CN115427502A - 树脂组合物、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
一种树脂组合物,其包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度为50℃以下,并且由Kaelble‑Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物、包含树脂组合物的夹层玻璃用中间膜、以及夹层玻璃。
背景技术
聚乙烯醇缩醛系树脂被广泛使用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。夹层玻璃具备2块玻璃板、和被配置在2块玻璃板之间的夹层玻璃用中间膜,2块玻璃板通过夹层玻璃用中间膜而被一体化。夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的破片的飞散量也少,安全性优异,因此被广泛使用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶和建筑物等。
使用了聚乙烯醇缩醛系树脂的夹层玻璃用中间膜为了使与玻璃板的粘接性良好,例如,在专利文献1中示出包含含有聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第1层,并且在第1层中使表面自由能的d成分(色散成分)小于35.9mJ/m2。
此外,聚乙烯醇缩醛系树脂除了被使用于夹层玻璃用中间膜以外,还研究了被使用于油墨、涂料、烧结用搪瓷、洗涤底漆、漆、分散剂、粘接剂、陶瓷生片、热显影性感光材料、水性油墨接受层的粘合剂等各种领域。进而,聚乙烯醇缩醛系树脂为了赋予各种功能而尝试改性。
例如,在专利文献2中,公开了确保充分的塑性、在醇系溶剂中的溶解性、该溶液的低粘性和稳定性等,与其它成分不易发生相分离,可以获得粒子的分散性、触变性优异的浆料、强度和柔软性优异的片等的烷基改性乙烯基缩醛系聚合物。显示出专利文献2所记载的改性乙烯基缩醛系聚合物通过将含有侧链具有-CCONRH(R为碳原子数8~29的烷基)的单体单元,粘均聚合度为150~5000,皂化度为20~99.99摩尔%,由上述单体引起的改性量为0.05~5摩尔%的改性乙烯醇系聚合物缩醛化而获得。
进一步,在专利文献3中,为了提高耐湿性、耐热性、耐贯通性,公开了包含向侧链通过异氰酸酯而导入了烷氧基甲硅烷基的改性聚乙烯醇缩醛树脂、和增塑剂的夹层玻璃中间膜用树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-66007号公报
专利文献2:国际公开第2012/133351号
专利文献3:日本特开2003-183059号公报
发明内容
发明所要解决的课题
作为夹层玻璃中的玻璃板,一般而言广泛使用无机玻璃,但无机玻璃具有重量重、受到了冲击时产生裂纹等问题。因此,研究了夹层玻璃板使用聚碳酸酯板等有机玻璃。
然而,对于聚碳酸酯板等有机玻璃,有时即使使用以往的含有聚乙烯醇缩醛系树脂的夹层玻璃用中间膜,粘接性也不提高。
此外,含有聚乙烯醇缩醛系树脂的夹层玻璃用中间膜为了确保柔软性而提高对玻璃的粘接性,往往含有增塑剂。然而,如果夹层玻璃用中间膜含有增塑剂,则也具有随着使用而有机玻璃等树脂材料被增塑剂浸蚀,使由有机玻璃构成的玻璃板的光透射率降低等问题。
在上述专利文献2、3中显示出通过将聚乙烯醇缩醛改性,从而赋予各种功能,但未显示出在防止对聚碳酸酯等树脂材料浸蚀的同时,使粘接性提高。
因此,本发明的课题是提供包含聚乙烯醇缩醛系树脂,并且可以在防止对聚碳酸酯等树脂材料浸蚀的同时,使对该树脂材料的粘接性提高的树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过在包含聚乙烯醇缩醛系树脂的树脂组合物中,使玻璃化转变温度为规定值以下,并且使由Kaelble-Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为规定的范围内可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下[1]~[23]。
[1]一种树脂组合物,其包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度为50℃以下,并且由Kaelble-Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值。
[2]根据上述[1]所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂具有选自以下式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、和式(1-4)所示的官能团中的至少1个。
(在式(1-1)、(1-2)中,R1、R2各自独立地为碳原子数2~30的烃。在式(1-3)、(1-4)中,A1O、A2O各自独立地为碳原子数2~4的氧亚烷基,m、n为平均重复数,为4~200。R3、R4各自独立地为碳原子数1~4的烷基或氢原子。需要说明的是,在式(1-3)、和式(1-4)中,氧亚烷基可以为单独1种,也可以2种以上混合存在。)
[3]根据上述[2]所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂具有选自上述式(1-1)和式(1-2)所示的官能团中的至少1个。
[4]根据上述[2]或[3]所述的树脂组合物,在上述聚乙烯醇缩醛系树脂中,由式(1-1)和式(1-2)所示的官能团引起的改性量为5摩尔%以上且25摩尔%以下。
[5]根据上述[2]所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂具有选自上述式(1-3)和式(1-4)所示的官能团中的至少1个。
[6]根据上述[2]或[5]所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的由上述式(1-3)和式(1-4)所示的官能团引起的改性量为0.2摩尔%以上且12摩尔%以下。
[7]根据上述[2]~[6]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的由上述式(1-1)~式(1-4)所示的官能团引起的改性量为0.2摩尔%以上且25摩尔%以下。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的树脂组合物,其不含有增塑剂,或相对于树脂组合物所包含的树脂100质量份以10质量份以下含有增塑剂。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的树脂组合物,上述玻璃化转变温度为5℃以上。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂为聚乙烯醇缩丁醛系树脂。
[11]根据上述[1]~[10]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度为40摩尔%以上且85摩尔%以下。
[12]根据上述[1]~[11]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量为0摩尔%以上且35摩尔%以下。
[13]根据上述[1]~[12]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度为0.01摩尔%以上且50摩尔%以下。
[14]根据上述[1]~[13]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度为300以上且5000以下。
[15]根据上述[1]、和[8]~[14]中任一项所述的树脂组合物,上述聚乙烯醇缩醛系树脂为未改性聚乙烯醇缩醛树脂,并且其羟基量为15摩尔%以下。
[16]一种夹层玻璃用中间膜,其包含由上述[1]~[15]中任一项所述的树脂组合物制成的第1层。
[17]根据上述[16]所述的夹层玻璃用中间膜,上述夹层玻璃用中间膜由上述第1层构成。
[18]根据上述[16]或[17]所述的夹层玻璃用中间膜,上述夹层玻璃用中间膜的厚度为100μm以上且2000μm以下。
[19]根据上述[16]~[18]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述第1层构成夹层玻璃用中间膜的最外面。
[20]一种夹层玻璃,其具备上述[16]~[19]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜、以及第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件,上述夹层玻璃用中间膜被配置在上述第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间。
[21]根据上述[20]所述的夹层玻璃,上述第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件中的至少任一者为有机玻璃或有机膜。
[22]根据上述[21]所述的夹层玻璃,上述第1层构成上述夹层玻璃用中间膜的最外面,并且由上述第1层构成的最外面与上述有机玻璃接触。
[23]根据上述[20]~[22]中任一项所述的夹层玻璃,上述第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件中的至少任一者为聚碳酸酯板或甲基丙烯酸酯板。
发明的效果
在本发明中,提供一种树脂组合物,其包含聚乙烯醇缩醛系树脂,并且可以在防止对聚碳酸酯等树脂材料浸蚀的同时,使粘接性提高。
附图说明
图1为示意性示出本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜、和具备夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的截面图。
图2为示意性示出本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜、和具备夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的截面图。
图3为示意性示出本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜、和具备夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的截面图。
图4为用于说明十字剥离试验的立体图。
具体实施方式
<树脂组合物>
本发明的树脂组合物包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度为50℃以下,并且由Kaelble-Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值。
在本发明中,通过树脂组合物具有上述构成,从而可以在防止对聚碳酸酯等树脂材料浸蚀的同时,使粘接性提高。
以下,对本发明的一实施方式涉及的树脂组合物详细地说明。
[玻璃化转变温度]
本发明的树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以下。如果树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)超过50℃,则不表现充分的柔软性,难以使对聚碳酸酯等树脂材料、无机玻璃的粘接性良好。从提高柔软性而使粘接性提高的观点考虑,树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为48℃以下,进一步优选为45℃以下。
需要说明的是,关于树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)的下限值,没有特别限定,但从不使粘着性等表现而使操作性良好的观点考虑,例如为5℃以上,优选为10℃以上,更优选为20℃以上。
需要说明的是,树脂组合物的玻璃化转变温度可以通过将树脂组合物制成膜,使用动态粘弹性测定装置进行粘弹性测定,读取由粘弹性测定的结果获得的损耗角正切tanδ的峰温度来检测。测定条件的详细如实施例所记载的那样。
[表面自由能]
本发明的树脂组合物的由Kaelble-Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值。如果极性成分γsp超过8.0mJ/m2,则表面自由能的极性成分γsp变得过高,有时对聚碳酸酯等具有疏水性的树脂材料的粘接性降低。此外,也有时发生在长期使用后浸蚀聚碳酸酯等树脂材料,使树脂材料的光透射率降低等不良状况。另一方面,如果极性成分γsp小于0.1mJ/m2,则表面自由能的极性成分变得过低,对聚碳酸酯等具有疏水性的树脂材料,不易表现高粘接性。
从使对树脂材料的浸蚀性低同时提高粘接性的观点考虑,表面自由能的极性成分γsp优选为6.0mJ/m2以下,更优选为5.0mJ/m2以下,进一步优选为4.5mJ/m2以下。
此外,从提高粘接性的观点考虑,表面自由能的极性成分γsp优选为0.3mJ/m2以上,更优选为2.0mJ/m2以上,进一步优选为3.0mJ/m2以上。
表面自由能的极性成分γsp可以在温度23℃、相对湿度50%环境下,测定树脂组合物与水和二碘甲烷(diiodomethane)的接触角,通过下述式而算出。树脂组合物例如成型为膜,在该成型为膜的树脂组合物上形成液滴,测定接触角为好。
γs=γsd+γsp
72.8(1+cosθH)=2(21.8γsd)1/2+2(51.0γsp)1/2
50.8(1+cosθI)=2(48.5γsd)1/2+2(2.3γsp)1/2
γs:表面自由能
γsd:表面自由能的色散成分(dispersive component)
γsp:表面自由能的极性成分(polar component)
θH:对水的接触角
θI:对二碘甲烷的接触角
[聚乙烯醇缩醛系树脂]
如上所述树脂组合物包含聚乙烯醇缩醛系树脂。聚乙烯醇缩醛系树脂可以为改性聚乙烯醇缩醛树脂,也可以为未改性聚乙烯醇缩醛树脂。改性聚乙烯醇缩醛树脂如后所述,例如在侧链具有除缩醛基、羟基、和乙酰基以外的结构。
聚乙烯醇缩醛系树脂通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化,进一步根据需要使其与改性剂反应,或进行再乙酰化处理而获得。此外,为了获得改性聚乙烯醇缩醛树脂,也可以使用改性聚乙烯醇作为成为原料的聚乙烯醇。
上述除缩醛基、羟基、和乙酰基以外的结构优选例如具有碳原子数2~30的烃基,碳原子数2~30的烃基例如经由酯键、氨基甲酸酯键等连接基而与主链连接为好。
此外,除缩醛基、羟基、和乙酰基以外的结构也可以为聚氧化烯基。聚氧化烯基优选具有经由醚键和-CH2O-中的任意者而与主链连接的结构。需要说明的是,-CH2O-的碳原子与主链连接为好。
即,除缩醛基、羟基、和乙酰基以外的结构优选以酯键、醚键、-CH2O-、和氨基甲酸酯键中的任意连接基而与主链连接。
聚乙烯醇缩醛系树脂,更具体而言,优选具有选自以下式(1-1)~式(1-4)所示的官能团中的至少1个,更优选具有选自以下式(1-1)和式(1-2)所示的官能团中的至少1个。通过聚乙烯醇缩醛系树脂至少具有式(1-1)~式(1-4)所示的官能团,从而表面自由能的极性成分γsp的值变低,易于调整到上述规定的范围内。此外,即使不使增塑剂大量含有,也易于使树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)低。
(在式(1-1)、(1-2)中,R1、R2各自独立地为碳原子数2~30的烃基。在式(1-3)、(1-4)中,A1O、A2O各自独立地为碳原子数2~4的氧亚烷基,m、n为平均重复数,为4~200。R3、R4各自独立地为碳原子数1~4的烷基或氢原子。需要说明的是,在式(1-3)、和式(1-4)中,氧亚烷基可以为单独1种,也可以2种以上混合存在。)
R1、R2中的烃基可以具有芳香环,也可以不具有,但优选为不具有芳香环的脂肪族烃基。通过为脂肪族烃基,从而易于使表面自由能的极性成分γsp的值低,易于使与聚碳酸酯等树脂材料的粘接性提高。此外,脂肪族烃基可以为直链状,可以具有支链,也可以具有环结构。例如脂肪族烃基如果分支,则易于使玻璃化转变温度(Tg)低。
进一步,脂肪族烃基可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。脂肪族烃基优选为烯基、烷基、炔基,但更优选为烷基。
R1、R2各自中的碳原子数优选为3以上,更优选为5以上,进一步优选为7以上,更进一步优选为11以上。通过使R1、R2各自中的碳原子数大,从而易于使极性成分γsp的值低,易于使对聚碳酸酯等疏水性高的树脂材料的粘接性提高。此外,也易于使树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)低。
从防止结晶化等而易于使粘接性提高的观点考虑,R1、R2各自中的碳原子数优选为24以下,更优选为20以下,进一步优选为18以下。
因此,R1、R2各自优选为碳原子数3~24的烷基,更优选为碳原子数5~20的烷基,进一步优选为碳原子数7~18的烷基,更进一步优选为碳原子数11~18的烷基。
作为R1、R2的具体例,可举出正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等支链丁基、正戊基、支链戊基、正己基、支链己基、正庚基、异庚基、3-庚基等支链庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基等支链辛基、正壬基、异壬基等支链壬基、正癸基、支链癸基、正十一烷基、支链十一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、正十三烷基、支链十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、正十八烷基、支链十八烷基、正十九烷基、支链十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、正二十一烷基、支链二十一烷基、正二十二烷基、支链二十二烷基、正二十三烷基、支链二十二烷基、正二十四烷基、支链二十四烷基、油基等。
在式(1-3)、(1-4)中,A1O、A2O各自独立地为碳原子数2~4的氧亚烷基。碳原子数2~4的氧亚烷基为氧亚乙基、氧亚丙基、或氧亚丁基,优选为氧亚乙基、氧亚丙基,更优选为氧亚乙基。需要说明的是,氧亚烷基可以并用2种以上,在该情况下,各氧亚烷基可以无规地加成,也可以以嵌段加成。
m、n表示氧亚烷基的平均重复数,为4~200,优选为4~100,更优选为4~50,进一步优选为5~40,特别优选为8~20。
此外,R3、R4中的烷基可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。此外,R3、R4各自独立地为碳原子数1~4的烷基或氢原子,但优选为碳原子数1~2的烷基、更优选甲基或氢原子,进一步优选为氢原子。
因此,式(1-3)所示的官能团特别优选为-O-(CH2CH2O)m-H所示的官能团,式(1-4)所示的官能团特别优选为-CH2O-(CH2CH2O)n-H所示的官能团。需要说明的是,这些情况下的m、n的适合的范围也如上所述。
聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有缩醛基、羟基、和乙酰基。然而,聚乙烯醇缩醛系树脂被官能团改性,或进行再乙酰化反应,从而可以不含有羟基。
此外,聚乙烯醇缩醛系树脂通过改性,从而如上所述,优选具有选自上述式(1-1)~式(1-4)所示的官能团中的至少1个官能团。
需要说明的是,以下,具有上述式(1-1)~式(1-4)所示的官能团中的任意者的聚乙烯醇缩醛系树脂为了与其它聚乙烯醇缩醛系树脂区别说明,有时作为聚乙烯醇缩醛系树脂(A)进行说明。
此外,具有上述式(1-1)和式(1-2)所示的官能团中的任意者的聚乙烯醇缩醛系树脂为了与其它聚乙烯醇缩醛系树脂区别说明,有时作为聚乙烯醇缩醛系树脂(A-1)进行说明。
进一步,具有上述式(1-3)和式(1-4)所示的官能团中的任意者的聚乙烯醇缩醛系树脂为了与其它聚乙烯醇缩醛系树脂区别说明,有时作为聚乙烯醇缩醛系树脂(A-2)而说明。
聚乙烯醇缩醛系树脂(A)的由式(1-1)~式(1-4)所示的官能团引起的改性量例如为0.2摩尔%以上且25摩尔%以下,优选为0.3摩尔%以上且25摩尔%以下。通过使改性量为上述范围内,从而也易于使玻璃化转变温度(Tg)低,易于使中间膜对聚碳酸酯板等有机玻璃的粘接性提高。由上述式(1-1)~式(1-4)所示的官能团引起的改性量的适合值根据官能团的种类而不同。
聚乙烯醇缩醛系树脂(A-1)优选由式(1-1)和式(1-2)所示的官能团引起的改性量为5摩尔%以上且25摩尔%以下。通过改性量为5摩尔%以上,从而也易于使极性成分γsp的值和玻璃化转变温度(Tg)低,易于使对聚碳酸酯等疏水性高的树脂材料的粘接性提高。此外,通过为25摩尔%以下,从而防止极性成分γsp变得过低,易于使粘接性提高。
从这些观点考虑,由式(1-1)和式(1-2)所示的官能团引起的改性量更优选为6摩尔%以上,进一步优选为8摩尔%以上,更进一步优选为10摩尔%以上,此外,更优选为22摩尔%以下,进一步优选为18摩尔%以下。
此外,例如,从使上述粘接性提高的观点考虑,具有式(1-3)和式(1-4)所示的官能团中的任意者的聚乙烯醇缩醛系树脂(A-2)的由式(1-3)和式(1-4)所示的官能团引起的改性量优选为0.2摩尔%以上且12摩尔%以下。此外,由式(1-3)和式(1-4)所示的官能团引起的改性量更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.4摩尔%以上,更进一步优选为0.5摩尔%以上,此外,更优选为10摩尔%以下,进一步优选为8摩尔%以下,更进一步优选为6摩尔%以下。
需要说明的是,由各官能团引起的改性量表示各官能团相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例,例如所谓由式(1-1)和式(1-2)所示的官能团引起的改性量,表示这些官能团的合计的比例。需要说明的是,改性量可以对聚乙烯醇缩醛系树脂进行质子NMR测定,由所得的光谱算出。后述缩醛化度、羟基量、和乙酰化度也同样地,可以进行质子NMR测定,由所得的光谱算出。
聚乙烯醇缩醛系树脂也可以不具有上述式(1-1)~(1-4)所示的官能团。那样的聚乙烯醇缩醛系树脂可以为具有除式(1-1)~(1-4)所示的官能团以外的官能团的改性聚乙烯醇缩醛树脂,也可以为未改性聚乙烯醇缩醛树脂。即使为未改性聚乙烯醇缩醛树脂,通过再乙酰化反应等而如后述那样使羟基量少,从而也易于使极性成分γsp的值、和玻璃化转变温度(Tg)低。
聚乙烯醇缩醛系树脂具有来源于乙烯基的结构单元作为主链,式(1-1)~(1-4)所示的官能团与构成主链的来源于乙烯基的结构单元结合为好。因此,聚乙烯醇缩醛系树脂优选具有以下式(2-1)~式(2-4)所示的结构单元中的任意者,更优选具有以下式(2-1)和式(2-2)所示的结构单元中的任意者。
(在式(2-1)、(2-2)中,R1、R2分别与上述相同。在式(2-3)、(2-4)中,A1O、A2O、m、n、R3、和R4分别与上述相同。)
聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有缩醛基、羟基、和乙酰基,即,聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有以下式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)所示的结构单元。因此,改性聚乙烯醇缩醛树脂优选具有以下式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)所示的结构单元、和选自上述式(2-1)~式(2-4)中的至少1个结构单元。其中,改性聚乙烯醇缩醛树脂更优选具有以下式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)所示的结构单元、和选自上述式(2-1)和式(2-2)中的至少1个结构单元。
然而,在聚乙烯醇缩醛系树脂例如为未改性聚乙烯醇缩醛树脂等的情况下,如上所述可以不具有羟基,可以不具有式(3-2)所示的结构单元。即,未改性聚乙烯醇缩醛树脂可以具有以下式(3-1)和式(3-3)所示的结构单元,进一步可选地具有以下式(3-2)所示的结构单元。
此外,聚乙烯醇缩醛系树脂可以由以下式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)所示的结构单元、或以下式(3-1)和式(3-3)所示的结构单元、和选自上述式(2-1)~式(2-4)中的至少1个结构单元构成,但也可以具备具有除它们以外的官能团的结构单元。
(在式(3-1)中,R5表示氢原子或碳原子数1~19的烃基。)
聚乙烯醇缩醛系树脂是如上所述将聚乙烯醇、或使聚乙烯醇改性而得的改性聚乙烯醇用醛进行缩醛化,然后根据需要改性而获得的,但作为聚乙烯醇,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。此外,为了将聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度调整到所希望的范围内,聚乙烯醇的平均聚合度优选为300以上且5000以下。聚乙烯醇的平均聚合度通过按照JIS K6726“ポリビニルアルコール試験方法(聚乙烯醇试验方法)”的方法而求出。
聚乙烯醇缩醛系树脂所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定,如在上述式(3-1)中所示那样,例如为1~20,但优选为2~10,更优选为2~6,进一步优选为2、3或4。因此,上述式(3-1)中所示的R5的碳原子数优选为1~9,更优选为1~5,进一步优选为1~3。
作为缩醛基,具体而言,特别优选为缩丁醛基,因此,作为聚乙烯醇缩醛系树脂,优选为聚乙烯醇缩丁醛系树脂。聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度(即,缩醛量)优选为40摩尔%以上且85摩尔%以下。此外,缩醛化度更优选为55摩尔%以上,进一步优选为60摩尔%以上,此外,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。通过使缩醛化度为这些范围内,从而易于使羟基的量为适度的量,同时使含有一定量式(1-1)、式(1-2)、式(1-3),和式(1-4)所示的官能团。
需要说明的是,所谓缩醛化度,在聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛基为乙缩醛基(acetoacetal group)的情况下,是指乙缩醛化度,在缩醛基为缩丁醛基的情况下,是指缩丁醛化度。
此外,缩醛化度表示进行了缩醛化的乙烯醇单元相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量优选为35摩尔%以下。如果使羟基量为35摩尔%以下,则防止极性成分γsp变高,此外,也易于使玻璃化转变温度(Tg)低。从使极性成分γsp和玻璃化转变温度(Tg)低,使对聚碳酸酯等疏水性高的树脂材料的粘接性高的观点考虑,在为聚乙烯醇缩醛系树脂(A)(例如,树脂(A-1)或树脂(A-2))的情况下,羟基量更优选为30摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下。
聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量为0摩尔%以上为好,但在为聚乙烯醇缩醛系树脂(A)(例如,树脂(A-1)或树脂(A-2))的情况下,从防止树脂组合物变得过柔软的观点考虑,含有一定量的羟基量为好,例如为5摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为14摩尔%以上,进一步优选为16摩尔%以上。
此外,在聚乙烯醇缩醛系树脂例如为未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,为了防止极性成分γsp变高,并且使玻璃化转变温度(Tg)低,需要使羟基量低。因此,未改性聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量优选为15摩尔%以下,更优选为10%摩尔以下,进一步优选为5摩尔%以下,更进一步优选为3摩尔%以下,最优选为0摩尔%。
需要说明的是,羟基量表示羟基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
上述聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度(乙酰基量)例如为0.01摩尔%以上且50摩尔%以下,但在聚乙烯醇缩醛系树脂(A)(例如,树脂(A-1)或树脂(A-2))的情况下,为了使由式(1-1)~式(1-4)所示的官能团引起的改性量为一定值以上,也使乙酰化度为一定值以下为好。因此,聚乙烯醇缩醛系树脂(A)(例如,树脂(A-1)或树脂(A-2))的乙酰化度优选为20摩尔%以下,更优选为15摩尔%以下,进一步优选为12摩尔%以下,更进一步优选为5摩尔%以下。
此外,聚乙烯醇缩醛系树脂(A)(例如,树脂(A-1)或树脂(A-2))的乙酰化度如上所述例如为0.01摩尔%以上,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上。
此外,从使羟基量低而使极性成分γsp高,并且使玻璃化转变温度(Tg)低的观点考虑,在未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,其乙酰化度为一定值以上为好,优选为15摩尔%以上,更优选为25摩尔%以上,进一步优选为33摩尔%以上。此外,未改性聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度如上所述,例如为50摩尔%以下,优选为45摩尔%以下,进一步优选为42摩尔%以下。
需要说明的是,乙酰化度表示乙酰基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度优选为300以上且5000以下。通过将平均聚合度调整到上述范围内,从而将机械强度、柔软性等良好地维持,同时易于使粘接性提高。从这些观点考虑聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度更优选为500以上,进一步优选为700以上,更进一步优选为1500以上。此外,平均聚合度更优选为4500以下,进一步优选为4000以下,更进一步优选为3500以下。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度与成为原料的聚乙烯醇的平均聚合度相同,可以通过聚乙烯醇的平均聚合度而求出。
制造聚乙烯醇缩醛系树脂时所使用的醛没有特别限定,例如为碳原子数1~20的醛,但一般而言适合使用碳原子数为2~10的醛。上述碳原子数为2~10的醛没有特别限定,可举出例如,乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中,优选乙醛、正丁醛、正己醛、正戊醛等碳原子数2~6的醛,更优选碳原子数2、3、4的醛,进一步优选正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
在本发明中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
本发明的树脂组合物只要发挥本发明的效果,就可以具有除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的树脂作为树脂。作为那样的树脂成分,可举出除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂。然而,聚乙烯醇缩醛系树脂为主成分为好。作为除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂,可举出丙烯酸系树脂等。
具体而言,聚乙烯醇缩醛系树脂的合计量以树脂组合物所含有的树脂总量基准计,例如为50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上,最优选为100质量%。因此,本发明的树脂组合物所包含的树脂可以仅由聚乙烯醇缩醛系树脂构成。
(增塑剂)
本发明的树脂组合物可以含有增塑剂。树脂组合物通过含有增塑剂从而变得柔软,可以使树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)低,使对有机玻璃等树脂材料、无机玻璃等各种被粘物的粘接性高。然而,本发明的树脂组合物不含有增塑剂,或即使含有也优选为少量。通过仅少量含有或不含有增塑剂,从而防止表面自由能的极性成分γsp的值变得过高,此外,即使使树脂组合物与聚碳酸酯等极性低的树脂材料长期接触而使用,也可以防止树脂材料被增塑剂浸蚀。因此,即使在长期使用后也易于确保树脂材料等的透明性。进一步,也可以抑制增塑剂的渗出等。
此外,本发明的树脂组合物即使增塑剂为少量或即使不含有,也使玻璃化转变温度(Tg)和表面自由能的极性成分γsp的值为规定的范围内,从而可以使对聚碳酸酯等树脂材料的粘接性良好。
树脂组合物中的增塑剂的含量相对于树脂组合物所包含的树脂100质量份,优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,进一步优选为3质量份以下,更进一步优选为1质量份以下。增塑剂的含量的下限为0质量份。
本发明的树脂组合物在使用聚乙烯醇缩醛系树脂(A),即,树脂(A-1)或树脂(A-2)的情况下,最优选不含有增塑剂,即,增塑剂的含量为0质量份。另一方面,树脂组合物在使用未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,从使树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)低,使粘接性提高的观点考虑,含有增塑剂为好。
作为增塑剂,可举出例如,有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。增塑剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,优选有机酯增塑剂。作为有机酯增塑剂,可举出一元有机酸酯和多元有机酸酯等。
作为一元有机酸酯,可举出二醇与一元有机酸的酯。作为二醇,可举出各亚烷基单元为碳原子数2~4,优选为碳原子数2或3,亚烷基单元的重复数为2~10,优选为2~4的聚亚烷基二醇。此外,作为二醇,也可以为碳原子数2~4,优选碳原子数2或3的单亚烷基二醇(即,重复单元为1)。
作为二醇,具体而言,可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
作为一元有机酸,可举出碳原子数3~10的有机酸,具体而言,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为具体的一元有机酸,可举出三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
此外,作为多元有机酸酯,可举出例如,己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4~12的二元有机酸、与碳原子数4~10的醇的酯化合物。碳原子数4~10的醇可以为直链,可以具有支链结构,也可以具有环状结构。
具体而言,可举出癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。此外,也可以为油改性癸二酸醇酸等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯和磷酸三异丙酯等磷酸酯等。
作为增塑剂,上述之中,特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
树脂组合物除了增塑剂以外,还可以适当含有与聚乙烯醇缩醛系树脂并用的公知的添加剂。即,树脂组合物可以由聚乙烯醇缩醛系树脂等树脂构成,但除了树脂以外,还可以含有根据需要被混配的增塑剂、或除增塑剂以外的添加剂。
除增塑剂以外的添加剂,具体而言,可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、结晶成核剂等。此外,本发明的树脂组合物可以通过溶剂被稀释而以稀释液的形态被使用。
[聚乙烯醇缩醛系树脂的制造方法]
在本发明的树脂组合物中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂通过将聚乙烯醇(也称为“原料聚乙烯醇”)用醛进行缩醛化,然后,根据需要使其与改性剂反应,或进行再乙酰化处理来获得。作为原料聚乙烯醇,可以为未改性聚乙烯醇,但在获得改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也可以使用改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。
具体而言,例如,制造具有选自上述式(1-1)和式(1-2)所示的官能团中的至少1个的聚乙烯醇缩醛系树脂(聚乙烯醇缩醛系树脂(A-1))时,优选通过以下制造方法(1)来制造。
(制造方法(1))
在本制造方法(1)中,将原料聚乙烯醇用醛进行缩醛化,获得聚乙烯醇缩醛系树脂(以下,也称为原料聚乙烯醇缩醛系树脂)。这里使用的原料聚乙烯醇是将聚乙烯基酯进行皂化而获得的,优选为未改性聚乙烯醇。
接下来,使具有R1或R2的改性剂与上述原料聚乙烯醇缩醛系树脂反应,将式(1-1)和式(1-2)所示的官能团中的至少任一者导入到原料聚乙烯醇缩醛系树脂。这里,作为改性剂,为具有与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基反应,形成式(1-1)所示的氨基甲酸酯键,或形成式(1-2)所示的酯键的反应性基的化合物为好。
具体而言,作为具有与羟基反应而形成氨基甲酸酯键的反应性的化合物,可举出R1-NCO(其中,R1与上述相同)所示的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基的反应性高,可以容易地导入式(1-1)所示的官能团。
此外,作为具有与羟基反应而形成酯键的反应性基的化合物,可举出R2-COOH(其中,R2与上述相同)所示的羧酸、或羧酸的酐、羧酸酯、羧酰卤等羧酸衍生物。它们之中,优选R2-COX(其中,R2与上述相同,X为卤原子。)所示的羧酰卤,更优选X为氯原子的羧酰氯。羧酰氯等羧酰卤与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基的反应性高,可以容易地导入式(1-2)所示的官能团。
作为优选的异氰酸酯化合物的具体例,可举出异氰酸己酯、2-乙基己基异氰酸酯、异氰酸正辛酯、异氰酸正壬酯、异氰酸正癸酯、异氰酸正十一烷基酯、异氰酸正十二烷基酯、异氰酸正十四烷基酯、异氰酸正十六烷基酯、异氰酸正十八烷基酯、异氰酸正二十烷基酯等,优选为异氰酸正十八烷基酯。
此外,作为优选的羧酰氯,可举出2-乙基己酰氯、正辛酰氯、正壬酰氯、正癸酰氯、正十一烷酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、异棕榈酰氯、硬脂酰氯、异硬脂酰氯、油酰氯、山萮酰氯等。它们之中,优选2-乙基己酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、硬脂酰氯中的任意者,更优选月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯。
在上述制造方法(1)中,原料聚乙烯醇缩醛系树脂与异氰酸酯化合物、羧酰卤等改性剂的反应没有特别限定,例如将原料聚乙烯醇缩醛系树脂和改性剂在溶剂下例如在30℃以上且150℃以下,优选加热到50℃以上且140℃以下左右而进行为好。反应可以在碱或酸存在下等进行,作为碱,例如使用吡啶等。
然而,制造聚乙烯醇缩醛系树脂(A-1)的方法不限定于上述,也可以通过以下制造方法(2)而制造。
(制造方法2)
在本制造方法(2)中,首先,制造改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。具体而言,使改性剂与将聚乙烯基酯进行皂化而获得的未改性聚乙烯醇反应,向聚乙烯醇的侧链的一部分导入式(1-1)或式(1-2)的官能团。需要说明的是,改性剂的具体例如在上述制造方法(1)中所示那样。进而,将所得的改性聚乙烯醇用醛进行缩醛化,获得聚乙烯醇缩醛系树脂(A-1)。
此外,例如,在制造具有上述式(1-3)和式(1-4)所示的官能团中的至少任一者的聚乙烯醇缩醛系树脂(改性聚乙烯醇缩醛树脂(A-2))时,优选通过以下制造方法(3)而制造。
(制造方法(3))
在本制造方法(3)中,首先,制造聚氧化烯改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。具体而言,通过将乙烯基酯、和包含具有聚氧化烯基的乙烯基单体的单体聚合而获得了聚合物后,将聚合物皂化而获得。皂化一般使用碱或酸,但优选使用碱。作为PVA系聚合物,可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
接着,对上述获得的聚氧化烯改性聚乙烯醇,用醛进行缩醛化,获得改性聚乙烯醇缩醛树脂(A-2)为好。缩醛化的方法通过公知的方法进行为好。
作为在制造方法(3)中使用的乙烯基酯,可以使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。它们之中优选乙酸乙烯酯。
此外,作为在制造方法(3)中使用的具有聚氧化烯基的乙烯基单体,具体而言,可举出以下式(4-1)所示的聚氧化烯乙烯基醚、式(4-2)所示的聚氧化烯烯丙基醚。
(在式(4-1)、(4-2)中,A1O、A2O、m、n、R3、和R4分别与上述相同。)
作为具有聚氧化烯基的乙烯基单体的优选的具体例,可举出聚氧乙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯单烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单烯丙基醚、聚氧丙烯单烯丙基醚,它们之中,更优选聚氧乙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯单烯丙基醚、聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧丙烯单烯丙基醚。
此外,在未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,优选通过以下制造方法(4)而制造。
(制造方法(4))
在本制造方法(4)中,将原料聚乙烯醇用醛进行缩醛化,获得聚乙烯醇缩醛系树脂(以下,也称为原料聚乙烯醇缩醛系树脂)。这里,作为原料聚乙烯醇,使用将聚乙烯基酯进行皂化而获得的未改性聚乙烯醇。接着,对原料聚乙烯醇缩醛系树脂进行再乙酰化处理,获得未改性聚乙烯醇缩醛树脂为好。作为再乙酰化处理,只要通过以往公知的方法进行即可,只要使用乙酸酐在吡啶等碱存在下进行即可。此外,再乙酰化处理例如加热到50℃以上且100℃以下,优选70℃以上且90℃以下左右进行为好。聚乙烯醇缩醛系树脂通过进行再乙酰化处理,从而羟基量变少,易于使表面自由能的极性成分γsp的值、和玻璃化转变温度(Tg)低。
[树脂组合物的制造方法]
本发明的树脂组合物可以将如上所述制造的聚乙烯醇缩醛系树脂直接作为树脂组合物而使用。此外,树脂组合物可以在如上所述制造的聚乙烯醇缩醛系树脂中根据需要添加增塑剂、添加剂等而调制。此外,树脂组合物可以在适当溶剂中稀释而使用。
<树脂膜>
本发明的树脂组合物可以以任何形态使用,但优选制成膜状而使用。即,本发明提供由上述树脂组合物形成的树脂膜。需要说明的是,在本说明书中所谓树脂膜,不仅在为单独树脂膜的情况下,而且在被叠层、被膜等于其它构件而成为层状、膜状的形态的情况下都广泛称为树脂膜,将一般被称为片的厚度较大的物质也称为树脂膜。树脂膜的厚度没有特别限定,但例如为100μm以上且2000μm以下,优选为250μm以上且900μm以下。
本发明的树脂膜可以将由上述树脂组合物形成的树脂膜作为第1层而由单层构成,也可以构成多层膜。多层膜只要具有至少1层上述本发明的树脂膜作为第1层即可。例如,多层膜为由上述本发明的树脂组合物形成的第1层、和由除本发明的树脂组合物以外形成的除第1层以外的层(以下,也称为“第2层”)的叠层体为好。需要说明的是,除第1层以外的层优选为包含热塑性树脂的树脂层。
此外,多层膜也可以为具有2层以上由上述本发明的树脂组合物形成的第1层的叠层体,在该情况下,叠层体也可以具有由除本发明的树脂组合物以外的组成形成的层(第2层)。
第2层具有与上述第1层不同的组成和物性,优选为包含热塑性树脂的树脂层。作为热塑性树脂,可举出聚乙烯醇缩醛系树脂、丙烯酸系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物系树脂、聚氨酯系树脂、热塑性弹性体等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板、第1层的粘接性。热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
此外,第2层为由由热塑性树脂构成的树脂组合物、或由除了热塑性树脂以外还包含适当增塑剂、除增塑剂以外的添加剂的树脂组合物形成的层为好。
本发明的树脂膜可以在任何用途中使用,但优选在要求透明性、光透过性等的用途中使用为好。具体而言,只要使用于为了保护光学构件等而被使用的透明保护膜、构成光学构件的一部分的光学构件用膜、对有机玻璃、无机玻璃等玻璃材料而被使用的玻璃用树脂膜、粘接膜、粘着膜、光学构件用分散剂、光学构件用粘合剂等即可。
此外,本发明的树脂膜优选以与聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯等树脂材料接触的方式被叠层而被使用,更优选以与由有机玻璃构成的玻璃板接触的方式被叠层而被使用。
本发明的树脂组合物如上所述包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度低,并且表面自由能的极性成分γsp的值成为规定的范围内。因此,由本发明的树脂组合物形成的树脂膜例如如果与聚碳酸酯等疏水性高的树脂材料接触而使用,则对树脂材料的粘接性变得良好。此外,由于也防止对树脂材料的浸蚀因此可以使透明性良好。
本发明的树脂膜优选作为夹层玻璃用中间膜(以下,有时简称为“中间膜”)而被使用。中间膜被配置在2块夹层玻璃构件之间,为了使2块夹层玻璃构件粘接而使用。2块夹层玻璃构件如后所述,优选至少一者为由聚碳酸酯板等有机玻璃构成的玻璃板。将树脂膜在中间膜中使用的情况下的详细在下文描述。
[树脂膜的制作方法]
树脂膜可以通过将树脂组合物通过公知的方法成型为膜状而制造。具体而言,可以将树脂组合物涂布于脱模片等支持体,或注入到模框,根据需要进行适当加热、干燥而成型为片状,也可以通过挤出成型、压制成型等而成型。
此外,如上所述,在使原料聚乙烯醇缩醛系树脂与改性剂反应,获得聚乙烯醇缩醛系树脂的情况下,可以如以下那样成型。即,将包含原料聚乙烯醇缩醛系树脂、改性剂、和其它根据需要被混配的增塑剂等添加剂的组合物涂布在剥离片等支持体上,或注入到模框,然后,进行加热从而可以在使改性剂与原料聚乙烯醇缩醛系树脂反应的同时成型为膜状。
进一步,在树脂膜为多层结构的情况下,也一并准备用于获得除第1层以外的层(第2层)的树脂组合物,由该树脂组合物获得第2层为好。在多层结构的情况下,第1层与第2层适当重合而获得中间膜为好,可以通过共挤出等而成型多层结构。
<夹层玻璃用中间膜>
本发明的中间膜如上所述包含由本发明的树脂组合物形成的第1层。中间膜具体而言,如图1所示那样,可以为由由上述树脂组合物形成的第1层31单独构成的中间膜30A。如果由第1层31单独构成,则第1层31的两面构成与构成夹层玻璃的一对夹层玻璃构件(第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件41、42)接触的最外面。因此,在第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件41、42的一者或两者为有机玻璃的情况下,使中间膜30A对有机玻璃的粘接性提高,同时有效地防止中间膜对有机玻璃的浸蚀,也易于确保夹层玻璃的透明性等。需要说明的是,有机玻璃如后述那样,但优选为聚碳酸酯板、甲基丙烯酸酯板,特别优选为聚碳酸酯板。
此外,中间膜可以具有至少包含由上述树脂组合物形成的第1层的多层结构。多层结构的中间膜只要具有至少1层第1层即可。然而,即使在多层结构的情况下,第1层也优选构成中间膜的最外面。通过第1层构成最外面,并且使其配置在与作为有机玻璃的夹层玻璃构件接触的位置,从而可以使中间膜对有机玻璃的粘接性提高,同时有效地防止中间膜对有机玻璃的浸蚀。
此外,在为多层结构的情况下,第1层也可以具有2层以上,通过具有2层以上,从而即使在多层结构的情况下,也可以由第1层构成中间膜的2个最外面两者。在具有2层以上第1层的情况下,各层的组成可以不同,也可以相同。
此外,中间膜可以为具有第1层、和除上述第1层以外的层(第2层)的叠层结构。在该情况下,可以最外面的一者由第1层构成,最外面的另一者由第2层构成,也可以两个最外面由第1层构成。
在中间膜具有第1层、和第2层的情况下,例如如图2所示那样,可以为第1层31、和第2层32的2层结构的中间膜30B,如图3所示那样也可以为依次设置了第1层31A、第2层32和第1层31B的3层结构的中间膜30C,也可以为3层结构以上。需要说明的是,第2层的详细如上述说明的那样。
中间膜在最外面的一者由第1层构成,最外面的另一者由第2层构成的情况下,优选与最外面一者接触的夹层玻璃构件由有机玻璃构成,与最外面另一者接触的夹层玻璃构件由无机玻璃构成。因此,对于图2所示的中间膜30B,优选与第1层31接触的第1夹层玻璃构件41为有机玻璃,与第2层32接触的第2夹层玻璃构件42为无机玻璃。
由此,可以使中间膜对有机玻璃的粘接力高,同时有效地防止中间膜对有机玻璃的浸蚀。此外,对于无机玻璃,也能够通过第2层而以高粘接力进行粘接,因此结果中间膜能够以高粘接力对任一夹层玻璃构件都以高粘接力进行粘接。
此外,在中间膜为多层结构,并且最外面两者由第1层构成的情况下,优选与最外面一者接触的夹层玻璃构件由有机玻璃构成,与最外面另一者接触的夹层玻璃构件由无机玻璃或有机玻璃的任一者构成。然而,更优选与最外面两者接触的夹层玻璃构件都由有机玻璃构成。
因此,对于图3所示的中间膜30C,优选与一者第1层31A接触的第1夹层玻璃构件41为有机玻璃,与另一者第1层31B接触的第2夹层玻璃构件42为有机玻璃或无机玻璃,但更优选第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件41、42两者为有机玻璃。通过以上构成,可以使中间膜30对有机玻璃的粘接力高,同时有效地防止中间膜对有机玻璃的浸蚀。
然而,作为夹层玻璃构件,不限定于有机玻璃、无机玻璃,也可以使用有机膜(树脂膜),也能够代替上述有机玻璃而使用有机膜制成同样的形态。
(中间膜的粘接力)
在本发明中,优选经由上述中间膜将按照JIS K6735的一对聚碳酸酯板玻璃在80℃下压接而获得的夹层玻璃样品的粘接力为100N/225mm2以上。如果上述粘接力为100N/225mm2以上,则对聚碳酸酯板等有机玻璃的粘接性充分变高。从确保更高的粘接力的观点考虑,上述粘接力更优选为180N/225mm2以上。此外,如果在80℃下压接时的粘接力如上述那样变得较高,则即使在较低温下热压接也能够充分地确保粘接力,因此夹层玻璃的生产性提高。
需要说明的是,粘接力的测定方法对依次经过下述第1、第2和第3工序而获得的夹层玻璃样品进行。
第1工序:准备纵15mm和横15mm的中间膜,并且准备2张按照JIS K6735的厚2mm、纵25mm和横100mm的聚碳酸酯板玻璃。2块聚碳酸酯板玻璃以彼此的长度方向成为垂直的方式配置,经由中间膜而重合为十字。
第2工序:为了使中间膜的厚度为一定而使用与中间膜相同厚度的间隔物,在真空层压机中,将经由中间膜而重合了的2块聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.1MPa的条件下进行3分钟暂时压接。
第3工序:将暂时压接了的2块聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.5MPa的条件下进行1小时正式压接。
接着,对所得的夹层玻璃样品进行十字剥离试验。具体而言,测定在23℃下以速度10mm/分钟,从一个聚碳酸酯板玻璃使另一个聚碳酸酯板玻璃沿与粘接面垂直方向剥离时的最大荷重(N),将该最大荷重(N)设为粘接力。
更具体而言,只要放置于图4所示的夹具而测定粘接力即可。夹具由箱体11、和推压构件20构成。箱体11和推压构件20由SUS形成。箱体11为上表面开口了的长方体状,在彼此对置的侧面13、13的上端面设置矩形的切口14、14。推压构件20为设置了矩形的基部16、和与基部16的长度方向上的两端部直角连接的推压片17、17的コ字形的构件。各推压片17的宽度W为20mm,厚度T为5mm,推压片17、17间的距离L为35mm。
夹层玻璃样品10以另一个聚碳酸酯板22被配置在下侧的方式,将一个聚碳酸酯板玻璃21架设在切口14、14间进行配置。测定使聚碳酸酯板玻璃31以速度10mm/分钟沿作为与粘接面垂直方向的笔直朝下X使荷重作用而剥离时的最大荷重(N),由该最大荷重(N)求出粘接力(N/225mm2)。
本发明的中间膜对各种有机玻璃的粘接性变得良好。具体而言,经由上述中间膜将一对甲基丙烯酸酯板玻璃在100℃下压接而获得的夹层玻璃样品的粘接力优选为80N/225mm2以上,更优选为100N/225mm2以上,进一步优选为200N/225mm2以上。
此外,经由上述中间膜将一对PET板玻璃在80℃下压接而获得的夹层玻璃样品的粘接力优选为80N/225mm2以上,更优选为100N/225mm2以上。
需要说明的是,由丙烯酸系板玻璃和PET板玻璃获得的夹层玻璃样品的粘接力的测定方法除了将聚碳酸酯板玻璃变更为丙烯酸系板玻璃或PET板玻璃以外,与由聚碳酸酯板玻璃获得的夹层玻璃样品的粘接力的测定方法相同。
(可见光透射率)
关于本发明的中间膜,在使用按照JIS K6735的厚度2mm、可见光透射率为90%的2块聚碳酸酯板玻璃而制作夹层玻璃时,优选夹层玻璃的可见光透射率为70%以上。如果可见光透射率为70%以上,则在使用本发明的中间膜而制作夹层玻璃时,夹层玻璃可以确保高透明性。从这样的观点考虑,上述可见光透射率更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。
需要说明的是,可见光透射率可以使用分光光度计,按照JIS R3211(1998)而测定。
(中间膜的厚度)
本发明的中间膜的厚度例如为100μm以上且2000μm以下,优选为250μm以上且900μm以下。通过使中间膜的厚度为这样的范围内,从而不会过度厚,可以使对夹层玻璃构件的粘接性良好。
<夹层玻璃>
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃构件、第2夹层玻璃构件、和被配置在这些第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间的中间膜。在夹层玻璃中,第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件通过中间膜而被接合,第1夹层玻璃构件与中间膜的一个最外面粘接,第2夹层玻璃构件与中间膜的另一个最外面粘接。中间膜的构成如在上述中说明的那样。
第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件各自为玻璃板,选自无机玻璃和有机玻璃为好。此外,任一者可以为有机膜。在本发明的夹层玻璃中,优选至少1个夹层玻璃构件为有机玻璃。在该情况下,第1玻璃构件和第2玻璃构件如上所述,可以一者为有机玻璃,另一者为无机玻璃,也可以两者为有机玻璃。通过使用有机玻璃,从而可以使中间膜对夹层玻璃构件的粘接性提高,同时有效地防止中间膜对夹层玻璃构件的浸蚀。
无机玻璃没有特别限定,可举出例如,浮法玻璃、强化玻璃、着色玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、紫外线吸收板玻璃、红外线反射板玻璃、红外线吸收板玻璃、绿色玻璃等各种玻璃板。无机玻璃也可以进行表面处理等。
无机玻璃的厚度没有特别限定,但优选为0.1mm以上,进一步优选为1.0mm以上,此外,优选为5.0mm以下,进一步优选为3.2mm以下。
有机玻璃没有特别限定,可举出聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板、丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)板等聚酯板、氟系树脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚砜板、环氧树脂板、酚树脂板、不饱和聚酯树脂板、聚酰亚胺树脂板等各种有机玻璃板。有机玻璃也可以适当进行表面处理等。
上述中,从透明性、耐冲击性、耐燃烧性优异方面考虑,优选聚碳酸酯板,从透明性高,耐候性、机械强度优异方面考虑,优选聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板,它们之中优选聚碳酸酯板。在本发明中,即使将中间膜对作为夹层玻璃构件的聚碳酸酯板、甲基丙烯酸酯板等疏水性高的有机玻璃使用,也能够以高粘接性与夹层玻璃构件粘接。此外,也可以防止有机玻璃被中间膜浸蚀。
有机玻璃的厚度没有特别限定,但优选为0.1mm以上,进一步优选为0.3mm以上,此外,优选为5.0mm以下,进一步优选为3.0mm以下。
本发明的夹层玻璃能够使用于各种领域。具体而言,被使用于汽车、电车等车辆、船舶、飞机等各种交通工具、或大厦、公寓、一户建、会馆、体育馆等各种建筑物、或切削、研磨等工作机械、挖掘机、起重机等建设机械等的窗玻璃。
[夹层玻璃的制造方法]
夹层玻璃可以通过将预先制作的中间膜配置在第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间,通过热压接等来制造。本发明的夹层玻璃在中间膜具有多层结构的情况下,可以预先制作多层结构的中间膜,在第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间配置多层结构的中间膜。此外,在第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间,将用于形成第1层、第2层等的多个树脂膜重合,在使多个树脂膜一体化而制成多层结构的中间膜的同时,使第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件经由中间膜接合为好。
热压接的方法没有特别限定,但在一对玻璃构件之间配置了中间膜等的状态下,一边将它们加热一边施加压力为好。加热温度优选为60℃以上且150℃以下,更优选为70℃以上且140℃以下。此外,压力优选为0.4MPa以上且1.5MPa以下,更优选为0.5MPa以上且1.3MPa以下。需要说明的是,这里所谓压力,为绝对压力。此外,热压接可举出使用高压釜进行的方法、通过热压机进行的方法等,但优选使用高压釜进行。
在上述夹层玻璃的制造中,在使中间膜、或多个树脂膜等配置在第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间后,进行热压接前,根据需要,可以将在一对夹层玻璃构件之间残留的空气脱气。脱气的方法没有特别限定,但通过于推压辊、或加入到橡胶袋而进行减压抽吸来进行为好。
此外,在进行热压接前,可以进行暂时粘接。暂时粘接例如通过在一对夹层玻璃构件之间配置中间膜或多个树脂膜,根据需要一边加热,一边通过比较低的压力进行推压来进行为好。暂时粘接例如利用真空层压机进行为好。暂时粘接在进行脱气的情况下,可以在脱气后进行,也可以与脱气一起进行。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
需要说明的是,本发明中的各物性值的测定方法、和评价方法如以下那样。
<表面自由能>
将水和二碘甲烷采取到注射器中,在针尖制作2μL的液滴。使制作的液滴与在各实施例、比较例中获得的树脂膜接触,在树脂膜上形成了液滴。需要说明的是,树脂膜在测定前在测定环境下保持了24小时。此外,液滴的形成在温度23℃、相对湿度50%环境下进行。在滴加30秒后,拍摄了液滴的图像。通过将该液滴的图像进行解析,从而通过θ/2法而算出接触角。将30次测定的平均值设为接触角。由所得的水和二碘甲烷的接触角,通过说明书记载的方法算出表面自由能的极性成分γsp的值。需要说明的是,作为测定装置,使用了协和界面科学株式会社制的“DropMaster500”。
<玻璃化转变温度(Tg)>
将在实施例、比较例中获得的树脂膜以长度10mm、宽度5mm切出,使用动态粘弹性测定装置(アイティー計測制御株式会社制,商品名“DVA-200”),在以下测定条件下测定了粘弹性。读取由粘弹性测定的结果获得的损耗角正切tanδ的峰温度。在-50~150℃的温度区域中将从低温侧数第1个峰温度设为玻璃化转变温度(Tg)。
(测定条件)
变形样式:剪切模式,测定温度:-50℃~200℃,升温速度:5℃/分钟,测定频率:1Hz,应变:1%
<改性量、缩醛化度、乙酰化度、和羟基量>
通过将聚乙烯醇缩醛系树脂溶解于氯仿-d,使用1H-NMR(核磁共振光谱)进行测定,将各单元的摩尔比进行分析而求出。
<PC粘接性>
准备制成为纵15mm和横15mm的尺寸的树脂膜,进一步准备2张按照JIS K6735的厚2mm、纵25mm和横100mm的聚碳酸酯板玻璃。经由树脂膜将2块聚碳酸酯板玻璃以彼此的长度方向成为垂直的方式配置而十字地重合了。
然后,为了使树脂膜的厚度成为一定而使用与树脂膜相同厚度的间隔物,在真空层压机中,将经由树脂膜而重合了的2块聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.1MPa的条件下进行了3分钟暂时压接。然后,将暂时压接了的聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.5MPa的条件下进一步进行1小时正式压接,获得了夹层玻璃样品。
对所得的夹层玻璃样品进行了十字剥离试验。具体而言,测定在温度23℃的环境下,使夹层玻璃样品以速度10mm/分钟沿与粘接面垂直方向剥离时的最大荷重(N),将该最大荷重(N)设为粘接力,基于下述基准进行了评价。
(评价基准)
AA:最大荷重为180N以上。
A:最大荷重为100N以上且小于180N。
A-:最大荷重为80N以上且小于100N。
B:最大荷重小于80N。
<PC浸蚀性>
准备制成为纵25mm和横50mm的尺寸的树脂膜,进一步准备2张按照JIS K6735的厚2mm、纵25mm和横50mm的聚碳酸酯板玻璃。聚碳酸酯板玻璃在80℃下加热一晚(24小时),将聚碳酸酯板玻璃中包含的水分进行了干燥。接下来,经由树脂膜将2块聚碳酸酯板玻璃板重合。
然后,将经由树脂膜而重合了的聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.1MPa的条件下进行了3分钟暂时压接。将暂时压接了的聚碳酸酯板玻璃在80℃、0.5MPa的条件下进一步进行1小时正式压接,获得了夹层玻璃样品。
将所得的夹层玻璃样品使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”)按照JISR3211(1998)而测定的全光线透射率设为x1。接下来,将夹层玻璃样品加入到100℃的恒温槽中而加热了10天(240小时)。将加热后的夹层玻璃样品恢复到常温(23℃),同样地使用分光光度计进行测定而将全光线透射率设为x2。
(评价基准)
A:全光线透射率为85%以上。
B:全光线透射率小于85%。
<粘接性(对丙烯酸系)>
代替聚碳酸酯板玻璃,使用クラレ社制的コモグラス(编号:CGP)的甲基丙烯酸酯板玻璃,并且使压接(暂时压接和正式粘接)时的温度从80℃变更为100℃,除此以外同样地操作,将2块甲基丙烯酸酯板玻璃经由树脂膜而制作夹层玻璃样品,通过同样的方法而测定了最大荷重(N)。将该最大荷重(N)设为粘接力,基于上述评价基准进行了评价。
<粘接性(对PET)>
代替聚碳酸酯板玻璃而使用了タキロンシーアイ社制的PET-6010(编号6010)的PET板玻璃,除此以外同样地操作,将2块PET板玻璃经由树脂膜而制作夹层玻璃样品,通过同样的方法而测定了最大荷重(N)。将该最大荷重(N)设为粘接力,基于上述评价基准而进行了评价。
(实施例1)
在在氮气气流下进行了干燥的500mL可拆式烧瓶中,加入THF300g和聚乙烯醇缩丁醛(平均聚合度1700,乙酰化度1摩尔%,羟基量33摩尔%,缩醛化度66摩尔%,未改性聚乙烯醇缩丁醛,PVB1)30g,一边在65℃下搅拌一边使聚乙烯醇缩丁醛溶解了。
在该溶液中添加作为改性剂的异氰酸十八烷基酯30g将其搅拌10分钟。从可拆式烧瓶取出溶液,注入到以PET脱模膜(商品名“PET50D1-C”,ニッパ社制)的剥离处理面成为上表面的方式铺设的铝垫后,用烘箱在130℃下加热2小时使其反应,获得了由具有式(1-1)的官能团的聚乙烯醇缩醛系树脂形成的膜。将所得的聚乙烯醇缩醛系树脂在温度160℃、压力20MPa下压制成型而获得了厚度800μm的树脂膜。将所得的树脂膜利用红外分光光度计(IR)进行了测定,结果异氰酸酯基(波数2260cm-1)的峰消失了,因此确认到反应的进行。
(实施例2)
将作为原料而使用的聚乙烯醇缩丁醛,代替PVB1而使用了PVB2(平均聚合度830,乙酰化度2摩尔%,羟基量33摩尔%,缩醛化度65摩尔%,未改性聚乙烯醇缩丁醛),除这点以外与实施例1同样地实施。
(实施例3)
在在氮气气流下进行了干燥的500mL可拆式烧瓶中,加入THF300g和作为原料聚乙烯醇缩丁醛的PVB2 30g,一边在65℃下搅拌一边使聚乙烯醇缩丁醛溶解。在该溶液中加入吡啶15.9g、和月桂酰氯22.0g,在65℃下进行了3小时反应。然后,回收反应液,将反应液用水与甲醇的混合溶剂(质量比1:1)进行了3次洗涤后使其干燥,获得了具有式(1-2)的官能团的聚乙烯醇缩醛系树脂。将所得的聚乙烯醇缩醛系树脂在温度160℃、压力20MPa下压制成型而获得了树脂膜。
(实施例4)
将吡啶的添加量变更为11.3g,代替月桂酰氯22.0g,使用了2-乙基己酰氯11.7g,除这点以外,与实施例3同样地实施。
(实施例5)
将吡啶的添加量变更为15.9g,代替月桂酰氯22.0g,而使用了2-乙基己酰氯16.3g,除这点以外,与实施例3同样地实施。
(实施例6)
将吡啶的添加量变更为15.9g,代替月桂酰氯22.0g,而使用了棕榈酰氯27.6g,除这点以外,与实施例3同样地实施。
(实施例7)
在在氮气气流下进行了干燥的500mL可拆式烧瓶中,加入吡啶300g和原料聚乙烯醇缩丁醛(缩醛化度62摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰基8摩尔%,聚合度3200,未改性聚乙烯醇缩醛,PVB3)30g,一边用搅拌叶片进行搅拌,一边使原料聚乙烯醇缩丁醛溶解。然后,加入45.6摩尔当量的乙酸酐,在80℃的环境下搅拌4小时。在减压下将吡啶除去后,将反应物水洗3次,使其干燥,获得了聚乙烯醇缩丁醛系树脂(缩醛化度62摩尔%,乙酰基38摩尔%,聚合度3200,未改性聚乙烯醇缩醛)。
将所得的干燥物100质量份与增塑剂(三甘醇-二-2-乙基己酸酯,3GO)10质量份充分混炼,获得树脂组合物,将该树脂组合物进行压制成型而获得了厚度800μm的树脂膜(中间膜)。
(实施例8)
[氧化乙烯改性聚乙烯醇的合成]
在带有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,添加乙酸乙烯酯1000质量份、平均重复单元m=10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份、和甲醇300质量份,进行了体系内的氮气置换后,将温度升温直到60℃。在该体系中添加2,2-偶氮二异丁腈1.1质量份,开始了聚合。在从聚合开始起5小时停止了聚合。聚合停止时的体系内的固体成分浓度为53质量%,相对于全部单体的聚合收率为65质量%。在减压下将未反应的单体除去后,获得了共聚物的40质量%甲醇溶液。所得的共聚物含有乙酸乙烯酯单元96.0摩尔%、含有氧化乙烯的烷基乙烯基醚单元4.0摩尔%由未反应的单体的定量确认了。
将所得的共聚物的甲醇溶液100质量份在40℃下一边搅拌,一边添加3质量%的NaOH甲醇溶液2.0质量份,充分混合后放置。在2小时后,将固化了的聚合物用粉碎机粉碎,用甲醇洗涤后,干燥而获得了聚合物粉末(氧化乙烯改性聚乙烯醇)。氧化乙烯改性聚乙烯醇的皂化度为90.1摩尔%,氧化乙烯单元量为4.0摩尔%,聚合度为700。
[聚乙烯醇缩丁醛(PVB5)的调制]
将所得的聚合物粉末280g加入到纯水2100g中,在90℃的温度下搅拌约2小时使其溶解。将该溶液冷却到40℃,添加浓度35质量%的盐酸135质量份和正丁醛130质量份,将液体温度降低直到20℃,保持温度而进行缩醛化反应,使反应生成物析出。然后,使液体温度为40℃而保持3小时而使反应完成,通过常规方法经过中和、水洗和干燥,获得了聚乙烯醇缩醛系树脂(PVB5)的白色粉末。
[树脂膜的制作]
将所得的聚乙烯醇缩醛系树脂(PVB5)与实施例1同样地压制成型而获得了厚度800μm的树脂膜(中间膜)。
(实施例9)
将氧化乙烯改性聚乙烯醇的合成时的3质量%的NaOH甲醇溶液的量变更为6.2质量份,获得了聚合度690的氧化乙烯改性聚乙烯醇。此外,将聚乙烯醇缩丁醛调制时的浓度35质量%的盐酸的量变更为160质量份,将正丁醛的量变更为150质量份,除此以外通过与实施例8同样的方法而制作出树脂膜(中间膜)。需要说明的是,将在实施例9中制作的聚乙烯醇缩醛系树脂设为PVB6。
(比较例1)
将PVB1(平均聚合度1700,乙酰化度1摩尔%,羟基量33摩尔%,缩醛化度66摩尔%,未改性聚乙烯醇缩丁醛)100质量份、与增塑剂(3GO)40质量份进行混合,获得树脂组合物,将所得的树脂组合物通过与实施例1同样的方法进行压制成型而获得了树脂膜。
(比较例2)
将增塑剂(3GO)的混配量变更为20质量份,除此以外,与比较例1同样地制作出树脂膜。
(比较例3)
不添加增塑剂(3GO),除这点以外,与实施例7同样地制作出树脂膜。
(比较例4)
将PVB4(平均聚合度490,乙酰化度2摩尔%,羟基量21摩尔%,缩醛化度77摩尔%,未改性聚乙烯醇缩丁醛)通过与实施例1同样的方法进行压制成型而获得了树脂膜。
(比较例5)
将吡啶的添加量变更为4.5g,代替月桂酰氯22.0g而使用了2-乙基己酰氯4.7g,除这点以外,与实施例3同样地实施。
[表1]
※表1中的略语如以下那样。
C18异氰酸酯:异氰酸正十八烷基酯
C12氯化物:月桂酰氯
支链C8氯化物:2-乙基己酰氯
C16氯化物:棕榈酰氯
※改性剂混配量为相对于原料聚乙烯醇缩醛100质量份的改性剂的混配量。
※表1中的改性量、缩醛化度、乙酰化度、和羟基量为与所得的树脂膜(树脂组合物)所含有的聚乙烯醇缩醛系树脂有关的值。
※增塑剂的含量为相对于树脂(聚乙烯醇缩醛系树脂)100质量份的含量。
在以上各实施例中,通过树脂组合物包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度为50℃以下,并且极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值,从而在即使在长期加热后也防止由树脂组合物引起的对聚碳酸酯板的浸蚀的同时,对聚碳酸酯板的粘接性变得良好。
与此相对,在各比较例中,玻璃化转变温度超过50℃,或极性成分γsp超过8.0mJ/m2,因此不能在防止由树脂组合物引起的对聚碳酸酯板的浸蚀的同时,使对聚碳酸酯板的粘接性良好。
符号的说明
30A、30B、30C 夹层玻璃用中间膜
31、31A、31B 第1层
32 第2层
41 第1夹层玻璃构件
42 第2夹层玻璃构件。
Claims (9)
1.一种树脂组合物,其包含聚乙烯醇缩醛系树脂,玻璃化转变温度为50℃以下,并且由Kaelble-Uy的方法得到的表面自由能的极性成分γsp为0.1mJ/m2以上且8.0mJ/m2以下的值。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物,在所述聚乙烯醇缩醛系树脂中,由式(1-1)和式(1-2)所示的官能团引起的改性量为5摩尔%以上且25摩尔%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其不含有增塑剂,或相对于树脂组合物所包含的树脂100质量份以10质量份以下含有增塑剂。
5.一种夹层玻璃用中间膜,其包含由权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物制成的第1层。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜由所述第1层构成。
7.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜的厚度为100μm以上且2000μm以下。
8.一种夹层玻璃,其具备权利要求5~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜、以及第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件,所述夹层玻璃用中间膜被配置在所述第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件之间。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃,所述第1夹层玻璃构件和第2夹层玻璃构件中的至少一者为聚碳酸酯板或甲基丙烯酸酯板。
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