JP2002180004A - 防汚性粉体塗料組成物 - Google Patents
防汚性粉体塗料組成物Info
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- JP2002180004A JP2002180004A JP2001310168A JP2001310168A JP2002180004A JP 2002180004 A JP2002180004 A JP 2002180004A JP 2001310168 A JP2001310168 A JP 2001310168A JP 2001310168 A JP2001310168 A JP 2001310168A JP 2002180004 A JP2002180004 A JP 2002180004A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗膜の外観が良好で、塗膜形成後は親水性の
発揮により汚染を防止する防汚性粉体塗料組成物を提供
する。 【解決手段】 一般式（１）又は（２）で表されるシリ
ケート化合物（Ａ）及び不活性着色料（Ｂ）を含有して
なることを特徴とする防汚性粉体塗料組成物を用いる。 【化１】 式中、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基また
はアルキルアリール基を示す。 【化２】 式中、Ｒ1は一般式（１）のＲ1と同じであり、ｎは２〜
１００の整数を示す。
発揮により汚染を防止する防汚性粉体塗料組成物を提供
する。 【解決手段】 一般式（１）又は（２）で表されるシリ
ケート化合物（Ａ）及び不活性着色料（Ｂ）を含有して
なることを特徴とする防汚性粉体塗料組成物を用いる。 【化１】 式中、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基また
はアルキルアリール基を示す。 【化２】 式中、Ｒ1は一般式（１）のＲ1と同じであり、ｎは２〜
１００の整数を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は防汚性粉体塗料組成
物に関する。
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塗装されたガードレールやフェンスなど
は長期にわたって屋外曝露されると、大気に含まれる埃
や自動車などの排気ガスを取り込んだ雨に濡れることで
表面が汚染されてくる。これを防止するため、粉体塗料
に加水分解性シリケート化合物やその縮合物を配合し、
塗膜形成後にシリケート化合物やその縮合物を加水分解
させシラノール基を生成させて、このシラノール基によ
り汚染されにくくする方法が提案されている（ＷＯ９４
／０６８７０）。
は長期にわたって屋外曝露されると、大気に含まれる埃
や自動車などの排気ガスを取り込んだ雨に濡れることで
表面が汚染されてくる。これを防止するため、粉体塗料
に加水分解性シリケート化合物やその縮合物を配合し、
塗膜形成後にシリケート化合物やその縮合物を加水分解
させシラノール基を生成させて、このシラノール基によ
り汚染されにくくする方法が提案されている（ＷＯ９４
／０６８７０）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸化チ
タン等の着色料を含有した粉体塗料に加水分解性シリケ
ート化合物やその縮合物を添加した場合は、着色料表面
の官能基とシリケート化合物の縮合反応が起こり、凝集
塊が生成し、得られる塗膜は外観不良で使用できないと
いう問題点があった。
タン等の着色料を含有した粉体塗料に加水分解性シリケ
ート化合物やその縮合物を添加した場合は、着色料表面
の官能基とシリケート化合物の縮合反応が起こり、凝集
塊が生成し、得られる塗膜は外観不良で使用できないと
いう問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果本発明に至った。すなわ
ち本発明の防汚性粉体塗料組成物の特徴は、一般式
（１）又は（２）で表されるシリケート化合物（Ａ）及
び不活性着色料（Ｂ）を含有してなる点にある。
を解決すべく鋭意検討した結果本発明に至った。すなわ
ち本発明の防汚性粉体塗料組成物の特徴は、一般式
（１）又は（２）で表されるシリケート化合物（Ａ）及
び不活性着色料（Ｂ）を含有してなる点にある。
【化３】 式中、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は
アルキルアリール基を示す。
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は
アルキルアリール基を示す。
【化４】 式中、Ｒ1は一般式（１）のＲ1と同じであり、ｎは２〜
１００の整数を示す。
１００の整数を示す。
【０００５】
【発明の実施の形態】一般式（１）及び（２）におい
て、Ｒ1の炭素数は、１〜１２であり、好ましくは１〜
８、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２で
ある。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル、２−エチルヘキシル及びドデシ
ル等が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビ
ニル、プロペニル、アリル、ブテニル、オクテニル及び
ドデセニル等が挙げられる。アリール基としては、例え
ば、フェニル、メトキシフェニル及びナフチル等が挙げ
られる。
て、Ｒ1の炭素数は、１〜１２であり、好ましくは１〜
８、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２で
ある。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル、２−エチルヘキシル及びドデシ
ル等が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビ
ニル、プロペニル、アリル、ブテニル、オクテニル及び
ドデセニル等が挙げられる。アリール基としては、例え
ば、フェニル、メトキシフェニル及びナフチル等が挙げ
られる。
【０００６】アラルキル基としては、例えば、ベンジル
及びフェニルエチル等が挙げられる。アルキルアリール
基としては、例えば、トルイル及びエチルフェニル等が
挙げられる。これらのうち、防汚性の観点から、アルキ
ル基が好ましく、さらに好ましくはメチル、エチル、ｎ
−又はｉ−プロピル、２−エチルヘキシル及びドデシ
ル、特に好ましくはメチル及びエチルである。
及びフェニルエチル等が挙げられる。アルキルアリール
基としては、例えば、トルイル及びエチルフェニル等が
挙げられる。これらのうち、防汚性の観点から、アルキ
ル基が好ましく、さらに好ましくはメチル、エチル、ｎ
−又はｉ−プロピル、２−エチルヘキシル及びドデシ
ル、特に好ましくはメチル及びエチルである。
【０００７】一般式（２）において、ｎは、２〜１００
の整数であり、好ましくは３〜７０の整数、さらに好ま
しくは４〜５０の整数、特に好ましくは４〜１８の整
数、最も好ましくは４〜１０の整数である。一般式
（１）又は（２）で表されるシリケート化合物（Ａ）と
しては、シリケート及びその縮合物等が使用できる。
の整数であり、好ましくは３〜７０の整数、さらに好ま
しくは４〜５０の整数、特に好ましくは４〜１８の整
数、最も好ましくは４〜１０の整数である。一般式
（１）又は（２）で表されるシリケート化合物（Ａ）と
しては、シリケート及びその縮合物等が使用できる。
【０００８】シリケートとしては、公知のものが使用で
き、例えば、テトラアルキルシリケート（テトラメチル
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−又
は−ｉ−プロピルシリケート及びテトラ−ｎ−ブチルシ
リケート等）、テトラアルケニルシリケート（テトラブ
テニルシリケート及びテトラドデセニルシリケート
等）、テトラアリールシリケート（テトラフェニルシリ
ケート等）、テトラアラルキルシリケート（テトラベン
ジルシリケート等）及びテトラアルキルアリールシリケ
ート（テトラトルイルシリケート等）等が挙げられる。
き、例えば、テトラアルキルシリケート（テトラメチル
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−又
は−ｉ−プロピルシリケート及びテトラ−ｎ−ブチルシ
リケート等）、テトラアルケニルシリケート（テトラブ
テニルシリケート及びテトラドデセニルシリケート
等）、テトラアリールシリケート（テトラフェニルシリ
ケート等）、テトラアラルキルシリケート（テトラベン
ジルシリケート等）及びテトラアルキルアリールシリケ
ート（テトラトルイルシリケート等）等が挙げられる。
【０００９】その縮合物としては、公知のものが使用で
き、シリケートを部分加水分解して直鎖状又は分岐状に
縮合させたもの等が使用できる。これらのうち、粉体塗
料の流動性と防汚性の観点から、一般式（２）において
Ｒ1がメチル基及び／又はエチル基である縮合物が好ま
しい。市場より入手できる縮合物としては、例えば、テ
トラメチルシリケート縮合物（商品名：メチルシリケー
ト５１、コルコート社）及びテトラエチルシリケート縮
合物（商品名：エチルシリケート４０、商品名：エチル
シリケート４８、コルコート社）等が挙げられる。
き、シリケートを部分加水分解して直鎖状又は分岐状に
縮合させたもの等が使用できる。これらのうち、粉体塗
料の流動性と防汚性の観点から、一般式（２）において
Ｒ1がメチル基及び／又はエチル基である縮合物が好ま
しい。市場より入手できる縮合物としては、例えば、テ
トラメチルシリケート縮合物（商品名：メチルシリケー
ト５１、コルコート社）及びテトラエチルシリケート縮
合物（商品名：エチルシリケート４０、商品名：エチル
シリケート４８、コルコート社）等が挙げられる。
【００１０】一般式（１）又は（２）で表されるシリケ
ート化合物（Ａ）は、それぞれ単独で使用してもよく、
混合物として使用してもよいが、一般式（２）で表され
るシリケート化合物を主成分として含まれていることが
好ましく、さらに好ましくは一般式（２）で表されるシ
リケート化合物単独で使用することである。
ート化合物（Ａ）は、それぞれ単独で使用してもよく、
混合物として使用してもよいが、一般式（２）で表され
るシリケート化合物を主成分として含まれていることが
好ましく、さらに好ましくは一般式（２）で表されるシ
リケート化合物単独で使用することである。
【００１１】シリケート化合物（Ａ）の含有量として
は、防汚性の観点から、防汚性粉体塗料組成物を構成す
る樹脂［例えば、後述の硬化性樹脂（Ｃ）］の重量に基
づいて、０．２〜２０重量％が好ましく、さらに好まし
くは０．５〜１０重量％、特に好ましくは２〜９重量
％、最も好ましくは３．５〜７．５重量％である。
は、防汚性の観点から、防汚性粉体塗料組成物を構成す
る樹脂［例えば、後述の硬化性樹脂（Ｃ）］の重量に基
づいて、０．２〜２０重量％が好ましく、さらに好まし
くは０．５〜１０重量％、特に好ましくは２〜９重量
％、最も好ましくは３．５〜７．５重量％である。
【００１２】不活性着色料（Ｂ）は、シリケート化合物
（Ａ）と反応しない着色料であり、無機顔料、有機顔料
及び染料からなる群から選ばれる着色料を不活性化処理
剤（Ｂ’）で処理したもの等が使用できる。なお、シリ
ケート化合物（Ａ）と反応しない着色料であれば、
（Ｂ’）で処理することなく使用してもよい。
（Ａ）と反応しない着色料であり、無機顔料、有機顔料
及び染料からなる群から選ばれる着色料を不活性化処理
剤（Ｂ’）で処理したもの等が使用できる。なお、シリ
ケート化合物（Ａ）と反応しない着色料であれば、
（Ｂ’）で処理することなく使用してもよい。
【００１３】無機顔料としては、例えば、体質顔料（ア
スベスチン、クレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、石膏、タルク及び炭酸バリウ
ム等）；白色顔料（酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛
華、アンチモン白及びマンガン白等）；黒色顔料（カー
ボン、黒酸化鉄、ボーン黒及び油煙等）；灰色顔料（亜
鉛末、亜酸化鉛及び硫化鉛等）；赤色顔料（亜酸化銅、
カドミウム赤 、カドミウム水銀赤、モリブデートレッ
ド、硫化水銀、べんがら及びコバルト赤等）；茶色顔料
（アンバー、酸化鉄粉及びコバルト茶等）；黄色顔料
（黄鉛、黄土、カドミウム黄、リサージ、亜鉛黄、チタ
ン黄、鉛シアナミド及びアンチモン黄等）；緑色顔料
（亜鉛緑、エメラルド緑、クロム緑、コバルト緑、酸化
クロム及びビリジアン等）；青色顔料（群青、鉄青、コ
バルト青、マンガン青及びモリブデン青等）；及び紫色
顔料（コバルト紫、マルス紫及びマンガン紫等）等が挙
げられる。
スベスチン、クレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、石膏、タルク及び炭酸バリウ
ム等）；白色顔料（酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛
華、アンチモン白及びマンガン白等）；黒色顔料（カー
ボン、黒酸化鉄、ボーン黒及び油煙等）；灰色顔料（亜
鉛末、亜酸化鉛及び硫化鉛等）；赤色顔料（亜酸化銅、
カドミウム赤 、カドミウム水銀赤、モリブデートレッ
ド、硫化水銀、べんがら及びコバルト赤等）；茶色顔料
（アンバー、酸化鉄粉及びコバルト茶等）；黄色顔料
（黄鉛、黄土、カドミウム黄、リサージ、亜鉛黄、チタ
ン黄、鉛シアナミド及びアンチモン黄等）；緑色顔料
（亜鉛緑、エメラルド緑、クロム緑、コバルト緑、酸化
クロム及びビリジアン等）；青色顔料（群青、鉄青、コ
バルト青、マンガン青及びモリブデン青等）；及び紫色
顔料（コバルト紫、マルス紫及びマンガン紫等）等が挙
げられる。
【００１４】有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料
（トルイジンマリーン、パーマネントレッド、パーマネ
ントカーミン、バーミリンレッド、パラレッド、ピグメ
ントスカーレット、ベンジジンオレンジ、グリーンゴー
ルド、ハンザエロー、ベンジジンエロー及びヂオキサヂ
ンバイオレット等）；及びフタロシアニン系顔料；（フ
タロシアニングリーン、フタロシアニンブルー及びファ
ストスカイブルー等）等が挙げられる。
（トルイジンマリーン、パーマネントレッド、パーマネ
ントカーミン、バーミリンレッド、パラレッド、ピグメ
ントスカーレット、ベンジジンオレンジ、グリーンゴー
ルド、ハンザエロー、ベンジジンエロー及びヂオキサヂ
ンバイオレット等）；及びフタロシアニン系顔料；（フ
タロシアニングリーン、フタロシアニンブルー及びファ
ストスカイブルー等）等が挙げられる。
【００１５】染料としては、例えば、塩基性染料（マゼ
ンタ、ローダミン、サフラニン、クリソイジン、オーラ
ミン、マラカイトグリーン、ビスマルクブラウン、メチ
レンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット及
びジャナスブラック等）；及び酸性染料（ローセリン、
アゾルビン、アジッドオレンジ、マタニルエロー、ブリ
リアンミリンググリーン、アシッドブラウン、アシッド
ブルーブラック、アシッドバイオレット及びニグロシン
等）等が挙げられる。これらのうち、塗膜の耐候性の観
点から、無機顔料が好ましく、さらに好ましくは白色顔
料、特に好ましくは酸化チタンである。
ンタ、ローダミン、サフラニン、クリソイジン、オーラ
ミン、マラカイトグリーン、ビスマルクブラウン、メチ
レンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット及
びジャナスブラック等）；及び酸性染料（ローセリン、
アゾルビン、アジッドオレンジ、マタニルエロー、ブリ
リアンミリンググリーン、アシッドブラウン、アシッド
ブルーブラック、アシッドバイオレット及びニグロシン
等）等が挙げられる。これらのうち、塗膜の耐候性の観
点から、無機顔料が好ましく、さらに好ましくは白色顔
料、特に好ましくは酸化チタンである。
【００１６】不活性着色料（Ｂ）の含有量は種類によっ
て異なるが、シリケート化合物（Ａ）及び防汚性粉体塗
料組成物を構成する樹脂［例えば、後述の硬化性樹脂
（Ｃ）］の合計重量に基づいて、３０重量％以下が好ま
しく、さらに好ましくは３〜２５重量％、特に好ましく
は１０〜２３重量％、最も好ましくは１４．５〜２１．
５重量％である。
て異なるが、シリケート化合物（Ａ）及び防汚性粉体塗
料組成物を構成する樹脂［例えば、後述の硬化性樹脂
（Ｃ）］の合計重量に基づいて、３０重量％以下が好ま
しく、さらに好ましくは３〜２５重量％、特に好ましく
は１０〜２３重量％、最も好ましくは１４．５〜２１．
５重量％である。
【００１７】不活性化処理剤（Ｂ’）としては、例え
ば、炭素数２〜２５のシラン化合物（クロロシラン［ト
リメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン及びメ
チルトリクロロシラン等］、アルコキシシラン［メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
及びヘキシルトリメトキシシラン］等）；変性シリコー
ンオイル（エポキシ変性シリコーンオイル［商品名：Ｂ
Ｙ１６−８５５、ＳＦ８４１１、東レ・ダウコーニング
・シリコーン社製］、カルボキシ変性シリコーンオイル
［商品名：ＢＹ１６−７５０、東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製］、アミノ変性シリコーンオイル［商品
名：ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８２８、ＢＹ１６−８５
３、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製］、メルカ
プト変性シリコーンオイル［商品名：ＢＹ１６−８３
８、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製］等）；透
明樹脂（スチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−メチルメタクリレート共重合体等のアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂並びにポリカーボネート樹脂
等）が挙げられる。これらのうち、シラン化合物及び変
性シリコーンオイルが好ましく、さらに好ましくはクロ
ロシラン及びカルボキシ変性シリコーンオイル、特に好
ましくはトリメチルクロロシラン及びＢＹ１６−７５０
［東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、カルボキシ
変性シリコーンオイル］である。
ば、炭素数２〜２５のシラン化合物（クロロシラン［ト
リメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン及びメ
チルトリクロロシラン等］、アルコキシシラン［メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
及びヘキシルトリメトキシシラン］等）；変性シリコー
ンオイル（エポキシ変性シリコーンオイル［商品名：Ｂ
Ｙ１６−８５５、ＳＦ８４１１、東レ・ダウコーニング
・シリコーン社製］、カルボキシ変性シリコーンオイル
［商品名：ＢＹ１６−７５０、東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製］、アミノ変性シリコーンオイル［商品
名：ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８２８、ＢＹ１６−８５
３、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製］、メルカ
プト変性シリコーンオイル［商品名：ＢＹ１６−８３
８、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製］等）；透
明樹脂（スチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−メチルメタクリレート共重合体等のアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂並びにポリカーボネート樹脂
等）が挙げられる。これらのうち、シラン化合物及び変
性シリコーンオイルが好ましく、さらに好ましくはクロ
ロシラン及びカルボキシ変性シリコーンオイル、特に好
ましくはトリメチルクロロシラン及びＢＹ１６−７５０
［東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、カルボキシ
変性シリコーンオイル］である。
【００１８】不活性化処理剤（Ｂ’）の含有量は、
（Ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５重量％が好まし
く、さらに好ましくは０．０５〜３重量％、特に好まし
くは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１であ
る。
（Ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５重量％が好まし
く、さらに好ましくは０．０５〜３重量％、特に好まし
くは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１であ
る。
【００１９】不活性化処理剤（Ｂ’）による処理方法は
特に限定されないが、たとえば、（Ｂ’）がシラン化合
物及び変性シリコーンオイルのとき、溶剤（トルエ
ン、キシレン等）存在下、着色料及び（Ｂ’）を混合し
た後、脱揮等で溶剤を除去する方法、着色料が粉体の
場合、着色料に（Ｂ’）を添加してヘンシェルミキサー
等でドライブレンドする方法等が挙げられる。
特に限定されないが、たとえば、（Ｂ’）がシラン化合
物及び変性シリコーンオイルのとき、溶剤（トルエ
ン、キシレン等）存在下、着色料及び（Ｂ’）を混合し
た後、脱揮等で溶剤を除去する方法、着色料が粉体の
場合、着色料に（Ｂ’）を添加してヘンシェルミキサー
等でドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００２０】（Ｂ’）が透明樹脂のとき、溶剤（トル
エン、キシレン等）存在下、着色料及び（Ｂ’）を混合
した後、脱揮等で溶剤を除去する方法、（Ｂ’）が溶
融する温度以上で、着色料及び（Ｂ’）を混合した後、
冷却する方法、（Ｂ’）がポリスチレン樹脂又はアク
リル樹脂等で、着色料がカーボンや酸化チタン等の場
合、着色料の表面に（Ｂ’）を構成するモノマーをグラ
フト重合する方法［井手文雄著、グラフト重合とその応
用、高分子刊行会、１９７７年、２３６頁］等が挙げら
れる。これらのうち、効率良く処理できる観点からシラ
ン化合物及びシリコーンオイルを溶剤存在下で処理する
方法が好ましい。
エン、キシレン等）存在下、着色料及び（Ｂ’）を混合
した後、脱揮等で溶剤を除去する方法、（Ｂ’）が溶
融する温度以上で、着色料及び（Ｂ’）を混合した後、
冷却する方法、（Ｂ’）がポリスチレン樹脂又はアク
リル樹脂等で、着色料がカーボンや酸化チタン等の場
合、着色料の表面に（Ｂ’）を構成するモノマーをグラ
フト重合する方法［井手文雄著、グラフト重合とその応
用、高分子刊行会、１９７７年、２３６頁］等が挙げら
れる。これらのうち、効率良く処理できる観点からシラ
ン化合物及びシリコーンオイルを溶剤存在下で処理する
方法が好ましい。
【００２１】着色料と不活性化処理剤（Ｂ’）との組合
せのうち、塗膜の耐候性と不活性化処理のし易さ等の観
点から、酸化チタンとシラン化合物又は変性シリコーン
オイルとの組合せが好ましく、さらに好ましくは、ＩＩ
ＩＡ族金属の酸化物（Ａｌ2Ｏ3等）、ＩＶＡ族金属の酸
化物（ＳｉＯ2等）、ＩＶＢ族金属の酸化物（ＺｒＯ
2等）等の無機物で表面処理した酸化チタンとシラン化
合物又は変性シリコーンオイルとの組合せである。
せのうち、塗膜の耐候性と不活性化処理のし易さ等の観
点から、酸化チタンとシラン化合物又は変性シリコーン
オイルとの組合せが好ましく、さらに好ましくは、ＩＩ
ＩＡ族金属の酸化物（Ａｌ2Ｏ3等）、ＩＶＡ族金属の酸
化物（ＳｉＯ2等）、ＩＶＢ族金属の酸化物（ＺｒＯ
2等）等の無機物で表面処理した酸化チタンとシラン化
合物又は変性シリコーンオイルとの組合せである。
【００２２】本発明の防汚性粉体塗料組成物を構成する
樹脂としては、公知の熱硬化性粉体塗料に使用される樹
脂が使用できる。これらのうち、防汚性粉体塗料組成物
の保存安定性の観点から、加水分解非促進反応性官能基
を有する硬化性樹脂（Ｃ）が好ましい。
樹脂としては、公知の熱硬化性粉体塗料に使用される樹
脂が使用できる。これらのうち、防汚性粉体塗料組成物
の保存安定性の観点から、加水分解非促進反応性官能基
を有する硬化性樹脂（Ｃ）が好ましい。
【００２３】加水分解非促進反応性官能基とは、塗料組
成物の保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
℃、さらに好ましくは２０〜３０℃）ではシリケート化
合物（Ａ）の加水分解性シリル基に対して不活性であ
り、加水分解性シリル基の加水分解を促進（触媒作用）
しない反応性官能基であって、塗料組成物の加熱硬化時
（７０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０℃、さら
に好ましくは１４０〜１６０℃）に架橋反応し得る反応
性官能基である。
成物の保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
℃、さらに好ましくは２０〜３０℃）ではシリケート化
合物（Ａ）の加水分解性シリル基に対して不活性であ
り、加水分解性シリル基の加水分解を促進（触媒作用）
しない反応性官能基であって、塗料組成物の加熱硬化時
（７０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０℃、さら
に好ましくは１４０〜１６０℃）に架橋反応し得る反応
性官能基である。
【００２４】つまり、シリケート化合物（Ａ）の加水分
解性シリル基の加水分解を促進する酸やアミン等を含有
する場合、粉体塗料の保存中に該シリケート化合物等の
加水分解が促進され、凝集塊が生成し得られる塗膜に凝
集塊による外観不良が発生するため、粉体塗料は製造後
すぐに塗装する必要がある。しかし、不活性着色剤
（Ｂ）を使用した場合、塗料組成物の保存時に（Ａ）の
加水分解性シリル基の加水分解が促進されないため、粉
体塗料製造後すぐに塗装しなくとも、凝集塊による外観
不良が発生することなく、良好な塗装塗膜を得ることが
できる。
解性シリル基の加水分解を促進する酸やアミン等を含有
する場合、粉体塗料の保存中に該シリケート化合物等の
加水分解が促進され、凝集塊が生成し得られる塗膜に凝
集塊による外観不良が発生するため、粉体塗料は製造後
すぐに塗装する必要がある。しかし、不活性着色剤
（Ｂ）を使用した場合、塗料組成物の保存時に（Ａ）の
加水分解性シリル基の加水分解が促進されないため、粉
体塗料製造後すぐに塗装しなくとも、凝集塊による外観
不良が発生することなく、良好な塗装塗膜を得ることが
できる。
【００２５】加水分解非促進反応性基としては、例え
ば、エポキシ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、
ブロック化アミノ基及びブロック化イソシアネート基
（ブロック化していない単なるイソシアネート基も使用
できるが、防汚性粉体塗料組成物の製造時及び保管時に
イソシアネート基が例えば、湿気やポリオール等と反応
しやすいため、ブロック化イソシアネート基が好まし
い。）等が挙げられる。これらのうち、水酸基及びブロ
ック化イソシアネート基が好ましい。加水分解非促進反
応性官能基は、樹脂分子の側鎖、末端又はその両方のい
ずれに存在していてもよい。加水分解非促進反応性官能
基の数としては、硬化性樹脂（１分子）中に、少なくと
も１個有していればよいが、２個以上有していることが
好ましく、さらに好ましくは２〜２０個、特に好ましく
は２〜１５個、最も好ましくは２〜１０個有しているこ
とである。
ば、エポキシ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、
ブロック化アミノ基及びブロック化イソシアネート基
（ブロック化していない単なるイソシアネート基も使用
できるが、防汚性粉体塗料組成物の製造時及び保管時に
イソシアネート基が例えば、湿気やポリオール等と反応
しやすいため、ブロック化イソシアネート基が好まし
い。）等が挙げられる。これらのうち、水酸基及びブロ
ック化イソシアネート基が好ましい。加水分解非促進反
応性官能基は、樹脂分子の側鎖、末端又はその両方のい
ずれに存在していてもよい。加水分解非促進反応性官能
基の数としては、硬化性樹脂（１分子）中に、少なくと
も１個有していればよいが、２個以上有していることが
好ましく、さらに好ましくは２〜２０個、特に好ましく
は２〜１５個、最も好ましくは２〜１０個有しているこ
とである。
【００２６】ブロック化カルボキシル基としては、アミ
ドからなる基（Ｈ2ＮＣＯ−）及びエステルからなる基
（ＲＯＣＯ−、Ｒはアルキル基等を表す。）等が用いら
れ、例えば、１−オキソ−２−アザエチル（Ｈ2ＮＣＯ
−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジメチルブチ
ル（（ＣＨ3）3ＣＯＣＯ−）、１−オキソ−２−オキサ
−３，３−ジエチルペンチル（（ＣＨ3ＣＨ2）3ＣＯＣ
Ｏ−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジブチルヘ
プチル（（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）3ＣＯＣＯ−）及び
１−オキソ−２−オキサ−３，３，３−トリフェニルプ
ロピル（（Ｃ6Ｈ5）3ＣＯＣＯ−）等が挙げられる。
ドからなる基（Ｈ2ＮＣＯ−）及びエステルからなる基
（ＲＯＣＯ−、Ｒはアルキル基等を表す。）等が用いら
れ、例えば、１−オキソ−２−アザエチル（Ｈ2ＮＣＯ
−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジメチルブチ
ル（（ＣＨ3）3ＣＯＣＯ−）、１−オキソ−２−オキサ
−３，３−ジエチルペンチル（（ＣＨ3ＣＨ2）3ＣＯＣ
Ｏ−）、１−オキソ−２−オキサ−３，３−ジブチルヘ
プチル（（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）3ＣＯＣＯ−）及び
１−オキソ−２−オキサ−３，３，３−トリフェニルプ
ロピル（（Ｃ6Ｈ5）3ＣＯＣＯ−）等が挙げられる。
【００２７】カルボキシル基をブロック化カルボキシル
基とするには、カルボキシル基にブロック化剤を作用さ
せることにより容易に得ることができる。カルボキシル
基のブロック化剤としては、アンモニア及び炭素数４〜
１９の３級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコー
ル、トリエチルカルビノール、トリブチルカルビノール
及びトリフェニルカルビノール等）等が挙げられる。
基とするには、カルボキシル基にブロック化剤を作用さ
せることにより容易に得ることができる。カルボキシル
基のブロック化剤としては、アンモニア及び炭素数４〜
１９の３級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコー
ル、トリエチルカルビノール、トリブチルカルビノール
及びトリフェニルカルビノール等）等が挙げられる。
【００２８】ブロック化アミノ基としては、オキシムか
らなる基（Ｒ2Ｃ＝Ｎ−、Ｒはアルキル基等を表す。）
等が用いられ、例えば、イソプロピリデンアミノ（ＣＨ
3Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−）及び３−メチルペンチリ−４−デ
ンアミノ（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ
−）等が挙げられる。アミノ基をブロック化アミノ基と
するには、アミノ基にブロック化剤を作用させることに
より容易に得ることができる。アミノ基のブロック化剤
としては、炭素数３〜１５のケトン（例えば、アセトン
及びメチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。
らなる基（Ｒ2Ｃ＝Ｎ−、Ｒはアルキル基等を表す。）
等が用いられ、例えば、イソプロピリデンアミノ（ＣＨ
3Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−）及び３−メチルペンチリ−４−デ
ンアミノ（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ
−）等が挙げられる。アミノ基をブロック化アミノ基と
するには、アミノ基にブロック化剤を作用させることに
より容易に得ることができる。アミノ基のブロック化剤
としては、炭素数３〜１５のケトン（例えば、アセトン
及びメチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。
【００２９】ブロック化イソシアネート基としては、例
えば、１−アザ−２−オキソ−３−オキサブチル（ＣＨ
3ＯＣＯＮＨ−）、１−アザ−２−オキソ−３−オキサ
−４−メチルペンチル（ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ3）ＯＣＯＮ
Ｈ−）、１−アザ−３−オキサ−４−ジメチルペンチル
（（ＣＨ3）3ＣＯＣＯＮＨ−）、２−フェノキシ−１−
アザ−２−オキソエチル（Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＮＨ−）、２−
ニトロフェニルオキシ−１−アザ−２−オキソエチル
（ＮＯ2−Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＮＨ−）及びイソシアネート基
をε−カプロラクタムでブロック化した化合物（以下の
化学式で表されるもの）等が挙げられる。
えば、１−アザ−２−オキソ−３−オキサブチル（ＣＨ
3ＯＣＯＮＨ−）、１−アザ−２−オキソ−３−オキサ
−４−メチルペンチル（ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ3）ＯＣＯＮ
Ｈ−）、１−アザ−３−オキサ−４−ジメチルペンチル
（（ＣＨ3）3ＣＯＣＯＮＨ−）、２−フェノキシ−１−
アザ−２−オキソエチル（Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＮＨ−）、２−
ニトロフェニルオキシ−１−アザ−２−オキソエチル
（ＮＯ2−Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＮＨ−）及びイソシアネート基
をε−カプロラクタムでブロック化した化合物（以下の
化学式で表されるもの）等が挙げられる。
【００３０】
【化５】
【００３１】イソシアネート基をブロック化イソシアネ
ート基とするには、イソシアネート基にブロック化剤を
作用させることにより容易に得ることができる。イソシ
アネート基のブロック化剤としては、炭素数３〜１０の
オキシム（例えば、アセトキシム及びメチルエチルケト
キシム等）、炭素数４〜１５ラクタムの（例えば、γ−
ブチロラクタム、ε−カプロラクタム及びγ−バレロラ
クタム等）、炭素数１〜１８のモノオール（例えば、メ
チルアルコール、イソプロピルアルコール及びｔ−ブチ
ルアルコール等）、炭素数６〜２０のフェノール（例え
ば、フェノール、ニトロフェノール及びｍ−クレゾール
等）、炭素数４〜２０の２級アミン（例えば、ジエチル
アミン及びジ−ｎ−ブチルアミン等）、炭素数４〜２０
の塩基性窒素含有化合物（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキシド及び２−メルカプトピリジン等）、炭素数５
〜１５の活性メチレン含有化合物（例えば、マロン酸ジ
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル及びアセ
チルアセトン等）等が挙げられる。
ート基とするには、イソシアネート基にブロック化剤を
作用させることにより容易に得ることができる。イソシ
アネート基のブロック化剤としては、炭素数３〜１０の
オキシム（例えば、アセトキシム及びメチルエチルケト
キシム等）、炭素数４〜１５ラクタムの（例えば、γ−
ブチロラクタム、ε−カプロラクタム及びγ−バレロラ
クタム等）、炭素数１〜１８のモノオール（例えば、メ
チルアルコール、イソプロピルアルコール及びｔ−ブチ
ルアルコール等）、炭素数６〜２０のフェノール（例え
ば、フェノール、ニトロフェノール及びｍ−クレゾール
等）、炭素数４〜２０の２級アミン（例えば、ジエチル
アミン及びジ−ｎ−ブチルアミン等）、炭素数４〜２０
の塩基性窒素含有化合物（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキシド及び２−メルカプトピリジン等）、炭素数５
〜１５の活性メチレン含有化合物（例えば、マロン酸ジ
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル及びアセ
チルアセトン等）等が挙げられる。
【００３２】硬化性樹脂（Ｃ）中にこれらの加水分解非
促進反応性官能基を導入する方法としては、加水分解非
促進反応性官能基を有するモノマー及び／又は加水分解
非促進反応性官能基を有する重合開始剤を用いて（共）
重合を行う方法等が挙げられ、この他に（共）重合を行
った後に（共）重合樹脂を変性して加水分解非促進反応
性官能基を導入する方法等も適用できる。
促進反応性官能基を導入する方法としては、加水分解非
促進反応性官能基を有するモノマー及び／又は加水分解
非促進反応性官能基を有する重合開始剤を用いて（共）
重合を行う方法等が挙げられ、この他に（共）重合を行
った後に（共）重合樹脂を変性して加水分解非促進反応
性官能基を導入する方法等も適用できる。
【００３３】硬化性樹脂（Ｃ）としては、加水分解非促
進反応性基を有する主剤（Ｃ１）と、加水分解非促進反
応性基を有する硬化剤（Ｃ２）とからなる。主剤（Ｃ
１）としては、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シド及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上
の樹脂が好ましく、塗膜の外観及び耐候性が優れるとい
う観点から、さらに好ましくはビニル樹脂及びポリエス
テル樹脂である。
進反応性基を有する主剤（Ｃ１）と、加水分解非促進反
応性基を有する硬化剤（Ｃ２）とからなる。主剤（Ｃ
１）としては、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シド及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上
の樹脂が好ましく、塗膜の外観及び耐候性が優れるとい
う観点から、さらに好ましくはビニル樹脂及びポリエス
テル樹脂である。
【００３４】加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ル樹脂は、加水分解非促進反応性官能基を有するビニル
モノマーを単独重合するか、それらを必須成分として他
の各種ビニルモノマーと共重合させることによって得ら
れる。なお、加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ルモノマーは、２種以上を併用してもよい。 加水分解
非促進反応性官能基を有するビニルモノマーとしては、
（ａ）〜（ｅ）等が用いられる。
ル樹脂は、加水分解非促進反応性官能基を有するビニル
モノマーを単独重合するか、それらを必須成分として他
の各種ビニルモノマーと共重合させることによって得ら
れる。なお、加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ルモノマーは、２種以上を併用してもよい。 加水分解
非促進反応性官能基を有するビニルモノマーとしては、
（ａ）〜（ｅ）等が用いられる。
【００３５】（ａ）エポキシ基含有ビニルモノマー ・炭素数６〜１５のエポキシ基含有（メタ）アクリレー
ト、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及びテト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等。 ・炭素数５〜１５のグリシジルエーテル、例えば、グリ
シジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル、グ
リシジルプロペニルエーテル及びグリシジルビニルフェ
ニルエーテル（グリシジルオキシスチレン）等。
ト、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及びテト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等。 ・炭素数５〜１５のグリシジルエーテル、例えば、グリ
シジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル、グ
リシジルプロペニルエーテル及びグリシジルビニルフェ
ニルエーテル（グリシジルオキシスチレン）等。
【００３６】（ｂ）水酸基含有ビニルモノマー ・炭素数８〜１５の水酸基含有スチレン化合物、例え
ば、ヒドロキシスチレン及びジヒドロキシスチレン等。 ・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミ
ド、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及び
Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
等。
ば、ヒドロキシスチレン及びジヒドロキシスチレン等。 ・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミ
ド、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及び
Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
等。
【００３７】・水酸基含有不飽和カルボン酸エステル ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリ
レート、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート等。 ポリ（ｎ＝２〜３０、好ましくは５〜１５、さらに好
ましくは８〜１２）オキシアルキレン（アルキレン基の
炭素数２〜４）鎖を有する水酸基含有モノマー、例え
ば、ポリオキシアルキレン不飽和モノカルボン酸エステ
ル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アク
リレート等；及びポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレ
ン（アルキレン基の炭素数２〜４）不飽和ジカルボン酸
ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン
酸ジエステル等］〕等。
レート、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート等。 ポリ（ｎ＝２〜３０、好ましくは５〜１５、さらに好
ましくは８〜１２）オキシアルキレン（アルキレン基の
炭素数２〜４）鎖を有する水酸基含有モノマー、例え
ば、ポリオキシアルキレン不飽和モノカルボン酸エステ
ル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アク
リレート等；及びポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレ
ン（アルキレン基の炭素数２〜４）不飽和ジカルボン酸
ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン
酸ジエステル等］〕等。
【００３８】・炭素数３〜８の不飽和アルコール、例え
ば、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、
イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール及び
２−ブテン−１，４−ジオール等。 ・炭素数４〜１２の水酸基含有エーテル、例えば、ヒド
ロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３
〜６）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエー
テル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル
（蔗糖アリルエーテルなど）］等。 ・ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（アルキレン
基の炭素数２〜４）（メタ）アリルエーテル、例えば、
ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテ
ル等。
ば、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、
イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール及び
２−ブテン−１，４−ジオール等。 ・炭素数４〜１２の水酸基含有エーテル、例えば、ヒド
ロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３
〜６）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエー
テル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル
（蔗糖アリルエーテルなど）］等。 ・ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（アルキレン
基の炭素数２〜４）（メタ）アリルエーテル、例えば、
ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテ
ル等。
【００３９】（ｃ）ブロック化カルボキシル基含有ビニ
ルモノマー ・炭素数３〜１５の不飽和モノカルボン酸をブロック化
剤でブロックした構造を有するもの、例えば、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチルエステル、クロトン酸ｔ−ブチル
エステル及び桂皮酸ｔ−ブチルエステル等。 ・炭素数４〜１５の不飽和ジカルボン酸をブロック化剤
でブロックした構造を有するもの、例えば、マレイン酸
ｔ−ブチルジエステル、フマル酸ｔ−ブチルジエステ
ル、イタコン酸ｔ−ブチルジエステル及びシトラコン酸
ｔ−ブチルジエステル等。
ルモノマー ・炭素数３〜１５の不飽和モノカルボン酸をブロック化
剤でブロックした構造を有するもの、例えば、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチルエステル、クロトン酸ｔ−ブチル
エステル及び桂皮酸ｔ−ブチルエステル等。 ・炭素数４〜１５の不飽和ジカルボン酸をブロック化剤
でブロックした構造を有するもの、例えば、マレイン酸
ｔ−ブチルジエステル、フマル酸ｔ−ブチルジエステ
ル、イタコン酸ｔ−ブチルジエステル及びシトラコン酸
ｔ−ブチルジエステル等。
【００４０】（ｄ）ブロック化アミノ基含有ビニルモノ
マー ・炭素数５〜１５の１級アミノ基含有（メタ）アクリレ
ートをブロック化剤でブロックした構造を有するもの、
例えば、アミノエチル（メタ）アクリレートとアセトン
との反応から生成する構造を有するケチミン等。 ・炭素数３〜１０の１級アミノ基含有アリル化合物をブ
ロック化剤でブロックした構造を有するもの、例えば、
（メタ）アリルアミンとアセトンとの反応から生成する
構造を有するケチミン等。 ・炭素数５〜１０の１級アミノ基含有アクリルアミド、
例えば、Ｎ−アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）
アクリルアミド、例えば、Ｎ−アミノエチル（メタ）ア
クリルアミド及びＮ，Ｎ−ビス（アミノアルキル）（メ
タ）アクリルアミド等〕のアミノ基をブロック化剤でブ
ロックしたもの等。
マー ・炭素数５〜１５の１級アミノ基含有（メタ）アクリレ
ートをブロック化剤でブロックした構造を有するもの、
例えば、アミノエチル（メタ）アクリレートとアセトン
との反応から生成する構造を有するケチミン等。 ・炭素数３〜１０の１級アミノ基含有アリル化合物をブ
ロック化剤でブロックした構造を有するもの、例えば、
（メタ）アリルアミンとアセトンとの反応から生成する
構造を有するケチミン等。 ・炭素数５〜１０の１級アミノ基含有アクリルアミド、
例えば、Ｎ−アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）
アクリルアミド、例えば、Ｎ−アミノエチル（メタ）ア
クリルアミド及びＮ，Ｎ−ビス（アミノアルキル）（メ
タ）アクリルアミド等〕のアミノ基をブロック化剤でブ
ロックしたもの等。
【００４１】（ｅ）ブロック化イソシアネート基含有ビ
ニルモノマー ・炭素数５〜１５のイソシアネート基含有脂肪族ビニル
モノマー、例えば、イソシアネートアルキル（炭素数１
〜６）（メタ）アクリレート［イソシアネートエチル
（メタ）アクリレート等］のイソシアネート基をブロッ
ク化剤でブロックしたもの等。 ・炭素数９〜２０のイソシアネート基含有芳香脂肪族ビ
ニルモノマー（ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチル
メチルベンジルイソシアネート等）のイソシアネート基
をブロック化剤でブロックしたもの等。
ニルモノマー ・炭素数５〜１５のイソシアネート基含有脂肪族ビニル
モノマー、例えば、イソシアネートアルキル（炭素数１
〜６）（メタ）アクリレート［イソシアネートエチル
（メタ）アクリレート等］のイソシアネート基をブロッ
ク化剤でブロックしたもの等。 ・炭素数９〜２０のイソシアネート基含有芳香脂肪族ビ
ニルモノマー（ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチル
メチルベンジルイソシアネート等）のイソシアネート基
をブロック化剤でブロックしたもの等。
【００４２】これらの加水分解非促進反応性官能基を有
するビニルモノマーのうち、塗膜の強度の観点から、ブ
ロック化イソシアネート基含有ビニルモノマー、エポキ
シ基含有ビニルモノマー及び水酸基含有ビニルモノマー
が好ましく、さらに好ましくはエポキシ基含有ビニルモ
ノマー及び水酸基含有ビニルモノマー、特に好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。
するビニルモノマーのうち、塗膜の強度の観点から、ブ
ロック化イソシアネート基含有ビニルモノマー、エポキ
シ基含有ビニルモノマー及び水酸基含有ビニルモノマー
が好ましく、さらに好ましくはエポキシ基含有ビニルモ
ノマー及び水酸基含有ビニルモノマー、特に好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。
【００４３】加水分解非促進反応性官能基を有さず、ビ
ニルモノマー（ａ）〜（ｅ）との共重合に用いられる他
のビニルモノマーとしては、下記の（ｆ）〜（ｋ）等が
使用できる。
ニルモノマー（ａ）〜（ｅ）との共重合に用いられる他
のビニルモノマーとしては、下記の（ｆ）〜（ｋ）等が
使用できる。
【００４４】（ｆ）ビニル炭化水素 （ｆ１）炭素数２〜１８又はそれ以上の脂肪族ビニル炭
化水素（アルケン）、例えば、エチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブ
チレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等；炭素
数４〜１０又はそれ以上のジエン、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキ
サジエン及び１，７−オクタジエン等。
化水素（アルケン）、例えば、エチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブ
チレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等；炭素
数４〜１０又はそれ以上のジエン、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキ
サジエン及び１，７−オクタジエン等。
【００４５】（ｆ２）炭素数４〜１８又はそれ以上の脂
環式ビニル炭化水素、例えば、シクロヘキセン、（ジ）
シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビ
ニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン
等。 （ｆ３）炭素数８〜２０又はそれ以上の芳香族ビニル炭
化水素、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニル
スチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレ
ン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリ
ビニルベンゼン等。
環式ビニル炭化水素、例えば、シクロヘキセン、（ジ）
シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビ
ニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン
等。 （ｆ３）炭素数８〜２０又はそれ以上の芳香族ビニル炭
化水素、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニル
スチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレ
ン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリ
ビニルベンゼン等。
【００４６】（ｇ）アルキル（メタ）アクリレート アルキル基（炭素数１〜５０）を有するアルキル（メ
タ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタ
デシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）ア
クリレート等（ただし、炭素数４〜１９の３級アルコー
ルと（メタ）アクリル酸との反応により生成する構造を
有するエステルは含まない。）。
タ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタ
デシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）ア
クリレート等（ただし、炭素数４〜１９の３級アルコー
ルと（メタ）アクリル酸との反応により生成する構造を
有するエステルは含まない。）。
【００４７】（ｈ）（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシア
ルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するビニルモノマー ・ポリアルキレングリコール［数平均分子量（以下Ｍｎ
と略記；測定法はＧＰＣによる）１００〜１，０００］
ジ（メタ）アクリレート、例えば、ポリエチレングリコ
ール（Ｍｎ３００）ジ（メタ）アクリレート及びポリプ
ロピレングリコール（Ｍｎ５００）ジ（メタ）アクリレ
ート等｝等。 ・ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数１〜１８）エ
ーテル（メタ）アクリレート、例えば、メチルアルコー
ルエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレー
ト及びラウリルアルコールエチレンオキシド３０モル付
加物（メタ）アクリレート等。
ルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するビニルモノマー ・ポリアルキレングリコール［数平均分子量（以下Ｍｎ
と略記；測定法はＧＰＣによる）１００〜１，０００］
ジ（メタ）アクリレート、例えば、ポリエチレングリコ
ール（Ｍｎ３００）ジ（メタ）アクリレート及びポリプ
ロピレングリコール（Ｍｎ５００）ジ（メタ）アクリレ
ート等｝等。 ・ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数１〜１８）エ
ーテル（メタ）アクリレート、例えば、メチルアルコー
ルエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレー
ト及びラウリルアルコールエチレンオキシド３０モル付
加物（メタ）アクリレート等。
【００４８】（ｉ）燐酸基含有ビニルモノマー ・（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アルキル基
の炭素数２〜４）燐酸トリエステル、例えば、特許第３
０５２０７２号公報に記載のリン酸ジエステルとグリシ
ジル（メタ）アクリレートとの反応から生成する構造を
有するリン酸エステル等。 ・（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数２
〜４）ホスホン酸ジエステル、例えば、２−アクリロイ
ルオキシエチルステアリルホスホン酸ジエステル、２−
アクリロイルオキシエチルブチルホスホン酸ジエステル
及び２−アクリロイルオキシエチルメチルホスホン酸
等。
の炭素数２〜４）燐酸トリエステル、例えば、特許第３
０５２０７２号公報に記載のリン酸ジエステルとグリシ
ジル（メタ）アクリレートとの反応から生成する構造を
有するリン酸エステル等。 ・（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数２
〜４）ホスホン酸ジエステル、例えば、２−アクリロイ
ルオキシエチルステアリルホスホン酸ジエステル、２−
アクリロイルオキシエチルブチルホスホン酸ジエステル
及び２−アクリロイルオキシエチルメチルホスホン酸
等。
【００４９】（ｊ）含窒素ビニルモノマー （ｊ１）Ｎ−アルキルアミド基含有ビニルモノマー ・炭素数３〜２０の（メタ）アクリルアミド化合物 Ｎ−アルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミ
ド、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミ
ド；及びＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）又はジア
ラルキル（炭素数７〜１５）（メタ）アクリルアミド、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−
ジベンジルアクリルアミド等。
ド、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミ
ド；及びＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）又はジア
ラルキル（炭素数７〜１５）（メタ）アクリルアミド、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−
ジベンジルアクリルアミド等。
【００５０】・上記（メタ）アクリルアミド化合物を除
く、炭素数４〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例え
ば、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル
アセトアミド、桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン等）、４級アンモニ
ウム基含有ビニル化合物〔ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド等の３級アミノ基含有ビニル化合物の４
級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルク
ロライド及びジメチルカーボネート等の４級化剤を用い
て４級化したもの）〕等。
く、炭素数４〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例え
ば、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル
アセトアミド、桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン等）、４級アンモニ
ウム基含有ビニル化合物〔ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド等の３級アミノ基含有ビニル化合物の４
級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルク
ロライド及びジメチルカーボネート等の４級化剤を用い
て４級化したもの）〕等。
【００５１】（ｊ２）（メタ）アクリレート化合物 ・炭素数６〜２０のジアルキル（炭素数１〜４）アミノ
アルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、例え
ば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート等。 ・複素環含有（メタ）アクリレート、例えば、モルホリ
ノエチル（メタ）アクリレート等。
アルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、例え
ば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート等。 ・複素環含有（メタ）アクリレート、例えば、モルホリ
ノエチル（メタ）アクリレート等。
【００５２】・４級アンモニウム基含有（メタ）アクリ
レート、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等の３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物
（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライ
ド及びジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級
化したもの）、メチル−α−アセトアミノアクリレート
等。ただし、（ｊ２）には、炭素数４〜１９の含窒素３
級アルコールと（メタ）アクリル酸との反応により生成
する構造を有するエステルは含まない。
レート、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等の３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物
（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライ
ド及びジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級
化したもの）、メチル−α−アセトアミノアクリレート
等。ただし、（ｊ２）には、炭素数４〜１９の含窒素３
級アルコールと（メタ）アクリル酸との反応により生成
する構造を有するエステルは含まない。
【００５３】（ｊ３）複素環含有ビニル化合物 炭素数７〜１４のビニル基含有ピリジン化合物（４−ビ
ニルピリジン及び２−ビニルピリジン等）、炭素数５〜
１２のビニル基含有イミダゾール化合物（Ｎ−ビニルイ
ミダゾール等）、炭素数６〜１３のビニル基含有ピロー
ル化合物（Ｎ−ビニルピロール及びＮ−メチル−β−ビ
ニルピロール等）等。
ニルピリジン及び２−ビニルピリジン等）、炭素数５〜
１２のビニル基含有イミダゾール化合物（Ｎ−ビニルイ
ミダゾール等）、炭素数６〜１３のビニル基含有ピロー
ル化合物（Ｎ−ビニルピロール及びＮ−メチル−β−ビ
ニルピロール等）等。
【００５４】（ｊ４）ニトリル基含有ビニル化合物 炭素数３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例え
ば、（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及びシ
アノアルキル（炭素数１〜４）アクリレート等（ただ
し、（ｊ４）には炭素数４〜１９のニトリル基含有３級
アルコールと（メタ）アクリル酸との反応により生成す
る構造を有するエステルは含まない。） （ｊ５）その他ビニル化合物 炭素数８〜１６のニトロ基含有ビニル化合物、例えば、
ニトロスチレン等。
ば、（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及びシ
アノアルキル（炭素数１〜４）アクリレート等（ただ
し、（ｊ４）には炭素数４〜１９のニトリル基含有３級
アルコールと（メタ）アクリル酸との反応により生成す
る構造を有するエステルは含まない。） （ｊ５）その他ビニル化合物 炭素数８〜１６のニトロ基含有ビニル化合物、例えば、
ニトロスチレン等。
【００５５】（ｋ）ビニルエステル、ビニルエーテル、
ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー （ｋ１） ビニルエステル、プロペニルエステル ・炭素数４〜１５の脂肪族ビニルエステル、例えば、酢
酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテ
ート、ビニルメトキシアセテート及びビニルベンゾエー
ト等。 ・炭素数９〜２０の芳香族ビニルエステル、例えば、ジ
アリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート及
びアセトキシスチレン等。
ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー （ｋ１） ビニルエステル、プロペニルエステル ・炭素数４〜１５の脂肪族ビニルエステル、例えば、酢
酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテ
ート、ビニルメトキシアセテート及びビニルベンゾエー
ト等。 ・炭素数９〜２０の芳香族ビニルエステル、例えば、ジ
アリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート及
びアセトキシスチレン等。
【００５６】（ｋ２）ビニルエーテル ・ビニルアルキル（炭素数１〜１０）エーテル、例え
ば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル及びビニ
ル−２−エチルヘキシルエーテル等。 ・ビニルアルコキシ（炭素数１〜６）アルキル（炭素数
１〜４）エーテル、例えば、ビニル−２−メトキシエチ
ルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−２−ブトキ
シエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラ
ン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル
及びビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等。
ば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル及びビニ
ル−２−エチルヘキシルエーテル等。 ・ビニルアルコキシ（炭素数１〜６）アルキル（炭素数
１〜４）エーテル、例えば、ビニル−２−メトキシエチ
ルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−２−ブトキ
シエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラ
ン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル
及びビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等。
【００５７】・ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアル
カン（アルカンの炭素数２〜６）、例えば、ジアリロキ
シエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエ
タン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブ
タン及びテトラメタアリロキシエタン等。 ・炭素数８〜２０の芳香族ビニルエーテル、例えば、ビ
ニルフェニルエーテル及びフェノキシスチレン等。
カン（アルカンの炭素数２〜６）、例えば、ジアリロキ
シエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエ
タン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブ
タン及びテトラメタアリロキシエタン等。 ・炭素数８〜２０の芳香族ビニルエーテル、例えば、ビ
ニルフェニルエーテル及びフェノキシスチレン等。
【００５８】（ｋ３）ビニルケトン ・炭素数４〜２５の脂肪族ビニルケトン、例えば、ビニ
ルメチルケトン及びビニルエチルケトン等。 ・炭素数９〜２１の芳香族ビニルケトン、例えば、ビニ
ルフェニルケトン等。 （ｋ４）サルファイド基含有モノマー 炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、例え
ば、ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサル
ファイド及びビニルエチルサルファイド等。
ルメチルケトン及びビニルエチルケトン等。 ・炭素数９〜２１の芳香族ビニルケトン、例えば、ビニ
ルフェニルケトン等。 （ｋ４）サルファイド基含有モノマー 炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、例え
ば、ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサル
ファイド及びビニルエチルサルファイド等。
【００５９】（ｋ５）不飽和ジカルボン酸ジエステル 炭素数４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例え
ば、ジアルキル（炭素数１〜２２）又はジシクロアルキ
ル（炭素数５〜２２）フマレート、ジアルキル（炭素数
１〜２２）又はジシクロアルキル（炭素数５〜２２）マ
レエート等（ただし、（ｋ５には炭素数４〜１９の３級
アルコールと不飽和ジカルボン酸との反応により生成す
る構造を有するジエステルは含まない。）。
ば、ジアルキル（炭素数１〜２２）又はジシクロアルキ
ル（炭素数５〜２２）フマレート、ジアルキル（炭素数
１〜２２）又はジシクロアルキル（炭素数５〜２２）マ
レエート等（ただし、（ｋ５には炭素数４〜１９の３級
アルコールと不飽和ジカルボン酸との反応により生成す
る構造を有するジエステルは含まない。）。
【００６０】加水分解非促進反応性官能基を有するビニ
ルモノマーとの共重合に用いられる他のビニルモノマー
うち、（ｆ）、（ｇ）及び（ｉ）が好ましく、さらに好
ましくは（ｆ３）及びアルキル（炭素数１〜４）（メ
タ）アクリレート、特に好ましくはスチレン、メチル
（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート
である。
ルモノマーとの共重合に用いられる他のビニルモノマー
うち、（ｆ）、（ｇ）及び（ｉ）が好ましく、さらに好
ましくは（ｆ３）及びアルキル（炭素数１〜４）（メ
タ）アクリレート、特に好ましくはスチレン、メチル
（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート
である。
【００６１】ビニル樹脂中の加水分解非促進反応性官能
基の含量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２
個以上、さらに好ましくは３〜２０個、特に好ましくは
４〜１５個、最も好ましくは５〜１０である。上記ビニ
ルモノマーの重合方法としては、溶液重合、塊状重合、
懸濁重合及び乳化重合等の通常の重合法が挙げられる。
これらのうち、溶液重合及び懸濁重合が好ましく、さら
に好ましくは溶液重合、分子量調節の観点から特に好ま
しくは有機溶剤中で溶液重合後、脱溶剤をおこなう溶液
重合である。
基の含量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２
個以上、さらに好ましくは３〜２０個、特に好ましくは
４〜１５個、最も好ましくは５〜１０である。上記ビニ
ルモノマーの重合方法としては、溶液重合、塊状重合、
懸濁重合及び乳化重合等の通常の重合法が挙げられる。
これらのうち、溶液重合及び懸濁重合が好ましく、さら
に好ましくは溶液重合、分子量調節の観点から特に好ま
しくは有機溶剤中で溶液重合後、脱溶剤をおこなう溶液
重合である。
【００６２】ポリエステル樹脂としては、２価〜４価又
はそれ以上のポリカルボン酸と２価〜４価又はそれ以上
のポリオールとのポリエステル化物及びラクトンの開環
重合体等が使用できる。なお、ポリエステルの末端には
カルボキシル基が存在しないことが必要である。
はそれ以上のポリカルボン酸と２価〜４価又はそれ以上
のポリオールとのポリエステル化物及びラクトンの開環
重合体等が使用できる。なお、ポリエステルの末端には
カルボキシル基が存在しないことが必要である。
【００６３】ポリカルボン酸としては、炭素数８〜３５
の芳香族ポリカルボン酸［例えば、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、並びにこれらの酸無水物及びこれらと低級（炭素数
１〜４）アルコールとのエステル化物等］、炭素数３〜
２４の脂肪族ポリカルボン酸［例えば、マロン酸、マレ
イン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、
ｎ−オクチルコハク酸、ドデカン２酸、並びにこれらの
酸無水物及びこれらと低級（炭素数１〜４）アルコール
とのエステル化物等］、及び炭素数９〜２０の脂環式ポ
リカルボン酸［例えば、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、並びにこれらの酸無水物及びこれらと低
級（炭素数１〜４）アルコールとのエステル化物］等が
挙げられる。
の芳香族ポリカルボン酸［例えば、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、並びにこれらの酸無水物及びこれらと低級（炭素数
１〜４）アルコールとのエステル化物等］、炭素数３〜
２４の脂肪族ポリカルボン酸［例えば、マロン酸、マレ
イン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、
ｎ−オクチルコハク酸、ドデカン２酸、並びにこれらの
酸無水物及びこれらと低級（炭素数１〜４）アルコール
とのエステル化物等］、及び炭素数９〜２０の脂環式ポ
リカルボン酸［例えば、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、並びにこれらの酸無水物及びこれらと低
級（炭素数１〜４）アルコールとのエステル化物］等が
挙げられる。
【００６４】これらのうち、芳香族ポリカルボン酸、芳
香族ポリカルボン酸の酸無水物、及び芳香族ポリカルボ
ン酸の低級（炭素数１〜４）アルコールエステル化物が
好ましく、さらに好ましくはイソフタル酸、テレフタル
酸、これらの酸無水物及びこれらの低級（炭素数１〜
４）アルコールエステル化物である。
香族ポリカルボン酸の酸無水物、及び芳香族ポリカルボ
ン酸の低級（炭素数１〜４）アルコールエステル化物が
好ましく、さらに好ましくはイソフタル酸、テレフタル
酸、これらの酸無水物及びこれらの低級（炭素数１〜
４）アルコールエステル化物である。
【００６５】ポリオールとしては、炭素数６〜７０の多
価フェノール［例えば、ビスフェノールＡ、カテコール
及びフェノールノボラック等］のアルキレン（炭素数２
〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物、炭素数４〜１
２の脂肪族ポリオール［例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びこれら
のアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モ
ル）付加物］、炭素数８〜２０の脂環式ポリオール（例
えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビス
フェノールＡ及びこれらのアルキレン（炭素数１〜４）
オキシド（２〜４０モル）付加物］等が挙げられる。
価フェノール［例えば、ビスフェノールＡ、カテコール
及びフェノールノボラック等］のアルキレン（炭素数２
〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物、炭素数４〜１
２の脂肪族ポリオール［例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びこれら
のアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モ
ル）付加物］、炭素数８〜２０の脂環式ポリオール（例
えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビス
フェノールＡ及びこれらのアルキレン（炭素数１〜４）
オキシド（２〜４０モル）付加物］等が挙げられる。
【００６６】これらのうち、脂肪族ポリオールが好まし
く、さらに好ましくは１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール及びこれらのアルキレン（炭素数２
〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物、並びにビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２
〜４０モル）付加物である。
く、さらに好ましくは１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール及びこれらのアルキレン（炭素数２
〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物、並びにビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２
〜４０モル）付加物である。
【００６７】ラクトンとしては、炭素数４〜１８のγ−
ラクトン［例えば、γ−ブチロラクトン及びγ−カプロ
ラクトン等］、炭素数５〜６のδ−ラクトン［例えば、
δ−バレロラクトン及びδ−カプロラクトン等］及び炭
素数９〜１７の大環状ラクトン等が挙げられる。
ラクトン［例えば、γ−ブチロラクトン及びγ−カプロ
ラクトン等］、炭素数５〜６のδ−ラクトン［例えば、
δ−バレロラクトン及びδ−カプロラクトン等］及び炭
素数９〜１７の大環状ラクトン等が挙げられる。
【００６８】ポリエステル樹脂としては、芳香族ポリカ
ルボン酸、芳香族ポリカルボン酸のの酸無水物及び／又
は芳香族ポリカルボン酸の低級（炭素数１〜４）アルコ
ールエステル化物と、脂肪族ポリオールとからなるポリ
エステルが好ましく、さらに好ましくはイソフタル酸、
テレフタル酸、これらの酸無水物及び／又は低級（炭素
数１〜４）アルコールエステル化物と、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール及び／又はこれら
のアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モ
ル）付加物、並びにビスフェノールＡのアルキレン（炭
素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物とからな
るポリエステルである。
ルボン酸、芳香族ポリカルボン酸のの酸無水物及び／又
は芳香族ポリカルボン酸の低級（炭素数１〜４）アルコ
ールエステル化物と、脂肪族ポリオールとからなるポリ
エステルが好ましく、さらに好ましくはイソフタル酸、
テレフタル酸、これらの酸無水物及び／又は低級（炭素
数１〜４）アルコールエステル化物と、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール及び／又はこれら
のアルキレン（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モ
ル）付加物、並びにビスフェノールＡのアルキレン（炭
素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物とからな
るポリエステルである。
【００６９】ポリエステル樹脂の製造方法としては、ポ
リカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカ
ルボン酸低級アルコールエステルとポリオールとのエス
テル交換反応等の通常のポリエステル重合方法が挙げら
れる。ポリエステル樹脂中の加水分解非促進反応性官能
基の含量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２
個以上、さらに好ましくは２〜１０個、特に好ましくは
２〜８個、最も好ましくは２〜４である。
リカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカ
ルボン酸低級アルコールエステルとポリオールとのエス
テル交換反応等の通常のポリエステル重合方法が挙げら
れる。ポリエステル樹脂中の加水分解非促進反応性官能
基の含量は、１分子中に１個以上であり、好ましくは２
個以上、さらに好ましくは２〜１０個、特に好ましくは
２〜８個、最も好ましくは２〜４である。
【００７０】エポキシドとしては、芳香族、複素環式、
脂環式及び脂肪族の各エポキシド等が使用できる。芳香
族エポキシドとしては、芳香族ポリ（２価〜４価又はそ
れ以上）カルボン酸のグリシジルエステル、多価（２価
〜４価又はそれ以上）フェノール又はこのアルキレン
（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグ
リシジルエーテル及びＮ置換グリシジル芳香族アミン等
が用いられる。芳香族ポリカルボン酸のグリシジルエス
テルとしては、炭素数１４〜２０のグリシジルエステル
等が用いられ、例えば、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸
ジグリシジルエステル及びトリメリット酸ジグリシジル
エステル等が挙げられる。
脂環式及び脂肪族の各エポキシド等が使用できる。芳香
族エポキシドとしては、芳香族ポリ（２価〜４価又はそ
れ以上）カルボン酸のグリシジルエステル、多価（２価
〜４価又はそれ以上）フェノール又はこのアルキレン
（炭素数２〜４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグ
リシジルエーテル及びＮ置換グリシジル芳香族アミン等
が用いられる。芳香族ポリカルボン酸のグリシジルエス
テルとしては、炭素数１４〜２０のグリシジルエステル
等が用いられ、例えば、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸
ジグリシジルエステル及びトリメリット酸ジグリシジル
エステル等が挙げられる。
【００７１】多価フェノールのグリシジルエーテルとし
ては、炭素数１２〜８０のジグリシジルエーテル及び重
量平均分子量（以下Ｍｗと略記）１５０〜１５，０００
のポリグリシジルエーテル等が用いられ、例えば、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビ
スフェノールＡジグリシジル、テトラクロロビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、カテキンジグリシジルエ
ーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハイド
ロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリ
シジルエーテル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグ
リシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジ
ルエーテル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルジグリシジルエーテル、フェノール又はクレゾ
ールノボラック樹脂（重合度２〜１５）のグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン
３モルとの反応から得られるジグリシジルエーテル、フ
ェノールとグリオキザール、グルタールアルデヒド又は
ホルムアルデヒドとの縮合反応によって得られるポリフ
ェノール［Ｍｗ５００〜１０，０００］のポリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）及びレ
ゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフ
ェノール（Ｍｗ５００〜１０，０００）のポリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）等が挙
げられる。
ては、炭素数１２〜８０のジグリシジルエーテル及び重
量平均分子量（以下Ｍｗと略記）１５０〜１５，０００
のポリグリシジルエーテル等が用いられ、例えば、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビ
スフェノールＡジグリシジル、テトラクロロビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、カテキンジグリシジルエ
ーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハイド
ロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリ
シジルエーテル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグ
リシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジ
ルエーテル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルジグリシジルエーテル、フェノール又はクレゾ
ールノボラック樹脂（重合度２〜１５）のグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン
３モルとの反応から得られるジグリシジルエーテル、フ
ェノールとグリオキザール、グルタールアルデヒド又は
ホルムアルデヒドとの縮合反応によって得られるポリフ
ェノール［Ｍｗ５００〜１０，０００］のポリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）及びレ
ゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフ
ェノール（Ｍｗ５００〜１０，０００）のポリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量２００〜１，０００）等が挙
げられる。
【００７２】多価フェノールのアルキレン（炭素数２〜
４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグリシジルエー
テルとしては、例えば、ビスフェノールＡのアルキレン
オキシド（エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シド付加個数２〜３４）付加物のジグリシジルエーテル
等が挙げられる。
４）オキシド（２〜４０モル）付加物のグリシジルエー
テルとしては、例えば、ビスフェノールＡのアルキレン
オキシド（エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シド付加個数２〜３４）付加物のジグリシジルエーテル
等が挙げられる。
【００７３】Ｎ置換グリシジル芳香族アミンとしては、
炭素数１２〜３０のＮ置換グリシジルアミン等が用いら
れ、例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン及びＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジフェニルメタンジ
アミン等が挙げられる。さらに、芳香族エポキシドとし
ては、炭素数９〜１５の芳香族ジイソシアネート（トリ
レンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシア
ネート等）とグリシドールの付加反応によって得られる
ジグリシジルウレタン化合物も含まれる。
炭素数１２〜３０のＮ置換グリシジルアミン等が用いら
れ、例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン及びＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジフェニルメタンジ
アミン等が挙げられる。さらに、芳香族エポキシドとし
ては、炭素数９〜１５の芳香族ジイソシアネート（トリ
レンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシア
ネート等）とグリシドールの付加反応によって得られる
ジグリシジルウレタン化合物も含まれる。
【００７４】複素環式エポキシドとしては、炭素数１２
〜３０のエポキシド等が用いられ、例えば、トリスグリ
シジルメラミン等が挙げられる。
〜３０のエポキシド等が用いられ、例えば、トリスグリ
シジルメラミン等が挙げられる。
【００７５】脂環式エポキシドとしては、炭素数８〜２
０のエポキシド等が用いられ、例えば、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペン
タジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペ
ンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジ
シクロペンチルエーテル、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’
−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジ
ペート及びビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）ブチルアミン等が挙げられる。さらに
脂環式エポキシドとしては、芳香族エポキシドの核水添
化物も含む。
０のエポキシド等が用いられ、例えば、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペン
タジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペ
ンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジ
シクロペンチルエーテル、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’
−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジ
ペート及びビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）ブチルアミン等が挙げられる。さらに
脂環式エポキシドとしては、芳香族エポキシドの核水添
化物も含む。
【００７６】脂肪族エポキシドとしては、脂肪族ポリオ
ール（２価〜４価又はそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２
０）グリシジルエーテル、脂肪族ポリカルボン酸（２価
〜４価又はそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２０）グリシジ
ルエステル及びＮ置換グリシジル脂肪族アミン等が挙げ
られる。脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテルと
しては、アルキレン（炭素数２〜４）グリコールジグリ
シジルエーテル、例えば、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル；ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジグリ
シジルエーテル、例えば、ポリエチレングリコール（Ｍ
ｗ５００〜２，０００）ジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコール（Ｍｗ５００〜２，０００）ジグリ
シジルエーテル；並びに３価〜４価又はそれ以上の多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、例えば、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル及びソルビトール
ヘキサグリシジルエーテル等が挙げられる。
ール（２価〜４価又はそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２
０）グリシジルエーテル、脂肪族ポリカルボン酸（２価
〜４価又はそれ以上）のポリ（ｎ＝２〜２０）グリシジ
ルエステル及びＮ置換グリシジル脂肪族アミン等が挙げ
られる。脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテルと
しては、アルキレン（炭素数２〜４）グリコールジグリ
シジルエーテル、例えば、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル；ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジグリ
シジルエーテル、例えば、ポリエチレングリコール（Ｍ
ｗ５００〜２，０００）ジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコール（Ｍｗ５００〜２，０００）ジグリ
シジルエーテル；並びに３価〜４価又はそれ以上の多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、例えば、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル及びソルビトール
ヘキサグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００７７】脂肪族ポリカルボン酸のポリグリシジルエ
ステルとしては、ジグリシジルアジペート等が挙げられ
る。Ｎ置換グリシジル脂肪族アミンとしては、Ｎ置換グ
リシジル脂肪族モノアミン（Ｎ−グリシジルジプロピル
アミン等）、Ｎ置換グリシジル脂肪族ジアミン（Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジア
ミン等）、Ｎ置換グリシジル脂肪族３価又はそれ以上の
アミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ’，Ｎ’−ペンタグリシジル
ジエチレントリアミン等）等が挙げられる。
ステルとしては、ジグリシジルアジペート等が挙げられ
る。Ｎ置換グリシジル脂肪族アミンとしては、Ｎ置換グ
リシジル脂肪族モノアミン（Ｎ−グリシジルジプロピル
アミン等）、Ｎ置換グリシジル脂肪族ジアミン（Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジア
ミン等）、Ｎ置換グリシジル脂肪族３価又はそれ以上の
アミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ’，Ｎ’−ペンタグリシジル
ジエチレントリアミン等）等が挙げられる。
【００７８】上記のエポキシドのうち、塗膜強度の観点
から、芳香族エポキシド及び脂肪族エポキシドが好まし
く、さらに好ましくは多価フェノール又はこのアルキレ
ンオキシド付加物のグリシジルエーテル及び脂肪族ポリ
カルボン酸のポリグリシジルエステル、特に好ましくは
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びジグリシジ
ルアジペートである。
から、芳香族エポキシド及び脂肪族エポキシドが好まし
く、さらに好ましくは多価フェノール又はこのアルキレ
ンオキシド付加物のグリシジルエーテル及び脂肪族ポリ
カルボン酸のポリグリシジルエステル、特に好ましくは
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びジグリシジ
ルアジペートである。
【００７９】エポキシドは、加水分解非促進反応性基と
してエポキシ基を有していればよいが、他の加水分解非
促進反応性基を有していてもよい。エポキシド中の加水
分解非促進反応性官能基の含量は、塗料焼き付け時の流
動性と形成された塗膜の強度とのバランスの観点から、
１分子中に１個以上であり、好ましくは２個以上、さら
に好ましくは２〜１０個、特に好ましくは２〜８個、最
も好ましくは２〜４である。
してエポキシ基を有していればよいが、他の加水分解非
促進反応性基を有していてもよい。エポキシド中の加水
分解非促進反応性官能基の含量は、塗料焼き付け時の流
動性と形成された塗膜の強度とのバランスの観点から、
１分子中に１個以上であり、好ましくは２個以上、さら
に好ましくは２〜１０個、特に好ましくは２〜８個、最
も好ましくは２〜４である。
【００８０】ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン
結合、又はウレタン結合及びウレア結合を有する樹脂で
あり、好ましくはウレタン結合及びウレア結合を有する
樹脂、さらに好ましくは主鎖にウレタン結合及びウレア
結合を有する樹脂である。これらは、分子末端及び／又
は側鎖にイソシアネート基との反応性を有する官能基
（水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等）を持つ活性
水素含有多官能高分子化合物（イ）とイソシアネート化
合物（ロ）とを反応させて得ることができるが、必要に
よりイソシアネート基と反応性を有する低分子化合物
（ハ）を用いて反応させてもよい。（イ）がアミノ基を
有する場合には（ハ）を用いる必要はない。
結合、又はウレタン結合及びウレア結合を有する樹脂で
あり、好ましくはウレタン結合及びウレア結合を有する
樹脂、さらに好ましくは主鎖にウレタン結合及びウレア
結合を有する樹脂である。これらは、分子末端及び／又
は側鎖にイソシアネート基との反応性を有する官能基
（水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等）を持つ活性
水素含有多官能高分子化合物（イ）とイソシアネート化
合物（ロ）とを反応させて得ることができるが、必要に
よりイソシアネート基と反応性を有する低分子化合物
（ハ）を用いて反応させてもよい。（イ）がアミノ基を
有する場合には（ハ）を用いる必要はない。
【００８１】活性水素含有多官能高分子化合物（イ）と
しては、高分子ポリオール（アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリエステルポリオール及びポ
リエーテルポリオール等）等が使用できる。高分子ポリ
オールのうち、アクリルポリオールとしては、（ｂ）水
酸基含有ビニルモノマーと他のビニルモノマー（例え
ば、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルアクリレ
ート等）を共重合したもの等が挙げられる。官能基数と
しては通常２〜３、水酸基価は通常１０〜１５０のもの
が挙げられる。アクリルポリオールの製造方法として
は、例えば、水酸基を有するアゾ系ラジカル重合開始剤
と水酸基を有する連鎖移動剤共存下にラジカル重合を行
う方法、水酸基含有モノマーを（共）重合させる方法等
が挙げられる。
しては、高分子ポリオール（アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリエステルポリオール及びポ
リエーテルポリオール等）等が使用できる。高分子ポリ
オールのうち、アクリルポリオールとしては、（ｂ）水
酸基含有ビニルモノマーと他のビニルモノマー（例え
ば、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルアクリレ
ート等）を共重合したもの等が挙げられる。官能基数と
しては通常２〜３、水酸基価は通常１０〜１５０のもの
が挙げられる。アクリルポリオールの製造方法として
は、例えば、水酸基を有するアゾ系ラジカル重合開始剤
と水酸基を有する連鎖移動剤共存下にラジカル重合を行
う方法、水酸基含有モノマーを（共）重合させる方法等
が挙げられる。
【００８２】ポリブタジエンポリオール（水添物も含
む）としては、末端に水酸基を含有するブタジエンと他
のビニルモノマー（例えば、スチレン、アクリロニトリ
ル）の共重合体で、官能基数２〜３、水酸基価１０〜１
５０のもの等が挙げられる。
む）としては、末端に水酸基を含有するブタジエンと他
のビニルモノマー（例えば、スチレン、アクリロニトリ
ル）の共重合体で、官能基数２〜３、水酸基価１０〜１
５０のもの等が挙げられる。
【００８３】ポリエステルポリオールとしては、縮合系
ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリ
オール及びポリカーボネートジオール等が用いられる。
縮合系ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸
（例えば、アジピン酸等）とジオール（例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール及びネオペンチルグリコール等）との脱水縮
合反応で得られる構造を有するもの等が挙げられる。官
能基数は通常２〜３、水酸基価は通常２０〜５００のも
のが挙げられる。
ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリ
オール及びポリカーボネートジオール等が用いられる。
縮合系ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸
（例えば、アジピン酸等）とジオール（例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール及びネオペンチルグリコール等）との脱水縮
合反応で得られる構造を有するもの等が挙げられる。官
能基数は通常２〜３、水酸基価は通常２０〜５００のも
のが挙げられる。
【００８４】ラクトン系ポリエステルポリオールとして
は、ε−カプロラクトンの開環重合で得られるポリエス
テル等が挙げられる。官能基数は通常２〜３、水酸基価
は通常１５〜６００のものが挙げられる。ポリカーボネ
ートジオールとしては、ジオール（例えば、１，６−ヘ
キサングリコール）とエチレンカーボネートの付加重合
で得られる構造を有するポリエステル等が挙げられる。
官能基数は通常２、水酸基価は通常５０〜２５０のもの
が挙げられる。
は、ε−カプロラクトンの開環重合で得られるポリエス
テル等が挙げられる。官能基数は通常２〜３、水酸基価
は通常１５〜６００のものが挙げられる。ポリカーボネ
ートジオールとしては、ジオール（例えば、１，６−ヘ
キサングリコール）とエチレンカーボネートの付加重合
で得られる構造を有するポリエステル等が挙げられる。
官能基数は通常２、水酸基価は通常５０〜２５０のもの
が挙げられる。
【００８５】ポリエーテルポリオールとしては、開始剤
〔例えば、水、低分子ポリオール（ジオール、トリオー
ル等）〕にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン）を付
加重合させて得られる構造を有するもの等が挙げられ
る。官能基数は通常２〜３、水酸基価は通常１０〜６０
０のものが挙げられる。
〔例えば、水、低分子ポリオール（ジオール、トリオー
ル等）〕にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン）を付
加重合させて得られる構造を有するもの等が挙げられ
る。官能基数は通常２〜３、水酸基価は通常１０〜６０
０のものが挙げられる。
【００８６】活性水素含有多官能高分子化合物（イ）の
官能基数は通常２〜４又はそれ以上、好ましくは２〜３
であり、当量は通常２００〜４，０００、好ましくは５
００〜２，０００である。
官能基数は通常２〜４又はそれ以上、好ましくは２〜３
であり、当量は通常２００〜４，０００、好ましくは５
００〜２，０００である。
【００８７】イソシアネート化合物（ロ）としては、炭
素数（イソシアネート化合物中のＮＣＯ基中の炭素を除
く、以下同じである。）２〜１２の脂肪族イソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式イソシアネート、炭素数７
〜１２の芳香脂肪族イソシアネート、炭素数６〜１５の
芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性
物及びこれらの２種以上の混合物等が使用できる。
素数（イソシアネート化合物中のＮＣＯ基中の炭素を除
く、以下同じである。）２〜１２の脂肪族イソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式イソシアネート、炭素数７
〜１２の芳香脂肪族イソシアネート、炭素数６〜１５の
芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性
物及びこれらの２種以上の混合物等が使用できる。
【００８８】脂肪族イソシアネートとしては、例えば、
プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネー
ト、ｎ−ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネー
ト、ドデシルイソシアネート等の単官能イソシアネー
ト；エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート
等の２官能イソシアネート等が挙げられる。
プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネー
ト、ｎ−ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネー
ト、ドデシルイソシアネート等の単官能イソシアネー
ト；エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート
等の２官能イソシアネート等が挙げられる。
【００８９】脂環式イソシアネートとしては、例えば、
シクロヘキシルイソシアネート等の単官能イソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレン
ジイソシアネート及びメチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート等の２官能イソシアネート等が挙げられる。芳
香脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ベンジルイ
ソシアネート等の単官能イソシアネート；キシリレンジ
イソシアネート等の２官能イソシアネート等が挙げられ
る。
シクロヘキシルイソシアネート等の単官能イソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレン
ジイソシアネート及びメチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート等の２官能イソシアネート等が挙げられる。芳
香脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ベンジルイ
ソシアネート等の単官能イソシアネート；キシリレンジ
イソシアネート等の２官能イソシアネート等が挙げられ
る。
【００９０】芳香族イソシアネートとしては、例えば、
フェニルイソシアネート等の単官能イソシアネート；
１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、
２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート
等の２官能イソシアネート、粗製ＴＤＩ及び粗製ＭＤＩ
等の２官能又はそれ以上のイソシアネート等が挙げられ
る。
フェニルイソシアネート等の単官能イソシアネート；
１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、
２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート
等の２官能イソシアネート、粗製ＴＤＩ及び粗製ＭＤＩ
等の２官能又はそれ以上のイソシアネート等が挙げられ
る。
【００９１】これらのイソシアネートの変性物として
は、例えば、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート
変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビューレット変性
ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ及びイソシアヌレ
ート変性ＩＰＤＩ等が挙げられる。
は、例えば、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート
変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビューレット変性
ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ及びイソシアヌレ
ート変性ＩＰＤＩ等が挙げられる。
【００９２】これらのうち、樹脂主鎖中にウレタン結合
及び／又はウレア結合を導入することのできる２官能又
はそれ以上のイソシアネートが好ましく、塗膜の可撓性
及び耐光性の観点から、さらに好ましくは脂肪族イソシ
アネート及び脂環式イソシアネート、特に好ましくはイ
ソホロンジイソシアネートである。
及び／又はウレア結合を導入することのできる２官能又
はそれ以上のイソシアネートが好ましく、塗膜の可撓性
及び耐光性の観点から、さらに好ましくは脂肪族イソシ
アネート及び脂環式イソシアネート、特に好ましくはイ
ソホロンジイソシアネートである。
【００９３】必要により用いられる低分子化合物（ハ）
としては、アルコール及びアミン等が用いられる。アル
コールとしては、１価のアルコール（炭素数１〜３
０）、２〜８価の多価アルコール（炭素数２〜３０）、
該多価アルコールのアルキレンオキシド（アルキレン基
の炭素数２〜８、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４
−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン）付加物（Ｍｎ１，０００以下）、１価フェノー
ル化合物又は２〜６価の多価フェノール化合物のアルキ
レンオキシド（アルキレン基の炭素数２〜８）付加物
（Ｍｎ１，０００以下）、燐系ポリオール及びこれらの
混合物等が挙げられる。
としては、アルコール及びアミン等が用いられる。アル
コールとしては、１価のアルコール（炭素数１〜３
０）、２〜８価の多価アルコール（炭素数２〜３０）、
該多価アルコールのアルキレンオキシド（アルキレン基
の炭素数２〜８、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４
−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン）付加物（Ｍｎ１，０００以下）、１価フェノー
ル化合物又は２〜６価の多価フェノール化合物のアルキ
レンオキシド（アルキレン基の炭素数２〜８）付加物
（Ｍｎ１，０００以下）、燐系ポリオール及びこれらの
混合物等が挙げられる。
【００９４】１価アルコールとしては、脂肪族アルコー
ル（炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコール：
メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、
ｎ−、ｉ−又はｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル及びエチレングリコール
モノブチルエーテル等）、脂環式アルコール（炭素数１
〜３０の飽和又は不飽和アルコール及びシクロヘキシル
アルコール等）、芳香族アルコール（炭素数７〜３０の
アルコール及びベンジルアルコール等）等が挙げられ
る。
ル（炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和アルコール：
メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、
ｎ−、ｉ−又はｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル及びエチレングリコール
モノブチルエーテル等）、脂環式アルコール（炭素数１
〜３０の飽和又は不飽和アルコール及びシクロヘキシル
アルコール等）、芳香族アルコール（炭素数７〜３０の
アルコール及びベンジルアルコール等）等が挙げられ
る。
【００９５】多価アルコールのうち、２価のアルコール
としては炭素数２〜３０の脂肪族、脂環式又は芳香脂肪
族の飽和又は不飽和アルコール［例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベン
ゼン及びフタリルアルコール等］、３〜８価の多価アル
コールとしては炭素数３〜３０の脂肪族又は芳香族の飽
和又は不飽和アルコール（例えば、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリトー
ル、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコー
ス、フラクトース及び蔗糖）等が挙げられる。
としては炭素数２〜３０の脂肪族、脂環式又は芳香脂肪
族の飽和又は不飽和アルコール［例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベン
ゼン及びフタリルアルコール等］、３〜８価の多価アル
コールとしては炭素数３〜３０の脂肪族又は芳香族の飽
和又は不飽和アルコール（例えば、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリトー
ル、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコー
ス、フラクトース及び蔗糖）等が挙げられる。
【００９６】１価フェノール化合物としては炭素数６〜
１２、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル、α−及びβ−ナフトール等が挙げられる。多価フェ
ノールとしては、炭素数６〜１５、例えば、ピロガロー
ル、カテコール及びヒドロキノン等の単環多価フェノー
ル及びビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ及びビスフェノールＳ等）等が挙げられ
る。
１２、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル、α−及びβ−ナフトール等が挙げられる。多価フェ
ノールとしては、炭素数６〜１５、例えば、ピロガロー
ル、カテコール及びヒドロキノン等の単環多価フェノー
ル及びビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ及びビスフェノールＳ等）等が挙げられ
る。
【００９７】燐系ポリオールとしては、燐酸、亜燐酸、
ホスホン酸、ジブチルピロリン酸等のアルキレンオキシ
ド（上記のもの）付加物（Ｍｎ１，０００以下）などが
挙げられる。アルコールのうち、樹脂主鎖中にウレタン
結合を導入することのできる多価のアルコールが好まし
く、さらに好ましくは脂肪族多価アルコール及び脂環式
多価アルコール、特に好ましくは１，６−ヘキサンジオ
ール及びネオペンチルグリコールである。
ホスホン酸、ジブチルピロリン酸等のアルキレンオキシ
ド（上記のもの）付加物（Ｍｎ１，０００以下）などが
挙げられる。アルコールのうち、樹脂主鎖中にウレタン
結合を導入することのできる多価のアルコールが好まし
く、さらに好ましくは脂肪族多価アルコール及び脂環式
多価アルコール、特に好ましくは１，６−ヘキサンジオ
ール及びネオペンチルグリコールである。
【００９８】アミンとしては、炭素数１〜２２の脂肪族
アミン（飽和又は不飽和の１級又は２級アミン）、炭素
数５〜２２の脂環式アミン（飽和又は不飽和の１級又は
２級アミン）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）族アミン
（１級又は２級アミン）及びこれらの混合物等が挙げら
れる。
アミン（飽和又は不飽和の１級又は２級アミン）、炭素
数５〜２２の脂環式アミン（飽和又は不飽和の１級又は
２級アミン）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）族アミン
（１級又は２級アミン）及びこれらの混合物等が挙げら
れる。
【００９９】脂肪族アミンとしては、モノアミン［例え
ば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、ドデシルアミン及びアルカノール
アミン（モノエタノールアミン及びジエタノールアミン
等）等］、ジアミン（エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン及び１，６−ヘキサ
メチレンジアミン等）及び３価〜５価又はそれ以上のポ
リアミン（ジエチレントリアミン及びトリエチレンテト
ラミン等）等が挙げられる。
ば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、ドデシルアミン及びアルカノール
アミン（モノエタノールアミン及びジエタノールアミン
等）等］、ジアミン（エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン及び１，６−ヘキサ
メチレンジアミン等）及び３価〜５価又はそれ以上のポ
リアミン（ジエチレントリアミン及びトリエチレンテト
ラミン等）等が挙げられる。
【０１００】脂環式アミンとしては、モノアミン（シク
ロブチルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロヘキ
シルアミン等）、２価〜５価又はそれ以上のポリアミン
等が挙げられる。芳香（脂肪）族アミンとしては、モノ
アミン（アニリン、ｏ−，ｍ−又はｐ−トルイジン、ジ
フェニルアミン、α−ナフチルアミン及びベンジルアミ
ン等）、ジアミン（１，３−又は１，４−フェニレンジ
アミン、２，４−又は２，６−トリレンジアミン、２，
４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジアミン等）及
び３価〜５価又はそれ以上のポリアミン等が挙げられ
る。
ロブチルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロヘキ
シルアミン等）、２価〜５価又はそれ以上のポリアミン
等が挙げられる。芳香（脂肪）族アミンとしては、モノ
アミン（アニリン、ｏ−，ｍ−又はｐ−トルイジン、ジ
フェニルアミン、α−ナフチルアミン及びベンジルアミ
ン等）、ジアミン（１，３−又は１，４−フェニレンジ
アミン、２，４−又は２，６−トリレンジアミン、２，
４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジアミン等）及
び３価〜５価又はそれ以上のポリアミン等が挙げられ
る。
【０１０１】アミンのうち、樹脂主鎖中にウレア結合を
導入することのできる２価又はそれ以上のポリアミンが
好ましく、さらに好ましくは脂肪族ジアミン、特に好ま
しくはエチレンジアミン及び１，６−ヘキサメチレンジ
アミンである。活性水素含有多官能高分子化合物（イ）
のウレタン樹脂中の含有量は、６０〜９５重量％が好ま
しく、さらに好ましくは７０〜９０重量％である。
導入することのできる２価又はそれ以上のポリアミンが
好ましく、さらに好ましくは脂肪族ジアミン、特に好ま
しくはエチレンジアミン及び１，６−ヘキサメチレンジ
アミンである。活性水素含有多官能高分子化合物（イ）
のウレタン樹脂中の含有量は、６０〜９５重量％が好ま
しく、さらに好ましくは７０〜９０重量％である。
【０１０２】イソシアネート基と、水酸基及びアミノ基
等の官能基との当量比は、塗膜外観の安定性及び塗膜の
耐水性等の観点から、１：０．８〜１：２が好ましく、
さらに好ましくは１：０．９〜１：１．８である。官能
基の割合（水酸基／アミノ基）は、塗膜の耐候性および
樹脂の顔料分散性の観点から、当量比で、０．２〜１０
が好ましく、さらに好ましくは０．７〜３である。ウレ
タン樹脂の末端は水酸基及びイソシネート基のいずれで
あってもよいが、好ましくは水酸基である。
等の官能基との当量比は、塗膜外観の安定性及び塗膜の
耐水性等の観点から、１：０．８〜１：２が好ましく、
さらに好ましくは１：０．９〜１：１．８である。官能
基の割合（水酸基／アミノ基）は、塗膜の耐候性および
樹脂の顔料分散性の観点から、当量比で、０．２〜１０
が好ましく、さらに好ましくは０．７〜３である。ウレ
タン樹脂の末端は水酸基及びイソシネート基のいずれで
あってもよいが、好ましくは水酸基である。
【０１０３】ウレタン樹脂の製造方法としては一般的な
ウレタン樹脂を製造する方法であれば特に限定はされな
い。一般的なウレタン樹脂の製造方法としては、プレポ
リマー法とワンショット法等が挙げられる。ウレタン結
合及び／又はウレア結合を導入するには、水酸基を有す
る高分子ポリオールの水酸基と当量を超える多官能イソ
シアネートを非反応性溶媒中で反応せしめ、イソシアネ
ート末端プレポリマー溶液を得、さらにジアルカノール
アミン等の水酸基を有するアミンを溶媒中で反応させて
水酸基末端ウレタンウレア樹脂を得、その後減圧下に溶
媒を留去する方法、上記ウレタン結合とイソシアネート
基を有する樹脂溶液にケチミン化された２官能アミンと
ジアルカノールアミン等の水酸基を有するモノアミンを
混合し、水に分散させつつ加温して反応させて末端に水
酸基を有するウレタン結合及びウレア結合を有する樹脂
を得、しかる後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法等が挙
げられる。
ウレタン樹脂を製造する方法であれば特に限定はされな
い。一般的なウレタン樹脂の製造方法としては、プレポ
リマー法とワンショット法等が挙げられる。ウレタン結
合及び／又はウレア結合を導入するには、水酸基を有す
る高分子ポリオールの水酸基と当量を超える多官能イソ
シアネートを非反応性溶媒中で反応せしめ、イソシアネ
ート末端プレポリマー溶液を得、さらにジアルカノール
アミン等の水酸基を有するアミンを溶媒中で反応させて
水酸基末端ウレタンウレア樹脂を得、その後減圧下に溶
媒を留去する方法、上記ウレタン結合とイソシアネート
基を有する樹脂溶液にケチミン化された２官能アミンと
ジアルカノールアミン等の水酸基を有するモノアミンを
混合し、水に分散させつつ加温して反応させて末端に水
酸基を有するウレタン結合及びウレア結合を有する樹脂
を得、しかる後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法等が挙
げられる。
【０１０４】ウレタン樹脂を製造する方法のうち、粒子
形状が球状となり塗膜の平滑性に優れるという観点か
ら、上記イソシアネート基を有する樹脂溶液にケチミン
化された２官能アミンとジアルカノールアミン等の水酸
基を有するモノアミンを混合し、水に分散させつつ加温
して反応した後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法が好ま
しい。（イ）と（ロ）及び必要により（ハ）との反応温
度は官能基やイソシアネートの種類によって異なるが、
１０〜１６０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜１
３０℃、特に好ましくは５０〜１２０℃である。反応時
間は、１〜２０時間が好ましく、さらに好ましくは３〜
１０時間である。
形状が球状となり塗膜の平滑性に優れるという観点か
ら、上記イソシアネート基を有する樹脂溶液にケチミン
化された２官能アミンとジアルカノールアミン等の水酸
基を有するモノアミンを混合し、水に分散させつつ加温
して反応した後加熱減圧下に脱水脱溶剤する方法が好ま
しい。（イ）と（ロ）及び必要により（ハ）との反応温
度は官能基やイソシアネートの種類によって異なるが、
１０〜１６０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜１
３０℃、特に好ましくは５０〜１２０℃である。反応時
間は、１〜２０時間が好ましく、さらに好ましくは３〜
１０時間である。
【０１０５】主剤（Ｃ１）のＭｎは、粉体塗料の保存安
定性と塗料表面の良好な平滑性の観点から、ビニル樹脂
及びポリエステル樹脂の場合、１，０００〜２０，００
０が好ましく、さらに好ましくは１，５００〜１５，０
００、特に好ましくは２，５００〜８，５００であり、
エポキシド及びウレタン樹脂の場合、１００〜１０，０
００が好ましく、さらに好ましくは１５０〜８，５０
０、特に好ましくは２００〜５，０００である。
定性と塗料表面の良好な平滑性の観点から、ビニル樹脂
及びポリエステル樹脂の場合、１，０００〜２０，００
０が好ましく、さらに好ましくは１，５００〜１５，０
００、特に好ましくは２，５００〜８，５００であり、
エポキシド及びウレタン樹脂の場合、１００〜１０，０
００が好ましく、さらに好ましくは１５０〜８，５０
０、特に好ましくは２００〜５，０００である。
【０１０６】主剤（Ｃ１）のガラス転移点（Ｔｇ）は、
粉体塗料の保存安定性と塗料表面の良好な平滑性の観点
から、２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは３
０〜１００℃、特に好ましくは３５〜８０℃、最も好ま
しくは４０〜６０℃である。
粉体塗料の保存安定性と塗料表面の良好な平滑性の観点
から、２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは３
０〜１００℃、特に好ましくは３５〜８０℃、最も好ま
しくは４０〜６０℃である。
【０１０７】硬化剤（Ｃ２）としては、加水分解非促進
反応性官能基を有する２〜６官能又はそれ以上の化合物
等が使用できる。すなわち、硬化剤（Ｃ２）は、エポキ
シ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化
アミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネー
ト基及び酸無水物からなる基からなる群より選ばれる少
なくとも１種の官能基を１分子中に２〜６又はそれ以上
有する化合物等が使用できる。硬化剤（Ｃ２）として
は、上記のエポキシド、ポリオール、ラクトン、高分子
ポリオール及びイソシアネート化合物の他に、ブロック
化カルボキシル基を１分子中に２個以上有する化合物、
ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上有する化合
物、ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上
有する化合物、ウレトジオン及び酸無水物からなる基を
分子中に１個以上有する化合物等が使用できる。
反応性官能基を有する２〜６官能又はそれ以上の化合物
等が使用できる。すなわち、硬化剤（Ｃ２）は、エポキ
シ基、水酸基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化
アミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネー
ト基及び酸無水物からなる基からなる群より選ばれる少
なくとも１種の官能基を１分子中に２〜６又はそれ以上
有する化合物等が使用できる。硬化剤（Ｃ２）として
は、上記のエポキシド、ポリオール、ラクトン、高分子
ポリオール及びイソシアネート化合物の他に、ブロック
化カルボキシル基を１分子中に２個以上有する化合物、
ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上有する化合
物、ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上
有する化合物、ウレトジオン及び酸無水物からなる基を
分子中に１個以上有する化合物等が使用できる。
【０１０８】ブロック化カルボキシル基を１分子中に２
個以上有する化合物としては、１分子中に２個以上のカ
ルボキシル基を有するカルボン酸（上記で例示したもの
等）のカルボキシル基をブロック化剤でブロックしたも
ので、ポリ（ｎ＝２〜４又はそれ以上）カルボン酸（炭
素数３〜７０）のｔ−ブチルブロック化物（ドデカン２
酸ジ−ｔ−ブチルエステル等）等が挙げられる。
個以上有する化合物としては、１分子中に２個以上のカ
ルボキシル基を有するカルボン酸（上記で例示したもの
等）のカルボキシル基をブロック化剤でブロックしたも
ので、ポリ（ｎ＝２〜４又はそれ以上）カルボン酸（炭
素数３〜７０）のｔ−ブチルブロック化物（ドデカン２
酸ジ−ｔ−ブチルエステル等）等が挙げられる。
【０１０９】ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上
有する化合物としては、前記アミンのうちのジアミン又
は２価を超える多価アミンのブロック化物等が用いら
れ、例えば、ケチミン（ヘキサメチレンジアミンのアセ
トンブロック化物等）等］が挙げられる。
有する化合物としては、前記アミンのうちのジアミン又
は２価を超える多価アミンのブロック化物等が用いら
れ、例えば、ケチミン（ヘキサメチレンジアミンのアセ
トンブロック化物等）等］が挙げられる。
【０１１０】ブロック化イソシアネート基を１分子中に
２個以上有する化合物としては、イソシアネート基を１
分子中に２個以上有する化合物（前記イソシアネート化
合物（ロ）のうち２官能以上のポリイソシアネート及び
これらの２〜３量体）のイソシアネート基のブロック化
物等が挙げられる。
２個以上有する化合物としては、イソシアネート基を１
分子中に２個以上有する化合物（前記イソシアネート化
合物（ロ）のうち２官能以上のポリイソシアネート及び
これらの２〜３量体）のイソシアネート基のブロック化
物等が挙げられる。
【０１１１】ブロック化イソシアネート基を１分子中に
２個以上有する化合物のうち、ポリイソシアネートをラ
クタムでブロック化した化合物が好ましく、さらに好ま
しくはポリイソシアネートをε−カプロラクタムでブロ
ック化した化合物、特に好ましくはＩＰＤＩの３量体を
ε−カプロラクタムでブロック化した化合物（ε−カプ
ロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネート）で
あり、商品名：ベスタゴンＢ１５３０（デグサ・ヒュル
スジャパン社製）等が市場から入手できる。
２個以上有する化合物のうち、ポリイソシアネートをラ
クタムでブロック化した化合物が好ましく、さらに好ま
しくはポリイソシアネートをε−カプロラクタムでブロ
ック化した化合物、特に好ましくはＩＰＤＩの３量体を
ε−カプロラクタムでブロック化した化合物（ε−カプ
ロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネート）で
あり、商品名：ベスタゴンＢ１５３０（デグサ・ヒュル
スジャパン社製）等が市場から入手できる。
【０１１２】ウレトジオンとしては、ジイソシアネート
（前記イソシアネート化合物（ロ）のうちジイソシアネ
ート）の多量体化したオリゴマー（ウレトジオン基含有
化合物）等が使用でき、例えば、ＨＤＩ又はＴＤＩのオ
リゴマー（重合度２〜１５）及びこれらのオリゴマーの
末端イソシアネート基と上記モノオール等とを反応させ
た構造を有する化合物等が挙げられる。こられのうち、
上記オリゴマーの末端イソシアネート基と上記モノオー
ル等とを反応させた構造を有する化合物が好ましく、例
えば、商品名：ベスタゴンＢＦ１５４０、ベスタゴンＥ
Ｐ−ＢＦ１３１０及びベスタゴンＥＰ−ＢＦ１３２０
（デグサ・ヒュルスジャパン社製）等が市場から入手で
きる。
（前記イソシアネート化合物（ロ）のうちジイソシアネ
ート）の多量体化したオリゴマー（ウレトジオン基含有
化合物）等が使用でき、例えば、ＨＤＩ又はＴＤＩのオ
リゴマー（重合度２〜１５）及びこれらのオリゴマーの
末端イソシアネート基と上記モノオール等とを反応させ
た構造を有する化合物等が挙げられる。こられのうち、
上記オリゴマーの末端イソシアネート基と上記モノオー
ル等とを反応させた構造を有する化合物が好ましく、例
えば、商品名：ベスタゴンＢＦ１５４０、ベスタゴンＥ
Ｐ−ＢＦ１３１０及びベスタゴンＥＰ−ＢＦ１３２０
（デグサ・ヒュルスジャパン社製）等が市場から入手で
きる。
【０１１３】酸無水物からなる基を分子中に１以上の有
する化合物としては、フタル酸無水物、ベンゾフェノン
テトラ酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物及びピロ
メリット酸ジ酸無水物等が挙げられる。
する化合物としては、フタル酸無水物、ベンゾフェノン
テトラ酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物及びピロ
メリット酸ジ酸無水物等が挙げられる。
【０１１４】これらの硬化剤（Ｃ２）のうち、ブロック
化カルボキシル基を１分子中に２個以上有する化合物及
び酸無水物からなる基を分子中に１個以上有する化合物
が好ましく、さらに好ましくはε−カプロラクタムブロ
ック化イソホロンジイソシアネート及びヘキサヒドロフ
タル酸無水物である。硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進
反応性官能基の数は、１分子中に１〜８個が好ましく、
さらに好ましくは１〜６個、特に好ましくは１〜４個、
最も好ましくは１〜３個である。
化カルボキシル基を１分子中に２個以上有する化合物及
び酸無水物からなる基を分子中に１個以上有する化合物
が好ましく、さらに好ましくはε−カプロラクタムブロ
ック化イソホロンジイソシアネート及びヘキサヒドロフ
タル酸無水物である。硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進
反応性官能基の数は、１分子中に１〜８個が好ましく、
さらに好ましくは１〜６個、特に好ましくは１〜４個、
最も好ましくは１〜３個である。
【０１１５】硬化剤（Ｃ２）のＭｎは、樹脂粉体の耐ブ
ロッキング性及び塗膜作成時の表面平滑性の観点から、
７０〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは８０
〜５，０００、特に好ましくは１００〜２，０００であ
る。
ロッキング性及び塗膜作成時の表面平滑性の観点から、
７０〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは８０
〜５，０００、特に好ましくは１００〜２，０００であ
る。
【０１１６】主剤（Ｃ１）の加水分解非促進反応性官能
基／硬化剤（C２）の加水分解非促進反応性官能基の組
み合わせのうち、防汚効果と塗膜強度の観点から、エポ
キシ基／ブロック化カルボキシル基、水酸基／ブロック
化イソシアネート基、水酸基／ブロック化カルボキシ
基、ブロック化カルボキシル基／エポキシ基、ブロック
化イソシアネート基／水酸基、ブロック化カルボキシ基
／水酸基及びエポキシ基／酸無水物が好ましく、さらに
好ましくはグリシジル基／ブロック化カルボキシル基、
水酸基／ラクタムでブロック化したブロック化イソシア
ネート基、ブロック化カルボキシル基／グリシジル基、
ラクタムでブロック化したブロック化イソシアネート基
／水酸基及びグリシジル基／酸無水物基である。
基／硬化剤（C２）の加水分解非促進反応性官能基の組
み合わせのうち、防汚効果と塗膜強度の観点から、エポ
キシ基／ブロック化カルボキシル基、水酸基／ブロック
化イソシアネート基、水酸基／ブロック化カルボキシ
基、ブロック化カルボキシル基／エポキシ基、ブロック
化イソシアネート基／水酸基、ブロック化カルボキシ基
／水酸基及びエポキシ基／酸無水物が好ましく、さらに
好ましくはグリシジル基／ブロック化カルボキシル基、
水酸基／ラクタムでブロック化したブロック化イソシア
ネート基、ブロック化カルボキシル基／グリシジル基、
ラクタムでブロック化したブロック化イソシアネート基
／水酸基及びグリシジル基／酸無水物基である。
【０１１７】主剤（Ｃ１）／硬化剤（Ｃ２）の組み合わ
せのうち、エポキシ基含有ビニルモノマーを必須構成モ
ノマーとしてなるビニル樹脂／酸無水物、水酸基含有ビ
ニルモノマーを必須構成モノマーとしてなるビニル樹脂
／ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有
する化合物、水酸基含有ビニルモノマーを必須構成モノ
マーとしてなるビニル樹脂／ウレトジオン、及びポリエ
ステル樹脂／ブロック化イソシアネート基を１分子中に
２個以上有する化合物が好ましい。
せのうち、エポキシ基含有ビニルモノマーを必須構成モ
ノマーとしてなるビニル樹脂／酸無水物、水酸基含有ビ
ニルモノマーを必須構成モノマーとしてなるビニル樹脂
／ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有
する化合物、水酸基含有ビニルモノマーを必須構成モノ
マーとしてなるビニル樹脂／ウレトジオン、及びポリエ
ステル樹脂／ブロック化イソシアネート基を１分子中に
２個以上有する化合物が好ましい。
【０１１８】主剤（Ｃ１）の加水分解非促進反応性官能
基と硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進反応性官能基の当
量比（Ｃ１：Ｃ２）は、塗膜の経時安定性の観点から、
（１：０．７）〜（１：１．４）が好ましく、さらに好
ましくは（１：０．８）〜（１：１．２）であり、特に
好ましくは（１：０．９）〜（１：１．１）である。
基と硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進反応性官能基の当
量比（Ｃ１：Ｃ２）は、塗膜の経時安定性の観点から、
（１：０．７）〜（１：１．４）が好ましく、さらに好
ましくは（１：０．８）〜（１：１．２）であり、特に
好ましくは（１：０．９）〜（１：１．１）である。
【０１１９】本発明の防汚性粉体塗料組成物を構成する
樹脂として、加水分解非促進反応性官能基を有する硬化
性樹脂（Ｃ）を使用する場合、塗膜形成後に（Ａ）の加
水分解性シリル基の加水分解を促進させシラノール基を
生成するため、酸無水物（D１）及び／又は熱潜在性化
合物（Ｄ２）を併用するのが好ましい。
樹脂として、加水分解非促進反応性官能基を有する硬化
性樹脂（Ｃ）を使用する場合、塗膜形成後に（Ａ）の加
水分解性シリル基の加水分解を促進させシラノール基を
生成するため、酸無水物（D１）及び／又は熱潜在性化
合物（Ｄ２）を併用するのが好ましい。
【０１２０】酸無水物（D１）としては、塗料組成物の
保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、さら
に好ましくは２０〜３０℃）で不活性（加水分解性シリ
ル基の加水分解をほぼ促進しない。）で、一定温度（７
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好
ましくは１４０〜１６０℃）で、カルボキシル基（カル
ボン酸）を生成し、加水分解性シリル基の加水分解を促
進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用でき
る。なお、一定温度以上でカルボキシル基を生成するに
は、例えば、硬化性樹脂（Ｃ）が有する加水分解非促進
反応性官能基のうち水酸基と反応する必要がある。
保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、さら
に好ましくは２０〜３０℃）で不活性（加水分解性シリ
ル基の加水分解をほぼ促進しない。）で、一定温度（７
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好
ましくは１４０〜１６０℃）で、カルボキシル基（カル
ボン酸）を生成し、加水分解性シリル基の加水分解を促
進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用でき
る。なお、一定温度以上でカルボキシル基を生成するに
は、例えば、硬化性樹脂（Ｃ）が有する加水分解非促進
反応性官能基のうち水酸基と反応する必要がある。
【０１２１】酸無水物（D１）としては、ポリカルボン
酸の酸無水物等が使用でき、例えば、ジカルボン酸の酸
無水物、テトラカルボン酸の酸無水物、ヘキサカルボン
酸の酸無水物及びこれらの混合物等が使用できる。酸無
水物は、硬化剤（Ｃ２）として作用するものも含まれ
る。ジカルボン酸としては、炭素数８〜３５の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数２〜２４の脂肪族ジカルボン酸及び
炭素数７〜２０の脂環式ジカルボン酸等が用いられる。
酸の酸無水物等が使用でき、例えば、ジカルボン酸の酸
無水物、テトラカルボン酸の酸無水物、ヘキサカルボン
酸の酸無水物及びこれらの混合物等が使用できる。酸無
水物は、硬化剤（Ｃ２）として作用するものも含まれ
る。ジカルボン酸としては、炭素数８〜３５の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数２〜２４の脂肪族ジカルボン酸及び
炭素数７〜２０の脂環式ジカルボン酸等が用いられる。
【０１２２】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フ
タル酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、
例えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル
酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸及びド
デカン２酸等が挙げられる。
タル酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、
例えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル
酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸及びド
デカン２酸等が挙げられる。
【０１２３】脂環式ジカルボン酸としては、例えば、シ
クロヘキサン−３，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン
−４，５−ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，４−ジ
カルボン酸、シクロヘキセン−４，５−ジカルボン酸及
びシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられ
る。テトラカルボン酸としては、例えば、ピロメリット
酸、１，２，５，６−ヘキサンテトラカルボン酸及び
１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が
挙げられる。ヘキサカルボン酸としては、例えば、ヘキ
サヒドロメリット酸等が挙げらる。
クロヘキサン−３，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン
−４，５−ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，４−ジ
カルボン酸、シクロヘキセン−４，５−ジカルボン酸及
びシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられ
る。テトラカルボン酸としては、例えば、ピロメリット
酸、１，２，５，６−ヘキサンテトラカルボン酸及び
１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が
挙げられる。ヘキサカルボン酸としては、例えば、ヘキ
サヒドロメリット酸等が挙げらる。
【０１２４】これらのうち、ジカルボン酸の酸無水物及
びテトラカルボン酸の酸無水物が好ましく、さらに好ま
しくは芳香族ジカルボン酸の酸無水物、脂肪族ジカルボ
ン酸の酸無水物、脂環式ジカルボン酸の酸無水物及びテ
トラカルボン酸の無水物、特に好ましくは無水フタル
酸、無水マロン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水ｎ−オク
チルコハク酸、無水ドデカン２酸、シクロヘキサン−
３，４−無水ジカルボン酸、シクロヘキサン−４，５−
無水ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸、無水
ピロメリット酸、１，２，５，６−ヘキサン無水テトラ
カルボン酸及び１，２，４，５−シクロヘキサン無水テ
トラカルボン酸、さらに特に好ましくは無水マレイン
酸、無水フタル酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸及び無
水ピロメリット酸、最も好ましくは無水マレイン酸及び
無水フタル酸である。
びテトラカルボン酸の酸無水物が好ましく、さらに好ま
しくは芳香族ジカルボン酸の酸無水物、脂肪族ジカルボ
ン酸の酸無水物、脂環式ジカルボン酸の酸無水物及びテ
トラカルボン酸の無水物、特に好ましくは無水フタル
酸、無水マロン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水ｎ−オク
チルコハク酸、無水ドデカン２酸、シクロヘキサン−
３，４−無水ジカルボン酸、シクロヘキサン−４，５−
無水ジカルボン酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸、無水
ピロメリット酸、１，２，５，６−ヘキサン無水テトラ
カルボン酸及び１，２，４，５−シクロヘキサン無水テ
トラカルボン酸、さらに特に好ましくは無水マレイン
酸、無水フタル酸、シクロヘキセン−３，４−無水ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−４，５−無水ジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−無水ジカルボン酸及び無
水ピロメリット酸、最も好ましくは無水マレイン酸及び
無水フタル酸である。
【０１２５】熱潜在性化合物（D２）としては、塗料組
成物の保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
℃、さらに好ましくは２０〜３０℃）では不活性で、一
定温度（７０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０
℃、さらに好ましくは１４０〜１６０℃）で酸性触媒ま
たは塩基性触媒が生成し、加水分解性シリル基の加水分
解を促進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用
できる。酸触媒又は塩基触媒が生成する温度は、示差走
査熱量計（ＤＳＣ、昇温速度３℃／分）により吸発熱ピ
ーク温度として測定される（以下、触媒生成温度と略す
る。）。熱潜在性化合物（D２）としては、例えば、プ
ロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をル
イス塩基で中和した化合物、カルボン酸エステル、スル
ホン酸エステル、リン酸エステル、アミンイミド化合
物、各種オニウム化合物及びこれらの２種以上の混合物
等が挙げられる。
成物の保存温度（０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
℃、さらに好ましくは２０〜３０℃）では不活性で、一
定温度（７０〜２００℃、好ましくは１１０〜１８０
℃、さらに好ましくは１４０〜１６０℃）で酸性触媒ま
たは塩基性触媒が生成し、加水分解性シリル基の加水分
解を促進（触媒作用が発現）するものなら制限なく使用
できる。酸触媒又は塩基触媒が生成する温度は、示差走
査熱量計（ＤＳＣ、昇温速度３℃／分）により吸発熱ピ
ーク温度として測定される（以下、触媒生成温度と略す
る。）。熱潜在性化合物（D２）としては、例えば、プ
ロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をル
イス塩基で中和した化合物、カルボン酸エステル、スル
ホン酸エステル、リン酸エステル、アミンイミド化合
物、各種オニウム化合物及びこれらの２種以上の混合物
等が挙げられる。
【０１２６】プロトン酸としては、例えば、炭素数２〜
４のハロゲノカルボン酸（例えば、モノクロル酢酸、ジ
クロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸、ジブロ
ム酢酸、トリブロム酢酸、モノヨード酢酸、ジヨード酢
酸及びトリヨード酢酸等）、炭素数１〜１４のスルホン
酸（例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−スルホン酸
及びナフタリン−β−スルホン酸等）、炭素数１〜１８
の硫酸モノエステル（例えば、メチル硫酸、エチル硫
酸、ブチル硫酸、フェニル硫酸及びステアリル硫酸
等）、炭素数１〜３６のリン酸モノ−又はジ−エステル
（例えば、リン酸モノメチル、リン酸ジエチル、リン酸
モノエチル、リン酸ジエチル、リン酸モノブチル、リン
酸ジブチル、リン酸モノフェニル、リン酸ジフェニル、
リン酸モノステアリル及びリン酸ジステアリル等）、炭
素数１〜３６のホウ酸モノ−又はジ−エステル（例え
ば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸モノエ
チル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブ
チル、ホウ酸モノフェニル、ホウ酸ジフェニル、ホウ酸
モノステアリル及びホウ酸ジステアリル等）等が挙げら
れる。
４のハロゲノカルボン酸（例えば、モノクロル酢酸、ジ
クロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸、ジブロ
ム酢酸、トリブロム酢酸、モノヨード酢酸、ジヨード酢
酸及びトリヨード酢酸等）、炭素数１〜１４のスルホン
酸（例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−スルホン酸
及びナフタリン−β−スルホン酸等）、炭素数１〜１８
の硫酸モノエステル（例えば、メチル硫酸、エチル硫
酸、ブチル硫酸、フェニル硫酸及びステアリル硫酸
等）、炭素数１〜３６のリン酸モノ−又はジ−エステル
（例えば、リン酸モノメチル、リン酸ジエチル、リン酸
モノエチル、リン酸ジエチル、リン酸モノブチル、リン
酸ジブチル、リン酸モノフェニル、リン酸ジフェニル、
リン酸モノステアリル及びリン酸ジステアリル等）、炭
素数１〜３６のホウ酸モノ−又はジ−エステル（例え
ば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸モノエ
チル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブ
チル、ホウ酸モノフェニル、ホウ酸ジフェニル、ホウ酸
モノステアリル及びホウ酸ジステアリル等）等が挙げら
れる。
【０１２７】ルイス酸としては、プロトン酸以外のもの
使用でき、例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ3）、第二塩
化鉄（ＦｅＣｌ3）、第２塩化スズ（ＳｎＣｌ4）、塩化
アルミニウム（ＡｌＣｌ3）及び塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）
等が挙げられる。
使用でき、例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ3）、第二塩
化鉄（ＦｅＣｌ3）、第２塩化スズ（ＳｎＣｌ4）、塩化
アルミニウム（ＡｌＣｌ3）及び塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）
等が挙げられる。
【０１２８】ルイス塩基としては、アンモニア、炭素数
１〜２２の脂肪族アミン（飽和又は不飽和の１級又は２
級アミン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エ
チルアミン、メチルエチルアミン、プロピルアミン、プ
ロペニルアミン、メチルプロペニルアミン、ブチルアミ
ン、ブテニルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン及びドデシルアミン
等）、炭素数４〜２２の脂環式アミン（飽和又は不飽和
の１級又は２級アミン、例えば、シクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキセニルアミン、シク
ロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジシ
クロヘキシルアミン及びメチルシクロヘキセニルアミン
等）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）族アミン（１級又
は２級アミン、例えば、アニリン、ｏ−，ｍ−又はｐ−
トルイジン、ジフェニルアミン、α−ナフチルアミン及
びベンジルアミン等）、炭素数２〜２２のアルカノール
アミン（１級又は２級アミン、例えば、エタノールアミ
ン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン及びブタ
ノールアミン等）、ホスフィン化合物［トリアルキル
（アルキルの炭素数１〜２０）ホスフィン（例えば、ト
リメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ジメチル
ブチルホスフィン及びジメチルデシルホスフィン等）及
びトリアリール（アリールの炭素数６〜２０）ホスフィ
ン（例えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホス
フィン及びトリス（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン
等］、ホスファイト化合物［トリアルキル（アルキルの
炭素数１〜２０）ホスファイト（例えば、トリメチルホ
スファイト、トリエチルホスファイト及びジメチルエチ
ルホスファイト等）、トリアリール（アリールの炭素数
６〜２０）ホスファイト（例えば、トリフェニルホスフ
ァイト、トリトリルホスファイト及びトリス（ｐ−クロ
ロフェニル）ホスファイト等）等］等が挙げられる。
１〜２２の脂肪族アミン（飽和又は不飽和の１級又は２
級アミン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エ
チルアミン、メチルエチルアミン、プロピルアミン、プ
ロペニルアミン、メチルプロペニルアミン、ブチルアミ
ン、ブテニルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン及びドデシルアミン
等）、炭素数４〜２２の脂環式アミン（飽和又は不飽和
の１級又は２級アミン、例えば、シクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキセニルアミン、シク
ロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジシ
クロヘキシルアミン及びメチルシクロヘキセニルアミン
等）、炭素数６〜３０の芳香（脂肪）族アミン（１級又
は２級アミン、例えば、アニリン、ｏ−，ｍ−又はｐ−
トルイジン、ジフェニルアミン、α−ナフチルアミン及
びベンジルアミン等）、炭素数２〜２２のアルカノール
アミン（１級又は２級アミン、例えば、エタノールアミ
ン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン及びブタ
ノールアミン等）、ホスフィン化合物［トリアルキル
（アルキルの炭素数１〜２０）ホスフィン（例えば、ト
リメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ジメチル
ブチルホスフィン及びジメチルデシルホスフィン等）及
びトリアリール（アリールの炭素数６〜２０）ホスフィ
ン（例えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホス
フィン及びトリス（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン
等］、ホスファイト化合物［トリアルキル（アルキルの
炭素数１〜２０）ホスファイト（例えば、トリメチルホ
スファイト、トリエチルホスファイト及びジメチルエチ
ルホスファイト等）、トリアリール（アリールの炭素数
６〜２０）ホスファイト（例えば、トリフェニルホスフ
ァイト、トリトリルホスファイト及びトリス（ｐ−クロ
ロフェニル）ホスファイト等）等］等が挙げられる。
【０１２９】ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物と
しては、例えば、ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、ＳｎＣｌ3、Ａｌ
Ｃｌ3及びＺｎＣｌ2等のルイス酸を前記のルイス塩基で
中和した化合物等が挙げられる。
しては、例えば、ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、ＳｎＣｌ3、Ａｌ
Ｃｌ3及びＺｎＣｌ2等のルイス酸を前記のルイス塩基で
中和した化合物等が挙げられる。
【０１３０】カルボン酸エステルとしては、カルボン酸
［炭素数１〜１７の脂肪族（１価脂肪酸：ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステ
アリン酸等、多価脂肪酸：シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、トリカルバニル酸及びド
デカン二酸等）、炭素数４〜１７の脂環式（１価カルボ
ン酸：シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボ
ン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸及びシクロヘプタンカルボン酸等、多価カルボン
酸：シクロプロパンジカルボン酸、シクロプロパントリ
カルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロペンタ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサントリカルボン酸、シクロヘプタンジカルボン酸
及びシクロヘプタントリカルボン酸等）、炭素数７〜２
０の芳香（脂肪）族カルボン酸（１価カルボン酸：安息
香酸、トルイル酸及びナフトエ酸等、多価カルボン酸：
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等）等］と前
記（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるもの
（触媒生成温度：約７０℃以上）等が挙げられる。
［炭素数１〜１７の脂肪族（１価脂肪酸：ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステ
アリン酸等、多価脂肪酸：シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、トリカルバニル酸及びド
デカン二酸等）、炭素数４〜１７の脂環式（１価カルボ
ン酸：シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボ
ン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸及びシクロヘプタンカルボン酸等、多価カルボン
酸：シクロプロパンジカルボン酸、シクロプロパントリ
カルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロペンタ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサントリカルボン酸、シクロヘプタンジカルボン酸
及びシクロヘプタントリカルボン酸等）、炭素数７〜２
０の芳香（脂肪）族カルボン酸（１価カルボン酸：安息
香酸、トルイル酸及びナフトエ酸等、多価カルボン酸：
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等）等］と前
記（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるもの
（触媒生成温度：約７０℃以上）等が挙げられる。
【０１３１】スルホン酸エステルとしては、スルホン酸
［炭素数１〜１８の脂肪族スルホン酸（メタンスルホン
酸及びエタンスルホン酸等）、炭素数６〜１５の芳香族
スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−
スルホン酸及びナフタリン−β−スルホン酸等）］と前
記（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるもの等
が挙げられる。
［炭素数１〜１８の脂肪族スルホン酸（メタンスルホン
酸及びエタンスルホン酸等）、炭素数６〜１５の芳香族
スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリン−α−
スルホン酸及びナフタリン−β−スルホン酸等）］と前
記（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるもの等
が挙げられる。
【０１３２】リン酸エステルとしては、リン酸と前記
（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるリン酸モ
ノエステル及び／又はジエステル等が挙げられる。これ
らのうち好ましいのは、炭素数３〜１８の脂肪族１級ア
ルコール（例えば、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール）、炭
素数３〜１８の脂肪族２級アルコール（例えば、イソプ
ロパノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール等）又
は炭素数５〜１２の脂環式２級アルコール（例えば、シ
クロヘキサノール等）のリン酸モノエステル及び／又は
ジエステルである。
（ハ）で述べたアルコールとの反応で得られるリン酸モ
ノエステル及び／又はジエステル等が挙げられる。これ
らのうち好ましいのは、炭素数３〜１８の脂肪族１級ア
ルコール（例えば、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール）、炭
素数３〜１８の脂肪族２級アルコール（例えば、イソプ
ロパノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール等）又
は炭素数５〜１２の脂環式２級アルコール（例えば、シ
クロヘキサノール等）のリン酸モノエステル及び／又は
ジエステルである。
【０１３３】アミンイミド化合物としては、前記カルボ
ン酸エステル、ジメチルヒドラジン及びエポキシドから
得られるもの（触媒生成温度：約１３０℃以上）等が挙
げられる。これらのうち好ましいのは、１，１，１−ト
リメチルアミンブチルイミド（Ｃ 4Ｈ9ＣＯＮ-Ｎ+（ＣＨ
3）3）及び１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミンエチルイミド（Ｃ2Ｈ5ＣＯＮ-Ｎ+（ＣＨ
3）ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ 3）等である。
ン酸エステル、ジメチルヒドラジン及びエポキシドから
得られるもの（触媒生成温度：約１３０℃以上）等が挙
げられる。これらのうち好ましいのは、１，１，１−ト
リメチルアミンブチルイミド（Ｃ 4Ｈ9ＣＯＮ-Ｎ+（ＣＨ
3）3）及び１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミンエチルイミド（Ｃ2Ｈ5ＣＯＮ-Ｎ+（ＣＨ
3）ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ 3）等である。
【０１３４】オニウム化合物としては、４級アンモニウ
ム塩（例えば、一般式（３）で表される化合物等）、ホ
スホニウム塩（例えば、一般式（４）で表される化合物
等）、オキソニウム塩（例えば、一般式（５）で表され
る化合物等）、スルホニウム塩（例えば、一般式（６）
で表される化合物等）及びヨードニウム塩（例えば、一
般式（７）で表される化合物等）（触媒生成温度：約７
０℃以上）等が挙げられる。
ム塩（例えば、一般式（３）で表される化合物等）、ホ
スホニウム塩（例えば、一般式（４）で表される化合物
等）、オキソニウム塩（例えば、一般式（５）で表され
る化合物等）、スルホニウム塩（例えば、一般式（６）
で表される化合物等）及びヨードニウム塩（例えば、一
般式（７）で表される化合物等）（触媒生成温度：約７
０℃以上）等が挙げられる。
【０１３５】
【化６】
【０１３６】一般式（３）〜（７）中、Ｒ2は炭素数１
〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
キルアリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を
表す。ただし、３個のＲ2とＮ、Ｐ、Ｏ又はＳの各原子
とが複素環（ピロール環、ピリジン環、フラン環、γ−
ピラン環、チオフェン環等）を形成していてもよい。Ｒ
3は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルキルアリール基、アラルキル基又は水素原
子を表す。Ｘ-はＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＰＦ6 -又はＢＦ6
-を表す。
〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
キルアリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を
表す。ただし、３個のＲ2とＮ、Ｐ、Ｏ又はＳの各原子
とが複素環（ピロール環、ピリジン環、フラン環、γ−
ピラン環、チオフェン環等）を形成していてもよい。Ｒ
3は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルキルアリール基、アラルキル基又は水素原
子を表す。Ｘ-はＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＰＦ6 -又はＢＦ6
-を表す。
【０１３７】一般式（３）で表される４級アンモニウム
塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アニリウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−ベンジルアニリウム四フッ化ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（４−クロロベンジル）アニリウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルピリジニウ
ム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジ
ルトリフルオロメタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリジニウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベン
ジル）ピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トルイジニウム六
フッ化アンチモン及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メ
トキシベンジル）トルイジニウム六フッ化アンチモン等
が挙げられる。
塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アニリウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−ベンジルアニリウム四フッ化ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（４−クロロベンジル）アニリウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルピリジニウ
ム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジ
ルトリフルオロメタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリジニウム六フッ化ア
ンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベン
ジル）ピリジニウム六フッ化アンチモン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トルイジニウム六
フッ化アンチモン及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メ
トキシベンジル）トルイジニウム六フッ化アンチモン等
が挙げられる。
【０１３８】一般式（４）で表されるホスホニウム塩と
しては、例えば、エチルトルフェニルホスホニウム六フ
ッ化アンチモン及びテトラブチルホスホニウム六フッ化
アンチモン等が挙げられる。一般式（５）で表されるオ
キソニウム塩としては、例えば、トリエチルオキソニウ
ム四フッ化ホウ素等が挙げられる。
しては、例えば、エチルトルフェニルホスホニウム六フ
ッ化アンチモン及びテトラブチルホスホニウム六フッ化
アンチモン等が挙げられる。一般式（５）で表されるオ
キソニウム塩としては、例えば、トリエチルオキソニウ
ム四フッ化ホウ素等が挙げられる。
【０１３９】一般式（６）で表されるスルホニウム塩と
しては、例えば、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホ
ウ素、トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン、
トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素及びトリ（４−
メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［トリフェ
ニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４−フェ
ニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、商品
名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：アデ
カＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−６０（三新化学工業製、触媒生成温度：１２４
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−８０（三新化学工業
製、触媒生成温度：１４０℃）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−１００（三新化学工業製、触媒生成温度：１１７
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−１４５（三新化学工業
製）、商品名：サンエイドＳＩ−１５０（三新化学工業
製、触媒生成温度：約１５０℃）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１１０（三新化学工業製、触媒生成温度：１４９
℃）及び商品名：サンエイドＳＩ−１８０（三新化学工
業製、触媒生成温度：１８０℃）等］等が挙げられる。
しては、例えば、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホ
ウ素、トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン、
トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素及びトリ（４−
メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［トリフェ
ニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４−フェ
ニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、商品
名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：アデ
カＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−６０（三新化学工業製、触媒生成温度：１２４
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−８０（三新化学工業
製、触媒生成温度：１４０℃）、商品名：サンエイドＳ
Ｉ−１００（三新化学工業製、触媒生成温度：１１７
℃）、商品名：サンエイドＳＩ−１４５（三新化学工業
製）、商品名：サンエイドＳＩ−１５０（三新化学工業
製、触媒生成温度：約１５０℃）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイド
ＳＩ−１１０（三新化学工業製、触媒生成温度：１４９
℃）及び商品名：サンエイドＳＩ−１８０（三新化学工
業製、触媒生成温度：１８０℃）等］等が挙げられる。
【０１４０】一般式（７）で表されるヨードニウム塩と
しては、例えば、ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−Ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素及びフェ
ニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ化ヒ
素等が挙げられる。
しては、例えば、ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ
素、ジ−Ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素及びフェ
ニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ化ヒ
素等が挙げられる。
【０１４１】熱潜在性化合物（D２）のうち、オニウム
化合物が好ましく、さらに好ましくはスルホニウム塩、
特に好ましくは一般式（６）で示される化合物、最も好
ましくはトリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモ
ン、トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素及びトリ
（４−メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［ト
リフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４
−フェニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、
商品名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：
アデカＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１００（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１４５（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１５０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１１０（三新化学工業製）及び商品名：サンエ
イドＳＩ−１８０（三新化学工業製）など］である。酸
無水物（D１）及び熱潜在性化合物（D２）のうち、酸無
水物及びオニウム化合物が好ましく、さらに好ましくは
オニウム化合物である。
化合物が好ましく、さらに好ましくはスルホニウム塩、
特に好ましくは一般式（６）で示される化合物、最も好
ましくはトリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモ
ン、トリフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素及びトリ
（４−メトキシフェニル）スルホニウム塩型化合物［ト
リフェニルスルホニウム六フッ化ヒ素、ジフェニル（４
−フェニルチオフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ素、
商品名：アデカＣＰ−６６（旭電化工業製）、商品名：
アデカＣＲ−７７（旭電化工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１００（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１４５（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１５０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１６０（三新化学工業製）、商品名：サンエイ
ドＳＩ−１１０（三新化学工業製）及び商品名：サンエ
イドＳＩ−１８０（三新化学工業製）など］である。酸
無水物（D１）及び熱潜在性化合物（D２）のうち、酸無
水物及びオニウム化合物が好ましく、さらに好ましくは
オニウム化合物である。
【０１４２】酸無水物（D１）及び熱潜在性化合物（D
２）の含有量は、その種類及びシリケート化合物（Ａ）
中の加水分解性シリル基の含有量・種類等によって適宜
選択できるが、外観及び物性に優れた塗膜を得る観点か
ら、酸無水物（D１）のみを使用する場合、（Ａ）、
（Ｂ）及び防汚性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例え
ば、硬化性樹脂（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０
１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜
５重量％、特に好ましくは１〜３重量％である。
２）の含有量は、その種類及びシリケート化合物（Ａ）
中の加水分解性シリル基の含有量・種類等によって適宜
選択できるが、外観及び物性に優れた塗膜を得る観点か
ら、酸無水物（D１）のみを使用する場合、（Ａ）、
（Ｂ）及び防汚性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例え
ば、硬化性樹脂（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０
１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜
５重量％、特に好ましくは１〜３重量％である。
【０１４３】また、熱潜在性化合物（D２）のみ使用す
る場合、（D２）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び防汚
性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例えば、硬化性樹脂
（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０１〜１０重量％
が好ましく、さらに好ましくは０．１５〜０．２重量
％、特に好ましくは０．０２〜０．１重量％である。酸
無水物（D１）及び熱潜在性化合物（D２）を併用する場
合、（D１）及び（D２）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及
び防汚性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例えば、硬化
性樹脂（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０１〜１０
重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜５重量
％、特に好ましくは０．０３〜３重量％である。
る場合、（D２）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び防汚
性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例えば、硬化性樹脂
（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０１〜１０重量％
が好ましく、さらに好ましくは０．１５〜０．２重量
％、特に好ましくは０．０２〜０．１重量％である。酸
無水物（D１）及び熱潜在性化合物（D２）を併用する場
合、（D１）及び（D２）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及
び防汚性粉体塗料組成物を構成する樹脂［例えば、硬化
性樹脂（Ｃ）］の合計重量に基づいて、０．０１〜１０
重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜５重量
％、特に好ましくは０．０３〜３重量％である。
【０１４４】本発明の防汚性粉体塗料組成物には、必要
によりレベリング剤、光安定剤及び（Ｃ１）と（Ｃ２）
との反応促進剤等を添加することができる。
によりレベリング剤、光安定剤及び（Ｃ１）と（Ｃ２）
との反応促進剤等を添加することができる。
【０１４５】レベリング剤としては、例えば、Ｍｗ５０
０〜５，０００の低分子量ポリエチレン又は低分子量ポ
リプロピレン等のオレフィン樹脂、Ｍｗ５００〜５，０
００のエチレン−（メタ）アクリル共重合体等のオレフ
ィン共重合体、Ｍｗ１，０００〜２０，０００の（メ
タ）アクリル共重合体［商品名：モダフロー（ソルーシ
ア社商品名）等］、Ｍｗ１，０００〜２０，０００のポ
リビニルピロリドン及びベンゾイン等の低分子化合物等
が挙げられる。レベリング剤を添加する場合、レベリン
グ剤の含有量は防汚性粉体塗料組成物の重量に基づい
て、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１
〜３重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％である。
０〜５，０００の低分子量ポリエチレン又は低分子量ポ
リプロピレン等のオレフィン樹脂、Ｍｗ５００〜５，０
００のエチレン−（メタ）アクリル共重合体等のオレフ
ィン共重合体、Ｍｗ１，０００〜２０，０００の（メ
タ）アクリル共重合体［商品名：モダフロー（ソルーシ
ア社商品名）等］、Ｍｗ１，０００〜２０，０００のポ
リビニルピロリドン及びベンゾイン等の低分子化合物等
が挙げられる。レベリング剤を添加する場合、レベリン
グ剤の含有量は防汚性粉体塗料組成物の重量に基づい
て、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１
〜３重量％、特に好ましくは０．３〜１重量％である。
【０１４６】光安定剤としては、ベンゾフェノン系（２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン等）、サリチレート系（フェニルサリチレ
ート及び２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、ベン
ゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メ
タクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル及びこれらの（共）重合体等］、アクリル系［エチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート及びメ
チル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジ
ル）アクリレート等］、金属錯塩系｛ニッケル［２，
２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フェノレート］
−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェート、コ
バルトジシクロヘキシルジチオホスフェート及び［１−
フェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピラゾレート
（５）２］ニッケル等｝、ヒンダードアミン系［ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−）
セバケート及びフェニル−β−ナフチルアミン等］、ヒ
ンダードフェノール系（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール等）、硫黄系（ラウリルステアリルチオジプ
ロピオネート等）、リン系（トリデシルホスファイト
等）、ヒドラジン系（Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−アルデ
ヒドヒドラジン等）及びアミド系（Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルオキサイド等）等の光安定剤が挙げられる。これらの
うち２種以上を同時に併用しても何ら問題ない。これら
のうち、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾト
リアゾール系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードア
ミン系及びリン系の光安定剤が好ましい。
−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン等）、サリチレート系（フェニルサリチレ
ート及び２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、ベン
ゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メ
タクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル及びこれらの（共）重合体等］、アクリル系［エチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート及びメ
チル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジ
ル）アクリレート等］、金属錯塩系｛ニッケル［２，
２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フェノレート］
−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェート、コ
バルトジシクロヘキシルジチオホスフェート及び［１−
フェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピラゾレート
（５）２］ニッケル等｝、ヒンダードアミン系［ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−）
セバケート及びフェニル−β−ナフチルアミン等］、ヒ
ンダードフェノール系（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール等）、硫黄系（ラウリルステアリルチオジプ
ロピオネート等）、リン系（トリデシルホスファイト
等）、ヒドラジン系（Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−アルデ
ヒドヒドラジン等）及びアミド系（Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルオキサイド等）等の光安定剤が挙げられる。これらの
うち２種以上を同時に併用しても何ら問題ない。これら
のうち、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾト
リアゾール系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードア
ミン系及びリン系の光安定剤が好ましい。
【０１４７】光安定剤を添加する場合、光安定剤の含有
量は粉体塗料組成物の重量に基づいて、５重量％以下が
好ましく、さらに好ましくは０．１〜２重量％、特に好
ましくは０．３〜１重量％である。
量は粉体塗料組成物の重量に基づいて、５重量％以下が
好ましく、さらに好ましくは０．１〜２重量％、特に好
ましくは０．３〜１重量％である。
【０１４８】（Ｃ１）と（Ｃ２）との反応促進剤として
は、主剤（Ｃ１）と硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進反
応性官能基の組み合わせが、例えば、水酸基／ブロック
化イソシアネート基及びフロック化イソシアネート基／
水酸基の場合、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレ
ート及びスタナスオクトエート等が挙げられる。反応促
進剤を添加する場合、反応促進剤の含有量は粉体塗料組
成物の重量に基づいて、１重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ましくは
０．０１〜０．５重量％である。
は、主剤（Ｃ１）と硬化剤（Ｃ２）の加水分解非促進反
応性官能基の組み合わせが、例えば、水酸基／ブロック
化イソシアネート基及びフロック化イソシアネート基／
水酸基の場合、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレ
ート及びスタナスオクトエート等が挙げられる。反応促
進剤を添加する場合、反応促進剤の含有量は粉体塗料組
成物の重量に基づいて、１重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ましくは
０．０１〜０．５重量％である。
【０１４９】本発明の防汚性粉体塗料組成物の製造方法
は特に限定されないが、例えば、溶融混練機を用いて
樹脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］中でシリケート化合
物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）、並びに必要により他の
添加剤｛酸無水物（Ｄ１）、熱潜在性化合物（Ｄ２）、
レベリング剤、光安定剤及び（Ｃ１）と（Ｃ２）との反
応促進剤等。以下同じ｝を加熱溶融混練する方法；樹
脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］の粉体にシリケート化
合物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）及び必要により他の添
加剤を添加してヘンシェルミキサー等でドライブレンド
する方法、並びに溶剤（トルエン、キシレンなど）存
在下、シリケート化合物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）、
樹脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］及び必要により他の
添加剤を混合した後脱揮する方法等が挙げられる。これ
らのうち、均一分散の観点からの溶融混練する方法が
好ましい。
は特に限定されないが、例えば、溶融混練機を用いて
樹脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］中でシリケート化合
物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）、並びに必要により他の
添加剤｛酸無水物（Ｄ１）、熱潜在性化合物（Ｄ２）、
レベリング剤、光安定剤及び（Ｃ１）と（Ｃ２）との反
応促進剤等。以下同じ｝を加熱溶融混練する方法；樹
脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］の粉体にシリケート化
合物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）及び必要により他の添
加剤を添加してヘンシェルミキサー等でドライブレンド
する方法、並びに溶剤（トルエン、キシレンなど）存
在下、シリケート化合物（Ａ）、不活性着色料（Ｂ）、
樹脂［例えば、硬化性樹脂（Ｃ）］及び必要により他の
添加剤を混合した後脱揮する方法等が挙げられる。これ
らのうち、均一分散の観点からの溶融混練する方法が
好ましい。
【０１５０】溶融混練は加熱ロール、エクストルーダ、
２軸押し出し機等の溶融混練機を用いて、樹脂［例え
ば、硬化性樹脂（Ｃ）］の軟化温度以上、酸無水物（Ｄ
１）及び／又は熱潜在性化合物（Ｄ２）を添加する場合
はこれらの触媒作用発現温度より少なくとも１０℃低い
温度範囲（通常６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３
０℃、さらに好ましくは９０〜１２０℃）で行われる。
２軸押し出し機等の溶融混練機を用いて、樹脂［例え
ば、硬化性樹脂（Ｃ）］の軟化温度以上、酸無水物（Ｄ
１）及び／又は熱潜在性化合物（Ｄ２）を添加する場合
はこれらの触媒作用発現温度より少なくとも１０℃低い
温度範囲（通常６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３
０℃、さらに好ましくは９０〜１２０℃）で行われる。
【０１５１】本発明の防汚性粉体塗料組成物の体積平均
粒子径は、粉体塗装時の塗着効率及び塗膜の表面平滑性
の観点から、１〜１００μｍが好ましく、さらに好まし
くは５〜５０μｍ、特に好ましくは７〜３５μｍであ
る。本発明の防汚性粉体塗料組成物の微粒子化の方法は
特に限定されないが、例えば、上記混合物を公知の方
法で粉砕し、粗大粒子のものを分級除去する方法；上
記混合物を溶融状態でスプレーして固化させる方法（ス
プレードライ法１）；上記混合物の有機溶剤（トルエ
ン、キシレン等）溶液をスプレーして固化させる方法
（スプレードライ法２）；並びに上記混合物の有機溶
剤（トルエン、キシレン等）溶液を水中に分散し、溶剤
を減圧下留去する方法等が挙げられる。
粒子径は、粉体塗装時の塗着効率及び塗膜の表面平滑性
の観点から、１〜１００μｍが好ましく、さらに好まし
くは５〜５０μｍ、特に好ましくは７〜３５μｍであ
る。本発明の防汚性粉体塗料組成物の微粒子化の方法は
特に限定されないが、例えば、上記混合物を公知の方
法で粉砕し、粗大粒子のものを分級除去する方法；上
記混合物を溶融状態でスプレーして固化させる方法（ス
プレードライ法１）；上記混合物の有機溶剤（トルエ
ン、キシレン等）溶液をスプレーして固化させる方法
（スプレードライ法２）；並びに上記混合物の有機溶
剤（トルエン、キシレン等）溶液を水中に分散し、溶剤
を減圧下留去する方法等が挙げられる。
【０１５２】本発明の防汚性粉体塗料組成物の塗装方法
は特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装方法、例
えば、流動浸漬法、コロナ帯電法又は摩擦帯電法等の静
電塗装法等が挙げられる。これらのうち、薄膜塗布が可
能な静電塗装法が好ましい。
は特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗装方法、例
えば、流動浸漬法、コロナ帯電法又は摩擦帯電法等の静
電塗装法等が挙げられる。これらのうち、薄膜塗布が可
能な静電塗装法が好ましい。
【０１５３】本発明の防汚性粉体塗料組成物を塗工する
基材としては特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗
装基材、例えば、鋼板基材、アルミ基材、プライマー処
理されたプラスチック部材、コンクリート材、ガラス材
及び木材等が挙げられる。
基材としては特に制限はないが、一般的な粉体塗料の塗
装基材、例えば、鋼板基材、アルミ基材、プライマー処
理されたプラスチック部材、コンクリート材、ガラス材
及び木材等が挙げられる。
【０１５４】塗布量としては特に制限はなく、膜厚で例
示すれば、焼き付け時のタレと塗膜の平滑性の観点か
ら、５〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは２０
〜１００μｍである。また、硬化条件は特に制限はない
が、通常８０〜２００℃において１０〜４０分間の条件
で焼き付けられる。
示すれば、焼き付け時のタレと塗膜の平滑性の観点か
ら、５〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは２０
〜１００μｍである。また、硬化条件は特に制限はない
が、通常８０〜２００℃において１０〜４０分間の条件
で焼き付けられる。
【０１５５】被塗物に塗布された本発明の防汚性粉体塗
料組成物の溶融・平滑化工程で用いられる熱源として
は、赤外線、遠赤外線、電磁波（マイクロ波を含む）及
び熱風等が適宜使用でき、好ましいのは赤外線、遠赤外
線及び熱風である。
料組成物の溶融・平滑化工程で用いられる熱源として
は、赤外線、遠赤外線、電磁波（マイクロ波を含む）及
び熱風等が適宜使用でき、好ましいのは赤外線、遠赤外
線及び熱風である。
【０１５６】本発明の防汚性粉体塗料組成物は自動車外
装及び自動車のアルミホイール等の自動車分野、クレー
ン外装及びフォークリフト外装等の建設機械分野、ガー
ドレール及びカーブミラー支柱部等の道路資材分野、カ
ーテンウォール、配電盤、分電盤、シャッター、門扉及
びフェンス等の建材分野、冷蔵庫、レンジフード、シス
テムキッチン及び電子レンジ等のキッチン分野、並びに
ロッカー及び机天板等の事務用品分野等に広く用いるこ
とができる。
装及び自動車のアルミホイール等の自動車分野、クレー
ン外装及びフォークリフト外装等の建設機械分野、ガー
ドレール及びカーブミラー支柱部等の道路資材分野、カ
ーテンウォール、配電盤、分電盤、シャッター、門扉及
びフェンス等の建材分野、冷蔵庫、レンジフード、シス
テムキッチン及び電子レンジ等のキッチン分野、並びに
ロッカー及び机天板等の事務用品分野等に広く用いるこ
とができる。
【０１５７】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。 ＜樹脂製造例１＞耐圧反応器に、キシレン３５０部を仕
込み、反応容器内の空気を窒素で置換した後、反応容器
を密閉として１６０℃まで昇温した。ついで、スチレン
／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／グリシ
ジルメタクリレート（重量比３０／３５／１０／２５）
の混合モノマー１，０００部とジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド１０部の混合物を２時間かけて滴下した。さら
に、同温度で２時間熟成した後、１７０℃まで昇温しな
がら常圧で脱揮し、１７０℃になったところで減圧に切
り替え、２時間かけて減圧で脱揮を行い、グリシジル基
含有アクリル樹脂（Ｃ１−１）を得た。樹脂（Ｃ１−
１）のＴｇは５５℃、Ｍｎは４，８００、エポキシ当量
は５７０であった。
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。 ＜樹脂製造例１＞耐圧反応器に、キシレン３５０部を仕
込み、反応容器内の空気を窒素で置換した後、反応容器
を密閉として１６０℃まで昇温した。ついで、スチレン
／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／グリシ
ジルメタクリレート（重量比３０／３５／１０／２５）
の混合モノマー１，０００部とジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド１０部の混合物を２時間かけて滴下した。さら
に、同温度で２時間熟成した後、１７０℃まで昇温しな
がら常圧で脱揮し、１７０℃になったところで減圧に切
り替え、２時間かけて減圧で脱揮を行い、グリシジル基
含有アクリル樹脂（Ｃ１−１）を得た。樹脂（Ｃ１−
１）のＴｇは５５℃、Ｍｎは４，８００、エポキシ当量
は５７０であった。
【０１５８】＜樹脂製造例２＞耐圧反応器に、キシレン
３５０部を仕込み、反応容器内の空気を窒素で置換した
後、反応容器を密閉として１６０℃まで昇温した。つい
で、スチレン／メチルメタクリレート／ブチルメタクリ
レート／ヒドロキシエチルメタクリレート（重量比３０
／３２／２５／１３）の混合モノマー１，０００部とジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド１０部の混合物を２時間か
けて滴下した。さらに、同温度で２時間熟成した後、１
７０℃まで昇温しながら常圧で脱揮し、１７０℃になっ
たところで減圧に切り替え、２時間かけて減圧で脱揮を
おこない、水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ１−２）を得
た。樹脂（Ｃ１−２）のＴｇは５４℃、Ｍｎは４，７０
０、水酸基価は５６であった。
３５０部を仕込み、反応容器内の空気を窒素で置換した
後、反応容器を密閉として１６０℃まで昇温した。つい
で、スチレン／メチルメタクリレート／ブチルメタクリ
レート／ヒドロキシエチルメタクリレート（重量比３０
／３２／２５／１３）の混合モノマー１，０００部とジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド１０部の混合物を２時間か
けて滴下した。さらに、同温度で２時間熟成した後、１
７０℃まで昇温しながら常圧で脱揮し、１７０℃になっ
たところで減圧に切り替え、２時間かけて減圧で脱揮を
おこない、水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ１−２）を得
た。樹脂（Ｃ１−２）のＴｇは５４℃、Ｍｎは４，７０
０、水酸基価は５６であった。
【０１５９】＜樹脂製造例３＞反応器に水添ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキシド付加物（水酸基価２４０）
２３０部、テレフタル酸６５部及びジブチルチンオキサ
イド１部を入れ、２３０℃に加熱し生成する水を留去し
ながら３時間反応を進めた。その後、１〜５ｍｍＨｇの
減圧で５時間反応させて、水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｃ１−３）を得た。樹脂（Ｃ１−３）のＴｇは５０
℃、Ｍｎは２，９００、水酸基価は３９であった。
ールＡのプロピレンオキシド付加物（水酸基価２４０）
２３０部、テレフタル酸６５部及びジブチルチンオキサ
イド１部を入れ、２３０℃に加熱し生成する水を留去し
ながら３時間反応を進めた。その後、１〜５ｍｍＨｇの
減圧で５時間反応させて、水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｃ１−３）を得た。樹脂（Ｃ１−３）のＴｇは５０
℃、Ｍｎは２，９００、水酸基価は３９であった。
【０１６０】＜不活性着色料製造例１＞反応器にタイペ
ーク ＣＲ−９５（石原産業社製；酸化チタン）１００
部、アセトン１００部及びトリメチルクロロシラン（信
越化学社製；ＫＡ３１）１部を入れ、室温で２時間反応
させた。その後、水１００部を投入後、３０分撹拌し、
遠心分離操作で液層部分を取り除いた。水を投入し遠心
分離操作で液層部分を取り除く同様の操作を３回繰り返
した後、沈殿物を１２０℃減圧下で３時間乾燥させるこ
とで、本発明に使用する不活性着色料（Ｂ−１）を得
た。
ーク ＣＲ−９５（石原産業社製；酸化チタン）１００
部、アセトン１００部及びトリメチルクロロシラン（信
越化学社製；ＫＡ３１）１部を入れ、室温で２時間反応
させた。その後、水１００部を投入後、３０分撹拌し、
遠心分離操作で液層部分を取り除いた。水を投入し遠心
分離操作で液層部分を取り除く同様の操作を３回繰り返
した後、沈殿物を１２０℃減圧下で３時間乾燥させるこ
とで、本発明に使用する不活性着色料（Ｂ−１）を得
た。
【０１６１】＜不活性着色料製造例２＞ヘンシェルミキ
サーにタイペーク ＣＲ−９３（石原産業社製；酸化チ
タン）１００部及びトリメチルメトキシシラン１部を入
れ、室温で３０分混合することで、本発明に使用する不
活性着色料（Ｂ−２）を得た。
サーにタイペーク ＣＲ−９３（石原産業社製；酸化チ
タン）１００部及びトリメチルメトキシシラン１部を入
れ、室温で３０分混合することで、本発明に使用する不
活性着色料（Ｂ−２）を得た。
【０１６２】＜不活性着色料製造例３＞ヘンシェルミキ
サーにタイペーク ＣＲ−９３ １００部及びＢＹ１６
−７５０（東レダウコーニング社製；カルボキシ変性シ
リコーンオイル）１部を入れ、室温で３０分混合するこ
とで、本発明に使用する不活性着色料（Ｂ−３）を得
た。
サーにタイペーク ＣＲ−９３ １００部及びＢＹ１６
−７５０（東レダウコーニング社製；カルボキシ変性シ
リコーンオイル）１部を入れ、室温で３０分混合するこ
とで、本発明に使用する不活性着色料（Ｂ−３）を得
た。
【０１６３】＜不活性着色料製造例４＞トリメチルクロ
ロシランの重量を１部から０．２部に変更した以外は、
不活性着色料製造例１と同様の操作を行い、本発明に使
用する不活性着色料（Ｂ−４）を得た。
ロシランの重量を１部から０．２部に変更した以外は、
不活性着色料製造例１と同様の操作を行い、本発明に使
用する不活性着色料（Ｂ−４）を得た。
【０１６４】＜実施例１＞樹脂（Ｃ１−１）１００部、
ドデカン二酸２０部、エチルシリケート４８（コルコー
ト社製；テトラエチルシリケート縮合物）５部、不活性
着色料（Ｂ−１）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロ
ー（レベリング剤：ソルーシア社製；アクリル共重合
体）１部を、ヘンシェルミキサーにて混合後、２軸押し
出し機「池貝ＰＣＭ３０型」（池貝鉄工社製）を用い
て、１００℃の温度条件下で溶融混練した。冷却後、粉
砕機で２０〜１００μｍ程度に粉砕、分級して、本発明
の防汚性粉体塗料組成物を調製した。得られた粉体塗料
組成物を市販のコロナ帯電方式スプレーガンを用いて膜
圧が４０〜６０μｍになるようにリン酸亜鉛処理鋼板標
準板（日本テストパネル社製）に静電塗装し、１９０℃
で２０分間焼き付けを行って試験板を得た。作成した塗
料及び試験板について性能評価を行った。その結果を表
１に示す。
ドデカン二酸２０部、エチルシリケート４８（コルコー
ト社製；テトラエチルシリケート縮合物）５部、不活性
着色料（Ｂ−１）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロ
ー（レベリング剤：ソルーシア社製；アクリル共重合
体）１部を、ヘンシェルミキサーにて混合後、２軸押し
出し機「池貝ＰＣＭ３０型」（池貝鉄工社製）を用い
て、１００℃の温度条件下で溶融混練した。冷却後、粉
砕機で２０〜１００μｍ程度に粉砕、分級して、本発明
の防汚性粉体塗料組成物を調製した。得られた粉体塗料
組成物を市販のコロナ帯電方式スプレーガンを用いて膜
圧が４０〜６０μｍになるようにリン酸亜鉛処理鋼板標
準板（日本テストパネル社製）に静電塗装し、１９０℃
で２０分間焼き付けを行って試験板を得た。作成した塗
料及び試験板について性能評価を行った。その結果を表
１に示す。
【０１６５】＜実施例２＞樹脂（Ｃ１−１）１００部、
テトラヒドロ無水フタル酸１３部、エチルシリケート４
８（コルコート社）５部、不活性着色料（Ｂ−１）２５
部、サンエイドＳＩ−１５０（熱潜在性化合物：三新化
学工業社製）０．１部、ベンゾイン１部及びモダフロー
（レベリング剤：ソルーシア社製；アクリル共重合体）
１部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１
と同様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を
調製し、これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び
試験板について性能評価を行った。その結果を表１に示
す。
テトラヒドロ無水フタル酸１３部、エチルシリケート４
８（コルコート社）５部、不活性着色料（Ｂ−１）２５
部、サンエイドＳＩ−１５０（熱潜在性化合物：三新化
学工業社製）０．１部、ベンゾイン１部及びモダフロー
（レベリング剤：ソルーシア社製；アクリル共重合体）
１部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１
と同様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を
調製し、これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び
試験板について性能評価を行った。その結果を表１に示
す。
【０１６６】＜実施例３＞樹脂（Ｃ１−２）１００部、
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（硬化剤：ヒュルス社
製；ε−カプロラクタム・ブロックド・イソホロンジイ
ソシアネート）２８部、エチルシリケート４８（コルコ
ート社）５部、不活性着色料（Ｂ−２）２５部、サンエ
イドＳＩ−１５０（三新化学工業社）０．１部、ベンゾ
イン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェルミキサーに
て混合し、以下実施例１と同様の操作を行い、本発明の
防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用いて試験板を
得た。作成した塗料及び試験板について性能評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（硬化剤：ヒュルス社
製；ε−カプロラクタム・ブロックド・イソホロンジイ
ソシアネート）２８部、エチルシリケート４８（コルコ
ート社）５部、不活性着色料（Ｂ−２）２５部、サンエ
イドＳＩ−１５０（三新化学工業社）０．１部、ベンゾ
イン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェルミキサーに
て混合し、以下実施例１と同様の操作を行い、本発明の
防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用いて試験板を
得た。作成した塗料及び試験板について性能評価を行っ
た。その結果を表１に示す。
【０１６７】＜実施例４＞樹脂（Ｃ１−３）１００部、
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）１９部、
メチルシリケート５１（コルコート社製；テトラメチル
シリケート縮合物）５部、不活性着色料（Ｂ−３）２５
部、サンエイドＳＩ−１５０（三新化学工業社）０．１
部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェル
ミキサーにて混合し、以下実施例１と同様の操作を行
い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用
いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板について性
能評価を行った。その結果を表１に示す。
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）１９部、
メチルシリケート５１（コルコート社製；テトラメチル
シリケート縮合物）５部、不活性着色料（Ｂ−３）２５
部、サンエイドＳＩ−１５０（三新化学工業社）０．１
部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェル
ミキサーにて混合し、以下実施例１と同様の操作を行
い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用
いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板について性
能評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１６８】＜実施例５＞樹脂（Ｃ１−２）１００部、
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
エチルシリケート４８（コルコート社）９部、不活性着
色料（Ｂ−４）２０．５部、無水フタル酸４．７部、ベ
ンゾイン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェルミキサ
ーにて混合し、以下実施例１と同様の操作を行い、本発
明の防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用いて試験
板を得た。作成した塗料及び試験板について性能評価を
行った。その結果を表１に示す。
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
エチルシリケート４８（コルコート社）９部、不活性着
色料（Ｂ−４）２０．５部、無水フタル酸４．７部、ベ
ンゾイン１部及びモダフロー１部を、ヘンシェルミキサ
ーにて混合し、以下実施例１と同様の操作を行い、本発
明の防汚性粉体塗料組成物を調製し、これを用いて試験
板を得た。作成した塗料及び試験板について性能評価を
行った。その結果を表１に示す。
【０１６９】＜実施例６＞樹脂（Ｃ１−２）１００部、
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
メチルシリケート５１（コルコート社）９部、不活性着
色料（Ｂ−４）２０．５部、サンエイドＳＩ−１５０
（三新化学工業社）０．０３部、ベンゾイン１部及びモ
ダフロー１部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下
実施例１と同様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料
組成物を調製し、これを用いて試験板を得た。作成した
塗料及び試験板について性能評価を行った。その結果を
表１に示す。
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
メチルシリケート５１（コルコート社）９部、不活性着
色料（Ｂ−４）２０．５部、サンエイドＳＩ−１５０
（三新化学工業社）０．０３部、ベンゾイン１部及びモ
ダフロー１部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下
実施例１と同様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料
組成物を調製し、これを用いて試験板を得た。作成した
塗料及び試験板について性能評価を行った。その結果を
表１に示す。
【０１７０】＜実施例７＞樹脂（Ｃ１−２）１００部、
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
エチルシリケート２８（コルコート社製：テトラエチル
シリケート）９部、不活性着色料（Ｂ−４）２５部、サ
ンエイドＳＩ−１１０（熱潜在性化合物：三新化学工業
社製）０．０５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部
を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と同
様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を調製
し、これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験
板について性能評価を行った。その結果を表１に示す。
ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０（ヒュルス社）２８部、
エチルシリケート２８（コルコート社製：テトラエチル
シリケート）９部、不活性着色料（Ｂ−４）２５部、サ
ンエイドＳＩ−１１０（熱潜在性化合物：三新化学工業
社製）０．０５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部
を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と同
様の操作を行い、本発明の防汚性粉体塗料組成物を調製
し、これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験
板について性能評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７１】＜比較例１＞樹脂（Ｃ１−１）１００部、
ドデカン二酸２０部、エチルシリケート４８（コルコー
ト社）５部、タイペーク ＣＲ−９５（石原産業社製；
酸化チタン）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１
部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と
同様の操作を行い、比較用の粉体塗料組成物を調製し、
これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板に
ついて性能評価を行った。その結果を表１に示す。
ドデカン二酸２０部、エチルシリケート４８（コルコー
ト社）５部、タイペーク ＣＲ−９５（石原産業社製；
酸化チタン）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１
部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と
同様の操作を行い、比較用の粉体塗料組成物を調製し、
これを用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板に
ついて性能評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７２】＜比較例２＞樹脂（Ｃ１−１）１００部、
ドデカン二酸２０部、タイペーク ＣＲ−９５（石原産
業社）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部を、
ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と同様の
操作を行い、比較用の粉体塗料組成物を調製し、これを
用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板について
性能評価を行った。その結果を表１に示す。
ドデカン二酸２０部、タイペーク ＣＲ−９５（石原産
業社）２５部、ベンゾイン１部及びモダフロー１部を、
ヘンシェルミキサーにて混合し、以下実施例１と同様の
操作を行い、比較用の粉体塗料組成物を調製し、これを
用いて試験板を得た。作成した塗料及び試験板について
性能評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１７３】
【表１】
【０１７４】＜評価方法＞ １）塗料外観 塗料作成直後の塗料の状態と、３５℃で１ヶ月ポリエチ
レン袋密閉保管後の塗料の状態を目視で観察した。 ２）塗膜外観 得られた塗膜の状態を目視で観察した。 ３）塗膜の純水に対する接触角 試験板を温度７０℃、湿度９５％ＲＨの条件下に３日間
放置した後、ＦＡＣＥ自動接触角計（協和界面科学社
製）により、接触角を測定した。水はＴＯＲＡＹＰＵＲ
Ｅ ＬＶ−５０（東レ社製）にて純水としたものを１測
定当たり５０μｌ使用した。 ４）汚れ除去性 試験板を温度７０℃、湿度９５％ＲＨの条件下に３日間
放置した後、人工汚れ（カーボン／粘土物質＝５０／５
０重量比）の２０ｗｔ％水分散液を調整し、スボイドを
使用して直径が約３ｃｍになるように人工汚れを付着さ
せた。室温で２４時間乾燥させた後、流水下スポンジに
より２０回擦り、塗膜表面に残る汚れを目視判定した。 ○：汚れが完全に取れる ×：汚れが残る
レン袋密閉保管後の塗料の状態を目視で観察した。 ２）塗膜外観 得られた塗膜の状態を目視で観察した。 ３）塗膜の純水に対する接触角 試験板を温度７０℃、湿度９５％ＲＨの条件下に３日間
放置した後、ＦＡＣＥ自動接触角計（協和界面科学社
製）により、接触角を測定した。水はＴＯＲＡＹＰＵＲ
Ｅ ＬＶ−５０（東レ社製）にて純水としたものを１測
定当たり５０μｌ使用した。 ４）汚れ除去性 試験板を温度７０℃、湿度９５％ＲＨの条件下に３日間
放置した後、人工汚れ（カーボン／粘土物質＝５０／５
０重量比）の２０ｗｔ％水分散液を調整し、スボイドを
使用して直径が約３ｃｍになるように人工汚れを付着さ
せた。室温で２４時間乾燥させた後、流水下スポンジに
より２０回擦り、塗膜表面に残る汚れを目視判定した。 ○：汚れが完全に取れる ×：汚れが残る
【０１７５】
【発明の効果】本発明の防汚性粉体塗料組成物は、着色
料表面の官能基とシリケート化合物の縮合反応が起こら
ないため、粉体塗料組成物中において凝集塊等の生成が
極めて少ない。従って、本発明の防汚性粉体塗料組成物
を用いて得られた塗膜の外観が良好であるとともに塗膜
形成後は優れた親水性を発揮することで汚染を防止し、
さらに付着した汚れが雨等により自然に洗い流される塗
膜を形成できるという効果を奏する。
料表面の官能基とシリケート化合物の縮合反応が起こら
ないため、粉体塗料組成物中において凝集塊等の生成が
極めて少ない。従って、本発明の防汚性粉体塗料組成物
を用いて得られた塗膜の外観が良好であるとともに塗膜
形成後は優れた親水性を発揮することで汚染を防止し、
さらに付着した汚れが雨等により自然に洗い流される塗
膜を形成できるという効果を奏する。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）又は（２）で表されるシリ
ケート化合物（Ａ）及び不活性着色料（Ｂ）を含有して
なることを特徴とする防汚性粉体塗料組成物。 【化１】 式中、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は
アルキルアリール基を示す。 【化２】 式中、Ｒ1は一般式（１）のＲ1と同じであり、ｎは２〜
１００の整数を示す。 - 【請求項２】 （Ｂ）が、無機顔料、有機顔料及び染料
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物をシラ
ン化合物又は変性シリコーンで処理してなる着色剤であ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 加水分解非促進反応性官能基を有する硬
化性樹脂（Ｃ）、並びに酸無水物（Ｄ１）及び／又は熱
潜在性化合物（Ｄ２）を含有してなる請求項１又は２記
載の組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）が、ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシド及びウレタン樹脂からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の樹脂を含有してなる請求項３記載の
組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の組成物を塗
装してなる塗装物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001310168A JP2002180004A (ja) | 2000-10-05 | 2001-10-05 | 防汚性粉体塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-306893 | 2000-10-05 | ||
| JP2000306893 | 2000-10-05 | ||
| JP2001310168A JP2002180004A (ja) | 2000-10-05 | 2001-10-05 | 防汚性粉体塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002180004A true JP2002180004A (ja) | 2002-06-26 |
Family
ID=26601652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001310168A Pending JP2002180004A (ja) | 2000-10-05 | 2001-10-05 | 防汚性粉体塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002180004A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003165951A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Nippon Paint Co Ltd | 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法 |
| JP2008074960A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Dainippon Toryo Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
| JP2009068165A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Jfe Metal Products & Engineering Inc | 防汚性道路用構造物、車両用防護柵、歩行者自転車用柵、道路用防音・遮音壁及びフェンス |
-
2001
- 2001-10-05 JP JP2001310168A patent/JP2002180004A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003165951A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Nippon Paint Co Ltd | 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法 |
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| JP4521775B2 (ja) * | 2006-09-21 | 2010-08-11 | 大日本塗料株式会社 | 粉体塗料組成物 |
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