KR20160025439A - 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 - Google Patents
내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160025439A KR20160025439A KR1020150078373A KR20150078373A KR20160025439A KR 20160025439 A KR20160025439 A KR 20160025439A KR 1020150078373 A KR1020150078373 A KR 1020150078373A KR 20150078373 A KR20150078373 A KR 20150078373A KR 20160025439 A KR20160025439 A KR 20160025439A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- diol
- polysulfone copolymer
- mole
- polysulfone
- anhydrosugar alcohol
- Prior art date
Links
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- -1 sulfone compound Chemical class 0.000 claims description 49
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 31
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 claims description 31
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 15
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 4
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYFACSDTKGXDDM-UHFFFAOYSA-N OC.OC.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1 Chemical compound OC.OC.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1.C1CCCCCCCCCCCCCC1 QYFACSDTKGXDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2-diol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(O)C2(O)C3 RVIZJROSQMQZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N (3s,3ar,6s,6ar)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N 0.000 claims 2
- PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(3-chlorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(Cl)C=CC=2)=C1 IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 1,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C=C1 QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNFVXUBCXWEIMW-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1SC1=CC=C(F)C=C1 LNFVXUBCXWEIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)phenol;4-(4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1.OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100062433 Arabidopsis thaliana DHDPS1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N alpha-Glucoheptitol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical compound OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229950008882 polysorbate Drugs 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
본 발명은 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 반복단위로서 술폰계 화합물과 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함함으로써 유한 자원인 석유 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 기존의 폴리술폰 공중합체에 비해 내열성 및 내화학성이 현저히 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 반복단위로서 술폰계 화합물과 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함함으로써 유한 자원인 석유 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 기존의 폴리술폰 공중합체에 비해 내열성 및 내화학성이 현저히 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.
무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.
이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다.
내열성이 요구되는 전기절연재료, 치수안정성·내화학성이 필요한 각종 성형 재료나 멤브레인의 소재로 유용하게 사용되는 화합물 중 하나로 폴리술폰이 있다. 그러나, 상기 폴리술폰은 일반적으로 석유 자원에서 유도되는 원료를 사용하여 제조가 되는데, 유한한 석유자원의 고갈 우려 때문에 식물 등의 바이오매스 자원에서 얻어지는 원료를 사용한 폴리술폰의 제공이 요구되고 있다. 또한, 이산화탄소 배출량의 증가 및 축적에 의한 지구 온난화가 기후 변동 등을 초래하는 것이 우려되고 있는 점에서도, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않도록 이산화탄소-중립적인(carbon-neutral) 식물 유래 모노머를 원료로 한 폴리술폰의 개발이 요구되고 있다.
종래 특허문헌에는 폴리술폰계 고분자를 포함하는 정밀여과막 및 이의 제조방법이 개시되어 있으며, 보다 구체적으로는 폴리술폰계 고분자를 정밀여과막 또는 한외여과막의 제조에 사용하면 여과막의 표면 또는 내부에 형태와 크기를 적절하게 조절된 기공을 얻을 수 있음이 개시되어 있다(예컨대, 한국공개특허 제2014-0054765호). 그러나, 별도의 대체 물질을 사용하지 않고 폴리술폰계 고분자를 합성한다는 점에서 최근 이슈화되고 있는 환경 문제에 대한 해결책을 제시하지 못하고 있다.
이에 대체 물질을 포함함으로써 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 내열성 및 내화학성도 우수한 폴리술폰 공중합체가 요구된다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 반복단위로서 술폰계 화합물과 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함함으로써 유한 자원인 석유 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 기존의 폴리술폰 공중합체에 비해 내열성 및 내화학성이 현저히 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분으로부터 유래된 반복 단위; 및 디할로겐화 술폰 화합물로부터 유래된 반복 단위;를 포함하는 폴리술폰 공중합체를 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, (1) 알칼리금속염 촉매의 존재하에, 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분, 및 디할로겐화 술폰 화합물을 중합하는 단계; (2) 중합 반응 결과물을 희석한 후, 그로부터 알칼리금속 할로겐화물을 제거하는 단계; 및 (3) 희석된 중합 반응 결과물을 침전시킨 후, 이를 세정하는 단계;를 포함하는 폴리술폰 공중합체의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 폴리설폰 공중합체를 이용하여 제조된 성형제품이 제공된다.
본 발명에 따른 폴리술폰 공중합체는 반복단위로서 술폰 화합물과 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함함으로써 유한 자원인 석유 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 기존의 폴리술폰 공중합체에 비해 현저히 향상된 내열성 및 내화학성을 나타내기 때문에, 멤브레인 등의 수지 가공품의 용도에 매우 적합하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 폴리술폰 공중합체는, 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분으로부터 유래된 반복 단위; 및 디할로겐화 술폰 화합물로부터 유래된 반복 단위;를 포함한다.
상기 무수당 알코올은 일반적으로 수소화 당(hydrogenated sugar) 또는 당 알코올(sugar alcohol)이라고 불리우는, 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물로부터 하나 이상의 물 분자를 제거하여 얻은 임의의 물질을 의미한다.
본 발명에 있어서, 상기 무수당 알코올로는 헥시톨의 탈수물인 디안하이드로헥시톨이 바람직하게 사용될 수 있으며, 보다 바람직하게 상기 무수당 알코올은 이소소르비드(1,6-디안하이드로소르비톨), 이소만니드(1,6-디안하이드로만니톨), 이소이디드(1,6-디안하이드로이디톨) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리술폰 공중합체의 제조에 사용되는 디올 성분은, 상기 무수당 알코올 이외의 디올 화합물, 예컨대, 방향족 디올, 지환식 디올, 지방족 디올 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있으며, 바람직하게는 방향족 디올을 더 포함할 수 있다.
상기 방향족 디올로는, 비스페놀 A, 4,4’-디하이드록시-디페닐 술폰, 4,4’-비페놀, 하이드로퀴논, 4,4’-디하이드록시-디페닐에테르, 3-(4-하이드록시페녹시)페놀, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 지환식 디올로는, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 트리시클로데칸디메탄올, 아다만탄디올, 펜타시클로펜타데칸디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 지방족 디올로는, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,5-헵탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용가능한, 5-원자 고리 구조 또는 6-원자 고리 구조를 포함하는 지환식 디올 화합물로는, 구체적으로는, 하기 화학식 1 또는 2로 나타내어지는 지환식 디올 화합물을 들 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 2에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 4~20의 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6~20의 사이클로알콕시기를 나타낸다.
본 발명에 있어서, 폴리술폰 공중합체의 제조에 사용되는 디올 성분에는, 전체 디올 성분 100몰%를 기준으로 바람직하게는 무수당 알코올 0.1~99몰% 및 무수당 알코올 이외의 디올 화합물(예컨대, 방향족 디올, 지환식 디올 및/또는 지방족 디올) 1~99.9몰%가 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 무수당 알코올 1~90몰% 및 무수당 알코올 이외의 디올 화합물 10~99몰%가 포함될 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 무수당 알코올 5~80몰% 및 무수당 알코올 이외의 디올 화합물 20~95몰%가 포함될 수 있다. 전체 디올 성분 중 무수당 알코올이 0.1몰% 미만이면(즉, 무수당 알코올 이외의 디올 화합물이 99.9몰%를 초과하면) 설폰계 수지의 내열성 및 내화학성 특성 증가 효과가 미미하고 , 무수당 알코올이 99몰%를 초과하면 원하는 분자량 획득에 어려움이 있을 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리술폰 공중합체의 제조에 사용되는 디할로겐화 술폰 화합물로는 디할로겐화 디아릴 술폰이 바람직하게 사용될 수 있으며, 보다 구체적으로는, 4,4’-디클로로디페닐술폰, 4,4’-디플루오로디페닐술폰 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리술폰 공중합체의 제조에 사용되는 디올 성분과 디할로겐화 술폰 화합물의 사용량비에는 특별한 제한이 없으나, 전체 디올성분 100몰 기준으로 디할로겐화 술폰 화합물의 사용량이 바람직하게는 50몰 내지 300몰일 수 있고, 보다 바람직하게는 80몰 내지 150몰일 수 있다. 폴리술폰 공중합체의 제조에 사용된 전체 디올 성분에 비하여 디할로겐화 술폰의 양이 지나치게 적거나 많으면 디올 성분과 디할로겐 설폰 반응이 적절히 이루어지지 않아 원하는 분자량 획득에 어려움이 생길 수 있다.
추가로, 디할로겐화 술폰 화합물 외에 기타의 디할로겐 화합물을 더 사용할 수 있다. 바람직하기로는, 디할로겐화 술폰화합물 100중량부에 대하여 디할로겐화 술폰 화합물 외에 기타의 디할로겐 화합물 1~50중량부를 사용할 수 있다. 상기 기타 디할로겐 화합물로는 1,4-클로로벤젠, 1,4-디플루로로벤젠, 비스(4-클로로페닐)술피드, 디,(4-플루오로페닐)술피드 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
이에 특별히 한정되는 것은 아니나, 본 발명의 일부 구체예들에 따르면, 본 발명의 폴리술폰 공중합체는 하기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시되는 구조를 공중합체 내에 포함할 수 있다(여기서 괄호 [ ]로 표시된 부분은 반복단위를 나타낸다).
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
본 발명의 다른 측면에 따르면, (1) 알칼리금속염 촉매의 존재하에, 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분, 및 디할로겐화 술폰 화합물을 중합하는 단계; (2) 중합 반응 결과물을 희석한 후, 그로부터 알칼리금속 할로겐화물을 제거하는 단계; 및 (3) 희석된 중합 반응 결과물을 침전시킨 후, 이를 세정하는 단계;를 포함하는 폴리술폰 공중합체의 제조방법이 제공된다.
상기 알칼리금속염 촉매로는 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 촉매의 사용량에는 특별한 제한이 없으나, 촉매의 사용량이 너무 적으면 반응 속도가 느려지고, 반대로 너무 많으면 잔류 촉매가 제품의 색상을 변색시키거나 물성을 저하시킬 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 예컨대 디올 성분 100몰 기준으로, 촉매 80 내지 300몰, 보다 바람직하게는 100 내지 130몰이 사용될 수 있다.
상기 중합 반응은, 예컨대, 160 내지 200℃의 온도 및 상압 압력 하에서 5 내지 10시간 동안, 반응용매 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸 설폭사이드(DMSO), 디메틸아세타마이드 (DMAc), 디메틸포름아마이드 (DMF), 설포란 (Sulfolane), 디페닐 설폰 (DPS), 디메틸설폰 (DMS) 등과 공용매 클로로벤젠, 테트라 하이드로 퓨란 (THF) 와 같은 용매 또는 이들의 혼합용매 내에서 수행될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 중합이 완료된 후, 중합 반응 결과물을 희석하고(희석용매로는 중합반응 용매와 동일한 것을 사용할 수 있다), 희석된 반응 결과물로부터, 반응 중에 생성된 알칼리금속 할로겐화물(알칼리금속염 촉매에서 나온 알칼리금속과 디할로겐화 술폰 화합물로부터 나온 할로겐의 염, 예컨대 KCl)을, 예컨대 셀라이트 filter 통과 또는 비중차이를 이용해서 경사 분리기 (decanter centrifuge)원심분리기 등의 방법으로 제거한다. 그후, 희석 및 여과된 반응 결과물을 용매(예컨대, 메탄올과 같은 알코올 또는 물)에서 침전시킨 후, 물 등으로 세정하여 본 발명의 폴리설폰 공중합체를 제조할 수 있다.
상기 설명한 바와 같은 본 발명의 폴리술폰 공중합체는 반복단위로서 술폰계 화합물과 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함하기 때문에 유한 자원인 석유 자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이며, 기존의 폴리술폰 공중합체에 비해 내열성 및 내화학성이 현저히 우수하므로, 각종 성형 재료 및 멤브레인과 같은 수지 가공품 용도에 매우 적합하게 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명의 폴리설폰 공중합체를 이용하여 제조된 성형제품, 바람직하게는 멤브레인이 제공될 수 있다. 상기 성형 공정으로는 용액방사, 캐스팅(코팅), 압출, 사출 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않으며, 본 발명에 따라 제공되는 멤브레인의 적용분야는 수처리 R/O 막, 연료전지 전해질막, 의료용 혈액 투석막, 전기전자 커넥터, 자동차 부품용도 등일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 폴리술폰 공중합체를 사용하여 멤브레인 등의 성형제품을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 수지 성형품 제조에 일반적으로 사용되는 방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
]
폴리설폰
공중합체 제조
실시예
1
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.05 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(4,4’-dichlorodiphenyl sulfone, DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(bisphenol A, BPA)(0.95 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(N-Methyl-2-pyrrolidone, NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급하였다. 질소 퍼징 하에서 상기 반응 혼합물을 빠른 속도로 반응 온도 (160℃)까지 승온하여, 공용매로 넣어준 클로로벤젠이 반응시간이 지남에 따라 반응 부산물인 H2O을 공비시켜 유출 되는 것을 확인 할 수 있었다. 온도 192℃에서 반응시간 9시간 후, 최종 반응 혼합물은 진한 갈색 빛으로 변하였으며, 육안으로 반응 혼합물의 점도를 확인 할 수 있었다.
상기 최종 반응 혼합물을 상온에서 냉각시킨 후, 미리 준비된 용매 NMP에 희석하였다. 희석된 반응 혼합물을 셀라이트(celite)에 거른 후, 메탄올에 침전시켰다. 침전된 생성물을 증류수에 세정 및 필터링을 거친 후, 이를 건조시켜 이소소르비드(ISB)-함유 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
2
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.1 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(0.9 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB) (10 mole%)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
3
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.2 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(0.8 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB) (20 mole%)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
4
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.4 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(0.6 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB) (40 mole%)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
5
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.5 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(0.5 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB) (50 mole%)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
6
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.7 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(0.3 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB) (70 mole%)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
7
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.8 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 1,4-사이클로헥산디메탄올(1,4-cyclohexanedimethanol, CHDM)(0.2 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
8
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.2 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 4,4’-디하이드록시디페닐 술폰(4,4’-dihydroxydiphenyl sulfone, DHDPS)(0.8 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
9
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.3 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 4,4’-디하이드록시디페닐 술폰(DHDPS)(0.4 mole), 1,4-사이클로헥산디메탄올(CHDM)(0.3 mole) 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
10
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.2 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 4,4’-비페놀(4,4’-biphenol, Biphenol)(0.8 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
실시예
11
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 이소소르비드(ISB)(0.3 mole), 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 4,4’-비페놀(Biphenol)(0.4 mole), 1,4-사이클로헥산디메탄올(CHDM)(0.3 mole) 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 이소소르비드(ISB)를 함유한 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
비교예
1
교반기, 온도계, 콘덴서가 장착된 1L 3구 플라스크에 4,4’-디클로로디페닐 술폰(DCDPS)(1.0 mole), 비스페놀 A(BPA)(1.0 mole), 탄산칼륨(1.1 mole), N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(10.1 mole) 및 클로로벤젠(1.11 mole)을 공급한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 폴리술폰 공중합체를 얻을 수 있었다.
비교예
2
Solvay사에 제조한 멤브레인용 PSU 제품, SOLVAY3500
상기 실시예 및 비교예에서 각각 제조된 공중합체의 유리전이온도(내열 특성), 내화학성 특성, 중량평균분자량 및 분자량 분포를 측정하여 하기 표 4 내지 표 6에 기재하였다.
유리전이온도(
Tg
)
Perkin Elmer사의 Diamond DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 사용하여 공중합체의 유리전이온도를 측정하였다.
측정 방법: H-C-R (~ 300℃); 10.00 ℃/min
내화학성 특성
1. 먼저, 폴리술폰 공중합체를 DMAc에 25%의 농도로 완전히 용해한다.
2. 각 고분자 용액을 살포기(Applicator)를 이용하여 폴리프로필렌(polypropylene, PP) 필름으로 된 지지체 상에 두께 200μm, 0.2m/min의 속도로 캐스팅한 후, 온도 20~30℃, 습도 30~80%의 공기 중에 상층부를 약 2분간 노출시킨 후, MeOH 응고조에서 3분간 1차 탈용매시킨다. 그 후, PP지지체에서 폴리설폰(PSU) 필름을 박리시킨다. 그 후 박리된 PSU필름을 H2O 응고조에 침지시킨 후, 약 3시간 정도를 두어 완전 탈용매시킨 후, 80℃에서 3시간 건조시켜 건조된 PSU 필름을 얻는다.
3. 완전 건조된 필름을 3 X 3cm의 크기로 잘라, 500ml의 디메틸아세트아마이드(DMAc), 톨루엔(Toluene), 테트라하이드로퓨란(THF)에 각각 침지시킨 후, 녹거나 팽윤되거나 하는 정도를 관찰하여 5점법으로 표기한다.
중량평균분자량(Mw) 및 분자량 분포(
MWD
)
겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography, Waters 2690, PL)를 사용하여 온도 40℃ 및 유속(flow rate) 1ml/min의 조건으로 수평균분자량(Mn)을 측정하였다. (Standard: polystyrene)
상기 표 4 내지 표 6에 나타난 바와 같이, 유사한 중량평균분자량 및 분자량 분포를 갖는 비교예 1 및 2와 비교하였을 때, 본 발명의 폴리술폰 공중합체는 ISB 함량이 높아질수록 유리전이온도(Tg) 값이 상승하여 우수한 내열성을 가지고, DMAc, 톨루엔, THF 용매실험에서 우수한 내화학성을 가짐을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명의 폴리술폰 공중합체는 종래의 폴리술폰 공중합체인 비교예에 비해 내열성 및 내화학성이 우수하여 멤브레인 등의 수지 성형품의 제조에 적합하며, 생물기원 물질인 무수당 알코올을 포함함으로써 유한 자원인 석유자원 고갈의 문제를 해결할 수 있고, 사용 후 폐기 처분을 해도 이산화탄소를 배출하지 않아 친환경적이다.
Claims (11)
- 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분으로부터 유래된 반복 단위; 및 디할로겐화 술폰 화합물로부터 유래된 반복 단위;를 포함하는 폴리술폰 공중합체.
- 제1항에 있어서, 무수당 알코올이 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체.
- 제1항에 있어서, 디올 성분이, 무수당 알코올 이외의 디올 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체.
- 제3항에 있어서, 무수당 알코올 이외의 디올 화합물이 방향족 디올, 지환식 디올, 지방족 디올 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체.
- 제4항에 있어서,
방향족 디올이 비스페놀 A, 4,4’-디하이드록시-디페닐 술폰, 4,4’-비페놀, 하이드로퀴논, 4,4’-디하이드록시-디페닐에테르, 3-(4-하이드록시페녹시)페놀, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
지환식 디올이 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 트리시클로데칸디메탄올, 아다만탄디올, 펜타시클로펜타데칸디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
지방족 디올이 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,5-헵탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체. - 제1항에 있어서, 디올 성분이, 전체 디올 성분 100몰%를 기준으로 무수당 알코올 0.1~99몰% 및 무수당 알코올 이외의 디올 화합물 1~99.9몰%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체.
- 제1항에 있어서, 디할로겐화 술폰 화합물이 4,4’-디클로로디페닐술폰, 4,4’-디플루오로디페닐술폰 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체.
- (1) 알칼리금속염 촉매의 존재하에, 무수당 알코올을 포함하는 디올 성분 및 디할로겐화 술폰 화합물을 중합하는 단계;
(2) 중합 반응 결과물을 희석한 후, 그로부터 알칼리금속 할로겐화물을 제거하는 단계; 및
(3) 희석된 중합 반응 결과물을 침전시킨 후, 이를 세정하는 단계;
를 포함하는 폴리술폰 공중합체의 제조방법. - 제8항에 있어서, 알칼리금속염 촉매가 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리술폰 공중합체의 제조방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 폴리설폰 공중합체를 이용하여 제조된 성형제품.
- 제10항에 있어서, 멤브레인인 것을 특징으로 하는 성형제품.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15835779.8A EP3170855B1 (en) | 2014-08-25 | 2015-08-24 | Polysulfone copolymer with excellent heat resistance and chemical resistance, and method for preparing same |
| US15/504,530 US20170240708A1 (en) | 2014-08-25 | 2015-08-24 | Polysulfone copolymer with excellent heat resistance and chemical resistance, and method for preparing same |
| CN201580046011.6A CN106795286B (zh) | 2014-08-25 | 2015-08-24 | 耐热性及耐化学性优异的聚砜共聚物及其制备方法 |
| PCT/KR2015/008808 WO2016032179A1 (ko) | 2014-08-25 | 2015-08-24 | 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 |
| JP2017511217A JP6662853B2 (ja) | 2014-08-25 | 2015-08-24 | 耐熱性及び耐化学性に優れたポリスルホン共重合体、及びその製造方法 |
| JP2019022408A JP2019090055A (ja) | 2014-08-25 | 2019-02-12 | 耐熱性及び耐化学性に優れたポリスルホン共重合体 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20140110991 | 2014-08-25 | ||
| KR1020140110991 | 2014-08-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160025439A true KR20160025439A (ko) | 2016-03-08 |
| KR101704475B1 KR101704475B1 (ko) | 2017-02-10 |
Family
ID=55534435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150078373A KR101704475B1 (ko) | 2014-08-25 | 2015-06-03 | 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170240708A1 (ko) |
| EP (1) | EP3170855B1 (ko) |
| JP (2) | JP6662853B2 (ko) |
| KR (1) | KR101704475B1 (ko) |
| CN (1) | CN106795286B (ko) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101898909B1 (ko) | 2017-07-12 | 2018-09-14 | 한국화학연구원 | 아이소헥사이드 단위를 포함하는 폴리아릴렌에테르 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리아릴렌에테르 공중합체 |
| KR20190006644A (ko) | 2017-07-11 | 2019-01-21 | 한국기계연구원 | 모바일 가공기용 주축헤드 |
| KR101973671B1 (ko) * | 2017-10-27 | 2019-04-29 | 주식회사 삼양사 | 폴리술폰 공중합체 제조방법 및 그에 의하여 제조된 3d 프린팅용 폴리술폰 공중합체 |
| KR20190098493A (ko) | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 한국화학연구원 | 폴리헤테로아릴렌에테르 공중합체 및 이의 제조방법 |
| KR20200053003A (ko) * | 2018-10-30 | 2020-05-18 | 주식회사 삼양사 | 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017157933A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition and method for manufacturing sulfone polymer membrane |
| JP2020533162A (ja) * | 2017-09-11 | 2020-11-19 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | バイオベースのスルホンポリマーから得られる膜の使用を含む精製方法 |
| FR3085039B1 (fr) * | 2018-08-20 | 2020-10-23 | Roquette Freres | Polyethers aromatiques a base d'un diol biosource furanique |
| FR3085040B1 (fr) | 2018-08-20 | 2020-10-23 | Roquette Freres | Procede de preparation de polyethersulfones aromatiques a base d'isohexide |
| EP3850032B1 (en) | 2018-09-11 | 2022-05-25 | Basf Se | Polyarylene ether |
| JP7467426B2 (ja) * | 2018-09-11 | 2024-04-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリアリーレンエーテルコポリマー |
| WO2020053077A1 (en) | 2018-09-11 | 2020-03-19 | Basf Se | Polyarylene ether sulfone |
| FR3094718B1 (fr) * | 2019-04-05 | 2021-06-25 | Roquette Freres | Procédé de synthèse de polyéthers semi-aromatiques |
| EP4263668A1 (en) * | 2020-12-18 | 2023-10-25 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC | Bio-based sulfone copolymers free of bpa and bps |
| CN117715955A (zh) * | 2021-07-30 | 2024-03-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于二醇糖醇的聚芳醚共聚物 |
| EP4433524A1 (en) * | 2021-11-15 | 2024-09-25 | Basf Se | Polyarylether copolymers based on diol sugar alcohols |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030007926A (ko) * | 2000-06-09 | 2003-01-23 | 로께뜨프레르 | 수소화 당의 내부 탈수물을 1종 이상 함유하는 조성물의정제 방법 |
| KR20120066074A (ko) * | 2004-04-01 | 2012-06-21 | 솔베이 스페셜티즈 인디아 프라이빗 리미티드 | 블록 공중합체의 개선된 제조 방법 및 이로부터 제조된 블록 공중합체 |
| WO2014061962A1 (ko) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 주식회사 삼양제넥스 | 무수당 알코올의 제조방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2225328B2 (en) * | 2007-12-18 | 2015-12-09 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyphenyl sulfone ketone copolymers |
| EP2592104A1 (en) | 2011-11-10 | 2013-05-15 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyarylene ether ketones |
| CN104487489B (zh) * | 2012-05-15 | 2018-07-13 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 由脂环族二醇制成的高性能聚砜 |
| JP6604850B2 (ja) * | 2012-11-09 | 2019-11-13 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリアリーレンエーテルスルホン |
-
2015
- 2015-06-03 KR KR1020150078373A patent/KR101704475B1/ko active IP Right Grant
- 2015-08-24 CN CN201580046011.6A patent/CN106795286B/zh active Active
- 2015-08-24 JP JP2017511217A patent/JP6662853B2/ja active Active
- 2015-08-24 US US15/504,530 patent/US20170240708A1/en not_active Abandoned
- 2015-08-24 EP EP15835779.8A patent/EP3170855B1/en not_active Revoked
-
2019
- 2019-02-12 JP JP2019022408A patent/JP2019090055A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030007926A (ko) * | 2000-06-09 | 2003-01-23 | 로께뜨프레르 | 수소화 당의 내부 탈수물을 1종 이상 함유하는 조성물의정제 방법 |
| KR20120066074A (ko) * | 2004-04-01 | 2012-06-21 | 솔베이 스페셜티즈 인디아 프라이빗 리미티드 | 블록 공중합체의 개선된 제조 방법 및 이로부터 제조된 블록 공중합체 |
| WO2014061962A1 (ko) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 주식회사 삼양제넥스 | 무수당 알코올의 제조방법 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190006644A (ko) | 2017-07-11 | 2019-01-21 | 한국기계연구원 | 모바일 가공기용 주축헤드 |
| KR101898909B1 (ko) | 2017-07-12 | 2018-09-14 | 한국화학연구원 | 아이소헥사이드 단위를 포함하는 폴리아릴렌에테르 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리아릴렌에테르 공중합체 |
| KR101973671B1 (ko) * | 2017-10-27 | 2019-04-29 | 주식회사 삼양사 | 폴리술폰 공중합체 제조방법 및 그에 의하여 제조된 3d 프린팅용 폴리술폰 공중합체 |
| KR20190098493A (ko) | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 한국화학연구원 | 폴리헤테로아릴렌에테르 공중합체 및 이의 제조방법 |
| KR20200053003A (ko) * | 2018-10-30 | 2020-05-18 | 주식회사 삼양사 | 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019090055A (ja) | 2019-06-13 |
| EP3170855A4 (en) | 2017-05-24 |
| US20170240708A1 (en) | 2017-08-24 |
| EP3170855B1 (en) | 2021-06-09 |
| CN106795286B (zh) | 2019-08-23 |
| JP6662853B2 (ja) | 2020-03-11 |
| JP2017525818A (ja) | 2017-09-07 |
| CN106795286A (zh) | 2017-05-31 |
| EP3170855A1 (en) | 2017-05-24 |
| KR101704475B1 (ko) | 2017-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101704475B1 (ko) | 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR102509146B1 (ko) | 삼차원 조형용 가용성 재료 | |
| WO2016032179A1 (ko) | 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 | |
| CA2974719A1 (en) | Three-dimensional-modeling soluble material | |
| JP6921669B2 (ja) | 三次元物体前駆体処理剤組成物 | |
| KR101704490B1 (ko) | 인장특성이 우수한 폴리술폰계 공중합체 및 그 제조방법 | |
| JP7538115B2 (ja) | ポリアリーレンエーテルスルホン | |
| JP2019019322A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2748987B2 (ja) | 芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法 | |
| JP7538116B2 (ja) | ポリアリーレンエーテル | |
| JP7497338B2 (ja) | イソヘキシドを含有する芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法 | |
| JPWO2018139537A1 (ja) | 三次元造形用可溶性材料 | |
| KR101973671B1 (ko) | 폴리술폰 공중합체 제조방법 및 그에 의하여 제조된 3d 프린팅용 폴리술폰 공중합체 | |
| KR101815933B1 (ko) | 폴리설폰 중합체의 제조 및 정제 | |
| WO2018025704A1 (ja) | 三次元物体前駆体処理剤組成物 | |
| EP2935401B1 (en) | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units | |
| KR102167294B1 (ko) | 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR101898909B1 (ko) | 아이소헥사이드 단위를 포함하는 폴리아릴렌에테르 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리아릴렌에테르 공중합체 | |
| CN114867765A (zh) | 共聚聚碳酸酯树脂、包含其的蓄热材料和蓄热成型体 | |
| JP7566771B2 (ja) | 半芳香族ポリエーテルの合成プロセス | |
| KR102052935B1 (ko) | 폴리헤테로아릴렌에테르 공중합체 및 이의 제조방법 | |
| JPWO2017170740A1 (ja) | アルダル酸を構造単位とする新規ポリマーと製造方法 | |
| CN111601838B (zh) | 芳香族聚砜树脂及其膜 | |
| CN105085919B (zh) | 烃系电解质高分子合成方法及用于其的聚合溶剂 | |
| CN116547341A (zh) | 不含bpa和bps的生物基砜共聚物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191216 Year of fee payment: 4 |