JPS62125894A - フツ素含有排水の処理方法 - Google Patents
フツ素含有排水の処理方法Info
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- JPS62125894A JPS62125894A JP26655285A JP26655285A JPS62125894A JP S62125894 A JPS62125894 A JP S62125894A JP 26655285 A JP26655285 A JP 26655285A JP 26655285 A JP26655285 A JP 26655285A JP S62125894 A JPS62125894 A JP S62125894A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、都市ごみ焼Ｎ１炉の洗煙排水のようにフッ
素を含有する排水の処理方法に関するものである。
素を含有する排水の処理方法に関するものである。
従来技術およびその問題点
一般に、洗煙排水にはフッ素が数１０ｍｇ／ｌ〜約４０
０■／ｌという広汎な変動幅の濃度で含まれている。従
来、このようなフッ素含有排水の処理方法としては、（
イ）排水にカルシウム塩を添加してフッ化カルシウムを
生成せしめ、その凝集沈澱物を排水から除去するカルシ
ウム凝集沈澱法や、（ロ）排水に硫酸バンド、ポリ塩化
アルミニウムなどのアルミニウム化合物を添＋Ｊｌ］
Ｉ、で、フッ化アルミニウムを生成せしめ、その凝集沈
澱物を排水から除去するアルミニウム凝集沈澱法などが
採用されてきた。′しかしこれらの方法では、反応生成
物であるフッ化カルシウムないしフッ化アルミニウムの
溶解度が比較的太ぎいため、排水中のフッ素濃度が高い
場合には、上記カルシウム塩やアルミニウム化合物を過
剰に添加しても、処理排水中のフッ素の濃度が１１ｉ流
許容値（１５ｍｇ／ｌ’）以下にならないことがしばし
ばあり、広汎な範囲で変動するフッ素濃度の全範囲をカ
バーした安定な排水処理は困難であった。
０■／ｌという広汎な変動幅の濃度で含まれている。従
来、このようなフッ素含有排水の処理方法としては、（
イ）排水にカルシウム塩を添加してフッ化カルシウムを
生成せしめ、その凝集沈澱物を排水から除去するカルシ
ウム凝集沈澱法や、（ロ）排水に硫酸バンド、ポリ塩化
アルミニウムなどのアルミニウム化合物を添＋Ｊｌ］
Ｉ、で、フッ化アルミニウムを生成せしめ、その凝集沈
澱物を排水から除去するアルミニウム凝集沈澱法などが
採用されてきた。′しかしこれらの方法では、反応生成
物であるフッ化カルシウムないしフッ化アルミニウムの
溶解度が比較的太ぎいため、排水中のフッ素濃度が高い
場合には、上記カルシウム塩やアルミニウム化合物を過
剰に添加しても、処理排水中のフッ素の濃度が１１ｉ流
許容値（１５ｍｇ／ｌ’）以下にならないことがしばし
ばあり、広汎な範囲で変動するフッ素濃度の全範囲をカ
バーした安定な排水処理は困難であった。
また、最近、（ハ）リン酸塩およびカルシラＬＸＩｎの
添加によりフルオロアバタイ［へを生成せしめ、これの
凝集沈澱物を除去するリン酸カルシウム凝集沈澱法が検
討されている。
添加によりフルオロアバタイ［へを生成せしめ、これの
凝集沈澱物を除去するリン酸カルシウム凝集沈澱法が検
討されている。
しかしこの方法は、反応生成物であるフルオロアパタイ
トの溶解度が小さくて前記（イ）（口〉の方法に比べて
高いフッ素除去率が得、られる点では申し分ないが、リ
ン酸塩およびカルシウム塩の添加■が莫大な亀となり、
そのため経済性および実用性においてまだ難点があった
。
トの溶解度が小さくて前記（イ）（口〉の方法に比べて
高いフッ素除去率が得、られる点では申し分ないが、リ
ン酸塩およびカルシウム塩の添加■が莫大な亀となり、
そのため経済性および実用性においてまだ難点があった
。
この発明は、従来技術の上記のような諸問題をことごと
く解決することを目的とするものであって、上記（イ）
および（ハ）の方法の各長所をそのまま生かすことによ
り、前述のようにフッ素を広範な′＆ｉ度変動幅で含む
排水を安定して処理することができ、かつ添加薬剤の使
用Ｍを大幅に面域することができるフッ素含有排水の処
理方法を提供するものである。
く解決することを目的とするものであって、上記（イ）
および（ハ）の方法の各長所をそのまま生かすことによ
り、前述のようにフッ素を広範な′＆ｉ度変動幅で含む
排水を安定して処理することができ、かつ添加薬剤の使
用Ｍを大幅に面域することができるフッ素含有排水の処
理方法を提供するものである。
問題点の解決手段
この発明によるフッ素含有排水の処理方法は、上記目的
の達成のために、排水中のフッ素を凝集沈′ＩＩｊ、処
理により除去するに当り、同処理を２段に分けて行ない
、第１段処理において排水にカルシウム塩を添加してフ
ッ素との反応によりフッ化カルシウムを生成せしめ、そ
の凝集沈澱物を除去し、ついで第２段処理において同排
水にリン酸塩を添加して残留フッ素および残留カルシウ
ム塩との反応によりフルオロアパタイトを生成せしめ、
その凝集沈澱物を除去することを特徴とする。
の達成のために、排水中のフッ素を凝集沈′ＩＩｊ、処
理により除去するに当り、同処理を２段に分けて行ない
、第１段処理において排水にカルシウム塩を添加してフ
ッ素との反応によりフッ化カルシウムを生成せしめ、そ
の凝集沈澱物を除去し、ついで第２段処理において同排
水にリン酸塩を添加して残留フッ素および残留カルシウ
ム塩との反応によりフルオロアパタイトを生成せしめ、
その凝集沈澱物を除去することを特徴とする。
この発明の好ましい実施形態においては、第１段処理に
おいてカルシウム塩の添加量をＣａ換算値で６００〜１
０００η／ｌとじて、処理（りの排水中の残留カルシウ
ム塩濃度を２００ ｍｙ／１以上、好ましくは６００＃
ｌ！Ｊ／ｌ以上にし、第２段処理においてリンＭ ｊｉ
の添加量をＰＯ４−Ｐ換算値で約１００〜１５０ｍ９／
ｌとじて、処理後の排水中の残留カルシウム塩濃度を１
００ｍ’；Ｊ／１以上にする。またカルシウム塩として
塩化カルシウム、消石灰などを用い、リン酸塩としてリ
ン酸第２カリウム、リン酸ナトリウムなどを用いる。
おいてカルシウム塩の添加量をＣａ換算値で６００〜１
０００η／ｌとじて、処理（りの排水中の残留カルシウ
ム塩濃度を２００ ｍｙ／１以上、好ましくは６００＃
ｌ！Ｊ／ｌ以上にし、第２段処理においてリンＭ ｊｉ
の添加量をＰＯ４−Ｐ換算値で約１００〜１５０ｍ９／
ｌとじて、処理後の排水中の残留カルシウム塩濃度を１
００ｍ’；Ｊ／１以上にする。またカルシウム塩として
塩化カルシウム、消石灰などを用い、リン酸塩としてリ
ン酸第２カリウム、リン酸ナトリウムなどを用いる。
発明の作用および効果
第１段処理において、フッ素含有排水にカルシウム塩を
添加すると、排水中の）−ツ素との反２十 応により、Ｃａ ＋２Ｆ−−＋ＣａＦ２↓の如くフッ
化カルシウムが生成する。その凝集沈澱物を排水から除
去すると、排水中のフッ素の濃度は第１段処理前の数１
０■／ｌ〜約４００ｍｇ／ｌから同処理後の２０ｍｇ／
（！〜３０■／ｌに低下する。第１段処理によって、排
水中の重金属の凝集沈澱物も、フッ化カルシウム凝集沈
澱物とともに排水から除去される。
添加すると、排水中の）−ツ素との反２十 応により、Ｃａ ＋２Ｆ−−＋ＣａＦ２↓の如くフッ
化カルシウムが生成する。その凝集沈澱物を排水から除
去すると、排水中のフッ素の濃度は第１段処理前の数１
０■／ｌ〜約４００ｍｇ／ｌから同処理後の２０ｍｇ／
（！〜３０■／ｌに低下する。第１段処理によって、排
水中の重金属の凝集沈澱物も、フッ化カルシウム凝集沈
澱物とともに排水から除去される。
また第２段処理において、第１段処理排水にリン酸塩を
添加すると、残留フッ素および残留カルシウム塩との反
応により、 ５Ｃａ ＋３ＰＯ＋Ｆ →Ｃａ （Ｐｏ４）３Ｆ↓の如くフルオロアバタイトが
生成する。その凝集沈澱物を排水から除去すると、第２
段処理排水中のフッ素の濃度は５ｍ９／ｌ以下に低下す
る。
添加すると、残留フッ素および残留カルシウム塩との反
応により、 ５Ｃａ ＋３ＰＯ＋Ｆ →Ｃａ （Ｐｏ４）３Ｆ↓の如くフルオロアバタイトが
生成する。その凝集沈澱物を排水から除去すると、第２
段処理排水中のフッ素の濃度は５ｍ９／ｌ以下に低下す
る。
したがって、この発明の方法によれば、フッ素含有排水
の凝集沈澱処理を２段に分けて行ない、第１段処理では
カルシウム塩を添加し、また第２段処理ではリン酸塩を
添加して、各段でそれぞれ凝集沈澱物を除去するので、
広汎な範囲で変動するフッ素濃度の全範囲をカバーした
安定な排水処理が可能である上に、添加薬剤すなわちカ
ルシウム塩およびリン酸塩の使用量を先に説明した従来
技術に比べて大幅に節減することができる。よってこの
発明によれば、経済性および実用性において申し分のな
いフッ素含有排水の処理が可能となる。
の凝集沈澱処理を２段に分けて行ない、第１段処理では
カルシウム塩を添加し、また第２段処理ではリン酸塩を
添加して、各段でそれぞれ凝集沈澱物を除去するので、
広汎な範囲で変動するフッ素濃度の全範囲をカバーした
安定な排水処理が可能である上に、添加薬剤すなわちカ
ルシウム塩およびリン酸塩の使用量を先に説明した従来
技術に比べて大幅に節減することができる。よってこの
発明によれば、経済性および実用性において申し分のな
いフッ素含有排水の処理が可能となる。
実 施 例
つぎにこの発明の実施例について具体的に説明する。
都市ガス焼却炉の排ガスを洗浄した洗煙排水（流ｍ５０
ｍ３／日、フッ素濃度約４００１Ｑ／ｌ）は、排水貯槽
（１）に一旦受は入れられた後、ここから第１段処理槽
（２）に送られる。同処理槽（２）には、水酸化ナトリ
ウム、塩化カルシウム（’Ｃａ換算値で約８００ｍｇ／
ｌ）、Ｕ集剤および凝集助剤が添加され、排水のｐＨ域
は弱アルカリ性に調整されている。第１段処理槽（２）
では排水中の重合属が凝集され、またフッ素がカルシウ
ム塩と、 Ｃａ”＋、２Ｆ−−＋ＣａＦ ↓のように反応し、生
じたフッ化カルシウムが凝集物を形成する。
ｍ３／日、フッ素濃度約４００１Ｑ／ｌ）は、排水貯槽
（１）に一旦受は入れられた後、ここから第１段処理槽
（２）に送られる。同処理槽（２）には、水酸化ナトリ
ウム、塩化カルシウム（’Ｃａ換算値で約８００ｍｇ／
ｌ）、Ｕ集剤および凝集助剤が添加され、排水のｐＨ域
は弱アルカリ性に調整されている。第１段処理槽（２）
では排水中の重合属が凝集され、またフッ素がカルシウ
ム塩と、 Ｃａ”＋、２Ｆ−−＋ＣａＦ ↓のように反応し、生
じたフッ化カルシウムが凝集物を形成する。
金属凝集物およびフッ化カルシウム凝集物を含んだ排水
は、ついで第１段沈澱槽（３）に送られてここに貯えら
れ、これら凝集物が沈澱させられる。この凝集沈澱物は
第１段沈澱槽（３）の底部から定期的に汰き出されて、
汚泥貯１ （４）に送られる。他方、同沈澱槽（３）の
上澄液は第２段処理槽（５）に送られる。第１段処理後
の排水中の残留カルシウム塩の′ａ度はＣａ換算値で約
４００ｍｇ／ｌであり、残留フッ素の濃度は約２０η／
ｌであった。
は、ついで第１段沈澱槽（３）に送られてここに貯えら
れ、これら凝集物が沈澱させられる。この凝集沈澱物は
第１段沈澱槽（３）の底部から定期的に汰き出されて、
汚泥貯１ （４）に送られる。他方、同沈澱槽（３）の
上澄液は第２段処理槽（５）に送られる。第１段処理後
の排水中の残留カルシウム塩の′ａ度はＣａ換算値で約
４００ｍｇ／ｌであり、残留フッ素の濃度は約２０η／
ｌであった。
第２段処理槽（５）には、塩酸、リン酸第２カリウム（
ＰＯ４−Ｐ換算値で約１００Ｒ９／ｌ）、凝集剤および
凝集助剤が添加され、排水のＤ Ｈ域は中性に調整され
ている。
ＰＯ４−Ｐ換算値で約１００Ｒ９／ｌ）、凝集剤および
凝集助剤が添加され、排水のＤ Ｈ域は中性に調整され
ている。
第２段処理では添加リン酸塩が第１段処理の残留フッ素
および残留カルシウム塩と、２＋ ３
− ５Ｃａ ＋３ＰＯ＋Ｆ− →Ｃａ （ＰＯ４）３Ｆ↓ のように反応し、生じた
フルオロアパタイトが凝集物を形成する。
および残留カルシウム塩と、２＋ ３
− ５Ｃａ ＋３ＰＯ＋Ｆ− →Ｃａ （ＰＯ４）３Ｆ↓ のように反応し、生じた
フルオロアパタイトが凝集物を形成する。
フルオロアパタイト凝集物を含んだ排水は、ついで第２
段沈澱槽（６）に送られてここに貯えられ、同凝集物が
沈澱させられる。この凝集沈澱物は第１段沈澱Ｉｆｆ
（６）の底部からやはり定期的に扱き出されて前記汚泥
貯槽（４）に送られる。
段沈澱槽（６）に送られてここに貯えられ、同凝集物が
沈澱させられる。この凝集沈澱物は第１段沈澱Ｉｆｆ
（６）の底部からやはり定期的に扱き出されて前記汚泥
貯槽（４）に送られる。
またこのフルオロアパタイトを含む凝集汚泥の一部は、
第２段沈澱槽（６）から第２段処理槽（５）に戻されて
再使用に供される。この循環再使用により同処理槽（５
）における汚泥濃度が高められ、反応速度が速められる
。その結果は反応時間が短縮されるとともに、フッ素除
去率が向上される。
第２段沈澱槽（６）から第２段処理槽（５）に戻されて
再使用に供される。この循環再使用により同処理槽（５
）における汚泥濃度が高められ、反応速度が速められる
。その結果は反応時間が短縮されるとともに、フッ素除
去率が向上される。
他方、第２段沈澱槽（６）の上澄液は処理水槽（７）に
送られる。第２段処理後の排水中の残留カルシウム塩の
濃度はＣａ換算値で２００■／ｌであり、残留リン酸塩
の濃度は約５η／ｌであり、残留フッ素の濃度は約５■
／ｌであった。
送られる。第２段処理後の排水中の残留カルシウム塩の
濃度はＣａ換算値で２００■／ｌであり、残留リン酸塩
の濃度は約５η／ｌであり、残留フッ素の濃度は約５■
／ｌであった。
処理水槽（７）に貯えられた処理水は砂濾過、樹脂充頑
塔通過などを経て系外へ放流される。
塔通過などを経て系外へ放流される。
また汚泥貯槽（４）に貯えられた汚泥は脱水機で固液分
離処理に付される。
離処理に付される。
添加薬剤の使用量および排水中のフッ素濃度をまとめて
下表に示す。
下表に示す。
（以下余白〉
この表から明らかなように、本発明のＩＪＦ水処理方法
によれば、従来技術のリン酸カルシウム凝集沈澱法に比
べて添加薬剤が大幅に節減される。
によれば、従来技術のリン酸カルシウム凝集沈澱法に比
べて添加薬剤が大幅に節減される。
図面はこの発明の実施例を示すフローシートである。
以 上
特許出願人 日立造船株式会社
外４名
Claims (3)
- （１）排水中のフッ素を凝集沈澱処理により除去するに
当り、同処理を２段に分けて行ない、第１段処理におい
て排水にカルシウム塩を添加してフッ素との反応により
フッ化カルシウムを生成せしめ、その凝集沈澱物を除去
し、ついで第２段処理において同排水にリン酸塩を添加
して残留フッ素および残留カルシウム塩との反応により
フルオロアパタイトを生成せしめ、その凝集沈澱物を除
去することを特徴とする、フッ素含有排水の処理方法。 - （２）第１段処理においてカルシウム塩の添加量をＣａ
換算値で６００〜１０００ｍｇ／ｌとして、処理後の排
水中の残留カルシウム塩濃度を２００ｍｇ／ｌ以上、好
ましくは６００ｍｇ／ｌ以上にし、第２段処理において
リン酸塩の添加量をＰＯ＿４−Ｐ換算値で約１００〜１
５０ｍｇ／ｌとして、処理後の排水中の残留カルシウム
塩濃度を１００ｍｇ／ｌ以上、好ましくは４００ｍｇ／
ｌ以上にする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）カルシウム塩として塩化カルシウム、消石灰など
を用い、リン酸塩としてリン酸第２カリウム、リン酸ナ
トリウムなどを用いる、特許請求の範囲第１または２項
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26655285A JPS62125894A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | フツ素含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26655285A JPS62125894A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | フツ素含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62125894A true JPS62125894A (ja) | 1987-06-08 |
Family
ID=17432428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26655285A Pending JPS62125894A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | フツ素含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62125894A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6464883B2 (en) | 2000-06-02 | 2002-10-15 | Jai-Choon So | Remover of fluoride ion and treatment method for wastewater containing fluoride ion using the same |
| JP2006122882A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-18 | Taikisha Ltd | フッ素除去方法、並びに、フッ素除去設備 |
| JP2006255499A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
| JP2007190516A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2008188484A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Onoda Chemical Industry Co Ltd | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2009285579A (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Panasonic Corp | フッ素含有排水の循環利用方法及びそれに用いる排水処理装置 |
Citations (3)
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| JPS5473465A (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-12 | Kyowa Kakou Kk | Method of removing fluorine from waste water |
| JPS5535191A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-12 | Outboard Marine Corp | Throttle valve controller for engine |
| JPS5678680A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-27 | Kurita Water Ind Ltd | Treatment for water containing fluoride ion |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP26655285A patent/JPS62125894A/ja active Pending
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