JP2006290703A - フッ素の回収方法 - Google Patents
フッ素の回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006290703A JP2006290703A JP2005116939A JP2005116939A JP2006290703A JP 2006290703 A JP2006290703 A JP 2006290703A JP 2005116939 A JP2005116939 A JP 2005116939A JP 2005116939 A JP2005116939 A JP 2005116939A JP 2006290703 A JP2006290703 A JP 2006290703A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- gypsum
- containing solution
- recovering
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WTKKCYNZRWIVKL-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta+5] WTKKCYNZRWIVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- FTPUNAWAGWERLA-UHFFFAOYSA-G dipotassium;heptafluoroniobium(2-) Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Nb+5] FTPUNAWAGWERLA-UHFFFAOYSA-G 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- APLLYCDGAWQGRK-UHFFFAOYSA-H potassium;hexafluorotantalum(1-) Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[Ta+5] APLLYCDGAWQGRK-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Abstract
【課題】 フッ素含有溶液のフッ素濃度を効率的に低減でき、配管等での閉塞等の問題を回避し得、かつハンドリング性も向上した、効率的なフッ素の回収方法を提供する。
【解決手段】 フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうを用いる。フッ素含有溶液としては、たとえば金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成されるフッ素含有排水が挙げられる。石こうの平均１次粒径は５〜１００μｍであるのが好適である。
【選択図】 なし
【解決手段】 フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうを用いる。フッ素含有溶液としては、たとえば金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成されるフッ素含有排水が挙げられる。石こうの平均１次粒径は５〜１００μｍであるのが好適である。
【選択図】 なし
Description
本発明はフッ素の回収方法に関し、さらに詳しくはフッ素含有溶液中のフッ素を効率的に回収しうるフッ素の回収方法に関する。
従来、フッ素含有排水等のフッ素含有溶液の処理法の一つとして、生石灰、消石灰、塩化カルシウム、硫酸カルシウム（石こう）等のカルシウム化合物と反応させて、難溶性のフッ化カルシウムとして回収することが知られている。
しかしながら、カルシウム化合物として石こうを用いる場合、本発明者の知見によれば、半水石こう、無水石こうは溶解度が大きく、水中で二水石こうへと溶媒媒介転移して二水石こうとして晶析し易く、配管等での閉塞の原因となり、さらには回収用のフィルタープレスの膜を硬化させる等の難点を有する。一方、二水石こうを用いるときには、上記の半水石こう、無水石こうにおける問題は回避しうるが、使用するホッパーにおいてブリッジングを起こす等、ハンドリング性が悪く、利用しにくい難点を有する。
本発明は、上記の難点を克服し、フッ素含有溶液のフッ素濃度を効率的に低減でき、配管等での閉塞等を回避し得、かつハンドリング性も向上した、効率的なフッ素の回収方法を提供する。
本発明は、上記の課題を解決するために以下の発明を提供する。
（１）フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうを用いることを特徴とするフッ素の回収方法；
（２）フッ素含有溶液が金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成されるフッ素含有排水である（１）記載のフッ素の回収方法；
（３）付着水の含水量が１．０％以下である（１）もしくは（２）記載のフッ素の回収方法；
（４）石こうの平均１次粒径が５〜１００μｍである（１）〜（３）のいずれか記載のフッ素の回収方法；
（５）フッ素に対する石こうにおけるカルシウムのモル比（ＭＣａ/２ＭＦ）（ここで、ＭＣａはカルシウムのモル数；ＭＦはフッ素のモル数）が０．８〜２．０である（１）〜（４）のいずれか記載のフッ素の回収方法；ならびに
（６）石こうを粒子としてフッ素含有溶液に混合する（１）〜（５）のいずれか記載のフッ素の回収方法、
である。
（１）フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうを用いることを特徴とするフッ素の回収方法；
（２）フッ素含有溶液が金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成されるフッ素含有排水である（１）記載のフッ素の回収方法；
（３）付着水の含水量が１．０％以下である（１）もしくは（２）記載のフッ素の回収方法；
（４）石こうの平均１次粒径が５〜１００μｍである（１）〜（３）のいずれか記載のフッ素の回収方法；
（５）フッ素に対する石こうにおけるカルシウムのモル比（ＭＣａ/２ＭＦ）（ここで、ＭＣａはカルシウムのモル数；ＭＦはフッ素のモル数）が０．８〜２．０である（１）〜（４）のいずれか記載のフッ素の回収方法；ならびに
（６）石こうを粒子としてフッ素含有溶液に混合する（１）〜（５）のいずれか記載のフッ素の回収方法、
である。
本発明によれば、フッ素含有溶液のフッ素濃度を効率的に低減でき、配管等での閉塞等を回避し得、かつハンドリング性も向上した、効率的なフッ素の回収方法を提供しうる。
本発明のフッ素の回収方法においては、フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうが用いられる。
フッ素含有溶液としては特に制限されず、種々のフッ素含有排水等が挙げられ、たとえば好適には金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成される排水が挙げられる。このような金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造方法は、フッ化タンタルカリウム、フッ化ニオブカリウム等のタンタルまたはニオブを含有する金属塩を希釈塩中でナトリウム、カリウム等を用いて７００℃以上の高温で還元する方法が一般的である。たとえば、タンタルの場合において、ヘプタフルオロタンタル酸カリウムをナトリウムにより還元してタンタルを得る反応式は次のとおりである。
Ｋ２ＴａＦ７＋５Ｎａ→２ＫＦ＋５ＮａＦ＋Ｔａ
このような反応終了後に、反応生成物および希釈塩を含む溶融混合物を、冷却、洗浄、精製してタンタル粉末が得られる。この洗浄過程で発生しフッ素を含む溶液から本発明方法によりフッ素が効率よく回収されうる。
このような反応終了後に、反応生成物および希釈塩を含む溶融混合物を、冷却、洗浄、精製してタンタル粉末が得られる。この洗浄過程で発生しフッ素を含む溶液から本発明方法によりフッ素が効率よく回収されうる。
本発明において使用される石こうは、ホッパーにおけるブリッジング等を防止し、ハンドリング性を向上させるために付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうであることが必要である。そして好適には付着水の含水量が１．０％以下、さらに好適には０．５％以下である石こうが用いられる。通常、入手しうる二水石こうは排脱石こう等として副生するが、付着水として ５〜２０％程度を含む。したがって、本発明においては、これらの二水石こうをたとえば６０〜１００℃、０．１〜１時間程度の加熱等により付着水を上記の含量に調整して用いることが必要である。
本発明において上記の石こうは、粒子として直接にフッ素含有溶液と混合するのが好適であるが、オンサイトで水に分散させ、そのままスラリーとして配合することもできる。上記の石こうのフッ素含有溶液への混合に際しては、ホッパーから混合直前にロータリーフィーダー、オフセットダンパー等を用いて反応槽に供給するようにするのが、反応槽からの水分をホッパー側に侵入させないようするために好適である。
このようなフッ素の回収における反応（ＣａＳＯ４＋２Ｆ−→ＣａＦ２＋ＳＯ４ ２−）は塩交換の固−液反応であり、しかも本発明においては石こうの形状を保持したままでその表面で生成反応が生じると考えられる。すなわち、石こうの水への溶解度は小さいが、わずかに水に溶解した石こう表面のカルシウムイオンがフッ素含有溶液中のフッ素イオンとすぐに反応してフッ化カルシウムを生成し、さらに石こう表面がわずかに溶解し、その表面でフッ化カルシウムを生成していき、最終的に生成したフッ化カルシウムの粒径はもとの石こうの粒径と略同一になる。
得られるフッ化カルシウムの純度および濾過性を考慮すると平均１次粒径が５〜１００μｍであるのが好適であり、そして１０〜７０μｍがさらに好適である。
また、フッ素に対する石こうにおけるカルシウムのモル比（ＭＣａ/２ＭＦ）（ここで、ＭＣａはカルシウムのモル数；ＭＦはフッ素のモル数）は通常０．８〜２．０とされる。０．８以上、１．２未満の場合には、フッ化カルシウムの生成速度は比較的小さいが、粒径が比較的大きく濾過性が良好なフッ化カルシウムとして回収されうる。したがって、この方法は中空糸膜、フィルタープレス等の膜を使用して回収する場合に特に有用である。一方、１．２以上、２．０以下の場合には、粒径が比較的小さいフッ化カルシウムとして回収され、フッ化カルシウムの生成速度は比較的大きい。
生成したフッ化カルシウムは沈降法、遠心法、助剤凝集法、上記のような膜による処理法、等によることができ、回収されたフッ化カルシウムは常法に従って各種製品の製造原料、たとえばフッ化水素製造における蛍石（フッ化カルシウム）代替原料、として利用しうる。
以下，実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１
付着水約１０％を有する排脱二水石こうを加熱して、付着水の含水量を約１．５％とし、さらに粉砕により粒径を調整した（平均粒径約３０μｍ）。フッ化ナトリウム含有合成排水（フッ素濃度約８，８００ppm）入りの、攪拌器を備えた５０Lのポリエチレン製反応容器に上記の乾燥二水石こうをＭＣａ/２ＭＦ＝０．６となるように添加した。ついで、１時間攪拌した後に、暫く固形物を沈降させ、ついで上澄み液を除き、吸引濾過器を用いて脱水して固形物を回収し、１２０℃に設定した温風乾燥機にて２時間乾燥後して、フッ化カルシウムを得た。処理水のフッ素濃度は約３，６００ppmに低減していた。回収したフッ化カルシウムの粒度分布は使用した二水石こうの粒度分布と非常に近似していた。さらに、上記の得られた処理水に、上記二水石こうをＭＣａ/２ＭＦ＝１．３となるように添加して上記と同様に反応させた後に固形物を回収した。この固形物はフッ化カルシウムと二水石こうの混合物であった。この２回目の処理水のフッ素濃度は約１３ppmに低減していた。
実施例２
実施例１で用いたものと同様の二水石こうおよびフッ化物合成排水を用いて、フッ素回収装置においてフッ素回収実機テスト（２４時間）を行なったところ、実施例１と同様にフッ素濃度を効率的に低減でき、また配管等での閉塞は全く見られず、かつハンドリング性も良好であった。
比較例１
付着水の含水量が約７％である二水石こうを用いて、実施例２と同様にしてフッ素回収実機テストを行なったところ、実施例１と同様にフッ素濃度を低減できたが、配管の一部で閉塞が生じたため、テストを一時中止せざるを得なかった。
実施例１
付着水約１０％を有する排脱二水石こうを加熱して、付着水の含水量を約１．５％とし、さらに粉砕により粒径を調整した（平均粒径約３０μｍ）。フッ化ナトリウム含有合成排水（フッ素濃度約８，８００ppm）入りの、攪拌器を備えた５０Lのポリエチレン製反応容器に上記の乾燥二水石こうをＭＣａ/２ＭＦ＝０．６となるように添加した。ついで、１時間攪拌した後に、暫く固形物を沈降させ、ついで上澄み液を除き、吸引濾過器を用いて脱水して固形物を回収し、１２０℃に設定した温風乾燥機にて２時間乾燥後して、フッ化カルシウムを得た。処理水のフッ素濃度は約３，６００ppmに低減していた。回収したフッ化カルシウムの粒度分布は使用した二水石こうの粒度分布と非常に近似していた。さらに、上記の得られた処理水に、上記二水石こうをＭＣａ/２ＭＦ＝１．３となるように添加して上記と同様に反応させた後に固形物を回収した。この固形物はフッ化カルシウムと二水石こうの混合物であった。この２回目の処理水のフッ素濃度は約１３ppmに低減していた。
実施例２
実施例１で用いたものと同様の二水石こうおよびフッ化物合成排水を用いて、フッ素回収装置においてフッ素回収実機テスト（２４時間）を行なったところ、実施例１と同様にフッ素濃度を効率的に低減でき、また配管等での閉塞は全く見られず、かつハンドリング性も良好であった。
比較例１
付着水の含水量が約７％である二水石こうを用いて、実施例２と同様にしてフッ素回収実機テストを行なったところ、実施例１と同様にフッ素濃度を低減できたが、配管の一部で閉塞が生じたため、テストを一時中止せざるを得なかった。
本発明によれば、フッ素含有溶液のフッ素濃度を効率的に低減でき、配管等での閉塞等の問題を回避し得、かつハンドリング性も向上した、効率的なフッ素の回収方法を提供しうる。
Claims (6)
- フッ素含有溶液と石こうを混合してフッ化カルシウムを生成させて、フッ素含有溶液中のフッ素を回収する際に、石こうとして付着水の含水量が３．０％以下である乾燥二水石こうを用いることを特徴とするフッ素の回収方法。
- フッ素含有溶液が金属タンタルもしくはニオブ粉末の製造プロセスにおいて生成されるフッ素含有排水である請求項１記載のフッ素の回収方法。
- 付着水の含水量が１．０％以下である請求項１もしくは２記載のフッ素の回収方法。
- 石こうの平均１次粒径が５〜１００μｍである請求項１〜３のいずれか記載のフッ素の回収方法。
- フッ素に対する石こうにおけるカルシウムのモル比（ＭＣａ/２ＭＦ）（ここで、ＭＣａはカルシウムのモル数；ＭＦはフッ素のモル数）が０．８〜２．０である請求項１〜４のいずれか記載のフッ素の回収方法。
- 石こうを粒子としてフッ素含有溶液に混合する請求項１〜５のいずれか記載のフッ素の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005116939A JP4953586B2 (ja) | 2005-04-14 | 2005-04-14 | フッ素の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005116939A JP4953586B2 (ja) | 2005-04-14 | 2005-04-14 | フッ素の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006290703A true JP2006290703A (ja) | 2006-10-26 |
| JP4953586B2 JP4953586B2 (ja) | 2012-06-13 |
Family
ID=37411677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005116939A Active JP4953586B2 (ja) | 2005-04-14 | 2005-04-14 | フッ素の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4953586B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010194468A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Morita Kagaku Kogyo Kk | フッ素イオンの固定化およびフッ素リサイクル方法 |
| JP2014133188A (ja) * | 2013-01-08 | 2014-07-24 | Toshiba Corp | 水処理方法及び水処理装置 |
| CN115784238A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-03-14 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种回收磷石膏中可溶性氟的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112015021005A2 (pt) | 2013-03-12 | 2017-07-18 | Basf Corp | materiais catalisadores para a oxidação de no |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49122880A (ja) * | 1973-03-28 | 1974-11-25 | ||
| JPS6258795B2 (ja) * | 1982-12-27 | 1987-12-08 | Nippon Kokan Kk | |
| JP2004067503A (ja) * | 2002-06-14 | 2004-03-04 | Stella Chemifa Corp | フッ素を含む副生混合塩からフッ化カルシウムを回収する方法 |
| JP2004074041A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Cabot Supermetal Kk | フッ素の回収方法 |
-
2005
- 2005-04-14 JP JP2005116939A patent/JP4953586B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49122880A (ja) * | 1973-03-28 | 1974-11-25 | ||
| JPS6258795B2 (ja) * | 1982-12-27 | 1987-12-08 | Nippon Kokan Kk | |
| JP2004067503A (ja) * | 2002-06-14 | 2004-03-04 | Stella Chemifa Corp | フッ素を含む副生混合塩からフッ化カルシウムを回収する方法 |
| JP2004074041A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Cabot Supermetal Kk | フッ素の回収方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010194468A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Morita Kagaku Kogyo Kk | フッ素イオンの固定化およびフッ素リサイクル方法 |
| JP2014133188A (ja) * | 2013-01-08 | 2014-07-24 | Toshiba Corp | 水処理方法及び水処理装置 |
| CN115784238A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-03-14 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种回收磷石膏中可溶性氟的方法 |
| CN115784238B (zh) * | 2022-10-18 | 2024-03-12 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种回收磷石膏中可溶性氟的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4953586B2 (ja) | 2012-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6391790B2 (ja) | 二水石膏の連続式改質方法 | |
| JP4316393B2 (ja) | フッ化カルシウムの製造方法と再利用法ならびにそのリサイクル方法 | |
| JP5201454B2 (ja) | リン回収資材およびリン回収方法 | |
| JP2014088312A5 (ja) | ||
| KR101518008B1 (ko) | 황산암모늄의 제조방법 | |
| CN106277005B (zh) | 一种从氟化钙污泥资源中回收冰晶石、碳酸钙和硫酸钠的方法 | |
| JP4953586B2 (ja) | フッ素の回収方法 | |
| JPH0967118A (ja) | 硫酸廃液からの石膏の製造方法 | |
| WO2005068356A1 (ja) | フッ化水素の製造方法 | |
| JP2005132652A (ja) | 回収フッ化カルシウムを用いたフッ化水素の製造方法 | |
| CN107683262A (zh) | 被处理水中的磷的回收系统、被处理水中的磷的回收方法、肥料及肥料原料以及黄磷原料 | |
| JP2015054809A (ja) | 再生フッ化カルシウムの製造方法 | |
| JP2004315315A (ja) | フッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法およびその方法により回収された有価物の再利用法 | |
| JP2006335578A (ja) | 葉片状二水石膏及びその製造方法 | |
| JP2009227562A (ja) | α石膏の製造方法 | |
| CN112174093B (zh) | 一种利用电石渣生产漂粉精的方法 | |
| JP5495392B2 (ja) | 廃液から有価物を製造する方法 | |
| JP2004000846A (ja) | フッ素含有水の処理方法 | |
| JP2011126720A (ja) | 廃液から有価物と塩酸を製造する方法 | |
| KR20220127574A (ko) | 제철 탈황 폐기물을 이용한 중탄산나트륨의 제조방법 | |
| JP7417516B2 (ja) | 硫酸を使用するリン酸塩源をエッチングする方法 | |
| JP2006143503A (ja) | 二水石膏の製造方法 | |
| JP6579317B2 (ja) | 焼却灰の脱塩方法 | |
| JP5049987B2 (ja) | フッ素イオンの固定化およびフッ素リサイクル方法 | |
| JP2004345900A (ja) | 塩素含有二水石膏の塩素低減方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080317 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110301 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110322 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120214 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120313 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4953586 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |