KR20170016458A - 잉크, 잉크 카트리지, 잉크젯 기록 장치, 인쇄물, 광중합성 화합물, 광경화성 조성물, 입체 조형용 재료, 및 입체 조형물 - Google Patents

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소 노구치
다이스케 미키
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가부시키가이샤 리코
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Abstract

하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 잉크를 제공한다:
Figure pct00047

상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.

Description

잉크, 잉크 카트리지, 잉크젯 기록 장치, 인쇄물, 광중합성 화합물, 광경화성 조성물, 입체 조형용 재료, 및 입체 조형물{INK, INK CARTRIDGE, INKJET RECORDING APPARATUS, PRINTED MATTER, PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOUND, PHOTOCURABLE COMPOSITION, THREE-DIMENSIONAL OBJECT FORMATION MATERIAL, AND THREE-DIMENSIONAL OBJECT}
본 발명은 잉크, 잉크 카트리지, 잉크젯 기록 장치, 및 잉크를 사용하는 인쇄물, 잉크에 사용되는 광중합성 화합물 및 광경화성 조성물, 및 입체 조형용 재료 및 광경화성 조성물로 제조되는 입체 조형물에 관한 것이다.
잉크젯 기록 방법은 기록 매체 예컨대 종이 상에 이미지를 형성하기 위한 방법으로서 공지되어 있다. 이러한 기록 방법은 높은 인쇄 소모 효율을 갖고, 이는 자원 절약에 있어서 우수하며, 단위 기록당의 잉크 비용을 낮게 절약할 수 있다.
최근, 자외선-경화형 잉크를 사용하는 잉크젯 기록 방법이 주의를 끌고 있다.
PTL 1은 특정 우레탄 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물, 및 상기 화합물을 함유하는 활성 에너지선-경화형 조성물, 및 잉크젯 기록 잉크 조성물을 개시하고 있다. PTL 2 및 3은 모핵이 알콜시기-개질된 탄화수소인 (메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 활성 에너지선-경화형 조성물, 및 잉크젯 기록 잉크 조성물을 개시하고 있다. PTL 4는 글리세린 디(메트)아크릴레이트 화합물을 함유하는 치과용 접착제 조성물을 개시하고 있다. PTL 5는 이의 분자의 주쇄 및 측쇄 모두 상에 에테르 구조(-O-) 또는 에스테르 구조(-COO-)를 갖는 측쇄 유형 중합성 화합물, 및 이를 사용한 액정 장치를 개시하고 있다.
인용문헌 목록
특허 문헌
PTL 1: 일본특허출원 공개 (JP-A) 제2013-256487호,
PTL 2: JP-A 제2003-246818호
PTL 3: JP-A 제2005-239848호
PTL 4: JP-A 제09-227324호
PTL 5: JP-A 제06-32761호
본 발명의 요약
기술적 문제점
본 발명의 목적은 종래의 것보다 악취가 적고 저점도인 광중합성 화합물을 사용하고, 광중합성 및 광경화성에 있어서 우수한 잉크를 제공하는 것이다.
[문제의 해결]
상기 기재된 목적은 하기 본 발명 1)을 사용하여 달성된다.
1) 하기 화학식 (1)에 의해 표시되는 화합물을 함유하는 잉크
Figure pct00001
식 중, 상기 화학식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수이고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
본 발명은 저점도 및 종래의 것보다 더 적은 악취를 갖는 광중합성 화합물을 사용하고, 광중합성 및 광경화성에 있어서 우수한 잉크를 제공할 수 있다.
[도 1]
도 1은 잉크 카트리지의 예를 나타내는 다이어그램이다.
[도 2]
도 2는 잉크젯 기록 장치의 인쇄 메커니즘을 설명하는 다이어그램이다.
(잉크)
본 발명의 잉크에 포함되는 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 하기를 포함한다: 중합성 작용기로서 2개 이상의 (메트)아크릴산 에스테르 구조; 3급 하이드록실기 또는 분지형 구조로서 에스테르 구조를 갖는 하나 이상의 기.
Figure pct00002
상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
분자 내에 중합성 작용기인 복수의 (메트)아크릴산 에스테르 구조를 포함하는 화합물은 중합 반응시 이의 분자들 사이에 가교 구조를 형성할 수 있고, 경화성을 개선할 수 있다. 그러나, 이의 분자 내의 (메트)아크릴산 에스테르 구조의 수가 증가할수록 이의 경화성이 개선될 것이지만, 화합물의 분자량 및 점도가 증가할 것이다. 그러므로, 상기 화학식 (1)에서의 n은 2 내지 4, 더 바람직하게는 2 또는 3인 것이 바람직하다.
또한, 광중합성 화합물(모노머)의 분자에서의 극성 구조의 도입이 모노머의 분자들 사이에서의 상호작용을 향상시키고, 이의 중합성 작용기가 서로 밀접하게 되어 이에 의해 모노머의 중합 반응성이 향상될 것으로 예상된다. 그러나, 예를 들면, 모노머 내의 1급 또는 2급 하이드록실기(-OH) 또는 프로톤성 극성 구조 예컨대 아미노기(-NH2)의 도입은 모노머의 점도를 증가할 것이고, 이는 다양한 잉크 등에 대한 광중합성 조성물로서의 모노머의 사용 과정에서 문제점 또는 제한을 야기한다. 또한, 모노머의 점도가 증가할수록, 모노머의 분자의 이동성은 감소하고, 이는 모노머의 중합 반응의 진행을 억제할 수 있다.
이와 비교되는 바와 같이, 모노머 내의 3급 하이드록실기 또는 비프로톤성 극성 구조의 도입은 상기와 같은 프로톤성 극성 구조의 도입에 의한 것보다 더 낮은 상호작용을 야기할 것이고, 이는 점도 상승의 억제 및 광중합 반응성 및 광경화성의 향상을 동시에 충족시킬 것이다. 특별하게는, 에스테르 구조(에스테르기 또는 탄산 에스테르)를 갖는 기의 도입은 모핵 구조에 연결되는 연결부의 적절한 가요성 및 에스테르 구조의 극성의 적절한 강도에 기초한 점도 상승을 억제하고, 분자간 상호 작용 및 점도 억제로 인해 광중합 반응성 및 광경화성의 향상을 동시에 충족시키는 것으로 고려된다. 그러나, 또한, 이러한 경우, 비프로톤성 극성 구조의 수가 증가함에 따라 모노머의 광중합 반응성 및 광경화성이 개선될 것이나, 모노머의 점도는 증가할 것이다. 그러므로, 상기 화학식 (1)에서의 m은 1 내지 3, 더 바람직하게는 1 또는 2인 것이 바람직하다.
상기와 같음에도 불구하고, 비프로톤성 극성 구조인 에테르 구조의 도입은, 마찬가지로 매우 낮은 분자간 상호작용 및 에테르 구조의 큰 자유도로 인해, 모노머의 광중합 반응성 및 광경화성을 덜 향상시킬 수 있는 것으로 고려된다. 또한, 비프로톤성 극성 구조로서의 우레탄 구조의 도입은 에스테르 구조보다 우레탄 구조의 더 강한 극성 구조, 및 우레탄 구조 부분의 강직성으로 인해, 모노머의 점도가 증가하는 것으로 고려된다. 또한, 본 발명으로부터의 반대로 결합하는 (즉, 산소 원자가 아닌 카보닐 탄소를 통해 분지화되는) 상기와 같은 동일한 에스테르 구조는 이러한 결합이 에스테르 결합부로부터 이의 자유도를 허용하지 않기 때문에 모노머의 점도 상승을 야기할 것이고, 이는 분자의 강직성을 야기할 것이다. 상기 설명으로부터 분명한 바와 같이, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 분자내 상호작용 및 이의 분자 자유도가 적절한 균형으로 조정되기 때문에 광중합성 및 광경화성에 있어서 우수하고, 악취가 더 적다. 또한, 화합물은 점도 상승을 억제할 수 있고, 특별하게는 이의 극성 기가 에스테르 구조를 갖는 기인 경우 저점도를 가질 것이다. 그러므로, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 잉크에 대해 적합할 수 있다.
상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타낸다. 이의 특정 예는 하기 나타낸 기를 포함한다. X가 또한 탄화수소 사슬이 헤테로원자를 통해 연결되는 것을 포괄하는 것임을 주지한다.
Figure pct00003
이들 중에서, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 기가 바람직하고, 하기 나타낸 기가 특히 바람직하다.
Figure pct00004
상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타낸다. 하기 화학식 (2)로 표시되는 기, 하기 화학식 (3)으로 표시되는 기, 또는 이들 둘은 에스테르 구조를 갖는 기로서 바람직하다. 화학식에서, R2는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기이다. R2의 특정 예는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 및 데실기를 포함한다. 이러한 기는 직쇄형일 수 있거나, 또는 분지형일 수 있다. 이들 중에서, 메틸기, 및 에틸기가 바람직하다.
Figure pct00005
다음으로, 본 발명의 광중합성 화합물의 특정 예는 하기에 나타날 것이다. 그러나, 본 발명의 광중합성 화합물은 이에 제한되지 않는다. 이러한 예에서 R1 및 R2는 상기 기재된 바와 같음을 주지한다.
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
본 발명의 광중합성 화합물은 2개 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수 있다. 이러한 경우에서, 상이한 화합물의 예는 구조 이성질체를 포함한다. 혼합비는 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 광중합성 화합물의 점도의 바람직한 범위는 잉크의 용도에 따라 상이하다. 게다가, 복수의 광중합성 화합물이 조합하여 사용되는 경우가 존재할 수 있다. 따라서, 바람직한 점도 범위는 단호히 결정할 수 없다. 그러나, 25℃에서의 이의 점도는 통상적으로 약 50 mPa·s 이하, 바람직하게는 20 mPa·s 이하, 더 바람직하게는 15 mPa·s 이하이다.
잉크에서의 광중합성 화합물의 함량은 통상적으로 20 질량% 내지 98 질량%, 바람직하게는 30 질량% 내지 90 질량%, 더 바람직하게는 30 질량% 내지 80 질량%이다.
잉크는 또한 광중합 개시제를 더 포함하는 것이 바람직하다.
광중합 개시제의 예는 광라디칼 중합 개시제, 광양이온 중합 개시제(광산 발생제), 및 광음이온성 중합 개시제(광염기 발생제)를 포함한다. 2개 이상의 종류가 조합하여 사용될 수 있다. 이들 중에서, 광라디칼 중합 개시제 및 광음이온성 중합 개시제가 바람직할 수 있고, 광라디칼 중합 개시제가 특히 바람직하다. 이들 중에서, 광라디칼 중합 개시제 및 광음이온성 중합 개시제가 바람직하고, 광라디칼 중합 개시제가 특히 바람직하다.
광중합 개시제는 활성 에너지선을 흡수하는 것에 의해 중합 개시제 종을 생성하는 화합물이다.
활성 에너지선은 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 γ선, β선, 전자빔, 자외선, 가시광선, 및 적외선을 포함한다.
광라디칼 중합 개시제는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 방향족 케톤, 아실 산화포스핀 화합물, 방향족 오늄염 화합물, 유기과산화물, 티오 화합물, 헥사아릴 비이미다졸 화합물, 케톡심 에스테르 화합물, 보레이트 화합물, 아지늄 화합물, 메탈로센 화합물, 활성 에스테르 화합물, 탄소-할로겐 결합을 갖는 화합물, 및 알킬 아민 화합물을 포함한다.
광라디칼 중합 개시제의 특정 예는 벤조페논, 미힐러 케톤, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 크산톤, 티오크산톤, 이소프로필 크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2-에틸 안트라퀴논, 아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸 프로피오페논, 2-하이드록시-2-메틸-4'-이소프로필 프로피오페논, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐케톤, 이소프로필 벤조인 에테르, 이소부틸 벤조인 에테르, 2,2-디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 캄포퀴논, 밴즈안트론, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 에틸 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-포르폴리노페닐)부타논-1,4-디메틸아미노벤조에이트, 이소아밀 4-디메틸아미노 벤조에이트, 4,4'-디(부틸페록시카르보닐)벤조페논, 3,4,4'-트리(t-부틸페록시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸페록시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-헥실페록시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디(메톡시카르보닐)-4,4'-비스(t-부틸페록시카르보닐)벤조페논, 3,4'-비스(메톡시카르보닐)-4,3'-비스(t-부틸페록시카르보닐)벤조페논, 4,4'-비스(메톡시카르보닐)-3,3'-비스(t-부틸페록시카르보닐)벤조페논, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐]-2-(o-벤조일옥심), 2-(4'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-펜틸옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2'-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4'-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤족사졸 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤조티아졸, 2-머캅토벤조티아졸, 3,3'-카보닐비스(7-디에틸아미노쿠마린), 2-(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 3-(2-메틸-2-디메틸아미노프로피오닐)카바졸, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로핀오닐)-9-n-도데실 카바졸, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 비스(η5-2,4-사이클로펜탄-1-일)-비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐]티탄, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 및 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀옥사이드를 포함한다.
이들 중에서, 모두 BASF 재팬 Ltd.로부터 제조된 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(IRGACURE 819), 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀옥사이드(DAROCUR TPO), 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤(IRGACURE 184), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(IRGACURE 907), 및 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일페닐)부탄-1-온(IRGACURE 379)가 바람직하고, 이는 이들이 잉크에 포함된 다른 성분에 대해 높은 가용성을 가지고, 소량이 자외선 조사로 경화되는 잉크를 제조할 수 있기 때문이다.
광중합성 화합물 및 착색제의 총량에 대한 광중합 개시제의 질량비는 통상적으로 0.01 내지 0.50, 바람직하게는 0.02 내지 0.40, 더 바람직하게는 0.05 내지 0.30이다.
잉크는 착색제를 더 함유할 수 있거나, 이에 따라 컬러 이미지를 형성할 수 있다.
착색제는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 안료, 유용성 염료, 수용성 염료, 및 분산 염료를 포함한다. 2개 이상의 종류가 조합하여 사용될 수 있다. 이들 중에서, 이들이 우수한 내후성 및 풍부한 색상 재현성을 갖기 때문에 안료 및 유용성 염료가 바람직하고, 안료가 더 바람직하다.
상기 착색제는 광중합 반응을 위한 활성 에너지선에 대한 감도를 감소시키지 않기 위해서, 중합 억제제로서 작용하지 않는 화합물인 것이 바람직하다.
안료로서 적색 안료 또는 마젠타 안료의 예는 하기를 포함한다: 피그먼트 레드(Pigment Red) 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 48:5, 49:1, 53:1, 57:1, 57:2, 58:4, 63:1, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 및 257; 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 및 88; 및 피그먼트 오렌지(Pigment Orange) 13, 16, 20, 및 36.
안료로서 청색 안료 또는 시안 안료의 예는 피그먼트 블루(Pigment Blue) 1, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, 및 60을 포함한다.
안료로서 녹색 안료의 예는 피그먼트 그린(Pigment Green) 7, 26, 36, 및 50을 포함한다.
안료로서 옐로우 안료의 예는 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 및 193을 포함한다.
안료로서 블랙 안료의 예는 피그먼트 블랙(Pigment Black) 7, 28, 및 26을 포함한다.
안료로서 백색 안료의 예는 피그먼트 화이트(Pigment White) 6, 18, 및 21을 포함한다.
옐로우 유용성 안료의 예는 하기를 포함한다: 커플링 성분으로서 페놀, 나프톨, 아닐린, 피라졸론, 피롤리돈, 또는 개쇄형 활성 메틸렌 화합물을 갖는 아릴 또는 헤테릴 아조 염료; 커플링 성분으로서 개쇄형 활성 메틸렌 화합물을 갖는 메틴 염료, 예컨대 아조메틴 염료, 벤질리덴 염료, 및 모노메틴 옥소놀 염료; 퀴노프탈론 염료; 니트로-니트로소 염료; 아크리딘 염료; 및 아크리디논 염료.
마젠타 유용성 염료의 예는 하기를 포함한다: 커플링 성분으로서 페놀, 나프톨, 또는 아닐린을 갖는 아릴 또는 헤테릴 아조 염료; 커플링 성분으로서 피라졸론 또는 피라졸로트리아졸을 갖는 메틴 염료, 예컨대 아조메틴 염료, 아릴리덴 염료, 스티릴 염료, 메로시아닌 염료, 및 옥소놀 염료; 카보늄 염료 예컨대 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄 염료, 및 크산텐 염료; 퀴논 염료 예컨대 나프토퀴논, 안트라퀴논, 및 안트라피리돈; 및 축합 다환계 염료 예컨대 디옥사진.
시안 유용성 염료의 예는 하기를 포함한다: 인돌아닐린 염료; 인돌페놀 염료; 커플링 성분으로서 피롤로트리아졸을 갖는 폴리메틴 염료, 예컨대 아조메틴 염료, 시아닌 염료, 옥소놀 염료, 및 메로시아닌 염료; 카보늄 염료 예컨대 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄 염료, 및 크산텐 염료; 프탈로시아닌 염료; 안트라퀴논 염료; 커플링 성분으로서 페놀, 나프톨, 또는 아닐린을 갖는 아릴 또는 헤테릴 아조 염료; 및 인디고 또는 티오인디고 염료.
유용성 염료의 특정 예는 하기를 포함한다: C.I. 용매 블랙 3, 7, 27, 29, 및 34; C.I. 용매 옐로우 14, 16, 19, 29, 30, 56, 82, 93, 및 162; C.I. 용매 레드 1, 3, 8, 18, 24, 27, 43, 49, 51, 72, 73, 109, 122, 132, 및 218; C.I. 용매 바이올렛 3; C.I. 용매 블루 2, 11, 25, 35, 38, 67, 및 70: C.I. 용매 그린 3, 및 7; 및 C.I. 용매 오렌지 2.
분산 염료의 특정 예는 하기를 포함한다: 분산 옐로우 5, 42, 54, 64, 79, 82, 83, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184:1, 186, 198, 199, 201, 204, 224, 및 237; C.I. 분산 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119, 및 163; C.I. 분산 레드 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356, 및 362; C.I. 분산 바이올렛 33; C.I. 분산 블루 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365, 및 368; 및 C.I. 분산 그린 6:1, 및 9.
안료는 잉크에 적절하게 분산되는 것이 바람직하다. 안료를 분산시키기 위한 분산장치는 특별히 제한되지 않고, 이의 예는 볼밀, 샌드밀, 링밀, 아트리토, 롤밀, 교반기, 헨셀 믹서, 콜로이드 밀, 초음파 호모게나이저, 진주밀(pearl mill), 습식 제트밀, 및 페인트 쉐이커를 포함한다.
분산제는 안료를 분산시키기 위해 부가될 수 있다. 분산제는 특별히 제한되지 않으나, 중합성 분산제가 바람직하다.
안료에 대한 분산제의 질량비는 통상적으로 0.01 내지 0.50이다.
잉크에서의 안료의 평균 입자 직경은 통상적으로 0.005 μm 내지 0.5 μm, 바람직하게는 0.01 μm 내지 0.45 μm, 더 바람직하게는 0.015 μm 내지 0.4 μm이다. 이는 헤드 노즐의 막히는 것을 방지하고, 잉크의 저장 안정성, 투명성, 및 광경화성을 유지시키는 것을 가능하게 한다.
잉크에서의 착색제의 함량은 통상적으로 0.5 질량% 내지 10 질량%, 바람직하게는, 1 질량% 내지 8 질량%이다.
착색제로서 이산화티탄과 같은 백색 안료를 함유하는 백색 잉크에서의 착색제의 함량이 통상적으로 5 질량% 내지 30 질량%, 바람직하게는 10 질량% 내지 25 질량%이다. 이는 은폐성을 보장할 수 있게 한다.
잉크는 화학식 (1)로 표시되는 화합물 이외 임의의 다른 광중합성 화합물을 함유할 수 있다. 화학식 (1)로 표시되는 화합물에 대한 임의의 다른 광중합성 화합물의 질량비는 통상적으로 0.01 내지 100, 바람직하게는 0.1 내지 50이다.
임의의 다른 광중합성 화합물은 특별히 제한되지 않으나, 이의 예는 광라디칼 중합성 화합물, 광양이온성 중합성 화합물, 및 광음이온성 중합성 화합물을 포함한다. 2개 이상의 종류가 조합하여 사용될 수 있다.
광라디칼 중합성 화합물은 이것이 하나 이상의 광라디칼 중합성 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물이어야 하는 것을 제외하고 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머, 폴리머 등을 포괄한다. 이의 예는 하기를 포함한다: 불포화 카복실산 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 및 말레산, 이의 염, 및 이들로부터 유도된 화합물; 에틸렌성 불포화기를 갖는 무수물; 아크릴로니트릴; 스티렌; 불포화 폴리에스테르; 불포화 폴리에테르; 불포화 폴리아미드; 및 불포화 우레탄.
광라디칼 중합성 화합물의 특정 예는 하기를 포함한다: 아크릴산 유도체 예컨대 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 카르비톨 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 비스(4-아크릴옥시폴리에톡시페닐)프로판, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 올리고에스테르 아크릴레이트, 및 에폭시 아크릴레이트; 메타크릴산 유도체 예컨대 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 디메틸아미노메틸 메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올레탄 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 및 2,2-비스(4-메타크릴옥시폴리에톡시페닐)프로판; 아크릴아미드 유도체 예컨대 N-메틸올 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 2-하이드록시에틸 아크릴아미드, 및 아크릴오릴모르폴린; 알릴 화합물 유도체 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 디알릴 프탈레이트, 및 트리알릴 트리메릴테이트; 디- 또는 트리-비닐 에테르 화합물 예컨대 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 헥산디올 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르, 하이드록시에틸 모노비닐 에테르, 하이드록시노닐 모노비닐 에테르, 및 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르; 모노비닐 에테르 화합물 예컨대 에틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 사이클로헥실 비닐 에테르, 하이드록시부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, 이소프로페닐 에테르-o-프로필렌 카보네이트, 도데실 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 및 옥타데실 비닐 에테르; 및 2-에틸헥실 디글리콜 아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 하이드록시피발산 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 프탈산, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-하이드록시에틸 프탈산, 디메틸올 트리사이클로데칸 디아크릴레이트, 에톡시화 페닐 아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 석신산, 노닐페놀 산화에틸렌 부가물 아크릴레이트, 개질된 글리세린 트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 아크릴산 부가물, 개질된 비스페놀 A 디아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈산, 비스페놀 A 산화프로필렌 부가물 디아크릴레이트, 비스페놀 A 산화에틸렌 부가물 디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 톨릴렌 디이소시아나토 우레탄 프리폴리머, 락톤-개질된 가요성 아크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르 아크릴산 부가물, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 헥사메틸렌 디이소시아나토 우레탄 프리폴리머, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 메톡시 디프로필렌 글리콜 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 헥사메틸렌 디이소시아나토 우레탄 프리폴리머, 스테아릴 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, 이소미리스틸 아크릴레이트, 이소스테아릴 아크릴레이트, 및 락톤-개질된 아크릴레이트.
광중합성 화합물 및 광중합 개시제의 조합의 예는 광라디칼 중합성 화합물 및 광라디칼 중합 개시제의 조합 이외, 광양이온성 중합성 화합물 및 광양이온성 중합 개시제의 조합, 및 양음이온성 중합성 화합물 및 광음이온성 중합 개시제의 조합을 포함한다.
광양이온성 중합성 화합물의 예는 에폭시 화합물, 비닐 에테르 화합물, 및 옥세탄 화합물을 포함한다.
광양이온성 중합 개시제의 예는 하기를 포함한다: 방향족 오늄 화합물의 B(C6F5)4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, 및 CF3SO3 - 염 예컨대 디아조늄, 암모늄, 요오도늄, 설포늄, 및 포스포늄; 설폰산을 생성할 수 있는 설폰화물; 할로겐화 수소를 생성할 수 있는 할로겐화물; 및 철알렌 착체.
광음이온성 중합성 화합물의 예는 에폭시 화합물, 락톤 화합물, 아크릴 화합물, 및 메타크릴 화합물을 포함한다. 이들 중에서, 광라디칼 중합성 화합물의 예로서 제공되는 아크릴계 화합물 및 메타크릴계 화합물이 바람직하다.
광음이온성 중합 개시제의 예는 o-니트로벤질 카바메이트 유도체, o-아실 옥실 유도체, 및 o-카바모일 옥심 아미딘 유도체를 포함한다.
잉크는 활성 에너지선 조사에 의한 광중합 개시제의 분해를 촉진하기 위해 증감제를 더 함유할 수 있다.
증감제는 활성 에너지선을 흡수하고, 전자-여기 상태가 되며, 이러한 상태로 중합 개시제와 접촉하여 이로써 전자 이동, 에너지 이동, 발열 등과 같은 이들 효과에 의해 중합 개시제의 화학적 변화 (분해, 또는 라디칼, 산, 또는 염기의 생성)을 촉진한다.
광중합 개시제에 대한 증감제의 질량비는 통상적으로 5×10-3 내지 200, 바람직하게는 0.02 내지 50이다.
증감제는 특별히 제한되지 않으나, 350 nm 내지 450 nm의 파장 범위의 흡수 파장을 갖는 증감 색소이다. 이의 예는 하기를 포함한다: 다핵성 방향족(예를 들면, 피렌, 페릴렌, 및 트리페닐렌); 크산텐(예를 들면, 플루오레세인, 에오신, 에리트로신, 로다민 B, 및 로즈 벵갈); 사이닌(예를 들면, 티아카보시아닌, 및 옥사카보시아닌); 메로시아닌(예를 들면, 메로시아닌, 및 카보메로시아닌); 티아진(예를 들면, 티오닌, 메틸렌 블루, 및 톨루이딘 블루); 아크리딘(예를 들면, 아크리딘 오렌지, 클로로플라빈, 및 아크리플라비); 안트라퀴논(예를 들면, 안트라퀴논); 스쿠아릴리움(예를 들면, 스쿠아릴리움); 및 쿠마린(예를 들면, 7-디에틸아미노-4-메틸쿠마린).
잉크는 보조증감제를 더 함유할 수 있다.
보조증감제는 활성 에너지선에 대한 증감 색소의 감도를 추가로 향상시키고, 산소로 인한 광중합성 화합물의 중합 억제를 방지하는 역할을 한다.
보조증감제는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 하기를 포함한다: 아민계 화합물 예컨대 트리에탄올 아미, p-디메틸아미노 벤조산 에틸 에스테르, p-포르밀디메틸 아닐린, 및 p-메틸티오디메틸 아닐린; 티올 예컨대 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸, 2-머캅토벤조이미다졸, 2-머캅토-4(3H)-퀴나졸린, 및 β-머캅토나프탈렌; 및 설파이드.
잉크는 중합 개시제를 더 함유할 수 있다. 이는 잉크의 저장 특성 (저장 안정성)을 개선하며, 잉크를 가열함으로써 잉크를 분사하는 경우 열 중합으로 인한 헤드의 막힘 및 이의 점도 저하를 방지하는 것이 가능하다.
중합 개시제는 특별히 제한되지 않으나, 이의 예는 하이드로퀴논, 벤조퀴논, p-메톡시페놀, TEMPO, TEMPOL, 및 알루미늄의 쿠페론 착체를 포함한다.
잉크에서의 중합 개시제의 함량은 통상적으로 200 ppm 내지 20,000 ppm이다.
잉크의 점도는 통상적으로 잉크젯 기록 장치로부터의 토출성의 관점에서 있어서 7 mPa·s 내지 30 mPa·s, 바람직하게는 7 mPa·s 내지 25 mPa·s이다.
잉크는 활성 에너지선-경화형 잉크이기 때문에 용매를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 경화 이후 기록 매체와의 더 나은 접착성을 가지게 하기 위해, 잉크의 경화 속도 등에 영향을 주지 않는 한 잉크는 용매를 더 함유할 수 있다.
용매는 특별히 제한되지 않으나, 이의 예는 유기 용매, 및 물을 포함한다.
잉크에서의 유기 용매의 함량은 통상적으로 0.1 질량% 내지 5 질량%, 더 바람직하게는 0.1 질량% 내지 3 질량%이다.
잉크는 계면활성제, 레벨링 첨가제, 매트제, 및 필름 특성을 조정하기 위한 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 비닐계 수지, 아크릴계 수지, 고무계 수지, 또는 왁스를 더 함유할 수 있다.
잉크는 폴리올레핀, PET 등과의 접착성을 향상시키기 위한 중합 억제 특성이 없는 점착 부여제(점착제)를 더 함유할 수 있다.
(잉크 카트리지)
잉크는 용기에 함유될 수 있고, 잉크 카트리지의 형태로 사용될 수 있다. 이는 잉크를 교체하는 것과 같은 작업시 잉크를 직접적으로 접촉할 필요성을 제거하하고, 손 및 손가락 및 옷의 오염을 방지할 수 있다. 이는 또한 외부 물질 예컨대 먼지가 잉크로 혼화되는 것을 방지한다. 용기는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 공기-불투과성 알루미늄 라미네이트 필름 또는 수지 필름으로 제조된 잉크 백을 포함한다.
도 1은 잉크 카트리지의 예를 나타낸다.
잉크 주머니(11)는 잉크 주입구(12) 및 잉크 배출구(13)를 갖는다. 잉크 주머니(11)은 잉크 주입구(12)를 통해 잉크로 충전되고, 잉크 주머니(11)에서의 잔류된 공기가 제거되고, 이후 잉크 주입구(12)를 융착시켜 밀폐한다. 잉크 주머니(11)의 사용을 위해, 잉크 배출구(13)는 잉크젯 기록 장치의 본체에 제공된 바늘로 관통되고, 잉크는 잉크젯 기록 장치로 공급된다. 잉크 배출구(13)는 고무 물질로 제조된다.
잉크 주머니(11)는 플라스틱으로 제조된 카트리지 케이스(14)에 포함되고, 잉크 카트리지(10)의 형태로 잉크젯 기록 장치에 탈착가능하게 부착된다. 탈착가능 구조는 잉크 보충, 교체 등의 작업 효율을 개선하는 것을 가능하게 한다.
(잉크젯 기록 장치)
잉크젯 기록 장치는 잉크 카트리지, 및 잉크를 분사하여 기록할 수 있는 구조의 제트 헤드를 포함한다.
잉크를 분사하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 연속 분사 방법, 및 온디맨드 방법을 포함한다. 온디맨드 방법의 예는 피에조 방법, 열적 방법, 및 정전 방법을 포함한다.
잉크젯 기록 장치의 인쇄 메커니즘은 도 2를 참조하여 기술될 것이다.
참조 부호 23은 인쇄 유닛을 의미한다. 옐로우, 마젠타, 시안, 및 블랙 각각에 대한 인쇄 유닛(23a, 23b, 23c, 및 23d)은 피인쇄 기재 공급 롤(21)로부터 공급되는 피인쇄 기재(22) 상에 잉크를 분사한다. 옐로우, 마젠타, 시안, 및 블랙 잉크는 별개로 분사된다. 이러한 이후, 잉크는 잉크를 광경화시키기 위한 광원(24a, 24b, 24c, 및 24d)으로부터의 자외선이 조사되어 경화되고, 이에 의해 컬러 화상을 형성한다. 이러한 이후, 피인쇄 기재(22)는 가공 유닛(25) 및 인쇄물 권취롤(26)로 이송된다.
인쇄 유닛(23a, 23b, 23c, 및 23d)은 잉크 토출부에서 잉크가 액화되도록 하기 위해 가온 기구가 설치될 수 있다.
바로 직전에 인쇄된 컬러의 인쇄 면적이 큰 경우, 또는 이송 속도가 높은 경우, 때때로 기재의 온도가 상승될 수 있다. 그러므로, 필요에 따라, 대략 실온으로 기재를 냉각시키기 위한 접촉 또는 무접촉 기구가 제공될 수 있다.
피인쇄 기재(22)는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 종이, 필름, 금속, 및 이의 복합 물질을 포함한다. 피인쇄 기재(22)는 시트 형상을 가질 수 있다. 이는 일면 인쇄되거나 양면 인쇄될 수 있다.
또한, 광원(24a, 24b, 및 24c)에 의한 자외선 조사는 미약하거나 생략될 수 있고, 자외선 조사는 복수색이 인쇄된 이후 광원(24d)으로 수행될 수 있다. 이는 에너지 절감 및 비용 절감을 가능하게 한다.
(인쇄물)
본 발명의 잉크로 기록되는 인쇄물의 예는 평활면 예컨대 일반 종이 및 수지 필름 상에 인쇄되는 것뿐만 아니라 요철을 갖는 피인쇄면 상에 인쇄되는 것, 및 다양한 물질 예컨대 금속 및 세라믹으로 제조되는 피인쇄면 상에 인쇄되는 것을 포함한다.
본 발명의 광중합성 화합물 및 광경화성 조성물은 잉크의 물질로서 적합하나, 이는 또한 성형용 수지, 도료, 접착제, 절연 물질, 이형제, 코팅재, 밀봉재, 다양한 유형의 레지스트, 및 다양한 유형의 광학 재료에 대해 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 광경화성 조성물은 입체 조형용 재료로서 사용될 수 있고, 예를 들면, 이는 입체 조형물 형성 방법 중 하나인 분체 적층법(powder layer stacking method)에서의 분체의 결합제로서, 또는 예정된 영역 상에 광경화성 조성물을 분사하고, 이를 자외선으로 경화시키고, 순차적으로 이러한 경화된 생성물을 적층시키는 것에 의한 재료 제트법, 또는 광경화성 조성물의 저장풀에 자외선을 방출함으로서 형성되는 예정된 형상을 갖는 경화된 층을 순차적으로 적층함으로써 입체 조형물을 형성하는 광학 모델링 방법의 입체 조형용 재료로서 사용될 수 있다. 본 발명의 광경화성 조성물이 입체 조형용 재료로서 사용되는 경우에서의 입체 조형 장치는 특별히 제한되지 않으나, 이는 공지된 장치일 수 있다.
실시예
본 발명은 실시예 및 비교 실시예를 나타냄으로써 보다 상세하게 하기에 기술될 것이다. 본 발명은 이러한 실시예에 의해 제한되지 않는다. 실시예에서의 "부" 및 "%"는 "질량부" 및 "질량%"를 나타내는 것임을 주지한다. 1H-NMR 스펙트럼을 1H-NMR(500 MHz)(JEOL Ltd.에 의해 제조됨)로 측정하였고, IR 스펙트럼을 FT-IR SPECTRUM GX(Perkin Elmer Co., Ltd.에 의해 제조됨)로 측정하였다.
실시예 1a
화합물 1을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 1-(아크릴로일옥시)-3-(메타크릴로일옥시)-2-프로판올(5.4 g)(24 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징시킨 이후, 트리에틸 아민(3.6 g)(36 mmol)을 이에 부가하였다. 이후, 약 -10℃로 냉각시키고, 아세트산 클로라이드(2.4 g) (30 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물은 감압 하에 농축시켜 이에 의해 황색 유상물을 수득하였다. 이후, 황색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (200 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 1의 무색 유상물(1.8 g)을 수득하였다(수율: 약 28%).충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고
Figure pct00010
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.95 (s, 3H), 2.09 (d, 3H), 4.22-4.44 (m, 4H), 5.33-5.42 (m, 1H), 5.59-5.62 (m, 1H), 5.86-5.92 (m, 1H), 6.10-6.18 (m, 1H), 6.40-6.48 (m, 1H)
IR (NaCl): 2961, 1720, 1637, 1454, 1409, 1372, 1322, 1296, 1232, 1164, 1099, 1066, 1022, 985, 809, 602 cm-1
실시예 2a
화합물 2를 하기 과정에 따라 합성하였다.
Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 글리세롤 디메타크릴레이트(5.7 g) (25 mmol)는 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(3.6 g) (36 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이들이 대략 -10℃로 냉각시킨 후, 아세트산 클로라이드(2.4 g) (30 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 황색 유상물을 수득하였다. 이후, 황색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (200 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 2의 무색 유상물(3.2 g)을 수득하였다(수율: 약 47%).
Figure pct00011
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.95 (s, 6H), 2.09 (d, 3H), 4.23-4.42 (m, 4H), 5.35-5.42 (m, 1H), 5.59-5.63 (m, 2H), 6.10-6.15 (m, 2H)
IR (NaCl): 2961, 1748, 1725, 1638, 1454, 1405, 1373, 1323, 1295, 1234, 1161, 1098, 1050, 1017, 946, 813, 651, 602 cm-1
실시예 3a
화합물 3을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(13.7 g) (60 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(150 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(7.9 g) (78 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 프로피오닐 클로라이드(7.2 g) (78 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 이후, 갈색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (360 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 3의 무색 유상물(7.1 g)을 수득하였다(수율: 약 42%).
Figure pct00012
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.14 (t, 3H), 1.94 (s, 6H), 2.35 (q, 2H), 4.24-4.42 (m, 4H), 5.36-5.42 (m, 1H), 5.58-5.62 (m, 2H), 6.10-6.15 (m, 2H)
IR (NaCl): 2983, 2961, 1725, 1638, 1455, 1405, 1378, 1322, 1295, 1163, 1098, 1012, 945, 861, 813, 653 cm-1
실시예 4a
화합물 4를 하기 과정에 따라 측정하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 글리세롤 디메타크릴레이트(11.4 g) (50 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(7.6 g) (75 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 부티릴 클로라이드(6.9 g) (65 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 황색 유상물을 수득하였다. 이후, 황색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (300 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 4의 무색 유상물(2.9 g)을 수득하였다(수율: 약 19%).
Figure pct00013
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 0.95 (t, 3H), 1.65 (q, 2H), 1.94 (s, 6H), 2.29-2.34 (m, 2H), 4.24-4.42 (m, 4H), 5.36-5.42 (m, 1H), 5.58-5.62 (m, 2H), 6.10-6.14 (m, 2H)
IR (NaCl): 2965, 2978, 1726, 1638, 1455, 1405, 1378, 1322, 1295, 1252, 1162, 1097, 1013, 945, 813, 652 cm-1
실시예 5a
화합물 5를 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(9.1 g) (40 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(6.1 g) (60 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 피발로일 클로라이드(6.0 g) (50 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반시키고, 그 다음 이들은 3시간 동안 35℃ 내지 40℃에서 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 황색 유상물을 수득하였다. 이후, 황색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (300 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 5의 무색 유상물(2.0 g)을 수득하였다(수율: 약 16%).
Figure pct00014
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.20 (s, 9H), 1.94 (s, 6H), 4.22-4.42 (m, 4H), 5.34-5.44 (m, 1H), 5.58-5.62 (m, 2H), 6.10-6.13 (m, 2H)
IR (NaCl): 2976, 2932, 1728, 1637, 1558, 1481, 1456, 1399, 1368, 1322, 1294, 1155, 1096, 1029, 1011, 943, 813, 768 cm-1
실시예 6a
화합물 6을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(6.9 g) (30 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(4.9 g) (48 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 2-에틸 헥사노일 클로라이드(6.5 g) (40 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 무색 유상물을 수득하였다. 이후, 무색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (300 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 6의 무색 유상물(3.5 g)을 수득하였다(수율: 약 33%).
Figure pct00015
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 0.84-0.90 (m, 6H), 1.18-1.33 (m, 4H), 1.41-1.66 (m, 4H), 1.94 (s, 6H), 2.26-2.32 (m, 1H), 4.24-4.42 (m, 4H), 5.36-5.44 (m, 1H), 5.57-5.62 (m, 2H), 6.11-6.13 (m, 2H)
IR (NaCl): 2962, 2933, 2875, 1727, 1638, 1456, 1403, 1379, 1322, 1294, 1264, 1159, 1096, 1011, 943, 855, 813, 749, 652 cm-1
실시예 7a
화합물 7을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(6.9 g) (30 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(4.9 g) (48 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 라우로일 클로라이드(도데카노일 클로라이드)(8.8 g) (40 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 무색 유상물을 수득하였다. 이후, 무색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (300 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 7의 무색 유상물(1.5 g)를 수득하였다(수율: 약 12%).
Figure pct00016
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 0.88 (t, 3H), 1.20-1.34 (m, 16H), 1.57-1.64 (m, 2H), 1.94 (s, 6H), 2.30-2.34 (m, 2H), 4.23-4.42 (m, 4H), 5.36-5.43 (m, 1H), 5.58-5.63 (m, 2H), 6.10-6.13 (m, 2H)
IR (NaCl): 2956, 2927, 2855, 1727, 1638, 1455, 1404, 1377, 1322, 1294, 1234, 1158, 1099, 1012, 942, 813, 722, 652 cm-1
실시예 8a
화합물 8을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(13.7 g) (60 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(150 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(7.9 g) (78 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메틸 클로로포르메이트(7.4 g) (78 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 옅은 분홍색 유상물을 수득하였다. 이후, 옅은 분홍색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (390 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 8의 무색 유상물(2.3 g)을 수득하였다(수율: 약 13%).
Figure pct00017
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.94 (s, 6H), 3.80 (d, 3H), 4.28-4.46 (m, 4H), 5.21-5.40 (m, 1H), 5.59-5.62 (m, 2H), 6.10-6.14 (m, 2H)
IR (NaCl): 2960, 2931, 1755, 1725, 1638, 1444, 1404, 1378, 1325, 1270, 1160, 1098, 1012, 988, 947, 882, 817, 790, 653 cm-1
실시예 9a
화합물 9를 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조되는 글리세롤 디메타크릴레이트(13.7 g) (60 mmol)를 탈수된 디클로로메탄(150 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(7.9 g) (78 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메틸 클로로포르메이트(8.5 g) (78 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 옅은 분홍색 유상물을 수득하였다. 이후, 옅은 분홍색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (380 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 9의 갈색 유상물(5.2 g)을 수득하였다(수율: 약 29%).
Figure pct00018
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.32 (dd, 3H), 1.94 (s, 6H), 4.18-4.26 (m, 2H), 4.28-4.35 (m, 2H), 4.40-4.46 (m, 2H), 5.22-5.40 (m, 1H), 5.58-5.62 (m, 2H), 6.10-6.14 (m, 2H)
IR (NaCl): 2984, 2932, 1750, 1725, 1638, 1454, 1404, 1373, 1324, 1296, 1262, 1160, 1093, 1011, 945, 870, 813, 788, 653, 597 cm-1
실시예 10a
화합물 10을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 3-메틸펜탄-1,3,5-트리올(6.7 g) (50 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(12.1 g) (120 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메타크릴산 클로라이드(10.5 g) (100 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 이후, 갈색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (350 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 10의 옅은 황색 유상물(8.9 g)를 수득하였다(수율: 약 66%).
Figure pct00019
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.30 (s, 3H), 1.91-1.95 (s+t, 6H+4H), 2.15 (br, 1H), 4.34 (t, 4H), 5.55-5.59 (m, 2H), 6.07-6.10 (m, 2H)
IR (NaCl): 3504, 2972, 1717, 1637, 1453, 1376, 1325, 1298, 1163, 1013, 943, 815 cm-1
실시예 11a
화합물 11을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 3-메틸펜탄-1,3,5-트리올(13.4 g) (100 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(24.3 g) (240 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 아크릴산 클로라이드(21.7 g) (240 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 이후, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 이후, 갈색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (350 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 11의 무색 유상물(4.1 g)을 수득하였다(수율: 약 17%).
Figure pct00020
동정 데이터는 하기와 같았다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.30 (s, 3H), 1.88-1.98 (m, 5H), 4.36 (t, 4H), 5.84 (dd, 2H), 6.08-6.15 (m, 2H), 6.40 (dd, 2H)
IR (NaCl): 3491, 2972, 1724, 1636, 1619, 1463, 1410, 1298, 1277, 1199, 1057, 984, 812 cm-1
비교 실시예 1a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트를 비교 실시예 1a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00021
비교 실시예 2a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트를 비교 실시예 2a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00022
비교 실시예 3a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트를 비교 실시예 3a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00023
비교 실시예 4a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 비교 실시예 4a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00024
비교 실시예 5a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(p=9)를 비교 실시예 5a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00025
비교 실시예 6a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 글리세롤 디메타크릴레이트를 비교 실시예 6a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00026
비교 실시예 7a
하기 화학식으로 표시되는 상업적으로 이용가능한 1-(아크릴로일옥시)-3-(메타크릴로일옥시)-2-프로판올을 비교 실시예 7a의 화합물로서 사용하였다.
Figure pct00027
비교 실시예 8a
비교 화합물 1을 하기 과정에 따라 합성하였다. 디에틸 카보모일 클로라이드(27.1 g, 200 mmol)를 실온에서 글리세린(46.0 g, 540 mmol) 및 피리딘(47 g)의 혼합물에 서서히 부가하였고, 그 다음 이를 약 50℃에서 약 15시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에 반응시켜 과량의 피리딘을 제거한 후, 10% 염산을 이에 부가하여 반응 혼합물을 산성화시키고, 그 다음 이를 감압 하에 농축시켜 물을 제거하여 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 수득된 유상물을 에틸 아세테이트로 추출하였고, 추출물 층을 무수황산나트륨으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트 용액을 농축시키고, 결과물로서 수득한 황색 유상물(27 g)을 컬럼 크로마토그래피(WAKOGEL C300, 400 g)로 정제하여 이에 의해 중간 생성물로서 하기 화학식으로 표시되는 무색 유상물(16.1 g)을 수득하였다(수율: 약 42%).
Figure pct00028
중간 생성물의 동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.13 (t, 6H), 3.23-3.33 (m, 4H), 3.56-3.62 (m, 1H), 3.63-3.69 (m, 1H), 3.73 (d, 1H), 3.77-3.82 (m, 1H), 3.86-3.92 (m, 1H), 4.20 (bs, 2H)
IR (NaCl): 3419, 2974, 2936, 2878, 1681, 1485, 1457, 1431, 1381, 1365, 1316, 1280, 1225, 1180, 1071, 1009, 770 cm-1
다음으로, 중간 생성물(6.7 g) (35 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(70 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(11.1 g) (110 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메타크릴산 클로라이드(9.4 g) (90 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였고, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 그 다음 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 이후, 수득된 유상물을 컬럼 크로마토그래피(WAKOGEL C300, 250 g)로 정제하여 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 비교 화합물 1의 무색 유상물(7.8 g)을 수득하였다(수율: 약 68%).
Figure pct00029
동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.11 (bs, 6H), 1.94 (s, 6H), 3.25 (d, 4H), 4.25-4.45 (m, 4H), 5.44 (m, 1H), 5.60 (m, 2H), 6.12 (m, 2H)
IR (NaCl): 2977, 2933, 1724, 1706, 1638, 1479, 1456, 1428, 1379, 1319, 1294, 1274, 1226, 1164, 1097, 1074, 1013, 944, 854, 813, 767, 667 cm-1
비교 실시예 9a
비교 화합물 2를 하기 과정에 따라 합성하였다. 디에틸 카바모일 클로라이드(27.1 g, 200 mmol)를 실온에서 트리메틸올프로판(67.0 g) (600 mmol) 및 피리딘(47 g)의 혼합물에 서서히 부가하였고, 그 다음 이를 약 50℃에서 약 15시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에 반응시켜 과량의 피리딘을 제거한 후, 10% 염산을 이에 부가하여 반응 혼합물을 산성화시키고, 그 다음 이를 감압 하에 농축시켜 물을 제거하여 갈색 유상물을 수득하였다. 수득된 유상물을 에틸 아세테이트로 추출하였고, 추출물 층을 무수황산나트륨으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트 용액을 농축시키고, 결과물로서 수득한 녹색 유상물(32 g)을 컬럼 크로마토그래피(WAKOGEL C300, 400 g)로 정제하여 이에 의해 중간 생성물로서 하기 화학식으로 표시되는 무색 유상물(17.7 g)을 수득하였다(수율: 약 38%).
Figure pct00030
중간 생성물의 동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 0.89 (t, 3H), 1.14 (t, 6H), 1.28 (q, 2H), 3.23-3.34 (m, 4H), 3.48-3.59 (m, 4H), 3.62-3.66 (m, 2H), 4.23 (s, 2H)
IR (NaCl): 3431, 2970, 2935, 2881, 1678, 1487, 1459, 1431, 1380, 1316, 1279, 1225, 1180, 1069, 1004, 771 cm-1
다음으로, 중간 생성물(8.1 g) (35 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(70 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(11.1 g) (110 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 혼합물을 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메타크릴산 클로라이드(11.1 g) (110 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였고, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 그 다음 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 갈색 유상물을 수득하였다. 이후, 수득된 상물을 컬럼 크로마토그래피(WAKOGEL C300, 250 g)로 정제하여 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 비교 화합물 2의 무색 유상물(10.4 g)을 수득하였다(수율: 약 80%).
Figure pct00031
동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 0.95 (t, 3H), 1.11 (t, 6H), 1.56 (q, 2H), 1.94 (s, 6H), 3.26 (d, 4H), 4.10 (s, 2H), 4.15 (s, 4H), 5.58 (m, 2H), 6.10 (bs, 2H)
IR (NaCl): 2974, 2933, 1722, 1705, 1636, 1558, 1540, 1473, 1457, 1428, 1379, 1321, 1294, 1273, 1226, 1162, 1073, 1014, 942, 813, 785, 768 cm-1
비교 실시예 10a
비교 화합물 3을 하기 과정에 따라 합성하였다. Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.로부터 제조된 DL-타르타르산(7.5 g) (50 mmol)를 메탄올(200 mL) 중에 용해시켰고, HfCl4(THF)2(0.46 g)(1 mmol)를 이에 부가하였고, 이를 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하여 불용성 물질을 제거하였고, 여과물을 감압 하에 농축시켜 중간 생성물로서 하기 화학식으로 표시되는 무색 유상물(8.8 g)을 수득하였다(수율: 약 99%).
Figure pct00032
중간 생성물의 동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 3.50 (bs, 2H), 3.84 (s, 6H), 4.55 (s, 2H)
IR (NaCl): 3474, 2959, 1747, 1440, 1374, 1274, 1132, 1090, 1046, 1019, 979, 864, 826, 702, 605 cm-1
다음으로, 중간 생성물(3.6 g) (20 mmol)을 탈수된 디클로로메탄(100 mL)에 부가하였고, 플라스크 내부를 아르곤 가스로 퍼징한 후, 트리에틸 아민(6.1 g) (60 mmol)을 이에 부가하였다. 그 다음, 이를 약 -10℃로 냉각시킨 후, 메타크릴산 클로라이드(5.0 g) (48 mmol)를 이에 서서히 적가하여, 이에 의해 시스템의 내부 온도가 -10℃ 내지 -5℃가 되게 하고, 이후 이를 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 침적된 생성물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 물, 포화된 중탄산나트륨 수용액, 및 포화된 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 그 다음, 여과물을 황산나트륨으로 건조시키고, 생성물을 감압 하에 농축시켜 이에 의해 적갈색 유상물을 수득하였다. 적갈색 유상물을 컬럼이 WAKOGEL C300(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) (250 g)으로 충전되고, 헥산 및 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하였고 이에 의해 하기 화학식으로 표시되는 화합물 3의 무색 유상물(3.5 g)을 수득하였다(수율: 약 55%).
Figure pct00033
동정 데이터를 하기에 나타내었다.
1H-NMR (CDCl3): δ 1.97 (s, 6H), 3.76 (s, 6H), 5.67－5.70 (m, 2H), 5.74 (s, 2H), 6.22－6.24 (m, 2H)
IR (NaCl): 2959, 2932, 2852, 1770, 1732, 1680, 1638, 1438, 1404, 1381, 1353, 1274, 1214, 1144, 1068, 1007, 950, 903, 854, 812, 706, 651 cm-1
<점도 측정>
실시예 1a 내지 11a 및 비교 실시예 1a 내지 10a의 화합물의 점도를 25℃에서 40 mm의 직경을 갖는 플레이트를 사용하는 점탄성 측정 장비 VAR200AD (Reologica Instruments, Inc.에 의해 제조됨)로 측정하였다. 그 결과는 표 1에 나타나 있다.
<악취 평가>
실시예 1a 내지 11a 및 비교 실시예 1a 내지 10a의 화합물의 악취를 하기 과정 (1) 내지 (3)에 따라 평가하였다. 평가 기준은 하기에 나타난 바와 같다. 그 결과는 표 1에 나타나 있다.
(1) 각각의 화합물(약 100 mg) (0.1 g)을 50 cc 샘플병(유리병)에서 칭량주입하였고, 샘플병을 밀봉하였다.
(2) 샘플병을 실온 조건 하에 약 30분 동안 정치시켰다.
(3) 평가자의 코를 샘플병(유리병)에 근접시켜 뚜껑을 제거한 이후 악취를 맡았다.
<평가 기준>
A: 악취를 맡지 못하였거나, 또는 악취를 맡았으나 불편하지 않았다.
B: 불편한 느낌이 특정 악취에 의해 일어났다.
C: 불편한 강한 느낌이 특정 악취에 의해 일어났다.
실시예 1b 내지 11b 및 비교 실시예 1b 내지 10b
<광경화성 조성물의 제조>
실시예 1a 내지 11a 및 비교 실시예 1a 내지 10a의 화합물(950 mg) 각각 및 광중합 개시제 IRGACURE 907 [2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온] (BASF Japan Ltd.에 의해 제조됨)(50 mg)을 자성 교반기로 혼합하였고, 이에 의해 실시예 1b 내지 11b 및 비교 실시예 1b 내지 10b의 광경화성 조성물을 제조하였다.
실시예 1b 내지 11b 및 비교 실시예 1b 내지 10b의의 광경화성 조성물의 광중합 및 광경화성을 하기 기재된 바와 같이 평가하였다. 그 결과는 표 1에 나타나 있다.
<광중합성>
각각의 광경화성 조성물의 광중합성을 DSC-7020(SII Inc.에 의해 제조됨) 및 스폿 광원 LA-410UV(Hayashi Watch-Works Co., Ltd.에 의해 제조됨)으로 구성된 측정 장비로 평가하였다.
상세하게는, 광중합성 화합물에 대해 중합을 완료하기에 충분한 기간 동안 200 mW/cm2에서 365 nm의 파장을 갖는 자외선으로 광중합성 화합물을 조사하는 경우, 광중합성 화합물의 발열량을 각각의 샘플에 대해 2회 측정하였다. 첫번째 측정에 의해 측정되는 발열량은 광중합성 화합물의 중합으로 인한 발열량 이외 자외선 조사로 인한 발열량을 포함하였다. 그리하여, 첫번째 측정시 중합이 완료된 샘플을 동일한 조건 하에 다시 자외선을 조사하여 광중합성 화합물의 중합으로 인한 발열량을 배제한 발열량을 측정하였다. 그 다음, 광중합성 화합물의 중합으로 인한 발열량을 제1 및 제2 발열량 사이의 차이에 기초하여 계산하였다. 본원에서, 자외선 조사를 시작한 경우에서 최대 발열량이 도달될 때까지의 걸린 시간 T1[s]을 광중합 속도의 비교를 위한 지수로서 사용하였다.
<광경화성>
각각의 광경화성 조성물의 광경화성을 VAR200AD(Reologica Instruments, Inc.에 의해 제조됨) 및 LED 광원 LIGHTNINGCURE LC-L1(Hamamatsu Photonics K.K.에 의해 제조됨)으로 구성된 측정 장비로 측정하였다.
상세하게는, 콘(cone)과 20 mm의 직경을 갖는 플레이트 사이의 10 μm의 간격에 샘플을 삽입하였고, 그 다음, 50 mW/cm2에서 365 nm의 파장을 갖는 자외선을 조사하여 탄성력이 포화된 수준에 도달될 때까지 점탄성의 변화를 측정하였다. 탄성력의 최대값을 측정 결과로부터 결정하였고 경화된 수준의 지표로서 사용하였다.
통상적으로, 1×104 Pa의 탄성력은 충분하게 경화된 수준을 나타낸다. 모든 샘플 및 비교 샘플의 광경화성 조성물은 1×105 Pa의 탄성력을 가졌다. 이는 이들의 탄성력이 1×105 Pa에서 실질적으로 포화되었기 때문에, 불가능한 수준을 초과한 탄성력 측정값이었다. 그 결과는 모든 샘플이 (많은 광 에너지를 받음으로써) 충분한 광으로 조사되어 경질 상태를 형성할 수 있음을 나타내었다. 광 조사의 더 짧은 기간으로 탄성력이 1×105 Pa에 도달한 샘플은 더 낮은 에너지로 경화될 수 있고, 더 나은 광경화성을 가진다.
탄성력이 포화된 수준에 도달될 때까지 조사된 자외선의 에너지, 즉, 경화 에너지를 자외선의 강도(50 mW/cm2)와 샘플이 자외선으로 조사되는 기간[s] 사이의 결과로서 계산하였다.
[표 1]
Figure pct00034
표 1로부터, 실시예 1a 내지 9a의 광중합성 화합물이 낮은 점도 및 적은 악취를 가지는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 1a 내지 9a의 광중합성 화합물을 사용하는 실시예 1b 내지 9b의 광경화성 화합물이 광중합성 및 광경화성에 있어서 우수하다는 것을 알 수 있다. 다른 한편, 이의 분자에서 3급 하이드록실기를 갖는 실시예 10a 및 11a의 광중합성 화합물은 이들의 점도가 조금 높음에도 불구하고 적은 악취 및 매우 높은 광경화성을 가지는 것을 알 수 있다. 여기서, 광중합성의 지표인 T1은 값이 작을수록 더 나은 광중합성을 나타내고, 이는 바람직하게는 7초 이하, 더 바람직하게는 5초 이하이다. 한편, 마찬가지로 광경화성의 지표인 경화 에너지는 값이 작을수록 더 나은 광경화성을 나타내고, 이는 바람직하게는 350 mJ/cm2 이하, 더 바람직하게는 250 mJ/cm2 이하이다.
본 발명의 광중합성 화합물은 상기 기재된 효과를 달성하였고, 이는 이들이 이의 분자 내에 특정 극성 구조 및 복수의 중합성 작용기를 가지기 때문이었다. 이들 중에서, 에스테르 구조를 갖는 기를 갖는 광중합성 화합물이, 알 수 있는 바와 같이 악취가 적고, 광중합성 및 광경화성에 있어서 우수하며, 특히 낮은 점도를 가졌다.
이와 비교되는 바와 같이, 비교 실시예 1a 내지 3a의 광중합성 화합물이 낮은 점도를 가짐에도 불구하고, 동일한 것을 사용하는 비교 실시예 1b 내지 3b의 광경화성 조성물은 높은 값을 일으키는 (즉, 경화를 위해 많은 에너지를 요구하는) 광경화성의 지표인 경화 에너지를 가졌다. 또한, 이러한 광중합성 화합물은 이의 모핵 구조 상에 극성 작용기를 가지지 않았고, 이는 실시예의 광중합성 화합물보다 더 높은 휘발성을 가지는 것으로 고려되고, 이는 악취에 있어서 좋지 않은 성과를 야기하였다.
비교 실시예 4a 및 5a의 광중합성 화합물은 이의 모핵 구조 상에 에틸렌 글리콜 사슬을 갖는 이작용성 메타크릴레이트 화합물이었다. 이러한 경우, 더 짧은 에틸렌 글리콜 사슬을 갖는 비교 실시예 4a는 더 낮은 점도를 가졌고, 그러나 동일한 것을 사용하는 비교 실시예 4b의 광경화성 조성물은 광중합성 및 광경화성 모두에서 좋지 않은 성과를 가졌다. 다른 한편, 더 긴 에틸렌 글리콜 사슬(p=9)을 갖는 비교 실시예 5a는 조금 더 높은 점도를 가졌으나, 대응되는 광경화성 조성물은 모노머의 더 높은 분자량의 영향으로 더 높은 광경화성을 달성하였다. 그러나, 이의 광화학반응성은 낮은 것을 알 수 있다 (T1=9.0 s). 이는 모노머의 반응 부위가 광경화 과정에서 미반응된 채로 유지되는 경향이 있음을 의미한다.
또한, 프로톤성 극성 구조인 2급 하이드록실기가 혼입된 비교 실시예 6a 및 7a의 광중합성 화합물, 및 우레탄 구조가 혼입된 비교 실시예 8a의 광중합성 화합물은 거의 악취가 나지 않았고, 동일한 것을 사용하는 비교 실시예 6b 내지 8b의 광경화성 조성물은 비교 실시예 1b 내지 5b의 광경화성 조성물보다 더 나은 광중합성 및 광경화성을 달성하였다. 그러나, 광중합성 화합물의 점도가 조금 높은 것을 고려하면, 광중합성 및 광경화성에서의 더 나은 성과가 만족스러운 것으로 말하기 어렵다.
또한, 비프로톤성 극성 구조인 우레탄 구조가 혼입된 비교 실시예 9a의 광중합성 화합물을 사용하는 비교 실시예 9b 및 10b, 및 에스테르 구조가 실시예로부터 반대로 결합된 비교 실시예 10a의 광중합성 화합물이 더 나은 광중합성 및 광경화성을 달성하였으나, 대응되는 광중합성 화합물은 50 mPa·s보다 더 높은 고점도를 가졌다.
실시예 1c 내지 11c
<잉크의 제조>
실시예 1a 내지 11a(100 부)의 광중합성 화합물 각각, 광중합 개시제 IRGACURE 907(BASF Japan Ltd.에 의해 제조됨)(10 부), 및 카본 블랙 MICROLITH BLACK C-K(BASF Japan Ltd.에 의해 제조됨)(3 부)를 혼합하여 이에 의해 실시예 1c 내지 11c의 잉크를 수득하였다.
실시예 1d 내지 11d
실시예 1a 내지 11a(100 부)의 광중합성 화합물 각각, 광중합 개시제 IRGACURE 907(BASF Japan Ltd.에 의해 제조됨)(10 부), 및 블루 안료 MICROLITH BLUE 4G-K(BASF Japan Ltd.에 의해 제조됨)(3 부)를 혼합하여 이에 의해 실시예 1d 내지 11d의 잉크를 수득하였다.
<잉크 평가 1>
실시예 1c 내지 11c 및 실시예 1d 내지 11d의 잉크를 유리 슬라이드 상에 잉크-젯팅하였고, 이후 UV 조사 장치 LH6(Fusion Systems Japan Co., Ltd.에 의해 제조됨)로 200 mW/cm2에서 365 nm의 파장을 갖는 자외선을 조사하고 경화시켰다. 결과적으로, 잉크를 문제 없이 잉크-젯팅할 수 있고, 각각의 잉크 화상은 충분하게 경화되었다.
잉크는 실질적으로 1b 내지 11b의 광경화성 조성물로 구성되는 생성물에 해당한다. 그러나, 확실하게 하기 위해, 잉크의 광중합성 및 광경화성을 광경화성 조성물에 대한 것과 동일한 방식으로 측정하였다. 그 결과, 잉크가 광경화성 조성물과 마찬가지로 더 우수한 것으로 확인되었다.
<잉크 평가 2>
딥 펜(dip pen)의 펜촉을 실시예 1c 내지 11c 및 실시예 1d 내지 11d의 잉크에 침지시켰고, 문자를 PET 필름 및 일반 종이 상에 적었다. 이후, 적혀진 잉크를 UV 조사 장치 LH6(Fusion Systems Japan Co., Ltd.에 의해 제조됨)로 200 mW/cm2에서 365 nm의 파장을 갖는 자외선을 조사하고 경화시켰다. 그 결과, 각각의 잉크 화상은 충분하게 경화되었다.
본 발명의 양태는 예를 들면 하기와 같다.
<1> 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 잉크:
Figure pct00035
상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
<2> <1>에 있어서, 화학식 (1)에서의 Y는 하기 화학식 (2)로 표시되는 기, 또는 하기 화학식 (3)으로 표시되는 기, 또는 이 둘 모두인 잉크.
Figure pct00036
상기 식에서, R2는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타낸다.
<3> <2>에 있어서, 화학식 (2) 또는 (3)에서의 R2가 하기 화학식 (4)로 표시되는 기인 잉크:
Figure pct00037
상기 식에서, a는 0 내지 2의 정수를 나타낸다.
<4> <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서의 n이 2인 잉크.
<5> <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서, n+m≤4인 잉크.
<6> <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 25℃에서의 점도는 20 mPa·s 이하인 잉크.
<7> 잉크 카트리지로서, 그 내부에 포함되는 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 따른 잉크를 포함하는 잉크 카트리지.
<8> 잉크젯 기록 장치로서, 그 위에 탑재되는 <7>에 따른 잉크 카트리지를 포함하는 잉크젯 기록 장치.
<9> <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 따른 잉크로 기록된 인쇄를 포함하는 인쇄물.
<10> 하기 화학식 (1)로 표시되는 광중합성 화합물:
Figure pct00038
상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
<11> <10>에 있어서, 화학식 (1)에서의 Y는 하기 화학식 (2)로 표시되는 기, 또는 하기 화학식 (3)으로 표시되는 기, 또는 이 둘 모두인 광중합성 화합물:
Figure pct00039
상기 식에서, R2는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타낸다.
<12> <11>에 있어서, 화학식 (2) 또는 (3)에서의 R2가 하기 화학식 (4)로 표시되는 기인 광중합성 화합물:
Figure pct00040
상기 식에서, a는 0 내지 2의 정수를 나타낸다.
<13> <10> 내지 <12> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)에서의 n이 2인 광중합성 화합물.
<14> <10> 내지 <13> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)에서, n+m≤4인 광중합성 화합물.
<15> <10> 내지 <14> 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 25℃에서의 점도가 20 mPa·s 이하인 광중합성 화합물.
<16> <10> 내지 <15> 중 어느 하나에 따른 광중합성 화합물을 포함하는 광경화성 조성물.
<17> <16>에 따른 광경화성 조성물을 포함하는 입체 조형용 재료.
<18> <17>에 따른 입체 조형용 재료를 경화시켜 제조되는 입체 조형물.
참조 부호 목록
10: 잉크 카트리지
11: 잉크 주머니
12: 잉크 주입구
13: 잉크 배출구
14: 카트리지 케이스
21: 피인쇄 기재 공급롤
22: 피인쇄 기재
23: 인쇄 유닛
23a: 옐로우 인쇄 유닛
23b: 마젠타 인쇄 유닛
23c: 시안 인쇄 유닛
23d: 블랙 인쇄 유닛
24a: 옐로우 잉크를 광경화시키기 위한 광원
24b: 마젠타 잉크를 광경화시키기 위한 광원
24c: 시안 잉크를 광경화시키기 위한 광원
24d: 블랙 잉크를 광경화시키기 위한 광원
25: 가공 유닛
26: 인쇄물 권취롤

Claims (18)

  1. 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 잉크:
    Figure pct00041

    상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 (1)에서의 Y는 하기 화학식 (2)로 표시되는 기, 또는 하기 화학식 (3)으로 표시되는 기, 또는 이 둘 모두인 잉크.
    Figure pct00042

    상기 식에서, R2는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타낸다.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 (2) 또는 (3)에서의 R2가 하기 화학식 (4)로 표시되는 기인 잉크:
    Figure pct00043

    상기 식에서, a는 0 내지 2의 정수를 나타낸다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서의 n이 2인 잉크.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물에서, n+m≤4인 잉크.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 25℃에서의 점도가 20 mPa·s 이하인 잉크.
  7. 잉크 카트리지로서, 그 내부에 포함된 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 잉크를 포함하는 잉크 카트리지.
  8. 잉크젯 기록 장치로서, 그 위에 탑재되는 제7항에 따른 잉크 카트리지를 포함하는 잉크젯 기록 장치.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 잉크로 기록된 인쇄를 포함하는 인쇄물.
  10. 하기 화학식 (1)로 표시되는 광중합성 화합물:
    Figure pct00044

    상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 2 이상의 정수를 나타내고, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, X는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타내고, Y는 3급 하이드록실기, 또는 에스테르 구조를 갖는 기를 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.
  11. 제10항에 있어서, 화학식 (1)에서의 Y는 하기 화학식 (2)로 표시되는 기, 또는 하기 화학식 (3)으로 표시되는 기, 또는 이 둘 모두인 광중합성 화합물:
    Figure pct00045

    상기 식에서, R2는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 나타낸다.
  12. 제11항에 있어서, 화학식 (2) 또는 (3)에서의 R2가 하기 화학식 (4)로 표시되는 기인 광중합성 화합물:
    Figure pct00046

    상기 식에서, a는 0 내지 2의 정수를 나타낸다.
  13. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)에서의 n이 2인 광중합성 화합물.
  14. 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)에서, n+m≤4인 광중합성 화합물.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 25℃에서의 점도가 20 mPa·s 이하인 광중합성 화합물.
  16. 제10항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 광중합성 화합물을 포함하는 광경화성 조성물.
  17. 제16항에 따른 광경화성 조성물을 포함하는 입체 조형용 재료.
  18. 제17항에 따른 입체 조형용 재료를 경화시켜 제조되는 입체 조형물.
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