KR20170131445A - 합판 유리용 중간막 - Google Patents

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KR20170131445A
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mass
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laminated glass
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요시아키 아사누마
다케시 구스도우
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주식회사 쿠라레
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Abstract

충분히 저하된 유리 전이 온도와, 충분히 큰 tanδ 를 양립하는 조성물로 이루어지는 합판 유리용 중간막의 제공. 또, 코인시던스 영역 뿐만 아니라 질량 지배 영역에 있어서도 차음성이 향상된 차음성 합판 유리용 중간막의 제공. 열가소성 수지 및 열경화성 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지 (a1) 100 질량부, 그리고 특정한 화합물 1 ∼ 화합물 4 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물 (a2) 를 10 ∼ 1000 질량부 포함하는 조성물 (A) 로 이루어지는, 합판 유리용 중간막.

Description

합판 유리용 중간막 {INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS}
본 발명은 합판 유리용 중간막에 관한 것이다.
고강도 또한 고투명성을 갖고, 유연성 및 유리와의 접착성이 우수한 합판 유리용 중간막을 2 매의 유리로 사이에 끼워 얻어지는 합판 유리는, 자동차 프론트 유리 등의 각종 안전 유리에 사용되고 있다.
한편, 열가소성 수지나 열경화성 수지, 예를 들어 폴리비닐부티랄로 대표되는 폴리비닐아세탈은, 유기·무기 기재에 대한 접착성이나 상용성, 유기 용제에 대한 용해성이 우수하고, 각종 접착제나 세라믹용 바인더, 각종 잉크, 도료 등이나, 안전 유리용 중간막으로서 광범위하게 이용되고 있다.
합판 유리용 중간막에는 어느 정도의 유연성이 요구되기 때문에, 통상적으로, 폴리비닐부티랄과 가소제를 혼합한 조성물이 사용된다. 특히 차음 성능을 갖는 합판 유리용 중간막에 있어서는, 통상적인 합판 유리에 비해 다량의 가소제를 포함하는 조성물을 사용함으로써, 실온 부근에 있어서의 차음 성능을 향상시키고 있다 (예를 들어 특허문헌 1).
일본 공개특허공보 2007-008798호
그런데, 열가소성 수지나 열경화성 수지, 예를 들어 폴리비닐부티랄과 가소제를 혼합하는 경우, 가소제의 첨가량을 늘려 조성물의 유리 전이 온도를 저하시킬수록 유리 전이 온도 부근에 있어서의 tanδ 의 크기도 저하된다. 차음성 합판 유리용 중간막에 있어서는 그 tanδ 가 클수록, 합판 유리의 코인시던스 효과를 저하시키는 효과가 큰 것이 알려져 있지만, 현재까지 알려져 있는 조성물에서는 유리 전이 온도 부근에 있어서의 tanδ 의 크기를 유지하면서, 유리 전이 온도를 저하시키는 것은 곤란하였다.
그래서, 본 발명의 목적은, 열가소성 수지나 열경화성 수지, 예를 들어 폴리비닐아세탈과 가소제를 포함하는 조성물로서, 당해 조성물에 포함되는 수지에 비해 충분히 저하된 유리 전이 온도와, 충분히 큰 tanδ 를 양립하는 조성물을 제공하는 것이다. 또, 본 발명의 다른 목적은, 코인시던스 영역 뿐만 아니라 질량 지배 영역에 있어서도 차음성이 향상된 차음성 합판 유리용 중간막을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 상기 목적은,
[1] 열가소성 수지 및 열경화성 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지 (a1) 100 질량부, 그리고 화합물 1 ∼ 화합물 4 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물 (a2) 를 10 ∼ 1000 질량부 포함하는 조성물 (A) 로 이루어지는 합판 유리용 중간막으로서,
화합물 1 은, 화학식 (1)：
Figure pct00001
[식 중, R1 및 R2 는, 각각 서로 독립적으로, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 디메틸렌기, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 트리메틸렌기 및 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라메틸렌기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고, R3 및 R4 는, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자, 아실기 및 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고, R5 및 R6 은, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자 및 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고, R7 및 R8 은, 각각 서로 독립적으로, 갖고 있어도 되고 갖고 있지 않아도 되는 임의의 치환기이고, m 및 n 은 임의의 자연수이고, 화합물 1 분자당 (m ＋ n) 의 평균은 2 ∼ 10 이다]
로 나타내는 화합물이고,
화합물 2 는, 화합물 1 이외의, 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 적어도 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자 중 적어도 1 개는, 적어도 3 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는 화합물이고,
화합물 3 은, 화합물 1 및 화합물 2 이외의, 축합 고리 골격 중에 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자에 결합하고 있는 기 중 적어도 1 개는 수산기, 및 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기인 화합물이고,
화합물 4 는, 화합물 1 ∼ 3 이외의, 벤젠 고리가 3 개 이상 축환한 골격을 갖고, 150 ∼ 10000 의 분자량을 갖는 아센계 화합물인,
합판 유리용 중간막；
[2] 수지 (a1) 은 열가소성 수지인, 상기 [1] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[3] 상기 열가소성 수지의 에스테르가는 5 ㎎KOH/g ∼ 800 ㎎KOH/g 인, 상기 [2] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[4] 상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈, 폴리카르복실산비닐 및 올레핀-카르복실산비닐 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지인, 상기 [2] 또는 [3] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[5] 상기 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기 양은 15 몰％ ∼ 50 몰％ 인, 상기 [4] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[6] 상기 화학식 (1) 에 있어서, m ＋ n = 2 ∼ 3 인 화합물의 비율은 10 ∼ 100 질량％ 인, 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[7] 상기 화학식 (1) 에 있어서, R5 및 R6 은 모두 메틸기인, 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[8] 상기 화학식 (1) 에 있어서 R5 및 R6 은 직접 결합하고, 고리형의 구조를 형성하고 있는, 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[9] 상기 화합물 2 에 있어서, 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자는 4 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는, 상기 [1] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[10] 상기 화합물 3 에 있어서, 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자에 결합하고 있는 기 중 2 개는, 수산기 및 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기인, 상기 [1] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[11] 화합물 (a2) 의 수산기가는 500 ㎎KOH/g 이하인, 상기 [1] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[12] 수지 (a1) 100 질량부에 대하여 가소제 (a3) 을 1 ∼ 100 질량부 포함하는, 상기 [1] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막으로서, 가소제 (a3) 은 화합물 1 ∼ 4 는 아닌 합판 유리용 중간막；
[13] 가소제 (a3) 은, j 가 카르복실산 1 분자와 1 가 알코올 j 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (j = 1 ∼ 4), 및 1 가 카르복실산 k 분자와 k 가 알코올 1 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (k = 1 ∼ 4) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종류 이상의 화합물을 포함하는, 상기 [12] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[14] 화합물 (a2) 와 가소제 (a3) 은, 상기 조성물 (A) 에 포함되는 비율로 23 ℃ 에 있어서 상용하는 것인, 상기 [12] 또는 [13] 에 기재된 합판 유리용 중간막；
[15] 상기 조성물 (A) 의 유리 전이 온도는 ―30 ∼ 50 ℃ 인, 상기 [1] ∼ [14] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막；
[16] 상기 조성물 (A) 는 그 유리 전이 온도에 있어서 1.5 이상의 tanδ 를 갖는, 상기 [1] ∼ [15] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막으로서, tanδ 는 주파수 0.3 ㎐ 및 인장 모드로 측정되는 합판 유리용 중간막；
[17] 상기 [1] ∼ [16] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막을 적어도 1 층 포함하는, 합판 유리용 다층 중간막；
[18] 2 매의 유리판 사이에, 상기 [1] ∼ [16] 중 어느 하나에 기재된 합판 유리용 중간막 또는 상기 [17] 에 기재된 합판 유리용 다층 중간막이 협지 (挾持) 되어 이루어지는 합판 유리；
를 제공함으로써 달성된다.
본 발명에 의하면, 충분히 저하된 유리 전이 온도와, 충분히 큰 tanδ 를 겸비하는 조성물로 이루어지고, 코인시던스 영역 뿐만 아니라 질량 지배 영역에 있어서도 차음성이 향상된 합판 유리용 중간막을 제공할 수 있다.
도 1 은, 합판 유리용 중간막의 단면도의 일례이다.
본 발명의 합판 유리용 중간막은, 열가소성 수지 및 열경화성 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지 (a1) 과, 후술하는 화합물 1 ∼ 화합물 4 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물 (a2) 를 포함하는 조성물 (A) 로 이루어진다.
수지 (a1) 의 수산기가는, 우수한 차음 성능을 발현시키는 관점, 특히 후술하는 화합물 (a2) 와의 상용성을 양호하게 하는 관점에서, 300 ㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 80 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 ㎎KOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 ㎎KOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 이 경우의 수산기가의 하한값은, 통상적으로는 0 ㎎KOH/g 이다.
한편, 차음층에 충분한 역학 강도를 발현시키는 관점에서는, 수지 (a1) 의 수산기가는 20 ㎎KOH/g 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 120 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 140 ㎎KOH/g 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 수지 (a1) 의 수산기가는 1000 ㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 800 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 500 ㎎KOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 300 ㎎KOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다.
수지 (a1) 의 에스테르가는 5 ㎎KOH/g 이상인 것이 바람직하고, 20 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 200 ㎎KOH/g 이상인 것이 더욱 바람직하고, 300 ㎎KOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 또 수지 (a1) 의 에스테르가는 800 ㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 700 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 600 ㎎KOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하다. 에스테르가가 상기 범위를 만족하면, 특히 본 발명의 합판 유리용 중간막이 후술하는 화합물 (a2) 를 포함하는 경우에 적절한 온도에서 우수한 차음 성능을 발현할 수 있기 때문에, 적합하다.
조성물 (A) 중의 수지 (a1) 의 함유량은, 조성물 (A) 의 총중량에 기초하여, 20 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 25 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 35 질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 조성물 (A) 중의 수지 (a1) 의 함유량은, 조성물 (A) 의 총중량에 기초하여, 100 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 90 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 80 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 75 질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 조성물 (A) 중의 열가소성 수지의 함유량이 상기 범위 외이면, 본 발명의 합판 유리용 중간막의 차음 성능이 불충분해지거나, 강도가 불충분해지거나 하는 경향이 있다.
수지 (a1) 은, 보다 높은 차음 성능을 발현시키는 관점에서, 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 또한 본 발명에서 사용하는 열가소성 수지는, 취급성이나 성형성을 개선하기 위해서, 열가소성 수지로서의 특성을 저해하지 않는 범위에서 부분적으로 또는 소량의 가교 구조를 포함하는 것이어도 된다.
＜열가소성 수지＞
수지 (a1) 이 열가소성 수지인 경우, 예를 들어 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올, 폴리우레탄, 폴리카르복실산비닐, 올레핀-카르복실산비닐 공중합체, 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머, 스틸렌-디엔 블록 공중합체 및 염소화 폴리올레핀 등의 종래 공지된 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 우수한 차음 성능을 발현하고, 장기간 사용했을 경우의 내후성이 우수한 관점에서, 수지 (a1) 이 폴리비닐아세탈인 것이 바람직하다. 또, 수지 (a1) 은, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 보다 차음 성능이 우수한 관점에서, 폴리카르복실산비닐 및/또는 올레핀-카르복실산비닐 공중합체인 것이 바람직하다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐아세탈은, 통상적으로 폴리비닐알코올을 원료로 하여 제조된다. 상기 폴리비닐알코올은 종래 공지된 수법, 예를 들어, 아세트산비닐 등의 카르복실산비닐에스테르 화합물을 중합하고, 얻어진 중합체를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 카르복실산비닐에스테르 화합물을 중합하는 방법으로는, 용액 중합법, 괴상 (塊狀) 중합법, 현탁 중합법 및 유화 중합법 등의 종래 공지된 방법을 적용할 수 있다. 중합 개시제로는, 중합 방법에 따라, 아조계 개시제, 과산화물계 개시제 및 레독스계 개시제 등을 적절히 선택할 수 있다. 비누화 반응은, 종래 공지된 알칼리 촉매 또는 산 촉매를 사용한 가알코올 분해 반응 및 가수 분해 반응 등을 적용할 수 있다.
또, 상기 폴리비닐알코올은 본 발명의 취지에 반하지 않는 한, 카르복실산비닐에스테르 화합물과 다른 단량체를 공중합시킨 공중합체를 비누화한 것이어도 된다. 다른 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐 및 이소부틸렌 등의 α-올레핀；아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산i-부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산도데실 및 아크릴산옥타데실 등의 아크릴산에스테르；메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산i-부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산도데실 및 메타크릴산옥타데실 등의 메타크릴산에스테르；아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 아크릴아미드프로필디메틸아민, 그 염 및 그 4 급 염, 그리고 N-메틸올아크릴아미드 및 그 유도체 등의, 아크릴아미드 및 그 유도체；메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, 메타크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 메타크릴아미드프로필디메틸아민, 그 염 및 그 4 급 염, 그리고 N-메틸올메타크릴아미드 및 그 유도체 등의, 메타크릴아미드 및 그 유도체；메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르 및 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르；아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 등의 니트릴；염화비닐 및 불화비닐 등의 할로겐화비닐；염화비닐리덴 및 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴；아세트산알릴 및 염화알릴 등의 알릴 화합물；말레산에스테르, 말레산 무수물, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물, 그리고 아세트산이소프로페닐 등을 들 수 있다. 이들 다른 단량체를 공중합시키는 경우에는, 통상적으로 카르복실산비닐에스테르 화합물에 대하여 10 몰％ 미만의 비율로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올의 점도 평균 중합도는 150 ∼ 3500 인 것이 바람직하고, 200 ∼ 2500 인 것이 보다 바람직하고, 1500 ∼ 2500 인 것이 더욱 바람직하다. 점도 평균 중합도가 150 미만이면, 본 발명의 조성물의 역학 강도가 불충분해지는 경우가 있고, 3500 을 초과하면, 용제에 대한 용해성이나, 용융 가공시의 가공성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 폴리비닐알코올의 점도 평균 중합도는 예를 들어 JIS K6724：1994 에 준거하여 측정할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐아세탈은, 예를 들어 다음과 같은 방법에 의해 얻을 수 있다. 먼저, 농도 3 ∼ 30 질량％ 의 폴리비닐알코올 수용액을, 80 ∼ 100 ℃ 의 온도 범위에서 유지한 후, 10 ∼ 60 분 걸쳐 서서히 냉각시킨다. 온도가 ―10 ∼ 30 ℃ 까지 저하된 경우, 알데히드 및 산 촉매를 첨가하고, 온도를 일정하게 유지하면서, 30 ∼ 300 분간 아세탈화 반응을 실시한다. 그 후, 반응액을 30 ∼ 200 분 걸쳐 20 ∼ 80 ℃ 의 온도까지 승온하고, 30 ∼ 300 분 유지한다. 다음으로 반응액을 필요에 따라 알칼리 등의 중화제를 첨가하여 중화하고, 수지를 수세하고, 건조시킴으로써, 폴리비닐아세탈을 얻을 수 있다.
아세탈화 반응에 사용하는 산 촉매는, 예를 들어 유기산 및 무기산 모두 사용할 수 있다. 예를 들어, 아세트산, 파라톨루엔술폰산, 질산, 황산 및 염산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 충분한 반응 속도가 얻어지고, 반응 후의 세정이 용이한 관점에서, 염산, 황산 및 질산이 바람직하게 사용된다.
아세탈화 반응에 사용하는 알데히드는, 탄소수 1 ∼ 8 의 알데히드를 사용하는 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 8 의 알데히드로는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-펜틸알데히드, n-헥실알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헵틸알데히드, n-옥틸알데히드, 2-에틸헥실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다. 이들 중에서도, 탄소수 2 ∼ 5 의 알데히드를 사용하는 것이 바람직하고, 탄소수 4 의 알데히드를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 특히 n-부틸알데히드가 입수 용이하고, 아세탈화 반응 후에 잔존하는 알데히드의 수세나 건조에 의한 제거가 용이하고, 얻어지는 폴리비닐아세탈의 역학 특성이 우수하고, 또한 조성물 (A) 의 유리 전이 온도를 저하시키면서 tanδ 가 높은 것이 얻어지기 때문에, 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기 양은, 15 ∼ 50 몰％ 인 것이 바람직하고, 17 ∼ 42 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 23 ∼ 35 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 26 ∼ 33 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. 평균 잔존 수산기 양이 15 몰％ 미만이면, 조성물 (A) 의 역학 강도가 불충분해지거나, 후술하는 화합물 (a2) 및 가소제 (a3) 과의 상용성이 저하되거나 하는 경향이 있다. 또, 평균 잔존 수산기 양이 50 몰％ 를 초과하면, 조성물 (A) 가 흡수되기 쉬워지거나, 후술하는 화합물 (a2) 및 가소제 (a3) 과의 상용성이 저하되거나 하는 경향이 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 비닐에스테르기 양은, 0.1 ∼ 15 몰％ 인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 10 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 몰％ 인 것이 더욱 바람직하다. 평균 잔존 비닐에스테르기 양이 0.1 몰％ 미만인 것은 공업적으로 저렴하게 생산하는 것이 곤란하고, 15 몰％ 를 넘는 것은, 장기간 사용했을 경우에 변색되고 외관이 손상될 가능성이 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐아세탈의 평균 아세탈화도는, 40 ∼ 84 몰％ 인 것이 바람직하고, 45 ∼ 80 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 75 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 73 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 70 ∼ 73 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈의 평균 아세탈화도가 40 몰％ 미만이 되면, 후술하는 화합물 (a2) 및 가소제 (a3) 과의 상용성이 저하되는 경향이 있다. 또, 평균 아세탈화도가 84 몰％ 를 초과하는 것은 공업적으로 저렴하게 생산하는 것이 곤란하고, 또 얻어지는 조성물의 역학 강도가 저하되는 경향이 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리카르복실산비닐은, 카르복실산비닐 화합물을 종래 공지된 방법, 예를 들어 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 또는 유화 중합법 등의 방법에 의해 중합한 것을 사용할 수 있다. 중합 개시제로는, 중합 방법에 따라, 아조계 개시제, 과산화물계 개시제 또는 레독스계 개시제 등이 적절히 선택된다. 카르복실산비닐 화합물은, 탄소수 4 ∼ 20 의 카르복실산비닐 화합물이 바람직하고, 탄소수 4 ∼ 10 의 카르복실산비닐 화합물이 보다 바람직하고, 탄소수 4 ∼ 6 의 카르복실산비닐 화합물이 더욱 바람직하다. 카르복실산비닐 화합물의 탄소수가 4 보다 작아지면, 목적으로 하는 중합체의 제조가 곤란해지고, 탄소수가 20 보다 커지면, 본 발명의 합판 유리용 중간막의 역학 특성이 저하되거나, 차음 성능이 저하되거나 하는 경향이 있다. 이와 같은 카르복실산비닐 화합물로는, 아세트산비닐, 아세트산n-프로페닐, 아세트산이소프로페닐, 아세트산n-부테닐, 아세트산이소부테닐, 프로피온산비닐, 부탄산비닐, 펜탄산비닐, 헥산산비닐, 옥탄산비닐, 데칸산비닐, 도데칸산비닐 및 헥사데칸산비닐 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 및 부탄산비닐이 적합하게 사용되고, 아세트산비닐이 보다 적합하게 사용된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리카르복실산비닐로는, 본 발명의 취지에 반하지 않는 한, 카르복실산비닐 화합물을 올레핀 이외의 다른 단량체와 공중합한 것을 사용할 수 있다. 단량체로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산i-부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산도데실 및 아크릴산옥타데실 등의 아크릴산에스테르；메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산i-부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산도데실 및 메타크릴산옥타데실 등의 메타크릴산에스테르；아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 아크릴아미드프로필디메틸아민, 그 염 및 그 4 급 염, 그리고 N-메틸올아크릴아미드 및 그 유도체 등의 아크릴아미드 및 그 유도체；메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, 메타크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 메타크릴아미드프로필디메틸아민, 그 염 및 그 4 급 염, 그리고 N-메틸올메타크릴아미드 및 그 유도체 등의 메타크릴아미드 및 그 유도체；메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르 및 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르；아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 등의 니트릴；염화비닐 및 불화비닐 등의 할로겐화비닐；염화비닐리덴 및 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴；아세트산알릴 및 염화알릴 등의 알릴 화합물；말레산에스테르 또는 말레산 무수물, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물 등을 들 수 있다. 이들 다른 단량체를 공중합시키는 경우에는, 통상적으로, 이들 다른 단량체가, 카르복실산비닐 화합물에 대하여 10 몰％ 미만의 비율로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리카르복실산비닐의 중합도는 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 이상인 것이 보다 바람직하고, 1500 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 폴리카르복실산비닐의 중합도는 10000 이하인 것이 바람직하고, 5000 이하인 것이 보다 바람직하고, 3500 이하인 것이 더욱 바람직하다. 중합도가 상기 범위를 만족하면, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 우수한 차음 성능과 충분한 역학 강도를 발현하기 때문에 적합하다.
본 발명에서 사용할 수 있는 올레핀-카르복실산비닐 공중합체로는, 종래 공지된 올레핀-카르복실산비닐 공중합체를 사용할 수 있다. 올레핀으로는, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, 이소부틸렌, 부타디엔 및 이소프렌 등의 종래 공지된 화합물을 사용할 수 있다. 또, 카르복실산비닐 화합물로는, 아세트산비닐, 아세트산n-프로페닐, 아세트산이소프로페닐, 아세트산n-부테닐, 아세트산이소부테닐, 프로피온산비닐, 부탄산비닐, 펜탄산비닐, 헥산산비닐, 헵탄산비닐, 옥탄산비닐, 노난산비닐, 데칸산비닐, 도데칸산비닐 및 헥사데칸산비닐을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 사용하는 것이, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 우수한 차음 성능과 충분한 역학 강도를 발현하는 관점에서 바람직하다.
상기 올레핀-카르복실산비닐 공중합체에 있어서, 올레핀 부분과 카르복실산비닐 부분의 합계량에 대한 카르복실산비닐 부분의 양의 비율은 10 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 20 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 40 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 올레핀 부분과 카르복실산비닐 부분의 합계량에 대한 카르복실산비닐 부분의 양의 비율은 90 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 85 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 80 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 75 몰％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 카르복실산비닐 부분의 양이 상기 범위를 만족하면, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 충분한 역학 강도와 적합한 온도에서 우수한 차음 성능을 발현하는 것이 가능하다.
＜열경화성 수지＞
본 발명에서 사용할 수 있는 열경화성 수지로는, 예를 들어 에폭시계 수지, 페놀계 수지, 우레탄계 수지, 멜라민계 수지 및 불포화 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다.
＜화합물 (a2)＞
본 발명의 합판 유리용 중간막은, 화합물 1 ∼ 화합물 4 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물 (a2) 를 포함한다.
＜화합물 1 (제 1 가소제)＞
화합물 1 은, 화학식 (1)：
Figure pct00002
로 나타내는 화합물이다. 이하에 있어서, 화학식 (1) 로 나타내는 화합물을 「제 1 가소제」 라고 칭하는 경우도 있다. 또한 본원에 있어서의 가소제란, 수지에 첨가했을 때에 어느 온도에서 조성물의 점도를 낮추는 효과를 나타내는 것을 가리킨다.
화학식 (1) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 서로 독립적으로, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 디메틸렌기, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 트리메틸렌기 및 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라메틸렌기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타낸다. 디메틸렌기란, -CH2-CH2- 로 나타내는 기이고, 알킬 치환기를 갖는 디메틸렌기란, 디메틸렌기에 포함되는 임의의 수소 원자 1 개 이상, 바람직하게는 1 개를 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기로 치환한 디메틸렌기를 나타낸다. 트리메틸렌기란, -CH2-CH2-CH2- 로 나타내는 기이고, 알킬 치환기를 갖는 트리메틸렌기란, 트리메틸렌기에 포함되는 임의의 수소 원자 1 개 이상, 바람직하게는 1 개를 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기로 치환한 트리메틸렌기를 나타낸다. 테트라메틸렌기란, -CH2-CH2-CH2-CH2- 로 나타내는 기이고, 알킬 치환기를 갖는 테트라메틸렌기란, 테트라메틸렌기에 포함되는 임의의 수소 원자 1 개 이상, 바람직하게는 1 개를 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기로 치환한 테트라메틸렌기를 나타낸다. 이들 중에서도 특히, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 디메틸렌기가 바람직하다. 화학식 (1) 에 있어서, R1 과 R2 의 합계량의 50 ∼ 100 몰％ 가 디메틸렌기, 및 메틸 치환기를 1 개 갖는 디메틸렌기 즉 -CH2-CH(-CH3)- 로 이루어지는 군에서 선택되는 기인 것이, 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성, 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과, 조성물 (A) 에 있어서 유리 전이 온도를 저하시키면서 tanδ 의 값을 높게 하는 관점, 및 화합물 1 을 저렴하게 입수하는 관점에서 바람직하다. 후술하는 가소제 (a3) (이하, 「제 2 가소제」 라고 칭하는 경우도 있다) 을 사용하는 경우에는, 화합물 (a2) 와 후술하는 가소제 (a3) 이, 조성물 (A) 에 포함되는 비율로 23 ℃ 에 있어서 상용하는 것으로 하는 것이 용이한 관점에서, 메틸 치환기를 1 개 갖는 디메틸렌기가 적합하다. 여기서, 화합물 (a2) 와 가소제 (a3) 이 「상용한다」 는 것은, 육안으로 확인했을 때에, 화합물 (a2) 및/또는 가소제 (a3) 이 석출되어 있지 않고, 혼합물이 상분리를 일으키지 않고, 탁해져 있지 않은 경우를 가리킨다.
화학식 (1) 에 있어서, R1 및 R2 는 화학식 (1) 에 있어서의 R1 과 R2 의 합계량의 50 ∼ 100 몰％, 바람직하게는 70 ∼ 100 몰％, 보다 바람직하게는 90 ∼ 100 몰％ 가 디메틸렌기, 메틸 치환기를 1 개 갖는 디메틸렌기에서 선택되는 기인 것이, 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성, 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과, 조성물 (A) 에 있어서 유리 전이 온도를 저하시키면서 tanδ 의 값을 높게 하는 관점, 및 화합물 1 을 저렴하게 입수하는 관점에서 바람직하다.
R3 및 R4 는, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자, 아실기 및 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다. 아실기로는 탄소수 2 ∼ 20 의 아실기가 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 8 의 아실기가 보다 바람직하다. 바람직한 아실기의 예로는, 예를 들어, 아세틸기, 에틸카르보닐기, 프로필카르보닐기, 부틸카르보닐기, 펜틸카르보닐기, 3-펜틸카르보닐기, 헥실카르보닐기 및 3-헵틸카르보닐기 등을 들 수 있다. 알킬기로는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기가 보다 바람직하다. 바람직한 알킬기의 예로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 (2-에틸헥실기 등 분기형의 것도 포함한다) 등을 들 수 있으며, 이들은 직사슬형이어도 되고, 분기형이어도 된다. R3 및 R4 는, 이들 중에서 임의로 선택 가능하지만, 조성물 (A) 에 있어서 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성을 보다 높게 하는 관점에서, R3 과 R4 의 합계량의 5 ∼ 100 몰％ 가 수소 원자인 것이 바람직하고, 10 ∼ 100 질량％ 가 수소 원자인 것이 보다 바람직하고, 30 ∼ 100 질량％ 가 수소 원자인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 100 질량％ 가 수소 원자인 것이 보다 바람직하고, 80 ∼ 100 질량％ 가 수소 원자인 것이 더욱 바람직하고, 90 ∼ 100 질량％ 가 수소 원자인 것이 특히 바람직하다.
R5 및 R6 은, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자 및 임의의 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다. R5 및 R6 이 직접 결합하고, 고리형의 구조를 형성하고 있어도 된다. 가소화 효과의 관점에서는 고리형의 구조를 형성하고 있지 않은 것인 것이 바람직하다. R5 및 R6 으로는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 및 트리플루오로메틸기 등의 지방족기, 페닐기 등의 방향족기 등을 들 수 있다. R5 및 R6 이 직접 결합하고, 고리형의 구조를 형성하고 있는 것으로는, 플루오렌기 등을 들 수 있다. 참고로, 화학식 (2)：
Figure pct00003
에 의해, R5 및 R6 으로서 플루오렌기를 갖는 화합물 1 의 화학 구조를 나타낸다.
R5 및 R6 이 메틸기인 경우가 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성, 및 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과가 우수하고, 조성물 (A) 의 유리 전이 온도를 저하시키면서, tanδ 의 값이 높아지므로 적합하다. 또, R5 및 R6 이 플루오렌기를 형성하고 있는 경우에는, 조성물 (A) 의 tanδ 의 극대값 (유리 전이 온도 부근에 있어서의 tanδ 의 값) 을 수지 (a1) 보다 상승시키므로 바람직하다.
화학식 (1) 에 있어서, R7 및 R8 은, 각각 서로 독립적으로, 갖고 있어도 되고 갖고 있지 않아도 되는 임의의 치환기이다. R7 및 R8 을 갖고 있는 경우, 방향 고리 상에 있어서의 그 결합 위치나 수는 한정되지 않고, 2 개 이상의 기를 갖고 있는 경우에는 그것들은 동일해도 되고 상이해도 된다. R7 및 R8 을 구체적으로 예시하면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기 등의 지방족기, 페닐기 등의 방향족기, 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자를 들 수 있다.
m 및 n 은 임의의 자연수이고, 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성, 및 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과의 관점, 그리고 조성물 (A) 의 유리 전이 온도를 저하시키면서 tanδ 의 값을 높은 것으로 하는 관점에서, 화합물 1 분자당 (m ＋ n) 의 평균은 2 ∼ 10 이고, 2 ∼ 8 인 것이 바람직하고, 2 ∼ 6 인 것이 보다 바람직하고, 2 ∼ 4 인 것이 더욱 바람직하다.
또, 화학식 (1) 로 나타내는 화합물 중, m ＋ n = 2 ∼ 3 인 화합물의 비율은 10 ∼ 100 질량％ 가 바람직하고, 30 ∼ 100 질량％ 인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 100 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다. m ＋ n = 2 ∼ 3 인 화합물의 비율이 상기 범위를 만족함으로써, 화합물 1 과 수지 (a1) 의 상용성, 및 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과가 더욱 우수하고, 또 조성물 (A) 의 유리 전이 온도를 저하시키면서, tanδ 의 값을 높은 것으로 할 수 있기 때문에 적합하다.
또한, 화합물 1 의 취급성의 관점, 및 화합물 1 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과의 관점에서, 화합물 1 중 m ＋ n = 2 인 것의 비율은 0 ∼ 80 질량％ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 70 질량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0 ∼ 60 질량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 0 ∼ 50 질량％ 인 것이 특히 바람직하다.
화합물 1 로는, 예를 들어, 2,2-비스[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(2-메톡시에톡시)페닐]프로판, 1,1-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]에탄, 9,9-비스[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)페닐]플루오렌, 및 9,9-비스[4-(2-메톡시에톡시)페닐]플루오렌을 들 수 있다. 이들 중에서도, 플루오렌 골격을 갖는 화합물이, 보다 높은 차음 성능을 얻는 관점에서 바람직하고, 또 얻어지는 합판 유리용 중간막의 내후성의 관점에서 바람직하다.
＜화합물 2＞
화합물 2 는, 화합물 1 이외의, 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 적어도 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자 중 적어도 1 개는, 적어도 3 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는 화합물이다.
본 발명의 합판 유리용 중간막의 차음 성능을 보다 높이는 관점에서, 화합물 2 는 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자 모두가 탄소 원자인 것이 바람직하다. 또 동일한 관점에서, 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자가 4 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는 것이 바람직하다. 더욱 동일한 관점에서, 화합물 2 가 축합 고리 구조를 갖고 있는 것이 바람직하고, 상기 축합 고리 구조가 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자에 직접 결합하고 있는 것이 보다 바람직하다. 즉 화합물 2 는, 4 개의 탄소 원자에 결합한 탄소 원자를 적어도 1 개 갖고, 그 탄소 원자 중 적어도 1 개는 4 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있고, 상기 직접 결합한 고리 구조 중 적어도 1 개가 축합 고리 구조를 갖고 있는 화합물인 것이 특히 바람직하다.
화합물 2 로는, 예를 들어 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-디페닐플루오렌 및 9,9-비스(4-브로모페닐)플루오렌 등의 플루오렌 골격을 갖는 화합물, 디페닐비스(4-하이드록시페닐)메탄, 디페닐비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)메탄, 테트라페닐메탄 등의 테트라페닐메탄 골격을 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 플루오렌 골격을 갖는 화합물이, 수지 (a1) 과의 상용성이 우수하고, 조성물 (A) 의 tanδ 의 극대값을 수지 (a1) 보다 상승시키고, 본 발명의 합판 유리용 중간막의 차음성을 향상시키는 효과가 높은 점에서 바람직하고, 또 얻어지는 합판 유리용 중간막의 내후성의 관점에서 바람직하다.
＜화합물 3＞
화합물 3 은, 화합물 1 및 화합물 2 이외의, 축합 고리 골격 중에 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자에 결합하고 있는 기 중 적어도 1 개가, 수산기, 및 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기인 화합물이다.
화합물 3 으로는, 예를 들어 디메탄올플루오렌, 디메틸플루오렌 및 디에틸플루오렌 등의 플루오렌 골격을 갖는 화합물, 그리고 1,3-디메틸아다만탄, 1,3-디메탄올아다만탄, 1-에틸아다만탄 및 3,5-디메틸-1-아다만탄올 등의 아다만탄 골격을 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 플루오렌 골격을 갖는 화합물이, 조성물 (A) 의 tanδ 의 극대값을 수지 (a1) 보다 상승시키는 관점에서 바람직하고, 또 얻어지는 합판 유리용 중간막의 내후성의 관점에서 바람직하다.
＜화합물 4＞
화합물 4 는, 화합물 1 ∼ 3 이외의, 벤젠 고리가 3 개 이상 축환한 골격을 갖고, 150 ∼ 10000 의 분자량을 갖는 아센계 화합물이다.
화합물 4 로는, 예를 들어 9-(하이드록시메틸)안트라센, 9-(2-하이드록시에틸)안트라센, 2-클로로안트라센, 2-브로모안트라센, 1,8-비스하이드록시메틸안트라센 및 9-브로모안트라센 등의 아센계 화합물 (안트라센 화합물) 등을 들 수 있다.
화합물 (a2) 의 분자량은 150 이상인 것이 바람직하고, 250 이상인 것이 보다 바람직하고, 300 이상인 것이 보다 바람직하고, 350 이상인 것이 더욱 바람직하고, 400 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 화합물 (a2) 의 분자량은, 10000 이하인 것이 바람직하고, 2000 이하인 것이 보다 바람직하고, 1200 이하인 것이 보다 바람직하고, 1000 이하인 것이 더욱 바람직하고, 800 이하인 것이 특히 바람직하다. 화합물 (a2) 의 분자량이 150 미만인 경우에는, 장기간 사용했을 경우에 화합물 (a2) 가 휘발되어 버리는 경향이 있고, 10000 을 초과하는 경우에는, 열가소성 수지 및 열경화성 수지와의 상용성이 저하되거나, 충분한 차음 성능이 발현되지 않거나 하는 경우가 있다.
본 발명에서 사용되는 화합물 (a2) 의 수산기가는, 150 ∼ 400 ㎎KOH/g 으로 하는 것이 바람직하고, 200 ∼ 350 ㎎KOH/g 으로 하는 것이 보다 바람직하고, 230 ∼ 320 ㎎KOH/g 으로 하는 것이 더욱 바람직하다. 화합물 (a2) 의 수산기가를 상기 범위로 함으로써, 화합물 (a2) 와 수지 (a1) 의 상용성, 및 화합물 (a2) 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과가 우수하고, 또 얻어지는 조성물 (A) 의 tanδ 의 값을 높은 것으로 할 수 있기 때문에 적합하다. 또, 화합물 (a2) 의 수산기가는, 장기간 사용시에도 본 발명의 합판 유리용 중간막의 차음 성능을 유지한다는 관점에서는, 500 ㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 300 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 200 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎎KOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 ㎎KOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 이 경우의 수산기가의 하한값은, 통상적으로는 0 ㎎KOH/g 이다.
화합물 (a2) 의 에스테르가는, 상기 수지 (a1) 과의 상용성이나 장기간 사용시에도 본 발명의 합판 유리용 중간막의 차음 성능을 유지한다는 관점에서, 300 ㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200 ㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎎KOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50 ㎎KOH/g 이하인 것이 한층 바람직하고, 20 ㎎KOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 이 경우의 에스테르가의 하한값은, 통상적으로는 0 ㎎KOH/g 이다.
조성물 (A) 에 포함되는 화합물 (a2) 의 양은, 조성물 (A) 에 포함되는 수지 (a1) 100 질량부에 대하여 10 ∼ 1000 질량부이다. 화합물 (a2) 는 15 질량부 이상인 것 바람직하고, 20 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 35 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 55 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 75 질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 화합물 (a2) 는 300 질량부 이하인 것이 바람직하고, 200 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 170 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하고, 130 질량부 이하인 것이 특히 바람직하다. 화합물 (a2) 가 10 질량부 미만이면, 상기 화합물 (a2) 를 첨가하는 효과가 발현하지 않는 경우가 있고, 1000 질량부를 초과하면, 조성물 (A) 로부터 상기 화합물 (a2) 가 블리드하거나, 수지 (a1) 과 화합물 (a2) 가 상분리하거나 하는 경우가 있다. 또한 화합물 (a2) 의 블리드를 보다 억제하는 관점에서, 필요에 따라 화합물 (a2) 를 100 질량부 이하 또는 90 질량부 이하로 해도 된다.
＜가소제 (a3) (제 2 가소제)＞
조성물 (A) 는, 가소제 (a3) 을 포함하고 있어도 된다. 가소제 (a3) 은, 화합물 1 ∼ 4 는 아니다. 특히 본 발명의 합판 유리용 중간막에 높은 내충격성을 발현시키는 관점에서, 가소제 (a3) 을 포함하고 있는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용할 수 있는 가소제 (a3) 은, 수지 (a1) 와의 상용성, 및 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과가 우수한 것으로서, 예를 들어 수지 (a1) 이 폴리비닐아세탈인 경우에는, 종래 공지된 폴리비닐아세탈용 가소제를 사용할 수 있다. 또, 가소제 (a3) 을 사용하는 경우, 화합물 (a2) 와 가소제 (a3) 이, 조성물 (A) 에 포함되는 비율로 23 ℃ 에 있어서 상용하고 있는 것이, 조성물 (A) 를 제조할 때의 작업성이 우수하고, 얻어지는 조성물 (A) 가 투명성을 갖는 관점에서 바람직하다. 여기서 「상용하고 있다」 는 것은, 육안으로 확인했을 때에, 화합물 (a2) 및/또는 가소제 (a3) 이 석출되어 있지 않고, 혼합물이 상분리를 일으키지 않고, 탁해져 있지 않은 경우를 가리킨다.
가소제 (a3) 은, 수지 (a1) 와의 상용성, 및 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과가 우수한 것이며, 예를 들어 j 가 카르복실산 1 분자와 1 가 알코올 j 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (j = 1 ∼ 4), 및 1 가 카르복실산 k 분자와 k 가 알코올 1 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (k = 1 ∼ 4) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종류 이상의 화합물이 적합하게 사용된다. 가소제 (a3) 과 수지 (a1) 의 상용성, 및 가소제 (a3) 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과의 관점에서, j 는 1 ∼ 3 인 것이 보다 바람직하고, 1 ∼ 2 인 것이 더욱 바람직하고, 2 인 것이 특히 바람직하다. 또, 가소제 (a3) 과 수지 (a1) 의 상용성, 및 가소제 (a3) 의 수지 (a1) 에 대한 가소화 효과의 관점에서, k 는 1 ∼ 3 인 것이 보다 바람직하고, 1 ∼ 2 인 것이 더욱 바람직하고, 2 인 것이 특히 바람직하다.
j 가 카르복실산 1 분자와 1 가 알코올 j 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (j = 1 ∼ 4) 을 구체적으로 예시하면, 아디프산디헥실, 아디프산디2-에틸헥실, 아디프산디(부톡시에틸), 아디프산디(부톡시에톡시에틸), 아디프산디노닐, 세바크산부틸, 세바크산헥실, 세바크산디(부톡시에틸), 시클로헥산디카르복실산이소노닐에스테르, 프탈산디옥틸, 프탈산디2-에틸헥실, 트리멜리트산트리2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 또, 1 가 카르복실산 k 분자와 k 가 알코올 1 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (k = 1 ∼ 4) 을 구체적으로 예시하면, 트리에틸렌글리콜디2-에틸부타노에이트, 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디노네이트, 테트라에틸렌글리콜디2-에틸부티레이트, 테트라에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트, 글리세린트리부틸, 글리세린트리헥실, 글리세린트리(부톡시에틸), 글리세린트리2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 수지 (a1) 이 폴리비닐아세탈인 경우에는, 이들 중에서도 특히 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트가, 폴리비닐아세탈과의 상용성이 특별히 우수하고, 얻어지는 조성물 (A) 의 양호한 내충격성이 발현하는 관점에서 적합하다.
가소제 (a3) 의 사용량은, 수지 (a1) 100 질량부에 대하여 1 ∼ 100 질량부 포함하는 것이 바람직하고, 3 ∼ 90 질량부 포함하는 것이 보다 바람직하고, 5 ∼ 80 질량부 포함하는 것이 보다 바람직하고, 10 ∼ 75 질량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 15 ∼ 70 질량부 포함하는 것이 특히 바람직하다. 가소제 (a3) 의 양이 1 질량부 미만이면, 가소제 (a3) 을 포함하는 것에 의한 효과가 발현되지 않고, 가소제 (a3) 의 양이 100 질량부를 초과하면, 조성물 (A) 로부터 화합물 (a2) 및/또는 가소제 (a3) 이 블리드하는 경우가 있고, 조성물 (A) 의 강도가 현저하게 저하되는 경우가 있어, 바람직하지 않다.
조성물 (A) 에 가소제 (a3) 을 첨가하는 경우, 화합물 (a2) 는 수지 (a1) 과 가소제 (a3) 의 상용성을 향상시키는 작용도 나타낸다. 특히 조성물 (A) 를, 예를 들어 5 ℃ 와 같은 저온하에서 보관 혹은 사용하는 경우의 상용성을 향상시킨다. 그러한 작용을 효과적으로 발현시키기 위해서는, 화합물 (a2) 의 함유량에 대한, 가소제 (a3) 의 함유량의 비율은 0.03 ∼ 40 질량배인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 20 질량배인 것이 보다 바람직하고, 0.08 ∼ 15 질량배인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 10 질량배인 것이 더욱 바람직하고, 0.15 ∼ 6 질량배인 것이 특히 바람직하다.
조성물 (A) 는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 접착성 개량제 (접착성 조정제), 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 그 밖의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
접착성 개량제로는, 예를 들어 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘 및 부티르산마그네슘 등의, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 등을 들 수 있다. 그 첨가량은, 예를 들어 펌멜 시험에 의해 얻어지는 펌멜 (pummel) 값이 목적에 따른 값이 되도록 첨가량을 조절할 수 있다.
조성물 (A) 는 나트륨을 포함하고 있어도 되지만, 그 함유량은 1 ∼ 200 ppm 인 것이 바람직하고, 3 ∼ 100 ppm 인 것이 보다 바람직하고, 5 ∼ 70 ppm 인 것이 더욱 바람직하고, 10 ∼ 50 ppm 인 것이 특히 바람직하다. 나트륨 함유량이 1 ppm 미만인 것은 공업적으로 저렴하게 제조하는 것이 곤란하고, 또 본 발명의 합판 유리용 중간막을 장기간 사용했을 경우에 폴리비닐아세탈의 탈아세탈화 반응이 진행되기 쉬워지기 때문에, 바람직하지 않다. 또, 나트륨의 함유량이 200 ppm 을 넘으면, 본 발명의 합판 유리용 중간막이 흡수시에 특히 백탁하기 쉬워지기 때문에, 바람직하지 않다.
조성물 (A) 는, 수지 (a1), 화합물 (a2), 그리고 필요에 따라, 가소제 (a3), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 접착력 조정제 및 그 밖의 성분을 종래 공지된 방법으로 혼합함으로써 얻어진다. 혼합 방법으로는, 예를 들어 믹싱 롤, 플라스토 밀 또는 압출기 등을 사용한 용융 혼련, 혹은 각 성분을 적당한 유기 용제에 용해한 후, 용제를 증류 제거하는 방법 등을 들 수 있다.
조성물 (A) 의 유리 전이 온도는, 예를 들어 ―30 ∼ 50 ℃ 인 것이 바람직하고, ―20 ∼ 40 ℃ 인 것이 보다 바람직하고, ―10 ∼ 35 ℃ 인 것이 보다 바람직하고, 0 ∼ 30 ℃ 인 것이 특히 바람직하다. 유리 전이 온도가 상기 범위 내이면, 역학 강도 및 성형성이 우수하기 때문에 바람직하다. 차음성 발현의 관점에서는, 유리 전이 온도는, 바람직하게는 ―30 ∼ 25 ℃, 보다 바람직하게는 ―20 ∼ 20 ℃, 특히 바람직하게는 ―10 ∼ 15 ℃ 이다.
조성물 (A) 가 그 유리 전이 온도 (온도 TA (℃)) 에 있어서 1.5 이상의 tanδ 를 갖는 것이, 차음 성능을 양호하게 하는 관점에서 바람직하다. tanδ 는, 주파수 0.3 ㎐ 및 인장 모드로 측정된다. 또, TA (℃) 에 있어서의 tanδ 는, 1.7 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.5 이상인 것이 보다 바람직하고, 3.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 3.3 이상인 것이 보다 바람직하고, 3.6 이상인 것이 더욱 바람직하고, 4.0 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, TA (℃) 에 있어서의 tanδ 는, 통상적으로는 10 이하이다.
상기 TA 및 tanδ 는, 예를 들어 이하의 방법을 이용하여, 측정할 수 있다. 조성물 (A) 를, 열 프레스기로 성형하고, 두께 0.8 ㎜ 의 시트를 얻는다. 상기 시트를 폭 3 ㎜ 로 절단하고, 동적 점탄성 장치 (주식회사 유비엠 제조, Rheogel-E4000) 를 사용하여, ―50 ℃ 에서 120 ℃ 까지, 3 ℃/분으로 승온하면서, 척간 거리 20 ㎜, 주파수 0.3 ㎐, 변위 75.9 ㎛, 자동 정하중 26 g, 인장 모드로 분석하고, 온도 TA (℃) 를 확인하고, 또 TA (℃) 에 있어서의 정접 손실 (tanδ) 의 값을 구한다. tanδ 는, 온도 TA (℃) 부근에서 극대값을 나타낸다.
조성물 (A) 를 성형 (예를 들어, 압출 성형 및 프레스 성형 등) 함으로써, 합판 유리용 중간막을 얻을 수 있다. 본 발명의 합판 유리용 중간막은, 양호한 차음성을 갖는다.
＜보호층＞
본 발명은 또, 상기의 합판 유리용 중간막을 적어도 1 층과, 수지 (b1) 을 함유하는 조성물 (B) 로 이루어지는 보호층을 적어도 1 층 포함하는 합판 유리용 다층 중간막에도 관한 것이다. 조성물 (B) 에 포함되는 수지 (b1) 로는, 예를 들어 폴리비닐아세탈, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 및 아이오노머 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 이들은 역학 강도, 투명성, 유리와의 접착성이 우수하기 때문에 적합하다.
조성물 (B) 로 이루어지는 보호층을 사용하는 경우에는, 조성물 (B) 가 이들 수지 (b1) 을 40 질량％ 이상 포함하는 것이 바람직하고, 50 질량％ 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 60 질량％ 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 80 질량％ 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 90 질량％ 이상 포함하는 것이 특히 바람직하다. 또, 조성물 (B) 가 이들 수지 (b1) 을 100 질량％ 포함하는 것이어도 된다. 이들 수지 (b1) 의 함유량이 40 질량％ 보다 적어지면, 보호층과 유리의 접착성이 저하되거나, 보호층의 역학 강도가 불충분해지나 하는 경우가 있다.
조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우, 그 평균 잔존 수산기 양은, 10 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 15 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 20 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 25 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기 양은, 50 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 45 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 평균 잔존 수산기 양이 15 몰％ 보다 적어지면, 유리와의 접착성이 저하되는 경향이 있고, 평균 잔존 수산기 양이 50 몰％ 보다 많아지면, 내수성이 저하되는 경향이 있다.
조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우, 그 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 30 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 20 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 평균 잔존 비닐에스테르기 양이 30 몰％ 를 초과하면, 폴리비닐아세탈의 제조시에 블로킹을 일으키기 쉬워지기 때문에, 제조하기 어려워진다. 평균 잔존 비닐에스테르기 양의 하한값은, 통상적으로는 0.1 몰％ 이다.
조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우, 그 평균 아세탈화도는 40 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 90 몰％ 이하인 것이 바람직하다. 평균 아세탈화도가 40 몰％ 미만이면, 가소제 등과의 상용성이 저하되는 경향이 있다. 평균 아세탈화도가 90 몰％ 를 초과하면, 폴리비닐아세탈 수지를 얻기 위한 반응에 장시간을 필요로 하여, 프로세스상 바람직하지 않은 경우가 있고, 또 충분한 역학 강도를 발현하지 않는 경우가 있다. 평균 아세탈화도는 60 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 내수성이나 가소제와의 상용성의 관점에서, 65 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 평균 아세탈화도는 85 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 80 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 75 몰％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우, 그 중합도는, 100 이상인 것이 바람직하고, 300 이상인 것이 보다 바람직하고, 1000 이상인 것이 보다 바람직하고, 1400 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1600 이상인 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈의 중합도가 지나치게 낮으면, 내관통성, 내크리프 물성, 특히 85 ℃/85 ％RH 와 같은 고온 고습 조건하에서의 내크리프 물성이 저하되는 경우가 있다. 또, 폴리비닐아세탈의 중합도는, 5000 이하인 것이 바람직하고, 3000 이하인 것이 보다 바람직하고, 2500 이하인 것이 보다 바람직하고, 2300 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2000 이하인 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈의 중합도가 5000 을 초과하면, 수지막의 성형이 어려워지는 경우가 있다. 또한, 얻어지는 합판 유리용 중간막의 라미네이트 적성을 향상시키고, 외관이 한층 우수한 합판 유리를 얻기 위해서는, 폴리비닐아세탈의 중합도가 1800 이하인 것이 바람직하다.
조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈이 포함되는 경우, 그 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 30 몰％ 이하로 설정하는 것이 바람직하기 때문에, 원료로서 비누화도가 70 몰％ 이상인 폴리비닐알코올의 비누화물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올의 비누화도가 70 몰％ 미만이 되면, 수지의 투명성이나 내열성이 저하되는 경우가 있고, 또 알데히드류와의 반응성도 저하되는 경우가 있다. 비누화도는, 보다 바람직하게는 95 몰％ 이상이다. 비누화도의 상한값은, 통상적으로는 99.9 몰％ 이다.
폴리비닐알코올의 비누화도는, 예를 들어, JIS K6726：1944 에 준거하여 측정할 수 있다.
폴리비닐알코올의 아세탈화에 사용하는 알데히드류 및 폴리비닐아세탈 수지로는, 상기 합판 유리용 중간막에 있어서의 것을 어느 것이나 채용할 수 있다.
조성물 (B) 에 에틸렌-아세트산비닐 공중합체가 포함되는 경우, 에틸렌 부분, 아세트산비닐 부분의 합계에 대한 아세트산비닐 부분의 비율은, 50 몰％ 미만인 것이 바람직하고, 30 몰％ 미만인 것이 보다 바람직하고, 20 몰％ 미만인 것이 더욱 바람직하며, 15 몰％ 미만인 것이, 합판 유리용 중간막에 필요한 역학 강도와 유연성을 발현하는 관점에서 특히 바람직하다.
조성물 (B) 에 아이오노머가 포함되는 경우, 에틸렌 유래의 구성 단위, 및 α,β-불포화 카르복실산에서 유래하는 구성 단위를 갖고, α,β-불포화 카르복실산의 적어도 일부가 금속 이온에 의해 중화된 수지를 들 수 있다. 베이스 폴리머가 되는 에틸렌-α,β-불포화 카르복실산 공중합체에 있어서, α,β-불포화 카르복실산의 구성 단위의 함유 비율은, 2 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 5 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, α,β-불포화 카르복실산의 구성 단위의 함유 비율은, 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 입수하기 쉬운 점에서, 에틸렌-아크릴산 공중합체의 아이오노머, 및 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 아이오노머가 바람직하다. 아이오노머를 구성하는 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산모노메틸, 말레산모노에틸 및 무수 말레산 등을 들 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산이 특히 바람직하다. 또, 상기 금속 이온으로는 나트륨 이온 등을 들 수 있다.
조성물 (B) 에는, 수지 (b1) 이외의 성분으로서, 또한 가소제 (b2), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 블로킹 방지제, 안료, 염료, 기능성 무기 화합물, 차열 재료 (예를 들어, 적외선 흡수능을 갖는, 무기 차열성 미립자 또는 유기 차열성 재료) 등이, 필요에 따라 첨가되어 있어도 된다. 특히 조성물 (B) 에 폴리비닐아세탈을 사용하는 경우에는, 얻어지는 합판 유리용 중간막의 역학 강도 및 차음성의 관점에서, 가소제 (b2) 를 포함하는 것이 바람직하다.
가소제 (b2) 로는, 예를 들어 종래 공지된 폴리비닐아세탈용 가소제를 사용할 수 있으며, 상기 가소제 (a3) 에서 예시되는 것이 적합하게 사용된다.
조성물 (B) 가 가소제 (b2) 를 포함하는 경우, 그 함유량은 수지 (b1) 100 질량부에 대하여, 20 질량부 이상인 것이 바람직하고, 25 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 보호층에 있어서의 가소제의 함유량은, 수지 (b1) 100 질량부에 대하여, 60 질량부 이하인 것이 바람직하고, 55 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 가소제의 함유량이, 수지 (b1) 100 질량부에 대하여 20 질량부보다 적으면, 얻어지는 적층체의 유연성이 불충분해지는 경향이 있고, 합판 유리용 중간막으로서의 충격 흡수성이 문제가 되는 경우가 있다. 또, 가소제의 함유량이, 수지 (b1) 100 질량부에 대하여 60 질량부보다 많으면, 얻어지는 적층체의 역학 강도가 불충분해지는 경향이 있다. 특히 폴리비닐아세탈을 사용하는 경우에는, 우수한 차음 성능을 발현하는 관점에서, 가소제의 함유량은 35 ∼ 60 질량부인 것이 적합하다.
본 발명의 합판 유리용 중간막의 두께의 하한값은, 통상적으로는 0.005 ㎜, 바람직하게는 0.01 ㎜, 보다 바람직하게는 0.02 ㎜, 보다 바람직하게는 0.04 ㎜, 보다 바람직하게는 0.07 ㎜, 보다 바람직하게는 0.1 ㎜, 더욱 바람직하게는 0.15 ㎜, 특히 바람직하게는 0.2 ㎜ 이다. 또, 그 상한값은, 통상적으로 5 ㎜, 바람직하게는 4 ㎜, 보다 바람직하게는 2 ㎜, 보다 바람직하게는 1.6 ㎜, 보다 바람직하게는 1.2 ㎜, 보다 바람직하게는 1.1 ㎜, 더욱 바람직하게는 1 ㎜, 특히 바람직하게는 0.79 ㎜ 이다.
본 발명에 있어서의 보호층의 두께는, 0.01 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 0.1 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.15 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20 ㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.25 ㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또 보호층의 두께는 1.00 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 0.70 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.60 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.50 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.45 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 ㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 합판 유리용 다층 중간막의 두께의 하한값은, 통상적으로 0.1 ㎜, 바람직하게는 0.2 ㎜, 보다 바람직하게는 0.3 ㎜, 보다 바람직하게는 0.4 ㎜, 보다 바람직하게는 0.5 ㎜, 보다 바람직하게는 0.6 ㎜, 더욱 바람직하게는 0.7 ㎜, 특히 바람직하게는 0.75 ㎜ 이다. 또, 그 상한값은, 통상적으로 5 ㎜, 바람직하게는 4 ㎜, 보다 바람직하게는 2 ㎜, 보다 바람직하게는 1.6 ㎜, 보다 바람직하게는 1.2 ㎜, 보다 바람직하게는 1.1 ㎜, 더욱 바람직하게는 1 ㎜, 특히 바람직하게는 0.79 ㎜ 이다.
본 발명은 또, 2 매의 유리판 사이에, 합판 유리용 중간막 또는 합판 유리용 다층 중간막이 협지되어 이루어지는 합판 유리에도 관한 것이다. 이러한 합판 유리는 종래 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 진공 라미네이터 장치를 사용하는 방법, 진공 백을 사용하는 방법, 진공 링을 사용하는 방법 및 닙 롤을 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 상기 방법에 의해 임시 압착한 후에, 오토클레이브에 투입하여 본 (本) 접착하는 방법도 들 수 있다.
본 발명의 합판 유리용 중간막 또는 합판 유리용 다층 중간막과 적층시키는 유리는, 예를 들어 플로트 판유리, 마판 (磨板) 유리, 형판 유리, 망입 (網入) 판 유리 및 열선 흡수 판유리 등의 무기 유리, 그리고 폴리메타크릴산메틸 및 폴리카보네이트 등의 종래 공지된 유기 유리 등을 제한없이 사용할 수 있다. 이들은, 무색 또는 유색 중 어느 것이어도 된다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 또, 유리의 두께는, 통상적으로 100 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 합판 유리용 중간막 또는 합판 유리용 다층 중간막의 표면의 형상은, 요철 구조를 부여한 것인 것이 유리와 열 압착할 때의 기포 빠짐성이 우수하기 때문에 바람직하다.
실시예
이하에, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 조금도 한정되지 않는다.
[평가 방법]
(헤이즈 측정)
후술하는 실시예 및 비교예에서 얻어지는 합판 유리를 5 ㎝ × 5 ㎝ 의 크기로 절단하고, 스가 시험기사 제조, 헤이즈미터 (HZ-1) 를 사용하여, 헤이즈를 측정하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.
(동적 점탄성의 측정)
후술하는 실시예 및 비교예에서 얻어지는 조성물로 이루어지는 합판 유리용 중간막 (차음층, 실시예에 있어서는 수지 (a1) 및 화합물 (a2) 를 함유하는 조성물로 이루어지는 합판 유리용 중간막) 에 대해, 하기의 동적 점탄성의 측정-1 또는 동적 점탄성의 측정-2 의 방법에 의해, 동적 점탄성을 측정하였다.
(동적 점탄성의 측정-1)
후술하는 실시예에서 얻어지는 시트를 폭 3 ㎜ 로 절단하여, 주파수 0.3 ㎐ 및 인장 모드로 동적 점탄성을 측정하고 (장치：레올로지사 제조 DVE-V4), tanδ 의 피크 온도 (유리 전이 온도) 및 당해 온도에 있어서의 tanδ 의 값 (tanδ 의 피크값) 을 측정하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.
(동적 점탄성의 측정-2：차음층을 구성하는 조성물의 동적 점탄성에 의한 평가)
각 실시예 및 비교예에서 사용되는 차음층을 구성하는 조성물을, 열 프레스기를 사용하여 180 ℃ 및 100 ㎏/㎠ 로 30 분간 프레스하여, 두께 0.8 ㎜ 의 시트를 얻었다. 폭 3 ㎜ 로 절단하여, 동적 점탄성 측정용 샘플로 하였다. 이 측정용 샘플에 대해, 동적 점탄성 장치 (주식회사 유비엠 제조, Rheogel-E4000) 를 사용하여, ―50 ℃ 에서 120 ℃ 까지 3 ℃/분으로 승온하면서, 척간 거리 20 ㎜, 주파수 0.3 ㎐, 변위 75.9 ㎛, 자동 정하중 26 g 및 인장 모드로 분석하였다. 얻어진 결과로부터 정접 손실 tanδ (= 손실 탄성률/저장 탄성률) 가 극대가 되는 온도 TA (℃) 를 구하였다. 온도 TA 와, 온도 TA 에서의 tanδ (TA) 를 표 7 에 나타낸다.
(저온 블리드 시험)
후술하는 실시예 및 비교예에서 얻어지는 시트를 함수율 0.5 ％ 로 조습 (調濕) 후, 5 ℃ 에서 1 주간 보관하였다. 보관 후의 시트 표면을 티슈 페이퍼로 가볍게 닦고, 티슈 페이퍼에 대한 가소제의 부착 유무를 육안으로 평가하였다. 가소제가 부착되어 있는 것을 가소제 블리드 「있음」 으로 하고, 부착되어 있지 않은 것을 가소제 블리드 「없음」 으로 하여 평가하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.
(화합물 1 과 가소제 (a3) 의 상용성)
표 5 에 기재한 질량비로 화합물 1 (제 1 가소제) 및 가소제 (a3) (제 2 가소제) 를 비커에 넣고, 23 ℃ 에서 24 시간 교반하였다. 얻어진 용액을 육안으로 확인하여 「상용」 또는 「비상용」 을 판단하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다. 여기서, 화합물 1 과 가소제 (a3) 이 「상용한다」 는 것은, 육안으로 확인했을 때에, 화합물 1 및/또는 가소제 (a3) 이 석출되어 있지 않고, 혼합물이 상분리를 일으키지 않고, 탁해져 있지 않은 경우를 가리킨다.
(합판 유리의 손실 계수 측정)
각 실시예 및 비교예에서 사용하는 합판 유리용 중간막 및 합판 유리용 다층 중간막을, 300 ㎜ × 300 ㎜ × 2 ㎜ 의 플로트 유리 2 매에 끼우고, 배큠 백으로 임시 접착하고, 오토클레이브로 135 ℃ 및 1.2 ㎫ 의 조건으로 30 분간 처리하여, 기포가 없는 합판 유리를 얻었다. 얻어진 합판 유리를 25 ㎜ × 300 ㎜ 의 크기로 절단하고, 가진기 (에믹 주식회사 제조, 소형 진동 발생기 512-A) 에 의해 가진하고, 그 때의 주파수 응답 함수를 FFT 애널라이저 (주식회사 오노 측기 제조, DS-2100) 로 검출하고, 서보 해석 소프트 (주식회사 오노 측기 제조, DS-0242) 를 사용하여 0 ℃, 5 ℃, 10 ℃, 15 ℃, 20 ℃, 25 ℃, 30 ℃, 35 ℃ 및 40 ℃ 의 각각의 온도에 대해, 3 차 반공진 모드에 있어서의 손실 계수를 구하였다. 또, 손실 계수와 상기 시험으로 구해지는 3 차 반공진 주파수의 값으로부터 0 ℃, 5 ℃, 10 ℃, 15 ℃, 20 ℃, 25 ℃, 30 ℃, 35 ℃ 및 40 ℃ 에 있어서의 2000 ㎐, 2500 ㎐, 3150 ㎐, 4000 ㎐, 5000 ㎐ 및 6300 ㎐ 의 음향 투과 손실을 계산하고, 이들의 평균값을 구하였다. 표 7 에, 음향 투과 손실의 평균값이 가장 큰 온도 (표 7 에서는, 간단히 「온도」 라고 기재) 와, 그 온도에 있어서의 상기 평균값 (표 7 에서는, 간단히 「평균값」 이라고 기재) 및 5000 ㎐ 에 있어서의 음향 투과 손실값 (표 7 에서는, 간단히 「5000 ㎐」 라고 기재) 을 나타낸다. 평균값이 큰 것일수록, 소위 질량 지배 영역을 포함하는 넓은 주파수에 있어서 음향 투과 손실이 우수한 것을 나타내고, 5000 ㎐ 에 있어서의 음향 투과 손실이 우수한 것은, 코인시던스 영역에 있어서의 차음 성능이 우수한 것을 나타낸다.
[수지]
(제조예 1)
환류 냉각기, 온도계, 닻형 교반 날개를 구비한 5 리터 유리 용기에, 이온 교환수 4000 g, 폴리비닐알코올-1 (점도 평균 중합도 1700, 비누화도 99 몰％) 400 g 을 투입하고, 95 ℃ 로 승온하여 폴리비닐알코올을 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을 120 rpm 으로 교반하, 10 ℃ 까지 약 30 분 걸쳐 서서히 냉각 후, n-부틸알데히드 229 g 및 20 ％ 염산 수용액 200 ㎖ 를 첨가하였다. 그 후, 60 분 걸쳐 65 ℃ 까지 승온하고, 65 ℃ 에서 120 분간 유지한 후, 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 수지를 이온 교환수로 세정 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 잔존하는 산을 중화하고, 또한 과잉의 이온 교환수로 세정, 건조시켜 폴리비닐부티랄 (PVB-1) 을 얻었다. PVB-1 을 JIS K6728：1977 에 준거하여 분석한 결과, 평균 부티랄화도 (평균 아세탈화도) 는 69 몰％, 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 1 몰％ 이며, 평균 잔존 수산기 양은 30 몰％ 였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(제조예 2)
제조예 1 에 있어서, n-부틸알데히드의 사용량을 236 g 으로 한 것 이외에는 동일하게 하여 폴리비닐부티랄 (PVB-2) 를 얻었다. PVB-2 를 JIS K6728：1977 에 준거하여 분석한 결과, 평균 부티랄화도는 71 몰％, 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 1 몰％ 이며, 평균 잔존 수산기 양은 28 몰％ 였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(제조예 3)
제조예 1 에 있어서, n-부틸알데히드의 사용량을 265 g 으로 한 것 이외에는 동일하게 하여 폴리비닐부티랄 (PVB-3) 을 얻었다. PVB-3 을 JIS K6728：1977 에 준거하여 분석한 결과, 평균 부티랄화도는 78 몰％, 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 1 몰％ 이며, 평균 잔존 수산기 양은 21 몰％ 였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(제조예 4)
제조예 1 에 있어서 사용한 폴리비닐알코올-1 을 400 g 의 폴리비닐알코올-2 (점도 평균 중합도 1700, 비누화도 92 몰％) 로 하고, 또 n-부틸알데히드의 사용량을 231 g 으로 변경한 것 이외에는 동일하게 하여 폴리비닐부티랄 (PVB-4) 를 얻었다. PVB-4 를 JIS K6728：1977 에 준거하여 분석한 결과, 평균 부티랄화도는 74 몰％, 평균 잔존 비닐에스테르기 양은 7 몰％ 이며, 평균 잔존 수산기 양은 19 몰％ 였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(제조예 5)
환류 냉각기, 온도계, 닻형 교반 날개를 구비한 5 리터 유리 용기에, 이온 교환수 4050 g, 폴리비닐알코올-2 (점도 평균 중합도 1700, 비누화도 92 몰％) 330 g 을 투입하고, 95 ℃ 로 승온하여 폴리비닐알코올을 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을 160 rpm 으로 교반하, 10 ℃ 까지 약 30 분 걸쳐 서서히 냉각 후, n-부틸알데히드 197 g 및 20 ％ 염산 수용액 200 ㎖ 를 첨가하고, 부티랄화 반응을 50 분간 실시하였다. 그 후, 60 분 걸쳐 65 ℃ 까지 승온하고, 65 ℃ 에서 120 분간 유지한 후, 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 수지를 이온 교환수로 세정 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 잔존하는 산을 중화하고, 또한 과잉의 이온 교환수로 세정, 건조시켜 폴리비닐부티랄 (PVB-5) 를 얻었다. PVB-5 를 JIS K6728：1977 에 준거하여 측정한 결과, 평균 부티랄화도 (평균 아세탈화도) 는 74 몰％, 비닐에스테르 단위의 함유량은 8 몰％ 이며, 잔존 수산기 양은 18 몰％ 였다. 또 JIS K0070：1992 에 준거하여 측정한 결과, PVB-5 의 수산기가는 162 ㎎KOH/g, 에스테르가는 73 ㎎KOH/g 이었다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
(제조예 6)
환류 냉각기, 온도계, 닻형 교반 날개를 구비한 5 리터 유리 용기에, 이온 교환수 4050 g, 폴리비닐알코올-1 (점도 평균 중합도 1700, 비누화도 99 몰％) 330 g 을 투입하고, 95 ℃ 로 승온하여 폴리비닐알코올을 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액을 160 rpm 으로 교반하, 10 ℃ 까지 약 30 분 걸쳐 서서히 냉각 후, n-부틸알데히드 188.5 g 및 20 ％ 염산 수용액 200 ㎖ 를 첨가하고, 부티랄화 반응을 50 분간 실시하였다. 그 후, 60 분 걸쳐 65 ℃ 까지 승온하고, 65 ℃ 에서 120 분간 유지한 후, 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 수지를 이온 교환수로 세정 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 잔존하는 산을 중화하고, 또한 과잉의 이온 교환수로 세정, 건조시켜 폴리비닐부티랄 (PVB-6) 을 얻었다. PVB-6 을 JIS K6728：1977 에 준거하여 분석한 결과, 평균 부티랄화도 (평균 아세탈화도) 는 69 몰％, 비닐에스테르 단위의 함유량은 1 몰％ 이며, 평균 잔존 수산기 양은 30 몰％ 였다. 또 JIS K0070：1992 에 준거하여 측정한 결과, PVB-6 의 수산기가는 264 ㎎KOH/g, 에스테르가는 9 ㎎KOH/g 이었다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
(제조예 7)
환류 냉각기, 온도계, 닻형 교반 날개를 구비한 2 리터 유리 용기에, 폴리비닐알코올-3 (점도 평균 중합도 2400, 비누화도 88 몰％) 100 g, 무수 프로피온산 270 g, 피리딘 300 g 을 첨가하여 교반하면서 80 ℃ 에서 360 분 유지하였다. 반응 용액을 물에 투입하고, 얻어진 침전을 충분히 수세한 후, 건조시켰다. 얻어진 수지 (PVOPr) 을 중클로로포름에 용해하여 1H-NMR 로 분석한 결과, 아세트산비닐 유닛의 함유량은 12 몰％, 프로피온산비닐 유닛의 함유량은 88 몰％ 였다. 또 JIS K0070：1992 에 준거하여 측정한 결과, PVOPr 의 수산기가는 0 ㎎KOH/g, 에스테르가는 570 ㎎KOH/g 이었다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
상기 제조예의 열가소성 수지 이외의 열가소성 수지로서, 하기 열가소성 수지를 사용하였다. 물성의 상세한 내용은 표 2 에 기재한다.
에틸렌-아세트산비닐 공중합체-1：아세트산비닐 함유량 12 몰％
에틸렌-아세트산비닐 공중합체-2：아세트산비닐 함유량 53 몰％
에틸렌-아세트산비닐 공중합체-3：아세트산비닐 함유량 70 몰％
폴리아세트산비닐：아세트산비닐 함유량 100 몰％
Figure pct00004
Figure pct00005
[화합물 (a2) 및 비교예에서 사용한 화합물]
각 실시예에서 사용한 화합물 1 (제 1 가소제) 및 비교예에서 사용한 화합물 (a2) 의 요건을 충족시키지 않는 화합물에 대하여 표 3 에 나타낸다. 그 외, 실시예 및 비교예에서 사용한 화합물 1 ∼ 4 에 대해 표 4 에 나타낸다.
Figure pct00006
Figure pct00007
(실시예 1)
PVB-1 을 100 질량부, 제 1 가소제-1 을 40 질량부, 산화 방지제로서 BHT (2,6-디터셔리부틸-4-하이드록시톨루엔) 를 0.08 질량부, 자외선 흡수제로서 티누빈 328 을 0.15 질량부 비커 내에서 교반하여 조 (粗) 혼합한 후, 라보 플라스토밀로 용융 혼련 (150 ℃, 5 분) 하여, 조성물-1 을 얻었다. 조성물-1 을 130 ℃, 50 ㎏/㎠, 30 분 프레스하여 두께 0.8 ㎜ 의 시트-1 을 제조하였다. 시트-1 을 300 ㎜ × 300 ㎜ × 3 ㎜ 의 플로트 유리 2 매에 끼우고, 닙 롤로 임시 접착 후, 오토클레이브 중에서 140 ℃, 1.2 ㎫, 30 분 처리하여 합판 유리-1 을 얻었다. 조성물-1 의 조성을 표 5 에 나타낸다. 또한, 표 5 중의 제 1 가소제 및 제 2 가소제의 양은, PVB 100 질량부에 대한 질량부를 의미한다. 또, 전술한 [평가 방법] 에 기재에 따라, 합판 유리-1 의 헤이즈의 측정, 시트-1 의 동적 점탄성의 측정-1 및 저온 블리드시험을 실시하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.
(실시예 2 ∼ 29, 비교예 1 ∼ 10, 참고예)
표 5 에 기재된 조성으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 조성물-2 ∼ 40, 시트-2 ∼ 40 및 합판 유리-2 ∼ 40 을 제조하고 평가를 실시하였다. 또 실시예 4 ∼ 9, 11, 12, 16, 25, 26, 28 에 대해, 전술한 [평가 방법] 에 기재된 바와 같이 제 1 가소제와 제 2 가소제의 상용성을 평가하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.
Figure pct00008
Figure pct00009
본 발명의 규정을 충족하는 실시예 1 ∼ 29 의 조성물은 폴리비닐아세탈 (참고예) 보다 유리 전이 온도를 충분히 저하시킨 상태이더라도 유리 전이 온도에 있어서의 tanδ 피크값이 큰 데 반해, 본 발명의 규정을 충족하지 않는 비교예 1 ∼ 8 은, 조성물의 유리 전이 온도에 있어서의 tanδ 가, 폴리비닐아세탈만인 경우 (참고예) 의 유리 전이 온도에 있어서의 tanδ (2.5) 와 비교하여 현저하게 저하되었다.
(실시예 30)
에틸렌-아세트산비닐 공중합체-1 을 100 질량부, 화합물 (a2) 로서 표 4 에 나타내는 플루오렌 화합물-1 을 100 질량부, 가소제 (a3) 으로서 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트를 50 질량부 준비하고, 라보 플라스토밀로 용융 혼련하여 (150 ℃, 60 rpm, 5 분) 조성물-41 을 얻었다. 조성물-41 을 150 ℃ 및 100 kgf/㎠ 로 30 분간 열 프레스하여 두께 0.8 ㎜ 의 시트-41 로 하였다. 조성물-41 의 조성을 표 7 에 나타낸다. 또 시트-41 에 대해, 전술한 [평가 방법] 에 기재된 동적 점탄성의 측정-2 와 같이, TA, tanδ (TA) 의 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.
조성물-41 을 열 프레스로 150 ℃ 및 100 ㎏/㎠ 로 30 분간 프레스하여 두께 0.15 ㎜ 의 차음층-1 로 하였다. 또, 100 질량부의 PVB-6 과 트리에틸렌글리콜디2-에틸헥사노에이트 36 질량부를, 라보 플라스토밀로 용융 혼련하여 (150 ℃, 60 rpm, 5 분), 얻어진 혼련물을 150 ℃ 및 100 ㎏/㎠ 로 30 분간 프레스하여, 두께 0.33 ㎜ 의 보호층-1 로 하였다. 얻어진 차음층-1 과 보호층-1 을, 보호층-1/차음층-1/보호층-1 의 순서로 겹치고, 30 ℃ 및 100 ㎏/㎠ 로 10 분간 프레스하여 적층하고, 합판 유리용 다층 중간막-1 을 얻었다. 합판 유리용 다층 중간막-1 에 대해, 전술한 [평가 방법] 에 기재된 바와 같이, 음향 투과 손실의 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.
(실시예 31 ∼ 46)
표 7 에 나타내는 조성으로 한 것 이외에는 실시예 30 과 동일한 방법으로 시트-42 ∼ 57 을 제조하고, 평가를 실시하였다. 또 표 7 에 나타내는 조성 및 두께로 차음층-2 ∼ 17 및 보호층을 제조하고, 이들을 사용한 것 이외에는, 실시예 30 과 동일하게 하여 합판 유리용 다층 중간막 2 ∼ 17 을 제조하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.
(실시예 47)
표 7 에 나타내는 조성으로 한 것 이외에는 실시예 30 과 동일한 방법으로 시트-58 을 제조하고, 평가를 실시하였다. 표 7 에 나타내는 조성 및 두께로 차음층-18 을 제조하고, 차음층-18 만을 합판 유리용 중간막으로 한 것 이외에는, 실시예 30 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.
Figure pct00010
(비교예 11)
9,9-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]플루오렌을 첨가하지 않는 것 이외에는, 실시예 30 과 동일한 방법으로 시트-59, 차음층-19, 보호층 및 합판 유리용 다층 중간막-18 을 제조하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 8 에 나타낸다.
(비교예 12 ∼ 17)
실시예 30 과 동일한 방법으로 표 8 에 나타내는 조성으로 시트-60 ∼ 65 를 제조하고 평가를 실시하였다. 또 표 7 에 나타내는 조성 및 두께로 차음층-20 ∼ 25, 및 보호층을 제조하고, 이들을 사용한 것 이외에는, 실시예 30 과 동일하게 하여 합판 유리용 다층 중간막-19 ∼ 24 를 제조하고 평가를 실시하였다. 결과를 표 8 에 나타낸다.
Figure pct00011
1 : 합판 유리용 중간막
2a : 보호층
2b : 보호층

Claims (18)

  1. 열가소성 수지 및 열경화성 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지 (a1) 100 질량부, 그리고 화합물 1 ∼ 화합물 4 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물 (a2) 를 10 ∼ 1000 질량부 포함하는 조성물 (A) 로 이루어지는 합판 유리용 중간막으로서,
    화합물 1 은, 화학식 (1)：
    Figure pct00012

    [식 중, R1 및 R2 는, 각각 서로 독립적으로, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 디메틸렌기, 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 트리메틸렌기 및 알킬 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라메틸렌기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고, R3 및 R4 는, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자, 아실기 및 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고, R5 및 R6 은, 각각 서로 독립적으로, 수소 원자 및 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고, R7 및 R8 은, 각각 서로 독립적으로, 갖고 있어도 되고 갖고 있지 않아도 되는 임의의 치환기이고, m 및 n 은 임의의 자연수이고, 화합물 1 분자당 (m ＋ n) 의 평균은 2 ∼ 10 이다]
    로 나타내는 화합물이고,
    화합물 2 는, 화합물 1 이외의, 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 적어도 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자 중 적어도 1 개는, 적어도 3 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는 화합물이고,
    화합물 3 은, 화합물 1 및 화합물 2 이외의, 축합 고리 골격 중에 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자를 1 개 갖는 화합물로서, 그 탄소 원자에 결합하고 있는 기 중 적어도 1 개는 수산기, 및 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기인 화합물이고,
    화합물 4 는, 화합물 1 ∼ 3 이외의, 벤젠 고리가 3 개 이상 축환한 골격을 갖고, 150 ∼ 10000 의 분자량을 갖는 아센계 화합물인,
    합판 유리용 중간막.
  2. 제 1 항에 있어서,
    수지 (a1) 은 열가소성 수지인, 합판 유리용 중간막.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지의 에스테르가는 5 ㎎KOH/g ∼ 800 ㎎KOH/g 인, 합판 유리용 중간막.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈, 폴리카르복실산비닐 및 올레핀-카르복실산비닐 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 수지인, 합판 유리용 중간막.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 폴리비닐아세탈의 평균 잔존 수산기 양은 15 몰％ ∼ 50 몰％ 인, 합판 유리용 중간막.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 (1) 에 있어서, m ＋ n = 2 ∼ 3 인 화합물의 비율은 10 ∼ 100 질량％ 인, 합판 유리용 중간막.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 (1) 에 있어서, R5 및 R6 은 모두 메틸기인, 합판 유리용 중간막.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 (1) 에 있어서 R5 및 R6 은 직접 결합하고, 고리형의 구조를 형성하고 있는, 합판 유리용 중간막.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물 2 에 있어서, 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자는 4 개의 고리 구조에 직접 결합하고 있는, 합판 유리용 중간막.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물 3 에 있어서, 상기 모두 수소 원자가 아닌 4 개의 원자에 결합한 탄소 원자에 결합하고 있는 기 중 2 개는, 수산기 및 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 유기기로 이루어지는 군에서 선택되는 기인, 합판 유리용 중간막.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화합물 (a2) 의 수산기가는 500 ㎎KOH/g 이하인, 합판 유리용 중간막.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    수지 (a1) 100 질량부에 대하여 가소제 (a3) 을 1 ∼ 100 질량부 포함하는, 합판 유리용 중간막으로서, 가소제 (a3) 은 화합물 1 ∼ 4 는 아닌 합판 유리용 중간막.
  13. 제 12 항에 있어서,
    가소제 (a3) 은, j 가 카르복실산 1 분자와 1 가 알코올 j 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (j = 1 ∼ 4), 및 1 가 카르복실산 k 분자와 k 가 알코올 1 분자의 에스테르화 반응으로 얻어지는 화합물 (k = 1 ∼ 4) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종류 이상의 화합물을 포함하는, 합판 유리용 중간막.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    화합물 (a2) 와 가소제 (a3) 은, 상기 조성물 (A) 에 포함되는 비율로 23 ℃ 에 있어서 상용하는 것인, 합판 유리용 중간막.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (A) 의 유리 전이 온도는 ―30 ∼ 50 ℃ 인, 합판 유리용 중간막.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (A) 는 그 유리 전이 온도에 있어서 1.5 이상의 tanδ 를 갖는, 합판 유리용 중간막으로서, tanδ 는 주파수 0.3 ㎐ 및 인장 모드로 측정되는 합판 유리용 중간막.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 합판 유리용 중간막을 적어도 1 층 포함하는, 합판 유리용 다층 중간막.
  18. 2 매의 유리판 사이에, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 합판 유리용 중간막 또는 제 17 항에 기재된 합판 유리용 다층 중간막이 협지 (挾持) 되어 이루어지는 합판 유리.
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