KR20190113528A - 피복용 수지 조성물 - Google Patents

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사키나 미야우치
히사시 마루사와
노부히토 하마다
히데오 사와다
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고오 가가쿠고교 가부시키가이샤
고쿠리츠다이가쿠호징 히로사키다이가쿠
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Abstract

본 발명은, 높은 방담성과 높은 방오성을 가지는 피복막을 제작할 수 있는 피복용 수지 조성물을 제공한다. 피복용 수지 조성물은, 피복막을 제작하기 위한 피복용 수지 조성물로서, 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체인 환형 에테르기 함유 중합체(A)와, 다가 카르본산(b1)과 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물로 이루어지는 성분(B)를 함유한다. 피복용 수지 조성물을 100℃ 이상이고 상기 피복용 수지 조성물의 분해 온도 이하에서, 0.1시간 이상 가열하여 경화시킴으로써 제작된 경화물의, JIS R3257에서 규정되는 물과의 접촉각이 90° 이하이다.

Description

피복용 수지 조성물
본 발명은, 피복용 수지 조성물에 관한 것이며, 상세하게는 피복막을 제작하기 위한 피복용 수지 조성물에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 카르복실기 등을 가지는 중합성 불포화 모노머를 구성단위로 하는 중합체와, 카르복실기 등과 반응하여 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 적어도 2개 가지는 가교제와, 알칼리 금속 등의 수산화물과, 용제를 함유하는 방담성(防曇性) 코팅제가 개시되어 있다.
특허문헌 1의 개시에 의하면, 방담성 코팅제에 의해 방담성이 향상된다고 되어 있지만, 방오성(防汚性)에 대해서는 전혀 고려되어 있지 않다.
일본공개특허 제2015-137342호 공보
본 발명의 과제는, 방담성과 방오성을 가지는 피복막을 제작할 수 있는 피복용 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 태양(態樣)에 관한 피복용 수지 조성물은, 피복막을 제작하기 위한 피복용 수지 조성물로서, 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체인 환형 에테르기 함유 중합체(A)와, 다가 카르본산(b1)과 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물로 이루어지는 성분(B)를 함유하고, 상기 피복용 수지 조성물을 100℃ 이상이고 상기 피복용 수지 조성물의 분해 온도 이하에서, 0.1시간 이상 가열하여 경화시킴으로써 제작된 경화물의, JIS R3257에서 규정되는 물과의 접촉각이 90° 이하이다.
본 발명의 일 실시형태에 대하여 설명한다.
본 실시형태에 관한 피복용 수지 조성물은, 적절한 기재(基材)를 덮는 피복막을 제작하기 위한 조성물이다. 피복용 수지 조성물은, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)를 함유한다. 환형 에테르기 함유 중합체(A)는, 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체이고, 환형 에테르를 갖는다. 성분(B)는, 다가 카르본산(b1)이 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물로 이루어진다. 또한, 피복용 수지 조성물을 100℃ 이상이고 상기 피복용 수지 조성물의 분해 온도 이하에서, 0.1시간 이상 가열하여 경화시킴으로써 제작된 경화물의, JIS R3257에서 규정되는 물과의 접촉각이 90° 이하이다.
피복용 수지 조성물 중의 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)를 반응시킴으로써, 피복용 수지 조성물을 경화시킬 수 있다. 이에 의해, 피복용 수지 조성물로 피복막을 제작할 수 있다. 피복막은 높은 강도를 가질 수 있다. 또한, 피복막은, 환형 에테르기와 카르복실기 또는 무수 카르복실기와의 반응에서 생기는 수산기를 갖는다. 또한, 피복막은, 성분(B)의 카르복실기 또는 무수 카르복실기에 유래하는 미반응의 카르복실기를 가질 수 있다. 성분(B)는 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 비교하여 피복용 수지 조성물 중에서 운동하기 용이하이다고 생각되고, 그 때문에 피복막의 표면에 카르복실기가 배열되기 용이하이다고 생각된다. 이들의 이유에 의해, 피복막은 높은 친수성과 높은 발유성(撥油性)을 가질 수 있고, 이에 의해, 90° 이하라는 물과의 접촉각을 달성할 수 있다고 생각된다. 이에 의해, 피복막은 높은 강도, 높은 방담성 및 높은 방오성을 가질 수 있다. 또한, 피복막은 유리 등의 무기 산화물과의 높은 밀착성을 가질 수 있다. 이것은, 유리 상에서 피복용 수지 조성물을 경화시키면, 무기 산화물 표면의 수산기가, 피복용 수지 조성물 중의 환형 에테르기 함유 중합체(A)에 있어서의 환형 에테르기 및 성분(B)의 카르복실기 또는 무수 카복실기와 반응하여 결합하기 용이하기 때문이라고 추측된다.
피복용 수지 조성물의 성분에 대하여, 더욱 상세하게 설명한다.
상기한 바와 같이, 환형 에테르기 함유 중합체(A)는, 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체이다. 중합성 모노머 성분(a)는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)만을 함유해도 된다. 중합성 모노머 성분(a)는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)과, 환형 에테르기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 모노머(a12)를 함유해도 된다.
환형 에테르기 함유 중합체(A)가 가지는 환형 에테르기는, 예를 들면 에폭시기와 옥세탄기 중, 적어도 하나를 포함한다. 즉, 에틸렌성 불포화 모노머(a11)이 가지는 환형 에테르기는, 예를 들면 에폭시기와 옥세탄기 중 적어도 하나를 포함한다.
중합성 모노머 성분(a)의 100 질량부에 대한 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양은, 40 질량부 이상 100 질량부 이하인 것이 바람직하다. 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양이 40 질량부 이상이면, 피복막의 유리 등의 무기 산화물과의 고밀착성이 특히 높아진다. 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양이 40 질량부 이상 80 질량부 이하이면 특히 바람직하다. 이 경우, 피복막은 양호한 내알카리성 및 내산성을 가질 수 있다. 이것은, 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양이 80 질량부 이하이면 피복막 중의 수산기의 양이 충분히 억제되고, 또한 40 질량부 이상이면 피복막 중의 가교 밀도가 충분히 높아짐으로써, 피복막의 친수성의 정도와 가교 밀도의 적절한 밸런스를 달성할 수 있기 때문이라고 추측된다.
중합성 모노머 성분(a)는 탄소수 11 이하의 모노머(a21)만을 함유해도 된다. 중합성 모노머 성분(a)가 탄소수 11 이하의 모노머(a21)만을 함유하면, 방담성이 특히 양호한 피복막을 얻을 수 있다. 이것은, 모노머의 탄소수가, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)의 반응에서 생성되는 수산기, 성분(B)에 유래하는 카르복실기라는 친수성의 관능기의, 피복막의 표면에 있어서의 분포에 영향을 주기 때문이라고 추측된다. 즉, 중합성 모노머 성분(a)가 탄소수 11 이하의 모노머(a21)만을 함유하면, 친수성의 관능기가 피복막의 표면에 적절하게 분포하고, 이에 의해, 피복막의 표면에 양호한 친수성이 부여된다고 추측된다.
중합성 모노머 성분(a)는 탄소수 12 이상의 모노머(a22)를, 0.5 질량% 이상 60 질량% 이하의 비율로 함유해도 된다. 즉, 중합성 모노머 성분(a)는, 탄소수 11 이하의 모노머(a21)과 탄소수 12 이상의 모노머(a22)를 함유하고, 또한 중합성 모노머 성분(a) 전체에 대하여, 모노머(a21)의 비율이 40 질량% 이상 99.5 질량% 이하, 모노머(a22)의 비율이 0.5 질량% 이상 60 질량% 이하여도 된다. 이 경우, 방오성이 특히 양호한 피복막을 얻을 수 있다. 이것은, 모노머(a22)의 비율이 0.5 질량% 이상인 것에 의해, 피복막 중에 친수성의 관능기를 가지는 분자쇄가 적절하게 운동할 수 있는 공간이 생기고, 그것에 기인하여, 피복막의 표면과 기름방울 사이의 상호 작용이 작아지고, 이에 의해, 피복막의 표면에 양호한 발유성이 부여된다고 추측된다. 또한, 모노머(a22)의 비율이 60 질량% 이하인 것에 의해, 피복막의 표면에 있어서의, 친수성의 관능기를 가지는 분자쇄의 밀도가 과잉으로 커지지 않아, 분자쇄의 운동이 저해되기 어렵기 때문이라고 추측된다.
또한, 모노머(a22)는 탄소수 12∼22의 모노머(a221)을 함유하고, 또한 모노머(a221)의 비율은, 중합성 모노머 성분(a) 전체에 대하여 0.5 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 모노머(a22)는 탄소수 22를 넘는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 경우, 피복막은 특히 높은 방오성을 가질 수 있다. 이것은, 탄소수 22를 넘는 모노머의 양이 억제됨으로써, 피복막의 표면에 있어서의 분자쇄가 친유성에 치우치는 것이 억제되기 때문이라고 추측된다.
모노머(a22)는, 탄소수 8∼18의 알킬기 및 직쇄 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기를 가지는 (메타)아크릴레이트를 포함하는 것도 바람직하다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 방오성을 가질 수 있다. 이것은, (메타)아크릴레이트에 유래하는 알킬기 또는 직쇄 알콕시기가, 피복막의 표면에 있어서의 카르복실기 등의 친수성 관능기의 밀도를 적절하게 조정함으로써, 친수성 관능기와 오염의 상호 작용을 저감시키고, 이에 의해 피복막에 오염이 부착되기 어려워지기 때문이라고 추측된다. 또한, 탄소수 12 이하이면, 피복막은 양호한 경도를 유지할 수 있다. 이것은, (메타)아크릴레이트에 유래하는 알킬기 또는 직쇄 알콕시기가 탄소수 12를 초과함에 따라서 분자쇄가 친유성으로 기울고, 피복막의 표면에 노출됨으로써, 탄소수 12를 초과하는 알킬기 또는 직쇄 알콕시기에 의해 피복막의 표면이 가소성을 나타내기 때문이라고 추측된다. 상기 (메타)아크릴레이트의 양은, 중합성 모노머 성분(a)에 대하여 0.5 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하다.
그리고, 상기의 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)과 환형 에테르기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 모노머(a12)는, 중합성 모노머 성분(a)에 포함되는 모노머를 탄소수의 여하에 관계없이, 환형 에테르기의 유무에 기초하여 규정한다. 또한, 탄소수 11 이하의 모노머(a21), 탄소수 12 이상의 모노머(a22) 및 탄소수 12∼22의 모노머(a221)는, 중합성 모노머 성분(a)에 포함되는 모노머를, 환형 에테르기의 유무에 관계없이 탄소수에 기초하여 규정한다. 그러므로, 예를 들면 에틸렌성 불포화 모노머(a11)에 포함되고, 또한 탄소수 11 이하의 모노머(a21)에도 포함되는 모노머도 있을 수 있다.
환형 에테르기 함유 중합체(A)는, 방향환을 갖지 않는 것이 바람직하다. 즉, 중합성 모노머 성분(a)는 방향환을 갖지 않는 것이 바람직하다. 이 경우, 피복막은 높은 투명성을 가질 수 있다. 또한, 피복막에 광이 조사(照射)된 경우의 피복막의 황변이 억제된다. 즉, 피복막은, 높은 내광성 및 내황변성을 가질 수 있다.
모노머(a11)에 포함되고, 또한 모노머(a21)에도 포함되는 모노머, 즉 환형 에테르기를 가지고 탄소수 11 이하인 모노머의 예는, 글리시딜메타크릴레이트(탄소수 7), 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트(탄소수 10), 3-에틸-3-메타크릴옥시메틸옥세탄(탄소수 10), 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 및 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타아크릴레이트(탄소수 11)을 포함한다.
모노머(a12)에 포함되고, 또한 모노머(a21)에도 포함되는 모노머, 즉 환형 에테르기를 갖지 않고 탄소수 11 이하인 모노머의 예는, 메틸메타크릴레이트(탄소수 5), tert-부틸아크릴레이트(탄소수 7), tert-부틸메타크릴레이트(탄소수 8) 및 벤질메타크릴레이트(탄소수 11)을 포함한다.
모노머(a12)에 포함되고, 또한 모노머(a22)에도 포함되는 모노머, 즉 환형 에테르기를 갖지 않고 탄소수 12 이상인 모노머의 예는, 이소노닐아크릴레이트(탄소수 12), 2-에틸헥실메타크릴레이트(탄소수 12), 이소노닐메타아크릴레이트(탄소수 13), 이소데실아크릴레이트(탄소수 13), 이소데실메타아크릴레이트(탄소수 14), n-라우릴아크릴레이트(탄소수 15), n-라우릴메타아크릴레이트(탄소수 16), 이소스테아릴아크릴레이트(탄소수 21), n-스테아릴아크릴레이트(탄소수 21), 이소스테아릴메타아크릴레이트(탄소수 22) 및 n-스테아릴메타아크릴레이트(탄소수 22)를 포함한다.
환형 에테르기 함유 중합체(A)의 합성에 대하여 설명한다. 중합성 모노머 성분(a)를 중합시킴으로써, 환형 에테르기 함유 중합체(A)를 합성할 수 있다. 중합의 방법은 공지의 방법으로 된다. 예를 들면, 용액 중합법으로 환형 에테르기 함유 중합체(A)를 합성하는 경우, 예를 들면 중합성 모노머 성분(a)와, 중합 개시제와, 용매를 함유하는 반응성 용액을 불활성 분위기 하에서 가열함으로써, 중합성 모노머 성분(a)를 중합시켜, 환형 에테르기 함유 중합체(A)를 합성할 수 있다.
용액 중합법에서 사용되는 용매의 예는 물, 메탄올, 에탄올, 프로필알코올, 이소프로필알코올, 부탄올, 헥산올, 에틸렌글리콜 등의 직쇄, 분기, 2급 또는 다가의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 스와졸 시리즈(마루젠 세키유 가가쿠 가부시키가이샤 제조), 소르벳소 시리즈(엑손·케미칼사 제조) 등의 석유계 방향족계 혼합 용제; 셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브류; 카르비톨, 부틸카르비톨, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트 등의 카르비톨류; 프로필렌글리콜 메틸에테르 등의 프로필렌글리콜 알킬에테르류; 디프로필렌글리콜메틸에테르 등의 폴리프로필렌글리콜 알킬에테르류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 셀로솔브아세테이트 등의 아세트산에스테르류; 디옥산, 디메틸포름아미드 및 디알킬글리콜 에테르류를 포함한다. 이들 용매는 1종 단독으로 사용되고, 또는 복수 종류가 병용된다.
중합 개시제의 예는, 퍼옥소이황산암모늄, 과산화벤조일, 과산화라우로일 등의 과산화물; 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티롤니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 1,1'-아조비스-1-시클로헥산카르보니트릴, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스-(2-아미디노프로판)-디히드로클로라이드 등의 아조계 화합물을 포함한다.
반응성 용액 중에는, 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 분자량 조절 등을 위해, 필요에 따라 연쇄 가동제가 첨가되어도 된다. 연쇄 가동제의 예는 라우릴메르캅탄, 도데실메르캅탄, 티오글리세롤 등의 메르캅탄기를 가지는 화합물; 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 등의 α-메틸스티렌 다이머류, 및 차아인산나트륨, 아황산수소나트륨 등의 무기염을 포함한다. 연쇄 가동제의 사용량은, 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 원하는 범위로 되도록 적절히 결정된다.
환형 에테르기 함유 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 100000 이하인 것이 바람직하다. 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 1000 이상 13000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 물성을 가질 수 있고, 예를 들면 유리 등의 무기 산화물제의 기재에 대하여 특히 높은 밀착성을 가질 수 있다. 그리고, 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피로 측정된, 폴리스티렌 환산의 값이다.
환형 에테르기 함유 중합체(A)에 있어서의, 유기 용제를 포함하지 않는 중합체 단독의 환형 에테르기 당량은 140 이상 400 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 환형 에테르기 함유 중합체(A)는 양호한 반응성을 가지고, 또한 피복막은 양호한 경도와 양호한 친수성을 가질 수 있다. 상세하게는, 환형 에테르기 당량이 400 이하이면, 피복막은 높은 가교 밀도를 가질 수 있고, 이 때문에 피복막은 특히 양호한 밀착성, 경도, 내수성 및 내약품성을 가질 수 있다. 또한, 환형 에테르기 당량이 140 이상이면, 피복막에 있어서의 수산기가 과잉으로 많아지는 것이 억제됨으로써, 피복막은 특히 양호한 내수성 및 내약품성을 가질 수 있다.
성분(B)에 대하여 설명한다. 성분(B)는 상기한 바와 같이, 다가 카르본산(b1)과 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물만으로 이루어진다.
성분(B)는 25℃에서 액체인 것이 바람직하다. 이 경우, 피복막은 높은 균질성을 가질 수 있고, 또한 특히 높은 친수성을 가질 수 있다. 이것은, 성분(B)가 액체이면, 조성물 중에서 성분(B)가 양호하게 분산됨으로써, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)의 반응에서 생긴 수산기가 피복막에 양호하게 분산되기 때문이라고 추측된다.
성분(B)는 방향환을 갖지 않는 것이 바람직하다. 이 경우, 피복막은 높은 투명성을 가질 수 있다. 또한, 피복막에 광이 조사된 경우의 피복막의 황변이 억제된다. 즉, 피복막은 높은 내후성 및 내황변성을 가질 수 있다.
성분(B)가 다가 카르본산(b1)을 포함하는 경우, 다가 카르본산(b18)은 특히 4-메틸헥사히드로프탈산과 헥사히드로프탈산 중, 적어도 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 성분(B)가 다가 카르본산 무수물(b2)를 포함하는 경우, 다가 카르본산(b2)는 특히 4-메틸헥사히드로무수프탈산과 헥사히드로무수프탈산 중, 적어도 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 이들의 경우, 피복막은 특히 높은 균질성을 가질 수 있고, 또한 특히 높은 친수성을 가질 수 있다.
조성물 중에 있어서, 성분(B)의 카르복실기 1당량에 대한, 아크릴계 공중합체(A)의 환형 에테르기의 양은, 0.1당량 이상 16당량 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 피복막이 특히 높은 친수성을 가질 수 있다. 이것은, 성분(B)에 미반응의 카르복실기가, 피복막의 표면에 양호하게 분산되어 존재하기 때문이라고 추측된다. 또한, 환형 에테르기의 양이 0.1당량 이상이면, 미반응의 카르복실기가 피복막에 과잉으로 존재하는 것을 억제할 수 있고, 이 때문에 피복막의 밀착성 및 내수성을 양호하게 유지할 수 있다. 또한, 성분(B)의 일부가 피복막에 미반응인채로 잔류하는 것을 억제할 수 있고, 이 때문에, 피복막이 가열된 경우에 성분(B)의 일부가 휘발됨으로써 피복막이 불균일해지는 사태를 억제할 수 있다. 또한, 환형 에테르기의 양이 16당량 이하이면, 피복막에 있어서의 높은 가교 밀도를 유지할 수 있고, 이 때문에 피복막의 양호한 경도, 밀착성 및 내약품성을 유지할 수 있다. 환형 에테르기의 양이 0.3당량 이상이면 보다 바람직하다. 환형 에테르기의 양이 5당량 이하인 것도 보다 바람직하다.
피복용 수지 조성물은 경화 촉매(경화 촉진제라고도 함)를 함유해도 된다. 경화 촉매란, 환형 에테르기를 가지는 화합물과 카르복실기를 가지는 화합물의 반응을 촉진하는 화합물이다. 경화 촉매는 공지이고, 경화 촉매의 예는 이미다졸계 화합물, 유기 인계 화합물, 제3급 아민 및 제4급 암모늄염을 포함한다. 다만, 피복용 수지 조성물은 경화 촉매를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 피복용 수지 조성물이 경화 촉매를 함유하지 않아도, 피복용 수지 조성물 중의 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)의 반응은 양호하게 진행할 수 있다. 또한, 피복용 수지 조성물이 경화 촉매를 함유하지 않는 경우에는, 피복막의 용도가 경화 촉매에 의해 저해되는 일이 없고, 예를 들면 피복막을 식품 위생 용도에 적용하는 것도 가능해진다.
피복용 수지 조성물은, 하기 식(1)로 나타내어지는 플루오로알킬기 함유 화합물(C1)[이하, 화합물(C1)이라고도 함]과, 하기 식(2)로 나타내어지는 플루오로알킬기 함유 화합물(C2)[이하, 화합물(C2)이라고도 함] 중, 적어도 하나를 더 함유해도 된다. 화합물(C1) 및 화합물(C2)는 피복막의 친수성 및 발유성을 더욱 향상시킬 수 있다.
식(1) 중, RF의 각각은 CaF2a + 1Ob, a는 1 이상 15 이하의 수, b는 0 이상 10 이하의 수, R은 유기기, n은 자연수다. 식(2) 중, RF는 CaF2a +1, a는 1 이상 15 이하의수다. 식(2) 중, x 및 y는 자연수이고, x 및 y는, x:y가 1:99부터 60:40까지의 범위 내다.
RF-(CH2CH(C(=O)R))n-RF …(1)
Figure pct00001
플루오로알킬기 함유 화합물(C1)에 대하여 더 설명한다.
식(1) 중 유기기 R은, 예를 들면 히드록실기; 메틸에테르기, 에틸에테르기, 프로필에테르기 또는 이소프로필에테르 등의 직쇄 또는 분기 알킬에테르기; 모르폴리노기, (1,1-디메틸-3-옥소이소부틸)아미노기, 디메틸아미노기 등의 2급 아미노기; 또는 3급 아미노기다.
식(1) 중 n은, 예를 들면 1 이상 450 이하의 수다.
화합물(C1)은 올리고머인 것이 바람직하고, 특히 화합물(C1)의 수 평균 분자량이 500 이상 30000 이하인 것이 바람직하다. 이 수 평균 분자량은, 1000 이상 15000 이하인 것이 보다 바람직하고, 2000 이상 8000 이하인 것도 더욱 바람직하다. 상기 수 평균 분자량은 겔 침투 크로마트그래피에 의해 측정되는 값이다.
화합물(C1)은 예를 들면 (CH2CH(C(=O)R))로서 디메틸아크릴아미드의 잔기를 가지는 플루오로알킬기 함유 디메틸아크릴아미드올리고머, (CH2CH(C(=O)R))로서 N- (1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드의 잔기를 가지는 플루오로알킬기 함유 N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드 올리고머, 및 (CH2CH(C(=O)R))로서 아크릴로일모르폴린의 잔기를 가지는 플루오로알킬기 함유 아크릴로일모르폴린 올리고머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 함유한다.
화합물(C2)에 대하여 설명한다.
식(2)는, 화합물(C2)를 구성하는 구조단위의 구조, 및 화합물(C2) 중의 각 구조단위의 비를 나타내는 조성식이다. 즉, 화합물(C2)란, 식(2) 중 좌측에 나타내어지는 구조단위(즉 플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머의 잔기)와, 우측에 나타내어지는 구조단위(즉 아크릴산 잔기)를, x:y의 몰비로 가지는 공중합체이다. 화합물(C2)는, 플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머와 아크릴산을, x:y의 몰비로 공중합시킨 공중합체라고도 말할 수 있다.
플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머는, 예를 들면 CH2CHCOOCH2 CH2RF라는 구조를 갖는다. 플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머는, 예를 들면 플루오로알킬에틸아크릴레이트를 함유한다. 특히 플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머가, 2-(퍼플루오로부틸)에틸아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실에틸)아크릴레이트, 및 2-(퍼플루오로옥틸)에틸아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.
식(2)의 RF에 있어서, a는 특히 4 이상 8 이하인 것이 바람직하다. 또한, 식(2)에 있어서, 특히 x:y가 3:97에서 40:60까지의 범위 내인 것이 바람직하다.
화합물(C2)의 수 평균 분자량은, 500 이상 10000 이하인 것이 바람직하고, 1500 이상 5000 이하이면 더욱 바람직하다. 이 수 평균 분자량은 겔 침투 크로마트그래피에 의해 측정되는 값이다.
화합물(C2)는, 예를 들면 아크릴산과 플루오로알킬기를 가지는 아크릴레이트 모노머를 적절한 중합 방법으로 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 중합 방법의 예로서, 용매가 사용되는 통상의 용액 중합법 등의 공지의 중합 방법을 들 수 있다.
화합물(C1) 및 화합물(C2)는, 분자 중에 존재하는 불소알킬쇄에 기인하여, 피복막의 친수성 및 발유성을 특히 향상시킬 수 있다고 생각된다.
피복용 수지 조성물은 특히 화합물(C1)을 함유하는 것이 바람직하다. 화합물(C1)은 피복막의 친수성 및 발유성을 특히 향상시키고, 피복막의 방담성을 향상시킬 수 있다. 이것은, 화합물(C1)이 골격에 극성기를 가지고, 말단에 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로옥사알킬기를 가지기 때문이라고 생각된다.
피복용 수지 조성물이 화합물(C1)과 화합물(C2) 중, 적어도 하나를 함유하는 경우, 피복용 수지 조성물 중의 화합물(C1)과 화합물(C2)의 합계량은, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와, 성분(B)에 대하여 1 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하다. 화합물(C1)과 화합물(C2)의 합계량이 1 질량% 이상인 것에 의해, 피복막은 특히 양호한 방담성, 방오성을 가질 수 있고, 50 질량% 이하인 것에 의해, 피복용 수지 조성물을 양호하게 경화시킬 수 있다. 화합물(C1)과 화합물(C2)의 합계량이 5 질량% 이상이면 보다 바람직하고, 10 질량% 이하인 것도 더욱 바람직하다.
피복용 수지 조성물은, 필요에 따라 용제를 함유해도 된다. 용제의 예는, 전술한 환형 에테르기 함유 중합체(A)를 용액 중합법으로 합성하는 경우의 용제의 예와 같다.
피복용 수지 조성물을 기재에 도포하고 나서, 가열하여 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)를 반응시킴으로써, 피복용 수지 조성물을 경화시킬 수 있다. 이에 의해, 피복용 수지 조성물로 피복막을 제작할 수 있다. 이 피복막은 전술한 바와 같이, 높은 친수성 및 발유성을 가질 수 있다. 이 때문에 기재의 표면에 양호한 방담성 및 방오성을 부여할 수 있다. 기재의 재질 및 형상에 제한은 없다. 전술한 바와 같이, 기재가 유리 등의 무기 산화물로부터 제작되어 있으면, 피복막은 기재와 특히 높은 밀착성을 가질 수 있다.
피복막의 두께는 1㎛ 이상인 것이 바람직하다. 두께가 1㎛ 이상인 것에 의해, 피복막은 유리 등의 기재와의 양호한 밀착성을 가질 수 있다. 이것은, 두께가 1㎛ 이상인 것에 의해 피복막이 적당한 내구성을 가지기 때문이라고 추측된다.
피복막은, 전술한 바와 같이 높은 친수성을 가질 수 있고, 피복막은 물과의 접촉각이 120° 이하인 것을 달성할 수 있다. 물과의 접촉각은 전술한 바와 같이, 피복용 수지 조성물을 경화시켜 경화물을 제작하고, 이 경화물의 물과의 접촉각을 JIS R3257에서 규정되는 방법으로 측정함으로써 확인된다. 피복막이 높은 친수성을 가지기 위해서는, 피복막 또는 경화물의 물과의 접촉각이 90° 이하인 것이 보다 바람직하다. 물과의 접촉각은 40° 이상인 것도 바람직하다. 이 경우, 피복막은 우수한 방담성을 가질 수 있다. 이것은, 경화물 및 피복막의 친수성과 발유성의 밸런스가 적절해지기 때문이라고 추측된다. 물과의 접촉각이 60° 이상이면 보다 바람직하다.
또한, 피복막은 전술한 바와 같이 높은 발유성을 가질 수 있고, 이에 의해, 도데칸과의 접촉각이 10° 이상인 것도 달성할 수 있다. 도데칸과의 접촉각은, 피복용 수지 조성물을 경화시켜 경화물을 제작하고, 이 경화물의 도데칸과의 접촉각을 JIS R3257에서 규정되는 방법으로 측정함으로써 확인된다. 피복막이 높은 발유성을 가지기 위해서는, 피복막 또는 경화물의 도데칸과의 접촉각이 15° 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 피복막 또는 경화물의 발유성이 양호해짐으로써, 피복막 또는 경화물은 특히 우수한 방오성을 가질 수 있다. 도데칸과의 접촉각이 20° 이상이면 보다 바람직하다.
피복막은 높은 친수성 및 높은 발유성을 가지면서, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)가 충분히 반응함으로써, 높은 경도를 가질 수 있다. 그러므로, 피복막의 연필경도가 B 이상인 것을 달성할 수 있다.
또한, 전술한 바와 같이, 피복막은, 유리와의 높은 밀착성을 갖는다. 예를 들면, 유리제가 평활한 기재 위에 피복막을 형성하고, 이 피복막에 대하여, JIS K5600 5-6에서 규정되어 있는 셀로판 점착테이프 박리 시험을 행한 경우, 커팅의 에지가 매끄럽고, 커팅의 교차점에 있어서의 박리도 보여지지 않아, 10×10개의 격자의 눈 전체에 있어서 박리가 없는 것을 달성할 수 있다.
이들 피복막의 특성은, 피복용 수지 조성물의 조성을 상기 설명한 범위 내에서 조정함으로써, 달성 가능하다.
피복용 수지 조성물로부터 방담성과 방오성을 가지는 피복막을 제작할 수 있다. 피복막의 방담성과 방오성은, 상기한 바와 같이 피복막이 높은 친수성 및 높은 발유성을 가짐으로써 달성된다.
<실시예>
1. 중합체의 준비
1-1. 합성
환류 냉각기, 온도계, 질소 도입관 및 교반기를 장착한 4구 플라스크에, 표 1∼표 3에 나타내는 성분을 넣어, 반응성 용액을 조제하였다. 이 반응성 용액을, 질소 분위기 하, 95℃에서 6.5시간 가열하여 중합 반응을 진행시킴으로써, 중합체를 함유하는 용액을 얻었다.
1-2. 중량 평균 분자량의 측정
중합체의 중량 평균 분자량을 겔 침투 크로마토그래피로 측정하였다.
측정에 있어서, 중합체를 함유하는 용액에 테트라히드로푸란을 고형분 농도가 0.1 질량%로 되도록 부가하여, 시료 용액을 조제하고, 이 시료 용액 20㎕를 GPC 측정 장치에 주입하였다. 그리고, 겔 침투 크로마토그래피의 조건은 다음과 같다.
·GPC 측정 장치 : 쇼와 덴코 가부시키가이샤 제조, SHODEX GPC SYSTEM11
·컬럼 : GPC KF-800P, GPC KF-805, GPC KF-803, GPC KF-801(쇼와 덴코 가부시키가이샤 제조)의 4개 직렬
·이동층 : THF
·유량 : 1ml/분
·컬럼 온도 : 40℃
·검출기 : 시차 굴절율 검출기
·환산 : 폴리스티렌
1-3. 고형분량의 측정
중합체를 함유하는 용액 0.7g을 알루미늄제의 접시에 넣은 상태에서, 150℃의 핫 플레이트에서 가열하면서 교반하는 것에 의해 임시 건조하였다. 계속해서, 용액을 150℃의 건조기에서 1시간 가열하고 나서, 데시케이터 내에서 실온까지 냉각하였다. 이에 의해, 용액으로부터 용매를 휘발시켜 고형분을 얻었다. 고형분의 질량을 측정하고, 그 결과로부터, 용액 중의 고형분량(질량%)을 산출하였다.
1-4. 환형 에테르기 당량의 산출
중합체의 환형 에테르기 당량을 원료의 조성에 기초하여 산출하였다.
[표 1]
Figure pct00002
[표 2]
Figure pct00003
[표 3]
Figure pct00004
2. 조성물의 조제 및 평가
합성된 중합체를 사용하여 조성물을 조제하였다. 구체적으로는, 표 4∼표 9에 나타내는 성분을 혼합함으로써, 조성물을 조제하였다. 그리고, 표 중의 테트라히드로푸란의 양은, 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)의 합계량 1g에 대한 부피다.
표 중의 「4-메틸헥사히드로무수프탈산/헥사히드로무수프탈산(70/40)」은, 신니혼리카 가부시키가이샤 제조의 품명 리카시드 MH-70이다.
또한, 표 중의 플루오로 화합물 1∼3의 상세는, 다음과 같다.
·플루오로 화합물 1: 식(1)에 나타내는 구조를 가지고, 식(1) 중 (CH2CH(C(=O)R))이 디메틸아크릴아미드의 잔기이고, RF가 CF(CF3)OC3F7이며, 수 평균 분자량이 1700인 플루오로알킬기 함유 디메틸아크릴아미드올리고머
·플루오로 화합물 2: 식(1)에 나타내는 구조를 가지고, 식(1) 중 (CH2CH(C(=O)R))이 N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드의 잔기이고, RF가 CF(CF3)OC3F7이며, 수 평균 분자량이 10100인 플루오로알킬기 함유 N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드 올리고머
·플루오로 화합물 3: 식(1)에 나타내는 구조를 가지고, 식(1) 중 (CH2CH(C(=O)R))이 아크릴로일모르폴린의 잔기이고, RF가 CF(CF3)OC3F7이며, 수 평균 분자량이 8300인 플루오로알킬기 함유 아크릴로일모르폴린올리고머
상기 조성물을, 유리제의 기재에 바 코터(No.16)로 도포하고 나서, 150℃에서 30분 가열함으로써, 두께 10㎛(다만, 실시예 11-1의 경우만 40㎛)의 피복막을 제작하였다. 그리고, 표 2의 비교예 5는, 피복막을 형성하고 있지 않은 유리제의 기재이다. 이와 같이 하여 얻어진 실시예 및 비교예의 피복막 및 기재 표면을, 하기의 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표 4∼표 9에 나타낸다.
2-1. 표면 점착성
실온의 피복막에 사람이 손가락으로 접촉함으로써 피복막의 점착성 정도를 확인하고, 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 점착성은 느껴지지 않았음
B : 약간 점착성이 느껴짐
C : 강한 점착성이 느껴짐
2-2. 외관
피복막을 사람이 육안으로 보는 것에 의해 피복막의 외관색을 확인하고, 무색 투명인 경우를 A, 착색되어 있는 경우를 B로 평가하였다.
2-3. 표면 상태
피복막을 사람이 육안으로 보는 것에 의해 피복막의 표면 상태를 확인하고, 균일하게 보이는 경우를 A, 불균일하게 보이는 경우를 B로 평가하였다.
2-4. 유리에 대한 밀착성
유리제의 기재 상의 피복막에 대하여, JIS K5600 5-6에서 규정되어 있는 셀로판 점착테이프 박리 시험을 행함으로써, 유리에 대한 밀착성을 확인하였다. 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 커팅선의 에지가 매끄럽고, 커팅선의 교점에 있어서의 박리가 없고, 또한 모든 칸(square)이 박리되어 있지 않음
B : 모든 칸은 박리되어 있지 않지만, 커팅선의 에지가 매끄럽지 않고, 또는 커팅선의 교점에 있어서의 박리가 인지됨
C : 적어도 하나의 칸의 박리가 인지됨
2-5. 연필경도
피복막에, JIS K5600 5-4에서 규정되는 연필경도 시험을 실시하였다.
2-6. 방담성
25℃, 습도 50%의 환경 하에서, 피복막(비교예 5에서는 기재의 표면)을 35℃의 물의 상방 15cm의 위치에서 수면과 대향하도록 배치하였다. 이 상태에서, 피복막을 배치한 시점으로부터 피복막에 흐림이 인지될 때까지의 경과 시간을 확인하고, 그 결과로부터 하기의 기준으로 방담성을 평가하였다.
A : 경과 시간 60초 이상
B : 경과 시간 30초 이상 60초 미만
C : 경과 시간 10초 이상 30초 미만
D : 경과 시간 10초 미만
2-7. 내수성
피복막을 40℃의 수중에 150시간 배치한 것에 의한, 피복막의 팽창, 박리, 뜸이라는 외관 이상(異常)의 유무를 확인하고, 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 외관 이상이 인지되지 않음
B : 약간 외관 이상이 인지됨
C : 현저한 외관 이상이 인지됨
2-8. 내구성
상기 2-7항의 내수성 시험 후, 피복막의 표면을 충분히 건조시키고 나서, 상기 2-6항의 방담성의 시험을 행하였다.
2-9. 방오성
피복막의 표면(비교예 5에서는 기재의 표면)에, 사람이 엄지손가락의 지문 자국을 부착시키고 나서, 피복막의 표면을 티슈페이퍼(니폰 세이시 크레시아 가부시키가이샤 제조)에 의해 10회, 원을 그리도록 닦았다. 계속해서, 피복막의 표면을 육안으로 관찰하고, 그 결과를 하기와 같이 평가하였다.
A : 지문 자국의 잔존이 인지되지 않음
B : 지문 자국의 잔존이 약간 인지됨
C : 지문 자국의 잔존이 명확히 인지됨
2-10. 내알카리성
피복막을 40℃의 10% NaOH 수용액에 30분 담그는 것에 의한, 피복막의 팽창, 박리, 뜸이라는 외관 이상의 유무를 육안으로 관찰하고, 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 외관 이상이 인지되지 않음
B : 약간 외관 이상이 인지됨
C : 현저한 외관 이상이 인지됨
2-11. 내산성
피복막을 40℃의 10% HCL 수용액에 30분 담그는 것에 의한, 피복막의 팽창, 박리, 뜸이라는 외관 이상의 유무를 육안으로 관찰하고, 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 외관 이상이 인지되지 않음
B : 약간 외관 이상이 인지됨
C : 현저한 외관 이상이 인지됨
2-12. 색차(내광성)
먼저, 피복막과 유리제 기재와의 적층체의, 유리제의 기재만의 사이의 색차(ΔE*ab)를 측정하였다. 계속해서, 피복막에 메탈할라이드 램프가 발하는 광을 조도 1000mJ의 조건으로 조사하였다. 이 광의 조사를 50회 반복하여 행하였다. 계속해서, 피복막의 색차를 다시 측정하였다. 색차의 변화가 작을수록 내광성이 양호하다고 판단할 수 있다.
2-13. PET 필름으로의 밀착성
피복막을, 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 필름 위에 형성하고, 이 피복막에 대하여, JIS K5600 5-6에서 규정되어 있는 셀로판 점착테이프 박리 시험을 행함으로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 대한 밀착성을 확인하였다. 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.
A : 커팅선의 에지가 매끄럽고, 커팅선의 교점에 있어서의 박리가 없고, 또한 모든 칸이 박리되어 있지 않음
B : 모든 칸은 박리되어 있지 않지만, 커팅선의 에지가 매끄럽지 않고, 또는 커팅선의 교점에 있어서의 박리가 인지됨
C : 적어도 하나의 칸의 박리가 인지됨
2-14. 도데칸 접촉각
피복막의 도데칸과의 접촉각을, JIS R3257에서 규정되는 방법에 준거한 방법으로 측정하였다.
2-15. 물 접촉각
피복막의 물과의 접촉각을, JIS R3257에서 규정되는 방법으로 측정하였다. 실시예 33∼실시예 46 및 비교예 6∼비교예 7에 대해서는, 피복막에 물방울을 부착시킨 직후의 물 접촉각의 값(초기값), 및 부착시키고 나서 5분 경과 시, 10분 경과 시, 15분 경과 시, 20분 경과 시, 25분 경과 시 및 30분 경과 시에서의 물 접촉각의 값을 측정하였다.
[표 4]
Figure pct00005
[표 5]
Figure pct00006
[표 6]
Figure pct00007
[표 7]
Figure pct00008
[표 8]
Figure pct00009
[표 9]
Figure pct00010
이상 설명한 실시형태로부터 명백한 바와 같이, 제1 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 피복막을 제작하기 위한 피복용 수지 조성물로서, 환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체인 환형 에테르기 함유 중합체(A)와, 다가 카르본산(b1)과 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물로 이루어지는 성분(B)를 함유한다. 피복용 수지 조성물을 100℃ 이상이고 피복용 수지 조성물의 분해 온도 이하에서, 0.1시간 이상 가열하여 경화시킴으로써 제작된 경화물의, JIS R3257에서 규정되는 물과의 접촉각이 90° 이하이다.
상기 피복용 수지 조성물로부터 방담성과 방오성을 가지는 피복막을 제작할 수 있다.
제2 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양에 있어서, 중합성 모노머 성분(a)는 탄소수 11 이하의 모노머(a21)만을 함유한다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 방담성을 가질 수 있다.
제3 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양에 있어서, 중합성 모노머 성분(a)는 탄소수 12 이상의 모노머(a22)를 0.5 질량% 이상 60 질량% 이하의 비율로 함유한다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 방오성을 가질 수 있다.
제4 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제3 태양에 있어서, 탄소수 12 이상의 모노머(a22)는 탄소수 8∼18의 알킬기 및 직쇄 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기를 가지는 (메타)아크릴레이트를 포함한다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 방오성을 가질 수 있다.
제5 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제4 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 중합성 모노머 성분(a)의 100 질량부에 대한 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양은 40 질량부 이상 100 질량부 이하이다. 이 경우, 피복막은 무기 산화물과의 양호한 밀착성을 가질 수 있다.
제6 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제5 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 1000 이상 13000 이하이다. 이 경우, 피복막은 특히 양호한 물성을 가질 수 있다.
제7 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제6 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 성분(B)의 카르복실기 1당량에 대한, 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 환형 에테르기는, 0.1당량 이상 16당량 이하이다. 이 경우, 피복막이 특히 높은 친수성을 가질 수 있고, 또한 피복막의 밀착성, 내수성, 경도, 밀착성 및 내약품성을 양호하게 유지할 수 있다.
제8 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제7 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 환형 에테르기 함유 중합체(A)는 에폭시기를 갖는다.
제9 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제8 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 환형 에테르기 함유 중합체(A)는 방향환을 갖지 않는다. 이 경우, 피복막은 높은 투명성을 가질 수 있다.
제10 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제9 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 성분(B)는 25℃에서 액체이다. 이 경우, 피복막은 높은 균질성을 가질 수 있고, 또한 높은 친수성을 가질 수 있다.
제11 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제10 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 성분(B)는 4-메틸헥사히드로무수프탈산 및 헥사히드로무수프탈산 중 적어도 하나를 함유한다. 이 경우, 피복막은 높은 균질성을 가질 수 있고, 또한 높은 친수성을 가질 수 있다.
제12 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제11 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 경화 촉매를 함유하지 않는다. 피복용 수지 조성물이 경화 촉매를 함유하지 않아도, 피복용 수지 조성물 중의 환형 에테르기 함유 중합체(A)와 성분(B)의 반응은 양호하게 진행할 수 있다.
제13 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제12 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 식(1)로 나타내어지는 화합물과, 식(2)로 나타내지는 화합물중 적어도 하나를 더 함유한다. 식(1)로 나타내어지는 화합물과, 식(2)로 나타내어지는 화합물은, 피복막의 친수성 및 발유성을 향상시킬 수 있다.
제14 태양에 관한 피복용 수지 조성물은, 제1 태양 내지 제13 태양 중 어느 하나의 태양에 있어서, 방담성과 방오성을 가지는 피복막을 제작하기 위한 것이다.

Claims (14)

  1. 피복막을 제작하기 위한 피복용 수지 조성물로서,
    환형 에테르기를 가지는 에틸렌성 불포화 모노머(a11)을 포함하는 중합성 모노머 성분(a)의 중합체인 환형 에테르기 함유 중합체(A), 및
    다가 카르본산(b1)과 다가 카르본산 무수물(b2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물로 이루어지는 성분(B)
    를 함유하고,
    상기 피복용 수지 조성물을 100℃ 이상이고 상기 피복용 수지 조성물의 분해 온도 이하에서, 0.1시간 이상 가열하여 경화시킴으로써 제작된 경화물의, JIS R3257에서 규정되는 물과의 접촉각이, 90° 이하인,
    피복용 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 중합성 모노머 성분(a)는, 탄소수 11 이하의 모노머(a21)만을 함유하는, 피복용 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 중합성 모노머 성분(a)는, 탄소수 12 이상의 모노머(a22)를 0.5 질량% 이상 60 질량% 이하의 비율로 함유하는, 피복용 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 탄소수 12 이상의 모노머(a22)는, 탄소수 8∼18의 알킬기 및 직쇄 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기를 가지는 (메타)아크릴레이트를 포함하는, 피복용 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 모노머 성분(a)의 100 질량부에 대한 상기 에틸렌성 불포화 모노머(a11)의 양은, 40 질량부 이상 100 질량부 이하인, 피복용 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 1000 이상 13000 이하인, 피복용 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분(B)의 카르복실기 1당량에 대한, 상기 환형 에테르기 함유 중합체(A)의 환형 에테르기는, 0.1당량 이상 16당량 이하인, 피복용 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환형 에테르기 함유 중합체(A)는 에폭시기를 가지는, 피복용 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환형 에테르기 함유 중합체(A)는 방향환을 갖지 않는, 피복용 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분(B)는 25℃에서 액체인, 피복용 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분(B)는, 4-메틸헥사히드로무수프탈산 및 헥사히드로무수프탈산 중 적어도 하나를 함유하는, 피복용 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    경화 촉매를 함유하지 않는, 피복용 수지 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 식(1)로 나타내어지는 화합물과, 하기 식(2)로 나타내어지는 화합물 중, 적어도 하나를 더 함유하고,
    RF-(CH2CH(C(=O)R))n-RF … (1)
    Figure pct00011

    식(1) 중, RF는 CaF2a + 1Ob, a는 1 이상 15 이하의 수, b는 0 이상 10 이하의 수, R은 유기기, n은 자연수이며,
    식(2) 중, RF는 CaF2a +1, a는 1 이상 15 이하의 수, x 및 y는 자연수이고, x:y는 1:99부터 60:40까지의 범위 내인, 피복용 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    방담성(防曇性)과 방오성(防汚性)을 가지는 상기 피복막을 제작하기 위한, 피복용 수지 조성물.
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