JP2002138254A - 防汚性粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】粉体塗料の保存中にシリケート化合物等の加水
分解が促進されることなく、かつ、塗膜形成後にシリケ
ート化合物の加水分解反応が速やかに行われ、塗膜表面
を汚染されにくくする粉体塗料組成物を提供する。 【解決手段】一般式（１）または（２）で表されるシリ
ケート化合物、酸無水物および／または熱潜在性化合
物、ならびに加水分解非促進反応性官能基を有する硬化
性樹脂を含有してなることを特徴とする防汚性粉体塗料
組成物。 （Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１） 〔式（１）で、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基またはアルキルアリール基を示す。〕 〔式（２）で、Ｒ１は一般式（１）のＲ１と同じであ
り、ｎは２〜１００の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防汚性粉体塗料組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗装されたガードレールやフェンスなど
は長期にわたって屋外曝露されると、大気に含まれる埃
や自動車などの排気ガスを取り込んだ雨に濡れることで
表面が汚染されてくる。これを防止するため、粉体塗料
に加水分解性シリケート化合物やその縮合物を配合し、
塗膜形成後にシリケート化合物やその縮合物を加水分解
させシラノール基を生成させて、このシラノール基によ
り汚染されにくくする方法が提案されている（国際公開
公報ＷＯ９４／０６８７０）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、粉体塗料はそ
の形態上、空気中の水分と接触しやすい。このためシリ
ケート化合物等の加水分解を促進する酸やアミン等を含
有する場合、粉体塗料の保存中に該シリケート化合物等
の加水分解が促進され、凝集塊が生成し得られる塗膜に
凝集塊による外観不良が発生するため、粉体塗料は製造
後すぐに塗装する必要があった。また、シリケート化合
物等の加水分解を促進する酸やアミンを含有しない場
合、塗膜形成後のシリケート化合物等の加水分解反応が
遅くシラノール基を生成させるには長時間要するため、
塗膜表面を酸等で処理する必要があった。すなわち、本
発明の目的は、粉体塗料の保存中にシリケート化合物等
の加水分解が促進されることなく、かつ、塗膜形成後に
シリケート化合物の加水分解反応が速やかに行われ、塗
膜表面を汚染されにくくする粉体塗料組成物を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、一般式（１）または（２）で表されるシリ
ケート化合物（Ａ）、酸無水物（Ｂ１）および／または
熱潜在性化合物（Ｂ２）、ならびに（Ａ）の加水分解非
促進反応性官能基を有する硬化性樹脂（Ｃ）を含有して
なる防汚性粉体塗料組成物である。

【０００５】

【化３】 （Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基ま
たはアルキルアリール基を示す。）

【０００６】

【化４】 （式中、Ｒ¹は一般式（１）のＲ¹と同じであり、ｎは２
〜１００の整数を示す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】一般式（１）および（２）におい
て、Ｒ¹の炭素数は、１〜１２であり、好ましくは１〜
８、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２で
ある。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル、２−エチルヘキシルおよびドデ
シル等が挙げられる。アルケニルとしては、例えば、ビ
ニル、プロペニル、アリル、ブテニル、オクテニルおよ
びドデセニル等が挙げられる。アリールとしては、例え
ば、フェニル及びナフチル等が挙げられる。アラルキル
としては、例えば、ベンジルおよびフェニルエチル等が
挙げられる。アルキルアリールとしては、例えば、トル
イルおよびエチルフェニル等が挙げられる。これらのう
ち、防汚性の観点から、アルキル基が好ましく、さらに
好ましくはメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、２
−エチルヘキシルおよびドデシル、特に好ましくはメチ
ルおよびエチルである。

【０００８】一般式（２）において、ｎは、２〜１００
の整数であり、好ましくは３〜７０、さらに好ましくは
４〜５０、特に好ましくは４〜１８、最も好ましくは４
〜１０である。一般式（１）または（２）で表されるシ
リケート化合物（Ａ）としては、シリケート（一般式
（１））およびこの縮合物（一般式（２））等が使用で
きる。

【０００９】シリケートとしては、公知のものが使用で
き、例えば、テトラアルキルシリケート（テトラメチル
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−ま
たは−ｉ−プロピルシリケート、テトラ−ｎ−ブチルシ
リケートなど）、テトラアルケニルシリケート（テトラ
ブテニルシリケートなど）、テトラアリールシリケート
（テトラフェニルシリケートなど）、テトラアラルキル
シリケート（テトラベンジルシリケートなど）およびテ
トラアルキルアリールシリケート（テトラトルイルシリ
ケートなど）等が挙げられる。また、縮合物としては、
公知のものが使用でき、シリケートを部分加水分解して
直鎖状または分岐状に縮合させたもの等が使用できる。
これらのうち、粉体塗料の流動性と防汚性の観点から、
一般式（２）においてＲ¹がメチル基および／またはエ
チル基である縮合物が好ましい。市場より入手できる縮
合物としては、例えば、テトラメチルシリケート縮合物
（商品名：メチルシリケート５１、コルコート社）、テ
トラエチルシリケート縮合物（商品名：エチルシリケー
ト４０、商品名：エチルシリケート４８、コルコート
社］などが挙げられる。一般式（１）または（２）で表
されるシリケート化合物（Ａ）は、それぞれ単独で使用
してもよく、混合物として使用してもよいが、一般式
（２）で表されるシリケート化合物を主成分として含ま
れていることが好ましく、さらに好ましくは一般式
（２）で表されるシリケート化合物単独で使用すること
である。

【００１０】（Ａ）の添加量としては、防汚性の観点か
ら、硬化性樹脂（Ｃ）の重量に対して、０．２〜２０重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量
％、特に好ましくは２〜９重量％、最も好ましくは４〜
７重量％である。

【００１１】酸無水物（Ｂ１）としては、塗料組成物の
保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、さら
に好ましくは２０〜３０℃）で不活性で、一定温度（７
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好
ましくは１４０〜１６０℃）で、カルボキシル基（カル
ボン酸）を生成し、加水分解性シリル基の加水分解を促
進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用でき
る。なお、一定温度以上でカルボキシル基を生成するに
は、例えば、硬化性樹脂（Ｃ）が有する加水分解非促進
反応性官能基のうち水酸基と反応する必要がある。

【００１２】酸無水物（Ｂ１）としては、ポリカルボン
酸の酸無水物等が使用でき、例えば、ジカルボン酸の酸
無水物、テトラカルボン酸の酸無水物、ヘキサカルボン
酸の酸無水物およびこれらの混合物等が使用できる。酸
無水物は、硬化剤（Ｃ２）として作用するものも含まれ
る。ジカルボン酸としては、炭素数８〜３５の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数２〜２４の脂肪族ジカルボン酸およ
び炭素数７〜２０の脂環式ジカルボン酸等が用いられ
る。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸等
が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセ
ニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸およびドデカン２
酸等が挙げられる。脂環式ジカルボン酸としては、例え
ば、シクロヘキサン−３，４−ジカルボン酸、シクロヘ
キサン−４，５−ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，
４−ジカルボン酸、シクロヘキセン−４，５−ジカルボ
ン酸およびシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等が
挙げられる。テトラカルボン酸としては、例えば、ピロ
メリット酸、１，２，５，６−ヘキサンテトラカルボン
酸および１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボ
ン酸等が挙げられる。ヘキサカルボン酸としては、例え
ば、ヘキサヒドロメリット酸等が挙げらる。

【００１３】これらのうち、ジカルボン酸の酸無水物お
よびテトラカルボン酸の酸無水物が好ましく、さらに好
ましくは芳香族ジカルボン酸の酸無水物、脂肪族ジカル
ボン酸の酸無水物、脂環式ジカルボン酸の酸無水物およ
びテトラカルボン酸の無水物、特に好ましくは無水フタ
ル酸、無水マロン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水ｎ−オ
クチルコハク酸、無水ドデカン２酸、シクロヘキサン−
３，４−無水ジカルボン酸、シクロヘキサン−４，５−
無水ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸、無水
ピロメリット酸、１，２，５，６−ヘキサン無水テトラ
カルボン酸および１，２，４，５−シクロヘキサン無水
テトラカルボン酸、さらに特に好ましくは無水マレイン
酸、無水フタル酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸および
無水ピロメリット酸、最も好ましくは無水マレイン酸お
よび無水フタル酸である。

【００１４】熱潜在性化合物（Ｂ２）としては、塗料組
成物の保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
℃、さらに好ましくは２０〜３０℃）では不活性で、一
定温度（７０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０
℃、さらに好ましくは１４０〜１６０℃）で酸性触媒ま
たは塩基性触媒が生成し、加水分解性シリル基の加水分
解を促進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用
できる。酸触媒または塩基触媒が生成する温度は、示差
走査熱量計（ＤＳＣ、昇温速度３℃／分）により吸発熱
ピーク温度として測定される（以下、触媒生成温度と略
する。）。熱潜在性化合物（Ｂ２）としては、例えば、
プロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸を
ルイス塩基で中和した化合物、カルボン酸エステル、ス
ルホン酸エステル、リン酸エステル、アミンイミド化合
物、各種オニウム化合物およびこれらの２種以上の混合
物等が挙げられる。

【００１５】プロトン酸としては、例えば、炭素数２〜
４のハロゲノカルボン酸（例えば、モノクロル酢酸、ジ
クロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸、ジブロ
ム酢酸、トリブロム酢酸、モノヨード酢酸、ジヨード酢
酸およびトリヨード酢酸等）、炭素数１〜１４のスルホ
ン酸（例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−スルホ
ン酸およびナフタリン−β−スルホン酸等）、炭素数１
〜１８の硫酸モノエステル（例えば、メチル硫酸、エチ
ル硫酸、ブチル硫酸、フェニル硫酸およびステアリル硫
酸等）、炭素数１〜３６のリン酸モノ−またはジ−エス
テル（例えば、リン酸モノメチル、リン酸ジエチル、リ
ン酸モノエチル、リン酸ジエチル、リン酸モノブチル、
リン酸ジブチル、リン酸モノフェニル、リン酸ジフェニ
ル、リン酸モノステアリルおよびリン酸ジステアリル
等）、炭素数１〜３６のホウ酸モノ−またはジ−エステ
ル（例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジエチル、ホウ
酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸モノブチル、ホ
ウ酸ジブチル、ホウ酸モノフェニル、ホウ酸ジフェニ
ル、ホウ酸モノステアリルおよびホウ酸ジステアリル
等）等が挙げられる。

【００１６】ルイス酸としては、プロトン酸以外のもの
使用でき、例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ₃）、第二塩
化鉄（ＦｅＣｌ₃）、第２塩化スズ（ＳｎＣｌ₄）、塩化
アルミニウム（ＡｌＣｌ₃）および塩化亜鉛（ＺｎＣ
ｌ₂）などが挙げられる。

【００１７】ルイス塩基としては、アンモニア、炭素数
１〜２２の脂肪族アミン（飽和または不飽和１級もしく
は２級アミン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、メチルエチルアミン、プロピルアミ
ン、プロペニルアミン、メチルプロペニルアミン、ブチ
ルアミン、ブテニルアミン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、２−エチルヘキシルアミンおよびドデシルアミ
ン等）、炭素数４〜２２の脂環式アミン（飽和または不
飽和１級もしくは２級アミン、例えば、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキセニルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミンおよびメチルシクロヘキセ
ニルアミン等）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）族アミ
ン（１級もしくは２級アミン、例えば、アニリン、ｏ
−，ｍ−またはｐ−トルイジン、ジフェニルアミン、α
−ナフチルアミンおよびベンジルアミン等）、炭素数２
〜２２のアルカノールアミン（１級もしくは２級アミ
ン、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミン、
ジエタノールアミンおよびブタノールアミン等）、ホス
フィン化合物［トリアルキル（アルキルの炭素数１〜２
０）ホスフィン（例えば、トリメチルホスフィン、トリ
エチルホスフィン、ジメチルブチルホスフィンおよびジ
メチルデシルホスフィン等）およびトリアリール（アリ
ールの炭素数６〜２０）ホスフィン（例えば、トリフェ
ニルホスフィン、トリトリルホスフィンおよびトリス
（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン等］、ホスファイト
化合物［トリアルキル（アルキルの炭素数１〜２０）ホ
スファイト（例えば、トリメチルホスファイト、トリエ
チルホスファイトおよびジメチルエチルホスファイト
等）、トリアリール（アリールの炭素数６〜２０）ホス
ファイト（例えば、トリフェニルホスファイト、トリト
リルホスファイトおよびトリス（ｐ−クロロフェニル）
ホスファイト等）等］等が挙げられる。

【００１８】また、ルイス酸をルイス塩基で中和した化
合物としては、たとえば、ＢＦ₃、ＦｅＣｌ₃、ＳｎＣｌ
₃、ＡｌＣｌ₃、ＺｎＣｌ₂などのルイス酸を前記のルイ
ス塩基で中和した化合物などが挙げられる。

【００１９】カルボン酸エステルとしては、カルボン酸
［炭素数１〜１７の脂肪族（１価：ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸な
ど、多価：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、トリカルバニル酸、ドデカン二酸な
ど）、炭素数４〜１７の脂環式（１価：シクロプロパン
カルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタン
カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘプタ
ンカルボン酸など、多価：シクロプロパンジカルボン
酸、シクロプロパントリカルボン酸、シクロブタンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シク
ロヘプタンジカルボン酸、シクロヘプタントリカルボン
酸など）、炭素数７〜２０の芳香（脂肪）族（１価：安
息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸など、多価：フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸など）など］と前記
（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるもの（触
媒生成温度：約７０℃以上）などが挙げられる。

【００２０】スルホン酸エステルとしては、スルホン酸
［炭素数１〜１８の脂肪族スルホン酸（メタンスルホン
酸、エタンスルホン酸など）、炭素数６〜１５の芳香族
スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−
スルホン酸、ナフタリン−β−スルホン酸など）］と前
記（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるものな
どが挙げられる。

【００２１】リン酸エステルとしては、リン酸と前記
（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるリン酸モ
ノエステルおよび／またはジエステルが挙げられる。こ
れらのうち好ましいのは、脂肪族１級アルコール（炭素
数３〜１８、たとえばｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール）また
は脂肪族２級アルコール（炭素数３〜１８、たとえばイ
ソプロパノール、２−ブタノール、２−ヘキサノールな
ど）もしくは脂環式２級アルコール（炭素数５〜１２、
たとえばシクロヘキサノール）のリン酸モノエステルお
よび／またはジエステルである。

【００２２】アミンイミド化合物としては、前記カルボ
ン酸エステル、ジメチルヒドラジンおよびエポキシドか
ら得られるもの（触媒生成温度：約１３０℃以上）など
が挙げられる。これらのうち好ましいのは、１，１，１
−トリメチルアミンブチルイミド（Ｃ₄Ｈ₉ＣＯＮ^-Ｎ
⁺（ＣＨ₃）₃）、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシプロピル）アミンエチルイミド（Ｃ₂Ｈ₅ＣＯＮ^-Ｎ⁺
（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃）などである。

【００２３】オニウム化合物としては、４級アンモニウ
ム塩（例えば、一般式（３）で表される化合物等）、ホ
スホニウム塩（例えば、一般式（４）で表される化合物
等）、オキソニウム塩（例えば、一般式（５）で表され
る化合物等）、スルホニウム塩（例えば、一般式（６）
で表される化合物等）およびヨードニウム塩（例えば、
一般式（７）で表される化合物等）（触媒生成温度：約
７０℃以上）等が挙げられる。

【００２４】

【化５】 ［Ｒ² ₃ＮＲ³］⁺・Ｘ^- （３） ［Ｒ² ₃ＰＲ³］⁺・Ｘ^- （４） ［Ｒ² ₂ＯＲ³］⁺・Ｘ^- （５） ［Ｒ² ₂ＳＲ³］⁺・Ｘ^- （６） ［Ｒ² I Ｒ³］⁺・Ｘ^- （７）

【００２５】一般式（３）〜（７）中、Ｒ²は炭素数１
〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
キルアリール基、アラルキル基またはシクロアルキル基
を表す。ただし、３個のＲ²とＮ、Ｐ、ＯまたはＳ各原
子とが複素環（ピロール環、ピリジン環、フラン環、γ
−ピラン環、チオフェン環など）を形成していてもよ
い。Ｒ³は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基ま
たは水素原子を表す。Ｘ^-はＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＰＦ₆
^-またはＢＦ₆ ^-を表す。

【００２６】一般式（３）で表される４級アンモニウム
塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アニリウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−ベンジルアニリウム四フッ化ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（４−クロロベンジル）アニリウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルピリジニウ
ム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジ
ルトリフルオロメタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリジニウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベン
ジル）ピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トルイジニウム六
フッ化アンチモンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−
メトキシベンジル）トルイジニウム六フッ化アンチモン
などが挙げられる。

【００２７】一般式（４）で表されるホスホニウム塩と
しては、例えば、エチルトルフェニルホスホニウム六フ
ッ化アンチモンおよびテトラブチルホスホニウム六フッ
化アンチモンなどが挙げられる。一般式（５）で表され
るオキソニウム塩としては、例えば、トリエチルオキソ
ニウム四フッ化ホウ素などが挙げられる。

【００２８】一般式（６）で表されるスルホニウム塩と
しては、例えば、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホ
ウ素、トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン、
トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素およびトリ（４
−メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［トリフ
ェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４−フ
ェニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、商品
名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：アデ
カＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−６０（三新化学工業製、触媒生成温度：１２４
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−８０（三新化学工業
製、触媒生成温度：１４０℃）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−１００（三新化学工業製、触媒生成温度：１１７
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−１４５（三新化学工業
製）、商品名：サンエイドＳＩ−１５０（三新化学工業
製、触媒生成温度：約１５０℃）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１１０（三新化学工業製、触媒生成温度：１４９
℃）および商品名：サンエイドＳＩ−１８０（三新化学
工業製、触媒生成温度：１８０℃）など］などが挙げら
れる。

【００２９】一般式（７）で表されるヨードニウム塩と
しては、例えば、ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−Ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素およびフ
ェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ化
ヒ素などが挙げられる。

【００３０】熱潜在性化合物（Ｂ２）のうち、オニウム
化合物が好ましく、さらに好ましくはスルホニウム塩、
特に好ましくは一般式（６）で示される化合物、最も好
ましくはトリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモ
ン、トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素およびトリ
（４−メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［ト
リフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４
−フェニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、
商品名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：
アデカＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１００（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１４５（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１５０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１１０（三新化学工業製）および商品名：サン
エイドＳＩ−１８０（三新化学工業製）など］である。
酸無水物（Ｂ１）および熱潜在性化合物（Ｂ２）のう
ち、酸無水物およびオニウム化合物が好ましく、さらに
好ましくはオニウム化合物である。

【００３１】酸無水物（Ｂ１）および熱潜在性化合物
（Ｂ２）の配合量は、その種類およびシリケート化合物
（Ａ）中の加水分解性シリル基の含有量・種類等によっ
て適宜選択できるが、外観および物性に優れた塗膜を得
る観点から、酸無水物（Ｂ１）のみを使用する場合、
（Ｂ１）の配合量は、（Ａ）および（Ｂ１）の合計重量
に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜３重量
％である。また、熱潜在性化合物（Ｂ２）のみ使用する
場合、（Ｂ２）の配合量は、（Ａ）および（Ｂ２）の合
計重量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、さ
らに好ましくは０．０２〜０．２重量％、特に好ましく
は０．０３〜０．１重量％である。酸無水物（Ｂ１）お
よび熱潜在性化合物（Ｂ２）を併用する場合、（Ｂ１）
および（Ｂ２）の配合量は、（Ａ）および（Ｂ２）の合
計重量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、さ
らに好ましくは０．０２〜５重量％、特に好ましくは
０．０３〜３重量％である。

【００３２】本発明における硬化性樹脂（C）は、
（Ａ）の加水分解非促進反応性官能基を有するものな
ら、公知の熱硬化性粉体塗料に使用される樹脂が使用で
きる。加水分解非促進反応性官能基とは、塗料組成物の
保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、さら
に好ましくは２０〜３０℃）では（Ａ）の加水分解性シ
リル基に対して不活性であり、加水分解性シリル基の加
水分解を促進（触媒作用）しない反応性官能基であっ
て、塗料組成物の加熱硬化時（７０〜２００℃、好まし
くは１１０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６
０℃）に架橋反応し得る反応性官能基である。従って、
遊離カルボキシル基および遊離アミノ基等は、硬化反応
し得るが加水分解性シリル基の加水分解を促進するので
加水分解非促進反応性官能基とはなり得ない。加水分解
非促進反応性基としては、例えば、エポキシ基、水酸
基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化アミノ基お
よびブロック化イソシアネート基（ブロック化していな
いイソシアネート基でもよいが、防汚性粉体塗料組成物
の製造時および保管時にイソシアネート基が例えば、湿
気およびポリオールなどと反応するため、ブロック化イ
ソシアネート基が好ましい。）等が挙げられる。これら
のうち、水酸基およびブロック化イソシアネート基が好
ましい。加水分解非促進反応性官能基は、樹脂分子の側
鎖、末端またはその両方のいずれに存在していてもよ
い。加水分解非促進反応性官能基の数としては、硬化性
樹脂（１分子）中に、少なくとも１個有していればよい
が、２個以上が好ましく、さらに好ましくは２〜２０
個、特に好ましくは２〜１５個、最も好ましくは３〜１
０個である。

【００３３】ブロック化カルボキシル基としては、アミ
ドからなる基（Ｈ₂ＮＣＯ−）およびエステルからなる
基（ＲＯＣＯ−、Ｒはアルキル基などを表す。）等が用
いられ、例えば、１−オキソ−２−アザエチル（Ｈ₂Ｎ
ＣＯ−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジメチル
ブチル（（ＣＨ₃）₃ＣＯＣＯ−）、１−オキソ−２−オ
キサ−３，３−ジエチルペンチル（（ＣＨ₃ＣＨ₂）₃Ｃ
ＯＣＯ−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジブチ
ルヘプチル（（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＣＯＣＯ−）
および１−オキソ−２−オキサ−３，３，３−トリフェ
ニルプロピル（（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＣＯＣＯ−）等が挙げられ
る。

【００３４】カルボキシル基をブロック化カルボキシル
基とするには、カルボキシル基にブロック化剤を作用さ
せることにより容易に得ることができる。カルボキシル
基のブロック化剤としては、アンモニアおよび炭素数４
〜１９の３級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコー
ル、トリエチルカルビノール、トリブチルカルビノール
およびトリフェニルカルビノール等）等が挙げられる。

【００３５】ブロック化アミノ基としては、オキシムか
らなる基（Ｒ₂Ｃ＝Ｎ−、Ｒはアルキル基などを表
す。）等が用いられ、例えば、イソプロピリデンアミノ
（ＣＨ₃Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−）および３−メチルペンチリ
−４−デンアミノ（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）Ｃ（ＣＨ
₃）＝Ｎ−）等が挙げられる。アミノ基のブロック化剤
としては、炭素数３〜１５のケトン（例えば、アセトン
およびメチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。

【００３６】ブロック化イソシアネート基としては、例
えば、１−アザ−２−オキソ−３−オキサブチル（ＣＨ
₃ＯＣＯＮＨ−）、１−アザ−２−オキソ−３−オキサ
−４−メチルペンチル（ＣＨ₃ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＯＣＯＮ
Ｈ−）、１−アザ−３−オキサ−４−ジメチルペンチル
（（ＣＨ₃）₃ＣＯＣＯＮＨ−）、２−フェノキシ−１−
アザ−２−オキソエチル（Ｃ₆Ｈ₅ＯＣＯＮＨ−）、２−
ニトロフェニルオキシ−１−アザ−２−オキソエチル
（ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₅ＯＣＯＮＨ−）およびイソシアネート
基をε−カプロラクタムでブロック化した化合物（以下
の構造を有するもの）等が挙げられる。

【００３７】

【化６】

【００３８】イソシアネート基のブロック化剤として
は、炭素数１〜６のモノオール（例えば、メチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル）、炭素数６〜１５の１価フェノール（例えば、フェ
ノール、ニトロフェノール）および炭素数６〜１５のラ
クタム（例えば、たとえばε−カプロラクタム）などが
挙げられる。

【００３９】硬化性樹脂（Ｃ）中にこれらの加水分解非
促進反応性官能基を導入する方法としては、加水分解非
促進反応性官能基を有するモノマーおよび／または加水
分解非促進反応性官能基を有する重合開始剤を用いて
（共）重合を行う方法が挙げられ、この他に（共）重合
を行った後に（共）重合樹脂を変性して加水分解非促進
反応性官能基を導入する方法なども適用できる。

【００４０】硬化性樹脂（Ｃ）としては、加水分解非促
進反応性基を有する主剤（Ｃ１）と、加水分解非促進反
応性基を有する硬化剤（Ｃ２）とからなる。主剤（Ｃ
１）としては、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シドおよびウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以
上の樹脂が好ましく、塗膜の外観および耐候性が優れる
という観点から、さらに好ましくはビニル樹脂およびポ
リエステル樹脂である。

【００４１】加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ル樹脂は、加水分解非促進反応性官能基を有するビニル
モノマーを単独重合するか、それらを必須成分として他
の各種ビニルモノマーと共重合させることによって得ら
れる。なお、加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ルモノマーは、２種以上を併用してもよい。 加水分解
非促進反応性官能基を有するビニルモノマーとしては、
（ａ）〜（ｅ）が挙げられる。

【００４２】（ａ）エポキシ基含有ビニルモノマー ・炭素数６〜１５のエポキシ基含有（メタ）アクリレー
ト、たとえばグリシジル（メタ）アクリレート、テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなど

【００４３】（ｂ）水酸基含有ビニルモノマー ・炭素数８〜１５の水酸基含有スチレン化合物、たとえ
ばヒドロキシスチレンなど ・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミ
ド、たとえば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
など〕 ・炭素数５〜１２の水酸基含有不飽和カルボン酸エステ
ル ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリ
レート、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど ポリ（ｎ＝２〜３０、好ましくは５〜１５、さらに好
ましくは８〜１２）オキシアルキレン（アルキレン基の
炭素数２〜４）鎖を有する水酸基含有モノマー、たとえ
ばポリオキシアルキレン不飽和モノカルボン酸エステル
［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリ
レートなど；ポリ（ｎ＝２〜３０、好ましくは１０〜１
５、さらに好ましくは８〜１２）オキシアルキレン（ア
ルキレン基の炭素数２〜４）不飽和ジカルボン酸ジエス
テル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエ
ステルなど］〕

【００４４】・炭素数３〜８の不飽和アルコール、たと
えば（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、
イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２
−ブテン−１，４−ジオールなど ・炭素数４〜１２の水酸基含有エーテル、たとえばヒド
ロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３
〜６）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエー
テル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル
（蔗糖アリルエーテルなど）］ ・ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）（メタ）アリルエーテル、たとえばポリ（ｎ＝１
０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテルなど

【００４５】（ｃ）ブロック化カルボキシル基含有ビニ
ルモノマー ・炭素数３〜１５の不飽和モノカルボン酸をカルボキシ
ル基のブロック化剤でブロックした構造を有するもの、
たとえば（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルエステル、クロ
トン酸ｔ−ブチルエステルおよび桂皮酸ｔ−ブチルエス
テルなど ・炭素数４〜１５の不飽和ジカルボン酸（不飽和無水カ
ルボン酸）をカルボキシル基のブロック化剤でブロック
した構造を有するもの、たとえば無水マレイン酸ｔ−ブ
チルジエステル、フマル酸ｔ−ブチルジエステル、イタ
コン酸ｔ−ブチルジエステルおよびシトラコン酸ｔ−ブ
チルジエステルなど

【００４６】（ｄ）ブロック化アミノ基含有ビニルモノ
マー ・炭素数５〜１５の１級アミノ基含有（メタ）アクリレ
ートをアミノ基のブロック化剤でブロックした構造を有
するもの、たとえばアミノエチル（メタ）アクリレート
とアセトンとの反応から生成する構造を有するケチミン
など ・炭素数３〜１０の１級アミノ基含有アリル化合物をア
ミノ基のブロック化剤でブロックした構造を有するも
の、たとえば（メタ）アリルアミンとアセトンとの反応
から生成する構造を有するケチミンなど ・炭素数５〜１０の１級アミノ基含有アクリルアミド、
たとえばＮ−アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）
アクリルアミド、具体的にはＮ−アミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノアルキル）（メ
タ）アクリルアミドなど〕のアミノ基を上記ブロック化
剤でブロックしたもの

【００４７】（ｅ）ブロック化イソシアネート基含有ビ
ニルモノマー ・脂肪族ビニルモノマー 炭素数５〜１５のイソシアネート基含有脂肪族ビニルモ
ノマー、たとえばイソシアネートアルキル（炭素数１〜
６）（メタ）アクリレート［イソシアネートエチル（メ
タ）アクリレートなど］など〕のイソシアネート基を上
記ブロック化剤でブロックしたもの ・芳香族ビニルモノマー 炭素数９〜２０のイソシアネート基含有芳香脂肪族ビニ
ルモノマー（ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルメ
チルベンジルイソシアネートなど）のイソシアネート基
を上記ブロック化剤でブロックしたもの

【００４８】これらの加水分解非促進反応性官能基を有
するビニルモノマーのうち、塗膜の強度の観点から、ブ
ロック化イソシアネート基含有ビニルモノマー、エポキ
シ基含有ビニルモノマー及び水酸基含有ビニルモノマー
が好ましく、さらに好ましくはエポキシ基含有ビニルモ
ノマー及び水酸基含有ビニルモノマー、特に好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【００４９】加水分解非促進反応性官能基を有さず、ビ
ニルモノマー（ａ）〜（ｅ）との共重合に用いられる他
のビニルモノマーとしては、下記の（ｆ）〜（ｋ）等が
使用できる。 （ｆ）ビニル炭化水素 （ｆ１）脂肪族ビニル炭化水素：炭素数２〜１８または
それ以上のアルケン、たとえばエチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブ
チレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセンなど；
炭素数４〜１０またはそれ以上のジエン、たとえばブタ
ジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−
ヘキサジエンおよび１，７−オクタジエンなど （ｆ２）脂環式ビニル炭化水素：炭素数４〜１８または
それ以上の脂環式ビニル炭化水素、たとえばシクロヘキ
セン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、
インデン、ビニルシクロヘキセンおよびエチリデンビシ
クロヘプテンなど （ｆ３）芳香族ビニル炭化水素：炭素数８〜２０または
それ以上の芳香族ビニル炭化水素、たとえばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチ
ルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルス
チレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニル
ナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジ
ビニルキシレンおよびトリビニルベンゼンなど

【００５０】（ｇ）アルキル（メタ）アクリレート アルキル基（炭素数１〜５０）を有するアルキル（メ
タ）アクリレート、たとえば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプ
タデシル（メタ）アクリレートおよびエイコシル（メ
タ）アクリレートなど（ただし、炭素数４〜１９の３級
アルコールと（メタ）アクリル酸との反応により生成す
る構造を有するエステルは含まない。）

【００５１】（ｈ）（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシア
ルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するジビニルモノマー ポリアルキレングリコール［数平均分子量（以下Ｍｎと
略記；測定法はＧＰＣによる）１００〜１，０００］ジ
（メタ）アクリレート、たとえばポリエチレングリコー
ル（Ｍｎ３００）ジ（メタ）アクリレートおよびポリプ
ロピレングリコール（Ｍｎ５００）ジ（メタ）アクリレ
ートなど；ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数１〜
１８）エーテル（メタ）アクリレート、たとえばメチル
アルコールエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）ア
クリレートおよびラウリルアルコールエチレンオキシド
３０モル付加物（メタ）アクリレートなど

【００５２】（ｉ）燐酸基含有ビニルモノマー ・（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アルキル基
の炭素数２〜４）燐酸トリエステル、例えば、特許第３
０５２０７２号公報に記載のリン酸ジエステルとグリシ
ジル（メタ）アクリレートとの反応から生成する構造を
有するリン酸エステルなど ・（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数２
〜４）ホスホン酸ジエステル、例えば２−アクリロイル
オキシエチルステアリルホスホン酸ジエステル、２−ア
クリロイルオキシエチルブチルホスホン酸ジエステルお
よび２−アクリロイルオキシエチルメチルホスホン酸な
ど

【００５３】（ｊ）含窒素ビニルモノマー （ｊ１）Ｎ−アルキルアミド基含有ビニルモノマー ・炭素数３〜２０の（メタ）アクリルアミド化合物、た
とえば（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（炭素数
１〜６）（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレ
ン−ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜６）もしくはジアラルキル（炭素数７〜１
５）（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド ・上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４
〜２０のアミド基含有ビニル化合物、たとえばメタクリ
ルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−アリルピロリドンなど）、４級アンモニウム基
含有ビニル化合物〔ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミドなどの３級アミノ基含有ビニル化合物の４級化物
（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライ
ド、ジメチルカーボネートなどの４級化剤を用いて４級
化したもの）〕

【００５４】（ｊ２）（メタ）アクリレート化合物 炭素数６〜２０のジアルキル（炭素数１〜４）アミノア
ルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、たとえ
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート、複素環含有（メタ）アクリレ
ート〔モルホリノエチル（メタ）アクリレートなど〕、
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート〔ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなどの３級アミノ基含有
（メタ）アクリレートの４級化物（メチルクロライド、
ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネ
ートなどの４級化剤を用いて４級化したもの）〕、メチ
ル−α−アセトアミノアクリレートなど（ただし、炭素
数４〜１９の含窒素３級アルコールと（メタ）アクリル
酸との反応により生成する構造を有するエステルは含ま
ない。）

【００５５】（ｊ３）複素環含有ビニル化合物 炭素数７〜１４のビニル基含有ピリジン化合物、たとえ
ば４−ビニルピリジンおよび２−ビニルピリジンなど；
炭素数５〜１２のビニル基含有イミダゾール化合物、例
えばＮ−ビニルイミダゾールなど；炭素数６〜１３のビ
ニル基含有ピロール化合物、たとえばＮ−ビニルピロー
ルおよびＮ−メチル−β−ビニルピロールなど （ｊ４）ニトリル基含有ビニル化合物 炭素数３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、たとえ
ば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレンおよびシ
アノアルキル（炭素数１〜４）アクリレートなど（ただ
し、炭素数４〜１９のニトリル基含有３級アルコールと
（メタ）アクリル酸との反応により生成する構造を有す
るエステルは含まない。） （ｊ５）その他ビニル化合物 炭素数８〜１６のニトロ基含有ビニル化合物、たとえば
ニトロスチレンなど

【００５６】（ｋ）ビニルエステル、ビニルエーテル、
ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー （ｋ１） ビニルエステル、プロペニルエステル ・炭素数４〜１５の脂肪族ビニルエステル、たとえば酢
酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテ
ート、ビニルメトキシアセテートおよびビニルベンゾエ
ートなど ・炭素数９〜２０の芳香族ビニルエステル、たとえばジ
アリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエートお
よびアセトキシスチレンなど

【００５７】（ｋ２）ビニルエーテル ・炭素数３〜１５の脂肪族ビニルエーテル、ビニルアル
キル（炭素数１〜１０）エーテル、たとえばビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエ
ーテル、ビニルブチルエーテルおよびビニル−２−エチ
ルヘキシルエーテルなど；ビニルアルコキシ（炭素数１
〜６）アルキル（炭素数１〜４）エーテル、たとえばビ
ニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエ
ン、ビニル−２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジ
ヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロ
キシジエチルエーテルおよびビニル−２−エチルメルカ
プトエチルエーテルなど；ポリ（２〜４）（メタ）アリ
ロキシアルカン（アルカンの炭素数２〜６）、たとえば
ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラア
リロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラア
リロキシブタンおよびテトラメタアリロキシエタンなど ・炭素数８〜２０の芳香族ビニルエーテル、たとえばビ
ニルフェニルエーテルおよびフェノキシスチレンなど

【００５８】（ｋ３）ビニルケトン ・炭素数４〜２５の脂肪族ビニルケトン、たとえばビニ
ルメチルケトンおよびビニルエチルケトンなど ・炭素数９〜２１の芳香族ビニルケトン、たとえばビニ
ルフェニルケトンなど（ｋ４）サルファイド基含有モノ
マー 炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、たとえ
ばジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルフ
ァイドおよびビニルエチルサルファイドなど （ｋ５）不飽和ジカルボン酸ジエステル 炭素数４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、たと
えばジアルキル（炭素数１〜２２）、もしくはジシクロ
アルキル（炭素数５〜２２）フマレート、ジアルキル
（炭素数１〜２２）、もしくはジシクロアルキル（炭素
数５〜２２）マレエートなど（ただし、炭素数４〜１９
の３級アルコールと不飽和ジカルボン酸との反応により
生成する構造を有するジエステルは含まない。）

【００５９】加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ルモノマーとの共重合に用いられる他のビニルモノマー
うち、（ｆ）、（ｇ）および（ｉ）が好ましく、さらに
好ましいのは（ｆ３）およびアルキル（炭素数１〜４）
（メタ）アクリレート、特に好ましくはスチレン、メチ
ル（メタ）アクリレートおよびブチル（メタ）アクリレ
ートである。

【００６０】ビニル樹脂中の加水分解非促進反応性官能
基の含量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２
個以上、さらに好ましくは３〜２０個、特に好ましくは
４〜１５個、最も好ましくは５〜１０である。上記ビニ
ルモノマーの重合方法としては、溶液重合、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合などの通常の重合法が挙げられる。
これらのうち、溶液重合および懸濁重合が好ましく、さ
らに好ましくは溶液重合、分子量調節の観点から特に好
ましくは有機溶剤中で溶液重合後、脱溶剤をおこなう溶
液重合である。

【００６１】ポリエステル樹脂としては、２価〜４価ま
たはそれ以上のポリカルボン酸と２価〜４価またはそれ
以上のポリオールとのポリエステル化物およびラクトン
の開環重合体等が使用できる。なお、ポリエステルの末
端にはカルボキシル基が存在しないことが必要である。
ポリカルボン酸としては、炭素数８〜３５の芳香族ポリ
カルボン酸［たとえばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれ
らの酸無水物、低級（炭素数１〜４）アルコールとのエ
ステル化物等］、炭素数３〜２４の脂肪族ポリカルボン
酸［たとえばマロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ド
デカン２酸およびこれらの酸無水物、低級（炭素数１〜
４）アルコールとのエステル化物等］、および炭素数９
〜２０の脂環式ポリカルボン酸［たとえば１，２，４−
シクロヘキサントリカルボン酸、およびこれらの酸無水
物、低級（炭素数１〜４）アルコールとのエステル化
物］などが挙げられる。

【００６２】ポリオールとしては、炭素数６〜７０の多
価フェノール［たとえばビスフェノールＡ、カテコール
およびフェノールノボラックなど］のアルキレン（炭素
数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物、炭素数４
〜１２の脂肪族ポリオール［たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよび
これらのアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４
０モル）付加物］、炭素数８〜２０の脂環式ポリオール
（たとえば１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添
ビスフェノールＡ、およびこれらのアルキレン（炭素数
１〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物］等が挙げら
れる。

【００６３】ラクトンとしては、炭素数４〜１８のγ−
ラクトン［たとえばγ−ブチロラクトンおよびγ−カプ
ロラクトン等］、炭素数５〜６のδ−ラクトン［たとえ
ばδ−バレロラクトンおよびδ−カプロラクトン等］お
よび炭素数９〜１７の大環状ラクトン等が挙げられる。

【００６４】これらのうち、芳香族ポリカルボン酸、こ
れらの酸無水物、および／または低級（炭素数１〜４）
アルコールエステル化物と脂肪族ポリオールとからなる
ポリエステルが好ましく、さらに好ましくはイソフタル
酸、テレフタル酸、これらの酸無水物、および／または
低級（炭素数１〜４）アルコールエステル化物と１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／
またはこれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキシド
（２〜４０モル）付加物、並びにビスフェノールＡのア
ルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付
加物とからなるポリエステルである。

【００６５】ポリエステル樹脂の製造方法としては、ポ
リカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカ
ルボン酸メチルエステルとポリオールとのエステル交換
反応などの通常のポリエステル重合方法が挙げられる。
ポリエステル樹脂中の加水分解非促進反応性官能基の含
量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２個以
上、さらに好ましくは２〜１０個、特に好ましくは２〜
８個、最も好ましくは２〜４である。

【００６６】エポキシドとしては、芳香族、複素環式、
脂環式および脂肪族の各エポキシド等が使用できる。芳
香族エポキシドとしては、芳香族ポリ（２価〜４価また
はそれ以上）カルボン酸のグリシジルエステル、多価
（２価〜４価またはそれ以上）フェノールもしくはその
アルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）
付加物のグリシジルエーテルおよびグリシジル芳香族ア
ミンなどが用いられる。芳香族ポリカルボン酸のグリシ
ジルエステルとしては、炭素数１４〜２０のグリシジル
エステル等が用いられ、たとえばフタル酸ジグリシジル
エステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフ
タル酸ジグリシジルエステル及びトリメリット酸ジグリ
シジルエステル等が挙げられる。

【００６７】多価フェノールもしくはそのアルキレン
（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグ
リシジルエーテルとしては、炭素数１２〜８０のグリシ
ジルエーテル等が用いられ、たとえばビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＳジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノール
Ａジグリシジル、テトラクロロビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、カテキンジグリシジルエーテル、レゾ
ルシノールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグ
リシジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテ
ル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグリシジルエー
テル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、
オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグ
リシジルエーテル、フェノールまたはクレゾールノボラ
ック樹脂（重合度２〜１５）のグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルとの
反応から得られるジグリシジルエーテル、フェノールと
グリオキザール、グルタールアルデヒド、またはホルム
アルデヒドとの縮合反応によって得られるポリフェノー
ル［重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）５００〜１０，
０００］のポリグリシジルエーテル（エポキシ当量２０
０〜１，０００）、およびレゾルシンとアセトンの縮合
反応によって得られるポリフェノール（Ｍｗ５００〜１
０，０００）のポリグリシジルエーテル（エポキシ当量
２００〜１，０００）およびビスフェノールＡのアルキ
レンオキシド（エチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド付加個数２〜３４）付加物のジグリシジル
エーテル等が挙げられる。

【００６８】グリシジル芳香族アミンとしては、炭素数
１２〜３０のグリシジルアミン等が用いられ、たとえば
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルジフェニルメタンジアミン等が
挙げられる。さらに、本発明における前記芳香族系エポ
キシ樹脂としては、炭素数９〜１５の芳香族ジイソシア
ネート（トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメ
タンジイソシアネートなど）とグリシドールの付加反応
によって得られるジグリシジルウレタン化合物も含まれ
る。

【００６９】複素環式エポキシドとしては、炭素数１２
〜３０のエポキシド等が用いられ、たとえばトリスグリ
シジルメラミン等が挙げられる。

【００７０】脂環式エポキシドとしては、炭素数８〜２
０のエポキシド等が用いられ、たとえばビニルシクロヘ
キセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペン
タジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペ
ンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジ
シクロペンチルエーテル、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’
−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジ
ペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）ブチルアミン等が挙げられる。ま
た、脂環式エポキシドとしては、前記芳香族ポリグリシ
ジルエーテル（多価フェノールもしくはそのアルキレン
オキシド付加物のグリシジルエーテル）の核水添化物も
含む。

【００７１】脂肪族エポキシドとしては、脂肪族ポリオ
ール（２価〜４価またはそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２
０）グリシジルエーテル、脂肪族ポリカルボン酸（２価
〜４価またはそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２０）グリシ
ジルエステル、およびグリシジル脂肪族アミンが挙げら
れる。脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテルとし
ては、アルキレン（炭素数２〜４）グリコールポリグリ
シジルエーテル、たとえばエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル；ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールポリグ
リシジルエーテル、たとえばポリエチレングリコール
（Ｍｗ５００〜２，０００）ジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコール（Ｍｗ５００〜２，０００）ジ
グリシジルエーテル；３価〜４価またはそれ以上の多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、たとえばトリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル、およびソルビト
ールヘキサグリシジルエーテルなどが挙げられる。脂肪
族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルとしては、
ジグリシジルアジペートなどが挙げられる。グリシジル
脂肪族アミンとしては、グリシジル脂肪族モノアミン
（Ｎ−グリシジルジプロピルアミンなど）、グリシジル
脂肪族ジアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ルヘキサメチレンジアミンなど）、グリシジル脂肪族３
価またはそれ以上のアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ’，Ｎ’
−ペンタグリシジルジエチレントリアミンなど）などが
挙げられる。

【００７２】上記のエポキシドのうち、塗膜強度の観点
から、芳香族エポキシドおよび脂肪族エポキシドが好ま
しく、さらに好ましくは多価フェノールもしくはそのア
ルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルおよび脂
肪族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、特に好
ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよび
ジグリシジルアジペートである。エポキシドは、加水分
解非促進反応性基としてエポキシ基を有していればよい
が、他の加水分解非促進反応性基を有していてもよい。
エポキシド中の加水分解非促進反応性官能基の含量は、
塗料焼き付け時の流動性と形成された塗膜の強度とのバ
ランスの観点から、１分子中に１個以上であり、好まし
くは２個以上、さらに好ましくは２〜１０個、特に好ま
しくは２〜８個、最も好ましくは２〜４である。

【００７３】ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン
結合またはウレタン結合およびウレア結合を有する樹脂
であり、好ましくは主鎖にウレタンおよびウレア結合を
有する樹脂である。これらは、分子末端および／または
側鎖にイソシアネート基との反応性を有する官能基（水
酸基、１級アミノ基、２級アミノ基など）を持つ活性水
素含有多官能高分子化合物（イ）とイソシアネート化合
物（ロ）とを反応させて得られるものであるが、必要に
よりイソシアネート基と反応性を有する低分子化合物
（ハ）を用いて反応させてもよい。（イ）がアミノ基を
有する場合には（ハ）を用いる必要はない。

【００７４】活性水素含有多官能高分子化合物（イ）と
しては、高分子ポリオール（アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールなど）などが使用できる。高分子ポ
リオールのうち、アクリルポリオールとしては、水酸基
を有するビニルモノマー［前記（ｂ）、たとえばヒドロ
キシエチルメタクリレート］と他のビニルモノマー（た
とえば、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルアク
リレート）を共重合したものなどが挙げられる。官能基
数としては通常２〜３、水酸基価は通常１０〜１５０の
ものが挙げられる。アクリルポリオールの製造方法とし
ては、たとえば、水酸基を有するアゾ系ラジカル重合開
始剤と水酸基を有する連鎖移動剤共存下にラジカル重合
を行う方法、水酸基含有モノマーを（共）重合させる方
法などが挙げられる。

【００７５】ポリブタジエンポリオール（水添物も含
む）としては、末端に水酸基を含有するブタジエンと他
のビニルモノマー（たとえば、スチレン、アクリロニト
リル）の共重合体で、官能基数２〜３、水酸基価１０〜
１５０のものが挙げられる。ポリエステルポリオールと
しては、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポ
リエステルポリオール、ポリカーボネートジオールなど
が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールとして
は、ジカルボン酸（たとえば、アジピン酸）とジオール
（たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル）との脱水縮合反応で得られるものが挙げられる。官
能基数は通常２〜３、水酸基価は通常２０〜５００のも
のが挙げられる。ラクトン系ポリエステルポリオールと
しては、ε−カプロラクトンの開環重合で得られるポリ
エステルが挙げられる。官能基数は通常２〜３、水酸基
価は通常１５〜６００のものが挙げられる。ポリカーボ
ネートジオールとしては、ジオール（たとえば、１，６
−ヘキサングリコール）とエチレンカーボネートの付加
重合で得られるポリエステルが挙げられる。官能基数は
通常２、水酸基価は通常５０〜２５０のものが挙げられ
る。ポリエーテルポリオールとしては、開始剤〔たとえ
ば、水、低分子ポリオール（ジオール、トリオールな
ど）〕にアルキレンオキシド（たとえば、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ＴＨＦ）を付加重合させて
得られるものが挙げられる。官能基数は通常２〜３、水
酸基価は通常１０〜６００のものが挙げられる。活性水
素含有多官能高分子化合物（イ）の官能基数は通常２〜
４またはそれ以上、好ましくは２〜３であり、当量は通
常２００〜４，０００、好ましくは５００〜２，０００
である。

【００７６】イソシアネート化合物（ロ）としては、炭
素数（イソシアネート化合物中のＮＣＯ基中の炭素を除
く、以下同じである。）２〜１２の脂肪族イソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式イソシアネート、炭素数７
〜１２の芳香脂肪族イソシアネート、炭素数６〜１５の
芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性
物およびこれらの２種以上の混合物等が使用できる。脂
肪族イソシアネートとしては、例えば、プロピルイソシ
アネート、イソプロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイ
ソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ドデシルイソ
シアネート等の単官能イソシアネート；エチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレン
ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジ
イソシアナトメチルカプロエート等の２官能イソシアネ
ート等が挙げられる。

【００７７】脂環式イソシアネートとしては、例えば、
シクロヘキシルイソシアネート等の単官能イソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレン
ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシア
ネート等の２官能イソシアネート等が挙げられる。芳香
脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ベンジルイソ
シアネート等の単官能イソシアネート；キシリレンジイ
ソシアネート等の２官能イソシアネート等が挙げられ
る。

【００７８】芳香族イソシアネートとしては、例えば、
フェニルイソシアネート等の単官能イソシアネート；
１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、
２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、２，４’−または４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネ
ート等の２官能イソシアネート、粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤ
Ｉなどの２官能またはそれ以上のイソシアネート等が挙
げられる。

【００７９】これらのイソシアネートの変性物として
は、例えば、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート
変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビューレット変性
ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレー
ト変性ＩＰＤＩなどが挙げられる。

【００８０】これらのうち、樹脂主鎖中にウレタンおよ
び／またはウレア結合を導入することのできる２官能ま
たはそれ以上のイソシアネートが好ましく、塗膜の可撓
性および耐光性の観点から、さらに好ましくは脂肪族イ
ソシアネートおよび脂環式イソシアネート、特に好まし
くはイソホロンジイソシアネートである。

【００８１】必要により用いられる低分子化合物（ハ）
としては、アルコールおよびアミン等が用いられる。ア
ルコールとしては、１価のアルコール（炭素数１〜３
０）、２〜８価の多価アルコール（炭素数２〜３０）、
該多価アルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜２
０、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−、１，３−、２，３−もしくは１，４−ブチレ
ンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン）
付加物（Ｍｎ１，０００以下）、１価フェノール化合物
および２〜６価の多価フェノール化合物のアルキレンオ
キシド（上記のもの）付加物（Ｍｎ１，０００以下）、
燐系ポリオールおよびこれらの混合物等が挙げられる。

【００８２】上記１価アルコールとしては、脂肪族アル
コール（炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコー
ル：メタノール、エタノール、ｎ−またはｉ−プロパノ
ール、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブタノール、２−エチルヘ
キサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテルなど）、脂環式アルコール
（炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコール：シ
クロヘキシルアルコールなど）、芳香族アルコール（炭
素数７〜３０のアルコール：ベンジルアルコールなど）
などが挙げられる。

【００８３】多価アルコールのうち２価のアルコールと
しては炭素数２〜３０の脂肪族、脂環式または芳香脂肪
族の飽和または不飽和アルコール［たとえばエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベ
ンゼン、フタリルアルコール］、３〜８価の多価アルコ
ールとしては炭素数３〜３０の脂肪族または芳香族の飽
和または不飽和アルコール（たとえばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリト
ール、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコ
ース、フラクトース、蔗糖）などが挙げられる。

【００８４】１価フェノール化合物としては炭素数６〜
１２、たとえばフェノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレ
ゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモ
ール、α−およびβ−ナフトールが挙げられる。多価フ
ェノールとしては、炭素数６〜１５、たとえばピロガロ
ール、カテコール、ヒドロキノンなどの単環多価フェノ
ール；ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳなど）等が挙げられ
る。

【００８５】燐系ポリオールとしては燐酸、亜燐酸、ホ
スホン酸、ジブチルピロリン酸などのアルキレンオキシ
ド（上記のもの）付加物（Ｍｎ１，０００以下）などが
挙げられる。アルコールのうち、樹脂主鎖中にウレタン
結合を導入することのできる多価のアルコールが好まし
く、さらに好ましくは脂肪族多価アルコールおよび脂環
式多価アルコール、特に好ましくは１，６−ヘキサンジ
オールおよびネオペンチルグリコールである。

【００８６】アミンとしては、炭素数１〜２２の脂肪族
アミン（飽和または不飽和１級もしくは２級アミン）、
炭素数５〜２２の脂環式アミン（飽和または不飽和１級
もしくは２級アミン）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）
族アミン（１級もしくは２級アミン）、およびこれらの
混合物などが挙げられる。

【００８７】脂肪族アミンとしては、モノアミン［例え
ば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、ドデシルアミン、アルカノールア
ミン（モノエタノールアミンおよびジエタノールアミン
など）］、ジアミン（エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミンおよび１，６−ヘキ
サメチレンジアミンなど）、および３価〜５価またはそ
れ以上のポリアミン（ジエチレントリアミンおよびトリ
エチレンテトラミンなど）が挙げられる。

【００８８】脂環式アミンとしては、モノアミン（シク
ロブチルアミン、シクロペンチルアミンおよびシクロヘ
キシルアミンなど）、ジアミン、３価〜５価またはそれ
以上のポリアミンなどが挙げられる。芳香（脂肪）族ア
ミンとしては、モノアミン（アニリン、ｏ−，ｍ−また
はｐ−トルイジン、ジフェニルアミン、α−ナフチルア
ミンおよびベンジルアミンなど）、ジアミン（１，３−
または１，４−フェニレンジアミン、２，４−または
２，６−トリレンジアミン、２，４’−または４，４’
−ジフェニルメタンジアミンなど）、３価〜５価または
それ以上のポリアミンなどが挙げられる。

【００８９】アミンのうち、樹脂主鎖中にウレア結合を
導入することのできる２価またはそれ以上のポリアミン
が好ましく、さらに好ましくは脂肪族ジアミン、特に好
ましくはエチレンジアミンおよび１，６−ヘキサメチレ
ンジアミンである。活性水素含有多官能高分子化合物
（イ）のウレタン樹脂中の含有量は、６０〜９５重量％
が好ましく、さらに好ましくは７０〜９０重量％であ
る。

【００９０】イソシアネート基と、イソシアネート基と
反応する水酸基、アミノ基等の官能基との当量比は、塗
膜外観の安定性および塗膜の耐水性の観点から、１：
０．８〜１：２が好ましく、さらに好ましくは１：０．
９〜１：１．８である。 官能基の割合（水酸基／アミ
ノ基）は当量比で、塗膜の耐候性および樹脂の顔料分散
性の観点から、０．２〜１０が好ましく、さらに好まし
くは０．７〜３である。ウレタン樹脂の末端は水酸基ま
たはイソシネート基のいずれであってもよいが、好まし
くは水酸基である。

【００９１】ウレタン樹脂の製造方法としては一般的な
ウレタン樹脂を製造する方法であれば特に限定はされな
い。一般的なウレタン樹脂の製造方法としては、プレポ
リマー法とワンショット法などが挙げられる。ウレタン
結合および／またはウレア結合を導入するには、水酸基
を有する高分子ポリオールの水酸基と当量を超える多官
能イソシアネートを非反応性溶媒中で反応せしめ、イソ
シアネート末端プレポリマー溶液を得、さらにジアルカ
ノールアミン等の水酸基を有するアミンを溶媒中で反応
させて水酸基末端ウレタンウレア樹脂を得、その後減圧
下に溶媒を留去する方法、上記ウレタン結合とイソシア
ネート基を有する樹脂溶液にケチミン化された２官能ア
ミンとジアルカノールアミン等の水酸基を有するモノア
ミンを混合し、水に分散させつつ加温して反応させて末
端に水酸基を有するウレタンおよびウレア結合を有する
樹脂を得、しかる後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法な
どが挙げられる。

【００９２】ウレタン樹脂を製造する方法のうち、粒子
形状が球状となり塗膜の平滑性に優れる、上記イソシア
ネート基を有する樹脂溶液にケチミン化された２官能ア
ミンとジアルカノールアミン等の水酸基を有するモノア
ミンを混合し、水に分散させつつ加温して反応した後加
熱減圧下に脱水脱溶剤する方法が好ましい。（イ）と
（ロ）、および必要により（ハ）との反応温度は官能基
やイソシアネートの種類によって異なるが、１０〜１６
０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜１３０℃、特
に好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は、１〜
２０時間が好ましく、さらに好ましくは３〜１０時間で
ある。

【００９３】主剤（Ｃ１）のＭｎは、粉体塗料の保存安
定性と塗料表面の良好な平滑性の観点から、ビニル樹脂
およびポリエステル樹脂の場合、１，０００〜２０，０
００が好ましく、さらに好ましくは１，５００〜１５，
０００、特に好ましくは２，５００〜８，５００であ
り、エポキシドおよびウレタン樹脂の場合、１００〜１
０，０００が好ましく、さらに好ましくは１５０〜８，
５００、特に好ましくは２００〜５，０００である。

【００９４】主剤（Ｃ１）のガラス転移点（Ｔｇ）は、
粉体塗料の保存安定性と塗料表面の良好な平滑性の観点
から、２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは３
０〜１００℃、特に好ましくは３５〜８０℃、最も好ま
しくは４０〜６０℃である。

【００９５】硬化剤（Ｃ２）としては、加水分解非促進
反応性官能基を有する２官能〜６官能またはそれ以上の
化合物である。すなわち、硬化剤（Ｃ２）は、エポキシ
基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化ア
ミノ基、ブロック化イソシアネート基および酸無水物か
らなる基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能
基を１分子中に２〜６またはそれ以上有する化合物であ
る。硬化剤（Ｃ２）としては、上記のエポキシド、ポリ
オール、ラクトン、高分子ポリオールおよびイソシアネ
ート化合物の他に、ブロック化カルボキシル基を１分子
中に２個以上有する化合物、ブロック化アミノ基を１分
子中に２個以上有する化合物、ブロック化イソシアネー
ト基を１分子中に２個以上有する化合物、ウレトジオン
および酸無水物からなる基を分子中に１個以上有する化
合物などが使用できる。

【００９６】ブロック化カルボキシル基を１分子中に２
個以上有する化合物としては、１分子中に２個以上のカ
ルボキシル基を有するカルボン酸（上記で例示したもの
など）のカルボキシル基をブロック化剤（アンモニア、
アルコール、ビニル化合物など）でブロックしたもの
で、ポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）カルボン酸（炭
素数３〜７０）のｔ−ブチルブロック化物（ドデカン２
酸ジ−ｔ−ブチルエステルなど）などが挙げられる。

【００９７】ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上
有する化合物としては、前記アミンのうちのジアミンの
アミノ基のまたは２価を超える多価アミンのブロック化
物が用いられ、例えば、ケチミン（ヘキサメチレンジア
ミンのアセトンブロック化物など）など］が挙げられ
る。

【００９８】ブロック化イソシアネート基を１分子中に
２個以上有する化合物としては、イソシアネート基を１
分子中に２個以上有する化合物（前記イソシアネート化
合物（ロ）のうち２官能以上のポリイソシアネートおよ
びこれらの２〜３量体）のイソシアネート基のブロック
化物などが挙げられる。ブロック化剤としては、オキシ
ム（炭素数３〜１０、たとえばアセトキシム、メチルエ
チルケトキシム）、ラクタム（炭素数４〜１５、たとえ
ばγ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、γ−バレ
ロラクタム）、モノオール（炭素数１〜１８、たとえば
メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチ
ルアルコール）、フェノール（炭素数６〜２０、たとえ
ばフェノール、ｍ−クレゾール）、２級アミン（炭素数
４〜２０、たとえばジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン）、塩基性窒素含有化合物（炭素数４〜２０、たと
えばＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、２−ヒドロキ
シピリジン、ピリジンＮ−オキシド、２−メルカプトピ
リジン）、活性メチレン含有化合物（炭素数５〜１５、
たとえばマロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト
酢酸エチル、アセチルアセトン）などが挙げられる。ブ
ロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有する
化合物としては、ポリイソシアネートをラクタムでブロ
ック化した化合物が好ましく、さらに好ましくはポリイ
ソシアネートをε−カプロラクタムでブロック化した化
合物、特に好ましくはＩＰＤＩの３量体をε−カプロラ
クタムでブロック化した化合物（ε−カプロラクタムブ
ロック化イソホロンジイソシアネート）であり、商品
名：ベスタゴンＢ１５３０（デグサ・ヒュルスジャパン
社）などが市場から入手できる。

【００９９】ウレトジオンとしては、ジイソシアネート
（前記イソシアネート化合物（ロ）のうちジイソシアネ
ート）の多量体化したオリゴマー（ウレトジオン基含有
化合物）などが使用でき、例えば、ＨＤＩまたはＴＤＩ
のオリゴマー（重合度２〜１５）およびこれらのオリゴ
マーの末端イソシアネート基と上記モノオールなどとを
反応させた構造を有する化合物などが挙げられる。こら
れのうち、上記オリゴマーの末端イソシアネート基と上
記モノオールなどとを反応させた構造を有する化合物が
好ましく、例えば、商品名：ベスタゴンＢＦ１５４０、
ベスタゴンＥＰ−ＢＦ１３１０およびベスタゴンＥＰ−
ＢＦ１３２０（デグサ・ヒュルスジャパン社）などが市
場から入手できる。

【０１００】酸無水物からなる基を分子中に１以上の有
する化合物としては、フタル酸無水物、ベンゾフェノン
テトラ酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ピロメ
リット酸ジ酸無水物などが挙げられる。

【０１０１】これらの硬化剤（Ｃ２）のうち、ε−カプ
ロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネートおよ
びヘキサヒドロフタル酸無水物が好ましい。硬化剤（Ｃ
２）の加水分解非促進反応性官能基の数は、１分子中に
１〜８個が好ましく、さらに好ましくは１〜６個、特に
好ましくは１〜４個、最も好ましくは１〜３個である。

【０１０２】硬化剤（Ｃ２）のＭｎは、樹脂粉体の耐ブ
ロッキング性および塗膜作成時の表面平滑性の観点か
ら、７０〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは
８０〜５，０００、特に好ましくは１００〜２，０００
である。

【０１０３】主剤（Ｃ１）の加水分解非促進反応性官能
基／硬化剤（Ｂ２）の加水分解非促進反応性官能基の組
み合わせのうち、防汚効果と塗膜強度の観点から、エポ
キシ基／ブロック化カルボキシル基、水酸基／ブロック
化イソシアネート基、水酸基／ブロック化カルボキシ
基、ブロック化カルボキシル基／エポキシ基、ブロック
化イソシアネート基／水酸基、ブロック化カルボキシ基
／水酸基およびエポキシ基／酸無水物が好ましく、さら
に好ましくはグリシジル基／ブロック化カルボキシル
基、水酸基／ラクタムでブロック化したブロック化イソ
シアネート基、ブロック化カルボキシル基／グリシジル
基、ラクタムでブロック化したブロック化イソシアネー
ト基／水酸基およびグリシジル基／酸無水物基である。

【０１０４】主剤（Ｃ１）／硬化剤（Ｃ２）の組み合わ
せのうち、エポキシ基含有ビニルモノマーを必須構成モ
ノマーとしてなるビニル樹脂／酸無水物、水酸基含有ビ
ニルモノマーを必須構成モノマーとしてなるビニル樹脂
／ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有
する化合物、水酸基含有ビニルモノマーを必須構成モノ
マーとしてなるビニル樹脂／ウレトジオン、ポリエステ
ル樹脂／ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個
以上有する化合物が好ましい。

【０１０５】主剤（Ｃ１）の加水分解非促進反応性官能
基と硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進反応性官能基の当
量比は、塗膜の経時安定性の観点から、（１：０．７）
〜（１：１．４）が好ましく、さらに好ましくは（１：
０．８）〜（１：１．２）であり、特に好ましくは
（１：０．９）〜（１：１．１）である。

【０１０６】本発明の防汚性粉体塗料組成物は（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を必須成分とし配合されるものであ
るが、これ以外に必要により着色剤、レベリング剤、光
安定剤および主剤（Ｃ１）と硬化剤（Ｃ２）との反応促
進剤等を添加することができる。

【０１０７】着色料としては特に限定されないが、たと
えば無機顔料、有機顔料および染料などが用いられる。
無機顔料としては、たとえば、白色顔料（酸化チタン、
リトポン、鉛白、亜鉛華など）；コバルト化合物（オー
レオリン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバ
ルトブルー、コバルトバイオレットなど）；鉄化合物
（酸化鉄、紺青など）；クロム化合物（酸化クロム、ク
ロム酸鉛、クロム酸バリウムなど）；硫化物（硫化カド
ミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなど）な
どが挙げられる。有機顔料としては、たとえばアゾレー
キ系、モノアゾ系、ジアゾ系、キレートアゾ系などのア
ゾ顔料、ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キ
ナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、
チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アンス
ラキノン系等の多環式顔料等が挙げられる。染料として
は、たとえばアゾ系、アントラキノン系、インジゴイド
系、硫化系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、ス
チルベン系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリ
ザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール
系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系、アニリン系など
が挙げられる。着色料を使用する場合、着色料の配合量
は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて５〜４０重量
％が好ましく、さらに好ましくは１５〜３５重量％、特
に好ましくは２０〜３０重量％である。

【０１０８】レベリング剤としては、たとえばＭｗ５０
０〜５，０００の低分子量ポリエチレン、Ｍｗ５００〜
５，０００の低分子量ポリプロピレンなどのオレフィン
系樹脂、エチレン−アクリル共重合体、エチレン−メタ
クリル共重合体などのＭｗ５００〜２０，０００のオレ
フィン系共重合体、Ｍｗ１，０００〜２０，０００の
（メタ）アクリル共重合体［モダフロー（ソルーシア社
商品名）など］、Ｍｗ１，０００〜２０，０００のポリ
ビニルピロリドン、およびベンゾインなどの低分子化合
物が挙げられる。レベリングザイを配合する場合、レベ
リングザイの配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基
づいて、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは
０．１〜３重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％で
ある。

【０１０９】光安定剤としては、ベンゾフェノン系（２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなど）、サリチレート系（フェニルサリチレ
ート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、ベン
ゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メ
タクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルおよびその（共）重合体など］、アクリル系［エチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチ
ル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジ
ル）アクリレートなど］、金属錯塩系｛ニッケル［２，
２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フェノレート］
−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェート、コ
バルトジシクロヘキシルジチオホスフェート、［１−フ
ェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピラゾレート
（５）２］ニッケルなど｝、ヒンダードアミン系［ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−）
セバケート、フェニル−β−ナフチルアミンなど］、ヒ
ンダードフェノール系（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾールなど）、硫黄系（ラウリルステアリルチオジ
プロピオネートなど）、リン系（トリデシルホスファイ
トなど）、ヒドラジン系（Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−ア
ルデヒドヒドラジンなど）およびアミド系（Ｎ，Ｎ’−
ジフェニルオキサイドなど）などの光安定剤が挙げられ
る。これらのうち２種以上を同時に併用しても何ら問題
ない。これらのうち、ベンゾフェノン系、サリチレート
系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードフェノール系、
ヒンダードアミン系およびリン系の光安定剤が好まし
い。光安定剤を配合する場合、光安定剤の配合量は
（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、５重量％以下が
好ましく、さらに好ましくは０．１〜２重量％、特に好
ましくは０．３〜１重量％である。

【０１１０】反応促進剤としては、主剤（Ｃ１）と硬化
剤（Ｃ２）の加水分解非促進反応性官能基の組み合わせ
が、例えば、水酸基／ブロック化イソシアネート基また
はその逆の場合は、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、スタナスオクトエート等が挙げられる。反応
促進剤を配合する場合、反応促進剤の配合量は、（Ａ）
〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、１重量％以下が好まし
く、さらに好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．５重量％である。

【０１１１】本発明における（Ａ）〜（Ｃ）および他の
添加剤を混合する方法は特に限定されないが、たとえば
溶融混練機を用いて硬化性樹脂（Ｃ）中でシリケート
化合物（Ａ）、酸無水物（Ｂ１）、熱潜在性化合物（Ｂ
２）および他の添加剤を加熱溶融混練する方法；硬化
性樹脂（Ｃ）の粉体に（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）およ
び他の添加剤を添加してヘンシェルミキサー等でドライ
ブレンドする方法、溶剤（トルエン、キシレンなど）
存在下（Ａ）〜（Ｃ）および他の添加剤を混合後、脱溶
剤する方法などが挙げられるが、均一分散の観点から
の溶融混練する方法が好ましい。溶融混練は加熱ロー
ル、エクストルーダ、２軸押し出し機等の溶融混練機を
用いて硬化性樹脂（Ｃ）の軟化温度以上、酸無水物（Ｂ
１）および熱潜在性化合物（Ｂ２）の触媒作用発現温度
より少なくとも１０℃低い温度範囲（通常６０〜１４０
℃、好ましくは７０〜１３０℃、さらに好ましくは９０
〜１２０℃）で行われる。

【０１１２】たとえば、クリア系粉体塗料の場合、所定
割合の樹脂（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）および
必要によりその他の添加物をヘンシェルミキサー等で予
備混合した後、これらの混合物を２軸押し出し機等の溶
融混練装置で６０〜１４０℃で溶融混合して均一化し、
次いで冷却して固化させる。得られる固体を公知の方法
で粉砕し、粗大粒子のもの（０．１ｍｍ以上の粒度のも
の）を分級除去することでクリア系の粉体塗料が得られ
る。粉体塗料の粒径は、通常１０〜１００μｍ（体積平
均粒径約５０μｍ）である。

【０１１３】本発明の粉体塗料組成物の塗装方法は特に
制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装方法、たとえば
流動浸漬法、並びにコロナ帯電法及び摩擦帯電法などの
静電塗装法等が挙げられる。これらのうち、薄膜塗布が
可能な静電塗装法が好ましく、さらに好ましくは粉体塗
料の回り込み性が良く、比較的複雑な形状の基材にも塗
布可能な、摩擦帯電法である。

【０１１４】本発明の粉体塗料組成物を塗工する基材は
特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装基材、たと
えば鋼板基材、アルミ基材、プライマー処理されたプラ
スチック部材などが挙げられる。

【０１１５】塗布量としては特に制限はなく、膜厚で例
示すれば、焼き付け時のタレと塗膜の平滑性の観点か
ら、５〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは２０
〜１００μｍである。硬化条件としては特に制限はない
が、通常８０〜２００℃において１０〜４０分間の条件
で焼き付けられる。

【０１１６】被塗物に塗布された本発明の粉体塗料の溶
融・平滑化工程で用いられる熱源としては、赤外線、遠
赤外線、電磁波および熱風等が適宜使用でき、赤外線、
遠赤外線および熱風が好ましい。

【０１１７】本発明の防汚性粉体塗料組成物は、自動車
外装および自動車のアルミホイールなどの自動車分野、
ガードレールおよびカーブミラー支柱部などの道路資材
分野、カーテンウォール、配電盤、分電盤、シャッータ
ー、門扉およびフェンスなどの建材分野、レンジフー
ド、システムキッチンおよび電子レンジなどのキッチン
分野、並びにエアコン室外機などの家電分野に広く用い
ることができる。

【０１１８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。 主剤作成例１ 耐圧反応器に、キシレン３５０部を仕込み、反応容器内
の空気を窒素で置換した後、反応容器を密閉として１６
０℃まで昇温した。ついで、スチレン／メチルメタクリ
レート／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレー
ト（重量比３０／３５／１０／２５）の混合モノマー
１，０００部とジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１０部の
混合物を２時間かけて滴下した。さらに、同温度で２時
間熟成した後、１７０℃まで昇温しながら常圧で脱溶剤
し、１７０℃になったところで減圧に切り替え、２時間
かけて減圧で脱溶剤をおこない、グリシジル基含有アク
リル樹脂（Ｃ１−１）を得た。（Ｃ１−１）のＴｇは５
５℃、Ｍｎは４，８００、エポキシ当量は５７０であっ
た。

【０１１９】主剤作成例２ 耐圧反応器に、キシレン３５０部を仕込み、反応容器内
の空気を窒素で置換した後、反応容器を密閉として１６
０℃まで昇温した。ついで、スチレン／メチルメタクリ
レート／ブチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタ
クリレート（重量比３０／３２／２５／１３）の混合モ
ノマー１，０００部とジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１
０部の混合物を２時間かけて滴下した。さらに、同温度
で２時間熟成した後、１７０℃まで昇温しながら常圧で
脱溶剤し、１７０℃になったところで減圧に切り替え、
２時間かけて減圧で脱溶剤をおこない、水酸基含有アク
リル樹脂（Ｃ１−２）を得た。（Ｃ１−２）のＴｇは５
４℃、Ｍｎは４，７００、水酸基価は５６であった。

【０１２０】主剤作成例３ 反応器にビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物
（水酸基価３２０）、ジメチルテレフタレート６００部
およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常温で１８
０℃反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で３時間
反応させて、水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｃ１−３）
を得た。（Ｃ１−３）のＴｇは５５℃、Ｍｎは４，７０
０、水酸基価は５５であった。

【０１２１】実施例１〜４、６〜８および比較例１〜５ 表１に示す処方で、粉体塗料原料をヘンシェルミキサー
にて粉体混合後、２軸押し出し機「池貝ＰＣＭ３０型」
（池貝鉄工社製）を用いて、１００℃の温度条件下で溶
融混練した。冷却後、粉砕機で２０〜１００μｍ程度に
粉砕、分級して、各粉体塗料組成物を調製した。得られ
た各粉体塗料組成物を市販のコロナ帯電方式スプレーガ
ンを用いて膜圧が４０〜６０μｍになるようにリン酸亜
鉛処理鋼板標準板（日本テストパネル社製）に静電塗装
し、１９０℃で２０分間焼き付けを行って試験板を得
た。塗装は、粉体塗料組成物作成直後および密閉容器に
入れて３５℃で１ヶ月保管後に行い、作成した各粉体塗
料組成物および各試験板について性能評価を行った。そ
の結果を表２に示す。

【０１２２】実施例５ 反応器にネオペンチルグリコール２００部、エチレング
リコール９３部、テレフタル酸５３８部を投入し、２３
０℃に加熱し生成する水を留去しながら３時間反応を進
めた。その後０．２部のジブチルチンオキサイドを添加
し、酸価が０．５以下になるまで反応を続けた。１００
℃まで冷却した後、１０００部のトルエンを添加し、さ
らに４０℃まで冷却した。ここに、８０部のイソホロン
ジイソシアネートを添加し、トルエン還流下に１２０℃
で５時間反応を行った後、室温まで冷却し、３８部のジ
エタノールアミンを添加し６０℃で５時間反応を行った
後、トルエンを減圧下に留去し、両末端に水酸基を持ち
ウレタンおよびウレア結合を有する樹脂（Ｃ１−４）を
得た。（Ｃ１−４）のＭｎは４，７００、水酸基価は４
８であった。

【０１２３】（Ｃ１−４）４００部、酢酸エチル４４２
部を混合し、予め作成したポリビニルアルコール０．５
重量％水溶液２，０００部に滴下しながら分散した。そ
の後４０℃にて酢酸エチルを留去し、得られた樹脂を濾
紙濾過にて水中より取り出し、２００部の水にて２回水
洗した後、４０℃の循風乾燥機にて乾燥して微粒状樹脂
を得た。この微粒状樹脂１００部に硬化剤（商品名：ベ
スタゴンＢ１５３０、旧商品名：アダクトＢ−１５３
０、ヒュルス社製、ε−カプロラクタム・ブロックド・
イソシアネート）２４部、シリケート化合物（商品名：
エチルシリケート４８、コルコート社製、エチルシリケ
ート縮合物）５部、熱潜在性触媒（商品名：サンエイド
ＳＩ−１５０、三新化学工業社製、芳香族スルホニウム
６フッ化アンチモン塩）０．１部、レベリング剤１（ベ
ンゾイン）１部およびレベリング剤２（商品名：モダフ
ロー、ソルーシア社製、アクリル共重合体）１部の混合
均一化したものを添加し、ヘンシェルミキサーにて３０
分攪拌した後、音波式分級機により分級し、粒径２０〜
６０μｍの粉体塗料組成物を得た。得られた粉体塗料組
成物を市販のコロナ帯電方式スプレーガンを用いて膜厚
が４０〜６０μｍになるようにリン酸亜鉛処理鋼板標準
板（日本テストパネル社製）に静電塗装し、１９０℃で
２０分間焼き付けを行って試験板を得た。塗装は、粉体
塗料作成直後および密閉容器に入れて３５℃で１ヶ月保
管後に行い、作成した塗料および試験板について性能評
価を行った。

【０１２４】比較例６ 「サンエイドＳＩ−１５０」を配合しないこと以外は実
施例５と同様にして比較用の粉体塗料組成物を製造し、
性能評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【表２】

【０１２７】評価方法 １）塗料外観の評価 塗料の状態を目視で観察した。 ２）塗膜外観の評価 得られた塗膜の状態を目視で観察した。 ３）塗膜の純水に対する接触角の評価 試験板を温度２５℃、相対湿度５０％の条件下に３ヶ月
間放置した後、ＦＡＣＥ自動接触角計（協和界面科学社
製）により、接触角を測定した。水はＴＯＲＡＹＰＵＲ
Ｅ ＬＶ−５０（東レ社製）にて純水としたものを１測
定当たり５０μｌ使用した。 ４）汚れ除去性の評価 塗膜を温度２５℃、湿度５０％の条件下に３ヶ月間放置
した後、人工汚れ（カーボン／粘土物質＝５０／５０重
量比）を付着させた。室温で２４時間乾燥させた後、流
水下スポンジにより２０回擦り、塗膜表面に残る汚れを
目視判定した。 ○：汚れが完全に取れる △：汚れがわずかに残る
×：汚れが残る

【０１２８】

【発明の効果】本発明の防汚性粉体塗料組成物は、粉体
塗料の保存中にシリケート化合物等の加水分解が促進さ
れることなく、かつ、塗膜形成後にシリケート化合物の
加水分解反応が速やかに行われ、塗膜表面を汚染されに
くくする効果を奏する。（本発明の防汚性粉体塗料組成
物は、保存安定性に優れるとともに塗膜形成後は優れた
親水性を発揮することで汚染を防止し、さらに付着した
汚れが雨により自然に洗い流される塗膜を形成できると
いう効果を奏する。）

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/02 Ｃ０９Ｄ 201/02 Ｆターム(参考） 4J038 CA121 CC091 CE011 CE051 CG141 CG151 CG171 CH121 CH171 CH191 CH201 CJ001 DB021 DB151 DD001 DE001 DG031 DG032 DG261 DL022 GA03 GA06 GA07 GA09 GA11 JA42 JA53 JA69 JB12 JB18 JB37 JC14 JC24 JC26 JC37 JC38 KA03 KA04 MA02 NA01 NA05 NA26 NA27 PB05 PB07 PB09 PC02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）または（２）で表されるシ
   リケート化合物（Ａ）、酸無水物（Ｂ１）および／また
   は熱潜在性化合物（Ｂ２）、ならびに（Ａ）の加水分解
   非促進反応性官能基を有する硬化性樹脂（Ｃ）を含有し
   てなることを特徴とする防汚性粉体塗料組成物。 【化１】 （Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基ま
   たはアルキルアリール基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹は一般式（１）のＲ¹と同じであり、ｎは２
   〜１００の整数を示す。）
2. 【請求項２】 （Ｃ）の加水分解非促進反応性官能基が
   エポキシ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、ブロ
   ック化アミノ基、ブロック化イソシアネート基および酸
   無水物からなる基からなる群から選ばれる少なくとも１
   種の官能基である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）が、ビニル樹脂、ポリエステル樹
   脂、エポキシドおよびウレタン樹脂からなる群より選ば
   れる樹脂を含有してなる請求項１または２記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 熱潜在性化合物（Ｂ２）を必須としてな
   る請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の組成物を塗
   装してなる塗装物。