KR20170074882A - 블리스터팩용 적층체, 이를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체, 및 이의 적층체의 제조방법 - Google Patents

블리스터팩용 적층체, 이를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체, 및 이의 적층체의 제조방법 Download PDF

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KR20170074882A
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노부히사 이와사키
미도리 카토
타츠야 오가와
마사유키 호소이
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교도 인사쯔 가부시키가이샤
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Abstract

큰 약제 등의 내용물을 포장하기 위해 포켓을 일정 깊이까지 형성하여도 형성 불량이 발생하기 어려운 블리스터팩용 적층체를 제공한다. 본 발명은 기재 필름(10), 25 내지 100㎛의 두께를 갖는 접착수지층(20), 및 흡수 필름(30)을 이 순서로 가지고, 상기 흡수 필름(30)이 열가소성 수지 및 무기 흡수제를 포함하는 흡수층(32)를 포함하는, 블리스터팩용 적층체(B)를 제공한다.

Description

블리스터팩용 적층체, 이를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체, 및 이의 적층체의 제조방법{LAMINATE FOR BLISTER PACK, BLISTER PACK USING SAME, BLISTER PACK PACKAGE, AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME}
본 발명은 블리스터팩용 적층체, 이의 적층체를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체에 관한다. 특히, 본 발명은 큰 약제 등을 포장하기 위하여 깊이가 있는 포켓부를 형성하여도 성형 불량을 발생시키지 않는 블리스터팩용 적층체, 이를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체, 및 이의 적층체의 제조방법에 관한다.
분말 형태의 약제는 얇은 봉지 또는 필름 제대(製袋) 등에 봉입되지만, 정제 또는 캡슐제 등의 약제는 PTP(Press Through Package)라 불리우는 블리스터팩에 봉입된다. 블리스터팩에 봉입되어 있는 약제를 손으로 압입하여 시트형 덮개재를 찢고, 약제를 꺼낼 수 있다.
약제는 수분을 흡수하여 약효성분이 변질되는 경우가 있다. 그렇기 때문에 종래에는 블리스터팩을 봉입하는 외장봉지 내에 실리카겔 등의 건조제를 봉입하였다. 그러나 외장봉지 내에 건조제를 투입하는 작업은 시간과 노력이 들고, 또한 이를 오음 또는 오식할 우려도 있었다. 또한 외장봉지의 개봉 후에는 블리스터팩 내를 저습도로 유지할 수 없어 약제의 열화가 진행되는 문제도 있었다. 또한 약제에 따라서는 산화 분해되기 쉬운 것, 특유의 냄새를 발생하는 것 등이 있기 때문에 블리스터팩 내의 산소, 냄새 등의 가스를 흡수하고자 하는 요구도 있다.
이에 대하여 특허문헌 1은 블리스터팩 내부에 흡착제를 갖는 흡착층을 적층하는 것에 의하여 약제의 장시간 안정성을 향성시키는 기술을 개시하고 있다. 여기에서는 또한 기재 필름과 흡수층을 포함하는 흡수 필름을 드라이라미네이트한 적층체에 돔 형태의 포켓 부분을 형성한다. 또한 이 포켓 부분에 정제인 약제를 넣어 이를 덮개재로 봉지하고 있다. 이 기술에 따르면 외장봉지에 건조제 등을 동봉하지 않아도 건조 상태의 유지, 산화 방지 및 악취의 효율적인 제거가 가능해진다고 생각된다.
또한, 약제 중에는 자외선에 약한 것이 있어, 포장 용기가 투명하면 약효성분이 열화될 우려가 있다. 이에 대하여 특허문헌 1에는 또한, 블리스터팩의 뒷면쪽 덮개재 뿐 아니라, 표면쪽의 블리스터팩용 적층체에도 알루미늄층을 형성하는 기술, 이른바 알루미늄 블리스터 포장을 개시하고 있다. 이 기술에 따르면 블리스터팩에 알루미늄층을 형성하기 때문에 약제는 시인되지 않지만, 자외선을 차단하고, 배리어성을 보다 높일 수 있다.
상기 2개의 기술을 단순히 조합하는 양태에서는 블리스터팩용 적층체에 돔 형태의 포켓을 성형할 때에, 돔의 천정 부분이 찢어지거나, 밑단(skirt) 부분 또는 숄더 부분에 균열이 발생하거나 하는 성형 상의 문제가 발생하지만, 특허문헌 2는 이에 대처하기 위해 특정 폴리머를 이용한 탄력 있는 보강층을 알루미늄층의 흡수 필름 쪽에 적층한 기재 필름과 흡수필름을 드라이라미네이트 하고 있다. 특허문헌 2에서는 탄력 있는 보강층을 설치하는 것에 의해 적층체 전체의 강도를 향상시켜 성형 불량을 저감시키고 있다.
특허문헌 3은 흡수층과 기재층을 두께 20㎛의 접착수지층에 의해 샌드라미네이트한 블리스터팩을 개시하고 있다.
국제공개 제2006/115264호 국제공개 제2012/029323호 국제공개 제2013/140821호
성형불량을 저감하고 있는 특허문헌 2에 기재된 적층체라 하여도 직경 10mm, 깊이 3.3mm를 초과하는 상대적으로 깊은 포켓을 형성하려고 하는 경우, 여전히 성형불량이 되는 것이 많아, 충분하지 못했다. 본 발명자들은 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 기재된 적층채에 대하여 이와 같은 깊은 포켓을 성형하는 경우에 발생하는 성형불량을 저감시키기 위해 검토한 바, 이 성형불량이 기재 필름과 흡수 필름이 일부 박리되는, 이른바 디라미네이션(delamination)에 기인하는 것을 발견했다.
즉, 특허문헌 2에 기재된 적층체의 경우, 흡수 필름과 보강층 사이에 디라미네이션이 발생하는 경우가 있으며, 이에 의해 포켓 성형 시에 성형체에 균일하게 힘이 전해지지 않고, 일부에 응력이 집중하여 성형불량이 되는 것을 알았다. 이 디라미네이션에 관하여 추가적으로 원인을 조사한 바, 흡수 필름이 스킨층을 가지고 있다 하여도 무기 흡수제의 존재에 기인하여 흡수 필름의 표면에 미세한 요철이 발생하여, 표면 거칠기가 높아진 것이 판명되었으며, 이에 의해 흡수 필름과 보강층의 사이에 이루어진 드라이라미네이트에 의한 접착이 일부 불량이 되어 있었다.
또한 특허문헌 3은 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 기재된 적층체에 비해 다소 개선되어 있지만, 깊은 포켓을 성형하려고 하는 경우에는 여전히 성형불량이 되는 것이 많고, 충분하지 못했다.
본 발명은 큰 약제 등의 내용물을 포장하기 위한 포켓을 일정 깊이로 성형하여도 성형불량이 발생하기 어려운 블리스터팩용 적층체, 이를 이용한 블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체, 및 이의 적층체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
따라서, 본 발명자들은 흡수 필름과 인접하여, 흡수 필름의 표면 거칠기를 완충시키는 수지층을 비교적 두껍게 존재시키는 것에 의하여 흡수 필름과 기재 필름의 디라미네이션을 방지할 수 있고, 따라서 성형불량의 발생을 저감시킬 수 있는 본 발명의 적층체를 완성시켰다.
즉, 본 발명자들은 이하의 양태를 가지는 본 발명에 의하여 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
<양태 1>
기재 필름, 25 내지 100㎛의 두께를 가지는 접착수지층, 및 흡수 필름을 이 순서로 가지고,
상기 흡수 필름이 열가소성 수지 및 무기 흡수제를 포함하는 흡수층을 포함하는,
블리스터팩용 적층체.
<양태 2>
상기 접착수지층이 폴리올레핀계 수지를 포함하는, 양태 1에 기재된 적층체.
<양태 3>
상기 접착수지층이 샌드라미네이트에 의해 형성되어 있는, 양태 1 또는 2에 기재된 적층체.
<양태 4>
상기 접착수지층이 25 내지 50㎛의 두께를 갖는, 양태 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 적층체.
<양태 5>
상기 흡수 필름이 상기 접착 수지층쪽의 외부스킨층, 상기 흡수층 및 내부스킨층을 갖는, 양태 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 적층체.
<양태 6>
상기 흡수 필름의 상기 외부스킨층, 상기 흡수층, 및 상기 내부스킨층이, 공압출되어 있는, 양태 5에 기재된 적층체.
<양태 7>
이하의 층으로 구성되는 블리스터팩용 적층체:
12 내지 25㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 포화 도는 불포화 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 수지를 포함하는 기재층;
7 내지 45㎛의 두께를 가지는 알루미늄층;
8 내지 60㎛의 두께를 가지고, 폴리염화비닐, 포화 또는 불포화 폴리에스테르 및 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 수지를 포함하는 보강층;
25 내지 50㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지를 포함하고, 샌드라미네이트에 의해 형성된 접착수지층;
10 내지 30㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 외부스킨층;
10 내지 200㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지 및 5 내지 70체적%의 제올라이트를 포함하는 흡수층; 및
10 내지 30㎛의 두께를 가지고 폴리올레핀계 수지를 포함하는 내부스킨층.
<양태 8>
양태 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 적층체, 및 히트실(heat seal)층 및 알루미늄층을 가지는 덮개재를 포함하고, 상기 적층체와 상기 덮개재가 적어도 부분적으로 접착되어 있으며, 상기 적층체에 포켓부가 형성되어 상기 적층체와 상기 덮개재의 사이에 내용물이 수납 가능하게 되어 있는 블리스터팩.
<양태 9>
양태 8에 기재된 블리스터팩과 상기 포켓부에 수납된 내용물을 가지는 블리스터팩 포장체.
<양태 10>
이하의 공정을 포함하는 블리스터팩용 적층체의 제조방법:
기재 필름을 제공하는 공정;
열가소성 수지 및 무기 흡수제를 포함하는 흡수층을 포함하는 흡수 필름을 제공하는 공정;
상기 흡수 필름과 상기 기재 필름 사이에, 또는 상기 흡수 필름 상 혹은 상기 기재 필름 상에, 25 내지 100㎛의 두께를 갖는 접착수지층을 형성하고, 상기 흡수 필름과 상기 기재 필름을 접착하는 공정.
<양태 11>
상기 기재 필름이, 기재층, 알루미늄층 및 보강층을 이 순서로 포함하고,
상기 흡수 필름이 상기 흡수층을 사이에 두고 외부스킨층 및 내부스킨층을 포함하고,
상기 접착수지층이 상기 흡수 필름의 상기 외부스킨층과 상기 기재 필름의 상기 보강층의 사이에, 또는 상기 흡수 필름의 상기 외부스킨층 상 또는 상기 기재 필름의 상기 보강층 상에 형성되는,
양태 10에 기재된 플리스터팩용 적층체의 제조방법.
본 발명에 따르면, 깊이가 있는 포켓을 가지는 흡수층을 갖는 블리스터팩을 성형불량 발생을 최소한으로 하여 생산할 수 있다. 이와 같은 블리스터팩을 사용하는 것에 의하여 비교적 큰 내용물을 장시간 안정한 상태로 보관할 수 있다.
이 기재 필름과 흡수 필름의 사이에 비교적 두꺼운 접착수지층을 존재시키는 것에 의하여 성형불량 발생을 저감시킬 수 있는 본 발명의 효과는 상기 특허문헌 2에 있어서, 흡수 필름과 알루미늄층의 사이에 부드러운 수지로 이루어진 보강층을 사용하면 성형불량이 발생한다는 사실(예를 들어, 특허문헌 2의 비교예 4) 및 블리스터팩용 적층체 전체의 두께를 증가시키면 일반적으로 성형성이 저하되는 경향을 고려하면, 예상 밖이었다.
도 1은 블리스터팩의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 블리스터팩의 층구조의 개략도이다.
《블리스터팩용 적층체 및 그 제조방법》
본 발명의 블리스터팩용 적층체는 기재 필름, 흡수 필름 및 이들을 접착시키는 접착수지층을 가진다. 기재 필름은 적어도 기재층을 가지고, 바람직하게는 알루미늄층과 보강층을 이 순서로 흡수 필름 쪽에 더 가진다. 또한 흡수 필름은 열가소성 수지 및 무기흡수제를 포함하는 흡수층을 가지고, 또한 내부스킨층 및 외부스킨층을 가진다. 바람직하게는 본 발명의 블리스터팩용 적층체는 최외층인 기재층, 알루미늄층, 보강층, 접착수지층, 외부스킨층, 흡수층 및 덮개재와 접촉하는 내부스킨층을 이 순서로 포함하고, 또는 이 순서로 구성된다.
본 발명의 적층체의 두께는 적층체의 강도, 탄력, 블리스터팩 포장체에 형성할 때의 푸시스루(push through)성, 배리어성 등의 관점에서, 예를 들어 500㎛ 이하, 400㎛ 이하, 300㎛ 이하, 250㎛ 이하, 200㎛ 이하, 150㎛ 이하, 100㎛ 이하, 90㎛ 이하, 85㎛ 이하, 또는 80㎛ 이하로 할 수 있고, 또는 50㎛ 이상, 60㎛, 또는 70㎛ 이상으로 할 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 “A층 및 B층으로 구성되는 적층체”란, 본질적으로 A층과 B층만을 포함하는 적층체를 의미하지만, A층 및 B층 외에 본 발명의 유리한 효과가 얻어지는 범위 또는 유리한 효과를 상실시키지 않는 범위에서 다른 층을 포함해도 좋다는 것을 의미한다. 예를 들어 A층과 B층의 사이에 앵커코트(anchor coat)층 등을 포함하더라도 “A층 및 B층으로 구성되는 적층체”로 표현하는 경우가 있다.
<기재 필름>
기재 필름은 흡수 필름을 외부 환경과 격리하고, 적층체 전체에 적절한 탄력, 강도 등을 부여한다. 기재 필름은 기재층을 포함하고, 또한 알루미늄층, 및 보강층을 이 순서로 포함하여도 좋다. 이 경우 기재층은 블리스터팩용 최외층을 구성하여도 좋다.
기재 필름의 두께는 배리어성을 유지하고 본 발명의 적층체 전체에 강도 등을 부여하는 관점에서, 예를 들어 150㎛ 이하, 또는 10㎛ 이하로 할 수 있으며, 또한 20㎛ 이상, 30㎛ 이상, 또는 50㎛ 이상으로 할 수 있다.
기재층은 열가소성 수지를 포함하고, 이 열가소성 수지로서는 예를 들어 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴(PVDC), 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 포화 또는 불포화 폴리에스테르(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트), 폴리아미드(예를 들어, 나일론(등록상표), 나일론6, 나일론MXD6), 폴리아크릴로니트릴(PAN)을 들 수 있으며, 이들 필름을 단층 또는 복수층 조합하여 기재층으로 사용할 수 있다.
폴리올레핀게 수지로서는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 메탈로센 촉매를 사용하여 중합한 폴리에틸렌, 프로필렌 호모폴리머, 프로필렌-에틸렌 블록공중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤공중합체, 메탈로센 촉매를 사용하여 중합한 폴리프로필렌, 염소화 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), 아이오노머, 카르본산 변성 폴리에틸렌, 카르본산 변성 폴리프로필렌, 카르본산 변성 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 들 수 있다.
기재층의 두께는 예를 들어 8㎛ 이상, 10㎛ 이상, 또는 12㎛ 이상으로 할 수 있으며, 50㎛ 이하, 또는 25 ㎛이하로 할 수 있다.
알루미늄층은 순수 알루미늄(A1) 호일(foil), 알루미늄 합금 호일을 포함하는 층이어도 좋다. 그 외에 알루미늄층으로서 알루미늄 증착막 등을 가지는 수지층을 들 수 있으며, 이들 증착막을 퇴적시키는 수지츠응로서 폴리올레핀계 수지(특히, 연신 또는 무연신 폴리프로필렌), 폴리염화비닐, 포화폴리에스테르(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트), 폴리아미드(예를 들어, 나일론(등록상표), 나일론6, 나일론MXD6) 등을 들 수 있다.
알루미늄층의 두께는 예를 들어 7㎛ 이상, 10㎛ 이상, 또는 12㎛ 이상으로 할 수 있으며, 50㎛ 이하, 45㎛ 이하, 또는 30㎛ 이하로 할 수 있다.
보강층으로서는 기재층으로 사용될 수 있는 수지층을 사용할 수도 있다. 보강층으로서는 적절한 탄력을 부여하기 위하여 폴리아미드, 포화 또는 불포화 폴리에스테르(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트) 및 폴리염화비닐을 바람직하게 포함한다. 특히 보강층으로서는 특허문헌 2에 개시되어 있는 보강층이 바람직하다.
보강층의 두께는 예를 들어 8㎛ 이상, 10㎛ 이상, 또는 12㎛ 이상으로 할 수 있으며, 80㎛ 이하, 60㎛ 이하, 50㎛ 이하, 또는 25㎛ 이하로 할 수 있다.
기재 필름의 각 층의 라미네이트 방법으로서는 드라이라미네이트, 압출라미네이트 등 공지의 라미네이트 방법을 사용할 수 있다.
<접착수지층>
접착수지층은 25 내지 100㎛ 두께를 가지며, 기재 필름과 흡수 필름을 접착한다.
접착수지층은 흡수필름의 요철을 완충할 수 있는 층이라면 특별히 한정되지 않지만, 유효한 효과를 발휘하기 위하여 25㎛ 이상, 26㎛ 이상, 30㎛ 이상, 35㎛ 이상, 또는 40㎛ 이상으로 할 수 있으며, 또한 100㎛ 이하, 80㎛ 이하, 60㎛ 이하, 또는 50㎛ 이하로 할 수 있다. 50㎛ 이하의 경우에는 기재 필름과 흡수 필름의 샌드라미네이트에 의한 접착수지층의 형성이 용이하기 때문에 바람직하다. 샌드라미네이트로 형성되는 접착수지층은 통상 10 내지 15㎛ 정도이기 때문에, 본 발명에서 사용되는 접착수지층은 비교적 두껍다고 할 수 있다.
접착수지층은 예를 들어 폴리올레핀계 수지를 포함할 수 있으며, 폴리올레핀레 수지 중에서도 특히 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)가 바람직하다.
접착수지층은 흡수 필름과 기재 필름의 사이에 접착수지층이 되는 용융수지를 압출하여 이들을 접착시키는 샌드라미네이트에 의해 형성된다.
<흡수 필름>
흡수 필름은 무기 흡수제 및 열가소성 수지를 포함하는 흡수층을 포함한다. 바람직하게는 흡수층의 흡수속도 및 표면 거칠기를 조정하는 등의 목적에서 흡수 필름은 흡수층의 적어도 한쪽 면에 열가소성 수지를 포함하는 스킨층을 포함한다. 보다 바람직하게는 흡수필름은 기재 필름 쪽에 위치하는 외부스킨층, 흡수층 및 내부스킨층을 이 순서로 가진다. 이 경우 바람직하게는 내부스킨층은 덮개재와의 사이에 히트실(heat seal)성을 갖는다. 즉, 내부스킨층은 기재 필름 또는 기재층과 반대 쪽의 블리스터팩용 적층체의 최외층을 구성하여도 좋다.
흡수층, 외부스킨층 및 내부스킨층은 열가소성 수지를 포함하고, 이들 수지로서는 폴리올레핀계 수지, 포화 또는 불포화 폴리에스테르, 폴리염화비닐(PVC), 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리아미드 및 이들의 혼합물도 들 수 있고, 바람직하게는 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다.
흡수층은 무기 흡수제를 함유하기 때문에 액체 및 기체의 적어도 어느 한 쪽을 흡수할 수 있다. 흡수대상으로서는 특히 수분, 유기 및 무기 가스, 예를 들어 이산화탄소, 암모니아, 황화수소, 산소, 염소, 염화수소 등을 들 수 있다. 무기 흡수제가 외부스킨층 및/또는 내부스킨층에 포함되어도 좋다.
무기 흡수제로서는, 산화칼슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산나트륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 산화바륨, 오산화이인, 과염소산마그네슘, 과망간산칼륨, 과망간산나트륨, 티오황산나트륨 등의 화학 흡착제, 및 알루미나, 산화알루미늄, 규산마그네슘, 생석회, 실리카겔, 무기 분자체 등의 물리 흡착제를 들 수 있다. 무기 분자체의 예로서는, 한정되지 않지만, 알루미노규산염 광물, 클레이, 다공질유리, 미세공성 활성탄, 제올라이트, 활성탄 또는 물 등의 소분자를 확산시키는 것이 가능한 개구 구조를 가진 화합물을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 복수 조합하여 사용할 수 있다.
또한 무기 흡수제로서, 철분(예를 들어, 환원철분, 분무철분, 활성철분 등), 산화제일철, 제일철염 등의 철계 산소 흡수제, 할로겐화 금속(예를 들어, 염화나트륨, 브롬화나트륨, 요오드화나트륨, 염화칼륨, 브롬화칼륨, 요오드화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화바륨 등), 산소결핍 산화세륨(oxygen-deficient cerium oxide), 아황산염, 아황산수소염, 아디티온산염 등의 탈산소제를 들 수도 있다.
이들 중에서도 특히 무기 흡수제로서 제올라이트가 바람직하다. 제올라이트로서는 천연 제올라이트, 인공 제올라이트, 합성 제올라이트를 사용할 수 있다. 제올라이트는 분자 크기 차이에 의하여 물질을 분리하는 데에 사용되는 다공질 입상물질이며, 균일한 세공을 가지는 구조로서, 세공의 공동에 들어가는 작은 분자를 흡수하여 일종의 체의 작용을 가지기 때문에 물(수증기), 유기가스 등을 흡수할 수 있다. 합성 제올라이트의 일례로서는 몰레큘러시브(유니온쇼와주식회사)가 있으며, 이 중에서도 특히 세공(흡수구) 직경이 0.3nm~1nm인 몰레큘러시브를 사용할 수 있다. 예를 들어 세공 직경이 0.3nm, 0.4nm, 0.5nm, 1nm인 몰레큘러시브로서는 각각 몰레큘러시브 3A, 몰레큘러시브 4A, 몰레큘러시브 5A, 몰레큘러시브 13X를 사용할 수 있다.
무기 흡수제의 평균 입자 직경(레이저 회절·산란법에 의하여 구한 입도분포에 있어서 누적값 50%에서의 입자 직경)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 체적 기준 메디안 직경(d50)이 100nm 이상, 500 nm 이상, 1㎛ 이상, 또는 5㎛ 이상이어도 좋고, 또는 100㎛ 이하, 50㎛ 이하, 30㎛ 이하, 또는 15㎛ 이하의 것이어도 좋다. 본 발명은 피흡수물질, 내용물의 성질, 흡수 필름의 표면 거칠기, 목적하는 흡수 속도 등에 맞추어 상기 무기 흡수제를 적절히 구별하여 사용할 수 있다.
무기 흡수제는 흡수능력의 관점에서, 흡수층의 중량에 대하여 5중량% 이상, 10중량% 이상, 20중량% 이상, 30중량% 이상, 40중량% 이상, 또는 50중량% 이상의 범위에서 흡수층에 포함될 수 있으며, 또한 열가소성 수지에 대한 분산성 및 성형성의 관점에서 90중량% 이하, 80중량% 이하, 70중량% 이하 또는 60중량% 이하의 범위에서 흡수층에 포함될 수 있다.
또한 무기 흡수층을 5체적% 이상, 10체적% 이상, 20체적% 이상, 또는 30체적% 이상으로 할 수 있으며, 70체적% 이하, 65체적% 이하, 60체적% 이하, 55체적% 이하, 또는 50체적% 이하로 할 수 있다.
또한, 층 내에 포함되는 무기 흡수제의 체적%를 계산하는 경우에, 무기 흡수제의 비중이 불명확한 경우에는 그 층의 비중을 측정하여 구하고, 그 측정값과 무기 흡수제 및 열가소성 수지의 첨가 중량과 열가소성 수지의 비중으로부터 무기 흡수제의 체적%를 구하여도 좋다. 예를 들어 무기 흡수제 50g과 비중 0.9 g/㎤의 열가소성 수지 50g을 사용하여 성형한 층의 비중이 1.1 g/㎤인 경우에는, 그 층에 포함되어 있는 무기 흡수제는 비중이 1.41 g/㎤으로 계산될 수 있으며, 이 층 내에 38.9체적% 존재한다고 할 수 있다.
무기 흡수제는 내부스킨층 및/또는 외부스킨층에 포함되어 있어도 좋지만, 이들의 층의 성형성, 다른 층과 접합 용이성 등을 고려하여 외부스킨층에서의 무기 흡수제의 함유량은 10체적% 이하, 7체적% 이하 또는 5체적% 이하이고, 내부스킨층에서의 무기 흡수제의 함유량은 40체적% 이하, 30체적% 이하, 28.8체적% 이하, 20체적% 이하, 10체적% 이하, 7체적% 이하 또는 5체적% 이하인 것이 바람직하다.
흡수 필름의 두께는 예를 들어 300㎛ 이하, 200㎛ 이하, 150㎛ 이하, 또는 130㎛ 이하이고, 또한 30㎛ 이상, 40㎛, 또는 50㎛ 이상이다. 특히, 150㎛ 이하이면 푸시스루(push through)성이 양호하기 때문에 바람직하다.
흡수층의 두께는 예를 들어, 200㎛ 이하, 150㎛ 이하, 또는 100㎛ 이하이고, 또한 20㎛ 이상, 30㎛ 이상, 또는 40㎛ 이상이다.
내부스킨층 및 외부스킨층의 두께는 예를 들어 30㎛ 이하, 20㎛ 이하, 또는 15㎛ 이하이고, 또한 5㎛ 이상, 8㎛ 이상, 또는 10㎛ 이상이다.
흡수층 단층의 흡수 필름을, 무기 흡수제와 열가소성 수지를 인플레이션법, T 다이법, 캘린더법, 캐스팅법, 프레스성형, 압출성형 또는 사출성형하는 것에 의해서 성형할 수 있다.
외부스킨층, 흡수층 및 내부스킨층을 포함하는 흡수 필름을, 다층 인플레이션법에 의하여 제조할 수 있다. 이는 복수의 압출기에 의하여 동시에 복수의 수지를 튜브형태로 압출하고, 이 안에 공기를 넣어 부풀려, 다층 필름을 제조하는 방법이다. 이렇게 해서, 흡수층과 스킨층을 공압출하여 성형하여, 흡수 필름을 얻을 수 있다.
인플레이션법에 의하여, 흡수 필름을 제조하기 전에, 바람직하게는 열가소성 수지와 무기 흡수제를 이축혼련기에서 가열혼련한 후에 펠렛 형태로 가공하여 흡수층용 수지 조성물(펠렛)을 제조한다. 또한 상기 펠렛과 열가소성 수지의 펠렛을 드라이 블렌드하는 것에 의하여 무기 흡수제의 함유율을 희석 조정하여도 좋다. 또한 흡수층용 펠렛과 스킨층용 열가소성 수지의 펠렛을 사용하여 다층 인플레이션법에 의하여 다층 제막을 수행하는 것에 의하여 흡수 필름을 제조한다. 흡수층을 인플레이션법에 의해 제조한 후, 별도 제조한 스킨층을 열압착 등에 의하여 라미네이트하여 흡수 필름을 얻어도 좋다.
흡수층 단층의 흡수 필름을 T 다이법에 의해 제조하는 경우에도, 사전에 무기 흡수제와 열가소성 수지를 포함하는 펠렛을 제조하여서 필름을 성형할 수 있다. 이 때에 흡수층의 한쪽 또는 양쪽 면에 스킨층을 공압출하여 흡수층 및 스킨층을 포함하는 흡수 필름을 얻어도 좋다.
흡수층 및 스킨층을 인플레이션법, T 다이법, 캘린더법, 캐스팅법, 프레스성형, 압출성형 또는 사출성형하는 것에 의하여 각각 필름 형태 또는 시트 형태로 성형하여 이들을 공지의 방법으로 라미네이트 하는 것에 의하여 흡수 필름을 얻어도 좋다.
흡수층 및 스킨층을 포함하는 흡수 필름을 다층 T 다이법 또는 다층 인플레이션법에 의하여 공압출하여 성형하는 경우에는, 스킨층이 용융된 상태에서 흡수층에 접착되기 때문에 특히 흡수층으로 인한 표면 거칠기가 흡수 필름의 표면에 반영되기 쉽다. 따라서 접착 수지층에 따라서 흡수 필름의 표면 거칠기를 완충시키는 본 발명에서는 공압출에 의해 성형한 흡수 필름을 사용한 경우에 특히 유리하다.
<기타>
본 발명의 블리스터팩용 적층체는 상기 층 외에 임의의 2개의 층 사이에 인쇄층, 2층 사이의 접착을 높이기 위한 앵커코트층, 프라이머층 등을 더 가져도 좋다.
《블리스터팩, 및 블리스터팩 포장체》
본 발명의 블리스터팩은 상기 플리스터팩용 적층체 및 덮개재를 가진다. 블리스터팩용 적층체와 덮개재는 적어도 부분적으로 접착된다. 블리스터팩용 적층체에 정제 등의 내용물을 수납하기 위한 포켓부를 성형한 후에 약제를 포켓부에 수용하고, 덮개재를 접착시켜 블리스터팩의 포켓부에 내용물을 수납한 블리스터팩 포장체를 제조할 수 있다.
<내용물>
본 발명의 블리스터팩의 내용물로서는, 외부 공기와의 접촉에 의하여 열화될 수 있는 것이라면 한정되는 것은 아니며, 약제 외에 식품, 화장품, 의료기구, 전자부품 등을 들 수 있다. 또한 약제로서 의약품 제제 외에 세정제, 농약 등을 포함한다.
<덮개재>
덮개재는 히트실(heat seal)층과 알루미늄층을 포함한다. 이 히트실층으로서는 상기 스킨층에 사용될 수 있는 열가소성 수지를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리프로필렌을 사용할 수 있다. 덮개재의 히트실층과, 블리스터팩용 적층체의 덮개재와 접착하는 층은 접착성을 높이는 관점에서 서로의 수지를 적절히 선택할 수 있다.
덮개재의 알루미늄층으로서는 기재 필름에 관하여 상술한 알루미늄층과 같은 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 덮개재는 알루미늄호일에 히트실층인 폴리프로필렌이 코팅된 형태이다.
덮개재는 알루미늄호일에 폴리올레핀계 폴리머 합금 등의 이지필(easy-peel)성 수지가 코팅된 형태, 또는 이지필 필름이 적층된 형태로 할 수도 있다. 이 경우 블리스터팩과 덮개재를 접착 계면에서 박리시켜 내용물을 용이하게 꺼낼 수 있다.
도 1은 블리스터팩 포장체 A의 개략도이다. 여기서는 순서대로 기재 필름(10), 접착수지층(20) 및 흡수 필름(30)이 적층되어 이루어진 블리스터팩용 적층체 B에 덮개재(40)이 접착되어 있으며, 적층체 B에 형성된 돔형 포켓부에 내용물(100)이 내포되어 있다.
도 2는 본 발명 블리스터팩 포장체 A의 층구조의 개략도이다. 이 도면에 있어서는, 블리스터팩 포장체 A의 포켓부가 형성되어 있지 않은 단부를 나타내고 있으며, 순서대로 기재층(11), 알루미늄층(12) 및 보강층(13)을 포함하는 기재 필름(10), 접착수지층(20), 및 흡수 필름(30)이 적층되어 이루어진 블리스터팩용 적층체 B에 덮개재(40)이 접착되어 있다. 흡수 필름(30)은 외부스킨층(31), 제2흡수층(32), 및 내부스킨층(33)으로 구성되며, 또한 덮개재(40)는 히트실층(41) 및 알루미늄층(42)으로 구성된다.
《블리스터팩용 적층체의 제조》
<기재 필름의 제조>
기재층인 25㎛ 나일론(Ny) 필름 및 알루미늄층인 40㎛ 알루미늄(A1) 호일의 적층체(AL/AL 기재, 주식회사 UACJ 세이하쿠)에 보강층인 12㎛ 폴리에틸렌테레프탈레이트(Lumirror-12S10, 도레이 주식회사)을 드라이라미네이터(INVEX Pilot Coater, 주식회사 테크노스마트)를 사용하여 적층하여, 기재 필름을 얻었다. 여기서 드라이라미네이트 접착제로서 주제(TAKELAC(상표) XA1151, 미츠이카가쿠 주식회사)와 경화제(TAKENATE(상표) A12, 미츠이카가쿠 주식회사)를 포함하는 폴리우레탄계 접착제를 사용하여 인취속도 10m/min으로 두께 5㎛의 접착층을 형성하였다.
<흡수 필름의 제조>
무기 흡수제인 제올라이트(몰레큘러시브 4A, 유니온쇼와 주식회사)와 열가소성수지인 LDPE(Petrosen202, 도소 주식회사)의 펠렛을 이축압출기(PCM70, 주식회사 이케가이)를 사용하여 혼련·펠렛화하여 흡수층용 제올라이트 함유율 47중량%의 펠렛을 얻었다.
내부스킨층 및 외부스킨층용 수지로서, LLDPE(Evolue SP2520, 주식회사 프라임폴리머)의 펠렛을 준비하고, 상기 흡수층용 펠렛과 함께 170℃에서 인취속도 10m/min으로 공냉방식(air system) 인플레이션에 의한 공압출 성형에 의하여 흡수 필름을 얻었다. 여기서는 삼층 인플레이션 성형기(TUL-600R, 주식회사 플라코)를 사용하였다. 또한 흡수층의 두께를 90㎛로 하고, 내부스킨층 및 외부스킨층의 두께를 20㎛로 하였다.
<접착수지층에 의한 기재 필름과 흡수 필름의 접착>
- 비교예 1의 적층체
기재 필름의 보강층과 흡수 필름의 외부스킨층을 드라이라미네이트에 의해 접착하였다. 여기서는 드라이라미네이터(INVEX Pilot Coater, 주식회사 테크노스마트) 및 주제(TAKELAC(상표) XA1151, 미츠이카가쿠 주식회사)와 경화제(TAKENATE(상표) A12, 미츠이카가쿠 주식회사)를 포함하는 폴리우레탄계 접착제를 사용하여 인취속도 10m/min으로 두께 5㎛의 접착층을 형성하여, 비교예 1의 적층체를 얻었다.
- 비교예 2~3 및 실시예 1~3의 적층체
기재 필름의 보강층과 흡수 필름의 외부스킨층을 샌드라미네이트에 의해 접착수지층의 두께를 변화시켜 형성하여 비교예 2~3 및 실시예 1~3의 적층체를 얻었다. 여기서는 샌드라미네이터(TP45.45 P46010, 주식회사 플라코)를 사용하여, 접착수지층용 LDPE(Suntec-LD L1850K, 아사이카세이 케미컬즈 주식회사)를 300℃에서 용융시켜 압출하고, 인취속도 30~40m/min으로 적층체를 얻었다. 또한 이들을 접착시키기 전에 기재 필름의 보강층에 앵커코트제(주제: TAKELAC(상표) XA1151, 미츠이카가쿠 주식회사 / 경화제 TAKENATE(상표) A12, 미츠이카가쿠 주식회사)를 두께 1㎛로 도포하였다.
《평가》
이와 같이 얻은 적층체에 블리스터 성형기로 내용물을 수용하기 위한 포켓부를 성형하고, 성형불량의 발생률을 조사하였다.
구체적으로는 상기 적층체에 실온에서 두께 5.75mm의 포켓부를 성형하였다. 성형기는 일본 오토매틱머신 주식회사의 하이스피드 유압 프레스(HYP505H)를 사용하였다. 플러그 재질은 (점도평균분자량 550만의 초고분자량 폴리에틸렌 수지, NEWLIGHT(상표), SAXIN고교 주식회사)이고, 플러그 직경은 13mm, 성형속도는 200mm/s로 하였다. 이 실험을 10회 반복하여 성형된 포켓부에 벌어짐이나 기스 등의 외관불량이 육안으로 발생하지 않은 경우를 합격품으로 하여 그 개수를 조사하였다.
결과를 이하에 나타낸다.
접착수지층의 두께 합격품 수 합격품 비율
비교예 1 5㎛ 2/10 20%
비교예 2 15㎛ 4/10 40%
비교예 3 20㎛ 5/10 50%
실시예 1 25㎛ 8/10 80%
실시예 2 30㎛ 8/10 80%
실시예 3 40㎛ 10/10 100%
이 결과로부터 명확한 바와 같이, 접착수지층의 두께를 증가시켜 가면 성형불량 발생이 감소하고, 40㎛ 두께로 접착수지층을 사용하면 5.75mm 두께의 포켓부를 성형하여도 성형불량 발생이 없어지는 것을 알 수 있다.
본 발명의 흡수층을 사용한 블리스터팩용 적층체에는 깊은 포켓을 성형할 수 있으며, 이를 사용한 블리스터팩은 비교적 큰 내용물을 장기간 안정(변질을 억제)한 상태로 보관할 수 있다.
10 기재필름
11 기재층
12 알루미늄층
13 보강층
20 접착수지층
30 흡수 필름
31 외부스킨층
32 흡수층
33 스킨층
40 덮개재
41 히트실층
42 알루미늄층
100 내용물
A 블리스터팩 포장체
B 블리스터팩용 적층체

Claims (11)

  1. 기재 필름, 25 내지 100㎛의 두께를 갖는 접착수지층, 및 흡수 필름을 이 순서로 가지고,
    상기 흡수 필름이, 열가소성 수지 및 무기 흡수제를 포함하는 흡수층을 포함하는,
    블리스터팩용 적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 접착수지층이 폴리올레핀계 수지를 포함하는 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 접착수지층이 샌드라미네이트에 의해 형성되어 있는 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착수지층이 25 내지 50㎛의 두께를 갖는 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 흡수 필름이 상기 접착수지층 쪽의 외부스킨층, 상기 흡수층 및 내부스킨층을 갖는 적층체.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 흡수 필름의 상기 외부스킨층, 상기 흡수층 및 상기 내부스킨층이 공압출되어 있는 적층체.
  7. 이하의 층으로 구성되는 블리스터팩용 적층체:
    12 내지 25㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 포화 또는 불포화 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 수지를 포함하는 기재층;
    7 내지 45㎛의 두께를 갖는 알루미늄층;
    8 내지 60㎛의 두께를 가지고, 폴리염화비닐, 포화 또는 불포화 폴리에스테르, 및 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 수지를 포함하는 보강층;
    25 내지 50㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지를 포함하고, 샌드라미네이트에 의해 형성되어 있는, 접착수지층;
    10 내지 30㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 외부스킨층;
    10 내지 200㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지 및 5 내지 70 체적%의 제올라이트를 포함하는 흡수층; 및
    10 내지 30㎛의 두께를 가지고, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 내부스킨층.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 적층체, 및 히트실(heat seal)층 및 알루미늄층을 가지는 덮개재를 포함하고, 상기 적층체와 상기 덮개재가 적어도 부분적으로 접착되어 있고, 상기 적층체에 포켓부가 형성되어 상기 적층체와 상기 덮개재의 사이에 내용물을 수납 가능하게 되어 있는 블리스터팩.
  9. 제8항에 기재된 블리스터팩과 상기 포켓부에 수납된 내용물을 가지는 블리스터팩 포장체.
  10. 이하의 공정을 포함하는 블리스터팩용 적층체의 제조방법:
    기재 필름을 제공하는 공정;
    열가소성 수지 및 무기 흡수제를 포함하는 흡수층을 포함하는 흡수 필름을 제공하는 공정;
    상기 흡수 필름과 상기 기재 필름 사이에, 또는 상기 흡수 필름 상 혹은 상기 기재 필름 상에, 25 내지 100㎛의 두께를 갖는 접착수지층을 형성하고, 상기 흡수 필름과 상기 기재 필름을 접착하는 공정.
  11. 상기 기재 필름이, 기재층, 알루미늄층 및 보강층을 이 순서로 포함하고,
    상기 흡수 필름이 상기 흡수층을 사이에 두고 외부스킨층 및 내부스킨층을 포함하고,
    상기 접착수지층이 상기 흡수 필름의 상기 외부스킨층과 상기 기재 필름의 상기 보강층의 사이에, 또는 상기 흡수 필름의 상기 외부 스킨층 상 또는 상기 기재 필름의 상기 보강층 상에 형성되는 제10항에 기재된 플리스터팩용 적층체의 제조방법.
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