WO2021215456A1 - 樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス - Google Patents

樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2021215456A1
WO2021215456A1 PCT/JP2021/016104 JP2021016104W WO2021215456A1 WO 2021215456 A1 WO2021215456 A1 WO 2021215456A1 JP 2021016104 W JP2021016104 W JP 2021016104W WO 2021215456 A1 WO2021215456 A1 WO 2021215456A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
laminated glass
polyvinyl acetal
group
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/016104
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕司 大東
祐美子 寺口
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to EP21792871.2A priority Critical patent/EP4140731A4/en
Priority to KR1020227035974A priority patent/KR20230008040A/ko
Priority to CN202180029227.7A priority patent/CN115427502A/zh
Priority to US17/918,723 priority patent/US20230235108A1/en
Priority to MX2022013071A priority patent/MX2022013071A/es
Priority to JP2021535046A priority patent/JPWO2021215456A1/ja
Publication of WO2021215456A1 publication Critical patent/WO2021215456A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/38—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an acetal or ketal radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B32B17/10825—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts
    • B32B17/10834—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid
    • B32B17/10844—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid
    • B32B17/10853—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid the membrane being bag-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F216/04—Acyclic compounds
    • C08F216/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00—Polyvinylesters
    • B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, an interlayer film for laminated glass containing the resin composition, and a laminated glass.
  • Polyvinyl acetal resin is widely used as an interlayer film for laminated glass in laminated glass.
  • the laminated glass includes two glass plates and an interlayer film for laminated glass arranged between the two glass plates, and the two glass plates are integrated by the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is widely used in automobiles, railroad vehicles, aircraft, ships, buildings, etc. because it has a small amount of scattered glass fragments even if it is damaged by an external impact and has excellent safety.
  • thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin, a plastic agent, and a metal element are used. It is shown that the d component (dispersion component) of the surface free energy is less than 35.9 mJ / m 2 in the first layer, which contains the first layer containing the above.
  • polyvinyl acetal resins include inks, paints, baking enamel, wash primers, lacquers, dispersants, adhesives, ceramic green sheets, heat-developable photosensitive materials, and water-based ink receiving layers. It is also being considered to be used in various fields such as binders. Then, the polyvinyl acetal-based resin has been attempted to be modified in order to impart various functions.
  • Patent Document 2 states that sufficient plasticity, solubility in an alcohol solvent, low viscosity and stability of the solution, etc. are ensured, phase separation from other components is unlikely to occur, and particle dispersibility and thixotropy are obtained.
  • an alkyl-modified vinyl acetal-based polymer capable of obtaining an excellent slurry, a sheet having excellent strength and flexibility, and the like.
  • the modified vinyl acetal-based polymer described in Patent Document 2 contains a monomer unit having ⁇ CCONRH (an alkyl group having R of 8 to 29 carbon atoms) in the side chain, and has a viscosity average degree of polymerization of 150 to 5000. It is shown that it is obtained by acetalizing a modified vinyl alcohol-based polymer having a degree of saponification of 20 to 99.99 mol% and a modification amount of the above-mentioned monomer of 0.05 to 5 mol%.
  • Patent Document 3 describes a laminated glass interlayer film containing a modified polyvinyl acetal resin in which an alkoxysilyl group is introduced by isocyanate into a side chain and a thermoplastic agent in order to improve moisture resistance, heat resistance, and penetration resistance.
  • the resin composition is disclosed.
  • Inorganic glass is generally widely used as a glass plate in laminated glass, but inorganic glass has problems such as heavy weight and cracking when it receives an impact. Therefore, it is being considered to use organic glass such as a polycarbonate plate for the laminated glass plate. However, even if a conventional interlayer film for laminated glass containing a polyvinyl acetal resin is used for organic glass such as a polycarbonate plate, the adhesiveness may not be improved.
  • the interlayer film for laminated glass containing a polyvinyl acetal resin often contains a plasticizer in order to secure flexibility and enhance adhesiveness to glass.
  • a plasticizer when the interlayer film for laminated glass contains a plasticizer, there is a problem that the resin material such as organic glass is eroded by the plasticizer with use, and the light transmittance of the glass plate made of organic glass is lowered.
  • Patent Documents 2 and 3 described above it is shown that various functions are imparted by modifying the polyvinyl acetal, but it is shown that the adhesiveness is improved while preventing erosion of a resin material such as polycarbonate. Not done.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition containing a polyvinyl acetal-based resin and capable of improving the adhesiveness to the resin material while preventing erosion of the resin material such as polycarbonate.
  • the present inventors have set the glass transition temperature to a predetermined value or less and keeps the polar component ⁇ sp of the surface free energy by the Kaelble-Uy method within a predetermined range in the resin composition containing the polyvinyl acetal resin. It was found that the above-mentioned problems could be solved by the above, and the following invention was completed. That is, the present invention provides the following [1] to [23]. [1] A polyvinyl acetal-based resin is contained, the glass transition temperature is 50 ° C.
  • the polyvinyl acetal-based resin is selected from at least the functional groups represented by the following formulas (1-1), (1-2), formulas (1-3), and formulas (1-4).
  • R 1 and R 2 are hydrocarbons having 2 to 30 carbon atoms independently. In formulas (1-3) and (1-4).
  • a 1 O and A 2 O are independently oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, m and n are average repetition numbers, and are 4 to 200.
  • R 3 and R 4 are independently carbons, respectively. It is an alkyl group or a hydrogen atom having a number of 1 to 4.
  • one type of oxyalkylene group may be used alone, or two or more types may be mixed. May be.
  • the amount of modification by the functional groups represented by the formulas (1-1) and (1-2) is 5 mol% or more and 25 mol% or less, as described in [2] or [3] above.
  • the resin composition according to. [5] The resin composition according to the above [2], wherein the polyvinyl acetal-based resin has at least one selected from the functional groups represented by the above formulas (1-3) and (1-4).
  • the amount of the polyvinyl acetal-based resin modified by the functional groups represented by the above formulas (1-3) and (1-4) is 0.2 mol% or more and 12 mol% or less. 5]
  • the amount of the polyvinyl acetal-based resin modified by the functional groups represented by the above formulas (1-1) to (1-4) is 0.2 mol% or more and 25 mol% or less.
  • Resin composition [9] The resin composition according to any one of the above [1] to [8], wherein the glass transition temperature is 5 ° C. or higher.
  • the laminated glass interlayer film according to any one of the above [16] to [19] and the first and second laminated glass members are provided, and the laminated glass interlayer film is the first and the first and second laminated glass members. Laminated glass placed between the second laminated glass members.
  • the present invention provides a resin composition containing a polyvinyl acetal-based resin and capable of improving adhesiveness while preventing erosion of a resin material such as polycarbonate.
  • the resin composition of the present invention contains a polyvinyl acetal-based resin, has a glass transition temperature of 50 ° C. or lower, and has a polar component ⁇ sp of surface free energy by the Kaelble-Uy method of 0.1 mJ / m 2 or more and 8.0 mJ or more. The value is / m 2 or less.
  • the resin composition when the resin composition has the above-mentioned structure, it is possible to improve the adhesiveness while preventing erosion of the resin material such as polycarbonate.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin composition of the present invention is 50 ° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin composition is preferably 48 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin composition is not particularly limited with respect to the lower limit value, but from the viewpoint of improving handleability without developing adhesiveness or the like, for example, 5 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher. , More preferably 20 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the resin composition is measured by measuring the viscoelasticity using a dynamic viscoelasticity measuring device using the resin composition as a film, and reading the peak temperature of the loss tangent tan ⁇ obtained from the result of the viscoelasticity measurement. It can be detected by. Details of the measurement conditions are as described in the examples.
  • the polar component ⁇ sp of the surface free energy by the Kaelble-Uy method has a value of 0.1 mJ / m 2 or more and 8.0 mJ / m 2 or less. If the polar component ⁇ sp exceeds 8.0 mJ / m 2 , the polar component ⁇ sp of the surface free energy may become too high, and the adhesiveness to a hydrophobic resin material such as polycarbonate may decrease. In addition, after long-term use, the resin material such as polycarbonate may be eroded to cause problems such as lowering the light transmittance of the resin material.
  • the polar component ⁇ sp when the polar component ⁇ sp is less than 0.1 mJ / m 2 , the polar component of the surface free energy becomes too low, and it becomes difficult to develop high adhesiveness to a hydrophobic resin material such as polycarbonate. ..
  • the polar component ⁇ sp of the surface free energy is preferably 6.0 mJ / m 2 or less, more preferably 5.0 mJ / m 2 or less, still more preferably 4 from the viewpoint of improving the adhesiveness while lowering the erosion property to the resin material. It is .5 mJ / m 2 or less.
  • the polar component ⁇ sp of surface free energy from the viewpoint of enhancing adhesion, preferably 0.3 mJ / m 2 or more, more preferably 2.0 mJ / m 2 or more, more preferably 3.0 mJ / m 2 or more be.
  • the polar component ⁇ sp of the surface free energy can be calculated by the following formula by measuring the contact angle of the resin composition with water and methylene iodide (diiodomethane) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the resin composition may be molded into, for example, a film, droplets may be formed on the resin composition molded into the film, and the contact angle may be measured.
  • the resin composition contains a polyvinyl acetal-based resin.
  • the polyvinyl acetal-based resin may be a modified polyvinyl acetal resin or an unmodified polyvinyl acetal resin.
  • the modified polyvinyl acetal resin has a structure other than the acetal group, the hydroxyl group, and the acetyl group in the side chain, for example.
  • the polyvinyl acetal-based resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, reacting it with a denaturing agent, or re-vinegarizing it, if necessary. Further, in order to obtain the modified polyvinyl acetal resin, modified polyvinyl alcohol may be used as the raw material polyvinyl alcohol.
  • the structure other than the acetal group, hydroxyl group, and acetyl group preferably has, for example, a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms is, for example, an ester bond, a urethane bond, or the like. It is preferable to connect with the main chain via the linking group of.
  • the structure other than the acetal group, the hydroxyl group, and the acetyl group may be a polyoxyalkylene group.
  • the polyoxyalkylene group preferably has a structure linked to the main chain via either an ether bond or -CH 2 O-. In -CH 2 O-, a carbon atom may be linked to the main chain.
  • the structure other than the acetal group, the hydroxyl group, and the acetyl group is preferably linked to the main chain by any linking group of an ester bond, an ether bond, -CH 2 O-, and a urethane bond.
  • the polyvinyl acetal-based resin preferably has at least one selected from the functional groups represented by the following formulas (1-1) to (1-4), and more specifically, the following formula (1). It is more preferable to have at least one selected from the functional groups represented by -1) and the formula (1-2).
  • the value of the polar component ⁇ sp of the surface free energy becomes low, and is within the above-mentioned predetermined range. It will be easier to adjust. Further, even if a large amount of plasticizer is not contained, the glass transition temperature (Tg) of the resin composition can be easily lowered.
  • R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 2 to 30 carbon atoms independently.
  • a 1 O and A 2 O are independently oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms
  • m and n are average repetition numbers, and are 4 to 200.
  • R 3 and R 4 are independent of each other. It is an alkyl group or a hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms.
  • one type of oxyalkylene group may be used alone, or two or more types may be mixed. May be.
  • the hydrocarbon group in R 1 and R 2 may or may not have an aromatic ring, but is preferably an aliphatic hydrocarbon group having no aromatic ring. Since it is an aliphatic hydrocarbon group, it is easy to lower the value of the polar component ⁇ sp of the surface free energy, and it is easy to improve the adhesiveness with a resin material such as polycarbonate. Further, the aliphatic hydrocarbon group may be linear, may have a branch, or may have a ring structure. For example, when an aliphatic hydrocarbon group is branched, it tends to lower the glass transition temperature (Tg). Further, the aliphatic hydrocarbon group may have an unsaturated bond or may not have an unsaturated bond.
  • the aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkenyl group, an alkyl group or an alkynyl group, but more preferably an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in each of R 1 and R 2 is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, and even more preferably 11 or more.
  • the number of carbon atoms in each of R 1 and R 2 is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, from the viewpoint of preventing crystallization and facilitating improvement of adhesiveness.
  • each of R 1 and R 2 is preferably an alkyl group having 3 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, further preferably an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and 11 to 18 carbon atoms. Alkyl groups of are even more preferred.
  • R 1 and R 2 include branched butyl groups such as n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl and t-butyl groups, n-pentyl group, branched pentyl group and n-hexyl.
  • Branched heptyl group such as group, branched hexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, 3-heptyl group, branched octyl group such as n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group and the like.
  • a 1 O and A 2 O are independently oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms.
  • the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxybutylene group, preferably an oxyethylene group or an oxypropylene group, and more preferably an oxyethylene group.
  • Two or more kinds of oxyalkylene groups may be used in combination, and in that case, each oxyalkylene group may be added randomly or may be added in a block.
  • m and n indicate the average number of repetitions of the oxyalkylene group, which is 4 to 200, preferably 4 to 100, more preferably 4 to 50, still more preferably 5 to 40, and particularly preferably 8 to 20.
  • the alkyl group in R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group and a t-butyl group.
  • R 3 and R 4 are independently alkyl groups or hydrogen atoms having 1 to 4 carbon atoms, preferably alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms, more preferably methyl groups or hydrogen atoms, and further.
  • the functional group represented by the formula (1-3) is particularly preferably a functional group represented by ⁇ O— (CH 2 CH 2 O) m ⁇ H, and the functional group represented by the formula (1-4).
  • the group is particularly preferably a functional group represented by -CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) n-H.
  • the preferred ranges of m and n in these cases are also as described above.
  • Polyvinyl acetal-based resins typically have acetal groups, hydroxyl groups, and acetyl groups. However, the polyvinyl acetal-based resin does not have to contain a hydroxyl group by being modified by a functional group or undergoing a revinegarization reaction. Further, the polyvinyl acetal-based resin preferably has at least one functional group selected from the functional groups represented by the above formulas (1-1) to (1-4) as described above by modification. .. In the following, the polyvinyl acetal-based resin having any of the functional groups represented by the above formulas (1-1) to (1-4) will be described as polyvinyl in order to distinguish it from other polyvinyl acetal-based resins.
  • the polyvinyl acetal-based resin having any of the functional groups represented by the above formulas (1-1) and (1-2) is a polyvinyl acetal-based resin in order to be described separately from other polyvinyl acetal-based resins. It may be explained as (A-1). Further, the polyvinyl acetal-based resin having any of the functional groups represented by the above formulas (1-3) and (1-4) is a polyvinyl acetal-based resin in order to be described separately from other polyvinyl acetal-based resins. It may be explained as (A-2).
  • the amount of modification of the polyvinyl acetal resin (A) by the functional groups represented by the formulas (1-1) to (1-4) is, for example, 0.2 mol% or more and 25 mol% or less, preferably 0.3 mol%. More than 25 mol% or less.
  • the modification amount within the above range, the glass transition temperature (Tg) can be easily lowered, and the adhesiveness of the interlayer film to organic glass such as a polycarbonate plate can be easily improved.
  • the preferable value of the amount of modification by the functional group represented by the above formulas (1-1) to (1-4) differs depending on the type of the functional group.
  • the polyvinyl acetal resin (A-1) preferably has a modification amount of 5 mol% or more and 25 mol% or less due to the functional groups represented by the formulas (1-1) and (1-2).
  • the amount of modification is 5 mol% or more, the value of the polar component ⁇ sp and the glass transition temperature (Tg) can be easily lowered, and the adhesiveness to a highly hydrophobic resin material such as polycarbonate can be easily improved.
  • the content is 25 mol% or less, the polar component ⁇ sp is prevented from becoming too low, and the adhesiveness can be easily improved.
  • the amount of modification by the functional group represented by the formulas (1-1) and (1-2) is more preferably 6 mol% or more, further preferably 8 mol% or more, further preferably 10 mol% or more. It is preferable, 22 mol% or less is more preferable, and 18 mol% or less is further preferable.
  • the polyvinyl acetal-based resin (A-2) having any of the functional groups represented by the formulas (1-3) and (1-4) has the formula (1) from the viewpoint of improving the adhesiveness.
  • the amount of modification by the functional group represented by -3) and the formula (1-4) is preferably 0.2 mol% or more and 12 mol% or less.
  • the amount of modification by the functional group represented by the formulas (1-3) and (1-4) is more preferably 0.3 mol% or more, further preferably 0.4 mol% or more, and 0.5 mol%.
  • the above is even more preferable, 10 mol% or less is more preferable, 8 mol% or less is further preferable, and 6 mol% or less is further preferable.
  • the amount of modification by each functional group represents the ratio of each functional group to the total vinyl monomer unit constituting the polyvinyl acetal-based resin, and is represented by, for example, formulas (1-1) and (1-2).
  • the amount of modification by a functional group represents the total ratio of these functional groups.
  • the amount of modification can be calculated from the obtained spectrum obtained by performing proton NMR measurement on the polyvinyl acetal resin.
  • the degree of acetalization, the amount of hydroxyl groups, and the degree of acetylation, which will be described later, can also be calculated from the obtained spectra obtained by performing proton NMR measurement in the same manner.
  • the polyvinyl acetal-based resin does not have to have the functional groups represented by the above formulas (1-1) to (1-4).
  • a polyvinyl acetal-based resin may be a modified polyvinyl acetal resin having a functional group other than the functional groups represented by the formulas (1-1) to (1-4), or an unmodified polyvinyl acetal resin.
  • an unmodified polyvinyl acetal resin Even in the case of an unmodified polyvinyl acetal resin, the value of the polar component ⁇ sp and the glass transition temperature (Tg) can be easily lowered by reducing the amount of hydroxyl groups as described later by a revinegarization reaction or the like.
  • the polyvinyl acetal-based resin has a structural unit derived from a vinyl group as the main chain, and the functional groups represented by the formulas (1-1) to (1-4) have a constitution derived from the vinyl group constituting the main chain. It is preferable that it is combined with a unit. Therefore, the polyvinyl acetal-based resin preferably has any of the structural units represented by the following formulas (2-1) to (2-4), and the following formulas (2-1) and (2-). It is more preferable to have any of the structural units shown in 2).
  • R 1 and R 2 are the same as above.
  • equations (2-3) and (2-4) A 1 O and A 2 O, respectively.
  • m, n, R 3 and R 4 are the same as above.
  • the polyvinyl acetal-based resin typically has an acetal group, a hydroxyl group, and an acetyl group, that is, the polyvinyl acetal-based resin typically has the following formulas (3-1) and (3-2). ) And the structural unit represented by the formula (3-3). Therefore, the modified polyvinyl acetal resin contains the structural units represented by the following formulas (3-1), (3-2) and (3-3), and the above formulas (2-1) to (2-). It is preferable to have at least one structural unit selected from 4). Among them, the modified polyvinyl acetal resin has the structural units represented by the following formulas (3-1), (3-2) and (3-3), and the above-mentioned formulas (2-1) and (2-2).
  • the polyvinyl acetal resin is, for example, an unmodified polyvinyl acetal resin, it does not have to have a hydroxyl group as described above, and the structural unit represented by the formula (3-2) does not have to be present. .. That is, the unmodified polyvinyl acetal resin has the structural units represented by the following formulas (3-1) and (3-3), and optionally has the structural units represented by the following formulas (3-2). You may have.
  • the polyvinyl acetal resin is a structural unit represented by the following formulas (3-1), (3-2) and (3-3), or the following formulas (3-1) and (3-). It may consist of the structural unit represented by 3) and at least one structural unit selected from the above formulas (2-1) to (2-4), but has a structural unit having a functional group other than these. You may.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms.
  • the polyvinyl acetal-based resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol or a modified polyvinyl alcohol obtained by modifying polyvinyl alcohol with an aldehyde as described above, and then modifying it as necessary.
  • the degree of saponification of polyvinyl alcohol is high. 80-99.8 mol% polyvinyl alcohol is commonly used.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 300 or more and 5000 or less in order to adjust the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin within a desired range.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 "Polyvinyl alcohol test method".
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal-based resin is not particularly limited, but as shown in the above formula (3-1), for example, it is 1 to 20, but preferably 2 to 10. It is more preferably ⁇ 6, and even more preferably 2, 3 or 4. Therefore, the carbon number of R 5 represented by the above formula (3-1) is preferably from 1-9, more preferably 1-5, further preferably 1-3.
  • a butyral group is particularly preferable, and therefore, as the polyvinyl acetal-based resin, a polyvinyl butyral-based resin is preferable.
  • the degree of acetalization (that is, the amount of acetal) of the polyvinyl acetal-based resin is preferably 40 mol% or more and 85 mol% or less.
  • the degree of acetalization is more preferably 55 mol% or more, further preferably 60 mol% or more, still more preferably 75 mol% or less, still more preferably 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization means the degree of acetalization when the acetal group of the polyvinyl acetal-based resin is an acetal acetal group, and the degree of butyralization when the acetal group is a butyral group. ..
  • the degree of acetalization represents the ratio of the acetalized vinyl alcohol unit to the total vinyl monomer unit constituting the polyvinyl acetal resin.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is preferably 35 mol% or less.
  • the amount of hydroxyl groups is 35 mol% or less, the polar component ⁇ sp is prevented from increasing, and the glass transition temperature (Tg) also tends to decrease.
  • Polyvinyl acetal resin (A) (for example, resin (A-1) or In the case of the resin (A-2)), the amount of hydroxyl groups is more preferably 30 mol% or less, still more preferably 25 mol% or less.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is preferably 0 mol% or more, but in the case of the polyvinyl acetal resin (A) (for example, resin (A-1) or resin (A-2)), the resin is used. From the viewpoint of preventing the composition from becoming too flexible, it is preferable to contain a certain amount of hydroxyl groups, for example, 5 mol% or more, preferably 9 mol% or more, more preferably 14 mol% or more, still more preferably 16 mol. % Or more.
  • the polyvinyl acetal resin is, for example, an unmodified polyvinyl acetal resin
  • the amount of hydroxyl groups in the unmodified polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or less, more preferably 10% mol or less, still more preferably 5 mol% or less, still more preferably 3 mol% or less, and most preferably 0 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups represents the ratio of hydroxyl groups to the total vinyl monomer unit constituting the polyvinyl acetal resin.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal-based resin is, for example, 0.01 mol% or more and 50 mol% or less, but the polyvinyl acetal-based resin (A) (for example, resin (A-1) or resin (for example) In the case of A-2)), the degree of acetylation was also set to a certain value or less in order to set the amount of modification by the functional groups represented by the formulas (1-1) to (1-4) to a certain value or more. good.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal-based resin (A) is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, still more preferably. It is 12 mol% or less, more preferably 5 mol% or less.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (A) is, for example, 0.01 mol% or more as described above, but is preferably 0. It is 1 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more.
  • the degree of acetylation should be set to a certain value or more. It is preferably 15 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, still more preferably 33 mol% or more. As described above, the degree of acetylation of the unmodified polyvinyl acetal resin is, for example, 50 mol% or less, preferably 45 mol% or less, and more preferably 42 mol% or less. The degree of acetylation represents the ratio of acetyl groups to all vinyl monomer units constituting the polyvinyl acetal resin.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is preferably 300 or more and 5000 or less. By adjusting the average degree of polymerization within the above range, it becomes easy to improve the adhesiveness while maintaining good mechanical strength, flexibility and the like. From these viewpoints, the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is more preferably 500 or more, further preferably 700 or more, still more preferably 1500 or more. The average degree of polymerization is more preferably 4500 or less, further preferably 4000 or less, and even more preferably 3500 or less.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal-based resin is the same as the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol as a raw material, and can be determined by the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol.
  • the aldehyde used in producing the polyvinyl acetal-based resin is not particularly limited, and is, for example, an aldehyde having 1 to 20 carbon atoms, but in general, an aldehyde having 2 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 2 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and for example, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butylaldehyde, isobutylaldehyde, n-barrelaldehyde, 2-ethylbutylaldehyde, n-hexylaldehyde, and n-octylaldehyde are not particularly limited.
  • aldehydes having 2 to 6 carbon atoms such as acetaldehyde, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-barrelaldehyde are preferable, aldehydes having 2, 3 and 4 carbon atoms are more preferable, and n-butyraldehyde is further preferable. preferable.
  • aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl acetal-based resin used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition of the present invention may contain a resin other than the polyvinyl acetal-based resin as the resin as long as the effects of the present invention are exhibited.
  • a resin component include thermoplastic resins other than polyvinyl acetal-based resins.
  • the main component is a polyvinyl acetal resin.
  • the thermoplastic resin other than the polyvinyl acetal-based resin include acrylic-based resins.
  • the total amount of the polyvinyl acetal-based resin is, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, most preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the resin contained in the resin composition. It is preferably 100% by mass. Therefore, the resin contained in the resin composition of the present invention may consist only of a polyvinyl acetal-based resin.
  • the resin composition of the present invention may contain a plasticizer.
  • the resin composition becomes flexible by containing a plasticizer, lowers the glass transition temperature (Tg) of the resin composition, and has high adhesiveness to various adherends such as resin materials such as organic glass and inorganic glass. can do.
  • the resin composition of the present invention preferably does not contain a plasticizer, or even if it contains a plasticizer, the amount is small. By containing or not containing a small amount of the plasticizer, it is possible to prevent the value of the polar component ⁇ sp of the surface free energy from becoming too high, and the resin composition is brought into contact with a low-polarity resin material such as polycarbonate for a long period of time.
  • the plasticizer can prevent the resin material from eroding. Therefore, it becomes easy to secure the transparency of the resin material or the like even after long-term use. Furthermore, bleeding of the plasticizer can be suppressed.
  • the resin composition of the present invention is made of polycarbonate by keeping the values of the glass transition temperature (Tg) and the polar component ⁇ sp of the surface free energy within a predetermined range even if the amount of the plasticizer is small or not contained. Good adhesion to resin materials such as.
  • the content of the plasticizer in the resin composition is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin contained in the resin composition. Even more preferably, it is 1 part by mass or less.
  • the lower limit of the content of the plasticizer is 0 parts by mass.
  • the resin composition of the present invention uses a polyvinyl acetal resin (A), that is, a resin (A-1) or a resin (A-2), the resin composition does not contain a plasticizer, that is, contains a plasticizer. Most preferably, the amount is 0 parts by mass.
  • the resin composition should contain a plasticizer from the viewpoint of lowering the glass transition temperature (Tg) of the resin composition and improving the adhesiveness. ..
  • plasticizer examples include an organic ester plasticizer, and a phosphoric acid plasticizer such as an organic phosphoric acid plasticizer and an organic phosphite plasticizer.
  • the plasticizer may be used alone or in combination of two or more. Of these, organic ester plasticizers are preferable.
  • organic ester plasticizer examples include monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters.
  • Examples of the monobasic organic acid ester include an ester of glycol and a monobasic organic acid.
  • examples of the glycol include polyalkylene glycols in which each alkylene unit has 2 to 4, preferably 2 or 3 carbon atoms, and the number of repetitions of the alkylene unit is 2 to 10, preferably 2 to 4. Further, the glycol may be a monoalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms (that is, the repeating unit is 1).
  • glycol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, butylene glycol and the like.
  • monobasic organic acid examples include organic acids having 3 to 10 carbon atoms, and specifically, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, n-octyl acid, and 2-ethylhexylic acid. , N-nonyl acid, decyl acid and the like.
  • monobasic organic acid examples include triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, and triethylene glycol di-n-octanoate.
  • polybasic organic acid ester examples include an ester compound of a dibasic organic acid having 4 to 12 carbon atoms such as adipic acid, sebacic acid and azelaic acid and an alcohol having 4 to 10 carbon atoms. ..
  • the alcohol having 4 to 10 carbon atoms may have a linear structure, a branched structure, or a cyclic structure.
  • oil-modified sebacic acid alkyd or the like may be used.
  • the mixed adipate ester include an adipate ester prepared from two or more alcohols selected from an alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and a cyclic alcohol having 4 to 9 carbon atoms.
  • organic phosphoric acid plasticizer examples include phosphoric acid esters such as tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate and triisopropyl phosphate.
  • phosphoric acid esters such as tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate and triisopropyl phosphate.
  • triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) is particularly preferably used as the plasticizer.
  • the resin composition may appropriately contain a known additive used in combination with the polyvinyl acetal-based resin. That is, the resin composition may be made of a resin such as a polyvinyl acetal resin, but may contain a plasticizer to be blended as necessary or an additive other than the plasticizer in addition to the resin. Specific examples of additives other than plasticizers include ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, light stabilizers, adhesive strength modifiers, pigments, dyes, fluorescent whitening agents, crystal nucleating agents, and the like. .. Further, the resin composition of the present invention may be diluted with a solvent and used in the form of a diluted solution.
  • the polyvinyl acetal-based resin used in the resin composition of the present invention acetalizes polyvinyl alcohol (also referred to as "raw polyvinyl alcohol") with an aldehyde, and then reacts with a modifier or revinegarizes, if necessary. It is obtained by doing.
  • the raw material polyvinyl alcohol may be unmodified polyvinyl alcohol, but when a modified polyvinyl acetal resin is obtained, modified polyvinyl alcohol may be used as the raw material polyvinyl alcohol.
  • a polyvinyl acetal-based resin (polyvinyl acetal-based resin (A-1)) having at least one selected from the functional groups represented by the above formulas (1-1) and (1-2). Is preferably produced by the following production method (1).
  • the raw material polyvinyl alcohol is acetalized with an aldehyde to obtain a polyvinyl acetal-based resin (hereinafter, also referred to as a raw material polyvinyl acetal-based resin).
  • the raw material polyvinyl alcohol used here is obtained by saponifying a polyvinyl ester, and is preferably unmodified polyvinyl alcohol.
  • the raw material polyvinyl acetal-based resin is reacted with a modifier having R 1 or R 2 to obtain at least one of the functional groups represented by the formulas (1-1) and (1-2). Introduced into the raw material polyvinyl acetal resin.
  • R 1 -NCO isocyanate compounds represented by.
  • the isocyanate compound has high reactivity with the hydroxyl group of the raw material polyvinyl acetal resin, and the functional group represented by the formula (1-1) can be easily introduced.
  • R 2 -COOH isocyanate compounds represented by.
  • R 2 -COX (provided that, R 2 is is X as defined above is a halogen atom.)
  • a carboxylic acid halide is preferably represented by, X is a chlorine atom, more carboxylic acid chloride preferable.
  • Carboxylic acid halides such as carboxylic acid chlorides have high reactivity with the hydroxyl groups of the raw material polyvinyl acetal-based resin, and the functional group represented by the formula (1-2) can be easily introduced.
  • preferable isocyanate compounds include hexyl isocyanate, 2-ethylhexyl isocyanate, n-octyl isocyanate, n-nonyl isocyanate, n-decyl isocyanate, n-undecyl isocyanate, n-dodecyl isocyanate, n-tetradecyl isocyanate, and n.
  • -Hexadecyl isocyanate, n-octadecyl isocyanate, n-icosyl isocyanate and the like can be mentioned, and n-octadecyl isocyanate is preferable.
  • Preferred carboxylic acid chlorides include 2-ethylhexanoyl chloride, n-octanoyl chloride, n-nonanoyl chloride, n-decanoyl chloride, n-undecanoyl chloride, lauroyl chloride, myristyl chloride, palmitoyl chloride, and the like. Examples thereof include isopalmityl chloride, stearoyl chloride, isostearoyl chloride, oleoyl chloride, and behenic acid chloride.
  • 2-ethylhexanoyl chloride, lauroyl chloride, myristyl chloride, palmitoyl chloride, and stearoyl chloride are preferable, and lauroyl chloride, myristyl chloride, and palmitoyl chloride are more preferable.
  • the reaction between the raw material polyvinyl acetal resin and the denaturing agent such as an isocyanate compound or carboxylic acid halide is not particularly limited. It is preferable to heat the mixture at ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • the reaction may be carried out in the presence of a base or an acid, and pyridine or the like is used as the base.
  • the method for producing the polyvinyl acetal-based resin (A-1) is not limited to the above, and may be produced by the following production method (2).
  • Manufacturing method 2 In the present production method (2), first, modified polyvinyl alcohol is produced as a raw material polyvinyl alcohol. Specifically, the unmodified polyvinyl alcohol obtained by saponifying the polyvinyl ester is reacted with a modifying agent to form a part of the side chain of the polyvinyl alcohol with the formula (1-1) or the formula (1-2). ) Is introduced. Specific examples of the denaturing agent are as shown in the above-mentioned production method (1). Then, the obtained modified polyvinyl alcohol is acetalized with an aldehyde to obtain a polyvinyl acetal-based resin (A-1).
  • polyoxyalkylene-modified polyvinyl alcohol is produced as a raw material polyvinyl alcohol. Specifically, it is obtained by polymerizing a vinyl ester and a monomer containing a vinyl monomer having a polyoxyalkylene group to obtain a polymer, and then saponifying the polymer. Alkali or acid is generally used for saponification, but it is preferable to use alkali. As the PVA-based polymer, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the polyoxyalkylene-modified polyvinyl alcohol obtained above may be acetalized with an aldehyde to obtain a modified polyvinyl acetal resin (A-2).
  • the acetalization method may be a known method.
  • the vinyl ester used in the production method (3) includes vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isochomate, vinyl pivalate, vinyl versatic acid, vinyl caproate, vinyl caprylate, and lauric acid.
  • Vinyl, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl oleate, vinyl benzoate and the like can be used. Of these, vinyl acetate is preferred.
  • the vinyl monomer having a polyoxyalkylene group used in the production method (3) is specifically represented by the polyoxyalkylene vinyl ether represented by the following formula (4-1) and the formula (4-2). Examples thereof include polyoxyalkylene allyl ethers.
  • Preferred specific examples of the vinyl monomer having a polyoxyalkylene group include polyoxyethylene monovinyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene monovinyl ether, polyoxypropylene monovinyl ether, polyoxyethylene monoallyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene mono. Examples thereof include allyl ether and polyoxypropylene monoallyl ether, and among these, polyoxyethylene monovinyl ether, polyoxyethylene monoallyl ether, polyoxypropylene monovinyl ether, and polyoxypropylene monoallyl ether are more preferable.
  • the raw material polyvinyl alcohol is acetalized with an aldehyde to obtain a polyvinyl acetal-based resin (hereinafter, also referred to as a raw material polyvinyl acetal-based resin).
  • a polyvinyl acetal-based resin hereinafter, also referred to as a raw material polyvinyl acetal-based resin.
  • the raw material polyvinyl alcohol unmodified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a polyvinyl ester is used.
  • the raw material polyvinyl acetal resin may be revinegared to obtain an unmodified polyvinyl acetal resin.
  • the revinegarization treatment may be carried out by a conventionally known method, but may be carried out using acetic anhydride in the presence of a base such as pyridine. Further, the revinegarization treatment may be carried out by heating, for example, to 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
  • a base such as pyridine
  • the revinegarization treatment may be carried out by heating, for example, to 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
  • the polyvinyl acetal-based resin produced as described above can be used as it is as the resin composition.
  • the resin composition may be prepared by adding a plasticizer, an additive or the like to the polyvinyl acetal-based resin produced as described above, if necessary. Further, the resin composition may be appropriately diluted with a solvent before use.
  • the resin composition of the present invention may be used in any form, but it is preferably used in the form of a film. That is, the present invention provides a resin film made of the above-mentioned resin composition.
  • the resin film is broadly referred to as a resin film not only when it is a single resin film but also when it is laminated or coated on another member to form a layered or film-like form.
  • a relatively thick sheet, which is generally called a sheet, is also called a resin film.
  • the thickness of the resin film is not particularly limited, but is, for example, 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less, preferably 250 ⁇ m or more and 900 ⁇ m or less.
  • the resin film of the present invention may be composed of a single layer with the resin film made of the above-mentioned resin composition as the first layer, but may also form a multilayer film.
  • the multilayer film may have at least one layer of the resin film of the present invention described above as the first layer.
  • the multilayer film is a layer other than the first layer made of the above-mentioned resin composition of the present invention and the first layer made of other than the resin composition of the present invention (hereinafter, also referred to as "second layer"). It is preferable that it is a laminated body with.
  • the layer other than the first layer is preferably a resin layer containing a thermoplastic resin.
  • the multilayer film may be a laminate having two or more first layers made of the resin composition of the present invention described above, and even in that case, the laminate has a composition other than the resin composition of the present invention. It may have a layer (second layer).
  • the second layer has a composition and physical properties different from those of the first layer, and is preferably a resin layer containing a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer resin, polyurethane resin, and thermoplastic elastomer. By using these resins, it becomes easy to secure the adhesiveness with the glass plate and the first layer.
  • the thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the second layer may be a resin composition made of a thermoplastic resin, or a layer made of a resin composition containing a plasticizer and an additive other than the plasticizer as appropriate in addition to the thermoplastic resin.
  • the resin film of the present invention may be used for any purpose, but is preferably used for applications requiring transparency, light transmission, and the like. Specifically, for transparent protective films used to protect optical members, films for optical members that form part of optical members, and for glass used for glass materials such as organic glass and inorganic glass. It may be used for resin films, adhesive films, adhesive films, dispersants for optical members, binders for optical members, and the like. Further, the resin film of the present invention is preferably laminated and used so as to be in contact with a resin material such as polycarbonate or methacrylate, and may be laminated and used so as to be in contact with a glass plate made of organic glass. More preferred.
  • a resin material such as polycarbonate or methacrylate
  • the resin composition of the present invention contains a polyvinyl acetal-based resin, has a low glass transition temperature, and has a value of the polar component ⁇ sp of surface free energy within a predetermined range. Therefore, when the resin film made of the resin composition of the present invention is used in contact with a highly hydrophobic resin material such as polycarbonate, the adhesiveness to the resin material becomes good. In addition, since erosion of the resin material is prevented, transparency can be improved.
  • the resin film of the present invention is preferably used as an interlayer film for laminated glass (hereinafter, may be simply referred to as an "intermediate film").
  • the interlayer film is arranged between the two laminated glass members and is used to bond the two laminated glass members.
  • it is preferable that at least one of the two laminated glass members is a glass plate made of organic glass such as a polycarbonate plate. Details when the resin film is used in the interlayer film will be described later.
  • the resin film can be produced by molding the resin composition into a film by a known method. Specifically, the resin composition may be applied to a support such as a mold release sheet, or poured into a mold, appropriately heated and dried as necessary, and molded into a sheet shape. It may be molded by extrusion molding, press molding or the like. Further, as described above, when the raw material polyvinyl acetal-based resin is reacted with the modifier to obtain the polyvinyl acetal-based resin, it may be molded as follows.
  • a composition containing a raw material polyvinyl acetal resin, a modifier, and other additives such as a plasticizer to be blended as needed is applied onto a support such as a release sheet, or a mold.
  • the modifier may be formed into a film while reacting with the raw material polyvinyl acetal-based resin by pouring it into a film and then heating it.
  • a resin composition for obtaining a layer (second layer) other than the first layer is also prepared, and a second layer is obtained from the resin composition. Good to get.
  • the first layer and the second layer may be appropriately superposed to obtain an interlayer film, and the multi-layer structure may be formed by coextrusion or the like.
  • the interlayer film of the present invention contains a first layer made of the resin composition of the present invention.
  • the interlayer film may be an interlayer film 30A composed of the first layer 31 made of the above-mentioned resin composition alone.
  • the first layer 31 is composed of a single layer 31
  • both sides of the first layer 31 form an outermost surface that comes into contact with a pair of laminated glass members (first and second laminated glass members 41 and 42) constituting the laminated glass. .. Therefore, when one or both of the first and second laminated glass members 41 and 42 are organic glass, the interlayer film 30A is effectively eroded into the organic glass while improving the adhesiveness to the organic glass. This makes it easier to ensure the transparency of the laminated glass.
  • the organic glass is preferably a polycarbonate plate or a methacrylate plate, and particularly preferably a polycarbonate plate.
  • the interlayer film may have a multilayer structure including at least the first layer made of the above-mentioned resin composition.
  • the multilayer structure interlayer film may have at least one first layer.
  • the first layer preferably constitutes the outermost surface of the interlayer film even in the case of a multilayer structure.
  • the first layer may have two or more layers, and by having two or more layers, both of the two outermost surfaces of the interlayer film may be provided even in the case of a multilayer structure.
  • the composition of each layer may be different, but may be the same.
  • the interlayer film may have a laminated structure having a first layer and a layer (second layer) other than the above-mentioned first layer.
  • one of the outermost surfaces may be composed of the first layer, the other of the outermost surfaces may be composed of the second layer, or both outermost surfaces may be composed of the first layer. ..
  • the interlayer film has a first layer and a second layer, for example, as shown in FIG. 2, the interlayer film is an intermediate film 30B having a two-layer structure of the first layer 31 and the second layer 32.
  • the intermediate film 30C having a three-layer structure in which the first layer 31A, the second layer 32, and the first layer 31B are provided in this order may be used, or a three-layer structure or more. It may be.
  • the details of the second layer are as described above.
  • the laminated glass member in contact with the outermost surface of one is composed of organic glass and the other. It is preferable that the laminated glass member in contact with the outermost surface of the above is made of inorganic glass. Therefore, in the interlayer film 30B shown in FIG. 2, the first laminated glass member 41 in contact with the first layer 31 is organic glass, and the second laminated glass member 42 in contact with the second layer 32 is inorganic glass. Is preferable. As a result, it is possible to effectively prevent the interlayer film from eroding to the organic glass while increasing the adhesive force of the interlayer film to the organic glass. In addition, since it is possible to adhere to inorganic glass with a higher adhesive force by the second layer, as a result, the interlayer film has a high adhesive force and a high adhesive force to any laminated glass member. It becomes possible to bond.
  • the laminated glass member in contact with one outermost surface is made of organic glass, and the interlayer film is formed of organic glass with the other outermost surface.
  • the laminated glass member to be in contact is composed of either inorganic glass or organic glass.
  • it is more preferable that all of the laminated glass members in contact with both outermost surfaces are made of organic glass. Therefore, in the interlayer film 30C shown in FIG. 3, the first laminated glass member 41 in contact with one first layer 31A is organic glass, and the second laminated glass member in contact with the other first layer 31B.
  • both the first and second laminated glass members 41 and 42 are organic glass.
  • the laminated glass member is not limited to organic glass and inorganic glass, and an organic film (resin film) may be used, and an organic film may be used instead of the above-mentioned organic glass to achieve the same embodiment. Is also possible.
  • the adhesive strength of the laminated glass sample obtained by crimping a pair of polycarbonate plate glasses conforming to JIS K6735 at 80 ° C. via the interlayer film is preferably 100 N / 225 mm 2 or more.
  • the adhesive strength is 100 N / 225 mm 2 or more, the adhesiveness to organic glass such as a polycarbonate plate becomes sufficiently high.
  • the adhesive force is more preferably 180 N / 225 mm 2 or more from the viewpoint of ensuring a higher adhesive force.
  • the adhesive force at the time of crimping at 80 ° C. is relatively high as described above, the adhesive force can be sufficiently secured even when thermocompression bonding is performed at a relatively low temperature, so that the productivity of the laminated glass is improved.
  • the method for measuring the adhesive strength is performed on a laminated glass sample obtained by performing the following first, second and third steps in this order.
  • First step Prepare an interlayer film having a length of 15 mm and a width of 15 mm, and prepare two polycarbonate plate glasses having a thickness of 2 mm, a length of 25 mm, and a width of 100 mm according to JIS K6735.
  • the two polycarbonate plate glasses are arranged so that their longitudinal directions are perpendicular to each other, and are overlapped in a cross shape via an interlayer film.
  • Second step Using a spacer having the same thickness as the interlayer film so that the thickness of the interlayer film is constant, in a vacuum laminator, two sheets of polycarbonate plate glass laminated via the interlayer film are placed at 80 ° C., 0. Temporarily crimp for 3 minutes under the condition of 1 MPa.
  • Third step The two temporarily crimped polycarbonate plate glasses are main crimped at 80 ° C. and 0.5 MPa for 1 hour.
  • the maximum load (N) when the other polycarbonate plate glass is peeled from the one polycarbonate plate glass in the direction perpendicular to the adhesive surface is measured at a speed of 10 mm / min at 23 ° C., and the maximum load (N) is measured.
  • N) is the adhesive force. More specifically, it may be set on the jig shown in FIG. 4 and the adhesive strength may be measured.
  • the jig includes a box body 11 and a pressing member 20.
  • the box body 11 and the pressing member 20 are made of SUS.
  • the box body 11 has a rectangular parallelepiped shape with an open upper surface, and rectangular notches 14 and 14 are provided on the upper end surfaces of the side surfaces 13 and 13 facing each other.
  • the pressing member 20 is a U-shaped member provided with a rectangular base portion 16 and pressing pieces 17 and 17 connected at right angles to both ends of the base 16 in the longitudinal direction.
  • Each pressing piece 17 has a width W of 20 mm and a thickness T of 5 mm, and the distance L between the pressing pieces 17 and 17 is 35 mm.
  • the laminated glass sample 10 is arranged by extending one polycarbonate plate glass 21 between the cutouts 14 and 14 so that the other polycarbonate plate 22 is arranged on the lower side.
  • the maximum load (N) when the polycarbonate plate glass 31 is peeled off by applying a load vertically downward X in the direction perpendicular to the adhesive surface at a speed of 10 mm / min is measured, and the adhesive force (N) is calculated from the maximum load (N). N / 225 mm 2 ) is calculated.
  • the interlayer film of the present invention has good adhesiveness to various organic glasses.
  • the adhesive strength of the laminated glass sample obtained by crimping a pair of methacrylate plate glasses via the interlayer film at 100 ° C. is preferably 80 N / 225 mm 2 or more, and is 100 N / 225 mm 2 or more. More preferably, it is more preferably 200 N / 225 mm 2 or more.
  • the adhesive strength of the laminated glass sample obtained by crimping a pair of PET plate glasses via the interlayer film at 80 ° C. is preferably 80 N / 225 mm 2 or more, and more preferably 100 N / 225 mm 2 or more. preferable.
  • the method for measuring the adhesive force in the laminated glass sample obtained from the acrylic plate glass and the PET plate glass is a method for measuring the adhesive force in the laminated glass sample obtained from the polycarbonate plate glass, except that the polycarbonate plate glass is changed to the acrylic plate glass or the PET plate glass. Is the same as.
  • the interlayer film of the present invention has a visible light transmittance of 70% or more when a laminated glass is produced using two polycarbonate plate glasses having a thickness of 2 mm and a visible light transmittance of 90% in accordance with JIS K6735. Is preferable.
  • the visible light transmittance is 70% or more, high transparency can be ensured when the laminated glass is produced using the interlayer film of the present invention.
  • the visible light transmittance is more preferably 80% or more, and further preferably 85% or more.
  • the visible light intensity can be measured in accordance with JIS R3211 (1998) using a spectrophotometer.
  • the thickness of the interlayer film of the present invention is, for example, 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less, preferably 250 ⁇ m or more and 900 ⁇ m or less. By setting the thickness of the interlayer film within such a range, the adhesiveness to the laminated glass member can be improved without making the interlayer film thicker than necessary.
  • the laminated glass of the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and an interlayer film arranged between the first and second laminated glass members.
  • the first and second laminated glass members are joined by an interlayer film, the first laminated glass member is on one outermost surface of the interlayer film, and the second laminated glass member is on the other outermost surface of the interlayer film. Adhere to the outer surface.
  • the structure of the interlayer film is as described above.
  • Each of the first and second laminated glass members is a glass plate, and may be selected from inorganic glass and organic glass. Moreover, either one may be an organic film.
  • the laminated glass of the present invention it is preferable that at least one laminated glass member is organic glass.
  • the first and second glass members may be one of organic glass and the other of inorganic glass, or both may be organic glass.
  • the inorganic glass is not particularly limited, but for example, float plate glass, toughened glass, colored glass, polished plate glass, template glass, meshed plate glass, lined plate glass, ultraviolet absorber glass, infrared reflector glass, infrared absorber glass, etc. Examples include various glass plates such as green glass.
  • the inorganic glass may be surface-treated.
  • the thickness of the inorganic glass is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, more preferably 1.0 mm or more, and preferably 5.0 mm or less, further preferably 3.2 mm or less.
  • the organic glass is not particularly limited, but is a polyester plate such as a polycarbonate plate, a methacrylate plate such as a polymethyl methacrylate plate, an acrylonitrile styrene copolymer plate, an acrylonitrile butadiene styrene copolymer plate, and a polyethylene terephthalate (PET) plate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Fluorine resin plate polyvinyl chloride plate, chlorinated polyvinyl chloride plate, polypropylene plate, polystyrene plate, polysulphon plate, epoxy resin plate, phenol resin plate, unsaturated polyester resin plate, polyimide resin plate, etc.
  • the organic glass may be appropriately surface-treated.
  • a polycarbonate plate is preferable from the viewpoint of excellent transparency, impact resistance, and combustion resistance
  • a methacrylate plate such as a polymethylmethacrylate plate is preferable from the viewpoint of high transparency, weather resistance, and mechanical strength.
  • a polycarbonate plate is preferable.
  • the interlayer film is used as a laminated glass member on a highly hydrophobic organic glass such as a polycarbonate plate or a methacrylate plate, it can be adhered to the laminated glass member with high adhesiveness.
  • the thickness of the organic glass is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and preferably 5.0 mm or less, further preferably 3.0 mm or less.
  • the laminated glass of the present invention can be used in various fields. Specifically, vehicles such as automobiles and trains, various vehicles such as ships and airplanes, various buildings such as buildings, apartments, detached houses, halls and gymnasiums, machine tools such as cutting and polishing, excavators and cranes, etc. Used for window glass of construction machinery, etc.
  • the laminated glass can be manufactured by arranging a prefabricated interlayer film between the first and second laminated glass members and thermocompression bonding or the like.
  • the laminated glass of the present invention when the interlayer film has a multilayer structure, an interlayer film having a multilayer structure is prepared in advance, and the interlayer film having a multilayer structure is arranged between the first and second laminated glass members. May be good.
  • a plurality of resin films for forming a first layer, a second layer, etc. are superposed between the first and second laminated glass members, and the plurality of resin films are integrated to form a multilayer structure. It is preferable to join the first and second laminated glass members via the interlayer film while forming the interlayer film of the above.
  • the method of thermocompression bonding is not particularly limited, but it is preferable to apply pressure while heating these with an interlayer film or the like arranged between a pair of glass members.
  • the heating temperature is preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 70 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • the pressure is preferably 0.4 MPa or more and 1.5 MPa or less, and more preferably 0.5 MPa or more and 1.3 MPa or less.
  • the pressure here is an absolute pressure.
  • the thermocompression bonding may be performed by using an autoclave, a method of performing by a heating press, or the like, but it is preferable to perform the thermocompression bonding by using an autoclave.
  • a pair of laminated glasses is required.
  • the air remaining between the glass members may be degassed.
  • the method of degassing is not particularly limited, but it may be carried out by passing it through a pressing roll or putting it in a rubber bag and sucking it under reduced pressure.
  • temporary bonding may be performed before thermocompression bonding.
  • Temporary bonding may be performed, for example, by arranging an interlayer film or a plurality of resin films between a pair of laminated glass members and pressing them with a relatively low pressure while heating as necessary.
  • Temporary bonding may be performed, for example, with a vacuum laminator.
  • the temporary adhesion may be performed after degassing or may be performed together with degassing.
  • the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the method for measuring and evaluating each physical property value in the present invention is as follows.
  • the value of the polar component ⁇ sp of the surface free energy was calculated by the method described in the specification.
  • "DropMaster 500” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used as a measuring device.
  • ⁇ Glass transition temperature (Tg)> The resin films obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a length of 10 mm and a width of 5 mm, and were described below using a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd., trade name "DVA-200"). The viscoelasticity was measured under the measurement conditions of. The peak temperature of the loss tangent tan ⁇ obtained from the result of the viscoelasticity measurement was read. The first peak temperature in the temperature range of ⁇ 50 to 150 ° C. counting from the low temperature side was defined as the glass transition temperature (Tg). (Measurement condition) Deformation mode: Shear mode, measurement temperature: -50 ° C to 200 ° C, temperature rise rate: 5 ° C / min, measurement frequency: 1Hz, strain: 1%
  • the polyvinyl acetal resin was dissolved in chloroform-d, measured using 1H-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum), and determined by analyzing the molar ratio of each unit.
  • Resin films having a length of 15 mm and a width of 15 mm were prepared, and two polycarbonate plate glasses having a thickness of 2 mm, a length of 25 mm and a width of 100 mm according to JIS K6735 were prepared. Two pieces of polycarbonate plate glass were arranged so as to be perpendicular to each other in the longitudinal direction via a resin film, and were overlapped in a cross shape. After that, using a spacer having the same thickness as the resin film so that the thickness of the resin film becomes constant, two sheets of polycarbonate plate glass stacked on top of each other via the resin film in a vacuum laminator were placed at 80 ° C. and 0.1 MPa.
  • Temporary crimping was performed for 3 minutes under the conditions of. Then, the temporarily crimped polycarbonate plate glass was subjected to main crimping at 80 ° C. and 0.5 MPa for another hour to obtain a laminated glass sample. A cross peeling test was performed on the obtained laminated glass sample. Specifically, the maximum load (N) when the laminated glass sample is peeled off in the direction perpendicular to the adhesive surface at a speed of 10 mm / min in an environment of a temperature of 23 ° C. is measured, and the maximum load (N) is determined. The adhesive strength was evaluated based on the following criteria. (Evaluation criteria) AA: The maximum load is 180 N or more. A: The maximum load is 100 N or more and less than 180 N. A -: maximum load is less than the more than 80N 100N. B: The maximum load is less than 80N.
  • a resin film having a size of 25 mm in length and 50 mm in width was prepared, and two polycarbonate plate glasses having a thickness of 2 mm, a length of 25 mm and a width of 50 mm in accordance with JIS K6735 were prepared.
  • the polycarbonate plate glass was heated at 80 ° C. overnight (24 hours) to dry the water contained in the polycarbonate plate glass.
  • two polycarbonate glass plates were laminated with each other via a resin film.
  • the laminated polycarbonate plate glass was temporarily pressure-bonded at 80 ° C. and 0.1 MPa for 3 minutes via a resin film.
  • the temporarily crimped polycarbonate plate glass was subjected to main crimping at 80 ° C.
  • the total light transmittance of the obtained laminated glass sample measured in accordance with JIS R3211 (1998) using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech) was defined as x1.
  • the laminated glass sample was placed in a constant temperature bath at 100 ° C. and heated for 10 days (240 hours).
  • the laminated glass sample after heating was returned to room temperature (23 ° C.), and similarly measured using a spectrophotometer to set the total light transmittance to x2.
  • evaluation criteria A: The total light transmittance is 85% or more.
  • B The total light transmittance is less than 85%.
  • a laminated glass sample was prepared from two PET plate glasses via a resin film in the same manner except that the PET plate glass of PET-6010 (product number 6010) manufactured by Takiron Co., Ltd. was used instead of the polycarbonate plate glass.
  • the maximum load (N) was measured by the same method. The maximum load (N) was taken as the adhesive force and evaluated based on the above evaluation criteria.
  • Example 1 In a 500 mL separable flask dried under a nitrogen stream, 300 g of THF and polyvinyl butyral (average degree of polymerization 1700, acetylation degree 1 mol%, hydroxyl group amount 33 mol%, acetalization degree 66 mol%, unmodified polyvinyl butyral, PVB1) 30 g was charged and polyvinyl butyral was dissolved while stirring at 65 ° C. To this solution was added 30 g of octadecyl isocyanate as a denaturant and stirred for 10 minutes.
  • the solution After taking out the solution from the separable flask and pouring it into an aluminum pad laid so that the peeling treatment surface of the PET release film (trade name "PET50D1-C", manufactured by Nippa Co., Ltd.) is on the upper surface, the solution is placed in an oven at 130 ° C. for 2 hours. The film was heated and reacted to obtain a film made of a polyvinyl acetal-based resin having a functional group of the formula (1-1). The obtained polyvinyl acetal-based resin was press-molded at a temperature of 160 ° C. and a pressure of 20 MPa to obtain a resin film having a thickness of 800 ⁇ m. When the obtained resin film was measured with an infrared spectrophotometer (IR), the peak of the isocyanate group (wave number 2260 cm -1 ) disappeared, so that the progress of the reaction could be confirmed.
  • IR infrared spectrophotometer
  • Example 2 As the polyvinyl butyral used as a raw material, PVB2 (average degree of polymerization 830, acetylation degree 2 mol%, hydroxyl group amount 33 mol%, acetalization degree 65 mol%, unmodified polyvinyl butyral) was used instead of PVB1. Except for this, it was carried out in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 In a 500 mL separable flask dried under a nitrogen stream, 300 g of THF and 30 g of PVB2 as a raw material polyvinyl butyral were charged, and polyvinyl butyral was dissolved while stirring at 65 ° C. To this solution, 15.9 g of pyridine and 22.0 g of lauroyl chloride were added, and the reaction was carried out at 65 ° C. for 3 hours. Then, the reaction solution is recovered, and the reaction solution is washed three times with a mixed solvent of water and methanol (mass ratio 1: 1) and then dried to obtain a polyvinyl acetal-based resin having a functional group of the formula (1-2). Obtained. The obtained polyvinyl acetal-based resin was press-molded at a temperature of 160 ° C. and a pressure of 20 MPa to obtain a resin film.
  • Example 4 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the amount of pyridine added was changed to 11.3 g and 11.7 g of 2-ethylhexanoyl chloride was used instead of 22.0 g of lauroyl chloride.
  • Example 5 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the amount of pyridine added was changed to 15.9 g and 16.3 g of 2-ethylhexanoyl chloride was used instead of 22.0 g of lauroyl chloride.
  • Example 6 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the amount of pyridine added was changed to 15.9 g and 27.6 g of palmitoyl chloride was used instead of 22.0 g of lauroyl chloride.
  • Example 7 In a 500 mL separable flask dried under a nitrogen stream, 300 g of pyridine and raw material polyvinyl butyral (acetalization degree 62 mol%, hydroxyl group amount 30 mol%, acetyl group 8 mol%, degree of polymerization 3200, unmodified polyvinyl acetal, PVB3) 30 g was charged, and the raw material polyvinyl butyral was dissolved while stirring with a stirring blade. Then, 45.6 molar equivalents of acetic anhydride was added, and the mixture was stirred in an environment of 80 ° C. for 4 hours.
  • the reaction product was washed with water three times and dried to obtain a polyvinyl butyral resin (acetalization degree 62 mol%, acetyl group 38 mol%, polymerization degree 3200, unmodified polyvinyl acetal). .. 100 parts by mass of the obtained dried product and 10 parts by mass of a plasticizer (triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, 3GO) are sufficiently kneaded to obtain a resin composition, and the resin composition is press-molded. A resin film (intermediate film) having a thickness of 800 ⁇ m was obtained.
  • a plasticizer triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, 3GO
  • the solid content concentration in the system at the time of stopping the polymerization was 53% by mass, and the polymerization yield with respect to all the monomers was 65% by mass.
  • a 40% by mass methanol solution of the copolymer was obtained. It was confirmed from the quantification of unreacted monomers that the obtained copolymer contained 96.0 mol% of vinyl acetate unit and 4.0 mol% of alkyl vinyl ether unit containing ethylene oxide.
  • stirring 100 parts by mass of the methanol solution of the obtained copolymer at 40 ° C. 2.0 parts by mass of 3% by mass NaOH methanol solution was added, mixed well, and then left to stand.
  • the solidified polymer was pulverized with a pulverizer, washed with methanol, and dried to obtain a polymer powder (ethylene oxide-modified polyvinyl alcohol).
  • the ethylene oxide-modified polyvinyl alcohol had a saponification degree of 90.1 mol%, an ethylene oxide unit amount of 4.0 mol%, and a degree of polymerization of 700.
  • Example 9 The amount of 3% by mass NaOH methanol solution at the time of synthesis of ethylene oxide-modified polyvinyl alcohol was changed to 6.2 parts by mass to obtain ethylene oxide-modified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 690. Further, the resin film (intermediate film) was prepared in the same manner as in Example 8 except that the amount of hydrochloric acid having a concentration of 35% by mass at the time of adjusting polyvinyl butyral was changed to 160 parts by mass and the amount of n-butyraldehyde was changed to 150 parts by mass. It was created.
  • the polyvinyl acetal-based resin produced in Example 9 is designated as PVB6.
  • Comparative Example 1 100 parts by mass of PVB1 (average degree of polymerization 1700, acetylation degree 1 mol%, hydroxyl group amount 33 mol%, acetalization degree 66 mol%, unmodified polyvinyl butyral) and 40 parts by mass of plasticizer (3GO) are mixed. , A resin composition was obtained, and the obtained resin composition was press-molded in the same manner as in Example 1 to obtain a resin film.
  • Comparative Example 2 A resin film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending amount of the plasticizer (3GO) was changed to 20 parts by mass.
  • Example 5 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the amount of pyridine added was changed to 4.5 g and 4.7 g of 2-ethylhexanoyl chloride was used instead of 22.0 g of lauroyl chloride.
  • the resin composition contains a polyvinyl acetal resin
  • the glass transition temperature is 50 ° C. or lower
  • the polar component ⁇ sp is 0.1 mJ / m 2 or more and 8.0 mJ / m 2 or less.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が５０℃以下であり、かつＫａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
　本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物を含む合わせガラス用中間膜、及び合わせガラスに関する。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、合わせガラスにおける合わせガラス用中間膜に広く使用されている。合わせガラスは、２枚のガラス板と、２枚のガラス板の間に配置された合わせガラス用中間膜とを備え、２枚のガラス板が合わせガラス用中間膜によって一体化されている。合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れるため、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。
　ポリビニルアセタール系樹脂を使用した合わせガラス用中間膜は、ガラス板との接着性を良好にするために、例えば、特許文献１に、ポリビニルアセタール系樹脂などの熱可塑性樹脂と可塑剤と金属元素とを含有する第１の層を含有し、かつ第１の層において表面自由エネルギーのｄ成分（分散成分）を３５．９ｍＪ／ｍ２未満にすることが示される。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂は、合わせガラス用中間膜以外にも、インク、塗料、焼付け用エナメル、ウォッシュプライマー、ラッカー、分散剤、接着剤、セラミックグリーンシート、熱現像性感光材料、水性インク受容層のバインダー等の様々な分野に使用されることも検討されている。そして、ポリビニルアセタール系樹脂は、様々な機能を付与するために変性することが試みられている。
　例えば、特許文献２には、十分な可塑性、アルコール系溶剤への溶解性、その溶液の低粘性及び安定性等を確保し、他の成分と相分離を起こし難く、粒子の分散性やチキソトロピー性に優れたスラリーや、強度及び柔軟性に優れたシート等を得ることができる、アルキル変性ビニルアセタール系重合体が開示される。特許文献２に記載の変性ビニルアセタール系重合体は、側鎖に－ＣＣＯＮＲＨ（Ｒが炭素数８～２９のアルキル基）を有する単量体単位を含有し、粘度平均重合度が１５０～５０００、けん化度が２０～９９．９９モル％、上記単量体による変性量が０．０５～５モル％である変性ビニルアルコール系重合体をアセタール化して得られることが示される。
　さらに、特許文献３には、耐湿性、耐熱性、耐貫通性の向上のために、側鎖にイソシアネートによりアルコキシシリル基を導入した変性ポリビニルアセタール樹脂、及び可塑剤を含む、合わせガラス中間膜用樹脂組成物が開示されている。
特開２０１７－６６００７号公報 国際公開第２０１２／１３３３５１号 特開２００３－１８３０５９号公報
　合わせガラスにおけるガラス板としては、一般的には無機ガラスが広く使用されるが、無機ガラスは、重量が重い、衝撃を受けた際に割れが発生するなどの問題がある。そのため、合わせガラス板にポリカーボネート板などの有機ガラスを使用することが検討されている。
　しかし、ポリカーボネート板などの有機ガラスに対して、従来のポリビニルアセタール系樹脂を含有する合わせガラス用中間膜を使用しても、接着性が向上しないことがある。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂を含有する合わせガラス用中間膜は、柔軟性を確保してガラスに対する接着性を高めるために、可塑剤を含有することが多い。しかし、合わせガラス用中間膜が可塑剤を含有すると、使用とともに可塑剤により有機ガラスなどの樹脂材料が浸食され、有機ガラスからなるガラス板の光透過率を低下させるなどの問題もある。
　上記した特許文献２、３では、ポリビニルアセタールを変性することで、様々な機能が付与されることが示されるが、ポリカーボネートなどの樹脂材料に対する浸食を防止しつつ、接着性を向上させることが示されない。
　そこで、本発明は、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、かつポリカーボネートなどの樹脂材料に対する浸食を防止しつつ、その樹脂材料に対する接着性を向上させることができる樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは鋭意検討の結果、ポリビニルアセタール系樹脂を含む樹脂組成物において、ガラス転移温度を所定値以下としつつ、かつＫａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐを所定の範囲内とすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［２３］を提供する。
［１］ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が５０℃以下であり、かつＫａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値である、樹脂組成物。
［２］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、以下の式（1-1）、式（1-2）、式（1-3）、及び式（1-４）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有する上記［１］に記載の樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式（1-1）、（1-2）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数が２～３０である炭化水素である。式（1-3）、（1-4）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｍ、ｎは平均繰り返し数であり、４～２００である。Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数が１～４のアルキル基又は水素原子である。なお、式（1-3）、及び式（1-4）において、オキシアルキレン基は１種単独でもよいし、２種類以上が混在していてもよい。）
［３］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、上記式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有する上記［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記ポリビニルアセタール系樹脂において、式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基による変性量が５モル％以上２５モル％以下である、上記［２］又は［３］に記載の樹脂組成物。
［５］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、上記式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有する上記［２］に記載の樹脂組成物。
［６］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、上記式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基による変性量が、０．２モル％以上１２モル％以下上記［２］又は［５］に記載の樹脂組成物。
［７］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、上記式（1-1）～式（1-4）で示される官能基による変性量が０．２モル％以上２５モル％以下である上記［２］～［６］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［８］可塑剤を含有しないか、又は可塑剤を樹脂組成物に含まれる樹脂１００質量部に対して１０質量部以下で含有する、上記［１］～［７］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［９］前記ガラス転移温度が５℃以上である上記［１］～［８］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１０］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、ポリビニルブチラール系樹脂である上記［１］～［９］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１１］前記ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化度が、４０モル％以上８５モル％以下である上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１２］前記ポリビニルアセタール系樹脂の水酸基量が０モル％以上３５モル％以下である上記［１］～［１１］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１３］前記ポリビニルアセタール系樹脂のアセチル化度が、０．０１モル％以上５０モル％以下である上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１４］前記ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度が３００以上５０００以下である上記［１］～［１３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１５］前記ポリビニルアセタール系樹脂が、未変性ポリビニルアセタール樹脂であり、かつその水酸基量が、１５モル％以下である上記［１］、及び［８］～［１４］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［１６］上記［１］～［１５］のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる第１の層を含む合わせガラス用中間膜。
［１７］前記合わせガラス用中間膜が、前記第１の層からなる、上記［１６］に記載の合わせガラス用中間膜。
［１８］前記合わせガラス用中間膜の厚みが、１００μｍ以上２０００μｍ以下である、上記［１６］又は［１７］に記載の合わせガラス用中間膜。
［１９］前記第１の層が、合わせガラス用中間膜の最外面を構成する上記［１６］～［１８］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［２０］上記［１６］～［１９］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜と、第１及び第２の合わせガラス部材とを備え、前記合わせガラス用中間膜が前記第１及び第２の合わせガラス部材の間に配置される、合わせガラス。
［２１］前記第１及び第２の合わせガラス部材の少なくともいずれかが、有機ガラスあるいは有機フィルムである、上記［２０］に記載の合わせガラス。
［２２］前記第１の層が前記合わせガラス用中間膜の最外面を構成し、かつ前記第１の層で構成される最外面が前記有機ガラスに接触する上記［２１］に記載の合わせガラス。
［２３］前記第１及び第２の合わせガラス部材の少なくともいずれかが、ポリカーボネート板又はメタクリレート板である、上記［２０］～［２２］のいずれか１項に記載の合わせガラス。
　本発明では、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、かつポリカーボネートなどの樹脂材料に対する浸食を防止しつつ、接着性を向上させることができる樹脂組成物を提供する。
本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを模式的に示す断面図である。 十字剥離試験を説明するための斜視図である。
＜樹脂組成物＞
　本発明の樹脂組成物は、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が５０℃以下であり、かつＫａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値となるものである。
　本発明では、樹脂組成物が上記構成を有することで、ポリカーボネートなどの樹脂材料に対する浸食を防止しつつ、接着性を向上させることができる。
　以下、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物について詳細に説明する。
［ガラス転移温度］
　本発明の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以下である。樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を超えると、十分な柔軟性が発現せず、ポリカーボネートなどの樹脂材料や、無機ガラスに対する接着性を良好にすることが難しくなる。柔軟性を高めて接着性を向上させる観点から、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４８℃以下が好ましく、４５℃以下がさらに好ましい。
　なお、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下限値に関しては特に限定されないが、粘着性などを発現させずに取扱い性を良好にする観点から、例えば５℃以上、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上である。
　なお、樹脂組成物のガラス転移温度は、樹脂組成物をフィルムにして、動的粘弾性測定装置を用いて粘弾性測定を行い、粘弾性測定の結果から得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度を読み取ることで検出できる。測定条件の詳細は、実施例に記載の通りである。
［表面自由エネルギー］
　本発明の樹脂組成物は、Ｋａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値となるものである。極性成分γｓｐが８．０ｍＪ／ｍ２を超えると、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが高くなりすぎて、ポリカーボネートなどの疎水性を有する樹脂材料に対する接着性が低下することがある。また、長期間使用後にポリカーボネートなどの樹脂材料を浸食して、樹脂材料の光透過率を低下させるなどの不具合が生じることもある。一方で、極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２未満となると、表面自由エネルギーの極性成分が低くなりすぎて、ポリカーボネートなどの疎水性を有する樹脂材料に対して、高い接着性を発現しにくくなる。
　表面自由エネルギーの極性成分γｓｐは、樹脂材料に対する浸食性を低くしつつ接着性を高める観点から、好ましくは６．０ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは５．０ｍＪ／ｍ２以下、さらに好ましくは４．５ｍＪ／ｍ２以下である。
　また、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐは、接着性を高める観点から、好ましくは０．３ｍＪ／ｍ２以上、より好ましくは２．０ｍＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは３．０ｍＪ／ｍ２以上である。
　表面自由エネルギーの極性成分γｓｐは、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で、樹脂組成物の水及びヨウ化メチレン（ジヨードメタン）との接触角を測定し、下記式により算出することができる。樹脂組成物は例えばフィルムに成形して、そのフィルムに成形した樹脂組成物上に液滴を形成して、接触角を測定するとよい。
　γｓ＝γｓｄ＋γｓｐ
　７２．８（１＋ｃｏｓθＨ）＝２（２１．８γｓｄ）１／２＋２（５１．０γｓｐ）１／２
　５０．８（１＋ｃｏｓθＩ）＝２（４８．５γｓｄ）１／２＋２（２．３γｓｐ）１／２
　　　γｓ：表面自由エネルギー
　　　γｓｄ：表面自由エネルギーの分散成分
　　　γｓｐ：表面自由エネルギーの極性成分
　　　θＨ：水に対する接触角
　　　θＩ：ヨウ化メチレンに対する接触角
［ポリビニルアセタール系樹脂］
　上記の通り樹脂組成物は、ポリビニルアセタール系樹脂を含む。ポリビニルアセタール系樹脂は、変性ポリビニルアセタール樹脂であってもよいし、未変性ポリビニルアセタール樹脂であってもよい。変性ポリビニルアセタール樹脂は、後述する通り、アセタール基、水酸基、及びアセチル基以外の構造を例えば側鎖に有する。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化し、さらに必要に応じて変性剤と反応させたり、再酢化処理したりすることで得られるものである。また、変性ポリビニルアセタール樹脂を得るには、原料となるポリビニルアルコールとして変性ポリビニルアルコールを使用してもよい。
　上記のアセタール基、水酸基、及びアセチル基以外の構造は、例えば炭素数２～３０の炭化水素基を有することが好ましく、炭素数２～３０の炭化水素基は、例えば、エステル結合、ウレタン結合などの連結基を介して主鎖と連結するとよい。
　また、アセタール基、水酸基、及びアセチル基以外の構造は、ポリオキシアルキレン基であってもよい。ポリオキシアルキレン基は、エーテル結合及び－ＣＨ２Ｏ－のいずれかを介して主鎖に連結する構造を有することが好ましい。なお、－ＣＨ２Ｏ－は、炭素原子が主鎖に連結するとよい。
　すなわち、アセタール基、水酸基、及びアセチル基以外の構造は、エステル結合、エーテル結合、－ＣＨ２Ｏ－、及びウレタン結合のいずれかの連結基で主鎖と連結していることが好ましい。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、より具体的には、以下の式（1-1）～式（1-4）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有することが好ましく、以下の式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有することがより好ましい。ポリビニルアセタール系樹脂が、式（1-1）～式（1-4）で示される官能基を少なくとも有することで、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値が低くなり、上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。また、可塑剤を多量に含有させなくても、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くしやすくなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式（1-1）、（1-2）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数が２～３０である炭化水素基である。式（1-3）、（1-4）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｍ、ｎは平均繰り返し数であり、４～２００である。Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数が１～４のアルキル基又は水素原子である。なお、式（1-3）、及び式（1-4）において、オキシアルキレン基は１種単独でもよいし、２種類以上が混在していてもよい。）
　Ｒ１、Ｒ２における炭化水素基は、芳香環を有していてもよいし、有していなくてもよいが、芳香環を有しない脂肪族炭化水素基であることが好ましい。脂肪族炭化水素基であることで、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値を低くしやすくなり、ポリカーボネートなどの樹脂材料との接着性を向上させやすくなる。また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐を有してもよいし、環構造を有してもよい。例えば脂肪族炭化水素基は、分岐していると、ガラス転移温度（Ｔｇ）を低くしやすくなる。
　さらに、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有してもよいし、不飽和結合を有さなくてもよい。脂肪族炭化水素基は、アルケニル基、アルキル基、アルキニル基が好ましいが、アルキル基であることがより好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２それぞれにおける炭素数は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上、よりさらに好ましくは１１以上である。Ｒ１、Ｒ２それぞれにおける炭素数を大きくすることで、極性成分γｓｐの値を低くしやすく、ポリカーボネートなどの疎水性の高い樹脂材料に対する接着性を向上させやすくなる。また、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）も低くしやすくなる。
　Ｒ１、Ｒ２それぞれにおける炭素数は、結晶化などすることを防止して接着性を向上させやすくする観点から、好ましくは２４以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１８以下である。
　したがって、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、炭素数３～２４のアルキル基が好ましく、炭素数５～２０のアルキル基がより好ましく、炭素数７～１８のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１１～１８のアルキル基がよりさらに好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２の具体例としては、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル基などの分岐ブチル基、ｎ－ペンチル基、分岐ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、分岐ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、３－ヘプチル基などの分岐ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基などの分岐オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基などの分岐ノニル基、ｎ－デシル基、分岐デシル基、ｎ－ウンデシル基、分岐ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、分岐ドデシル基、ｎ－トリデシル基、分岐トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、分岐テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、分岐ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、分岐ヘキサデシル基、ｎ－へプタデシル基、分岐へプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、分岐オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、分岐ノナデシル基、ｎ－イコシル基、分岐イコシル基、ｎ－ヘンイコシル基、分岐ヘンイコシル基、ｎ－ドコシル基、分岐ドコシル基、ｎ－トリコシル基、分岐ドコシル基、ｎ－テトラコシル基、分岐テトラコシル基、オレイル基などが挙げられる。
　式（1-3）、（1-4）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２～４のオキシアルキレン基である。炭素数２～４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又はオキシブチレン基であり、好ましくはオキシエチレン基、オキシプロピレン基であり、より好ましくはオキシエチレン基である。なお、オキシアルキレン基は２種以上併用してもよく、その場合、各オキシアルキレン基は、ランダムに付加してもよいし、ブロックで付加してもよい。
　ｍ、ｎは、オキシアルキレン基の平均繰り返し数を示し、４～２００であり、好ましくは４～１００、より好ましくは４～５０、さらに好ましくは５～４０、特に好ましくは８～２０である。
　また、Ｒ３、Ｒ４におけるアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数が１～４のアルキル基又は水素原子であるが、好ましくは炭素数１～２のアルキル基、より好ましはメチル基又は水素原子、さらに好ましくは水素原子である。
　したがって、式（1-3）で示される官能基は、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ－Ｈで示される官能基であることが特に好ましく、式（1-4）で示される官能基は、－ＣＨ２Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈで示される官能基であることが特に好ましい。なお、これらの場合のｍ、ｎの好適な範囲も上記のとおりである。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、典型的には、アセタール基、水酸基、及びアセチル基を有する。ただし、ポリビニルアセタール系樹脂は、官能基により変性され、または再酢化反応されることで水酸基を含有しなくてもよい。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂は、変性することで、上記の通り、上記式（1-1）～式（1-4）で示される官能基から選択される少なくとも１つの官能基を有することが好ましい。
　なお、以下では、上記式（1-1）～式（1-4）で示される官能基のいずれかを有するポリビニルアセタール系樹脂は、他のポリビニルアセタール系樹脂と区別して説明するために、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）として説明することがある。
　また、上記式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基のいずれかを有するポリビニルアセタール系樹脂は、他のポリビニルアセタール系樹脂と区別して説明するために、ポリビニルアセタール系樹脂（A-1）として説明することがある。
　さらに、上記式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基のいずれかを有するポリビニルアセタール系樹脂は、他のポリビニルアセタール系樹脂と区別して説明するために、ポリビニルアセタール系樹脂（A-2）として説明することがある。
　ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）は、式（1-1）～式（1-4）で示される官能基による変性量が例えば０．２モル％以上２５モル％以下、好ましくは０．３モル％以上２５モル％以下である。変性量を上記範囲内とすることで、ガラス転移温度（Ｔｇ）も低くしやすくなり、中間膜のポリカーボネート板などの有機ガラスに対する接着性を向上させやすくなる。上記式（1-1）～式（1-4）で示される官能基による変性量の好適値は、官能基の種類によって異なる。
　ポリビニルアセタール系樹脂（A-1）は、式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基による変性量が５モル％以上２５モル％以下であることが好ましい。変性量が５モル％以上であることで、極性成分γｓｐの値及びガラス転移温度（Ｔｇ）も低くしやすくなり、ポリカーボネートなどの疎水性の高い樹脂材料に対する接着性を向上させやすくなる。また、２５モル％以下とすることで、極性成分γｓｐが低くなりすぎるのを防止し、接着性を向上させやすくなる。
　これら観点から、式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基による変性量は、６モル％以上がより好ましく、８モル％以上がさらに好ましく、１０モル％以上がよりさらに好ましく、また、２２モル％以下がより好ましく、１８モル％以下がさらに好ましい。
　また、例えば、式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基のいずれかを有するポリビニルアセタール系樹脂（A-2）は、上記接着性を向上させる観点から、式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基による変性量は、０．２モル％以上１２モル％以下が好ましい。また、式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基による変性量は、０．３モル％以上がより好ましく、０．４モル％以上がさらに好ましく、０．５モル％以上がよりさらに好ましく、また、１０モル％以下がより好ましく、８モル％以下がさらに好ましく、６モル％以下がよりさらに好ましい。
　なお、各官能基による変性量は、ポリビニルアセタール系樹脂を構成する全ビニル単量体単位に対する、各官能基の割合を表し、例えば式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基による変性量とは、これら官能基の合計の割合を表す。なお、変性量は、ポリビニルアセタール系樹脂に対してプロトンＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトルから算出することができる。後述するアセタール化度、水酸基量、及びアセチル化度も同様に、プロトンＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトルから算出することができる。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、上記した式（1-1）～（1-4）で示される官能基を有さなくてもよい。そのようなポリビニルアセタール系樹脂は、式（1-1）～（1-4）で示される官能基以外の官能基を有する変性ポリビニルアセタール樹脂でもよいし、未変性ポリビニルアセタール樹脂でもよい。未変性ポリビニルアセタール樹脂であっても、再酢化反応などにより後述するように水酸基量を少なくすることで、極性成分γｓｐの値、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を低くしやすくなる。
　ポリビニルアセタール系樹脂は、主鎖としてビニル基由来の構成単位を有するものであり、式（1-1）～（1-4）で示される官能基は、主鎖を構成するビニル基由来の構成単位に結合するものであるとよい。したがって、ポリビニルアセタール系樹脂は、以下の式（2-1）～式（2-4）で示される構成単位のいずれかを有することが好ましく、以下の式（2-1）及び式（2-2）で示される構成単位のいずれかを有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式（2-1）、（2-2）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ上記と同じである。式（2-3）、（2-4）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏ、ｍ、ｎ、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ上記と同じである。）
　ポリビニルアセタール系樹脂は、典型的には、アセタール基、水酸基、及びアセチル基を有し、すなわち、ポリビニルアセタール系樹脂は、典型的には、以下の式（3-1）、式（3-2）及び式（3-3）で示される構成単位を有する。したがって、変性ポリビニルアセタール樹脂は、以下の式（3-1）、式（3-2）及び式（3-3）で示される構成単位と、上記した式（2-1）～式（2-4）から選択される少なくとも１つの構成単位とを有することが好ましい。中でも、変性ポリビニルアセタール樹脂は、以下の式（3-1）、式（3-2）及び式（3-3）で示される構成単位と、上記した式（2-1）及び式（2-2）から選択される少なくとも１つの構成単位とを有することがより好ましい。
　ただし、ポリビニルアセタール系樹脂は、例えば未変性ポリビニルアセタール樹脂などである場合、上記のとおり水酸基を有さなくてもよく、式(3-2)で示される構成単位は、有さなくてもよい。すなわち、未変性ポリビニルアセタール樹脂は、以下の式（3-1）及び式（3-3）で示される構成単位を有し、さらに任意で以下の式(3-2)で示される構成単位を有してもよい。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂は、以下の式（3-1）、式（3-2）及び式（3-3）で示される構成単位、又は以下の式（3-1）及び式（3-3）で示される構成単位と、上記した式（2-1）～式（2-4）から選択される少なくとも１つの構成単位からなってよいが、これら以外の官能基を有する構成単位を有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式（3-1）において、Ｒ５は水素原子又は炭素数１～１９の炭化水素基を表す。）
　ポリビニルアセタール系樹脂は、上記のとおりポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールを変性させた変性ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化し、その後必要に応じて変性して得られるものであるが、ポリビニルアルコールとしては、鹸化度８０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度を所望の範囲内に調整するために、３００以上５０００以下が好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
　ポリビニルアセタール系樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されないが、上記式(3-1)で示した通り、例えば１～２０であるが、２～１０であることが好ましく、２～６であることがより好ましく、２、３又は４であることがさらに好ましい。したがって、上記式(3-1)で示すＲ５の炭素数は、１～９が好ましく、１～５がより好ましく、１～３であることがさらに好ましい。
　アセタール基としては、具体的にはブチラール基が特に好ましく、したがって、ポリビニルアセタール系樹脂としては、ポリビニルブチラール系樹脂が好ましい。ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化度（すなわち、アセタール量）は、好ましくは４０モル％以上８５モル％以下である。また、アセタール化度は、５５モル％以上がより好ましく、６０モル％以上がさらに好ましく、また、より好ましくは７５モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下である。アセタール化度をこれら範囲内とすることで、水酸基の量を適度な量としつつ、式（1-1）、式（1-2）、式（1-3）、及び式（1-4）で示される官能基を一定量含有させやすくなる。
　なお、アセタール化度とは、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール基がアセトアセタール基である場合には、アセトアセタール化度を意味し、アセタール基がブチラール基である場合には、ブチラール化度を意味する。
　また、アセタール化度は、ポリビニルアセタール系樹脂を構成する全ビニル単量体単位に対する、アセタール化されたビニルアルコール単位の割合を表す。
　ポリビニルアセタール系樹脂の水酸基量は、好ましくは３５モル％以下である。水酸基量を３５モル％以下とすると、極性成分γｓｐが高くなることを防止し、また、ガラス転移温度（Ｔｇ）も低くしやすくなる。極性成分γｓｐ及びガラス転移温度（Ｔｇ）を低くして、ポリカーボネートなどの疎水性の高い樹脂材料に対する接着性を高くする観点から、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）（例えば、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2））である場合には、水酸基量は、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下である。
　ポリビニルアセタール系樹脂の水酸基量は、０モル％以上であるとよいが、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）（例えば、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2））である場合には、樹脂組成物が柔軟になりすぎることを防止する観点から、一定量の水酸基量を含有するとよく、例えば５モル％以上、好ましくは９モル％以上、より好ましくは１４モル％以上、さらに好ましくは１６モル％以上である。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂が、例えば未変性ポリビニルアセタール樹脂である場合には、極性成分γｓｐが高くなることを防止するとともに、ガラス転移温度（Ｔｇ）を低くするために、水酸基量を低くする必要がある。そのため、未変性ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１０％モル以下、さらに好ましくは５モル％以下、よりさらに好ましくは３モル％以下、最も好ましくは０モル％である。
　なお、水酸基量は、ポリビニルアセタール系樹脂を構成する全ビニル単量体単位に対する、水酸基の割合を表す。
　上記ポリビニルアセタール系樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、例えば０．０１モル％以上５０モル％以下であるが、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）（例えば、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2））の場合には、式（1-1）～式（1-4）で示される官能基による変性量を一定値以上とするために、アセチル化度も一定値以下としたがよい。したがって、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）（例えば、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2））のアセチル化度は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１２モル％以下、よりさらに好ましくは５モル％以下である。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）（例えば、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2））のアセチル化度は、上記のとおり例えば０．０１モル％以上であるが、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上である。
　また、水酸基量を低くして極性成分γｓｐを高くし、かつガラス転移温度（Ｔｇ）を低くする観点から、未変性ポリビニルアセタール樹脂の場合、そのアセチル化度は、一定値以上としたほうがよく、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、さらに好ましくは３３モル％以上である。また、未変性ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記のとおり、例えば５０モル％以下であるが、好ましくは４５モル％以下、さらに好ましくは４２モル％以下である。
　なお、アセチル化度は、ポリビニルアセタール系樹脂を構成する全ビニル単量体単位に対する、アセチル基の割合を表す。
　ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度は、好ましくは３００以上５０００以下である。平均重合度を上記範囲内に調整することで、機械強度、柔軟性などを良好に維持しつつ、接着性を向上させやすくなる。これら観点からポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度は、５００以上がより好ましく、７００以上がさらに好ましく、１５００以上がよりさらに好ましい。また、平均重合度は、４５００以下がより好ましく、４０００以下がさらに好ましく、３５００以下がよりさらに好ましい。
　なお、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度は、原料となるポリビニルアルコールの平均重合度と同じであり、ポリビニルアルコールの平均重合度によって求めることができる。
　ポリビニルアセタール系樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されず、例えば炭素数１～２０のアルデヒドであるが、一般には炭素数が２～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が２～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドなどの炭素数２～６のアルデヒドが好ましく、炭素数２、３，４のアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがさらに好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明で使用するポリビニルアセタール系樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を奏する限り、樹脂として、ポリビニルアセタール系樹脂以外の樹脂を有してもよい。そのような樹脂成分としては、ポリビニルアセタール系樹脂以外の熱可塑性樹脂が挙げられる。ただし、ポリビニルアセタール系樹脂が主成分であるとよい。ポリビニルアセタール系樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂などが挙げられる。
　具体的には、ポリビニルアセタール系樹脂の合計量は、樹脂組成物に含有される樹脂全量基準で、例えば５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。したがって、本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂は、ポリビニルアセタール系樹脂のみからなるものでもよい。
（可塑剤）
　本発明の樹脂組成物は、可塑剤を含有してもよい。樹脂組成物は、可塑剤を含有することにより柔軟となり、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くして、有機ガラスなどの樹脂材料や無機ガラスなどの各種被着体に対する接着性を高くすることができる。ただし、本発明の樹脂組成物は、可塑剤を含有しないか、含有していても少量であることが好ましい。可塑剤を少量のみ含有し又は含有させないことで、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値が高くなりすぎるのを防止し、また、樹脂組成物をポリカーボネートなどの極性の低い樹脂材料に長期間接触させて使用しても、可塑剤により、樹脂材料が浸食することを防止できる。そのため、長期間使用後でも樹脂材料などの透明性が確保しやすくなる。さらに、可塑剤のブリードなども抑制できる。
　また、本発明の樹脂組成物は、可塑剤が少量であり又は含有しなくても、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値を所定の範囲内とすることで、ポリカーボネートなどの樹脂材料に対する接着性を良好にできる。
　樹脂組成物における可塑剤の含有量は、樹脂組成物に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、よりさらに好ましくは１質量部以下である。可塑剤の含有量の下限は、０質量部である。
　本発明の樹脂組成物は、ポリビニルアセタール系樹脂（Ａ）、すなわち、樹脂（A-1）又は樹脂（A-2）を使用する場合には、可塑剤を含有しない、すなわち、可塑剤の含有量が０質量部であることが最も好ましい。一方で、樹脂組成物は、未変性ポリビニルアセタール樹脂を使用する場合には、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くして、接着性を向上させる観点から、可塑剤を含有したほうがよい。
　可塑剤としては、例えば、有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。可塑剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。有機エステル可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等が挙げられる。
　一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと、一塩基性有機酸とのエステルが挙げられる。グリコールとしては、各アルキレン単位が炭素数２～４、好ましくは炭素数２又は３であり、アルキレン単位の繰り返し数が２～１０、好ましくは２～４であるポリアルキレングリコールが挙げられる。また、グリコールとしては、炭素数２～４、好ましくは炭素数２又は３のモノアルキレングリコール（すなわち、繰り返し単位が１）でもよい。
　グリコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げられる。
　一塩基性有機酸としては、炭素数３～１０の有機酸が挙げられ、具体的には、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸などが挙げられる。
　具体的な一塩基性有機酸としては、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，２－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，２－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレートなどが挙げられる。
　また、多塩基性有機酸エステルとしては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の炭素数４～１２の二塩基性有機酸と、炭素数４～１０のアルコールとのエステル化合物が挙げられる。炭素数４～１０のアルコールは、直鎖でもよいし、分岐構造を有していてもよいし、環状構造を有してもよい。
　具体的には、セバシン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、ジブチルカルビトールアジペート、混合型アジピン酸エステルなどが挙げられる。また、油変性セバシン酸アルキドなどでもよい。混合型アジピン酸エステルとしては、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから選択される２種以上のアルコールから作製されたアジピン酸エステルが挙げられる。
　上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等のリン酸エステルなどが挙げられる。
　可塑剤としては、上記したなかでも、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が特に好適に用いられる。
　樹脂組成物は、可塑剤以外にも、ポリビニルアセタール系樹脂と併用される公知の添加剤を適宜含有してもよい。すなわち、樹脂組成物は、ポリビニルアセタール系樹脂などの樹脂からなるものでもよいが、樹脂に加えて、必要に応じて配合される可塑剤、又は可塑剤以外の添加剤を含有してもよい。
　可塑剤以外の添加剤は、具体的には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤、顔料、染料、蛍光増白剤、結晶核剤等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物は、溶媒により希釈されて希釈液の形態で使用されてもよい。
［ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法］
　本発明の樹脂組成物で使用されるポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコール（「原料ポリビニルアルコール」ともいう）をアルデヒドでアセタール化し、その後、必要に応じて変性剤と反応させ、または再酢化処理をすることで得られるものである。原料ポリビニルアルコールとしては、未変性ポリビニルアルコールでもよいが、変性ポリビニルアセタール樹脂を得る場合には、原料ポリビニルアルコールとして変性ポリビニルアルコールを使用してもよい。
　具体的には、例えば、上記式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有するポリビニルアセタール系樹脂（ポリビニルアセタール系樹脂（A-1））を製造する際には、以下の製造方法（１）により製造することが好ましい。
（製造方法（１））
　本製造方法（１）では、原料ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して、ポリビニルアセタール系樹脂（以下、原料ポリビニルアセタール系樹脂ともいう）を得る。ここで使用される原料ポリビニルアルコールは、ポリビニルエステルをケン化して得られたものであり、未変性ポリビニルアルコールであることが好ましい。
　次に、上記原料ポリビニルアセタール系樹脂に対して、Ｒ１又はＲ２を有する変性剤を反応させて、式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基の少なくともいずれかを原料ポリビニルアセタール系樹脂に導入する。ここで、変性剤としては、原料ポリビニルアセタール系樹脂が有する水酸基に反応して、式（1-1）に示すウレタン結合を形成し、又は式（1-2）に示すエステル結合を形成する反応性基を有する化合物であるとよい。
　具体的には、水酸基と反応してウレタン結合を形成する反応性を有する化合物としては、Ｒ１－ＮＣＯ（ただし、Ｒ１は上記と同じである）で表されるイソシアネート化合物が挙げられる。イソシアネート化合物は、原料ポリビニルアセタール系樹脂が有する水酸基との反応性が高く、式（1-1）で表される官能基を容易に導入できる。
　また、水酸基と反応してエステル結合を形成する反応性基を有する化合物としては、Ｒ２－ＣＯＯＨ（ただし、Ｒ２は上記と同じである）で表されるカルボン酸、又はカルボン酸の無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸ハライドなどのカルボン酸誘導体が挙げられる。これらの中では、Ｒ２－ＣＯＸ（ただし、Ｒ２は上記と同じでありＸはハロゲン原子である。）で表されるカルボン酸ハライドが好ましく、Ｘが塩素原子である、カルボン酸クロリドがより好ましい。カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハライドは、原料ポリビニルアセタール系樹脂が有する水酸基との反応性が高く、式（1-2）で表される官能基を容易に導入できる。
　好ましいイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキシルイソシアネート、２－エチルヘキシルイソシアネート、ｎ－オクチルイソシアネート、ｎ－ノニルイソシアネート、ｎ－デシルイソシアネート、ｎ－ウンデシルイソシアネート、ｎ－ドデシルイソシアネート、ｎ－テトラデシルイソシアネート、ｎ－ヘキサデシルイソシアネート、ｎ－オクタデシルイソシアネート、ｎ－イコシルイソシアネートなどが挙げられ、好ましくはｎ－オクタデシルイソシアネートである。
　また、好ましいカルボン酸クロリドとしては、２－エチルヘキサノイルクロリド、ｎ－オクタノイルクロリド、ｎ－ノナノイルクロリド、ｎ－デカノイルクロリド、ｎ－ウンデカノイルクロリド、ラウロイルクロリド、ミリスチルクロリド、パルミトイルクロリド、イソパルミトイルクロリド、ステアロイルクロリド、イソステアロイルクロリド、オレオイルクロリド、ベヘニン酸クロライドなどが挙げられる。これらの中では、好ましくは２－エチルヘキサノイルクロリド、ラウロイルクロリド、ミリスチルクロリド、パルミトイルクロリド、ステアロイルクロリドのいずれかであり、より好ましくはラウロイルクロリド、ミリスチルクロリド、パルミトイルクロリドである。
　上記製造方法（１）において、原料ポリビニルアセタール系樹脂と、イソシアネート化合物やカルボン酸ハライドなどの変性剤との反応は、特に限定されないが、例えば原料ポリビニルアセタール系樹脂と変性剤を溶剤下で例えば３０℃以上１５０℃以下で、好ましくは５０℃以上１４０℃以下程度に加熱して行うとよい。反応は、塩基又は酸存在下などで行ってもよく、塩基としては例えばピリジンなどを使用する。
　ただし、ポリビニルアセタール系樹脂（A-1）を製造する方法は、上記に限定されず、以下の製造方法（２）により製造してもよい。
（製造方法２）
　本製造方法（２）では、まず、原料ポリビニルアルコールとして変性ポリビニルアルコールを製造する。具体的には、ポリビニルエステルをケン化して得られた未変性ポリビニルアルコールに対して、変性剤を反応させて、ポリビニルアルコールの側鎖の一部に式(1-1)又は式（1-2）の官能基を導入する。なお、変性剤の具体例は、上記製造方法（１）で示したとおりである。そして、得られた変性ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して、ポリビニルアセタール系樹脂（A-1）を得る。
　また、例えば、上記式（1-3）及び式（1-4）で示される官能基の少なくともいずれかを有するポリビニルアセタール系樹脂（変性ポリビニルアセタール樹脂（A-2））を製造する際には、以下の製造方法（３）により製造することが好ましい。
（製造方法（３））
　本製造方法（３）では、まず、原料ポリビニルアルコールとしてポリオキシアルキレン変性ポリビニルアルコールを製造する。具体的には、ビニルエステルと、ポリオキシアルキレン基を有するビニルモノマーを含むモノマーを重合してポリマーを得た後、ポリマーをけん化することにより得られる。ケン化には、一般に、アルカリ又は酸が用いられるが、アルカリを用いることが好ましい。ＰＶＡ系重合体としては、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　次いで、上記で得られたポリオキシアルキレン変性ポリビニルアルコールに対して、アルデヒドでアセタール化して、変性ポリビニルアセタール樹脂（A-2）を得るとよい。アセタール化の方法は、公知の方法で行うとよい。
　製造方法（３）で使用するビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ絡酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを用いることができる。これらの中では酢酸ビニルが好ましい。
　また、製造方法（３）で使用するポリオキシアルキレン基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、以下の式（4-1）で示されるポリオキシアルキレンビニルエーテル、式（4-2）で示されるポリオキシアルキレンアリルエーテルが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式（4-1）、（4-2）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏ、ｍ、ｎ、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ上記と同じである。）
　ポリオキシアルキレン基を有するビニルモノマーの好ましい具体例としては、ポリオキシエチレンモノビニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノビニルエーテル、ポリオキシプロピレンモノビニルエーテル、ポリオキシエチレンモノアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアリルエーテルが挙げられ、これらの中でも、ポリオキシエチレンモノビニルエーテル、ポリオキシエチレンモノアリルエーテル、ポリオキシプロピレンモノビニルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアリルエーテルがより好ましい。
　また、未変性ポリビニルアセタール樹脂の場合には、以下の製造方法（４）で製造することが好ましい。
（製造方法（４））
　本製造方法（４）では、原料ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して、ポリビニルアセタール系樹脂（以下、原料ポリビニルアセタール系樹脂ともいう）を得る。ここで、原料ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルエステルをケン化して得られた未変性ポリビニルアルコールを使用する。次いで、原料ポリビニルアセタール系樹脂に対して、再酢化処理して、未変性ポリビニルアセタール樹脂を得るとよい。再酢化処理としては、従来公知の方法で行えばよいが、無水酢酸を用いてピリジンなどの塩基存在下で行えばよい。また、再酢化処理は、例えば５０℃以上１００℃以下、好ましくは７０℃以上９０℃以下程度に加熱して行うとよい。ポリビニルアセタール系樹脂は、再酢化処理されることで、水酸基量が少なくなり、表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を低くしやすくなる。
［樹脂組成物の製造方法］
　本発明の樹脂組成物は、上記の通り製造されたポリビニルアセタール系樹脂をそのまま樹脂組成物として使用することができる。また、樹脂組成物は、上記の通り製造されたポリビニルアセタール系樹脂に必要に応じて、可塑剤、添加剤などを添加して調製してもよい。また、樹脂組成物は、適宜溶媒に希釈して使用してもよい。
＜樹脂フィルム＞
　本発明の樹脂組成物は、いかなる形態で使用してもよいが、フィルム状にして使用することが好ましい。すなわち、本発明は、上記した樹脂組成物からなる樹脂フィルムを提供する。なお、本明細書において樹脂フィルムとは、樹脂フィルム単体である場合のみならず、他の部材に積層、被膜などされて、層状、膜状の形態となっている場合も広く樹脂フィルムといい、一般的にシートと呼ばれる比較的厚みが大きいものも樹脂フィルムという。樹脂フィルムの厚みは、特に限定されないが、例えば１００μｍ以上２０００μｍ以下、好ましくは２５０μｍ以上９００μｍ以下である。
　本発明の樹脂フィルムは、上記した樹脂組成物からなる樹脂フィルムを第１の層として単層からなるものでもよいが、多層フィルムを構成してもよい。多層フィルムは、上記した本発明の樹脂フィルムを第１の層として少なくとも１層有すればよい。例えば、多層フィルムは、上記した本発明の樹脂組成物よりなる第１の層と、本発明の樹脂組成物以外よりなる第１の層以外の層（以下、「第２の層」ともいう）との積層体であるとよい。なお、第１の層以外の層は、熱可塑性樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。
　また、多層フィルムは、上記した本発明の樹脂組成物よりなる第１の層を２層以上有する積層体であってもよく、その場合でも、積層体は本発明の樹脂組成物以外の組成よりなる層（第２の層）を有してもよい。
　第２の層は、上記第１の層と異なる組成及び物性を有するものであり、熱可塑性樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これら樹脂を使用することで、ガラス板や第１の層との接着性を確保しやすくなる。熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、第２の層は、熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物、又は熱可塑性樹脂に加え、適宜可塑剤、可塑剤以外の添加剤を含む樹脂組成物からなる層であるとよい。
　本発明の樹脂フィルムは、いかなる用途で使用されてもよいが、好ましくは透明性、光透過性などが要求される用途で使用するとよい。具体的には、光学部材などを保護するために使用される透明保護フィルム、光学部材の一部を構成する光学部材用フィルム、有機ガラス、無機ガラスなどのガラス材料に対して使用されるガラス用樹脂フィルム、接着フィルム、粘着フィルム、光学部材用分散剤、光学部材用バインダーなどに使用すればよい。
　また、本発明の樹脂フィルムは、ポリカーボネート、メタクリレートなどの樹脂材料に接触するように積層されて使用されることが好ましく、有機ガラスよりなるガラス板に接触するように積層されて使用されることがより好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、上記のとおり、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が低く、かつ表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値が所定の範囲内となる。そのため、本発明の樹脂組成物よりなる樹脂フィルムは、例えば、ポリカーボネートなどの疎水性の高い樹脂材料に接触させて使用すると、樹脂材料に対する接着性が良好となる。また、樹脂材料に対する浸食も防止するので透明性を良好にできる。
　本発明の樹脂フィルムは、合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」ということがある）として使用されることが好ましい。中間膜は、２枚の合わせガラス部材の間に配置され、２枚の合わせガラス部材を接着させるために使用される。２枚の合わせガラス部材は、後述するとおり、少なくとも一方がポリカーボネート板などの有機ガラスからなるガラス板であることが好ましい。樹脂フィルムを中間膜において使用する場合の詳細は、後述する。
［樹脂フィルムの作製方法］
　樹脂フィルムは、樹脂組成物を公知の方法でフィルム状に成形することで製造できる。具体的には、樹脂組成物を離型シートなどの支持体に塗布して、あるいは、型枠に流し込んで、必要に応じて適宜加熱、乾燥して、シート状に成形してもよいし、押出成形、プレス成形などにより成形してもよい。
　また、上記の通り、原料ポリビニルアセタール系樹脂を変性剤と反応させて、ポリビニルアセタール系樹脂を得る場合には、以下のように成形してもよい。すなわち、原料ポリビニルアセタール系樹脂と、変性剤と、その他の必要に応じて配合される可塑剤などの添加剤を含む組成物を、剥離シートなどの支持体上に塗布して、あるいは、型枠に流し込んで、その後、加熱することで変性剤を原料ポリビニルアセタール系樹脂に反応させつつフィルム状に成形してもよい。
　さらに、樹脂フィルムは、多層構造である場合には、第１の層以外の層（第２の層）を得るための樹脂組成物も併せて用意し、その樹脂組成物から第２の層を得るとよい。多層構造の場合には、第１の層と第２の層は、適宜重ね合わせて中間膜を得るとよく、共押出などにより多層構造を成形してもよい。
＜合わせガラス用中間膜＞
　本発明の中間膜は、上記のとおり、本発明の樹脂組成物からなる第１の層を含む。中間膜は、具体的には、図１に示すように、上記した樹脂組成物からなる第１の層３１単独からなる中間膜３０Ａであってもよい。第１の層３１単独からなると、第１の層３１の両面が、合わせガラスを構成する一対の合わせガラス部材（第１及び第２の合わせガラス部材４１、４２）に接触する最外面を構成する。そのため、第１及び第２の合わせガラス部材４１、４２の一方又は両方が、有機ガラスである場合に、中間膜３０Ａの有機ガラスに対する接着性を向上させつつ、中間膜の有機ガラスに対する浸食を効果的に防止し、合わせガラスの透明性なども確保しやすくなる。なお、有機ガラスは、後述する通りであるが、ポリカーボネート板、メタクリレート板であることが好ましく、特にポリカーボネート板であることが好ましい。
　また、中間膜は、上記した樹脂組成物からなる第１の層を少なくとも含む多層構造を有してもよい。多層構造の中間膜は、第１の層を少なくとも１層有すればよい。ただし、第１の層は、多層構造の場合でも、中間膜の最外面を構成することが好ましい。第１の層が最外面を構成し、かつ有機ガラスである合わせガラス部材に接触する位置に配置させることで、中間膜の有機ガラスに対する接着性を向上させつつ、中間膜の有機ガラスに対する浸食を効果的に防止できる。
　また、多層構造である場合には、第１の層は、２層以上有してもよく、２層以上有することで、多層構造の場合であっても、中間膜の２つの最外面の両方を第１の層で構成することができる。第１の層を２層以上有する場合、各層の組成は異なってもよいが、同じであってもよい。
　また、中間膜は、第１の層と、上記した第１の層以外の層（第２の層）を有する積層構造であってもよい。この場合、最外面の一方が、第１の層で構成され、最外面の他方が第２の層で構成されてもよいし、両方の最外面が、第１の層で構成されてもよい。
　中間膜は、第１の層と、第２の層とを有する場合、例えば図２に示すように、第１の層３１と、第２の層３２の２層構造の中間膜３０Ｂであってもよいし、図３に示すように第１の層３１Ａ、第２の層３２及び第１の層３１Ｂが順に設けられた３層構造の中間膜３０Ｃであってもよいし、３層構造以上であってもよい。なお、第２の層の詳細は、上記で説明したとおりである。
　中間膜は、最外面の一方が第１の層で構成され、最外面の他方が第２の層で構成される場合、一方の最外面と接触する合わせガラス部材が有機ガラスで構成され、他方の最外面と接触する合わせガラス部材が無機ガラスで構成されることが好ましい。したがって、図２に示す中間膜３０Ｂでは、第１の層３１に接触する第１の合わせガラス部材４１が有機ガラスであり、第２の層３２に接触する第２の合わせガラス部材４２が無機ガラスであることが好ましい。
　これにより、中間膜の有機ガラスに対する接着力を高くしつつ、中間膜の有機ガラスに対する浸食を効果的に防止できる。また、無機ガラスに対しても、第２の層により高い接着力で接着することが可能になるので、結果的に中間膜が高い接着力でいずれの合わせガラス部材に対しても高い接着力で接着することが可能になる。
　また、中間膜は、多層構造で、かつ最外面の両方が第１の層で構成される場合には、一方の最外面と接触する合わせガラス部材が有機ガラスで構成され、他方の最外面と接触する合わせガラス部材が無機ガラス又は有機ガラスのいずれかで構成されることが好ましい。ただし、両方の最外面と接触する合わせガラス部材のいずれもが有機ガラスで構成されることがより好ましい。
　したがって、図３に示す中間膜３０Ｃでは、一方の第１の層３１Ａに接触する第１の合わせガラス部材４１が有機ガラスであり、他方の第１の層３１Ｂに接触する第２の合わせガラス部材４２が有機ガラス又は無機ガラスであることが好ましいが、第１及び第２の合わせガラス部材４１、４２の両方が有機ガラスであることがより好ましい。以上の構成により、中間膜３０の有機ガラスに対する接着力を高くしつつ、中間膜の有機ガラスに対する浸食を効果的に防止できる。
　ただし、合わせガラス部材としては、有機ガラス、無機ガラスに限定されず、有機フィルム（樹脂フィルム）を使用してもよく、上記した有機ガラスの代わりに有機フィルムを使用して同様の態様とすることも可能である。
（中間膜の接着力）
　本発明では、上記中間膜を介してＪＩＳ　Ｋ６７３５に準拠した一対のポリカーボネート板ガラスを８０℃で圧着して得た合わせガラスサンプルの接着力が、１００Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることが好ましい。上記接着力が１００Ｎ／２２５ｍｍ２以上であると、ポリカーボネート板などの有機ガラスに対する接着性が十分に高くなる。上記接着力は、より高い接着力を確保する観点から、１８０Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることがより好ましい。また、８０℃で圧着しても際の接着力が上記のように比較的高くなると、比較的低温で熱圧着しても接着力を十分に確保できるので、合わせガラスの生産性が向上する。
　なお、接着力の測定方法は、下記の第１、第２及び第３の工程をこの順に経て得られる合わせガラスサンプルに対して行う。
　第１の工程：縦１５ｍｍ及び横１５ｍｍの中間膜を用意し、かつＪＩＳ　Ｋ６７３５に準拠した厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ及び横１００ｍｍのポリカーボネート板ガラスを２枚用意する。２枚のポリカーボネート板ガラスは、互いの長手方向が垂直となるように配置し、中間膜を介して十字に重ね合わせる。
第２の工程：中間膜の厚みが一定となるように中間膜と同じ厚みのスペーサーを用いて、真空ラミネーターにおいて、中間膜を介して重ね合わせた２枚のポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．１ＭＰａの条件で３分間仮圧着をする。
第３の工程：仮圧着した２枚のポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．５ＭＰａの条件で１時間本圧着を行う。
　次いで、得られた合わせガラスサンプルに対して十字剥離試験を行う。具体的には、２３℃にて速度１０ｍｍ／分で、一方のポリカーボネート板ガラスから他方のポリカーボネート板ガラスを、接着面と垂直方向に剥離させたときの最大荷重（Ｎ）を測定し、その最大荷重（Ｎ）を接着力とする。
　より具体的には、図４に示す冶具にセットして接着力を測定すればよい。冶具は、箱体１１と、押圧部材２０からなる。箱体１１及び押圧部材２０は、ＳＵＳからなる。箱体１１は、上面が開口した直方体状であり、互いに対向する側面１３、１３の上端面に矩形の切り欠き１４、１４が設けられる。押圧部材２０は、矩形のベース部１６と、ベース１６の長手方向における両端部に直角に接続される押圧片１７、１７が設けられたコの字状の部材である。各押圧片１７は、幅Ｗが２０ｍｍ、厚みＴが５ｍｍであり、押圧片１７、１７間の距離Ｌは３５ｍｍである。
　合わせガラスサンプル１０は、他方のポリカーボネート板２２が下側に配置されるように、一方のポリカーボネート板ガラス２１を切り欠き１４、１４間に掛け渡して配置する。ポリカーボネート板ガラス３１を、速度１０ｍｍ／分で接着面と垂直方向である鉛直下向きＸに荷重を作用させて剥離させたときの最大荷重（Ｎ）を測定し、その最大荷重（Ｎ）から接着力（Ｎ／２２５ｍｍ2）を求める。
　本発明の中間膜は、様々な有機ガラスに対する接着性が良好となる。具体的には、上記中間膜を介して一対のメタクリレート板ガラスを１００℃で圧着して得た合わせガラスサンプルの接着力は、８０Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることが好ましく、１００Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることがより好ましく、２００Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることがさらに好ましい。
　また、上記中間膜を介して一対のＰＥＴ板ガラスを８０℃で圧着して得た合わせガラスサンプルの接着力は、８０Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることが好ましく、１００Ｎ／２２５ｍｍ２以上であることがより好ましい。
　なお、アクリル板ガラス及びＰＥＴ板ガラスから得た合わせガラスサンプルにおける接着力の測定方法は、ポリカーボネート板ガラスを、アクリル板ガラス又はＰＥＴ板ガラスに変更した以外は、ポリカーボネート板ガラスから得た合わせガラスサンプルにおける接着力の測定方法と同じである。
（可視光透過率）
　本発明の中間膜は、ＪＩＳ　Ｋ６７３５に準拠した厚み２ｍｍ、可視光透過率が９０％の２枚のポリカーボネート板ガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、合わせガラスの可視光透過率が７０％以上となることが好ましい。可視光透過率が７０％以上であると、本発明の中間膜を用いて合わせガラスを作製した際、合わせガラスは高い透明性を確保できる。このような観点から、上記可視光透過率は、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。
　なお、可視光線過率は、分光光度計を用いて、ＪＩＳ　Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して測定できる。
（中間膜の厚み）
　本発明の中間膜の厚みは、例えば１００μｍ以上２０００μｍ以下であり、好ましくは２５０μｍ以上９００μｍ以下である。中間膜の厚みをこのような範囲内にすることで、必要以上に厚くすることなく、合わせガラス部材に対する接着性を良好にできる。
＜合わせガラス＞
　本発明の合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、これら第１及び第２の合わせガラス部材の間に配置される中間膜とを備える。合わせガラスにおいて、第１及び第２の合わせガラス部材は、中間膜によって接合され、第１の合わせガラス部材が中間膜の一方の最外面に、第２の合わせガラス部材が中間膜の他方の最外面に接着する。中間膜の構成は、上記で説明したとおりである。
　第１及び第２の合わせガラス部材それぞれは、ガラス板であり、無機ガラス及び有機ガラスから選択されるとよい。また、いずれか一方が有機フィルムであってもよい。本発明の合わせガラスにおいては、少なくとも１つの合わせガラス部材が有機ガラスであることが好ましい。この場合、第１及び第２のガラス部材は、上述のとおり、一方が有機ガラスで他方が無機ガラスでもよいし、両方が有機ガラスでもよい。有機ガラスを使用することで、中間膜の合わせガラス部材に対する接着性を向上させつつ、中間膜の合わせガラス部材に対する浸食を効果的に防止できる。
　無機ガラスは、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、強化ガラス、着色ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、紫外線吸収板ガラス、赤外線反射板ガラス、赤外線吸収板ガラス、グリーンガラス等の各種ガラス板が挙げられる。無機ガラスは表面処理などが行われてもよい。
　無機ガラスの厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．２ｍｍ以下である。
　有機ガラスは、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などのメタクリレート板、アクリロニトリルスチレン共重合体板、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）板などのポリエステル板、フッ素系樹脂板、ポリ塩化ビニル板、塩素化ポリ塩化ビニル板、ポリプロピレン板、ポリスチレン板、ポリサルホン板、エポキシ樹脂板、フェノール樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリイミド樹脂板等の各種有機ガラス板が挙げられる。有機ガラスは、適宜表面処理などが行われてもよい。
　上記した中では、透明性、耐衝撃性、耐燃焼性に優れる点から、ポリカーボネート板が好ましく、透明性が高く、耐候性、機械強度に優れる点から、ポリメチルメタクリレート板などのメタクリレート板が好ましく、これらの中ではポリカーボネート板が好ましい。本発明では、中間膜を、合わせガラス部材としてポリカーボネート板やメタクリレート板などの疎水性の高い有機ガラスに対して使用しても、高い接着性で合わせガラス部材に接着することが可能になる。また、中間膜によって有機ガラスが浸食されることも防止できる。
　有機ガラスの厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ以下である。
　本発明の合わせガラスは、各種分野に使用可能である。具体的には、自動車、電車などの車両、船舶、飛行機などの各種乗り物、あるいは、ビル、マンション、一戸建て、ホール、体育館などの各種建築物、あるいは切削、研磨などの工作機械、ショベルやクレーンなどの建設機械等の窓ガラスに使用される。
［合わせガラスの製造方法］
　合わせガラスは、予め作製した中間膜を、第１及び第２の合わせガラス部材の間に配置して、熱圧着などにより製造することができる。本発明の合わせガラスは、中間膜が多層構造を有する場合には、予め多層構造の中間膜を作成して、第１及び第２の合わせガラス部材の間に多層構造の中間膜を配置してもよい。また、第１及び第２の合わせガラス部材の間に、第１の層、第２の層などを形成するための複数の樹脂フィルムを重ね合わせて、複数の樹脂フィルムを一体化させて多層構造の中間膜としつつ、第１及び第２合わせガラス部材を、中間膜を介して接合させるとよい。
　熱圧着の方法は、特に限定されないが、一対のガラス部材の間に中間膜などを配置した状態で、これらを加熱しながら圧力を加えるとよい。加熱温度は、好ましくは６０℃以上１５０℃以下、より好ましくは７０℃以上１４０℃以下である。また、圧力は０．４ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下であることが好ましく、０．５ＭＰａ以上１．３ＭＰａ以下であることがより好ましい。なお、ここでいう圧力は絶対圧である。また、熱圧着は、オートクレーブを用いて行う方法、加熱プレスで行う方法などが挙げられるが、オートクレーブを用いて行うことが好ましい。
　上記合わせガラスの製造においては、第１及び第２の合わせガラス部材の間に、中間膜、又は複数の樹脂フィルムなどを配置させた後、熱圧着する前に、必要に応じて、一対の合わせガラス部材の間に残留する空気を脱気してもよい。脱気の方法は、特に限定されないが、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして行うとよい。
　また、熱圧着する前に、仮接着を行ってもよい。仮接着は、例えば、一対の合わせガラス部材の間に中間膜又は複数の樹脂フィルムを配置して、必要に応じて加熱しながら、比較的低い圧力により押圧することで行うとよい。仮接着は、例えば真空ラミネーターにて行うとよい。仮接着は、脱気を行う場合には、脱気後に行ってもよいし、脱気とともに行ってもよい。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　なお、本発明における各物性値の測定方法、及び評価方法は、以下の通りである。
＜表面自由エネルギー＞
　水及びジヨードメタンを注射器に採取し、針先に２μＬの液滴を作製した。作製した液滴を各実施例、比較例で得られた樹脂フィルムに接触させ、樹脂フィルム上へ液滴を形成した。なお、樹脂フィルムは測定前に測定環境にて２４時間保持した。また、液滴の形成は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。滴下３０秒後に、液滴の画像を撮影した。この液滴の画像を解析することで、θ／２法により接触角を算出した。３０回の測定の平均値を接触角とした。得られた水及びジヨードメタンの接触角より、明細書記載の方法で表面自由エネルギーの極性成分γｓｐの値を算出した。なお、測定装置として、協和界面科学株式会社製の「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」を用いた。       
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　実施例、比較例で得られた樹脂フィルムを、長さ１０ｍｍ、幅５ｍｍで切り出し、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製、商品名「ＤＶＡ－２００」）を用いて、以下の測定条件で粘弾性を測定した。粘弾性測定の結果から得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度を読みとった。－５０～１５０℃の温度領域において低温側から数えて１番目のピーク温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（測定条件）
変形様式：せん断モード、測定温度：－５０℃～２００℃、昇温速度：５℃／分、測定周波数：１Ｈｚ、歪：１％
＜変性量、アセタール化度、アセチル化度、及び水酸基量＞
　ポリビニルアセタール系樹脂をクロロホルム－ｄに溶解し、１Ｈ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いて測定し、各ユニットのモル比を分析することで求めた。
＜ＰＣ接着性＞
　縦１５ｍｍ及び横１５ｍｍのサイズにした樹脂フィルムを用意し、さらにＪＩＳ　Ｋ６７３５に準拠した厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ及び横１００ｍｍのポリカーボネート板ガラスを２枚用意した。樹脂フィルムを介して、２枚のポリカーボネート板ガラスを、互いの長手方向が垂直となるように配置して十字に重ね合わせた。
　その後、樹脂フィルムの厚みが一定になるように、樹脂フィルムと同じ厚みのスペーサーを用いて、真空ラミネーターにおいて、樹脂フィルムを介して、重ね合わせた２枚のポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．１ＭＰａの条件で３分間仮圧着をした。その後、仮圧着したポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．５ＭＰａの条件でさらに１時間本圧着を行い、合わせガラスサンプルを得た。
　得られた合わせガラスサンプルに対して十字剥離試験を行った。具体的には、温度２３℃、の環境下で、合わせガラスサンプルを速度１０ｍｍ／分で接着面と垂直方向に剥離させたときの最大荷重（Ｎ）を測定し、その最大荷重（Ｎ）を接着力とし、下記基準に基づいて評価した。
（評価基準）
　　ＡＡ：最大荷重が１８０Ｎ以上である。
　　　Ａ：最大荷重が１００Ｎ以上１８０Ｎ未満である。
　　　Ａ－：最大荷重が８０Ｎ以上１００Ｎ未満である。
　　　Ｂ：最大荷重が８０Ｎ未満である。
＜ＰＣ浸食性＞
　縦２５ｍｍ及び横５０ｍｍのサイズにした樹脂フィルムを用意し、さらにＪＩＳ　Ｋ６７３５に準拠した厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ及び横５０ｍｍのポリカーボネート板ガラスを２枚準備した。ポリカーボネート板ガラスは、８０℃で一晩（２４時間）加熱し、ポリカーボネート板ガラス中に含まれる水分を乾燥した。次に、樹脂フィルムを介して、２枚のポリカーボネート板ガラス板を重ね合わせた。
　その後、樹脂フィルムを介して、重ね合わせたポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．１ＭＰａの条件で３分間仮圧着をした。仮圧着したポリカーボネート板ガラスを、８０℃、０．５ＭＰａの条件でさらに１時間本圧着を行い、合わせガラスサンプルを得た。
　得られた合わせガラスサンプルを分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いてＪＩＳ　Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して測定した全光線透過率をｘ１とした。次に、合わせガラスサンプルを、１００℃の恒温槽に入れて１０日間（２４０時間）加熱した。加熱後の合わせガラスサンプを常温（２３℃）に戻して、同様に分光光度計を用いて測定して全光線透過率をｘ２とした。
（評価基準）
　　　Ａ：全光線透過率が８５％以上である。
　　　Ｂ：全光線透過率が８５％未満である。
＜接着性（対アクリル）＞
　ポリカーボネート板ガラスの代わりに、クラレ社製のコモグラス（品番：ＣＧＰ）のメタクリレート板ガラスを使用し、かつ圧着（仮圧着及び本接着）時の温度を、８０℃から１００℃に変更させた以外は同様にして、２枚のメタクリレート板ガラスを樹脂フィルムを介して、合わせガラスサンプルを作製して、同様の手法により最大荷重（Ｎ）を測定した。その最大荷重（Ｎ）を接着力とし、上記評価基準に基づいて評価した。
＜接着性（対ＰＥＴ）＞
　ポリカーボネート板ガラスの代わりに、タキロンシーアイ社製のＰＥＴ－６０１０（品番６０１０）のＰＥＴ板ガラスを使用した以外は同様にして、２枚のＰＥＴ板ガラスを樹脂フィルムを介して、合わせガラスサンプルを作製して、同様の手法により最大荷重（Ｎ）を測定した。その最大荷重（Ｎ）を接着力とし、上記評価基準に基づいて評価した。
（実施例１）
　窒素気流下で乾燥させた５００ｍＬセパラブルフラスコに、ＴＨＦ３００ｇとポリビニルブチラール（平均重合度１７００、アセチル化度１モル％、水酸基量３３モル％、アセタール化度６６モル％、未変性ポリビニルブチラール、ＰＶＢ１）３０ｇを仕込み、６５℃で撹拌しながら、ポリビニルブチラールを溶解させた。
　この溶液に変性剤としてのオクタデシルイソシアネート３０ｇを添加して１０分間撹拌させた。セパラブルフラスコから溶液を取出し、ＰＥＴ離型フィルム（商品名「ＰＥＴ５０Ｄ１－Ｃ」、ニッパ社製）の剥離処理面が上面となるように敷いたアルミパットに流し込んだ後、オーブンで１３０℃２時間加熱し反応させて、式（1-1）の官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂からなるフィルムを得た。得られたポリビニルアセタール系樹脂を、温度１６０℃、圧力２０ＭＰａでプレス成形して厚み８００μｍの樹脂フィルムを得た。得られた樹脂フィルムを赤外分光光度計（ＩＲ）にて測定したところ、イソシアネート基（波数２２６０ｃｍ－１）のピークが消失したことから、反応の進行を確認できた。
（実施例２）
　原料として使用するポリビニルブチラールを、ＰＶＢ１の代わりに、ＰＶＢ２（平均重合度８３０、アセチル化度２モル％、水酸基量３３モル％、アセタール化度６５モル％、未変性ポリビニルブチラール）を使用した点を除いて実施例１と同様に実施した。
（実施例３）
　窒素気流下で乾燥させた５００ｍＬセパラブルフラスコに、ＴＨＦ３００ｇと原料ポリビニルブチラールとしてＰＶＢ２を３０ｇ仕込み、６５℃で攪拌しながら、ポリビニルブチラールを溶解させた。この溶液にピリジン１５．９ｇと、ラウロイルクロリド２２．０ｇを加え、６５℃で３時間反応を行った。その後、反応液を回収し、反応液を水とメタノールの混合溶媒（質量比１：１）で３回洗浄をした後乾燥させ、式（1-2）の官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール系樹脂を、温度１６０℃、圧力２０ＭＰａでプレス成形して樹脂フィルムを得た。
（実施例４）
　ピリジンの添加量を１１．３ｇに変更し、ラウロイルクロリド２２．０ｇの代わりに、２－エチルヘキサノイルクロリド１１．７ｇを使用した点を除いて実施例３と同様に実施した。
（実施例５）
　ピリジンの添加量を１５．９ｇに変更し、ラウロイルクロリド２２．０ｇの代わりに、２－エチルヘキサノイルクロリド１６．３ｇを使用した点を除いて実施例３と同様に実施した。
（実施例６）
　ピリジンの添加量を１５．９ｇに変更し、ラウロイルクロリド２２．０ｇの代わりに、パルミトイルクロリド２７．６ｇを使用した点を除いて実施例３と同様に実施した。
（実施例７）
　窒素気流下で乾燥させた５００ｍＬセパラブルフラスコに、ピリジン３００ｇと原料ポリビニルブチラール（アセタール化度６２モル％、水酸基量３０モル％、アセチル基８モル％、重合度３２００、未変性ポリビニルアセタール、ＰＶＢ３）３０ｇを仕込み、攪拌翼で撹拌しながら、原料ポリビニルブチラールを溶解させた。その後、４５．６モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で４時間攪拌した。減圧下でピリジンを除去した後、反応物を３回水洗し、乾燥させ、ポリビニルブチラール系樹脂（アセタール化度６２モル％、アセチル基３８モル％、重合度３２００、未変性ポリビニルアセタール）を得た。
　得られた乾燥物１００質量部と可塑剤（トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、３ＧＯ）１０質量部を十分に混練し、樹脂組成物を得て、その樹脂組成物をプレス成形して厚み８００μｍの樹脂フィルム（中間膜）を得た。
（実施例８）
［エチレンオキサイド変性ポリビニルアルコールの合成］
　攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付したフラスコ中に、酢酸ビニル１０００質量部、平均繰り返し単位ｍ＝１０であるポリオキシエチレンモノビニルエーテル３２０質量部、及びメタノール３００質量部を添加し、系内の窒素置換を行った後、温度を６０℃まで昇温した。この系に２，２－アゾビスイソブチロニトリル１．１質量部を添加し、重合を開始した。重合開始から５時間で重合を停止した。重合停止時の系内の固形分濃度は５３質量％であり、全モノマーに対する重合収率は６５質量％であった。減圧下に未反応のモノマーを除去した後、共重合体の４０質量％メタノール溶液を得た。得られた共重合体は酢酸ビニル単位９６．０モル％、エチレンオキサイドを含有するアルキルビニルエーテル単位４．０モル％を含有することが未反応のモノマーの定量より確認された。
　得られた共重合体のメタノール溶液１００質量部を４０℃で攪拌しながら、３質量％のＮａＯＨメタノール溶液２．０質量部を添加して、よく混合した後に放置した。２時間後、固化したポリマーを粉砕機で粉砕し、メタノールで洗浄後、乾燥してポリマー粉末（エチレンオキサイド変性ポリビニルアルコール）を得た。エチレンオキサイド変性ポリビニルアルコールのケン化度は９０．１モル％、エチレンオキサイド単位量４．０モル％、重合度は７００であった。
［ポリビニルブチラール（ＰＶＢ５）の調製］
　得られたポリマー粉末２８０ｇを純水２１００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、濃度３５質量％の塩酸１３５質量部とｎ－ブチルアルデヒド１３０質量部を添加し、液温を２０℃まで下げ、温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃として３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール系樹脂（ＰＶＢ５）の白色粉末を得た。
［樹脂フィルムの作製］
　得られたポリビニルアセタール系樹脂（ＰＶＢ５）を、実施例１と同様にプレス成形して厚み８００μｍの樹脂フィルム（中間膜）を得た。
（実施例９）
　エチレンオキサイド変性ポリビニルアルコールの合成時の３質量％のＮａＯＨメタノール溶液の量を６．２質量部に変更し、重合度６９０のエチレンオキサイド変性ポリビニルアルコールを得た。また、ポリビニルブチラール調整時の濃度３５質量％の塩酸の量を１６０質量部に、ｎ－ブチルアルデヒドの量を１５０質量部に変更した以外は実施例８と同様の方法で樹脂フィルム（中間膜）を作成した。なお、実施例９で作製したポリビニルアセタール系樹脂をＰＶＢ６とする。
（比較例１）
　ＰＶＢ１（平均重合度１７００、アセチル化度１モル％、水酸基量３３モル％、アセタール化度６６モル％、未変性ポリビニルブチラール）１００質量部と、可塑剤（３ＧＯ）４０質量部とを混合して、樹脂組成物を得て、得られた樹脂組成物を実施例１と同様の方法でプレス成形して樹脂フィルムを得た。
（比較例２）
　可塑剤（３ＧＯ）の配合量を２０質量部に変更した以外は、比較例１と同様に樹脂フィルムを作製した。
（比較例３）
　可塑剤（３ＧＯ）を添加しなかった点を除いて実施例７と同様に樹脂フィルムを作製した。
（比較例４）
　ＰＶＢ４（平均重合度４９０、アセチル化度２モル％、水酸基量２１モル％、アセタール化度７７モル％、未変性ポリビニルブチラール）を実施例１と同様の方法でプレス成形して樹脂フィルムを得た。
（比較例５）
　ピリジンの添加量を４．５ｇに変更し、ラウロイルクロリド２２．０ｇの代わりに、２－エチルヘキサノイルクロリド４．７ｇを使用した点を除いて実施例３と同様に実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
※表１における略語は以下の通りである。
　　Ｃ１８イソシアネート：ｎ－オクタデシルイソシアネート
　　Ｃ１２クロリド：ラウロイルクロリド
　　分岐Ｃ８クロリド：２－エチルヘキサノイルクロリド
　　Ｃ１６クロリド：パルミトイルクロリド
※変性剤配合量は、原料ポリビニルアセタール１００質量部に対する変性剤の配合量である。
※表１における変性量、アセタール化度、アセチル化度、及び水酸基量は、得られた樹脂フィルム（樹脂組成物）に含有されるポリビニルアセタール系樹脂に関する値である。
※可塑剤の含有量は、樹脂（ポリビニルアセタール系樹脂）１００質量部に対する含有量である。
　以上の各実施例では、樹脂組成物が、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が５０℃以下であり、かつ極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値であることで、長期間加熱した後でも樹脂組成物によるポリカーボネート板に対する浸食を防止しつつ、ポリカーボネート板に対する接着性が良好となった。
　それに対して、各比較例では、ガラス転移温度が５０℃を超え、あるいは、極性成分γｓｐが８．０ｍＪ／ｍ２を超えたため、樹脂組成物によるポリカーボネート板に対する浸食を防止しつつ、ポリカーボネート板に対する接着性を良好にすることができなかった。
　３０Ａ、３０Ｂ、３０Ｃ　合わせガラス用中間膜
　３１、３１Ａ、３１Ｂ　第１の層
　３２　第２の層
　４１　第１の合わせガラス部材
　４２　第２の合わせガラス部材

Claims (9)

  1. 　ポリビニルアセタール系樹脂を含み、ガラス転移温度が５０℃以下であり、かつＫａｅｌｂｌｅ－Ｕｙの方法による表面自由エネルギーの極性成分γｓｐが０．１ｍＪ／ｍ２以上８．０ｍＪ／ｍ２以下の値である、樹脂組成物。
  2. 　前記ポリビニルアセタール系樹脂が、以下の式（1-1）、式（1-2）、式（1-3）、及び式（1-4）で示される官能基から選択される少なくとも１つを有する請求項１に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（1-1）、（1-2）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数が２～３０である炭化水素である。式（1-3）、（1-4）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｍ、ｎは平均繰り返し数であり、４～２００である。Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数が１～４のアルキル基又は水素原子である。なお、式（1-3）、及び式（1-4）において、オキシアルキレン基は１種単独でもよいし、２種類以上が混在していてもよい。）
  3. 　前記ポリビニルアセタール系樹脂において、式（1-1）及び式（1-2）で示される官能基による変性量が５モル％以上２５モル％以下である、請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　可塑剤を含有しないか、又は可塑剤を樹脂組成物に含まれる樹脂１００質量部に対して１０質量部以下で含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる第１の層を含む合わせガラス用中間膜。
  6. 　前記合わせガラス用中間膜が、前記第１の層からなる、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 　前記合わせガラス用中間膜の厚みが、１００μｍ以上２０００μｍ以下である、請求項５又は６に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 　請求項５～７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜と、第１及び第２の合わせガラス部材とを備え、前記合わせガラス用中間膜が前記第１及び第２の合わせガラス部材の間に配置される、合わせガラス。
  9. 　前記第１及び第２の合わせガラス部材の少なくともいずれかが、ポリカーボネート板又はメタクリレート板である、請求項８に記載の合わせガラス。
     
     
PCT/JP2021/016104 2020-04-21 2021-04-20 樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス WO2021215456A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21792871.2A EP4140731A4 (en) 2020-04-21 2021-04-20 RESIN COMPOSITION, INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS
KR1020227035974A KR20230008040A (ko) 2020-04-21 2021-04-20 수지 조성물, 접합 유리용 중간막, 및 접합 유리
CN202180029227.7A CN115427502A (zh) 2020-04-21 2021-04-20 树脂组合物、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
US17/918,723 US20230235108A1 (en) 2020-04-21 2021-04-20 Resin composition, intermediate film for laminated glass, and laminated glass
MX2022013071A MX2022013071A (es) 2020-04-21 2021-04-20 Composicion de resina, pelicula intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado.
JP2021535046A JPWO2021215456A1 (ja) 2020-04-21 2021-04-20

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020075746 2020-04-21
JP2020-075746 2020-04-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021215456A1 true WO2021215456A1 (ja) 2021-10-28

Family

ID=78269171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/016104 WO2021215456A1 (ja) 2020-04-21 2021-04-20 樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20230235108A1 (ja)
EP (1) EP4140731A4 (ja)
JP (1) JPWO2021215456A1 (ja)
KR (1) KR20230008040A (ja)
CN (1) CN115427502A (ja)
MX (1) MX2022013071A (ja)
TW (1) TW202200704A (ja)
WO (1) WO2021215456A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022265079A1 (ja) * 2021-06-18 2022-12-22 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール系樹脂、及びフィルム
WO2023120667A1 (ja) * 2021-12-24 2023-06-29 積水化学工業株式会社 変性ポリビニルアセタール樹脂、及びフィルム

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008143286A1 (ja) * 2007-05-21 2008-11-27 Kuraray Co., Ltd. 架橋性ポリビニルアセタール多孔質粉体、その製法および用途
JP2009108305A (ja) * 2007-10-03 2009-05-21 Kuraray Co Ltd ポリビニルアセタール
JP2013124368A (ja) * 2011-12-13 2013-06-24 Pelnox Ltd ロジン変性ポリビニルアセタール系樹脂およびその製造方法ならびに樹脂組成物
JP2014072103A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Sekisui Chem Co Ltd 無機ペースト及び積層セラミックコンデンサ
JP2014224234A (ja) * 2013-04-26 2014-12-04 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール系樹脂組成物
WO2015152239A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
JP2017066007A (ja) * 2015-10-01 2017-04-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス
CN108164621A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 吉晟光电（深圳）有限公司 一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其制备工艺与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003183059A (ja) 2001-12-13 2003-07-03 Bridgestone Corp 合わせガラス中間膜用樹脂組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5019700B2 (ja) * 2004-07-21 2012-09-05 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアセタール多孔質体
US9416054B2 (en) 2011-03-28 2016-08-16 Kuraray Co., Ltd. Alkyl-modified vinyl acetal polymer, and composition
US10016959B2 (en) * 2013-10-25 2018-07-10 Kuraray Co., Ltd. Multilayer film and interlayer film for laminated glass therefrom
TWI757572B (zh) * 2017-12-27 2022-03-11 日商積水化學工業股份有限公司 幹細胞培養用支架材料及使用其之樹脂膜、幹細胞培養用容器

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008143286A1 (ja) * 2007-05-21 2008-11-27 Kuraray Co., Ltd. 架橋性ポリビニルアセタール多孔質粉体、その製法および用途
JP2009108305A (ja) * 2007-10-03 2009-05-21 Kuraray Co Ltd ポリビニルアセタール
JP2013124368A (ja) * 2011-12-13 2013-06-24 Pelnox Ltd ロジン変性ポリビニルアセタール系樹脂およびその製造方法ならびに樹脂組成物
JP2014072103A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Sekisui Chem Co Ltd 無機ペースト及び積層セラミックコンデンサ
JP2014224234A (ja) * 2013-04-26 2014-12-04 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール系樹脂組成物
WO2015152239A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
JP2017066007A (ja) * 2015-10-01 2017-04-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス
CN108164621A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 吉晟光电（深圳）有限公司 一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其制备工艺与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4140731A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022265079A1 (ja) * 2021-06-18 2022-12-22 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール系樹脂、及びフィルム
WO2023120667A1 (ja) * 2021-12-24 2023-06-29 積水化学工業株式会社 変性ポリビニルアセタール樹脂、及びフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP4140731A1 (en) 2023-03-01
JPWO2021215456A1 (ja) 2021-10-28
TW202200704A (zh) 2022-01-01
US20230235108A1 (en) 2023-07-27
CN115427502A (zh) 2022-12-02
MX2022013071A (es) 2022-11-09
KR20230008040A (ko) 2023-01-13
EP4140731A4 (en) 2024-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4199302B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5567780B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2021215456A1 (ja) 樹脂組成物、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
JP6185214B2 (ja) 合わせガラス用中間膜
WO2021215455A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
EP2025651B1 (en) Interlayer for laminated glass and laminated glass
US20150258751A1 (en) Interlayer for laminated glass, and laminated glass
WO2022265079A1 (ja) ポリビニルアセタール系樹脂、及びフィルム
WO2022097753A1 (ja) 液晶デバイス用フィルム、液晶デバイス、及び調光装置
JP5081398B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2022265073A1 (ja) 粘着フィルム、及び積層体
WO2022265074A1 (ja) 粘着フィルム、及び積層体
WO2022265078A1 (ja) ポリビニルアセタール系樹脂フィルム
WO2022265075A1 (ja) 粘着フィルム、積層体、液晶ディスプレイ及び合わせガラス
WO2022265077A1 (ja) 粘着フィルム、積層体、液晶ディスプレイ及び合わせガラス
WO2024034575A1 (ja) 層間接着剤、タッチパネル用層間接着剤、及びタッチパネル

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021535046

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21792871

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021792871

Country of ref document: EP

Effective date: 20221121