 1.02 2.05 4.91 4.91
丙二酸                    
四氫鄰苯二甲酸酐                    
順丁烯二酸酐                    
乙二胺                    
環狀醚基當量/羧基當量 1 1 1 30 16 4 2 0.8 0.8
評價 表面黏著性 A A A A A A A A A A
外觀 A A A A A A A A A A
表面狀態 A A A A A A A A A A
與玻璃的密合性 A C A A B A A A A A
鉛筆硬度 4H 3H 4H 3H H 2H 4H 4H 4H 4H
防霧性 A A B A B B B B A A
耐水性 A A A A A A A A A A
耐久性 A A B A A A A A A A
防污性 A A A A A A A A A A
耐鹼性 A A A A A A A A A A
耐酸性 A A A A C A A A A A
色差ΔE * ab（光照射前） 0.08 0.08 0.21 0.21 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.08
色差ΔE * ab（光照射後） 0.84 0.84 1.10 1.10 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.84
與PET薄膜的密合性 A B A A B A A A A A
水接觸角[°] 79 79 77 73 79 80 80 78 78 83
十二烷接觸角 [°] 34 34 23 27 16 20 23 25 32 36
[表6]
　 實施例
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
組成（質量份） 合成例1   12.44 12.44 12.44 12.44 12.44 12.44 　
合成例2 　                  
合成例3 　                  
合成例4 　                  
合成例5 　                  
合成例6 　                  
合成例7 　                  
合成例8 　                  
合成例9 　                  
合成例10 　                  
合成例11 10.66　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例12 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例13 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例14 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例15 　 　 　 　 　 　 　 15.26　 　 　
合成例16 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例17 　 　 　 　 　 　 　 　 12.14　 　
合成例18 　 　 　 　 　 　 　 　 　 12.65　
合成例19 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例20 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例21 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 4.91 12.27 20.46 40.92 4.09 4.09 4.09
丙二酸 1.30
四氫鄰苯二甲酸酐 1.90
順丁烯二酸酐 1.23
乙二胺
環狀醚基當量/羧基當量 0.8 0.3 0.2 0.1 1 1 1 1 1 1
評價 表面黏著性 A A A A A A A A A A
外觀 A A A A A A A A A A
表面狀態 A A A A A A A A A A
與玻璃的密合性 A A A A A A A A A A
鉛筆硬度 4H 4H 5H 6H 4H 4H 3H 4H 3H 2H
防霧性 A B B B B B B B B B
耐水性 A A A A A A A A A A
耐久性 A A B B B B B B B B
防污性 A A A A A A A A A A
耐鹼性 A A A A A A A A A A
耐酸性 A A A A A A A A A A
色差ΔE * ab（光照射前） 0.17 0.14 0.14 0.14 0.14 0.25 0.25 0.21 0.17 0.17
色差ΔE * ab（光照射後） 1.08 0.82 0.82 0.82 0.82 1.50 1.50 1.10 1.08 1.08
與PET薄膜的密合性 A A A A A A A A A A
水接觸角[°] 86 78 80 87 78 75 77 76 81 85
十二烷接觸角 [°] 38 31 31 33 22 20 23 26 19 17
[表7]
　 實施例 比較例
30 31 32 1 2 3 4 5
組成（質量份） 合成例1 12.44 12.44
合成例2
合成例3
合成例4
合成例5
合成例6
合成例7
合成例8
合成例9 10.00 10.00
合成例10
合成例11
合成例12
合成例13
合成例14
合成例15
合成例16 14.64
合成例17
合成例18
合成例19 12.88
合成例20 18.65
合成例21
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 4.09 4.09 4.09 5.00
丙二酸
四氫鄰苯二甲酸酐
順丁烯二酸酐
乙二胺 0.75
環狀醚基當量/羧基當量 1 1 1 0 0 - 1 -
評價 表面黏著性 A A A A A A A -
外觀 A A A A A A B -
表面狀態 A A A A B A B -
與玻璃的密合性 A A A B B B B -
鉛筆硬度 2H 2H 4H B B H 2H -
防霧性 B B B C C C C D
耐水性 A A A C C C A -
耐久性 B B B ND ND ND B -
防污性 A A A A A A A C
耐鹼性 A A A C C C C -
耐酸性 A A A C C C C -
色差ΔE * ab（光照射前） 0.17 0.17 0.37 0.14 ND 0.14 ND -
色差ΔE * ab（光照射後） 1.08 1.08 3.83 0.82 ND 0.82 ND -
與PET薄膜的密合性 A A A B B B B -
水接觸角[°] 87 83 72 84 ND 79 ND 58
十二烷接觸角 [°] 17 16 25 14 ND 16 ND 13
[表8]
　 實施例
33 34 35 36 37 38 39 40 41
組成（質量份） 合成例1 0.74 0.74 0.74 　 　 　 　 　 　
合成例9 　 　 　 　 　 　 　 　 　
合成例10 　 　 　 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74
合成例11 　 　 　 　 　 　 　 　 　
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26
氟化合物1 　 0.01 0.05 　 0.01 0.05 　 　 　
氟化合物2 　 　 　 　 　 　 0.05 　 　
氟化合物3 　 　 　 　 　 　 　 0.01 0.05
THF[ml] 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00
環狀醚基當量/羧基當量 1 1 1 1 1 1 1 1 1
氟寡聚物含有率 [wt%] 0 1 5 0 1 5 5 1 5
評價 表面黏著性 A A A A A A A A A
外觀 A A A A A A A A A
表面狀態 A A A A A A A A A
與玻璃的密合性 A A A A A A A A A
鉛筆硬度 4H 4H 4H 4H 4H 4H 4H 4H 4H
防霧性 A A A A A A A A A
耐水性 A A A A A A A A A
耐久性 A A A A A A A A A
防污性 A A A A A A A A A
耐鹼性 A A A A A A A A A
耐酸性 A A A A A A A A A
十二烷接觸角 [°] 33 35 39 36 40 49 40 39 51
水接觸角[°]初期□ 78 75 64 84 69 53 81 66 56
水接觸角[°]經過5分鐘時 68 67 16 79 67 53 77 62 48
水接觸角[°]經過10分鐘時 63 63 0 79 67 53 77 64 45
水接觸角[°]經過15分鐘時 56 58 - 77 66 53 76 61 43
水接觸角[°]經過20分鐘時 55 54 - 77 66 52 74 59 43
水接觸角[°]經過25分鐘時 54 53 - 77 66 52 73 59 43
水接觸角[°]經過30分鐘時 54 53 - 75 66 52 73 58 42
[表9]
　 實施例 比較例
42 43 44 45 46 6 7
組成（質量份） 合成例1 10.00
合成例9 10.00
合成例10
合成例11 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74
4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/ 六氫鄰苯二甲酸酐(70/30) 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26
氟化合物1 0.01 0.05
氟化合物2 0.05
氟化合物3 0.05
THF[ml] 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00
環狀醚基當量/羧基當量 1 1 1 1 1 1
氟寡聚物含有率 [wt%] 0 0 1 5 5 5 0
評價 表面黏著性 A A A A A A A
外觀 A A A A A A A
表面狀態 A A A A A A A
與玻璃的密合性 A A A A A B B
鉛筆硬度 4H 4H 4H 4H 4H H B
防霧性 A A A A A C C
耐水性 A A A A A C C
耐久性 A A A A A ND ND
防污性 A A A A A A A
耐鹼性 A A A A A C C
耐酸性 A A A A A C C
十二烷接觸角 [°] 40 43 52 44 56 16 14
水接觸角[°]初期□ 88 57 33 63 45 79 84
水接觸角[°]經過5分鐘時 84 56 33 61 41 76 83
水接觸角[°]經過10分鐘時 83 56 33 61 40 73 82
水接觸角[°]經過15分鐘時 83 55 33 61 38 71 80
水接觸角[°]經過20分鐘時 80 55 32 60 39 60 78
水接觸角[°]經過25分鐘時 78 55 32 61 37 56 78
水接觸角[°]經過30分鐘時 78 55 32 59 34 56 78
由以上所述的實施形態明顯可知，第一態樣中的包覆用樹脂組成物，是用來製作包覆膜，該包覆用樹脂組成物含有：含有環狀醚基之聚合物(A)，其是聚合性單體成分(a)的聚合物，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)；及，成分(B)，其是由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成。該包覆用樹脂組成物的硬化物的依據日本工業規格JIS R3257所定義的與水的接觸角是90°以下，該硬化物是在100℃以上且在包覆用樹脂組成物的分解溫度以下將包覆用樹脂組成物加熱0.1小時以上來進行硬化而製成。
能夠由該包覆用樹脂組成物，製作具有防霧性與防污性的包覆膜。
第二態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣中，聚合性單體成分(a)僅含有碳數11以下的單體(a21)。此時，包覆膜能夠具有特別良好的防霧性。
第三態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣中，聚合性單體成分(a)以0.5質量%以上且60質量%以下的比例含有碳數12以上的單體(a22)。此時，包覆膜能夠具有特別良好的防污性。
第四態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第三態樣中，碳數12以上的單體(a22)包含(甲基)丙烯酸酯，該(甲基)丙烯酸酯具有選自由碳數8～18的烷基和直鏈烷氧基所組成之群組中的至少1種基團。此時，包覆膜能夠具有特別良好的防污性。
第五態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第四態樣的任一態樣中，相對於聚合性單體成分(a)100質量份，乙烯性不飽和單體(a11)的量是40質量份以上且100質量份以下。此時，包覆膜能夠與無機氧化物具有良好的密合性。
第六態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第五態樣的任一態樣中，含有環狀醚基之聚合物(A)的重量平均分子量是1000以上且13000以下。此時，包覆膜能夠具有特別良好的物性。
第七態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第六態樣的任一態樣中，相對於1當量的成分(B)的羧基，含有環狀醚基之聚合物(A)的環狀醚基是0.1當量以上且16當量以下。此時，包覆膜能夠具有特別高的親水性，且能夠良好地維持包覆膜的密合性、耐水性、硬度、密合性及耐化學藥品性。
第八態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第七態樣的任一態樣中，含有環狀醚基之聚合物(A)具有環氧基。
第九態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第八態樣的任一態樣中，含有環狀醚基之聚合物(A)不具有芳香環。此時，包覆膜能夠具有高透明性。
第十態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第九態樣的任一態樣中，成分(B)在25℃中為液體。此時，包覆膜能夠具有高均質性，且能夠具有高親水性。
第十一態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第十態樣的任一態樣中，成分(B)含有4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐和六氫鄰苯二甲酸酐中的至少1種。此時，包覆膜能夠具有高均質性，且能夠具有高親水性。
第十二態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第十一態樣的任一態樣中，不含有硬化觸媒。包覆用樹脂組成物即便不含有硬化觸媒，包覆用樹脂組成物中的含有環狀醚基之聚合物(A)與成分(B)的反應仍能夠良好的進行。
第十三態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第十二態樣的任一態樣中，進一步含有由式(1)表示的化合物與由式(2)表示的化合物中的至少1種。由式(1)表示的化合物與由式(2)表示的化合物能夠提升包覆膜的親水性和撥油性。
第十四態樣中的包覆用樹脂組成物，是在第一態樣～第十三態樣的任一態樣中，用來製造具有防霧性與防污性的包覆膜者。
無
無
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無

Claims (13)

  1. 一種包覆用樹脂組成物，其用來製作包覆膜，該包覆用樹脂組成物含有：含有環狀醚基之聚合物(A)，其是聚合性單體成分(a)的聚合物，該聚合性單體成分(a)包含具有環狀醚基之乙烯性不飽和單體(a11)；及，成分(B)，其是由選自由多元羧酸(b1)與多元羧酸酐(b2)所組成之群組中的至少1種化合物所構成；相對於100質量份的前述聚合性單體成分(a)，前述乙烯性不飽和單體(a11)的量是40質量份以上且100質量份以下；並且，該包覆用樹脂組成物的硬化物的依據日本工業規格JIS R3257所定義的與水的接觸角是90°以下，該硬化物是在100℃以上且在前述包覆用樹脂組成物的分解溫度以下將前述包覆用樹脂組成物加熱0.1小時以上來進行硬化而製成。
  2. 如請求項1所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述聚合性單體成分(a)僅含有碳數11以下的單體(a21)。
  3. 如請求項1所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述聚合性單體成分(a)，以0.5質量%以上且60質量%以下的比例含有碳數12以上的單體(a22)。
  4. 如請求項3所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述碳數12以上的單體(a22)包含(甲基)丙烯酸酯，該(甲基)丙烯酸酯具有選自由碳數8~18的烷基和直鏈烷氧基組成之群組中的至少1種基團。
  5. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述含有環狀醚基之聚合物(A)的重量平均分子量是1000以上且13000以下。
  6. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，相對於1當量的前述成分(B)的羧基，前述含有環狀醚基之聚合物(A)的環狀醚基是0.1當量以上且16當量以下。
  7. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述含有環狀醚基之聚合物(A)具有環氧基。
  8. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述含有環狀醚基之聚合物(A)不具有芳香環。
  9. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述成分(B)在25℃中為液體。
  10. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，前述成分(B)含有4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐和六氫鄰苯二甲酸酐中的至少1種。
  11. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，不含有硬化觸媒。
  12. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其中，進一步含有由下述式(1)表示的化合物與由下述式(2)表示的化合物中的至少1種：RF-(CH2CH(C(=O)R))n-RF...(1)
    Figure 107146723-A0305-02-0038-1
     式(1)中，RF是CaF2a+1Ob，a是1以上且15以下的數值，b是0以上且10以下的數值，R是有機基，n是自然數；式(2)中，RF是CaF2a+1，a是1以上且15以下的數值，x和y是自然數，x：y在1：99~60：40的範圍內。
  13. 如請求項1~4中任一項所述之包覆用樹脂組成物，其是用來製造具有防霧性與防污性的前述包覆膜。
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