JP6604850B2 - ポリアリーレンエーテルスルホン - Google Patents
ポリアリーレンエーテルスルホン Download PDFInfo
- Publication number
- JP6604850B2 JP6604850B2 JP2015541160A JP2015541160A JP6604850B2 JP 6604850 B2 JP6604850 B2 JP 6604850B2 JP 2015541160 A JP2015541160 A JP 2015541160A JP 2015541160 A JP2015541160 A JP 2015541160A JP 6604850 B2 JP6604850 B2 JP 6604850B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dihalo
- different
- group
- equal
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 ether sulfone Chemical class 0.000 title claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 21
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 23
- KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N (3s,3ar,6s,6ar)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 claims description 17
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 17
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical group [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001618 alkaline earth metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-5-methoxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(OC)=CC=C1N MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L rubidium carbonate Chemical compound [Rb+].[Rb+].[O-]C([O-])=O WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000026 rubidium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 4
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 39
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(3-chlorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(Cl)C=CC=2)=C1 IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 9
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 9
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 9
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 9
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 8
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- URPIOHXFOXUKJB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)sulfonyl-4-fluorobenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 URPIOHXFOXUKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMQBBPRAZLACCW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;dichloromethane Chemical compound ClCCl.CC(O)=O ZMQBBPRAZLACCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 2
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ISXOBTBCNRIIQO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene 1-oxide Chemical compound O=S1CCCC1 ISXOBTBCNRIIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGROSAOZMCLHSW-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 YGROSAOZMCLHSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 2.2.2-cryptand Chemical compound C1COCCOCCN2CCOCCOCCN1CCOCCOCC2 AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYZGVLUGBYVOA-UHFFFAOYSA-N [F-].[F-].[F-].[F-].C[NH3+].C[NH3+].C[NH3+].C[NH3+] Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].C[NH3+].C[NH3+].C[NH3+].C[NH3+] JPYZGVLUGBYVOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-UNTFVMJOSA-N aldehydo-L-idose Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-UNTFVMJOSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYSA-N sulfene Chemical compound C=S(=O)=O LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2381/06—Polysulfones; Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
− イソソルビド(1)、イソマンニド(2)およびイソイジド(3):
からなる群から選択される少なくとも1つの1,4:3,6−ジアンヒドロヘキシトール[以下では、ジオール(AA)];
− 式(S)の少なくとも1つのジハロアリール化合物[以下では、ジハロ(BB)]:
X−Ar1−SO2−[Ar2−(T−Ar3)n−SO2]m−Ar4−X’ 式(S)
[式中、
− nおよびmは、互いに等しいかもしくは異なり、独立してゼロまたは1〜5の整数である;XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、F、Cl、Br、Iから選択されるハロゲン、好ましくはClまたはFである;
− Ar1、Ar2、Ar3およびAr4の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、各出現時に、芳香族部分である。
− Tは、任意選択的に1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含む結合または二価基である;好ましくは、Tは、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
の基からなる群から選択される];
− 任意選択的に、上述のジオール(AA)とは異なる少なくとも1つのジヒドロキシル化合物[ジオール(A’A’)];
− 任意選択的に、上述のジハロ(BB)とは異なる少なくとも1つのジハロアリール化合物[ジハロ(B’B’)];
− 任意選択的に、少なくとも1つのヒドロキシル−ハロ化合物[ヒドロ−ハロ(A’B’)]
を含有するモノマー混合物を、ポリマー(b−PAES)を得るために、反応させる工程を含み、モノマー混合物のモノマーのハロ基およびヒドロキシル基の総量は実質的に等モルであると理解されており、
この反応は、モノマー混合物と溶媒混合物の結合重量に対して15%以上および70%未満の全モノマー混合物濃度(%)[以下では、全モノマー率(%)]で実施される方法に関する。
100×Mwt/(Mwt+Swt)
に等しい。
[式中、
− 各Rsは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立して選択される;および
− kは、ゼロまたは1〜4の整数である;kは、ゼロまたは1〜3の整数である]
[式中、
− Rの各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;
− j’は、ゼロであるか、または0〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、独立してハロゲン原子、好ましくはClまたはFである]
[式中、Xは上記に規定されており、Xは、好ましくはClまたはFである]
[式中、
− R’の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;j’は、ゼロであるか、または0〜4の整数であり、ならびにXおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、独立してハロゲン原子、好ましくはClまたはFである]
[式中、
− Rの各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;
− jは、ゼロであるか、または1〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、独立してハロゲン原子、好ましくはClまたはFである]
HO−Ar5−(T’−Ar6)n−O−H 式(O)
[式中、
− nは、ゼロまたは1〜5の整数である;
− Ar5およびAr6の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、および各出現時に、式:
の芳香族部分であり、
式中、
− 各Rsは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立して選択される;および
− kは、ゼロまたは1〜4の整数である;k’は、ゼロまたは1〜3の整数である;−T’は、1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;好ましくは、Tは、結合、−SO2−、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
の基からなる群から選択される]
[式中、
− Rの各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;
− T*は、各出現時に互いに等しいかもしくは異なり、独立して1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;好ましくは、T*は、結合、−SO2−、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−からなる群から選択される;
− jは、ゼロであるか、または1〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、独立してハロゲン原子、好ましくはClまたはFである]
[式中、
− 各R’は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立して選択される;および
− j’は、ゼロまたは1〜4の整数である;
− Tは、1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;好ましくは、Tは、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
の基からなる群から選択される]
(S1):−Ar5−(T’−Ar6)n−O−Ar7−SO2−[Ar8−(T−Ar9)n−SO2]m−Ar10−O−
[式中、
Ar5、Ar6、Ar7、Ar8およびAr9は、互いにおよび各出現時に等しいかもしくは異なり、独立して芳香族単核基もしくは多核基である;
− TおよびT’は、互いにおよび各出現時に等しいかもしくは異なり、独立して1つまたは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;好ましくは、T’は、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、−SO2−、および下記の式の基からなる群から選択される;
好ましくはTは、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および下記の式の基からなる群から選択される;
− nおよびmは、互いに等しいかもしくは異なり、独立してゼロまたは1〜5の整数である]
[式中、
− R’の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;
− j’は、ゼロであるか、または0〜4の整数である;
− TおよびT’は、互いに等しいかもしくは異なり、1つまたは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;好ましくは、T’は、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CC2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、−SO2−、および下記の式の基からなる群から選択される;
好ましくは、Tは、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および下記の式の基からなる群から選択される;
[式中、
− R’の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される;
− j’は、ゼロであるか、または0〜4の整数である]
である。
であり、および多分散性指数(PDI)は、これにより重量平均分子量(Mw)対数平均分子量(Mn)重量の比として表される。
機械的攪拌機、ディーン・スターク・トラップ、コンデンサおよび窒素入口を装備した清潔な250mLの4ッ首丸底フラスコにイソソルビド、ジハロ(BB)(4,4−ジフルオロジフェニルスルホン(DFDPS)もしくは4,4’−ジクロロジフェニルスルホン(DCDPS))および炭酸カリウムを入れ、次に極性非プロトン性溶媒(スルホランもしくはジメチルスルホキシド(DMSO))および任意選択的に追加溶媒(例えば、トルエン)を入れた。微量の窒素流を、コンデンサの上方のバブラを通る出口を備えるフラスコの首の1つに通して反応混合物の上方に適用した。反応混合物はオーバーヘッド式機械的攪拌器を用いて撹拌し、適切な温度に制御した油浴を用いて加温した。浴温度を21℃から適切な温度へ約30〜60分間かけて上昇させ、所望の時間にわたり反応温度で保持した。混合物が粘性になって撹拌するのがより困難になったら、反応混合物をNMPにより希釈し、<100℃へ冷却し、500mLの水とメタノールの混合液(50/50 v/v)を含有するワーリング・ブレンダ内に注入した。生じたオフホワイトの多孔性固体を次にろ過によって単離し、各洗浄間にろ過を行いながら高温DI水(約90℃)を含むワーリング・ブレンダ内で3回およびメタノールを用いて2回洗浄した。生じた多孔性のオフホワイトのポリマー固体を100℃で一晩真空オーブン内で乾燥させた。このポリマー固体は、さらに粘度測定、GPCおよびDSCによって分析し、分子量および熱特性を決定した(全反応条件および結果は表1および2に要約した)。
粘度測定
ポリマー(b−PAES)の固有粘度(IV)は、これにより参照により全体として組み込まれるHigh Performance Polymers,2009,21,105−118においてKricheldorf and Chattiによって記載された手法にしたがってキャノン−フェンスケ粘度計チューブ(No.50)を用いて、9/1の容積比にある溶媒混合物:CH2Cl2/トリフルオロ酢酸中において、20℃で0.2g/100mLのポリマー濃度で測定した。
前記比較例は、High Performance Polymers,2009,21,105−118においてKricheldorf and Chattiによって記載された実施例に対応し、重縮合反応の一般的手法は106頁2.2段落および表2、実験番号3に記載されている。全モノマー率(%)値については、イソソルビド(30.0mmol)およびDFDPS(30.6mmol)のモル数値を各々4.4gおよび7.8gである重量値に変換することが必要であったが、DMSOおよびトルエンの対応する重量は、DMSOについては1.1g/mLおよびトルエンについての0.87g/mLの密度値を用いて計算し、対応する重量は表1に示した。全反応条件および結果は、表1に要約した。
これら全部の実施例は、一般的手法に従って実施し、対応する反応条件は、表1および2に示した。
50mLの丸底フラスコに1.0g(3.484mmoL)のDCDPSおよび2.1g(13.94mmol)のCsFおよび3.54gのスルホランを装填し、油浴を用いて210℃へ加熱した。ハレックス反応は、この温度で24時間にわたり実施した。この反応の完了後、反応混合物の少量サンプルをジクロロメタンで希釈し、活性炭を用いて処理してカラーボディを除去し、ロタベーパー(rotavapor)によってジクロロメタン溶液を除去した。残留生成物はGCによって分析した。単離生成物のGC分析は、90.8%のDFDPS、6.7%の4−クロロ−4’−フルオロ−ジフェニルスルホンおよび2.5%のDCDPS出発物質を証明した。
50mLの丸底フラスコに2.0g(6.96mmoL)のDCDPSおよび2.1g(13.94mmol)のCsFおよび5.0gのスルホランを装填し、油浴を用いて210℃へ加熱した。ハレックス反応は、この温度で24時間にわたり実施した。この反応の完了後、反応混合物の少量サンプルをジクロロメタンで希釈し、活性炭を用いて処理してカラーボディを除去し、ロタベーパーによってジクロロメタン溶液を除去した。残留生成物はGCによって分析した。単離生成物のGC分析は、90.5%のDFDPSおよび9.5%の4−クロロ−4’−フルオロ−ジフェニルスルホンを証明した。
窒素入口および出口とともに機械的攪拌機を装備した1Lの3ッ首丸底フラスコに253.33g(0.8823mol)のDCDPS、205.0g(3.529mol)の無水KF、10.86g(4.411mmoL)の18−クラウン−6および406gのスルホランを装填した。この混合液を油浴中で210℃へ緩徐に加熱し、この温度で反応を20時間にわたり実施した。反応の完了後、反応混合液を高圧フィルタによってろ過して過剰の塩を除去し、ジクロロメタンをろ過溶液に加えた。その後DI水をジクロロメタンに加え、有機層を分離した。次に有機層を再びDI水で洗浄して残留スルホランを除去した。収集した有機層にいくらかの活性炭を加えて色を除去し、少量のMgSO4を加えて痕跡量の水を除去した。この溶液をろ過し、ロタベーパーによってジクロロメタンを除去した。単離生成物のGC分析は、88.1%のDFDPSおよび11.9%のクロロ−フルオロ−ジフェニルスルホンを証明した。
機械的攪拌機、窒素入口および出口、熱電対およびディーン・スターク・トラップを装備した250mLの四ッ首丸底フラスコ内に、15.0gのイソソルビド、26.66gの実施例20のハレックス生成物(88.1%のDFDPSおよび11.9%のF−Cl−DPS)、21.28gのK2CO3を装填し、および110.85gのスルホランを装填した。この混合液を210℃へ緩徐に加熱し、重合をこの温度で実施した。5時間の反応時間後、重合溶液は極めて粘性になり、反応を停止させた。この反応混合物を140℃へ冷却し、NMP溶媒を加えてこの溶液を希釈し、重合スラリー混合物をろ過した。後にろ過溶液をメタノール/水混合液中に注入してポリマーを沈殿させ、単離したポリマーを温水で3回洗浄した。このポリマーを純粋メタノールによって最終洗浄し、ポリマー粉末を90℃の減圧下で乾燥させた。ポリマーはGPCおよびDSCによって特性評価した。GPC分析は、このポリマー粉末がMw=74,661Daを有することを明らかにし、DSCはこのポリマーが227℃のTgを有することを証明した。
250mLの四ッ首丸底フラスコに機械的攪拌機、窒素入口および出口、熱電対およびディーン・スターク・トラップを装備し、5.0g(34.21mmol)のイソソルビド、9.923g(34.56mmol)のDCDPS、9.45g(68.42mmol)のK2CO3、3.969g(68.42mmol)のKFおよび28.75gのスルホランを装填した。この混合液を210℃へ緩徐に加熱し、重合をこの温度で実施した。この反応混合物を140℃へ冷却し、NMP溶媒を加えてこの溶液を希釈し、重合スラリー混合物をろ過した。後にろ過溶液をメタノール/水混合液中に注入してポリマーを沈殿させ、単離したポリマーを温水で3回洗浄した。このポリマーを純粋メタノールによって最終洗浄し、ポリマー粉末を90℃の真空下で乾燥させた。ポリマーはGPCおよびDSCによって特性評価した。GPC分析は、このポリマー粉末がMw=37,355Daを有することを明らかにし、DSCは219℃のTgを証明した。
Claims (8)
- ポリ(アリールエーテルスルホン)ポリマー[以下では(b−PAES)]を製造するための方法であって、極性非プロトン性溶媒、又は極性非プロトン性溶媒及び追加溶媒を含む溶媒混合物中およびアルカリ金属炭酸塩の存在下で、下記:
− イソソルビド(1)、イソマンニド(2)およびイソイジド(3):
からなる群から選択される少なくとも1つの1,4:3,6−ジアンヒドロヘキシトール[以下では、ジオール(AA)];
− 式(S)の少なくとも1つのジハロアリール化合物[以下では、ジハロ(BB)]:
X−Ar1−SO2−[Ar2−(T−Ar3)n−SO2]m−Ar4−X’ 式(S)
[式中、
− nおよびmは、互いに等しいかもしくは異なり、独立してゼロまたは1〜5の整数である;XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、ClまたはFである;
− Ar1、Ar2、Ar3およびAr4の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、各出現時に、芳香族部分である;
− Tは、1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である];
− 任意選択的に、前記ジオール(AA)とは異なる少なくとも1つのジヒドロキシル化合物[ジオール(A’A’)];
− 任意選択的に、前記ジハロ(BB)とは異なる少なくとも1つのジハロアリール化合物[ジハロ(B’B’)];
− 任意選択的に、式:
[式中、
− Rの各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びカルボキシルからなる群から選択される;
− T*は、各出現時に互いに等しいかもしくは異なり、独立して1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;
− jは、ゼロであるか、または1〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、ClまたはFである]
のいずれかである、少なくとも1つのヒドロキシル−ハロ化合物[ヒドロ−ハロ(A’B’)]
を含有するモノマー混合物を、ポリマー(b−PAES)を得るために、反応させる工程を含み、モノマー混合物のモノマーのハロ基の総量とヒドロキシル基の総量との間のモル比が0.95〜1.05であると理解され、
前記反応は、モノマー混合物と極性非プロトン性溶媒、又はモノマー混合物と極性非プロトン性溶媒及び追加溶媒を含む溶媒混合物の結合重量に対して15%以上および70%未満の全モノマー混合物濃度(%)[以下では、全モノマー率(%)]で実施され、
使用される前記アルカリ金属炭酸塩の量は、ヒドロキシル基(OH)の当量当たりのアルカリ金属(M)の当量の比[(M)当量/(OH)当量]によって表示した場合、1.3〜4.0の範囲内にあり、
(i)ジハロアリール化合物 ジハロ(BB)が式(S)[式中、X、X’はClである]の化合物[ジハロ(BClBCl)]であるか、
または
(ii)ジハロアリール化合物 ジハロ(BB)が、ジハロ(BClBCl)と少なくとも1つのフッ素化剤との反応によって得られ、
フッ素化剤が、アルカリもしくはアルカリ土類金属フッ化物、フッ化テトラメチルアンモニウムもしくはフッ化テトラブチルアンモニウム(TBAF)、NH4Fもしくはアミンヒドロフルオリドまたは各々のHF付加物であり、
極性非プロトン性溶媒を含む溶媒混合物、アルカリ金属炭酸塩およびモノマー混合物を含む反応混合物が、さらに少なくとも1つのフッ素化剤を含み、
ジハロ(BB)は、以下に示す式(S’−1)〜(S’−3):
[式中、
− R’の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びカルボキシルからなる群から選択される;
− j’は、ゼロであるか、または0〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、ClまたはFである]
に適合するジハロである、
方法。 - 前記モノマー混合物は、式(O):
HO−Ar5−(T’−Ar6)n−O−H 式(O)
[式中、
− nは、ゼロまたは1〜5の整数である;
− Ar5およびAr6の各々は、互いに等しいかもしくは異なり、および各出現時に、式:
の芳香族部分であり、
式中、
− 各Rsは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びカルボキシルからなる群から独立して選択される;および
− kは、ゼロまたは1〜4の整数である;k’は、ゼロまたは1〜3の整数である; −T’は、1つもしくは2つ以上のヘテロ原子を含んでもよい結合または二価基である;]
の化合物からなる群から選択されるジオール(AA)とは異なる少なくとも1つのジヒドロキシル化合物[ジオール(A’A’)]を含有する、請求項1に記載の方法。 - 前記モノマー混合物は、式:
[式中、
− Rの各々は、互いに等しいかもしくは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びカルボキシルからなる群から選択される;
− jは、ゼロであるか、または1〜4の整数である;
− XおよびX’は、互いに等しいかもしくは異なり、ClまたはFである]
のジハロ(BB)とは異なる少なくとも1つの少なくとも1つのジハロアリール化合物[ジハロ(B’B’)]を含有する、請求項1又は2に記載の方法。 - 前記極性非プロトン性溶媒は、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド(通常、テトラメチレンスルホンもしくはスルホランと呼ばれる)およびテトラヒドロチオフェン−1−モノオキシドならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記全モノマー率(%)が35%〜42%の範囲内にある、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカリ金属炭酸塩は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウムおよび炭酸セシウムからなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 使用される前記アルカリ金属炭酸塩の量は、ヒドロキシル基(OH)の当量当たりのアルカリ金属(M)の当量の比[(M)当量/(OH)当量]によって表示した場合、1.4〜3の範囲内にある、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- ジハロ(BClBCl)が塩素−フッ素交換反応を受け、これにより未反応ジハロ(BClBCl)、完全にフッ素化されたジハロ(BB)[式中、XおよびX’はFである][以下では、ジハロ(BFBF)]およびクロロフルオロジハロ(BB)[式中、XおよびX’は、互いに異なり、独立してClまたはFである]の混合物が提供される別個の工程を含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261724725P | 2012-11-09 | 2012-11-09 | |
US61/724,725 | 2012-11-09 | ||
EP12194545.5 | 2012-11-28 | ||
EP12194545 | 2012-11-28 | ||
PCT/EP2013/073408 WO2014072473A2 (en) | 2012-11-09 | 2013-11-08 | Polyarylene ether sulfones |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015533916A JP2015533916A (ja) | 2015-11-26 |
JP6604850B2 true JP6604850B2 (ja) | 2019-11-13 |
Family
ID=47263149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015541160A Active JP6604850B2 (ja) | 2012-11-09 | 2013-11-08 | ポリアリーレンエーテルスルホン |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10301432B2 (ja) |
EP (1) | EP2917266B1 (ja) |
JP (1) | JP6604850B2 (ja) |
CN (1) | CN104903383B (ja) |
WO (1) | WO2014072473A2 (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014095794A2 (en) * | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyaryl ether polymers end-capped with phenolic amino acids |
KR101704475B1 (ko) * | 2014-08-25 | 2017-02-10 | 주식회사 삼양사 | 내열성 및 내화학성이 우수한 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 |
EP3088442A1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-02 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polymer compositions based on a bio-sourced polyarylene ether sulfone |
US20190009224A1 (en) * | 2015-12-23 | 2019-01-10 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Porous polymer membranes comprising silicate |
KR102386027B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2022-04-15 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 설폰 중합체 멤브레인의 제조를 위한 조성물 및 방법 |
JP6929932B2 (ja) * | 2016-08-02 | 2021-09-01 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 低分子量芳香族化合物を含むポリ(アリールエーテルケトン)(paek)組成物 |
EP3497145B1 (en) | 2016-08-09 | 2021-07-07 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Composition comprising aromatic and fluorinated polymers and use thereof |
EP3406592A1 (en) * | 2017-05-24 | 2018-11-28 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Dichlorodiphenyl sulfone pastilles |
KR101898909B1 (ko) * | 2017-07-12 | 2018-09-14 | 한국화학연구원 | 아이소헥사이드 단위를 포함하는 폴리아릴렌에테르 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리아릴렌에테르 공중합체 |
CN111093814A (zh) * | 2017-09-11 | 2020-05-01 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 包括使用由生物基砜聚合物获得的膜的纯化方法 |
KR101973671B1 (ko) * | 2017-10-27 | 2019-04-29 | 주식회사 삼양사 | 폴리술폰 공중합체 제조방법 및 그에 의하여 제조된 3d 프린팅용 폴리술폰 공중합체 |
EP3743461B1 (en) * | 2018-01-23 | 2023-06-14 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Process for preparing functionalized poly(aryl ether sulfones) polymers and block copolymers resulting therefrom |
KR102052935B1 (ko) | 2018-02-14 | 2019-12-06 | 한국화학연구원 | 폴리헤테로아릴렌에테르 공중합체 및 이의 제조방법 |
FR3085040B1 (fr) * | 2018-08-20 | 2020-10-23 | Roquette Freres | Procede de preparation de polyethersulfones aromatiques a base d'isohexide |
WO2020053079A1 (en) | 2018-09-11 | 2020-03-19 | Basf Se | Polyarylene ether |
US12110368B2 (en) | 2018-09-11 | 2024-10-08 | Basf Se | Polyarylene ether sulfone |
KR20210057083A (ko) | 2018-09-11 | 2021-05-20 | 바스프 에스이 | 폴리아릴렌 에테르 공중합체 |
EP3897930A1 (en) | 2018-12-20 | 2021-10-27 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Porous membranes for high pressure filtration |
FR3094718B1 (fr) | 2019-04-05 | 2021-06-25 | Roquette Freres | Procédé de synthèse de polyéthers semi-aromatiques |
US20220023784A1 (en) * | 2020-07-23 | 2022-01-27 | Hollingsworth & Vose Company | Filter media comprising a polyethersulfone-based fine fiber layer |
EP4263668A1 (en) | 2020-12-18 | 2023-10-25 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC | Bio-based sulfone copolymers free of bpa and bps |
KR20240038792A (ko) | 2021-07-30 | 2024-03-25 | 바스프 에스이 | 디올 당 알코올에 기반한 폴리아릴에테르 공중합체 |
KR20240105454A (ko) | 2021-11-15 | 2024-07-05 | 바스프 에스이 | 디올 당 알코올을 기반으로 하는 폴리아릴에테르 공중합체 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4767838A (en) * | 1985-06-12 | 1988-08-30 | Amoco Corporation | Chain-extended poly(aryl ether ketones) |
US5889077A (en) * | 1996-08-29 | 1999-03-30 | Xerox Corporation | Process for direct substitution of high performance polymers with unsaturated ester groups |
US6608167B1 (en) | 2002-03-26 | 2003-08-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bis(2-hydroxyethyl isosorbide); preparation, polymers derived therefrom, and enduses thereby |
EP2592104A1 (en) | 2011-11-10 | 2013-05-15 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyarylene ether ketones |
WO2014095794A2 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyaryl ether polymers end-capped with phenolic amino acids |
-
2013
- 2013-11-08 US US14/441,414 patent/US10301432B2/en active Active
- 2013-11-08 JP JP2015541160A patent/JP6604850B2/ja active Active
- 2013-11-08 CN CN201380069890.5A patent/CN104903383B/zh active Active
- 2013-11-08 WO PCT/EP2013/073408 patent/WO2014072473A2/en active Application Filing
- 2013-11-08 EP EP13789295.6A patent/EP2917266B1/en active Active
-
2019
- 2019-04-04 US US16/375,118 patent/US10774183B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104903383A (zh) | 2015-09-09 |
CN104903383B (zh) | 2017-12-29 |
US10774183B2 (en) | 2020-09-15 |
US20190233591A1 (en) | 2019-08-01 |
US20150299395A1 (en) | 2015-10-22 |
WO2014072473A3 (en) | 2014-07-17 |
US10301432B2 (en) | 2019-05-28 |
JP2015533916A (ja) | 2015-11-26 |
EP2917266A2 (en) | 2015-09-16 |
WO2014072473A2 (en) | 2014-05-15 |
EP2917266B1 (en) | 2020-08-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6604850B2 (ja) | ポリアリーレンエーテルスルホン | |
EP2592104A1 (en) | Polyarylene ether ketones | |
JP6953309B2 (ja) | 少なくとも1つの有機塩基を用いるポリ(アリールエーテル)を製造する方法 | |
JP2002525406A (ja) | 改良されたポリ(ビフェニルエーテルスルホン) | |
EP2931787A2 (en) | Polyaryl ether polymers end-capped with phenolic amino acids | |
WO2014180724A2 (en) | Polyarylene ether sulfone (paes) polymers | |
CN112673052A (zh) | 聚亚芳基醚砜 | |
WO2016071088A1 (en) | Polyarylene ether sulfone (paes) polymers and methods for making the same | |
EP2935401B1 (en) | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units | |
EP3653661A1 (en) | Method for preparing polyarylene ether copolymer comprising isohexide units and polyarylene ether copolymer prepared thereby | |
JP7566771B2 (ja) | 半芳香族ポリエーテルの合成プロセス | |
JPH02117921A (ja) | 新規芳香族ポリエーテルスルホン共重合体及びその製造方法 | |
KR102052935B1 (ko) | 폴리헤테로아릴렌에테르 공중합체 및 이의 제조방법 | |
WO2016102277A1 (en) | Methods for making polyarylene ether sulfone (paes) polymers with silylated terphenyl compounds | |
US20230399468A1 (en) | Bio-based sulfone copolymers free of bpa and bps | |
WO2016050798A1 (en) | (co)polymers including cyclic diamides | |
CN116547341A (zh) | 不含bpa和bps的生物基砜共聚物 | |
JP2003327690A (ja) | 含フッ素アリールアミドエーテル重合体及びその製造方法 | |
JP2013144780A (ja) | へキサフルオロイソプロパノール基を含むポリスルホンおよびその合成方法 | |
JPH0676486B2 (ja) | 耐熱性樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161007 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170612 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170801 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171018 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180104 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180703 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180925 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181227 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190402 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190801 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190813 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6604850 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |