KR20170024523A - 석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법 - Google Patents

석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20170024523A
KR20170024523A KR1020160075013A KR20160075013A KR20170024523A KR 20170024523 A KR20170024523 A KR 20170024523A KR 1020160075013 A KR1020160075013 A KR 1020160075013A KR 20160075013 A KR20160075013 A KR 20160075013A KR 20170024523 A KR20170024523 A KR 20170024523A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gypsum
sulfuric acid
spent sulfuric
producing
calcium source
Prior art date
Application number
KR1020160075013A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102474446B1 (ko
Inventor
타케시 몬노
타카코 모리카와
마사요시 코니시
Original Assignee
스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 filed Critical 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤
Publication of KR20170024523A publication Critical patent/KR20170024523A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102474446B1 publication Critical patent/KR102474446B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00—Calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00—Calcium sulfate cements
    • C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
    • C04B11/262—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke waste gypsum other than phosphogypsum
    • C04B11/264—Gypsum from the desulfurisation of flue gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

종래에 비해 폐황산을 더욱 효율적으로 이용할 수 있는 석고의 제조 방법 및 그 석고의 제조 방법에 의해 제조된 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 석고 제조 방법은, 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(A), 단계(A)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(B), 단계(B)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(C), 단계(C)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(D), 단계(D)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(E), 및 단계(E)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(F)를 포함한다. 또, 본 발명의 시멘트 조성물의 제조 방법은, 본 발명의 석고의 제조 방법에 있어서의 단계(B)에서 분리제거한 석고 및 단계(F)에서 분리제거한 석고 중 적어도 1종의 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조한다.

Description

석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법{METHOD OF PRODUCING GYPSUM AND METHOD OF PRODUCING CEMENT COMPOSITION}
본 발명은 석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
다양한 공업 생산 공정에서 발생하는 폐황산을 칼슘 화합물에 의해 중화 처리하고 그 부산물로서 석고를 제조하는 방법은 널리 알려져 있다. 그러나 불소를 많이 함유한 폐황산은 단순히 중화 처리를 하는 것만으로는 석고 중의 불소 함유량도 높아지기 때문에, 석고로서의 이용은 한정적인 것으로 되어버린다. 따라서 종래에는 불소를 포함한 폐황산에서 불소의 함유량이 낮은 석고를 얻기 위해 pH를 2.5 ± 0.3의 범위로 유지하면서 칼슘 화합물과 황산을 반응시킴으로써 폐황산에서 석고를 제조하고 있었다(예를 들어, 특허 문헌 1 참조).
[특허 문헌 1] 특개평 9-67118호 공보
그러나 특허 문헌 1에 기재된 폐황산에서 석고를 제조하는 방법에서는 석고를 제조하기 위해 처리한 후의 폐황산에도 석고의 원료가 되는 SO4 2 -가 많이 남아 폐황산의 새로운 활용이 요망되고 있었다. 따라서, 본 발명은 종래에 비해 폐황산을 더욱 효율적으로 이용할 수 있는 석고의 제조 방법 및 그 석고의 제조 방법에 의해 제조된 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 예의(銳意) 연구를 한 결과, 불소의 함유량이 낮은 석고를 석출시켜 분리제거한 후의 폐황산에서 불소의 함유량이 높은 석고를 석출시키고, 폐황산 중의 불소 함유량을 감소시켜, 불소의 함유량이 감소한 그 폐황산에서 석고를 더욱 석출시킴으로써, 폐황산 중의 SO4 2 -를 석고로 더욱 효율적으로 이용할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은 다음과 같다.
[1] 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(A), 단계(A)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(B), 단계(B)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하고 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(C), 단계(C)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(D), 단계(D)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하고 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(E), 및 단계(E)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(F)를 포함하는 석고의 제조 방법.
[2] 단계(A)는 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 1.5 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 상기 [1]에 기재된 석고의 제조 방법.
[3] 단계(C)는 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.5~3.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 석고의 제조 방법.
[4] 단계(A)에서 사용하는 칼슘원은 탄산 칼슘인 상기 [1] ~ [3] 중 어느 하나에 기재된 석고의 제조 방법.
[5] 단계(C)에서 사용하는 칼슘원은 수산화 칼슘인 상기 [1] ~ [4] 중 어느 하나에 기재된 석고의 제조 방법.
[6] 단계(E)에서 사용하는 칼슘원은 수산화 칼슘인 상기 [1] ~ [5] 중 어느 하나에 기재된 석고의 제조 방법.
[7] 상기 [1] ~ [6] 중 어느 하나에 기재된 석고의 제조 방법에 있어서의 단계(B)에서 분리제거한 석고 및 단계(F)에서 분리제거한 석고 중 적어도 1종의 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 종래에 비해 폐황산을 더욱 효율적으로 이용할 수 있는 석고의 제조 방법 및 그 석고의 제조 방법에 의해 제조된 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
[석고의 제조 방법]
이하, 본 발명의 석고의 제조 방법을 설명한다. 본 발명의 석고의 제조 방법은 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(A), 단계(A)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(B), 단계(B)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(C), 단계(C)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(D), 단계(D)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(E), 및 단계(E)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거하는 단계(F)를 포함한다.
단계 (A)
단계(A)에서는 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지하면서 석고를 석출시킨다.
(폐황산)
단계(A)에서 사용되는 폐황산은 불소를 포함하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 불소를 포함한 폐황산은 예를 들어, 황화정광(sulfide concentrate)을 원료로 하는 비철금속 제련로의 배기 가스 중의 SO2를 회수하여 제조된 폐황산이다. 이 배기 가스는 불소를 포함하기 때문에 폐황산도 불소를 포함한다.
(칼슘원)
단계(A)에서 사용되는 칼슘원(calcium source)은 칼슘을 포함하는 화합물 및 이를 주성분으로 하는 각종 재료이며, 석고 이외의 것이면 특별히 한정되지 않는다. 칼슘원은 예를 들어, 산화 칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 칼슘 및 인산 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 조개 껍데기와 레미콘 슬러지 등의 칼슘 함유량이 많은 폐기물을 칼슘원으로 사용하여도 좋다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중 바람직한 칼슘원은 탄산 칼슘이다. 또한, 분말 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋고, 슬러리 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋다.
(칼슘원의 첨가량)
칼슘원의 첨가량은 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH가 2.0 이하, 바람직하게는 1.5 이하로 유지되도록 제어한다.
(석고)
단계(A)에서 석출하는 석고는, 이수 석고(二水石膏)이다. 폐황산 중의 불소는 석출하지 않고, 폐황산 중에 잔류해 있기 때문에 단계(A)에서 석출하는 석고 중의 불소 함유량은 낮다.
(폐황산의 pH)
단계(A)에서는 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 석고를 석출시킬 때의 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지, 바람직하게는 1.5 이하로 유지한다. 폐황산의 pH가 2.0보다 크면 석고와 함께 석출하는 불화 칼슘의 석출량이 많아지고, 석고 중의 불소 함유량이 많아지게 된다. 또한, 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 석고를 석출시켰을 때의 폐황산의 pH의 하한값은 석고가 석출되면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 폐황산의 pH의 하한값은 1.0이다.
(물)
단계(A)에서는 칼슘원을 첨가한 폐황산의 점도 등을 조정할 목적으로, 폐황산에 물을 첨가해도 좋다. 본 발명의 석고의 제조 방법에서 사용할 수 있는 물은 예를 들어, 이온 교환수, 순수, 증류수와 수돗물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 단계(A) 이외의 단계에서도 폐황산에 물을 첨가해도 좋다.
단계(B)
단계(B)에서는 단계(A)에서 석출한 석고를 폐황산으로부터 분리제거한다.
(분리제거)
석고를 침강시킴으로써 폐황산에서 석고를 분리제거해도 좋고, 석고를 함유하는 폐황산을 여과함으로써 폐황산에서 석고를 분리제거해도 좋다. 또한, 액체 사이클론, 디캔터, 원심 분리기, 필터 프레스 등의 고액 분리 장치를 이용하는 분리 방법을 채용해서 폐황산에서 석고를 분리제거해도 좋다. 이러한 분리제거 방법은 단독으로 실시해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 실시해도 좋다.
단계(C)
단계(C)에서는, 단계(B)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가해, 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지하면서 석고를 석출시킨다.
(폐황산)
단계(C)에서 사용되는 폐황산은 단계(B)에서 석고를 분리제거한 폐황산이다.
(칼슘원)
단계(C)에서 사용되는 칼슘원은 칼슘을 포함하는 화합물 및 이를 주성분으로 하는 각종 재료이며, 석고 이외의 것이면 특별히 한정되지 않는다. 칼슘원은 예를 들어, 산화 칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 칼슘 및 인산 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 조개 껍데기와 레미콘 슬러지 등의 칼슘 함유량이 많은 폐기물을 칼슘원으로 사용하여도 좋다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중 바람직한 칼슘원은 수산화 칼슘이다. 또한, 분말 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋고, 슬러리 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋다.
(칼슘원의 첨가량)
칼슘원의 첨가량은 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH가 2.5~4.0, 바람직하게는 2.5~3.0으로 유지되도록 제어한다.
(석고)
단계(C)에서 석출하는 석고는 이수 석고(二水石膏)이다. 폐황산 중의 불소의 대부분은 불화 칼슘으로서 석고와 함께 석출하기 때문에 단계(C)에서 석출하는 석고 중의 불소의 함유량은 많아지는 동시에, 폐황산 중의 불소의 함유량은 적어진다.
단계(C)에서 석출한 석고는 폐기해도 좋다. 그러나 시멘트 조성물 중에는 불소를 필수의 미량 성분으로서 함유하는 것이 있다. 따라서 단계(C)에서 석출한 석고를 그 같은 시멘트 조성물의 원료로 사용해도 좋다.
(폐황산의 pH)
단계(C)에서는 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 석고를 석출시킬 때의 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지, 바람직하게는 2.5~3.0으로 유지한다. 폐황산의 pH가 2.5보다 작으면 폐황산 중의 불소의 대부분을 불화 칼슘으로서 석고와 함께 석출시킬 수 없는 경우가 있다. 이 경우 단계(C)에서 석출한 석고를 분리제거한 후의 폐황산 중의 불소 함유량이 많아진다. 또한, 폐황산의 pH가 4.0보다 크면 단계(E)에서 회수할 수 있는 석고의 양이 적어져 버린다.
단계( D )
단계(D)에서는 단계(C)에서 석출한 석고를 폐황산에서 분리제거한다.
(분리제거)
단계(D)에 있어서의 분리제거에 대한 설명은 단계(B)에 있어서의 분리제거에 대한 설명과 동일하므로, 단계(D)에 있어서의 분리제거에 대한 설명은 생략한다. 또한, 단계(D)에 있어서의 분리제거 방법은 단계(B)에 있어서의 분리제거 방법과 동일해도 좋고, 달라도 좋다. 또한, 분리를 보다 신속하게 하기 위해 고분자 응집제를 첨가해도 좋다.
단계( E )
단계(E)에서는 단계(D)에서 석고를 분리제거한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지하면서 석고를 석출시킨다. 이에 따라 상기 단계(A)에서 석고로 석출하지 않았던 SO4 2 -를 폐황산에서 더욱 석출시킬 수 있으며, 폐황산을 보다 효율적으로 이용할 수 있다.
(폐황산)
단계(E)에서 사용되는 폐황산은 단계(D)에서 석고를 분리제거한 폐황산이다.
(칼슘원)
단계(E)에서 사용되는 칼슘원은 칼슘을 포함하는 화합물 및 이를 주성분으로 하는 각종 재료이며, 석고 이외의 것이면 특별히 한정되지 않는다. 칼슘원은 예를 들어, 산화 칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 칼슘 및 인산 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 조개 껍데기과 레미콘 슬러지 등의 칼슘 함유량이 많은 폐기물을 칼슘원으로 사용하여도 좋다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중 바람직한 칼슘원은 수산화 칼슘이다. 또한, 분말 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋고, 슬러리 상태의 칼슘원을 폐황산에 첨가해도 좋다.
(칼슘원의 첨가량)
칼슘원의 첨가량은 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH가 6.0~8.0으로 유지되도록, 바람직하게는 6.5~7.5로 유지되도록 제어한다.
(석고)
단계(E)에서 석출하는 석고는 이수 석고(二水石膏)이다. 상술한 바와 같이, 단계(C)에서 폐황산 중의 불소의 대부분은 불화 칼슘으로서 석고와 함께 석출한다. 따라서, 단계(E)에서 석출하는 석고 중의 불소의 함유량은 적어진다.
(폐황산의 pH)
단계(E)에서는 폐황산에 칼슘원을 첨가했을 때의 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지, 바람직하게는 6.5~7.5로 유지한다. 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH가 6.5보다 작으면 폐황산 중에 잔류하는 SO4 2 -의 함유량이 많아지는 경우가 있고, 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH가 8.0보다 크면 폐황산과 반응하지 않고 잔류하는 칼슘원의 함유량이 많아지는 경우가 있다.
단계( F )
단계(F)에서는 단계(E)에서 석출한 석고를 폐황산으로부터 분리제거한다.
(분리제거)
단계(F)에 있어서의 분리제거에 대한 설명은 단계(B)에 있어서의 분리제거에 대한 설명과 동일하므로 단계(F)에 있어서의 분리제거에 대한 설명은 생략한다. 또한, 단계(F)에 있어서의 분리제거 방법은 단계(B)에 있어서의 분리제거 방법과 동일해도 좋고, 달라도 좋다. 또한, 분리를 보다 신속하게 하기 위해 고분자 응집제를 첨가해도 좋다.
단계(F)에서 석고를 분리제거한 폐황산은 그대로 폐액으로 처리해도 좋다. 또한, 단계(F)에서 석고를 분리제거한 폐황산을, 폐황산으로부터의 석고의 제조에 재사용해도 좋다. 예를 들어, 칼슘원의 슬러리를 제조할 때의 매질과 칼슘원을 첨가한 후의 폐황산의 점도를 조절하기 위한 매질로서 단계(F)에서 석고를 분리제거한 폐황산을 사용하여도 좋다.
[시멘트 조성물의 제조 방법]
본 발명의 시멘트 조성물의 제조 방법은 본 발명의 석고의 제조 방법에 있어서의 단계(B)에서 분리제거한 석고 및 단계(F)에서 분리제거한 석고 중 적어도 1종의 석고를 이용해서 시멘트 조성물을 제조한다. 예를 들어, 시멘트 클링커에, 본 발명의 석고의 제조 방법의 단계(B)에서 분리제거한 석고와 소량 혼합 성분을 추가하여, 시멘트 조성물을 제조해도 좋다. 또한, 본 발명의 석고의 제조 방법의 단계(B)에서 분리제거한 석고를 클링커 원료의 하나로서 이용하여 제조한 시멘트 클링커에, 본 발명의 석고의 제조 방법의 단계(B)에서 분리제거한 석고 또는 기타 석고와 소량 혼합 성분을 추가하여, 시멘트 조성물을 제조해도 좋다. 더욱이 단계(B)에서 분리제거한 석고 대신에 또는 단계(B)에서 분리제거한 석고와 함께, 본 발명의 석고의 제조 방법에 있어서의 단계(F)에서 분리제거한 석고를 이용해도 좋다. 이에 따라 본 발명의 석고의 제조 방법에 의해 제조된 석고를 시멘트 조성물의 원료로 효율적으로 이용할 수 있다.
[실시예]
다음으로, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 어떠한 한정도 되는 것은 아니다.
[측정 및 평가]
실시예의 석고의 제조 방법에 의해 제조된 석고 및 그 제조에 따라 발생하는 폐황산을 다음과 같이 측정 및 평가했다.
(1) 폐황산의 pH
pH계((주)호리바 제작소 제, 상품명: pH 미터 D-51), pH 전극((주) 호리바 제작소 제, 상품명: 슬리브 Tough 전극 9681-10D)을 사용하여 칼슘원을 첨가한 폐황산의 pH를 측정했다.
(2) 석출물의 동정
X선 회절장치를 사용하여 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산에서 석출한 석출물의 동정을 실시했다.
(3) 석출물 중의 불소 함유량
연소식 이온크로마토그래피 장치를 사용하여 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산에서 석출한 석출물 중의 불소 함유량을 측정했다.
(4) 폐황산 중의 불소 함유량
흐름주입(flow injection) 분석 장치를 사용하여 폐황산을 여과하여 얻은 폐황산 중의 불소 함유량을 측정했다.
(5) 폐황산 중의 SO4 2 - 함유량
이온 크로마토그래피 장치를 사용하여 폐황산을 여과하여 얻은 폐황산 중의 SO4 2- 함유량을 측정했다.
[실시예의 석고의 제조 방법]
(실시예1)
(1단계)
폐황산에 탄산 칼슘을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.0으로 했다. 그리고 폐황산을 여과하여 폐황산의 석출물 및 여과된 폐황산을 얻었다.
(2단계)
1단계에서 여과된 폐황산에 수산화 칼슘을 첨가하여 폐황산의 pH를 3.0으로 했다. 그리고 폐황산을 여과하여 폐황산의 석출물 및 여과된 폐황산을 얻었다.
(3단계)
2단계에서 여과된 폐황산에 수산화 칼슘을 첨가하여 폐황산의 pH를 6.5로 했다. 그리고 폐황산을 여과하여 폐황산의 석출물 및 여과된 폐황산을 얻었다.
[측정 결과 및 평가 결과]
실시예 1의 석고 제조 방법에 의해 얻은 석출물 및 폐황산에 대한 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 1의 석고의 제조 방법
폐황산의
pH		 석출물 석출물 중의
불소의 함유량
(질량 %)		 폐황산 중의
불소의 함유량
(mg/L)		 폐황산 중의
SO4 2 -의 함유량
(질량 mg/L)
1단계 2.0 석고 0.09 2840 5120
2단계 3.0 석고, 불화 칼슘 4.68 550 3360
3단계 6.5 석고 0.01 430 370
실시예 1의 평가 결과에 의하면, 1단계뿐만 아니라, 3단계에서도 불소의 함유량이 적은 석고를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있다. 이로부터 1단계만을 실시하여 폐황산을 이용하는 경우에 비해 실시예 1의 석고의 제조 방법은 폐황산 중의 SO4 2 -를 더욱 효율적으로 이용할 수 있는 것으로 나타났다.

Claims (5)

  1. 불소를 포함한 폐황산에 칼슘원을 첨가하여 폐황산의 pH를 2.0 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(A),
    상기 단계(A)에서 석출한 상기 석고를 상기 폐황산에서 분리제거하는 단계(B),
    상기 단계(B)에서 상기 석고를 분리제거한 상기 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 상기 폐황산의 pH를 2.5~4.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(C),
    상기 단계(C)에서 석출한 상기 석고를 상기 폐황산에서 분리제거하는 단계(D),
    상기 단계(D)에서 상기 석고를 분리제거한 상기 폐황산에 칼슘원을 첨가하여, 상기 폐황산의 pH를 6.0~8.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 단계(E), 및
    상기 단계(E)에서 석출한 상기 석고를 상기 폐황산에서 분리제거하는 단계(F)를 포함하는 석고의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 단계(A)는 상기 불소를 포함한 폐황산에 상기 칼슘원을 첨가하여 상기 폐황산의 pH를 1.5 이하로 유지하면서 석고를 석출시키는 석고의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 단계(C)는 상기 석고를 분리제거한 상기 폐황산에 상기 칼슘원을 첨가하여 상기 폐황산의 pH를 2.5~3.0으로 유지하면서 석고를 석출시키는 석고의 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 석고의 제조 방법에 있어서의 상기 단계(B)에서 분리제거한 석고 및 상기 단계(F)에서 분리제거한 석고 중 적어도 1종의 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법.
  5. 제3항에 기재된 석고의 제조 방법에 있어서의 상기 단계(B)에서 분리제거한 석고 및 상기 단계(F)에서 분리제거한 석고 중 적어도 1종의 석고를 이용하여 시멘트 조성물을 제조하는 시멘트 조성물의 제조 방법.


KR1020160075013A 2015-08-25 2016-06-16 석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법 KR102474446B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2015-165596 2015-08-25
JP2015165596A JP6409713B2 (ja) 2015-08-25 2015-08-25 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170024523A true KR20170024523A (ko) 2017-03-07
KR102474446B1 KR102474446B1 (ko) 2022-12-06

Family

ID=58211236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160075013A KR102474446B1 (ko) 2015-08-25 2016-06-16 석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6409713B2 (ko)
KR (1) KR102474446B1 (ko)
CN (1) CN106477616B (ko)
TW (1) TWI694970B (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190112616A (ko) * 2018-03-26 2019-10-07 신유근 황산폐수를 이용한 시멘트용 중화석고 제조방법
KR20200100218A (ko) * 2019-02-15 2020-08-26 주식회사 티아이 보크사이트잔사물에 생석회를 혼합하여 활성 산화칼슘을 다량 함유한 고형분의 알칼리 폐산중화제를 제조하고 황산폐산을 중화한 중화물은 시멘트 응결지연제등 산업용 소재로 활용하는 방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6975406B2 (ja) * 2018-02-16 2021-12-01 三菱マテリアル株式会社 アルミニウム溶解量の制御方法と該方法に基づく石膏の製造方法
KR102285409B1 (ko) * 2021-01-21 2021-08-03 이충수 폐황산을 이용한 석고 제조시스템 및 이에 의해 제조되는 석고

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0967118A (ja) 1995-08-28 1997-03-11 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 硫酸廃液からの石膏の製造方法
KR20090091126A (ko) * 2006-10-23 2009-08-26 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 석면함유 폐재의 처리 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4374810A (en) * 1978-06-01 1983-02-22 Agrico Chemical Company Recovery of fluorine from pond water of wet process phosphoric acid plants and recycling of defluorinated water
JPS5934644B2 (ja) * 1980-06-13 1984-08-23 日本鉱業株式会社 廃硫酸からのフッ素除去方法
JPH0910548A (ja) * 1995-06-29 1997-01-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd フッ素含有排水の処理方法
JPH11228134A (ja) * 1998-02-16 1999-08-24 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 二水石膏の製造方法
JP4156390B2 (ja) * 2003-01-31 2008-09-24 株式会社トクヤマ セメントの製造方法
CN101580265A (zh) * 2009-04-08 2009-11-18 王嘉兴 一种用石灰石和废硫酸制备的石膏和干冰的方法
JP5138737B2 (ja) * 2010-06-29 2013-02-06 パンパシフィック・カッパー株式会社 廃酸石膏の製造方法
CN102030354B (zh) * 2010-10-18 2012-07-18 中蓝连海设计研究院 一种废硫酸的处理方法
JP5968524B2 (ja) * 2013-04-25 2016-08-10 三菱重工業株式会社 水処理方法及び水処理システム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0967118A (ja) 1995-08-28 1997-03-11 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 硫酸廃液からの石膏の製造方法
KR20090091126A (ko) * 2006-10-23 2009-08-26 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 석면함유 폐재의 처리 방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190112616A (ko) * 2018-03-26 2019-10-07 신유근 황산폐수를 이용한 시멘트용 중화석고 제조방법
KR20200100218A (ko) * 2019-02-15 2020-08-26 주식회사 티아이 보크사이트잔사물에 생석회를 혼합하여 활성 산화칼슘을 다량 함유한 고형분의 알칼리 폐산중화제를 제조하고 황산폐산을 중화한 중화물은 시멘트 응결지연제등 산업용 소재로 활용하는 방법

Also Published As

Publication number Publication date
TWI694970B (zh) 2020-06-01
CN106477616B (zh) 2020-05-19
CN106477616A (zh) 2017-03-08
JP6409713B2 (ja) 2018-10-24
KR102474446B1 (ko) 2022-12-06
TW201708114A (zh) 2017-03-01
JP2017043503A (ja) 2017-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102474446B1 (ko) 석고의 제조 방법 및 시멘트 조성물의 제조 방법
CN109665495B (zh) 一种水洗飞灰高盐废水与旁路灰的联合资源化利用方法
CN111498940B (zh) 一种含磷含氟磷石膏水洗废液的分离处理方法
EP3733613B1 (en) Wastewater treatment method
CN104357671A (zh) 一种从钒铬渣中分离回收钒和铬的方法
JP2016019968A (ja) 焼却灰の処理方法
DE102016212242A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure aus phosphorhaltigen Primär- und Sekundärrohstoffen
CN113955873B (zh) 适用于微污染原水的水处理除氟剂及其制备和使用方法
CN108862517B (zh) 一种利用磷石膏和赤泥制酸联产重金属处理混凝剂的工艺
JP4306422B2 (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
CN106745139B (zh) 一种含氟废盐酸的处理方法
TWI694057B (zh) 石膏的製造方法及水泥組成物的製造方法
JP6742596B2 (ja) 高品位石膏の製造方法
JP6638602B2 (ja) 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法
JP5206455B2 (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
JP5114227B2 (ja) 水溶性塩素含有廃棄物の処理方法及び処理装置
JP6866726B2 (ja) 石膏の製造方法及びセメント組成物の製造方法
JP5493903B2 (ja) 水銀除去方法
JP2022043470A (ja) タリウムの回収方法
JP2014184370A (ja) フッ素含有排水の処理方法
JP2018131355A (ja) 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法
JP2016168545A (ja) 重金属処理材及び重金属含有飛灰洗浄液の処理方法
JP2012115767A (ja) 汚泥の洗浄方法
CN103608289A (zh) 使用钙离子净化残留物的方法
JP2021001106A (ja) カドミウム水酸化物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant