JP2013064038A - 透明被膜形成用塗料および透明被膜付基材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)と、官能基数が2および/または3のアクリレート樹脂(B)と、平均粒子径が5〜500nmの範囲にある金属酸化物微粒子(C)と、有機溶媒(D)とからなり、アクリレート樹脂(A)の濃度(CA)とアクリレート樹脂(B)の濃度(CB)との濃度比(CB)/(CA)が0.05〜0.5の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【選択図】なし
Description
さらに、近年、透明性を向上させるために、あるいは透明被膜付基材を使用した表示装置、携帯電話等の軽量化のために厚みの薄い基材が志向されている。
しかしながら、この塗料を用いても、基材が薄い場合、カーリングを抑制することが困難であった。
官能基数が2および/または3のアクリレート樹脂(B)と、
平均粒子径が5〜500nmの範囲にある金属酸化物微粒子(C)と、
有機溶媒(D)とからなり、
アクリレート樹脂(A)の濃度(CA)とアクリレート樹脂(B)の濃度(CB)との濃度比(CB)/(CA)が0.05〜0.5の範囲にある透明被膜形成用塗料。
[3]前記アクリレート樹脂(B)が2官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および/または3官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が200〜500の範囲にある[1]または[2]の透明被膜形成用塗料。
前記樹脂(B)の濃度(CB)が固形分として0.05〜12重量%の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子(C)の濃度が固形分として0.25〜48重量%の範囲にあり、
濃度比(C)/{(A)+(B)+(C)}が0.2〜0.7の範囲にあり、合計の濃度{(A)+(B)+(C)}が固形分として5〜60重量%の範囲にある[1]〜[3]の透明被膜形成用塗料。
基材の厚みが20〜70μmの範囲にあり、該透明被膜が[1]〜[4]の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。
[7]前記透明被膜の膜厚が1〜10μmの範囲にある[5]または[6]の透明被膜付基材。
[8]前記透明被膜のカーリング性が20mm以下である[5]〜[7]の透明被膜付基材。
[10]透明被膜を設けた基材の光透過率が92%以上である[5]〜[9]の透明被膜付基材。
[透明被膜形成用塗料]
本発明に係る透明被膜形成用塗料は、官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)と官能基数が2および/または3のアクリレート樹脂(B)と平均粒子径が5〜500nmの範囲にある金属酸化物微粒子(C)と有機溶媒(D)とからなる。
官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)としては、ペンタエリストールテトラアクリレート等の4官能アクリレート樹脂、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルアクリレート等のエポキシ基含有4官能アクリレート樹脂、ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート等の6官能アクリレート樹脂、6官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、8官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、9官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、12官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等のエポキシ基を含有する4官能以上のアクリレート樹脂等が挙げられ、これらの混合物も好適に用いることができる。
特に、このような官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)は、ウレタンアクリレート樹脂であることが好ましい。
また、前記ウレタンアクリレート樹脂(A)の平均分子量が500〜5000、さらには600〜4000の範囲にあることが好ましい。
2官能アクリレート樹脂としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート等のグリコール系アクリレートが挙げられる。さらに、1.4−ブタンジオールジメタクレート、1.6−ヘキサンジオールジメタクレート、1.9−ノナンジオールジメタクレート、1.10−デカンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、2ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート、1.9−ノナンジオールジアクレート、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、2-ヒドロキシ−3-アクリロイロキシプロピルメタクレート等の非グリコール系アクリレートが挙げられる。
前記アクリレート樹脂(B)の平均分子量が低すぎると、カーリング抑制が不十分となる場合があり、平均分子量が高すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
金属酸化物微粒子(C)としては、従来公知の金属酸化物微粒子を用いることができる。
金属酸化物微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニア等の他、酸化錫、SbまたはPがドープされた酸化錫、酸化インジウム、SnまたはFがドーピングされた酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタン等の導電性金属酸化物微粒子も好適に用いることができる。
金属酸化物微粒子は平均粒子径が5〜500nm、さらには10〜200nmの範囲にあることが好ましい。
本発明に用いる有機溶媒としては前記官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)と官能基数が2のアクリレート樹脂(B)、重合開始剤を溶解あるいは分散できるとともに金属酸化物微粒子を均一に分散することができる従来公知の溶媒を用いることができる。
ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプルピル、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル類、エチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類;ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプルピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プルピレングリコールものエチルエーテルなどのエーテル類を含む親水性溶媒、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールものアセタートなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジプロピルケトン、メチルペンチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類;トルエン等極性溶媒が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上混合して使用してもよい。
本発明では、必要に応じて光重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、例えば、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2、6−ジメトキシベンゾイル)2、4、4−トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド、2−ヒドロキシ-メチル-2-メチル-フェニル-プロパン-1-ケトン、2、2-ジメトキシ-1、2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(イルガキュア184)、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン等が挙げられる。また、上記以外に、レベリング剤などが含まれていてよい。
前記各成分を含む透明被膜形成用塗料中の樹脂(A)の濃度(CA)は固形分として0.95〜45重量%、さらには2.0〜40重量%の範囲にあることが好ましい。
樹脂(B)の濃度(CB)が少ないと、透明被膜と基材との密着性が不十分となる場合がある。樹脂(B)の濃度(CB)が多すぎても、得られる透明被膜の硬度が不十分となる場合がある。
透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子(C)が少ないと、カーリング抑制効果、硬度および耐擦傷性が不十分となる場合がある。透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子(C)が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
透明被膜形成用塗料の合計濃度が低すぎると、1回の塗布で膜厚が0.5μm以上の透明被膜を得ることが困難な場合があり、繰り返し塗布、乾燥して形成した場合、得られる透明被膜の硬度や耐擦傷性が不充分となったり、ヘーズあるいは外観が悪くなったり、生産性、製造信頼性等が低下する。透明被膜形成用塗料の合計濃度が高すぎても、塗料の粘度が高くなり、塗布性が低下したり、得られる透明被膜のヘーズが高くなったり、表面粗さが大きく耐擦傷性が不充分となる場合がある。
前記濃度比(CB)/(CA)が小さ過ぎると、樹脂(B)が少ないため、密着性が不十分となる場合があり、前記濃度比(CB)/(CA)が多すぎると、樹脂(A)が少ないために、カーリング抑制効果および硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
前記(C)/{(A)+(B)+(C)}が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
得られた透明被膜付基材の透明被膜の膜厚は1〜10μm、さらには2〜10μmの範囲にあることが好ましい。
次ぎに、本発明に係る透明被膜付基材について説明する。
本発明に係る透明被膜付基材は、基材と、基材上に形成された前記塗料を用いてい形成された透明被膜とからなる。
本発明に用いる基材としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、ポリカーボネート、アクリル樹脂、PET、トリアセチルセルロース(TAC)等のプラスチックシート、プラスチックフィルム等、プラスチックパネル等があげられる。
中でも厚みの薄い基材に好適に用いることができ、特にTAC基材は基材の厚みが薄い場合にカーリングしやすく、カーリングを抑制することのできる本発明の透明被膜付基材としては好適に用いることができる。
基材が薄いものでは、前記した本発明の透明被膜形成塗料を用いてもカーリングを抑制することが困難となることがある。
本発明に係る透明被膜は、前記した官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)と官能基数が2および/または3のアクリレート樹脂(B)とが、硬化したマトリックスと平均粒子径が5〜500nmの範囲にある金属酸化物微粒子(C)とからなっている。
透明被膜中の官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)の含有量(WA)は固形分として1.58〜75重量%、さらには3.33〜66.7重量%の範囲にあることが好ましい。アクリレート樹脂(A)のが少ないと、透明被膜がカーリングする場合がある。アクリレート樹脂(A)が多すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
含有量比(WB)/(WA)が0.05未満の場合は、密着性が不十分となる場合がある。
含有量比(WB)/(WA)が0.4を越えると、透明被膜がカーリングしたり硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
透明被膜の膜厚が薄いと、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不充分となる場合がある。透明被膜の膜厚が厚すぎても、基材との密着性が不十分となったり、クラックが発生する場合がある。
ここで、本発明でカーリング性とは、所定の形状(14cm×25cm×厚み:40μm)のTACフィルム基材上に所定の厚み(8μm)の透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料を塗布し、20時間静置し、その後、フィルムを10cm×10cmサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング(湾曲)して浮上した基材の頂点の平板からの高さ(Amm)として定義される。
また、本発明の透明被膜の鉛筆硬度は3H以上、さらには4H以上であることが好ましい。透明被膜の鉛筆硬度が3H未満の場合は、耐擦傷性が不十分である。
また、透明被膜付基材の光透過率が92%以上、さらには92.5%以上であることが好ましい。
このような透明被膜基材は、光電気セル、液晶表示セルや携帯電話、パソコン等の軽量化のために厚みの薄く、かつ軽量も求められる用途に好適である。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
透明被膜形成用塗料(1)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)59.26gと、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)14.40gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)1.60gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)で固形分濃度30%に溶解)3.20gとPGME11.34gとアセトン10.0gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(1)を調製した。
透明被膜形成用塗料(1)を、TACフィルム(富士フィルム(株)製:FT−PB40UL−M、厚さ:40μm、屈折率:1.51)にバーコーター法(#14)で塗布し、80℃で120秒間乾燥した後、N2雰囲気下300mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させて透明被膜付基材(1)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
また、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を以下の方法、評価基準で評価し、結果を表に示す。
14cm×25cm×40μm(厚み)のTACフィルム基材上に厚みが8μmの透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料(1)を塗布し、20時間静置し、その後、フィルムを10cm×10cmサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング(湾曲)して浮上した基材の頂点の平板からの高さを測定し、以下の基準で評価した。
10mm未満 :◎
10〜20mm未満 :○
20〜30mm未満 :△
30mm以上 :×
JIS−K−5600に準じて鉛筆硬度試験器により測定した。
耐擦傷性の測定
#0000スチールウールを用い、荷重2kg/cm2で10回摺動し、膜の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
評価基準:
筋条の傷が認められない :◎
筋条に傷が僅かに認められる:○
筋条に傷が多数認められる :△
面が全体的に削られている :×
透明被膜形成用塗料(2)の調製
実施例1において、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)15.20gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)0.8gとを用いた以外は同様にして固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(2)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(2)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(3)の調製
実施例1において、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)11.2gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)4.8gとを用いた以外は同様にして固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(3)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(3)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(4)の調製
実施例1において、官能基数が8のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−8LR、平均分子量=3000)14.4gを用いた以外は同様にして固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(4)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(4)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(5)の調製
実施例1において、官能基数が12のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−12LR、平均分子量=4400)14.4gを用いた以外は同様にして固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(5)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(5)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(6)の調製
実施例1において、官能基数が3のアクリレート樹脂(B)としてペンタエリスリトールトリアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートPE−3A、平均分子量=298)1.60gを用いた以外は同様にして固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(6)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(6)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(6)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(6)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(7)の調製
シリカゾル分散液(日揮触媒化成(株)製;SI−45P;平均粒子径45nm、SiO2濃度40.5重量%)1000gにイオン交換水6000gを加え、ついで陽イオン交換樹脂(三菱化学(株)製:SK−1BH)800gを添加し、1時間攪拌して脱アルカリ処理した。
ついで、このメタノール分散液100gにγ-メタアクリロオキシプロピルトリメトキシシラン3.00g(信越シリコ−ン(株)製:KBM−503、SiО2成分81.2%)を混合し50℃で20時間攪拌して表面処理した45nmのシリカゾル分散液を得た(固形分濃度40.5重量%)。
その後、ロータリーエバポレーターでプロピレングリコールモノプロピルエーテル(PGME)に溶剤置換した(固形分40.5%)。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(7)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(7)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(7)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(8)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)69.14gと、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)10.8gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)1.20gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)2.4gとPGME6.26gとアセトン10gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(8)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(8)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(8)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(8)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(9)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)29.63gと、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)25.20gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)2.8gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.2gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)5.6gとPGME26.57gとアセトン10gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(9)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(9)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(9)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(9)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜付基材(10)の製造
実施例1において、TACフィルム(富士フィルム(株)製:FT−PB40UL−M、厚さ:60μm、屈折率:1.51)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(10)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。
得られた透明被膜付基材(12)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(R1)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)59.26gと、官能基数が9のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)16.0gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.2gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)3.2gとPGME11.34gとアセトン10gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(R1)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(R1)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R1)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(R1)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(R2)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)59.26gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)16.0gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)3.20gとPGME11.34gとアセトン10.0gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(R2)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(R2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R2)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(R2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(R3)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)59.26gと、官能基数が6のアクリレート樹脂(共栄社化学社(株)製:DPE−6A、平均分子量=578)16.0gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)3.20gとPGME11.34gとアセトン10gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(R3)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(R3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R3)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(R3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(R4)の調製
シリカオルガノゾル分散液(日揮触媒化成(株)製:OSCAL1842;平均粒子径12nm、SiO2濃度40.5重量%、分散媒:メチルイソブチルケトン、粒子屈折率1.46)59.26gと、ポリエステルアクリレート樹脂(大阪有機化学社(株)製:V#1000、平均分子量=1000〜2000)16.0gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、PGMEで固形分濃度30%に溶解)3.20gとPGME11.34gとアセトン10.0gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(R4)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(R4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R4)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(R4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
透明被膜形成用塗料(R5)の調製
官能基数が9官能のアクリレート樹脂(A)としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂(新中村化学(株)製:NKオリゴ UA−33H、平均分子量=4000)36.0gと、官能基数が2のアクリレート樹脂(B)としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学(株)製:ライトアクリレートDCP−A、平均分子量=302)4.0gと、アクリルシリコーン系レベリング剤(楠本化成(株)製;ディスパロンNSH−8430HF)0.20gと光重合開始剤(チバジャパン(株))製:イルガキュア184、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)で固形分濃度30%に溶解)8.0gとPGME41.8gとアセトン10.0gを充分に混合して固形分濃度40.0重量%の透明被膜形成用塗料(R5)を調製した。
実施例1において、透明被膜形成用塗料(R5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R5)を得た。透明被膜の膜厚は8μmであった。得られた透明被膜付基材(R5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
Claims (10)
- 官能基数が4以上のアクリレート樹脂(A)と、
官能基数が2および/または3のアクリレート樹脂(B)と、
平均粒子径が5〜500nmの範囲にある金属酸化物微粒子(C)と、
有機溶媒(D)とからなり、
アクリレート樹脂(A)の濃度(CA)とアクリレート樹脂(B)の濃度(CB)との濃度比(CB)/(CA)が0.05〜0.5の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。 - 前記アクリレート樹脂(A)がウレタンアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が500〜5000の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の透明被膜形成用塗料。
- 前記アクリレート樹脂(B)が2官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および/または3官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が200〜500の範囲にあることを特徴とする請求項1または2に記載の透明被膜形成用塗料。
- 前記樹脂(A)の濃度(CA)が固形分として0.95〜45重量%の範囲にあり、
前記樹脂(B)の濃度(CB)が固形分として0.05〜12重量%の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子(C)の濃度が固形分として0.25〜48重量%の範囲にあり、
濃度比(C)/{(A)+(B)+(C)}が0.2〜0.7の範囲にあり、合計の濃度{(A)+(B)+(C)}が固形分として5〜60重量%の範囲にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料。 - 基材と、基材上に形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが20〜70μmの範囲にあり、該透明被膜が請求項1〜4のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。 - 前記基材がトリアセチルセルロース(TAC)であることを特徴とする請求項5に記載の透明被膜付基材。
- 前記透明被膜の膜厚が1〜10μmの範囲にあることを特徴とする請求項5または6に記載の透明被膜付基材。
- 前記透明被膜のカーリング性が20mm以下であることを特徴とする請求項5〜7のいずれかに記載の透明被膜付基材。
- 前記透明被膜の鉛筆硬度が3H以上であることを特徴とする請求項5〜8のいずれかに記載の透明被膜付基材。
- 透明被膜を設けた基材の光透過率が92%以上であることを特徴とする請求項5〜9のいずれかに記載の透明被膜付基材。
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