CN112673052A - 聚亚芳基醚砜 - Google Patents
聚亚芳基醚砜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112673052A CN112673052A CN201980059253.7A CN201980059253A CN112673052A CN 112673052 A CN112673052 A CN 112673052A CN 201980059253 A CN201980059253 A CN 201980059253A CN 112673052 A CN112673052 A CN 112673052A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyarylene ether
- compound
- ether sulfone
- preferred
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 ether sulfones Chemical class 0.000 title claims abstract description 166
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 156
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 title claims abstract description 145
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 117
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N (3s,3ar,6s,6ar)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N 0.000 claims abstract description 29
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 22
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 41
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 claims description 4
- 210000000476 body water Anatomy 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KKEBUZUONXHUNE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-chloro-5-(4-chloro-3-sulfonatophenyl)sulfonylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)[O-])=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C(Cl)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 KKEBUZUONXHUNE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 17
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 13
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 8
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 4
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- 229920012287 polyphenylene sulfone Polymers 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910006127 SO3X Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical class C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CFTSORNHIUMCGF-UHFFFAOYSA-N (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 CFTSORNHIUMCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QTPLEVOKSWEYAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-9h-fluorene Chemical class C=1C=CC=CC=1C1=C2CC3=CC=CC=C3C2=CC=C1C1=CC=CC=C1 QTPLEVOKSWEYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPRRZWRPYOEXGI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-chlorophenyl)sulfonyl]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(S(=O)(=O)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC(S(=O)(=O)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 KPRRZWRPYOEXGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxonaphthalene Natural products C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYKRSGJRIJJRRK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(2-chlorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1Cl NYKRSGJRIJJRRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 description 1
- VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1O VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYCSOUAFIFIEMA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-bis[(4-chlorophenyl)sulfonyl]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1Cl WYCSOUAFIFIEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIOCFZAEFQTCSO-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 QIOCFZAEFQTCSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(4-hydroxyphenyl)phenyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1 RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQNDEQHJTOJHAK-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]propan-2-yl]-1-(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1CC(C=2C=CC(O)=CC=2)(C=2C=CC(O)=CC=2)CCC1C(C)(C)C(CC1)CCC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 IQNDEQHJTOJHAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 4-[tris(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXAMRILEWOFNPN-UHFFFAOYSA-N 4-heptan-2-ylphenol Chemical compound CCCCCC(C)C1=CC=C(O)C=C1 OXAMRILEWOFNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRDWIEOJOWJCLU-LTGWCKQJSA-N GS-441524 Chemical compound C=1C=C2C(N)=NC=NN2C=1[C@]1(C#N)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O BRDWIEOJOWJCLU-LTGWCKQJSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005960 SO2 a Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004850 cyclobutylmethyl group Chemical group C1(CCC1)C* 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical class C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBBRCCDHMSFJPR-UHFFFAOYSA-L disodium;2-chloro-5-(4-chloro-3-oxidoperoxysulfanylphenyl)sulfonylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(Cl)C(SOO[O-])=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C(Cl)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 UBBRCCDHMSFJPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009292 forward osmosis Methods 0.000 description 1
- 235000020006 fruit beer Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000008450 motivation Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-diol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=CC(O)=CC=C21 ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 235000019520 non-alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007339 nucleophilic aromatic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000003361 porogen Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/72—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by filtration
- A23L2/74—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by filtration using membranes, e.g. osmosis, ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
- C08G65/4056—(I) or (II) containing sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/76—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products
- D01F6/765—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products from polyarylene sulfides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2505/00—Industrial
- D10B2505/04—Filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种聚亚芳基醚砜，其包含聚合形式的A)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物，和B)至少一种至少一种未磺化的二卤代二芳基砜(化合物B)，和C)至少一种磺化的二卤代二芳基砜(化合物C)；其制备方法及其在制备涂层、薄膜、纤维、泡沫、膜或模制品中的用途。
Description
本发明涉及磺化的聚亚芳基醚砜，其基于衍生自脱水糖的二元醇和一种或多种磺化的二卤代二芳基砜。
聚亚芳基醚砜和聚亚芳基醚酮被归类为高性能热塑性塑料。在一些科学出版物中，公开了衍生自生物基二醇的聚亚芳基醚砜和聚亚芳基醚酮的制备和性质(Kricheldorf等人，J Polm.Sci.Part A：Polymer Chemistry，第33卷，2667-2671(1995)；Chatti等人，High Performance Polymers，21∶105-118，2009；Abderrazak等人，Macromol.Chem.Phys.2013，214，1423-1433；Belgacem等人，Designed Monomers andPolymers，2016，第19卷，第3期，248-255)。衍生自1，4∶3，6-二脱水己糖醇的聚亚芳基醚砜也公开于WO 2014/072473和US 2017/0240708 A1中。Rose等人，Polymer 1996，第37卷，第9期，第1735-1743页记载了在碳酸钾的存在下，尤其是使用三甲基对苯二酚和4-二氯二苯基砜制备磺化的甲基化聚亚芳基醚砜。在环丁砜和甲苯的存在下，在氮气气氛下进行聚合。包含最高达20重量％(重量％)的聚亚芳基醚砜的组合物已知于US 7,163,987 B2中，所述聚亚芳基醚砜含有最高达10重量％的衍生自1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷的单元。
本公开内容解决的问题是提供一种新的聚亚芳基醚，其包含至少一个-SO2-基团并且衍生自异山梨醇(isosorbide)、异甘露醇(isomannide)、异艾杜醇(isoidide)或其混合物。此外，所述聚亚芳基醚应具有高分子量以及高亲水性。一个动机是提供一种适用于制备膜的新的聚亚芳基醚。具有良好的分离性能和高渗透性的膜旨在特别是用于在食品生产中与水、体液或液体接触。此外，应提供一种在工业上可接受的反应时间内以良好的产率制备所述新的聚亚芳基醚的方法。
在下文中，公开了一种聚亚芳基醚砜，其包含聚合形式的
A)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物，和
B)至少一种双官能化合物，其包含至少一种未磺化的二卤代二芳基砜，和
C)至少一种磺化的二卤代二芳基砜。
此外，公开了一种制备聚亚芳基醚砜的方法，其包括使a)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物和b)至少一种包含至少一种磺化的二卤代二芳基砜的双官能化合物与c)至少一种磺化的二卤代二芳基砜反应。还公开了至少一种所述或如此获得的聚亚芳基醚砜在制备或用于制备涂层、纤维、薄膜、泡沫、膜或模制品中的用途，以及包含至少一种所述或如此获得的聚亚芳基醚砜的纤维或膜。此外，还公开了包含所述聚亚芳基醚砜的纤维和膜。还公开了一种包含至少一种所述膜的制品。另外，还公开了所述膜在食品生产中与水、体液或液体接触的用途。
在下文中，“至少一种”通常意指一种或两种或更多种，如三种或四种或五种或更多种，其中更多种可意指多种或不可计数的种类。例如，“至少一种”可以意指一种或两种或更多种的混合物。如果与化合物结合使用，则“至少一种”在此意义上是指描述一种或两种或更多种其化学组成即化学性质不同的化合物。
本领域技术人员应理解，任何聚合物，可以是均聚物或共聚物，本质上通常是其结构如链长、支化度或端基性质不同的聚合物个体的混合物。这个事实通常也称为分布。因此，在下文中，“至少一种”作为聚合物的前缀意指可以涵盖不同类型的聚合物，从而每种类型可以具有上述特定分布。
本领域技术人员还应理解，任何聚合物均衍生自单体或低聚物或其混合物，然后，它们以反应的聚合形式包含在聚合物中。
在下文中
化合物A为异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物；
化合物B为至少一种双官能化合物，其包含至少一种未磺化的二卤代二芳基砜；
化合物C为至少一种磺化的二卤代二芳基砜；
化合物D为至少一种具有两个羟基的化合物，并且不是化合物A；
化合物E为至少一种三官能或更高官能的化合物；
化合物F为至少一种具有一个对聚合物链中包含的反应性基团具有反应性的官能团的化合物
起始化合物为聚合之前的化合物A、B、C和如果存在，化合物D和/或E
溶剂L为至少一种溶剂
在下文中，术语官能团不涵盖由二卤代二芳基砜的磺化得到的基团。
本发明中有用的合适的聚亚芳基醚砜包含聚合形式的化合物A。
化合物A
化合物A为异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物。化合物A是本领域技术人员已知的。异山梨醇、异甘露醇和异艾杜醇属于1，4∶3，6-二脱水己糖醇家族，并且具有式I：
取决于所需的性质如玻璃化转变温度及其调节(modulation)，聚亚芳基醚砜可包含作为化合物A的一种所述二脱水己糖醇或两种或全部三种所述二脱水己糖醇的混合物。因此，例如它可以包含异山梨醇和异甘露醇、异山梨醇和异艾杜醇或异甘露醇和异艾杜醇。可优选仅包含异山梨醇、异甘露醇或异艾杜醇。异山梨醇可为最优选的，例如，因为其是商购可得的，并且其可以赋予聚亚芳基醚砜热稳定性。异艾杜醇在反应容易性方面可具有优势。
聚亚芳基醚砜可包含化合物A作为唯一的二元醇。另外，聚亚芳基醚砜还可以衍生自至少一种另外的双官能且具有两个羟基的化合物，即不是化合物A或化合物C的二元醇(化合物D)，并且其以聚合形式包含在聚亚芳基醚砜中。聚亚芳基醚砜可以衍生自5至100mol％的化合物A，基于起始物质化合物A和D的总重量计。聚亚芳基醚砜可更优选衍生自25至100mol％，最优选50至100mol％的化合物A，基于起始物质化合物A和D的总重量计。特别地，如果寻求聚亚芳基醚砜用于制备在食品生产或医药领域中与水、液体接触的产品，更具体地用于制备所述领域中的中空纤维或膜，可有利的是它在聚亚芳基醚砜中包含化合物A作为唯一的二元醇。
聚亚芳基醚砜包含聚合形式的至少一种双官能化合物，所述双官能化合物包含未磺化的二卤代二芳基砜(化合物B)。
化合物B
化合物B是已知的，或者如果其不是本身已知的，则可以通过本领域技术人员已知的方法制备。化合物B是双官能化合物。“双官能”意指它具有两个对化合物A和如果存在，化合物D和/或E具有反应性的官能团。通常，化合物B不受任何基本限制，条件是它在亲核芳族取代中具有足够的反应性即可。
化合物B包含至少一种未磺化的二卤代二芳基砜。另外，化合物B可以包含例如至少一种双官能化合物，该化合物能够制备包含-CO-、-S-、S＝O、-N＝N-和/或-CRaRb-基团的聚亚芳基醚砜。
在至少一种未磺化的二卤代二芳基砜中，尽管其他卤素基团也是可行的，但是通常氟和/或氯是优选的卤素，其中氯是最优选的卤素。
化合物B可以是至少一种，例如一种或多种未磺化的二卤代二芳基砜，如1至3种未磺化的二卤代二芳基砜，由此可优选1或2种、特别是1种未磺化的二卤代二芳基砜。化合物B还可以是至少50mol％的至少一种二卤代二芳基砜和小于50mol％的至少一种未磺化的二卤代二芳基酮的混合物。例如，化合物B可以是50mol％如60mol％至80mol％或更高，如90mol％的至少未磺化的一种二卤代二芳基砜以及余量为至少一种，例如1至3种二卤代二芳基酮的混合物，由此1或2种，特别是一种可为优选的二卤代二芳基酮。
合适的化合物B可以尤其是至少一种，从而可优选一种二卤代二苯基砜，如4，4′-二氯二苯基砜、4，4′-二氟二苯基砜、4，4′-二溴二苯基砜、双(2-氯苯基)砜、2，2′-二氯二苯基砜、2，2′-二氟二苯基砜，可特别优选4，4′-二氯二苯基砜或4，4′-二氟二苯基砜。如果寻求PESU类型的聚亚芳基醚砜(见下文)，则化合物B可为4，4′-二氯二苯基砜(DCDPS)。
聚亚芳基醚砜包含聚合形式的至少一种磺化的二卤代二芳基砜(化合物C)。
化合物C
化合物C是至少一种磺化的二卤代二芳基砜。优选地，化合物C是至少一种磺化的二氯二芳基砜。在本发明的上下文中，“磺化”意指至少一种二卤代二芳基砜包含至少一个由至少一种二卤代二芳基砜的磺化而产生的基团。芳族二卤素砜的磺化是技术人员已知的。特别地，“磺化”意指至少一种二卤代二芳基砜包含至少一个-SO3X基团，其中X是氢或阳离子等价物。
在本公开内容的上下文中，“阳离子等价物”意指单个正电荷的阳离子或具有两个或更多个正电荷的阳离子的一个电荷等价物，例如Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、NH4 +，优选Na+、K+。
“至少一个-SO3X基团”可以意指一个-SO3X基团以及两个或更多个-SO3X基团。通常，优选其意指两个-SO3X基团。这意味着至少一种二卤代二芳基砜优选为至少一种二磺化的二卤代二芳基砜。
在化合物C的上下文中，术语“磺酸”和“-SO3X基团”同义地使用并且具有相同的含义。因此，在4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸和4，4′-二氟二苯基砜-3，3′-二磺酸中，术语“磺酸”意指“-SO3X基团”，其中X是氢或阳离子等价物。
优选至少50重量％的化合物C可为4，4′-二氯二苯基砜-3，3’-二磺酸、4，4′-二氟二苯基砜-3，3’-二磺酸、4，4′-二氯二苯基砜-3，3’-二磺酸二钠盐、4，4′-二氯二苯基砜-3，3’-二磺酸二钾盐、4，4′-二氟二苯基砜-3，3′-二磺酸、4，4′-二氟二苯基砜-3，3’-二磺酸二钠盐或4，4′-二氟二苯基砜-3，3’-二磺酸二钾盐或其混合物，其中可优选其中的一种。特别优选地，化合物C可包含至少80重量％，优选至少90重量％，更优选至少98重量％的至少一种所述磺化的二卤代二芳基砜。还可特别优选地的是，化合物C基本上由至少一种所述磺化的二卤代二芳基砜组成。例如，4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸或4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸二钠盐或其混合物可特别优选作为化合物C。
此外，可特别优选的是，化合物C由4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-磺酸或4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸二钠盐组成。
聚亚芳基醚砜可以宽的摩尔比包含化合物C，基于化合物B和C的摩尔总数计。聚亚芳基醚砜中包含的C的量通常取决于其所需的亲水性。特别适合于制备膜的聚亚芳基醚砜可以例如包含1至20mol％的化合物C，基于化合物B和C的摩尔总数计。可更优选的是，聚亚芳基醚砜包含2至15mol％，基于化合物B和C的摩尔总数计。就所需的性能、特别是在低溶液粘度下的高Tg以及膜、特别是多孔膜的制备而言，可优选包含基于化合物B和C的摩尔总数计1至10mol％、特别是2至15mol％的聚亚芳基醚砜。
化合物D
化合物D是至少一种具有两个羟基的化合物，且它不是化合物A。化合物D可为不是化合物A的脂族化合物，或者其可以为芳族化合物。通常，化合物D可优选为芳族化合物。例如，它可为二羟基亚芳基砜或二羟基亚芳基酮。以下化合物是可优选的化合物D的实例：
-二羟基苯，尤其是对苯二酚和间苯二酚；
二羟基萘，尤其是1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘、1，7-二羟基萘，以及2，7-二羟基萘；
-二羟基联苯，尤其是4，4′-联苯酚和2，2′-联苯酚；
-双苯基醚，尤其是双(4-羟基苯基)醚和双(2-羟基苯基)醚；
-双苯基丙烷，尤其是2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷；
-双苯基甲烷，尤其是双(4-羟基苯基)甲烷；
-双苯基砜，尤其是双(4-羟基苯基)砜；
-双苯基硫醚，尤其是双(4-羟基苯基)硫醚；
-双苯基酮，尤其是双(4-羟基苯基)酮；
双苯基六氟丙烷，尤其是2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)六氟丙烷；和
-双苯基芴，尤其是9，9-双(4-羟基苯基)芴。
化合物D可优选为对苯二酚、间苯二酚、二羟基萘，尤其是2，7-二羟基萘、4，4′-联苯酚或其混合物。
尽管作为化合物D，在聚亚芳基醚砜中可以包含两种或更多种二元醇的混合物，但是可优选仅包含一种，其可最优选为对苯二酚或4，4′-联苯酚。
聚亚芳基醚砜可包含至少一种三官能或更高官能的化合物(化合物E)。
化合物E
包含在聚亚芳基醚砜中的至少一种三官能或更高官能的化合物(化合物E)本身是已知的，或者如果不是本身已知的，则可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。化合物E可产生支链的聚亚芳基醚砜。因此，它可为支化剂。尽管所公开的聚亚芳基醚砜可为支链的，但是它通常不是交联的。如果它是交联的，则大部分以较小的程度或非常小的程度交联。化合物E可为单体或低聚物。化合物E具有三个或更多个官能团。官能团的数量以及其性质和化合物E的量可影响聚亚芳基醚砜的支化。通常优选至少一种化合物E具有3至6个这样的官能团。如果旨在获得更少支化的聚亚芳基醚砜，则更优选化合物E可具有3或4个官能团。如果需要较小的支化，则特别有利的是至少一种化合物E可为三官能化合物。借助于官能团并且取决于它们的性质，至少一种三官能或更高官能的化合物可以与化合物A、B、C以及如果存在，化合物D反应。
典型的合适的官能团，例如羟基、硝基或卤素，在聚亚芳基醚砜的制备条件下能够被取代。化合物E可以具有不同性质的官能团。如果期望通过官能团的不同反应性来控制支化，则这可以是有利的。化合物E的所有官能团还可以是相同的。它们可以显示相同的反应性，但是根据化合物E的化学组成，所述官能团在聚合反应期间的反应性仍然可以是不同的。可优选羟基和/或卤素。在卤素基团中，通常优选氯。可最优选具有3至6个、特别是3或4个羟基和/或卤素的化合物E。可非常优选化合物E具有三个羟基，因此它是三元醇。
化合物E可为芳族化合物。如果聚亚芳基醚砜旨在用于制备耐高温和/或可灭菌的涂层、薄膜、纤维、泡沫、膜或模制品，则可优选芳族化合物。
作为含有三个或大于三个羟基的芳族化合物类型的化合物E，可以提及的是：间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基-5苯基)-庚烯-2(三聚异丙烯基苯酚)、4，6-二甲基-2，4，6-(4-羟基苯基)-庚烷(氢化三聚异丙烯基苯酚)、1，3，5-三-(4-羟基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)-乙烷、1，1，1-三-(4-羟基苯基)-丙烷、四-(4-羟基苯基)-甲烷、1，4-双-(4′，4″-二羟基三苯基)-甲基]-苯和2，2-双-[4，4′-双-(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷。还可合适的为可以通过具有未取代的邻位的对烷基取代的单酚与甲醛或产生甲醛的化合物的反应制得的三价或大于三价的酚，例如来自对甲酚和甲醛的三酚——2，6-双-(2′-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚。合适的芳族化合物的其他实例包括2，6-双-(2′-羟基-5′-异丙基-1-苄基)-4-异丙烯基1-苯酚和双-羟基-3-(2′-羟基-5′-甲基苄基-5-甲基苯基]-甲烷。
具有卤素基团的芳族化合物类型的化合物E的实例是：1，3，5-三-(4-氯苯基磺酰基)-苯、2，4，4′-三氯二苯基砜、1-氯-2，6-双-(4-氯苯基磺酰基)-苯。
从作为芳族化合物、其在聚亚芳基醚砜的制备条件下易于反应和工业可利用性的方面而言，1，1，1-三羟基苯基乙烷(THPE)可以是特别受关注的。THPE可以促进化合物A和化合物B和C之间的聚合反应的进展，因此可以是非常有利的。此外，在健康安全方面很重要的领域例如食品工业或医学领域中用于与水或液体接触的聚亚芳基醚砜中，可有利地使用THPE。
为了改变支化质量，在聚亚芳基醚砜中可以包含不同的三官能或更高官能的化合物的混合物。因此，可以包含例如2至5种，如2至4种三官能或更高官能的化合物。可以优选包含2或3种三官能或更高官能的化合物。从工业生产的复杂性的方面而言，可分别更优选包含两种三官能或更高官能的化合物，特别是仅一种三官能或更高官能的化合物。
化合物E的量可以变化。如果其含量太少，则总体上聚亚芳基醚砜的分子量保持在对于多种应用而言可能太低的范围内。另外，分子量积累会发生得不足够快以进行有效的工业生产。太高的量可导致形成凝胶状的聚亚芳基醚砜。从聚亚芳基醚砜的应用范围的方面而言，这可也是不期望的。因此，如果存在化合物E，则聚亚芳基醚砜在至少一个嵌段i)中通常有利地包含0.5至5mol％的化合物E，如0.5mol％、1mol％、1.5mol％、2mol％、2.5mol％、3mol％、3.5mol％、4mol％、4.5mol％或5mol％的化合物E，基于聚亚芳基醚砜中包含的化合物A、D和E的总量计。因此，可优选其包含0.5至4mol％的化合物E，基于化合物A、D和E的总量计。最优选其可包含0.1至3mol％的化合物E，基于聚亚芳基醚砜中包含的化合物A、D和E的总量计。
聚亚芳基醚砜
聚亚芳基醚砜可以仅包含连接亚芳基的-O-和-SO2-基团。其还可包含连接亚芳基的其他基团。作为其实例，可提及基团如-CO-、-S-、-NN-或亚烷基。因此，包含一定量的-CO-基团或至少一个其他基团的聚亚芳基醚砜涵盖在本公开内容中。在这种情况下，在聚亚芳基醚砜中存在的小于50mol％的理论上可能的-SO2-基团被-CO-基团替代。通常，在聚亚芳基醚砜中存在的不大于约30至40％的理论上可能的-SO2-基团被-CO-基团替代。如果存在于聚亚芳基醚砜中，则通常在聚亚芳基醚砜中存在的1mol％或更多、优选为5mol％或更多的理论上可能的-SO2-基团可被-CO-基团替代。因此，例如在聚亚芳基醚砜中存在的1至20mol％的理论上可能的-SO2-基团可被-CO-基团替代。
可优选聚亚芳基醚砜包含至少一个通式I的单元(单元U1)
其中符号t、q、Q、T、Y、Ar和Ar1的定义如下：
r：0或1
t、q：彼此独立地为0或1或2或3，
Q、T、Y：在每种情况下彼此独立地为化学键或选自-O-、-S-、-SO2-、S＝O、C＝O、-N＝N-以及-CRaRb-的基团，其中Ra和Rb在每种情况下彼此独立地为氢原子或C1至C12-烷基、C1至C12-烷氧基、C3至C12-环烷基或C6至C18-芳基，并且其中Q、T和Y中的至少一个为-SO2-，
Z：为衍生自ISOSO、ISOMA或ISOID的基团
Ar和Ar1：彼此独立地为具有6至18个碳原子的亚芳基，并且
其中
Ar、Ar1、PH彼此独立可以具有0到4个-SO3X基团，
条件是聚亚芳基醚砜包含至少一个重复单元U1，其中Ar、Ar1和PH中的至少一个具有至少一个SO3X基团。
本领域技术人员应当理解，在Ar、Ar1和PH中的至少一个具有至少一个SO3X基团的情况下，聚亚芳基醚砜中包含的重复单元U1的数量取决于化合物C的量。
在上述前提下，如果Q、T或Y是化学键，则这意味着左侧的相邻基团和右侧的相邻基团通过化学键彼此直接相连而存在。
然而，可优选的是，在式I中，Q、T和Y彼此独立地选自-O-和-SO2-，条件是Q、T和Y中的至少一个是-SO2-。
如果Q、T或Y为-CRaRb-，则Ra和Rb在每种情况下彼此独立地为氢原子或C1至C12-烷基、C1至C12-烷氧基或C6至C18-芳基。
可优选的是，C1至C12-烷基包括具有1至12个碳原子的直链和支链的饱和烷基。特别是可提及以下部分：C1至C6-烷基部分，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、2-甲基戌基或3-甲基戊基，以及更长链部分，例如直链的庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基，以及其单支化或多支化的类似物。
可以在上述C1至C12-烷氧基中使用的烷基部分是例如上文定义的具有1至12个碳原子的烷基部分。
C3-C12-环烷基可以特别地包含C3至C8环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基乙基、环戌基丙基、环戌基-丁基、环戌基戌基、环戌基己基、环己基甲基、环己基二甲基，以及环己基三甲基。
Ar和Ar1彼此独立地为双官能的C6至C18-亚芳基。从上文或下文各描述的起始材料开始，Ar可优选衍生自非常易于进行亲电攻击的富电子芳族物质，从而其可为对苯二酚、间苯二酚、二羟基萘，特别地，其可为2，7-二羟基萘或4，4′-联苯酚。Ar1可优选为未取代的双官能的C6-或C12-亚芳基。
可特别优选的是，双官能的C6至C18-亚芳基基团Ar和Ar1是亚苯基，并且彼此独立地例如是1，2-亚苯基、1，3-亚苯基和1，4-亚苯基；以及亚萘基，例如1，6-亚萘基、1，7-亚萘基、2，6-亚萘基或2，7-亚萘基；或衍生自蒽、菲或并四苯的双官能亚芳基。
可优选的是，Ar和Ar1彼此独立地是1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、亚萘基，特别是2，7-二羟基亚萘基或4，4′-亚联苯基。
本领域技术人员应当理解，Ar、Ar1和PH可为未磺化的或具有1至4个SO3X基团，其中SO3X基团的量和分布取决于聚亚芳基醚砜中包含多少化合物C和何种类型的化合物C。
可优选的是，聚亚芳基醚砜包含以下式Ia至Id的重复单元U1中的至少一个(其中未示出可存在于亚苯基部分上的SO3X基团)：
其中x为0.05至1，且n为1。
聚亚芳基醚砜可特别优选具有重复单元U1，其中Ar是具有0至4个SO3X基团的1，4-亚苯基，t是1，q是0，T和Y是SO2，条件是聚亚芳基醚砜包含至少一个重复单元U1，其中Ar和/或PH包含至少一个SO3X基团。这种聚亚芳基醚共聚物可以称为聚醚砜(PESU)型聚亚芳基醚(分别为式Ia或Ib)。
聚亚芳基醚砜可特别优选具有重复单元U1，其中Ar是具有0至4个SO3X基团的1，4-亚苯基，t是1，q是0，T是C(CH3)2，且Y是SO2，条件是聚亚芳基醚砜包含至少一个重复单元U1，其中Ar和/或PH包含至少一个SO3X基团。这种聚亚芳基醚砜可以称为聚砜(PSU)型聚亚芳基醚(式Ic)。
聚亚芳基醚砜可特别优选具有重复单元U1，其中Ar是具有0至4个SO3X基团的1，4-亚苯基，t是1，q是0，T是化学键，且Y是SO2，条件是聚亚芳基醚砜包含至少一个重复单元U1，其中Ar和/或PH包含至少一个SO3X基团。这种聚亚芳基醚砜可以称为聚苯砜(PPSU)型聚亚芳基醚(式Id)。
针对本公开内容的目的，缩写如PPSU、PESU和PSU符合DIN EN ISO 1043-1∶2001。
任选地，聚亚芳基醚砜可包含至少一个另外的重复单元U2。所述至少一个重复单元U2可以优选为下式IIa至IIo(其中未示出可存在于亚苯基部分上的SO3X基团)：
可特别优选的通式II的单元U2是单元IIa、IIg和/或IIk。
包含化合物E的聚亚芳基醚砜包含至少一个单元U3。其可以——并且这可以是优选的——衍生自单元U1和化合物E。
本领域技术人员应当理解，至少一个单元U3以其任意可能的组合在结构上与如上所述的单元U1以及如上所述的化合物E结合。
因此，例如对于PESU型聚亚芳基醚砜，包含重复单元U3的聚亚芳基醚的分子结构可以示例性表示为包含式IIIa和/或IIIb的单元(其中，未示出可存在于亚苯基环上的SO3X基团)：
聚亚芳基醚砜可以统计方式包含单元U1、U2和/或U3。
本领域技术人员应当理解，至少一个单元U1和至少一个单元U3的摩尔比取决于化合物E的量。
聚亚芳基醚砜的端基的性质没有特别限制。通常，其可取决于是否需要反应性或非反应性端基作为端基。如果旨在使聚亚芳基醚砜与至少一种其他单体或聚合物聚合以产生共聚物，如嵌段共聚物或聚合物网络，则反应性端基可以例如是优选的。可能的端基是酚OH端基或酚酸酯基端基、酚烷氧基端基(其中可优选-OCH3端基)、氨基端基(其中可优选-NH2)、卤素端基(其可特别是-F或-Cl)。在卤素端基中，可最优选Cl。端基还可为酚酸酐端基。端基可为一种类型或可以彼此不同。通常，可优选端基为Cl-、OH-和/或-OCH3。惰性端基通常可以通过封端反应性端基来获得。在聚亚芳基醚砜旨在用于通过溶液的制备方法如溶液纺丝或溶液浇铸可获得的应用的情况下，可不需要进行封端。未封端的聚亚芳基醚砜可特别地与膜制备结合使用。在这种情况下，具有Cl和/或OH端基的聚亚芳基醚砜可以是有利的。
聚亚芳基醚砜的相对粘度可优选为0.20至1.30dl/g，尤其是0.30至0.95。根据聚亚芳基醚砜的溶解度，相对粘度可以分别在20℃或25℃下在1重量％的N-甲基吡咯烷酮溶液、苯酚和二氯苯的混合物中或在96％的硫酸中测量。
聚亚芳基醚砜的平均分子量Mn(数均)可优选为2000至75000g/mol，尤其是5000至45 000g/mol，其通过GPC测定。
聚亚芳基醚共聚物的重均摩尔质量Mw可优选为10 000至200000g/mol，特别地其可为15 000至150 000g/mol，且其可特别优选为18 000至100 000g/mol，通过凝胶渗透色谱法如下测定：在作为溶剂的二甲基乙酰胺中，相对于作为标准品的窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯(校准在800至1 820 000g/mol)，使用4根色谱柱(预色谱柱、基于聚酯共聚物的3根分离柱)，在80℃下进行操作。流速设置为1ml/分钟，进样体积为100μl。使用RI-检测器进行检测。
所公开的聚亚芳基醚砜可以有利地通过以下方法进行制备，所述方法包括使以下化合物反应：
a)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物(化合物A)，和
b)至少一种双官能化合物，其包括未磺化的二卤代二芳基砜(化合物B)
与
c)至少一种磺化的二卤代二芳基砜(化合物C)。
所公开的方法还可以包括使化合物A、B和D与化合物C反应。所述方法还可包括使化合物A、B和E与化合物C反应。此外，所述方法还可包括使化合物A、B、D和E与化合物C反应。最优选包括使化合物A和B与C反应的方法，或包括使化合物A、B和E与化合物C反应的方法。
化合物A、B、C、D和E如上所述。
通常，将单体化合物A、B、C和如果存在，D和/或E用作起始化合物，这意味着反应通常不从化合物A、B、C和如果存在，D和/或E的预聚物开始。
起始化合物进行缩聚反应以得到聚亚芳基醚砜，其通常可在至少催化量的碱的存在下进行。其可在不存在溶剂L的情况下进行，或可以优选在溶剂L的存在下进行。形成反应混合物。反应混合物的组分通常同时进行反应。各个组分可以在上游步骤中混合，并随后进行反应。还可以将各个组分进料到反应器中，在其中将这些组分混合，然后进行反应。优选反应可以一步进行。这意味着带有OH基团的化合物A和如果存在，化合物D和如果存在，E的去质子化以及它们与化合物B和C的缩合反应在单一的反应阶段中进行，而无需分离中间体产物。
同时控制端基的聚亚芳基醚的制备通常是本领域技术人员已知的，并且在下文中更详细地描述。对于聚亚芳基醚砜，例如可以通过在聚合之前控制化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E(即作为起始化合物)的官能团的量来实现。所使用的起始化合物的比率原则上源自缩聚反应的化学计量，该缩合反应随着理论上消除卤化氢如氯化氢而进行，并且由本领域技术人员以已知方式确定。
通常优选的是，控制或调节彼此呈反应性的起始化合物的官能团的摩尔比。因此，根据多种因素如端基的控制或反应速率和分子量的控制，卤素基团和对卤素具有反应性的官能团——如在许多情况下为羟基——的摩尔比可以变化。其可为等摩尔的。或者，卤素基团的摩尔比可以高于对卤素具有反应性的官能团——如在许多情况下为羟基——的摩尔比，或反之亦然。因此，例如可以使用所定义的起始化合物A和C与化合物B的化学计量比的偏移来调节包含酚酸酯端基的聚亚芳基醚砜的分子量。通常，摩尔比不大于约3∶1至约1∶3，如约2∶1至约1∶2。为了获得更高的分子量，摩尔比大多更接近于相等的分子比。
如上所述，化合物E和D可以具有对卤素具有反应性的官能团。化合物E还可以具有卤素官能团。同样，化合物B具有两个卤素或可以具有一个卤素和一个对卤素具有反应性的基团。因此，必须相应地选择起始化合物的比率以及其中那些官能团的比率。
例如，为了增加酚OH端基的数量，优选过量的OH端基。可以优选地的是，通过可控地建立过量的具有羟基官能团的起始化合物来调节卤素端基与酚OH端基的比率。在这种情况下，以摩尔计，OH基团与卤素基团的比率可为1.005至1.2，尤其是1.01至1.15，最优选1.02至1.1。
在寻求更稳定的端基的情况下，可以优选增加卤素端基的数量，特别是苯基卤素(例如氯)的数量，从而优选过量的卤素端基，例如氯端基。在一个优选的实施方案中，通过可控地建立过量的含卤素化合物来调节官能团和基团(如在许多情况下优选的羟基)与卤素端基的比率。优选地，在这种情况下，以摩尔计，卤素与OH基的比率可以为1.005至1.2，尤其是1.01至1.15，最优选1.02至1.1。
优选地，缩聚中的转化率至少为0.9，这确保了足够高的分子量。
原则上，方法可以在不存在溶剂的情况下进行。特别地，如果旨在获得非常浅色的聚亚芳基醚共聚物，则方法可在大部分情况下更有利地在至少一种溶剂(溶剂L)的存在下进行。
在本发明的上下文中，可优选的溶剂L为有机的、尤其是非质子极性溶剂。合适的溶剂L还可具有80至320℃、尤其是100至280℃、优选150至250℃的沸点。合适的非质子极性溶剂是例如高沸点的醚、酯、酮、不对称卤代烃、苯甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)或其任意组合。为了提高溶解度，溶剂L可以例如是2至3种溶剂的混合物。在大多数情况下，使用两种或更多种、优选仅一种溶剂就足够了。
溶剂L尤其可为DMAC、NMP或NEP或其任意混合物。
优选地，方法包括使化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E在至少一种所述非质子极性溶剂中进行反应，例如在DMAC、NMP或NEP或其任意混合物中进行反应，其中特别是可优选N-甲基-2-吡咯烷酮。因此，可优选由起始化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E的混合物开始进行。为了改造聚亚芳基醚砜的形成，当然还可以在反应期间的不同时间加入特定的化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E。特别地，可优选的是从一种化合物A、一种化合物B和一种化合物C的混合物开始，或以一种化合物A、一种化合物B、一种化合物C和一种化合物E的混合物开始，在至少一种非质子极性溶剂中，例如在DMAC、NMP或NEP或其任意混合物中进行，其中NMP可以是尤其优选的。
为了分离在反应期间释放的水，可以使用形成共沸物的共溶剂，例如甲苯或氯苯。通常，可以优选不使用这种形成共沸物的共溶剂。通常可优选在加热过程中分离水以及溶剂L。溶剂L的损失可以通过例如以大量的溶剂L开始或在反应期间加入溶剂L来弥补。控制反应期间的粘度增加还可为控制聚亚芳基醚砜的分子量的手段。
所公开的方法通常可以包括使化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E在至少一种碱的存在下反应。本领域技术人员应知晓，官能团如OH基团，例如酚OH基团优选在至少一种碱的存在下反应，以便增加对化合物B和/或C的卤素取代基的反应性。
所述至少一种碱通常可为氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。因此，它可为至少一种氢氧化物和至少一种碳酸盐的混合物，或者是至少一种碳酸盐与至少一种碳酸氢盐的混合物。因此，可以优选至少一种无水碱金属碳酸盐。例如，还可以使用不同的氢氧化物或不同的碳酸盐或不同的碳酸氢盐的混合物。可优选使用一种碱。可优选一种碱是一种碱金属碳酸盐。特别地，可以优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙或其混合物，可非常特别优选使用碳酸钾作为碱。从反应速率方面而言，并且如果特别是旨在获得非常浅色的聚亚芳基醚砜，则碳酸钾的体积加权平均粒径小于100微米，例如5至80μm，优选10至60μm，例如20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm或55μm或者在5至100μm之间的任意不均匀μm尺寸，其使用MalvernMastersizer 2000仪器以固体在氯苯/环丁砜60/40中的悬浮液进行测定。
可特别优选的组合是DMAC、NMP或NEP或其任意混合物作为溶剂且碳酸钾作为碱，尤其是尺寸小于100μm的碳酸钾。可特别优选的一种组合是NMP作为溶剂且碳酸钾作为碱，尤其是尺寸小于100μm，例如5至80μm，优选10至60μm，例如20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm或55μm或在5至100μm之间的任何不均匀μm尺寸的碳酸钾，如上所述进行测定。
化合物A、B、C以及如果存在，D和/或E的反应可以在这样的温度下进行：反应以可接受的速率进行，并且以可接受的品质如具有所需的分子量和分子量分布获得聚亚芳基醚砜。通常，方法可以在80至250℃、优选100至220℃的温度下进行。当方法在溶剂L的存在下以及在环境压力下进行时，温度上限通常由溶剂L的沸点确定。特别地，当方法在不存在溶剂的情况下进行时，反应物的稳定性可以是限制反应温度的因素。
尽管本领域技术人员可以使反应温度和时间适应于待制备的特定聚亚芳基醚砜，但是180至205℃的反应温度可以是适用的，并且可优选185至195℃的温度。在185至195℃的温度下，反应可进行2至20小时，例如3至18小时，例如5到15小时。特别地，如果方法在溶剂L如NMP中进行，则所述条件可为优选的条件。
在方法中，可以使用至少一种具有一个对聚合物链中包含的反应性基团具有反应性的官能团的化合物(化合物F)。
化合物F
可以优选使用一种化合物F。因此，可以控制聚亚芳基醚砜的链长。通常，在缩聚反应之后，例如在达到至少0.9的转化率之后，可优选与化合物F的反应。可优选的是化合物F为至少一种脂族有机卤化物。结果是反应性基团进一步反应，所述反应性基团可为端基，特别是羟基端基。
然后，聚亚芳基醚共聚物包含反应形式的化合物F。在进一步加工的过程中，这种聚亚芳基醚砜通常是稳定的，以尤其防止聚合物链的进一步延伸。
优选的至少一种脂族有机卤化物是至少一种具有直链或支链的1至10个碳原子的烷基的烷基卤化物，特别是烷基氯化物，其可以特别是伯烷基氯化物，特别优选卤代甲基，特别是氯甲烷。
与化合物F的反应可以优选在90℃至160℃、特别是100℃至150℃的温度下进行。时间可以宽泛变化，通常为至少5分钟，特别是至少15分钟。反应时间可通常优选为15分钟至8小时，特别是30分钟至4小时。
各种方法可以用于化合物F、更具体地至少一种脂族有机卤化物的反应。此外，化合物F、更具体地至少一种脂族有机卤化物的用量可为化学计量的或表示为过量的，其中过量例如可以最高达5倍过量。例如，可优选至少一种脂族有机卤化物连续地加入，特别是通过以气流的形式连续地引入。
与化合物F的反应可以在单独的处理单元中进行，或者优选可以直接在缩聚反应器中进行。
如果方法是在溶剂L的存在下进行的，并且在反应完成之后，则通常加入其他溶剂L以冷却反应混合物，所述溶剂L可为例如其中进行反应的溶剂L，如DMAC、NMP、NEP或其任意混合物，其中可优选NMP。二甲基乳酰胺(DML)是另一种优选的溶剂L。例如，可以将反应混合物冷却至在如上所述的单独的处理单元或缩聚反应器中化合物F可与聚亚芳基醚砜反应的温度范围内。此后，如果需要，可以将反应混合物进一步冷却，从而可优选约80℃。如果聚亚芳基醚砜不与化合物F反应，则可以优选将反应混合物冷却至约80℃。在该温度下，将通常为分散体的反应混合物从通常包括反应容器的各个处理单元中取出，并转移至至少一个分离单元中。所述分离单元可优选包括过滤单元以从反应混合物中分离在反应期间形成的盐，例如氯化钾。根据分散体的粘度，方法可需要数分钟或数小时，如30min至24h。在此时间内，还可使滤液冷却至环境温度(23℃)。然后，可分离产物，例如通过由于加入非溶剂而沉淀进行。非溶剂例如可为水和至少一种极性非质子溶剂的混合物。可以优选使用水和溶剂L的混合物，所述溶剂L为例如DMAC、NMP、NEP或其任意混合物，其中可优选NMP。因此，通常可以以大于溶剂L的比率使用水，所述溶剂L例如为DMAC、NMP、NEP或其任意混合物，其中可优选NMP。可最优选在水/NMP混合物(例如，重量比为约80/20)中进行沉淀。沉淀还可以在酸性介质中进行，例如在包含酸的水/NMP混合物中进行。合适的酸为例如有机酸或无机酸，例如羧酸如乙酸、丙酸、琥珀酸或柠檬酸，以及无机酸如盐酸、硫酸或磷酸。将所获得的粉末收集，通常进行过滤，然后通常进行洗涤并最后进行干燥，其中可以使用真空下80至150℃的温度。
除了以上公开内容之外，本领域技术人员可以使用可通过应用其常识而获得的方法。产生聚亚芳基醚砜的制备方法记载于例如Herman F.Mark的“Encyclopedia ofPolymer Science and Technology”，第三版，第4卷，2003，“Polysulfones”章节中第2至8页，以及Hans R.Kricheldorf的Handbook of Polymer Synthesis，第二版，2005，第427至443页中的“Aromatic Polyethers”。关于OH-封端的聚亚芳基醚砜的合成的更多细节例如在R.Viswanathan，B.C.Johnson，J.E.McGrath，Polymer 25(1984)1827中给出。关于控制分子量的信息例如公开于A.Noshay，M.Matzner，C.N.Merriam，J.Polym.Sci.A-19(1971)3147。
在本公开内容中并且可以根据上述方法制备并且其中可为优选的聚亚芳基醚砜的一些实例在下表1中给出。
本文公开的聚亚芳基醚砜的一般优点是其具有高的Tg，但显示出低的溶液粘度。其可以由不合氟或溴官能团的单体制备，因此可以通过更加环境友好的方法和更便宜的方法来制备。
本文还公开了至少一种本文公开的或可通过本文公开的方法获得的聚亚芳基醚砜——例如PPSU、PESU或PSU类型，其中最优选的是聚亚芳基醚共聚物可包含聚合形式的THPE、异山梨醇和未磺化和磺化的DCDPS——用于制备涂层、纤维、薄膜、泡沫、模制品和/或膜的用途。
纤维例如是相对于长度而言较薄的或多或少的柔性结构。纤维可为致密的或中空的。纤维可为圆形的或近乎圆形的，或者可以具有不同的横截面形状。例如，它可为平坦的。纤维还可为管状的。纤维可以具有平滑的表面，或其可以具有孔或洞。纤维可以例如通过挤出的方法获得。可更优选的是，通过纺丝法由至少一种聚亚芳基醚砜——从而通常优选一种聚亚芳基醚砜——获得纤维。如果涉及在至少一种聚亚芳基醚砜上的热应力，则从溶液中进行纺丝可以是有利的。在许多情况下，可有利地使用用于纺丝的溶剂，所述溶剂包括溶剂L或由溶剂L组成，所述溶剂L例如为DMAC、NMP、NEP或其任意混合物。如果方法在溶剂L的存在下进行，则纺丝例如可以在将聚亚芳基醚砜与盐分离之后直接进行。还可以首先分离聚亚芳基醚砜，然后将其溶解在待用于纺丝的溶剂中。为了改进纤维的机械性能，可有利地通过包括电磁静电纺丝的静电纺丝法对溶液中的至少一种聚亚芳基醚砜进行纺丝，其中通常优选一种聚亚芳基醚砜，其可为优选的。例如，在制备纤维为纳米纤维的情况下，静电纺丝法可为最优选的。电磁静电纺丝法可用于由至少一种聚亚芳基醚砜——其中通常优选一种聚亚芳基醚砜——制备非织造织物。由于静电纺丝法要求熔体或可优选溶液为导电的，因此在反应后可不需要从反应混合物中分离出盐，所有或基本上所有的盐。对于通过静电纺丝法制备纤维而言，可优选聚亚芳基醚砜包含化合物A作为唯一的二元醇。
膜例如是单独的层。膜可以理解为意指不可渗透、部分不可渗透或可选择性渗透的膜，或在一个方向上可渗透的膜或可渗透的膜。膜的类型通常不受限制。膜可为基本上不含孔的致密膜，并且尤其是其可以用于气体分离。膜可为包含直径为1至10000nm的孔的多孔膜，并且其主要用于微滤、超滤和纳滤。此外，膜可以例如是反渗透(RO)膜、正渗透(FO)膜、纳滤(NF)膜、超滤(UF)膜或微滤(MF)膜。在许多情况下，可优选膜为UF、NF或MF膜。
本文公开的聚亚芳基醚砜可用于不同的滤膜几何体。例如，它可以用于平坦的膜和/或毛细管状中空纤维膜。朝向这些膜的流动可以采取终端流动(dead-end flow)或错流的形式。
膜可以使用至少一种聚亚芳基醚砜来制备，其中可优选其由一种聚亚芳基醚砜来制备。通常，膜可以根据本领域技术人员已知的方法来制备。膜例如可以通过溶液浇注来制备。由此，可以制备至少一种聚亚芳基醚砜在溶剂L(例如DMAC、NMP、NEP或其任意混合物，其中可以优选NMP)中的铸膜液。二甲基乳酰胺为另一种优选的溶剂L。所述铸膜液通常含有至少一种、在许多情况下优选一种可以通过洗涤从膜上除去的化合物。所述化合物通常也称为成孔剂。为了由至少一种聚亚芳基醚砜制备膜，聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙二醇(PEG)通常可以用作铸膜液中的成孔剂。
膜可用于在食品生产中与水、体液或液体接触。膜还可用于气体分离。
因此，膜可以与水处理如固体分离或医学技术结合使用。脱盐例如可以是用于工业或医学目的的脱盐。还可以是海水或咸水的脱盐。在医药或工业领域中，膜可用于例如从发酵液中回收疫苗或抗生素、实验室级水纯化、水消毒(包括除去病毒、除去激素(endocrin)或农药)。膜可以例如与血液处理如透析结合使用。它可以例如用于制备血液处理设备。
食品生产中的液体例如可为可通过本文公开的膜净化的饮料，如含酒精或不含酒精的饮料，例如果汁或啤酒。同样，膜可用于乳或源自乳的产品的加工。
包含至少一种膜的制品可例如是过滤系统，如透析过滤器设备、模件阵列(modulerow)或模件架(module rack)。
模塑制品基本上可为实心几何体，其可例如通过模塑法、注塑、挤出、压延、旋转注膜、发泡、吹塑法、成型法或连接法来制备。
实施例
以下实施例提供了对本发明的进一步解释，但不限制本发明。
定义和缩写：
反应时间：将反应混合物保持在190℃的时间
CA 接触角
DCDPS： 4，4′-二氯二苯基砜
sDCDPS 二苯基砜-4，4′-二氯-3，3′-二磺酸二钠
BP： 4，4′-二羟基联苯
ISOSO： 异山梨醇
NMP： N-甲基-2-吡咯烷酮
碳酸钾的粒径使用Malvern Mastersizer 2000仪器，以固体在氯苯/环丁砜60/40中的悬浮液进行测定。
共聚物的分离和测试
将获得的共聚物通过使经过滤的反应混合物分成液滴并使液滴转移至沉淀浴中进行分离。沉淀溶剂为室温下的脱盐水。沉淀高度为0.5m。通量为约2.5l/h。然后将如此获得的珠粒在85℃下用水萃取20h(水通量160l/h)。随后将珠粒在减压下在低于玻璃化转变温度(Tg)的温度下干燥至残留水分小于0.5重量％。
溶液粘度(V.N.)使用0.01g/ml聚合物于NMP中的溶液在25℃下测定(DIN EN ISO1628-1(2012年10月))。
聚亚芳基醚砜中的异山梨醇和sDCDPS的含量通过1H-NMR分析在CDCl3溶液中来测定。
共聚物的Tg通过DSC测量在第二加热过程中使用10k/分钟的加热速率来测定。
聚合物相对于水的接触角(CA)以相应的聚合物薄膜——其由25重量％的NMP溶液制备——进行测量。将薄膜在80℃下在减压下干燥48h。测量使用DSA 100分析仪(购自Krüss GmbH)在23℃下进行。表2中给出的值为10次测量的平均值。
纺丝溶液的粘度使用Brookfield流变仪在60℃下以20rpm使用具有以下组成的溶液进行测量：
19重量％ 未磺化的聚亚芳基醚或聚亚芳基醚砜
6重量％ 聚乙烯吡咯烷酮K90(购自BASF SE的
粉末)
75重量％NMP
本公开内容的实施例1至7——聚亚芳基醚砜的制备和比较实施例C1和C2——未磺化的聚亚芳基醚的制备
通用方法：
在配备有搅拌器、Dean-Stark捕集器(trap)、氮气入口和温度控制装置的容器中，在氮气气氛下将DCDPS、ISOSO、(如果存在)sDCDPS、BP和碳酸钾(体积平均粒径为33.2μm)悬浮于1050mL NMP中。在搅拌下，将混合物在一小时内加热至最高达190℃。将反应中形成的水通过蒸馏连续除去。监测待弥补的潜在溶剂损失。将氮气吹扫通过混合物，并将混合物在反应时间内保持在190℃。在此时间之后，在氮气下加入1950ml的NMP以将混合物冷却至室温(一小时内)。为了除去形成的氯化钾，将反应混合物过滤。然后将获得的聚合物溶液在水中沉淀，将所得的聚合物珠粒分离，然后用热水(85℃)萃取20h。然后将珠粒在减压(＜100毫巴)下在120℃下干燥24h。
所用的量和物质以及性能在下表2和3中给出。
本公开内容的聚亚芳基醚砜比未磺化的聚亚芳基醚在纺丝溶液中具有更低的溶液粘度。因此，其更容易地进行处理。其适合于膜的制备。而且，与不含ISOSO的磺化聚亚芳基醚砜相比，本公开内容的聚亚芳基醚砜具有更高的Tg和更小的接触角。另外，实施例表明，如果使用大于20mol％的s-DCDPS，则粘度值下降。
Claims (16)
1.一种聚亚芳基醚砜，其包含聚合形式的
A)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物，和
B)至少一种未磺化的二卤代二芳基砜(化合物B)，和
C)至少一种磺化的二卤代二芳基砜(化合物C)。
2.根据权利要求1所述的聚亚芳基醚砜，其包含
A)异山梨醇。
3.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基醚砜，其包含
20至99mol％的化合物B，和
1至20mol％的化合物C，
基于化合物B和C的总mol％计。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚亚芳基醚砜，其中化合物C为4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸或4，4′-二氯二苯基砜-3，3′-二磺酸二钠盐或其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚亚芳基醚砜，其包含聚合形式的
E)至少一种三官能或更高官能的单体。
6.根据权利要求5所述的聚亚芳基醚砜，其包含
E)至少一种三元醇。
7.根据权利要求5或6所述的聚亚芳基醚砜，其包含
E)1，1，1-三羟基苯基乙烷。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚亚芳基醚砜，其包含聚合形式的至少一个以下通式的单元，
(I)，
其中符号t、q、Q、T、Y、Ar和Ar1的定义如下：
r：0或1
t、q：彼此独立地为0或1或2或3，
Q、T、Y：在每种情况下彼此独立地为化学键或选自-O-、-S-、-SO2-、S＝O、C＝O、-N＝N-和-CRaRb-的基团，其中Ra和Rb在每种情况下彼此独立地为氢原子或C1至C12-烷基、C1至C12-烷氧基、C3至C12-环烷基或C6至C18-芳基，并且其中Q、T和Y中的至少一个为-SO2-或-CO-，
Z：为衍生自异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇的基团，
Ar和Ar1：彼此独立地为具有6至18个碳原子的亚芳基。
9.一种制备聚亚芳基醚砜的方法，其包括使以下物质进行反应：
a)异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或其混合物，和
b)至少一种未磺化的二卤代二芳基砜，
与
c)至少一种磺化的二卤代二芳基砜。
10.根据权利要求9所述的方法，其包括在极性非质子溶剂的存在下，在不存在形成共沸物的化合物的情况下，使单体反应。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的或由根据权利要求9或10的方法获得的聚亚芳基醚砜在制备涂层、薄膜、纤维、泡沫、膜或模制品中的用途。
12.根据权利要求11所述的用途，用于制备膜。
13.纤维，其包含根据权利要求1至8中任一项所述的或由根据权利要求9或10所述的方法获得的聚亚芳基醚砜。
14.膜，其包含根据权利要求1至8中任一项所述的或由根据权利要求9或10所述的方法获得的聚亚芳基醚砜。
15.制品，其包含根据权利要求14所述的膜。
16.根据权利要求14所述的膜或根据权利要求15所述的制品在食品生产中与水、体液或液体接触的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18193780 | 2018-09-11 | ||
| EP18193780.6 | 2018-09-11 | ||
| PCT/EP2019/073783 WO2020053077A1 (en) | 2018-09-11 | 2019-09-06 | Polyarylene ether sulfone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112673052A true CN112673052A (zh) | 2021-04-16 |
Family
ID=63557340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980059253.7A Pending CN112673052A (zh) | 2018-09-11 | 2019-09-06 | 聚亚芳基醚砜 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220056216A1 (zh) |
| EP (1) | EP3850033B1 (zh) |
| JP (1) | JP2022500524A (zh) |
| KR (1) | KR20210056415A (zh) |
| CN (1) | CN112673052A (zh) |
| WO (1) | WO2020053077A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114561012A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-31 | 金发科技股份有限公司 | 一种芳族砜聚合物的制备方法及得到的芳族砜聚合物和应用 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022207492A1 (en) * | 2021-04-01 | 2022-10-06 | Basf Se | Process for the production of particles comprising polyarylene (ether) sulfone |
| CN118234782A (zh) * | 2021-11-15 | 2024-06-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于二醇糖醇的聚芳醚共聚物 |
| WO2023161357A1 (en) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | Basf Se | Sulfonated polyarylenesulfone polymer (sp) having an at least bimodal molecular weight distribution |
| WO2023161355A1 (en) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | Basf Se | Process for the preparation of a sulfonated polyarylenesulfone polymer (sp) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH051149A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Nippon Steel Corp | 耐熱性スルホン酸化ポリスルホン |
| US20060166048A1 (en) * | 2002-10-08 | 2006-07-27 | Yoshimitsu Sakaguchi | Polyarylene ether compound containing sulfonic acid group, composition containing same, and method for manufacturing those |
| CN104428274A (zh) * | 2012-05-11 | 2015-03-18 | 株式会社三养吉尼克斯 | 离子含量明显降低、色彩特性得到提高的无水糖醇的制备方法 |
| CN104903383A (zh) * | 2012-11-09 | 2015-09-09 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚亚芳基醚砜 |
| US20150322210A1 (en) * | 2012-12-17 | 2015-11-12 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyaryl Ether Polymers End-Capped with Phenolic Amino Acids |
| EP3088442A1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-02 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polymer compositions based on a bio-sourced polyarylene ether sulfone |
| CN106795286A (zh) * | 2014-08-25 | 2017-05-31 | 株式会社三养社 | 耐热性及耐化学性优异的聚砜共聚物及其制备方法 |
| CN107075110A (zh) * | 2014-10-31 | 2017-08-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备膜的共聚物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4234422B2 (ja) | 2000-09-20 | 2009-03-04 | バージニア テック インテレクチュアル プロパティーズ インコーポレーテッド | イオン導電性スルホン化重合体材料 |
| DE10149871A1 (de) | 2001-10-10 | 2003-04-17 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Schmelzstabilität auf Basis von Polyarylenethersulfonen |
| CN103506016A (zh) | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 南京理工大学 | 一种新型的磺化聚芳醚砜水处理超滤膜及其制备方法 |
| CN104327277A (zh) | 2014-11-25 | 2015-02-04 | 天津工业大学 | 一种嵌段共聚物 |
| WO2017157933A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition and method for manufacturing sulfone polymer membrane |
-
2019
- 2019-09-06 EP EP19797539.4A patent/EP3850033B1/en active Active
- 2019-09-06 JP JP2021513788A patent/JP2022500524A/ja active Pending
- 2019-09-06 WO PCT/EP2019/073783 patent/WO2020053077A1/en active Search and Examination
- 2019-09-06 US US17/275,070 patent/US20220056216A1/en active Pending
- 2019-09-06 CN CN201980059253.7A patent/CN112673052A/zh active Pending
- 2019-09-06 KR KR1020217010690A patent/KR20210056415A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH051149A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Nippon Steel Corp | 耐熱性スルホン酸化ポリスルホン |
| US20060166048A1 (en) * | 2002-10-08 | 2006-07-27 | Yoshimitsu Sakaguchi | Polyarylene ether compound containing sulfonic acid group, composition containing same, and method for manufacturing those |
| CN104428274A (zh) * | 2012-05-11 | 2015-03-18 | 株式会社三养吉尼克斯 | 离子含量明显降低、色彩特性得到提高的无水糖醇的制备方法 |
| CN104903383A (zh) * | 2012-11-09 | 2015-09-09 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚亚芳基醚砜 |
| US20150322210A1 (en) * | 2012-12-17 | 2015-11-12 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyaryl Ether Polymers End-Capped with Phenolic Amino Acids |
| CN106795286A (zh) * | 2014-08-25 | 2017-05-31 | 株式会社三养社 | 耐热性及耐化学性优异的聚砜共聚物及其制备方法 |
| CN107075110A (zh) * | 2014-10-31 | 2017-08-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备膜的共聚物 |
| EP3088442A1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-02 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polymer compositions based on a bio-sourced polyarylene ether sulfone |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| （美）菲尼马: "食品化学", 北京：中国轻工业出版社, pages: 147 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114561012A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-31 | 金发科技股份有限公司 | 一种芳族砜聚合物的制备方法及得到的芳族砜聚合物和应用 |
| CN114561012B (zh) * | 2022-02-21 | 2023-10-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种芳族砜聚合物的制备方法及得到的芳族砜聚合物和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020053077A1 (en) | 2020-03-19 |
| JP2022500524A (ja) | 2022-01-04 |
| US20220056216A1 (en) | 2022-02-24 |
| KR20210056415A (ko) | 2021-05-18 |
| EP3850033B1 (en) | 2023-05-17 |
| EP3850033A1 (en) | 2021-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3850033B1 (en) | Polyarylene ether sulfone | |
| EP3850032B1 (en) | Polyarylene ether | |
| KR102368334B1 (ko) | 막 적용을 위한 폴리아릴렌 에테르 술폰 폴리머 | |
| CN110914336A (zh) | 磺化的聚芳基醚砜及其膜 | |
| JP2023126212A (ja) | ポリマードープ溶液中の共溶媒で製造する膜 | |
| JP7467426B2 (ja) | ポリアリーレンエーテルコポリマー | |
| CN111051385B (zh) | 新的膜聚合物和膜 | |
| JP7497338B2 (ja) | イソヘキシドを含有する芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法 | |
| JP2010058073A (ja) | 親水化ポリエーテルスルホン分離膜及びその製造方法 | |
| KR20230119135A (ko) | Bpa 및 bps가 없는 바이오-기반 설폰 공중합체 | |
| WO2024008502A1 (en) | Process for the production of polyarylene(ether)sulfones with improved performance | |
| KR20230083274A (ko) | 폴리페닐렌 설폰 | |
| KR20240038792A (ko) | 디올 당 알코올에 기반한 폴리아릴에테르 공중합체 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |