JPS6258795B2 - - Google Patents
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- JPS6258795B2 JPS6258795B2 JP22675282A JP22675282A JPS6258795B2 JP S6258795 B2 JPS6258795 B2 JP S6258795B2 JP 22675282 A JP22675282 A JP 22675282A JP 22675282 A JP22675282 A JP 22675282A JP S6258795 B2 JPS6258795 B2 JP S6258795B2
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Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
本発明は、弗素系成分を含有する廃水の処理方
法に関する。 弗素系成分を含有する廃水は、アルミニウム工
業、窯業、肥料工業、めつき工業、半導体工業、
ごみ焼却工場の排ガス湿式洗浄廃水（いわゆる洗
煙廃水）等から発生する。これらの設備からの廃
水中には弗素の他にシリコン等が含まれており、
弗素の形態にはF-の他にSiF6 2-等が考えられ
る。 このような弗素系成分を含有する廃水の処理方
法として、CaCl2、Ca（OH）2等のCa塩を用いた
カルシウム凝沈法、鉄およびアルミニウム凝沈
法、燐酸アパタイト法などの凝集沈殿法ととも
に、吸着法、イオン交換法、電解法、逆浸透法な
どの物理化学的処理法がある。 しかしカルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不
十分であるとともに、CaCl2、Ca（OH）2等のCa
塩が高い。また鉄およびアルミニウム凝沈法は、
コストがかかさむとともに、廃棄スラツジが増加
する。更に燐酸アパタイト法は、除去率は高い
が、燐酸の薬剤費が高いことが挙げられる。また
物理化学的処理法は、いずれも弗素を濃縮除去す
る方法であり、最終的に濃縮された弗素の再処理
を必要とする欠点がある。 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、工程が簡単でしかも処理
コストの極めて安価な弗素系成分含有廃水の処理
方法を得んとするものである。 すなわち本発明は、弗素系成分含有廃水に、当
量比で含有弗素量の10倍以上の二水石膏を加え、
かつ該廃水のPHを4.0〜5.5に保持してCaF2を沈殿
生成せしめた後、これを過し、あるいは鉄塩、
アルミニウム塩の一種又は二種と高分子凝集剤と
を加えて沈殿生成物を沈降分離することを特徴と
する。 以下本発明を図示する実施例を参照して説明す
る。 第１図は本発明の一例を示す弗素系成分含有廃
水の処理方法の工程図である。この発明は、弗素
系成分含有廃水１を反応槽２に送入し、塩酸３に
てPHを4.0〜5.5、好ましくは4.5±0.5に保持しな
がら二水石膏（CaSO4・2H2O）４を含有弗素量
に対して当量比で10倍以上好ましくは10倍〜50倍
添加して廃水中の弗素を難溶性の弗化カルシウム
となす。そして過機５で弗化カルシウム６を
別する。処理水７中の弗素濃度は、10mg／以下
となるので、必要に応じてPH調整後、廃棄する。
また別したCaF2６は回収して再利用可能であ
る。 また本発明は、弗素系成分含有廃水を第２図に
示すように処理することもできる。この方法は、
弗素系成分含有廃水１を反応槽２に送入し、塩酸
３にてPHを4.0〜5.5、好ましくは4.5±0.5に保持
しながら二水石膏（CaSO4・2H2O）４を含有弗
素量に対して当量比で10倍以上、好ましくは10倍
〜50倍添加して廃水中の弗素を難溶性のCaF2と
なす。次いで第１添加槽８に入れ、FeCl3９と
NaOH１０（又はCa（OH）2）を加えてPH７〜９に
保持し、水酸化第２鉄の沈殿を生成させる。次に
第２添加槽１１に入れ高分子凝集剤１２を添加
し、さらに緩速撹拌槽１３にてフロツクを成長さ
せる。そしてシツクナー１４にて残渣１５を沈降
分離する。このことにより弗素濃度10mg／以下
の処理水が得られる。 しかしてこの方法で、CaF2を沈殿生成する際
に二水石膏を含有弗素量に対して当量比で10倍以
上好ましくは10倍50倍添加するのは次の理由によ
る。脱弗素作用は、Ca2+とF-とにより難溶性の
CaF2を生成する反応によるが、CaF2の溶解度積
は、4.9×10-11であり、残存弗素濃度はCa2+濃度
が高い程低くなる。従つてこの方法では二水石膏
を当量比で10倍以上添加するのが有効で、10倍未
満では弗化カルシウムが十分形成されない。また
多すぎても効果が飽和してしまう。 またこの方法で処理すべき廃水のPHを4.5〜
5.5、好ましくは4.5±0.5に保持するのは次の理由
による。PH4.0未満では、F-はHF又はHF2等を形
成し、又PHが6.0以上ではOH-がF-の解離に妨害
を与える（OH-／F-の濃度比による）ためであ
る。 このことは以下の実験により認められた。 原水としての試薬のNaFとNa2SiF6とをH2Oに
溶解した合成液（F-＝20mg／、SiF6 -2＝20
mg／、弗素総量40mg／）供試し、二水石膏の
添加量を当量比で１、５、10、30、50、PHをHCl
又はNaOHにて3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0に調
整してCaF2を沈殿生成した。そしてこの沈殿生
成物を過後、液中に残存する弗素濃度を測定
した。その結果を第１表に示す。なお原水量は１
、反応時間は30分とした。
法に関する。 弗素系成分を含有する廃水は、アルミニウム工
業、窯業、肥料工業、めつき工業、半導体工業、
ごみ焼却工場の排ガス湿式洗浄廃水（いわゆる洗
煙廃水）等から発生する。これらの設備からの廃
水中には弗素の他にシリコン等が含まれており、
弗素の形態にはF-の他にSiF6 2-等が考えられ
る。 このような弗素系成分を含有する廃水の処理方
法として、CaCl2、Ca（OH）2等のCa塩を用いた
カルシウム凝沈法、鉄およびアルミニウム凝沈
法、燐酸アパタイト法などの凝集沈殿法ととも
に、吸着法、イオン交換法、電解法、逆浸透法な
どの物理化学的処理法がある。 しかしカルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不
十分であるとともに、CaCl2、Ca（OH）2等のCa
塩が高い。また鉄およびアルミニウム凝沈法は、
コストがかかさむとともに、廃棄スラツジが増加
する。更に燐酸アパタイト法は、除去率は高い
が、燐酸の薬剤費が高いことが挙げられる。また
物理化学的処理法は、いずれも弗素を濃縮除去す
る方法であり、最終的に濃縮された弗素の再処理
を必要とする欠点がある。 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、工程が簡単でしかも処理
コストの極めて安価な弗素系成分含有廃水の処理
方法を得んとするものである。 すなわち本発明は、弗素系成分含有廃水に、当
量比で含有弗素量の10倍以上の二水石膏を加え、
かつ該廃水のPHを4.0〜5.5に保持してCaF2を沈殿
生成せしめた後、これを過し、あるいは鉄塩、
アルミニウム塩の一種又は二種と高分子凝集剤と
を加えて沈殿生成物を沈降分離することを特徴と
する。 以下本発明を図示する実施例を参照して説明す
る。 第１図は本発明の一例を示す弗素系成分含有廃
水の処理方法の工程図である。この発明は、弗素
系成分含有廃水１を反応槽２に送入し、塩酸３に
てPHを4.0〜5.5、好ましくは4.5±0.5に保持しな
がら二水石膏（CaSO4・2H2O）４を含有弗素量
に対して当量比で10倍以上好ましくは10倍〜50倍
添加して廃水中の弗素を難溶性の弗化カルシウム
となす。そして過機５で弗化カルシウム６を
別する。処理水７中の弗素濃度は、10mg／以下
となるので、必要に応じてPH調整後、廃棄する。
また別したCaF2６は回収して再利用可能であ
る。 また本発明は、弗素系成分含有廃水を第２図に
示すように処理することもできる。この方法は、
弗素系成分含有廃水１を反応槽２に送入し、塩酸
３にてPHを4.0〜5.5、好ましくは4.5±0.5に保持
しながら二水石膏（CaSO4・2H2O）４を含有弗
素量に対して当量比で10倍以上、好ましくは10倍
〜50倍添加して廃水中の弗素を難溶性のCaF2と
なす。次いで第１添加槽８に入れ、FeCl3９と
NaOH１０（又はCa（OH）2）を加えてPH７〜９に
保持し、水酸化第２鉄の沈殿を生成させる。次に
第２添加槽１１に入れ高分子凝集剤１２を添加
し、さらに緩速撹拌槽１３にてフロツクを成長さ
せる。そしてシツクナー１４にて残渣１５を沈降
分離する。このことにより弗素濃度10mg／以下
の処理水が得られる。 しかしてこの方法で、CaF2を沈殿生成する際
に二水石膏を含有弗素量に対して当量比で10倍以
上好ましくは10倍50倍添加するのは次の理由によ
る。脱弗素作用は、Ca2+とF-とにより難溶性の
CaF2を生成する反応によるが、CaF2の溶解度積
は、4.9×10-11であり、残存弗素濃度はCa2+濃度
が高い程低くなる。従つてこの方法では二水石膏
を当量比で10倍以上添加するのが有効で、10倍未
満では弗化カルシウムが十分形成されない。また
多すぎても効果が飽和してしまう。 またこの方法で処理すべき廃水のPHを4.5〜
5.5、好ましくは4.5±0.5に保持するのは次の理由
による。PH4.0未満では、F-はHF又はHF2等を形
成し、又PHが6.0以上ではOH-がF-の解離に妨害
を与える（OH-／F-の濃度比による）ためであ
る。 このことは以下の実験により認められた。 原水としての試薬のNaFとNa2SiF6とをH2Oに
溶解した合成液（F-＝20mg／、SiF6 -2＝20
mg／、弗素総量40mg／）供試し、二水石膏の
添加量を当量比で１、５、10、30、50、PHをHCl
又はNaOHにて3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0に調
整してCaF2を沈殿生成した。そしてこの沈殿生
成物を過後、液中に残存する弗素濃度を測定
した。その結果を第１表に示す。なお原水量は１
、反応時間は30分とした。
【表】
次に本発明の具体的実施例につき説明する。
実施例 １
原水としてごみ焼却工場Ａから排出される排ガ
ス湿式洗浄廃水（いわゆる洗煙廃水）を供試し、
第１図に示すごとき装置にて連続処理実験を行つ
た。 原水はPH7.8、弗素＝38mg／であり、原水処
理量５／時、反応槽の滞留時間１時間、反応槽
PH4.5±0.2（HClにて調整）、CaSO4・2H2O添加
量8.58ｇ／時（当量比×10）、過機はヌツチエ
型定圧過（−400mmHg）、紙は東洋紙No.2
とした。 ８時間の連続実験の結果、処理水中の弗素濃度
は7.0〜8.0mg／と良好な結果を得た。 実施例 ２ 原水としてごみ焼却工場Ｂから排出される洗煙
廃水（PH7.6、弗素量19mg／）を供試し、第２
図に示すごとき装置にて弗素処理実験（パツチ処
理実験）を行つた。 実験はまず原水１にCaSO4・2H2O8.65ｇ
（当量比×10）を添加し、HClにてPH4.5±0.2に保
持しながら30分反応させた。次にFeCl3をFeとし
て100ppm加え、同時にNaOHにてPHを７に保つ
た。その後アニオン系高分子凝集剤（オルガ）株
式会社製oA−３）を3ppm添加して５分間急速撹
拌し、さらに20分間緩速撹拌を行なつた。この撹
拌により沈降性のよいフロツクが得られこれを分
離した。得られた処理水中の弗素濃度は9.0mg／
、またフロツクの沈降速度（定速沈降区間）は
約20ｍ／時であつた。 なお本発明では、二水石膏を添加したが、半水
石膏、無水石膏を用いても同様の効果を得る。ま
た実施例では、合成液、洗煙廃水についての実験
結果を述べたが、他の弗素系含有廃水についても
適用できることは勿論である。 以上説明したように本発明によれば、安価な二
水石膏を使用することにより、効率よく廃水中の
弗素を除去することができる顕著な効果を奏す
る。
ス湿式洗浄廃水（いわゆる洗煙廃水）を供試し、
第１図に示すごとき装置にて連続処理実験を行つ
た。 原水はPH7.8、弗素＝38mg／であり、原水処
理量５／時、反応槽の滞留時間１時間、反応槽
PH4.5±0.2（HClにて調整）、CaSO4・2H2O添加
量8.58ｇ／時（当量比×10）、過機はヌツチエ
型定圧過（−400mmHg）、紙は東洋紙No.2
とした。 ８時間の連続実験の結果、処理水中の弗素濃度
は7.0〜8.0mg／と良好な結果を得た。 実施例 ２ 原水としてごみ焼却工場Ｂから排出される洗煙
廃水（PH7.6、弗素量19mg／）を供試し、第２
図に示すごとき装置にて弗素処理実験（パツチ処
理実験）を行つた。 実験はまず原水１にCaSO4・2H2O8.65ｇ
（当量比×10）を添加し、HClにてPH4.5±0.2に保
持しながら30分反応させた。次にFeCl3をFeとし
て100ppm加え、同時にNaOHにてPHを７に保つ
た。その後アニオン系高分子凝集剤（オルガ）株
式会社製oA−３）を3ppm添加して５分間急速撹
拌し、さらに20分間緩速撹拌を行なつた。この撹
拌により沈降性のよいフロツクが得られこれを分
離した。得られた処理水中の弗素濃度は9.0mg／
、またフロツクの沈降速度（定速沈降区間）は
約20ｍ／時であつた。 なお本発明では、二水石膏を添加したが、半水
石膏、無水石膏を用いても同様の効果を得る。ま
た実施例では、合成液、洗煙廃水についての実験
結果を述べたが、他の弗素系含有廃水についても
適用できることは勿論である。 以上説明したように本発明によれば、安価な二
水石膏を使用することにより、効率よく廃水中の
弗素を除去することができる顕著な効果を奏す
る。
第１図は本発明の一実施例を示す弗素系成分含
有廃水の処理方法の工程説明図、第２図は本発明
の他の実施例を示す弗素系成分含有廃水の処理方
法の工程説明図である。 １……弗素系成分含有廃水、２……反応槽、３
……塩酸、４……二水石膏、５……過機、６…
…CaF2、７……処理水、８……第１添加槽、９
……FeCl3、１０……NaOH、１１……第２添加
槽、１２……高分子凝集剤、１３……緩速撹拌
槽、１４……シツクナ、１５……残渣。
有廃水の処理方法の工程説明図、第２図は本発明
の他の実施例を示す弗素系成分含有廃水の処理方
法の工程説明図である。 １……弗素系成分含有廃水、２……反応槽、３
……塩酸、４……二水石膏、５……過機、６…
…CaF2、７……処理水、８……第１添加槽、９
……FeCl3、１０……NaOH、１１……第２添加
槽、１２……高分子凝集剤、１３……緩速撹拌
槽、１４……シツクナ、１５……残渣。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 弗素系成分含有廃水に、当量比で含有弗素量
の10倍以上の二水石膏を加え、かつ該廃水のPHを
4.0〜5.5に保持してCaF2を沈殿生成せしめた後、
これを濾過することを特徴とする弗素系成分含有
廃水の処理方法。 ２ 弗素系成分含有廃水に、当量比で含有弗素量
の10倍以上の二水石膏を加え、かつ該廃水のPHを
4.0〜5.5に保持してCaF2を沈殿生成せしめた後、
鉄塩、アルミニウム塩の一種又は二種と高分子凝
集剤とを加えて沈殿生成物を沈降分離し、ついで
これを濾過することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の弗素系成分含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22675282A JPS59120288A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22675282A JPS59120288A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59120288A JPS59120288A (ja) | 1984-07-11 |
| JPS6258795B2 true JPS6258795B2 (ja) | 1987-12-08 |
Family
ID=16850049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22675282A Granted JPS59120288A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59120288A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290703A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Cabot Supermetal Kk | フッ素の回収方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108373140A (zh) * | 2018-02-26 | 2018-08-07 | 中南大学 | 一种从硫酸盐溶液中脱除氟的方法 |
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1982
- 1982-12-27 JP JP22675282A patent/JPS59120288A/ja active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006290703A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Cabot Supermetal Kk | フッ素の回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59120288A (ja) | 1984-07-11 |
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