JPWO2016063987A1 - ブリスターパック用積層体、それを用いたブリスターパック、及びブリスターパック包装体、並びにその積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

大きな薬剤等の内容物を包装するためにポケットを一定の深さまで形成しても成形不良が発生しにくいブリスターパック用の積層体を提供する。本発明は、基材フィルム（１０）、２５〜１００μｍの厚みを有する接着樹脂層（２０）、並びに吸収フィルム（３０）をこの順で有し、前記吸収フィルム（３０）が、熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層（３２）を含む、ブリスターパック用の積層体（Ｂ）を与える。

Description

本発明は、ブリスターパック用積層体、その積層体を用いたブリスターパック、及びブリスターパック包装体に関する。特に、本発明は、大きな薬剤等を包装するために深さのあるポケット部を成形しても成形不良を発生させないブリスターパック用積層体、それを用いたブリスターパック、及びブリスターパック包装体、並びにその積層体の製造方法に関する。

粉状の薬剤は、薄手の紙袋又はフィルム製袋等に封入されるが、錠剤又はカプセル剤等の薬剤は、ＰＴＰ（プレススルーパック）と呼ばれるブリスターパックに封入される。ブリスターパックに封入されている薬剤を指で押し込むことによって、シート状の蓋材を破り、そして薬剤を取り出すことができる。

薬剤は水分を吸収することで、薬効成分が変質することがある。そのため、従来は、ブリスターパックを封入する外装袋内にシリカゲル等の乾燥剤を封入していた。しかし、外装袋内に乾燥剤を投入する作業は手間がかかり、またこれを誤飲又は誤食される恐れもあった。また、外装袋の開封後は、ブリスターパック内を低湿度に保つことができず、薬剤の劣化が進行する問題もあった。さらに薬剤によっては、酸化分解しやすいもの、特有のにおいを発するもの等があるので、ブリスターパック内の酸素、におい等のガスを吸収したいという要望もある。

それに対し、特許文献１は、ブリスターパックの内部に吸着剤を有する吸着層を積層することによって、薬剤の長期安定性を向上させる技術を開示している。ここではまず、基材フィルムと吸着層を含む吸収フィルムとをドライラミネートした積層体に、ドーム状のポケット部分を成形する。そして、そのポケット部分に錠剤である薬剤を入れて、これを蓋材で封止している。この技術によれば、外装袋に乾燥剤等を同梱しなくても、乾燥状態の維持、酸化の防止、及び臭気の効率的な除去が可能となると考えられる。

また、薬剤の中には、紫外線に弱いものもあり、包装容器が透明であると、薬効成分が劣化するおそれがある。これに対して、特許文献１ではさらに、ブリスターパックの裏側の蓋材だけではなく、表側のブリスターパック用積層体にもアルミニウム層を形成する技術、いわゆるアルミブリスター包装を開示している。この技術によれば、ブリスターパックにアルミニウム層を形成するので薬剤は視認できないが、紫外線を遮断し、バリア性をさらに高めることができる。

上記の２つの技術を単純に組み合わせた態様では、ブリスターパック用積層体にドーム状のポケットを成形する際に、ドームの天井部分が破れたり、裾の部分又は肩の部分に亀裂が発生したりする成形上の問題が発生するが、特許文献２はこれに対処するために、特定のポリマーを用いたコシのある補強層をアルミニウム層の吸収フィルム側に積層した基材フィルムと、吸収フィルムとをドライラミネートしている。特許文献２では、コシのある補強層を設けることで積層体全体の強度を向上させて、成形不良を低減している。

特許文献３は、吸収層と基材層とを、厚さ２０μｍの接着樹脂層によってサンドラミネートしたブリスターパックを開示している。

国際公開第２００６／１１５２６４号 国際公開第２０１２／０２９３２３号 国際公開第２０１３／１４０８２１号

成形不良を低減している特許文献２に記載の積層体であっても、直径１０ｍｍ、深さ３．３ｍｍを超える、相対的に深いポケットを成形しようとした場合、依然として成形不良となるものが多く、十分なものではなかった。本発明者らは、特許文献１及び特許文献２に記載の積層体に対して、そのような深いポケットを成形する場合に発生する成形不良を低減させようと検討したところ、この成形不良が、基材フィルムと吸収フィルムとが一部はく離する、いわゆるラミ浮きに起因していることを見出した。

すなわち、特許文献２に記載の積層体の場合、吸収フィルムと補強層との間でラミ浮きが発生する場合があり、これによりポケット成形時に成形体に均一に力が伝わらず、一部に応力が集中して成形不良となっていることが分かった。このラミ浮きについて、さらに原因を調査したところ、吸収フィルムがスキン層を有していたとしても、無機吸収剤の存在に起因して、吸収フィルムの表面に細かな凹凸が発生し、表面粗さが高くなっていることが判明し、これによって吸収フィルムと補強層との間でなされるドライラミネートによる接着が、一部で不良となっていた。

また、特許文献３は、特許文献１及び特許文献２に記載の積層体に比べて多少改善されていたが、深いポケットを成形しようとする場合には、依然として成形不良となるものが多く、十分なものではなかった。

本発明は、大きな薬剤等の内容物を包装するためにポケットを一定の深さまで成形しても成形不良が発生しにくいブリスターパック用の積層体、それを用いたブリスターパック、及びブリスターパック包装体、並びにその積層体の製造方法を提供することを目的とする。

そこで、本発明者らは、吸収フィルムと隣接して、吸収フィルムの表面粗さを緩衝させる樹脂層を比較的厚めに存在させることによって、吸収フィルムと基材フィルムとのラミ浮きを防止でき、そして成形不良の発生を低減できる本発明の積層体を完成させた。

すなわち、本発明者らは、以下の態様を有する本発明によって、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
基材フィルム、２５〜１００μｍの厚みを有する接着樹脂層、並びに吸収フィルムをこの順で有し、
前記吸収フィルムが、熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層を含む、
ブリスターパック用の積層体。
《態様２》
前記接着樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を含む、態様１に記載の積層体。
《態様３》
前記接着樹脂層が、サンドラミネートによって形成されている、態様１又は２に記載の積層体。
《態様４》
前記接着樹脂層が、２５〜５０μｍの厚みを有する、態様１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
《態様５》
前記吸収フィルムが、前記接着樹脂層側の外スキン層、前記吸収層、及び内スキン層を有する、態様１〜４のいずれか一項に記載の積層体。
《態様６》
前記吸収フィルムの前記外スキン層、前記吸収層、及び前記内スキン層が、共押出されている、態様５に記載の積層体。
《態様７》
以下の層で構成される、ブリスターパック用の積層体：
１２〜２５μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリアミド、及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される樹脂を含む、基材層；
７〜４５μｍの厚みを有する、アルミニウム層；
８〜６０μｍの厚みを有し、かつポリ塩化ビニル、飽和又は不飽和ポリエステル、及ポリアミドからなる群から選択される樹脂を含む、補強層；
２５〜５０μｍの厚みを有し、ポリオレフィン系樹脂を含み、かつサンドラミネートによって形成されている、接着樹脂層；
１０〜３０μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂を含む、外スキン層；
１０〜２００μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂及び５〜７０体積％のゼオライトを含む、吸収層；並びに
１０〜３０μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂を含む、内スキン層。
《態様８》
態様１〜７のいずれか一項に記載の積層体、並びにヒートシール層及びアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着しており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
《態様９》
態様８に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
《態様１０》
以下の工程を含む、ブリスターパック用積層体の製造方法：
基材フィルムを与える工程；
熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層を含む吸収フィルムを与える工程；
前記吸収フィルムと前記基材フィルムとの間に、又は前記吸収フィルム上若しくは前記基材フィルム上に、２５〜１００μｍの厚みを有する接着樹脂層を形成し、前記吸収フィルムと前記基材フィルムとを接着する工程。
《態様１１》
前記基材フィルムが、基材層、アルミニウム層、及び補強層をこの順で含み、
前記吸収フィルムが、前記吸収層を挟んで外スキン層及び内スキン層を含み、かつ
前記接着樹脂層が、前記吸収フィルムの前記外スキン層と前記基材フィルムの前記補強層との間に、又は前記吸収フィルムの前記外スキン層上若しくは前記基材フィルムの前記補強層上に形成される、
態様１０に記載のブリスターパック用積層体の製造方法。

本発明によれば、深さのあるポケットを有する吸収層付きブリスターパックを、成形不良の発生を最小限にして生産することができる。このようなブリスターパックを用いることによって、比較的大きな内容物を長期間安定した状態で保管することができる。

この基材フィルムと吸収フィルムとの間に比較的厚みのある接着樹脂層を存在させることによって、成形不良の発生を低減できるという本発明の効果は、上記の特許文献２において、吸収フィルムとアルミニウム層との間に軟らかい樹脂からなる補強層を用いると成形不良が発生していた事実（例えば、特許文献２の比較例４）、及びブリスターパック用積層体全体の厚みを増すと一般的に成形性が低下するという傾向を考慮すれば、予想外であった。

ブリスターパックの概略図である。 本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。

《ブリスターパック用積層体及びその製造方法》
本発明のブリスターパック用の積層体は、基材フィルム、吸収フィルム、及びこれらを接着させる接着樹脂層を有する。基材フィルムは、少なくとも基材層を有し、好ましくはアルミニウム層と補強層とをこの順で吸収フィルム側にさらに有する。また、吸収フィルムは、熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層を有し、さらに内スキン層及び外スキン層を有する。好ましくは、本発明のブリスターパック用の積層体は、最外層の基材層、アルミニウム層、補強層、接着樹脂層、外スキン層、吸収層、及び蓋材と接触する内スキン層をこの順で含み、又はこの順で構成される。

本発明の積層体の厚さは、積層体の強度、コシ、ブリスターパック包装体に成形した際のプッシュスルー性、バリア性等の観点から、例えば５００μｍ以下、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、９０μｍ以下、８５μｍ以下、又は８０μｍ以下とすることができ、また５０μｍ以上、６０μｍ、又は７０μｍ以上とすることができる。

なお、本明細書において、「Ａ層及びＢ層で構成される積層体」とは、本質的にはＡ層とＢ層のみを含む積層体を意味しているが、Ａ層及びＢ層の他に、本発明の有利な効果が得られる範囲又は有利な効果が失われない範囲で他の層を含んでもよいことを意味している。例えば、Ａ層とＢ層との間にアンカーコート層等を含んでいたとしても、「Ａ層及びＢ層で構成される積層体」と表現する場合がある。

〈基材フィルム〉
基材フィルムは、吸収フィルムを外部環境と隔離し、積層体全体に適切なコシ、強度等を与える。基材フィルムは、基材層を含み、さらにアルミニウム層、及び補強層をこの順で含んでもよい。この場合、基材層は、ブリスターパック用積層体の最外層を構成してもよい。

基材フィルムの厚さは、バリア性を維持し、かつ本発明の積層体全体に強度等を与える観点から、例えば１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下とすることができ、また２０μｍ以上、３０μｍ、又は５０μｍ以上とすることができる。

基材層は、熱可塑性樹脂を含み、その熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、飽和又は不飽和ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、ポリアミド（例えば、ナイロン（登録商標）、ナイロン６、ナイロンＭＸＤ６）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を挙げることができ、これらのフィルムを単層又は複数層組合せて基材層として用いることができる。

ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒を用いて重合したポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、カルボン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。

基材層の厚さは、例えば８μｍ以上、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上とすることができ、５０μｍ以下、又は２５μｍ以下とすることができる。

アルミニウム層は、純アルミニウム（Ａｌ）箔、アルミニウム合金箔を含む層であってもよい。その他、アルミニウム層として、アルミニウム蒸着膜等を有する樹脂層を挙げることができ、これらの蒸着膜を堆積させる樹脂層として、ポリオレフィン系樹脂（特に、延伸又は無延伸ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、飽和ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、ポリアミド（例えば、ナイロン（登録商標）、ナイロン６、ナイロンＭＸＤ６）を挙げることができる。

アルミニウム層の厚さは、例えば７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上とすることができ、５０μｍ以下、４５μｍ以下、又は３０μｍ以下とすることができる。

補強層としては、基材層として用いることができる樹脂層を用いることもできる。補強層としては、適度なコシを与えるために、ポリアミド、飽和又は不飽和ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、及びポリ塩化ビニルを好ましくは含む。特に、補強層としては、特許文献２に開示されている補強層が好ましい。

補強層の厚さは、例えば８μｍ以上、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上とすることができ、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、又は２５μ以下とすることができる。

基材フィルムの各層のラミネートの方法としては、ドライラミネート、押出ラミネートなど、公知のラミネート方法を用いることができる。

〈接着樹脂層〉
接着樹脂層は、２５〜１００μｍの厚みを有し、基材フィルムと吸収フィルムとを接着する。

接着樹脂層は、吸収フィルムの凹凸を緩衝できるような層であれば、特に限定されないが、有効な効果を発揮するために、２５μｍ以上、２６μｍ以上、３０μｍ以上、３５μｍ以上、又は４０μｍ以上とすることができ、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下とすることができる。５０μｍ以下の場合には、基材フィルムと吸収フィルムとのサンドラミネートによる接着樹脂層の形成が容易であるため好ましい。サンドラミネートで形成される接着樹脂層は、通常は１０〜１５μｍ程度であるため、本発明で用いる接着樹脂層は、比較的厚みがあるといえる。

接着樹脂層は、例えばポリオレフィン系樹脂を含むことができ、ポリオレフィン系樹脂の中でも特に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましい。

接着樹脂層は、吸収フィルムと基材フィルムとの間に、接着樹脂層となる溶融樹脂を押し出して、これらを接着させるサンドラミネートによって形成される。

〈吸収フィルム〉
吸収フィルムは、無機吸収剤及び熱可塑性樹脂を含む吸収層を含む。好ましくは、吸収層の吸収速度及び表面粗さを調整する等の目的で、吸収フィルムは、吸収層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂を含むスキン層を含む。さらに好ましくは、吸収フィルムは、基材フィルム側に位置する外スキン層、吸収層、及び内スキン層をこの順で有する。この場合、好ましくは内スキン層は、蓋材との間でヒートシール性を有する。すなわち、内スキン層は、基材フィルム又は基材層とは反対側のブリスターパック用積層体の最外層を構成してもよい。

吸収層、外スキン層、及び内スキン層は、熱可塑性樹脂を含み、これらの樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、及びこれらの混合物も挙げられ、好ましくはポリオレフィン系樹脂が挙げられる。

吸収層は、無機吸収剤を含有するため、液体及び気体の少なくとも一方を吸収することができる。吸収対象としては、特に水分、有機及び無機のガス、例えば二酸化炭素、アンモニア、硫化水素、酸素、塩素、塩化水素等を挙げることができる。無機吸収剤が、外スキン層及び／又は内スキン層に含まれていてもよい。

無機吸収剤としては、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、五酸化二リン、過塩素酸マグネシウム、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の化学吸着剤、及びアルミナ、酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、生石灰、シリカゲル、無機の分子篩等の物理吸着剤を挙げることができる。無機の分子篩の例としては、限定されないが、アルミノケイ酸塩鉱物、クレー、多孔質ガラス、微細孔性活性炭、ゼオライト、活性炭、又は水等の小分子を拡散させることが可能な開口構造をもつ化合物を挙げることができ、これらを単独または複数組み合わせて使用することができる。

また、無機吸収剤として、鉄粉（例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、活性鉄粉等）、酸化第一鉄、第一鉄塩等の鉄系酸素吸収剤、ハロゲン化金属（例えば、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム等）、酸素欠乏酸化セリウム、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ニチオン酸塩等の脱酸素剤を挙げることもできる。

これらの中でも特に、無機吸収剤としてゼオライトが好ましい。ゼオライトとしては、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライトを使用することができる。ゼオライトは、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であって、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種の篩の作用を有するため、水（水蒸気）、有機ガス等を吸収することができる。合成ゼオライトの一例としてはモレキュラーシーブ（ユニオン昭和株式会社）があり、この中でも特に細孔（吸収口）径が０．３ｎｍ〜１ｎｍのモレキュラーシーブを使用することができる。例えば、細孔径が０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、１ｎｍのモレキュラーシーブとしては、それぞれモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘを使用することができる。

無機吸収剤の平均粒子径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、特に限定されるものではないが、例えば体積基準メジアン径（ｄ５０）が１００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、１μｍ以上、又は５μｍ以上であってもよく、又は１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は１５μｍ以下のものであってもよい。本発明では、被吸収物質、内容物の性質、吸収フィルムの表面粗さ、目的の吸収速度等に合わせて、上記の無機吸収剤を適宜使い分けることができる。

無機吸収剤は、吸収能力の観点から、吸収層の重量に対して、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、又は５０重量％以上の範囲で吸収層に含まれることができ、また熱可塑性樹脂への分散性及び成形性の観点から９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、又は６０重量％以下の範囲で吸収層に含まれることができる。

また、無機吸収剤を、５体積％以上、１０体積％以上、２０体積％以上、又は３０体積％以上とすることができ、７０体積％以下、６５体積％以下、６０体積％以下、５５体積％以下、又は５０体積％以下とすることができる。

なお、層中に含まれる無機吸収剤の体積％を計算する場合に、無機吸収剤の比重が不明確な場合には、その層の比重を測定によって求め、その測定値と、無機吸収剤及び熱可塑性樹脂の添加重量と、熱可塑性樹脂の比重から無機吸収剤の体積％を求めてもよい。例えば、無機吸収剤５０ｇと、比重０．９ｇ／ｃｍ^３の熱可塑性樹脂５０ｇとを用いて成形した層の比重が１．１ｇ／ｃｍ^３であった場合には、その層に含まれている無機吸収剤は、比重が１．４１ｇ／ｃｍ^３と計算することができ、その層中で３８．９体積％存在しているといえる。

無機吸収剤は、内スキン層及び／又は外スキン層に含まれていてもよいが、それらの層の成形性、他の層との貼り合せの容易性等を考慮して、外スキン層での無機吸収剤の含有量は、１０体積％以下、７体積％以下又は５体積％以下であり、内スキン層での無機吸収剤の含有量は、４０体積％以下、３０体積％以下、２８．８体積％以下、２０体積％以下、１０体積％以下、７体積％以下又は５体積％以下であることが好ましい。

吸収フィルムの厚さは、例えば３００μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１３０μｍ以下であり、また３０μｍ以上、４０μｍ、又は５０μｍ以上である。特に、１５０μｍ以下であれば、プッシュスルー性が良好なので、好ましい。

吸収層の厚みは、例えば２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であり、また２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上である。

内スキン層及び外スキン層の厚さは、例えば３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であり、また５μｍ以上、８μｍ以上、又は１０μｍ以上である。

吸収層単層の吸収フィルムを、無機吸収剤と熱可塑性樹脂とをインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法、キャスティング法、プレス成形、押出成形又は射出成形することにより成形することができる。

外スキン層、吸収層及び内スキン層を含む吸収フィルムを、多層インフレーション法によって製造することができる。これは複数の押出機によって同時に複数の樹脂をチューブ状に押出して、この中に空気を送って膨らませて、多層フィルムを製造する方法である。このようにして、吸収層とスキン層とを共押出して成形して、吸収フィルムを得ることができる。

インフレーション法によって、吸収フィルムを製造する前には、好ましくは熱可塑性樹脂と無機吸収剤とを二軸混練機で加熱混練した後に、ペレット状に加工することで、吸収層用の樹脂組成物（ペレット）を作製する。さらに、上記ペレットと、熱可塑性樹脂のペレットとをドライブレンドすることで、無機吸収剤の含有率を希釈調整してもよい。そして、吸収層用のペレットと、スキン層用の熱可塑性樹脂のペレットを用いて、多層インフレーション法により多層製膜を行うことで吸収フィルムを製造する。吸収層をインフレーション法により製造した後、別途製造したスキン層を熱圧着等によってラミネートして、吸収フィルムを得てもよい。

吸収層単層の吸収フィルムをＴダイ法によって製造する場合にも、事前に無機吸収剤と熱可塑性樹脂を含むペレットを作製してから、フィルムを成形することができる。この際に、吸収層の一方又は両方の面にスキン層を共押出して、吸収層及びスキン層を含む吸収フィルムを得てもよい。

吸収層及びスキン層を、インフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法、キャスティング法、プレス成形、押出成形又は射出成形することにより、それぞれフィルム状又はシート状に成形し、それらを公知の方法でラミネートすることによって、吸収フィルムを得てもよい。

吸収層及びスキン層を含む吸収フィルムを、多層Ｔダイ法又は多層インフレーション法によって、共押出して成形した場合には、スキン層が溶融した状態で吸収層に接着するため、特に吸収層に起因する表面粗さが吸収フィルムの表面に反映されやすい。したがって、接着樹脂層によって、吸収フィルムの表面粗さを緩衝させる本発明では、共押出によって成形した吸収フィルムを用いた場合に、特に有利となる。

〈その他〉
本発明のブリスターパック用の積層体は、上記の層の他に、任意の２つの層の間に、印刷層、２層間の接着を高めるためのアンカーコート層、プライマー層等をさらに有してもよい。

《ブリスターパック、及びブリスターパック包装体》
本発明のブリスターパックは、上記のブリスターパック用積層体、及び蓋材を有する。ブリスターパック用積層体と蓋材は、少なくとも部分的に接着する。ブリスターパック用積層体に、錠剤等の内容物を収納するためのポケット部の成形をした後に薬剤をポケット部に収容し、蓋材を接着させて、ブリスターパックのポケット部に内容物を収納したブリスターパック包装体を作製することができる。

〈内容物〉
本発明のブリスターパックの内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、医療機器、電子部品等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。

〈蓋材〉
蓋材は、ヒートシール層とアルミニウム層とを含む。そのヒートシール層としては、上記のスキン層に使用できる熱可塑性樹脂を用いることができ、好ましくはポリプロピレンを用いることができる。蓋材のヒートシール層と、ブリスターパック用積層体の蓋材と接着する層とは、接着性を高める観点から、互いの樹脂を適宜選択することができる。

蓋材のアルミニウム層としては、基材フィルムに関して上述したアルミニウム層と同様のものを使用することができる。好ましくは、蓋材は、アルミニウム箔にヒートシール層であるポリプロピレンがコーティングされた形態である。

蓋材を、アルミニウム箔にポリオレフィン系ポリマーアロイ等のイージーピール性樹脂がコーティングされた形態、又はイージーピールフィルムが積層された形態とすることもできる。この場合、ブリスターパックと蓋材とを、接着界面で剥離させることで、内容物を容易に取り出すことができる。

図１は、ブリスターパック包装体Ａの概略図である。ここでは、順に基材フィルム１０、接着樹脂層２０及び吸収フィルム３０が積層してなるブリスターパック用積層体Ｂに、蓋材４０が接着されており、積層体Ｂに形成されたドーム状のポケット部に、内容物１００が内包されている。

図２は、本発明のブリスターパック包装体Ａの層構造の概略図である。この図においては、ブリスターパック包装体Ａのポケット部が形成されていない端部を示しており、順に、基材層１１、アルミニウム層１２及び補強層１３を含む基材フィルム１０、接着樹脂層２０、並びに吸収フィルム３０が積層されてなるブリスターパック用積層体Ｂに、蓋材４０が接着されている。吸収フィルム３０は、外スキン層３１、第２の吸収層３２、及び内スキン層３３から構成され、また蓋材４０はヒートシール層４１及びアルミニウム層４２から構成される。

《ブリスターパック用積層体の作製》
〈基材フィルムの作製〉
基材層である２５μｍのナイロン（Ｎｙ）フィルム及びアルミニウム層である４０μｍのアルミニウム（Ａｌ）箔の積層体（ＡＬ／ＡＬ基材、株式会社ＵＡＣＪ製箔）に、補強層である１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ルミラー１２Ｓ１０、東レ株式会社）を、ドライラミネーター（ＩＮＶＥＸパイロットコーター、株式会社テクノスマート）を用いて積層し、基材フィルムを得た。ここで、ドライラミネートの接着剤として、主剤（タケラック（商標）ＸＡ１１５１、三井化学株式会社）と硬化剤（タケネート（商標）Ａ１２、三井化学株式会社）とを含むポリウレタン系接着剤を用いて、引取速度１０ｍ／ｍｉｎで、厚さ５μｍの接着層を形成した。

〈吸収フィルムの作製〉
無機吸収剤のゼオライト（モレキュラーシーブ４Ａ、ユニオン昭和株式会社）と、熱可塑性樹脂のＬＤＰＥ（ペトロセン２０２、東ソー株式会社）のペレットとを、二軸押出機（ＰＣＭ７０、株式会社池貝）を使用して、混練・ペレット化することで、吸収層用のゼオライト含有率４７重量％のペレットを得た。

内スキン層及び外スキン層用の樹脂として、ＬＬＤＰＥ（エボリューＳＰ２５２０、株式会社プライムポリマー）のペレットを用意し、上記の吸収層用のペレットと共に、１７０℃で、引取速度１０ｍ／ｍｉｎで、空冷方式インフレーションによる共押出成形によって、吸収フィルムを得た。ここでは、三層インフレーション成形機（ＴＵＬ−６００Ｒ、株式会社プラコー）を用いた。また、吸収層の厚さを９０μｍとし、内スキン層及び外スキン層の厚さを２０μｍとした。

〈接着樹脂層による基材フィルムと吸収フィルムとの接着〉
・比較例１の積層体
基材フィルムの補強層と吸収フィルムの外スキン層とを、ドライラミネートによって接着した。ここでは、ドライラミネーター（ＩＮＶＥＸパイロットコーター、株式会社テクノスマート）及び、主剤（タケラック（商標）ＸＡ１１５１、三井化学株式会社）と硬化剤（タケネート（商標）Ａ１２、三井化学株式会社）とを含むポリウレタン系接着剤を用いて、引取速度１０ｍ／ｍｉｎとして、厚さ５μｍの接着層を形成し、比較例１の積層体を得た。

・比較例２〜３及び実施例１〜３の積層体
基材フィルムの補強層と吸収フィルムの外スキン層とを、サンドラミネートによって接着樹脂層の厚みを変えて形成して、比較例２〜３及び実施例１〜３の積層体を得た。ここでは、サンドラミネーター（ＴＰ４５．４５ Ｐ４６０１０、株式会社プラコー）を用いて、接着樹脂層用のＬＤＰＥ（サンテック−ＬＤ Ｌ１８５０Ｋ、旭化成ケミカルズ株式会社）を３００℃で溶融させて押し出して、引き取り速度３０〜４５ｍ／ｍｉｎで積層体を得た。なお、これらを接着させる前には、基材フィルムの補強層にアンカーコート剤（主剤：タケラック（商標）ＸＡ１１５１、三井化学株式会社）／硬化剤：タケネート（商標）Ａ１２、三井化学株式会社）を、厚さ１μｍで塗布した。

《評価》
このようにして得た積層体に、ブリスター成形機で内容物を収容するためのポケット部を成形し、成形不良の発生率を調べた。

具体的には、上記の積層体に、室温で深さ５．７５ｍｍのポケット部を成形した。成形機は、日本オートマチックマシン株式会社のハイスピード油圧プレス（ＨＹＰ５０５Ｈ）を用いた。プラグ材質は、（粘度平均分子量５５０万の超高分子量ポリエチレン樹脂、ニューライト（商標）、作新工業株式会社）であり、プラグ径は１３ｍｍ、成形速度は２００ｍｍ／ｓとした。この試験を１０回繰り返して、成形したポケット部に割れやキズ等の外観不良が目視で発生していなかった場合を合格品とし、その個数を調べた。

結果を以下に示す。

この結果から明らかなように、接着樹脂層の厚みを増していくと成形不良の発生が減少し、４０μｍの厚みで接着樹脂層を用いれば、５．７５ｍｍの深さのポケット部を成形しても成形不良の発生がなくなることが分かる。

本発明の吸収層を用いたブリスターパック用積層体には、深いポケットを成形することができ、それを用いたブリスターパックは、比較的大きな内容物を、長期間安定（変質を抑制）した状態で保管することができる。

１０ 基材フィルム
１１ 基材層
１２ アルミニウム層
１３ 補強層
２０ 接着樹脂層
３０ 吸収フィルム
３１ 外スキン層
３２ 吸収層
３３ スキン層
４０ 蓋材
４１ ヒートシール層
４２ アルミニウム層
１００ 内容物
Ａ ブリスターパック包装体
Ｂ ブリスターパック用積層体

Claims (11)

1. 基材フィルム、２５〜１００μｍの厚みを有する接着樹脂層、並びに吸収フィルムをこの順で有し、
   前記吸収フィルムが、熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層を含む、
   ブリスターパック用の積層体。
2. 前記接着樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１に記載の積層体。
3. 前記接着樹脂層が、サンドラミネートによって形成されている、請求項１又は２に記載の積層体。
4. 前記接着樹脂層が、２５〜５０μｍの厚みを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
5. 前記吸収フィルムが、前記接着樹脂層側の外スキン層、前記吸収層、及び内スキン層を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層体。
6. 前記吸収フィルムの前記外スキン層、前記吸収層、及び前記内スキン層が、共押出されている、請求項５に記載の積層体。
7. 以下の層で構成される、ブリスターパック用の積層体：
   １２〜２５μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリアミド、及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される樹脂を含む、基材層；
   ７〜４５μｍの厚みを有する、アルミニウム層；
   ８〜６０μｍの厚みを有し、かつポリ塩化ビニル、飽和又は不飽和ポリエステル、及ポリアミドからなる群から選択される樹脂を含む、補強層；
   ２５〜５０μｍの厚みを有し、ポリオレフィン系樹脂を含み、かつサンドラミネートによって形成されている、接着樹脂層；
   １０〜３０μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂を含む、外スキン層；
   １０〜２００μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂及び５〜７０体積％のゼオライトを含む、吸収層；並びに
   １０〜３０μｍの厚みを有し、かつポリオレフィン系樹脂を含む、内スキン層。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層体、並びにヒートシール層及びアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着しており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
9. 請求項８に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
10. 以下の工程を含む、ブリスターパック用積層体の製造方法：
    基材フィルムを与える工程；
    熱可塑性樹脂及び無機吸収剤を含む吸収層を含む吸収フィルムを与える工程；
    前記吸収フィルムと前記基材フィルムとの間に、又は前記吸収フィルム上若しくは前記基材フィルム上に、２５〜１００μｍの厚みを有する接着樹脂層を形成し、前記吸収フィルムと前記基材フィルムとを接着する工程。
11. 前記基材フィルムが、基材層、アルミニウム層、及び補強層をこの順で含み、
    前記吸収フィルムが、前記吸収層を挟んで外スキン層及び内スキン層を含み、かつ
    前記接着樹脂層が、前記吸収フィルムの前記外スキン層と前記基材フィルムの前記補強層との間に、又は前記吸収フィルムの前記外スキン層上若しくは前記基材フィルムの前記補強層上に形成される、
    請求項１０に記載のブリスターパック用積層体の製造方法。

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