JPH0967118A - 硫酸廃液からの石膏の製造方法 - Google Patents
硫酸廃液からの石膏の製造方法Info
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- JPH0967118A JPH0967118A JP24255995A JP24255995A JPH0967118A JP H0967118 A JPH0967118 A JP H0967118A JP 24255995 A JP24255995 A JP 24255995A JP 24255995 A JP24255995 A JP 24255995A JP H0967118 A JPH0967118 A JP H0967118A
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- sulfuric acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高フッ素含有の硫酸廃液から常に安定した水
分含有率の石膏を製造し得る方法を提供することを目的
とするものである。 【解決手段】 生成する石膏の一部を種晶として自己循
環しつつ、石灰石、消石灰、生石灰のうちの少なくとも
１種類と、１グラム／リットルを超える割合でフッ素を
含む硫酸廃液とを混合して反応させ、硫酸廃液中の硫酸
分を石膏として回収する方法において、反応時のｐＨを
２．５±０．３の範囲に維持するようにして硫酸廃液か
ら石膏を製造することによって目的を達したものであ
る。 【効果】 石膏中のフッ素濃度が上昇しない範囲で石膏
の粒径を大きくし含有水分の低い石膏を製造し得たもの
であって顕著な効果が認められる。
分含有率の石膏を製造し得る方法を提供することを目的
とするものである。 【解決手段】 生成する石膏の一部を種晶として自己循
環しつつ、石灰石、消石灰、生石灰のうちの少なくとも
１種類と、１グラム／リットルを超える割合でフッ素を
含む硫酸廃液とを混合して反応させ、硫酸廃液中の硫酸
分を石膏として回収する方法において、反応時のｐＨを
２．５±０．３の範囲に維持するようにして硫酸廃液か
ら石膏を製造することによって目的を達したものであ
る。 【効果】 石膏中のフッ素濃度が上昇しない範囲で石膏
の粒径を大きくし含有水分の低い石膏を製造し得たもの
であって顕著な効果が認められる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素が存在する硫酸
廃液からセメント用ボード用として好適な低水分の石膏
を得ることができる硫酸廃液からの石膏の製造方法に関
するものである。
廃液からセメント用ボード用として好適な低水分の石膏
を得ることができる硫酸廃液からの石膏の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】硫化精鉱を原料とする非鉄金属製錬炉の
排ガス中には、高濃度のＳＯ２ガスが含まれているため
に、該排ガスは、硫酸工場に送られ処理されて、ＳＯ２
を硫酸として回収することが行われている。しかるに、
この排ガスには、微量のフッ素も含まれており、このフ
ッ素は、硫酸工場のガス洗浄工程でＳＯ２とともに洗浄
廃液中に吸収され、硫酸廃液として硫酸工場系外に排出
される。この硫酸廃液は、通常、石灰石や消石灰を用い
て、ｐＨ１．０〜２．０に中和し、硫酸廃液中の硫酸分
を石膏として回収し、回収終液を排水処理工程へ送り、
無害化した後に外部へ放流している。
排ガス中には、高濃度のＳＯ２ガスが含まれているため
に、該排ガスは、硫酸工場に送られ処理されて、ＳＯ２
を硫酸として回収することが行われている。しかるに、
この排ガスには、微量のフッ素も含まれており、このフ
ッ素は、硫酸工場のガス洗浄工程でＳＯ２とともに洗浄
廃液中に吸収され、硫酸廃液として硫酸工場系外に排出
される。この硫酸廃液は、通常、石灰石や消石灰を用い
て、ｐＨ１．０〜２．０に中和し、硫酸廃液中の硫酸分
を石膏として回収し、回収終液を排水処理工程へ送り、
無害化した後に外部へ放流している。
【０００３】得られた石膏は、その色調、粒径などから
製品となし得るものについては、セメント用原料や石膏
ボード用原料として出荷し、製品となし得ないものにつ
いては廃棄処分している。このような石膏は、一般的
に、中和石膏と呼ばれているが、特に水分含有率が１０
％以下であることが製品規格として需要者側から要求さ
れることが多いものである。
製品となし得るものについては、セメント用原料や石膏
ボード用原料として出荷し、製品となし得ないものにつ
いては廃棄処分している。このような石膏は、一般的
に、中和石膏と呼ばれているが、特に水分含有率が１０
％以下であることが製品規格として需要者側から要求さ
れることが多いものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、硫酸廃液中
のフッ素濃度が１グラム／リットルを超える場合には、
通常の反応域のｐＨでは微細なフッ化カルシュウムの結
晶が析出し脱水性を悪化させるが、実際の操業では現実
の硫酸廃液の系外への排出は硫酸濃度を基準とするため
フッ素濃度は成り行き任せとならざるを得ず、中和石膏
の水分含有率を常に１０％以下に維持して製品規格に合
致したものを安定して供給することは極めて困難であっ
た。
のフッ素濃度が１グラム／リットルを超える場合には、
通常の反応域のｐＨでは微細なフッ化カルシュウムの結
晶が析出し脱水性を悪化させるが、実際の操業では現実
の硫酸廃液の系外への排出は硫酸濃度を基準とするため
フッ素濃度は成り行き任せとならざるを得ず、中和石膏
の水分含有率を常に１０％以下に維持して製品規格に合
致したものを安定して供給することは極めて困難であっ
た。
【０００５】本発明は、高フッ素含有の硫酸廃液から常
に安定した水分含有率の石膏を製造し得る方法を提供す
ることを目的とするものである。
に安定した水分含有率の石膏を製造し得る方法を提供す
ることを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題を
解決し、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結
果、硫酸廃液中のフッ素濃度が１グラム／リットルを超
える場合でも、特定ｐＨで中和反応を行うことによって
微細なフッ化カルシウムが石膏中に混入することを防止
し得て目的を達し得ることを見出して本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、生成する石膏の一部を
種晶として自己循環しつつ、石灰石、消石灰、生石灰の
うち１種類または２種類以上と、１グラム／リットルを
超える割合でフッ素を含む硫酸廃液とを混合して反応さ
せ、硫酸廃液中の硫酸分を石膏として回収する方法にお
いて、反応時のｐＨを２．５±０．３の範囲に維持する
硫酸廃液からの石膏の製造方法である。
解決し、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結
果、硫酸廃液中のフッ素濃度が１グラム／リットルを超
える場合でも、特定ｐＨで中和反応を行うことによって
微細なフッ化カルシウムが石膏中に混入することを防止
し得て目的を達し得ることを見出して本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、生成する石膏の一部を
種晶として自己循環しつつ、石灰石、消石灰、生石灰の
うち１種類または２種類以上と、１グラム／リットルを
超える割合でフッ素を含む硫酸廃液とを混合して反応さ
せ、硫酸廃液中の硫酸分を石膏として回収する方法にお
いて、反応時のｐＨを２．５±０．３の範囲に維持する
硫酸廃液からの石膏の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】図１は反応ｐＨ２．０で石膏の製
造を行った場合の石膏中のフッ素濃度と水分との関係を
示した図、図２は反応ｐＨと石膏の結晶粒径関係を示す
図、図３は反応ｐＨと石膏中のフッ素濃度との関係を示
す図、図４は反応ｐＨ２．５で石膏製造を行った場合の
石膏中のフッ素濃度と水分との関係を示した図、図５は
本発明の方法の実施に使用する設備のフローを示す図で
ある。
造を行った場合の石膏中のフッ素濃度と水分との関係を
示した図、図２は反応ｐＨと石膏の結晶粒径関係を示す
図、図３は反応ｐＨと石膏中のフッ素濃度との関係を示
す図、図４は反応ｐＨ２．５で石膏製造を行った場合の
石膏中のフッ素濃度と水分との関係を示した図、図５は
本発明の方法の実施に使用する設備のフローを示す図で
ある。
【０００８】本発明は、中和反応時のｐＨを２．５±
０．３の範囲に維持することにより生成する石膏の結晶
を大きくして微細なフッ化カルシュウムの石膏中への混
入を防止するとともに、石膏中のフッ素濃度の上昇をも
防止するものである。
０．３の範囲に維持することにより生成する石膏の結晶
を大きくして微細なフッ化カルシュウムの石膏中への混
入を防止するとともに、石膏中のフッ素濃度の上昇をも
防止するものである。
【０００９】すなわち、石膏中のフッ素濃度と水分との
間には図１（ｐＨ２．０時）に示すように強い相関関係
があり、この強い相関関係は、石膏中に微細なフッ化カ
ルシウムが混入することによって生じるものと考えら
れ、したがって石膏中に微細なフッ化カルシウムの混入
を防止すれば本発明の目的が達成可能であると考えられ
る。
間には図１（ｐＨ２．０時）に示すように強い相関関係
があり、この強い相関関係は、石膏中に微細なフッ化カ
ルシウムが混入することによって生じるものと考えら
れ、したがって石膏中に微細なフッ化カルシウムの混入
を防止すれば本発明の目的が達成可能であると考えられ
る。
【００１０】本発明者らは、硫酸廃液処理工程からの石
膏スラリー５００ミリリットルをビーカーに採り、所定
のｐＨ（２．０、２．５、３．０、４．０）になるよう
にかきまぜながら平均粒度が３０μｍの石灰石粉をスラ
リー濃度５００グラム／リットルの割合で含む石灰石乳
を添加し、次いで、所定ｐＨに維持しつつ、硫酸濃度１
５０グラム／リットル、フッ素濃度１．８グラム／リッ
トルの硫酸廃液を１０ミリリットル／分の添加速度で、
石膏スラリーが１リットルになるまで添加した。その
後、得られた石膏の粒径をコールカウンターにより測定
し、また石膏中のフッ素を測定した。
膏スラリー５００ミリリットルをビーカーに採り、所定
のｐＨ（２．０、２．５、３．０、４．０）になるよう
にかきまぜながら平均粒度が３０μｍの石灰石粉をスラ
リー濃度５００グラム／リットルの割合で含む石灰石乳
を添加し、次いで、所定ｐＨに維持しつつ、硫酸濃度１
５０グラム／リットル、フッ素濃度１．８グラム／リッ
トルの硫酸廃液を１０ミリリットル／分の添加速度で、
石膏スラリーが１リットルになるまで添加した。その
後、得られた石膏の粒径をコールカウンターにより測定
し、また石膏中のフッ素を測定した。
【００１１】この測定結果から、得られた反応時のｐＨ
と得られた石膏の結晶の粒径との関係を図２に示す。ま
た反応時のｐＨと得られた石膏中のフッ素濃度との関係
を図３に示す。図２から反応時のｐＨを２．５程度とす
れば粒径の増大化が可能であることが分かり、かつ図３
からは石膏中のフッ素濃度はｐＨ３付近で増大している
ことが分かる。さらに、石膏中のフッ素濃度と水分との
関係を図４に示す。以上のことから、本発明におけるｐ
Ｈ範囲で硫酸廃液と前記石灰石乳とを混合して石膏を得
れば、まず、大きな石膏粒子を得ることができ、かつフ
ッ化カルシウムの生成を押さえることが可能であること
が判明した。
と得られた石膏の結晶の粒径との関係を図２に示す。ま
た反応時のｐＨと得られた石膏中のフッ素濃度との関係
を図３に示す。図２から反応時のｐＨを２．５程度とす
れば粒径の増大化が可能であることが分かり、かつ図３
からは石膏中のフッ素濃度はｐＨ３付近で増大している
ことが分かる。さらに、石膏中のフッ素濃度と水分との
関係を図４に示す。以上のことから、本発明におけるｐ
Ｈ範囲で硫酸廃液と前記石灰石乳とを混合して石膏を得
れば、まず、大きな石膏粒子を得ることができ、かつフ
ッ化カルシウムの生成を押さえることが可能であること
が判明した。
【００１２】以上のような結果から、本発明は、生成す
る石膏の一部を種晶として自己循環しつつ、石灰石、消
石灰、生石灰などのうち１種類または２種類以上と、１
グラム／リットルを超える割合でフッ素を含む硫酸廃液
とを混合して反応させる時のｐＨを２．５±０．３の範
囲、好ましくは２．５±０．１の範囲に維持したもので
あって、このことによって、生成する石膏の結晶を大き
くし得、微細なフッ化カルシウムが石膏中に混入するこ
とを防止し得るものである。加えて、ｐＨが上昇しすぎ
ることを防止し得るものである。
る石膏の一部を種晶として自己循環しつつ、石灰石、消
石灰、生石灰などのうち１種類または２種類以上と、１
グラム／リットルを超える割合でフッ素を含む硫酸廃液
とを混合して反応させる時のｐＨを２．５±０．３の範
囲、好ましくは２．５±０．１の範囲に維持したもので
あって、このことによって、生成する石膏の結晶を大き
くし得、微細なフッ化カルシウムが石膏中に混入するこ
とを防止し得るものである。加えて、ｐＨが上昇しすぎ
ることを防止し得るものである。
【００１３】
【実施例】次に、本発明の実施例について説明する。
【００１４】実施例１：銅製錬工場における排ガス処理
設備からの硫酸廃液を図５に示す設備フローに従って石
灰石で中和処理して石膏を製造する例について説明す
る。かきまぜ機２付き反応槽１に、かきまぜながら、硫
酸濃度１５０グラム／リットル、フッ素濃度５グラム／
リットルの硫酸廃液と、スラリー濃度５００グラム／リ
ットルの石灰石スラリーとをｐＨが２．５となるように
硫酸廃液２００リットル／分、石灰石スラリー６０リッ
トル／分の割合で添加し、中和反応を起こさせた。この
時の温度は６０℃であった。
設備からの硫酸廃液を図５に示す設備フローに従って石
灰石で中和処理して石膏を製造する例について説明す
る。かきまぜ機２付き反応槽１に、かきまぜながら、硫
酸濃度１５０グラム／リットル、フッ素濃度５グラム／
リットルの硫酸廃液と、スラリー濃度５００グラム／リ
ットルの石灰石スラリーとをｐＨが２．５となるように
硫酸廃液２００リットル／分、石灰石スラリー６０リッ
トル／分の割合で添加し、中和反応を起こさせた。この
時の温度は６０℃であった。
【００１５】反応後のスラリーをシックナーレーキ４を
回転しながらシックナー３に供給して石膏を沈降させ、
一部を循環ポンプ５によって種晶として反応槽１での石
膏生成量とほぼ同量の循環量で送り返し循環させた。成
長した石膏は、シックナー３の下部から抜き出して遠心
分離機６よって脱水して回収（生成石膏５．３Ｄｒｙ
ｋｇ／分）した。得られた石膏の平均粒径と水分を表１
に示す。
回転しながらシックナー３に供給して石膏を沈降させ、
一部を循環ポンプ５によって種晶として反応槽１での石
膏生成量とほぼ同量の循環量で送り返し循環させた。成
長した石膏は、シックナー３の下部から抜き出して遠心
分離機６よって脱水して回収（生成石膏５．３Ｄｒｙ
ｋｇ／分）した。得られた石膏の平均粒径と水分を表１
に示す。
【００１６】比較例１：反応ｐＨを１．０とした以外
は、実施例１と同様に処理し、得られた結果を表１に示
す。
は、実施例１と同様に処理し、得られた結果を表１に示
す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】本発明は、１グラム／リットルを超える
割合でフッ素を含む硫酸廃液から石膏を製造するに際
し、中和反応のｐＨを特定範囲に制御するようにしたも
のであるから、石膏中のフッ素濃度が上昇しない範囲で
石膏の粒径を大きくし含有水分の低い石膏を製造し得た
ものであって顕著な効果が認められる。
割合でフッ素を含む硫酸廃液から石膏を製造するに際
し、中和反応のｐＨを特定範囲に制御するようにしたも
のであるから、石膏中のフッ素濃度が上昇しない範囲で
石膏の粒径を大きくし含有水分の低い石膏を製造し得た
ものであって顕著な効果が認められる。
【図１】反応ｐＨ２．０で石膏製造を行った場合の石膏
中のフッ素濃度と水分との関係を示した図である。
中のフッ素濃度と水分との関係を示した図である。
【図２】反応ｐＨと石膏結晶粒径関係を示す図である。
【図３】反応ｐＨと石膏中のフッ素濃度との関係を示す
図である。
図である。
【図４】反応ｐＨ２．０で石膏製造を行った場合の石膏
中のフッ素濃度と水分との関係を示した図である。
中のフッ素濃度と水分との関係を示した図である。
【図５】設備フローを示す図である。
１ 反応槽 ２ かきまぜ機 ３ シックナー ４ シックナーレーキ ５ 循環ポンプ ６ 遠心分離機
Claims (1)
- 【請求項１】 生成する石膏の一部を種晶として自己循
環しつつ、石灰石、消石灰または生石灰の少なくとも１
種類と、１グラム／リットルを超える割合でフッ素を含
む硫酸廃液とを混合して反応させ、硫酸廃液中の硫酸分
を石膏として回収する方法において、反応時のｐＨを
２．５±０．３の範囲に維持することを特徴とする硫酸
廃液からの石膏の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24255995A JPH0967118A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 硫酸廃液からの石膏の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24255995A JPH0967118A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 硫酸廃液からの石膏の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967118A true JPH0967118A (ja) | 1997-03-11 |
Family
ID=17090899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24255995A Pending JPH0967118A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 硫酸廃液からの石膏の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967118A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6190449B1 (en) * | 1997-04-08 | 2001-02-20 | Carrieres Du Boulonnais | Method for eliminating waste sulfurous acids coming from industrial treatments and for obtaining stable products |
| JP2012012230A (ja) * | 2010-06-29 | 2012-01-19 | Pan Pacific Copper Co Ltd | 廃酸石膏の製造方法 |
| KR101148336B1 (ko) * | 2009-12-30 | 2012-05-21 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 석고 및 석고의 제조방법 |
| CN103073043A (zh) * | 2013-02-06 | 2013-05-01 | 武汉理工大学 | 一种增大钛白石膏颗粒结晶生长的方法 |
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| KR102365351B1 (ko) * | 2021-04-30 | 2022-02-23 | (주)광진화학 | 반도체 폐황산을 이용한 시멘트용 중화석고 제조방법 |
-
1995
- 1995-08-28 JP JP24255995A patent/JPH0967118A/ja active Pending
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