KR20150143445A

KR20150143445A - 액체 세정제

Info

Publication number: KR20150143445A
Application number: KR1020157025828A
Authority: KR
Inventors: 토모타카 이시즈카; 나오야 타무라
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2013-04-16
Filing date: 2014-04-16
Publication date: 2015-12-23
Also published as: KR102182275B1; WO2014171476A1; JP6275122B2; JPWO2014171476A1

Abstract

하기 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하고, 모든 계면활성제의 함유량의 합계가, 액체 세정제의 총 질량에 대해 45질량% 이상, 80질량% 이하인, 액체 세정제 : (A)성분 : 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 화합물(식 중, R¹은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 2∼4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, m은 5∼25의 수이다.), 및 하기 일반식(a-2)으로 표시되는 화합물(식 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이고, s는 5∼20의 수이고, t는 1∼4의 수이다.) 및 하기 일반식(a-4)으로 표시되는 화합물(식 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고 ; A¹O 및 A²O는 각각 독립적으로 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고 ; p>0, q>0이고, p+q는 10 이상 60 미만의 수이다)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ; (B)성분 : 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물(식 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이고, a+b=7∼19이고, c+d=7∼19이고, e+f=7∼19이다.) 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및 (C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

Description

액체 세정제{LIQUID DETERGENT}

본 발명은, 액체 세정제에 관한 것이다.

본원은, 2013년 4월 16일에, 일본에 출원된 특원2013-085808호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

의류 등의 세탁에 사용되는 세정제에는, 분말형과 액체형이 있다. 액체 세정제는, 녹다 남은 것의 우려가 적은, 의류 등에 직접 도포할 수 있는 등의 점에서, 근래, 사용 비율이 높아지고 있다(특허 문헌 1 참조).

세정제에는, 의류 등에 부착한 오염에 대해 높은 세정력이 요구되고 있다. 의류 등에 부착한 오염 중에서도, 고형분이나 기름을 많이 포함하는 부하가 높은 오염(예를 들면 피지 오염 등)은 떨어지기 어렵고, 이와 같은 부하가 높은 오염에 대해서도 높은 세정력이 요구되고 있다.

부하가 높은 오염에 대해서는, 액체 세정제를 오염에 직접 도포하는 것이 효과적이라고 되어 있다.

액체 세정제를 오염에 직접 도포하여 세정하는 경우의 도포 세정력을 향상시키기 위해서는, 액체 세정제를 계면활성제 농도가 높은 조성(농축 조성)으로 하는 방법이 있다.

농축 조성의 액체 세정제로서는, 예를 들면, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 특정한 알킬렌옥사이드 부가체(비이온 계면활성제) 50∼70질량%와, 비(非)비누계 아니온 계면활성제 1∼10질량%와, 수혼화성의 유기 용제를 함유하는 액체 세정제가 제안되어 있다(특허 문헌 2 참조).

특허 문헌 1 : 일본국 특표 2007-500268호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특개2009-173858호 공보

그러나, 특허 문헌 2에 기재와 같은 농축 조성의 액체 세정제는 의류에 침투하기 쉽기 때문에, 액체 세정제가 천 위(布上)에 머무르기 어려워, 충분한 도포 세정력을 발휘할 수가 없다는 문제가 있다.

예를 들면, 액체 세정제의 점도를 올리면, 액체 세정제가 천 위에 머무르기 쉬워진다. 그러나, 점도가 높은 액체 세정제는 유동성이 나쁘고, 캡에 따르기 어렵고, 캡으로부터 세탁기의 투입구로의 배출성이나 투입구로부터의 배출성이 나쁜 등, 사용성에 문제가 있다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 도포 세정력에 우수하고, 게다가 사용성에도 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 특정한 비이온 계면활성제와, 특정한 트리글리세리드 성분 및 고급알코올(예를 들면, 탄소수 6∼18의 알코올)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분과, 아니온 계면활성제를 조합시켜서 사용하고, 또한 계면활성제를 고농도로 배합한 액체 세정제에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하였다.

즉, 본 발명은 이하의 양태를 갖는다.

[1] 하기 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하고, 모든 계면활성제의 함유량의 합계가, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 45질량% 이상, 80질량% 이하인, 상기 액체 세정제 :

(A)성분 : 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 화합물, 하기 일반식(a-2)으로 표시되는 화합물, 및 하기 일반식(a-4)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ;

(B)성분 : 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물, 및 탄소수 6∼18의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및 (C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

[화학식 1]

식(a-1) 중, R¹은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 2∼4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, m은 OR²의 평균 반복수를 나타내는 5∼25의 수이다. ;

[화학식 2]

식(a-2) 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이고, s는 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 1∼4의 수이고 ; [-(EO)_s-(PO)_t-]는, EO와 PO가, -(EO)_s-(PO)_t-의 순서에 의하지 않고, 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 의미한다. ;

[화학식 3]

식(a-4) 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고 ; A¹O 및 A²O는 각각 독립적으로 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고 ; p는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고, q는 A²O의 평균 반복수를 나타내고, p>0, q>0이고, p+q는 10 이상, 60 미만의 수이다 ;

[화학식 4]

식(b-1) 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이고, a+b=7∼19, c+d=7∼19, e+f=7∼19이다.

[2] 상기 (C)성분과 (A)성분과의 질량비인 (C)성분/(A)성분이 0.02∼0.7인, [1]에 기재된 액체 세정제.

본 발명의 액체 세정제는, 도포 세정력에 우수하고, 게다가 사용성에도 우수하다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 액체 세정제는, 하기 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유한다.

<(A)성분>

(A)성분은, 하기 화합물(A1), 하기 화합물(A2) 및 하기 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제이다. (A)성분은, 본 발명의 액체 세정제에 세정 성능을 부여하는 성분이다. (A)성분은, 화합물(A1), 화합물(A2) 및 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물에 더하여, 또한 그들 이외의 비이온 계면활성제(이하, 「다른 비이온 계면활성제」라고도 한다.)를 포함하고 있어도 좋다.

(화합물(A1))

화합물(A1)은, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 화합물이다.

[화학식 5]

(식(a-1) 중, R¹은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 2∼4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, m은 OR²의 평균 반복수를 나타내는 5∼25의 수이다.)

상기 식(a-1) 중, R¹은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이다. 탄화수소기는 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또한, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.

R¹로서는 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하다. 탄화수소기의 탄소수는 9∼13이고, 10∼13이 바람직하고, 11∼13이 보다 바람직하다. 탄소수가 9 이상이면, 세정력이 높아진다. 한편, 탄소수가 13 이하면, 액 안정성이 향상하고, 특히 겔화가 억제된다.

R²은 탄소수 2∼4의 알킬렌기이고, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 에틸렌기는 -CH₂CH₂-의 구조에서 표시되는 구조를 의미하고, 프로필렌기는, -CH₂CH₂CH₂로 표시되는 구조를 의미한다.

m개의 OR²은, 전부가 같아도 좋고, 달라도 좋다. 즉, 1분자중의 알킬렌기는 1종류라도 좋고, 2종류 이상의 조합이라도 좋다. 특히, 세정시의 거품일기가 좋고. 염가이기 때문에, m개의 OR²가 전부 옥시에틸렌기인, 또는 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하여 있는 것이 바람직하다.

알킬렌기가 2종류 이상의 조합인 경우, OR²의 부가(附加) 방법으로서는 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하여 있는 경우의 부가 방법으로서는, 랜덤 부가라도 좋고, 블록 부가라도 좋다. 블록 부가의 방법으로서는, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하는 방법, 프로필렌옥시드를 부가한 후에 에틸렌옥시드를 부가하는 방법, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하고, 다시 에틸렌옥시드를 부가하는 방법 등을 들 수 있다.

R³은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 1∼3의 알킬기이다.

R³로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 및 n-부틸기를 들 수 있다. 그 중에서도 메틸기, 및 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.

탄소수가 1 이상이면, 저온 보존시의 석출이 억제되기 쉽다. 한편, 탄소수가 4 이하면, 저온 조건하에서의 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 향상한다.

m은 OR²기(옥시알킬렌기)의 평균 반복수(평균 부가 몰수)를 나타내는 5∼25의 수이다. m이 5 이상이면, 세정력, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 향상한다. 한편, m이 25 이하면, 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 향상한다. m개의 OR²가 전부 옥시에틸렌기인 경우, m은 5∼20이 바람직하고, 12∼18이 보다 바람직하다. 또한, m은 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다.

m개의 OR²에서, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하여 있는 경우, m은 12∼21이 바람직하다. 이 때, 옥시프로필렌기의 평균 반복수는, 1 이상, 5 이하가 바람직하고, 1 이상, 4 이하가 보다 바람직하고, 1 이상, 3 이하 더욱 바람직하다. 옥시프로필렌기의 평균 반복수가 5를 초과하면, 세정력, 및 액체 세정제로서의 액 안정성(투명 균일성, 경시 안정성 등)이 저하될 우려가 있다.

여기서, 「OR²기의 평균 반복수(평균 부가 몰수)」는, 사용하는 지방산에스테르 1몰에 대해 부가시키는 알킬렌옥시드의 몰수의 평균을 의미한다.

본 명세서에서의 「평균 부가 몰수」는, 예를 들면, NMR에 의해 구할 수 있다.

화합물(A1)에서, OR²의 반복수가 다른 화합물(알킬렌옥시드 부가체)의 분포의 비율을 나타내는 나로율은, 화합물(A1)의 총 질량에 대해 20질량% 이상인 것이 바람직하다. 나로율의 상한치는 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다. 이 나로율은, 20∼80질량%이고, 20∼50질량%인 것이 보다 바람직하고, 액 안정성과 물에 대한 용해성이 보다 향상하기 때문에, 30∼45질량%인 것이 더욱 바람직하다.

이 나로율이 높을수록, 양호한 세정력을 얻기 쉬워진다. 또한, 이 나로율이 20질량% 이상, 특히 30질량% 이상이면, 화합물(A1) 유래의 원료 냄새가 적은 액체 세정제를 얻기 쉬워진다. 이것은, 화합물(A1)의 제조 후, 화합물(A1)의 제조물 중에 존재하는, 화합물(A1)과 공존하는 화합물(A1)의 원료인 지방산에스테르와, 상기 일반식(a-1) 중의 m이 1 또는 2로 표시되는 알킬렌옥사이드 부가체가 적어지기 때문이다.

본 명세서에서 「나로율」이란, OR²의 반복수가 다른 화합물의 분포의 비율을 나타내는, 하기한 수식(S)으로 표시되는 값을 말한다.

[수식 1]

상기 (S)식 중, m_max은, 화합물(A1) 전체의 중에 가장 많이 존재하는 화합물(알킬렌옥시드 부가체)의 OR²의 반복수를 나타낸다.

i는 OR²의 반복수를 나타낸다.

Yi는, 화합물(A1) 전체의 중에 존재하는 OR²의 반복수가 i인 화합물(알킬렌옥시드 부가체)의 화합물(A1)의 총 질량에 대한 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 예를 들면 화합물(A1)의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

화합물(A1)의 제조 방법으로서는 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 표면 개질된 복합금속산화물 촉매를 사용하여, 지방산알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법(특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 알맞는 복합금속산화물 촉매로서는, 구체적으로는, 금속수산화물 등에 의해 표면 개질됐다, 금속 이온(Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³ ⁺, Sc³ ⁺, La³⁺, Mn² ⁺ 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합금속산화물 촉매 ; 금속수산화물 및 금속알콕시드 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매 등을 들 수 있다.

또한, 상기 복합금속산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합금속산화물과, 금속수산화물 및 금속알콕시드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분과의 혼합 비율을, 복합금속산화물을 100질량부로 하였을 때, 복합금속산화물 100질량부에 대해, 금속수산화물 및 금속알콕시드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분의 비율을, 0.5∼10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1∼5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

화합물(A1)은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

화합물(A1)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼70질량%가 바람직하고, 10∼50질량%가 보다 바람직하고, 15∼45질량%가 더욱 바람직하다. 화합물(A1)의 함유량이 1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 한편, 화합물(A1)의 함유량이 70질량% 이하면, 경시에 수반하는 겔화가 일어나기 어려워진다.

(화합물(A2))

화합물(A2)은, 하기 일반식(a-2)으로 표시되는 화합물이다.

[화학식 6]

(식(a-2) 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이고, s는 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 1∼4의 수이고 ; [-(EO)_s-(PO)_t-]는, EO와 PO가 식-(EO)_s-(PO)_t-의 순서에 의하지 않고 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.)

상기 식(a-2) 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이다. 탄화수소기는 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또한, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.

R⁴로서는 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 및 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하다. 상기 탄화수소기의 탄소수는 10∼20이고, 12∼18이 바람직하고, 12∼14가 보다 바람직하다. 탄소수가 10 이상이면, 세정력이 높아진다. 한편, 탄소수가 20 이하면, 액 안정성이 향상하고, 특히 겔화가 억제된다.

화합물(A2)은 단일 쇄길이(쇄장(鎖長)의 혼합물이라도 좋고, 복수의 쇄길이의 혼합물이라도 좋다. R⁴은 원료인 알코올(R⁴-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는, 야자유, 팜유, 또는 우지 등의 천연유지 유래의 알코올 ; 석유 유래의 합성 알코올 등을 들 수 있다.

s는 EO기(옥시에틸렌기)의 평균 반복수(평균 부가 몰수)를 나타내는 5∼20의 수이다. s는 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다. s가 상기 범위 내라면, 세정력, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 향상한다. s는 5∼18이 바람직하다.

t는 PO기(옥시프로필렌기)의 평균 반복수(평균 부가 몰수)를 나타내는 1∼4의 수이다. t는 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다. t가 상기 범위 내라면, 액체 세정제의 겔화가 억제되기 쉬워지고, 또한, 헹굼시에 양호한 포절성을 얻을 수 있기 쉽다. t는 1∼3이 바람직하다.

여기서, 「EO기의 평균 반복수(평균 부가 몰수)」는, 사용하는 알코올 1몰에 대해 부가시키는 에틸렌옥시드의 몰수의 평균을 의미한다.

여기서, 「PO기의 평균 반복수(평균 부가 몰수)」는, 사용하는 알코올 1몰에 대해 부가시키는 프로필렌옥시드의 몰수의 평균을 의미한다.

화합물(A2)에서, [-(EO)_s-(PO)_t-]는, EO와 PO가 좌식(左式)의 순서에 의하지 않고, 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 의미한다. 즉, EO와 PO는, 블록형상으로 부가하여 있어도 좋고, 랜덤형상으로 부가하여 있어도 좋다. EO와 PO가 블록형상으로 부가하여 있는 경우의 부가 방법으로서는, 화합물(A1)의 설명에서 앞서 예시한 부가 방법을 들 수 있다. 특히, 전자동 세탁기에서의 세탁에서의 헹굼성이 보다 양호해지기 때문에, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하고, 다시 에틸렌옥시드를 부가하는 방법이 바람직하다.

화합물(A2)에서, EO와 PO의 부가 몰수 분포는 특히 한정되지 않고, 상기 부가 몰수 분포는 화합물(A2)의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

예를 들면, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 일반적인 알칼리 촉매를 사용하여 EO와 PO를 소수성 원료에 부가시킨 경우에는, 비교적 넓은 부가 몰수 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³⁺, Sc³ ⁺, La³ ⁺, Mn² ⁺ 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여 EO와 PO를 소수성 원료에 부가시킨 경우에는, 비교적 좁은 부가 몰수 분포가 되는 경향에 있다.

화합물(A2)은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

화합물(A2)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼70질량%가 바람직하고, 10∼50질량%가 보다 바람직하고, 15∼45질량%가 더욱 바람직하다. 화합물(A2)의 함유량이 1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 한편, 화합물(A2)의 함유량이 70질량% 이하면, 경시에 수반하는 겔화가 일어나기 어려워진다.

(화합물(A4))

화합물(A4)은, 하기 일반식(a-4)으로 표시되는 화합물이다.

[화학식 7]

(식 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고 ; A¹O 및 A²O는 각각 독립적으로 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고 ; p는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고, q는 A²O의 평균 반복수를 나타내고, p>0, q>0이고, p+q는 10 이상 60 미만의 수이다.)

상기 식(a-4) 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이다. 세정성의 관점에서, 탄소수 10∼18의 알킬기 또는 탄소수 10∼18의 알케닐기가 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

R¹의 탄소수가 10 이상임에 의해, 재오염 방지 효과가 높아지고, 세정력이 향상한다. 한편, R¹의 탄소수가 20 이하임에 의해, 물에의 용해성이 향상한다.

상기 식(a-4) 중, A¹O 및 A²O는, 각각 독립적으로, 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기가 바람직하다. A¹O와 A²O는, 상호 같아도 달라도 좋다.

상기 식(a-4) 중, p는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고, q는 A²O의 평균 반복수를 나타내고, p및 q는 각각 독립적으로 0 초과이다. p+q는 10 이상, 60 미만의 수이다. p+q가 10 미만이면, 세정 효과를 얻기 어려워진다. 한편, p+q가 60 이상이면, 화합물(A4) 자체의 분자량의 증가에 수반하여, 같은 배합량에서는 조성물 중의 화합물(A4)의 몰수가 감소하기 때문에 세정 효과가 저하되기 쉬워진다. 그 중에서도, p+q는, 세정력과 재오염 방지 효과가 보다 높아지기 때문에, 바람직하게는 15 이상, 40 이하이고, 보다 바람직하게는 15 이상, 35 이하이다.

(A¹O)_p는, 옥시에틸렌기만의 반복 구조라도 좋고, 옥시프로필렌기만의 반복 구조라도 좋고, 옥시부틸렌기만의 반복 구조라도 좋고, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기 및 옥시부틸렌기가 혼재하여 있는 구조라도 좋다. 그 중에서도, 옥시에틸렌기만의 반복 구조, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하여 있는 구조가 바람직하고, 옥시에틸렌기만의 반복 구조가 보다 바람직하다.

옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하여 있는 구조인 경우, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 랜덤형상으로 반복되어 있어도 좋고, 블록형상으로 반복되어 있어도 좋다. 이 경우, 화합물(A4) 중의 옥시에틸렌기의 총량이, 화합물(A4) 중의 전 옥시알킬렌기의 총 질량에 대해, 60질량% 이상인 것이, 물에의 용해성의 점에서 바람직하다.

(A²O)_q는, 상기 (A¹O)_p와 같은 의미를 가지며, 바람직한 예도 마찬가지이다.

화합물(A4)로서는, 폴리옥시에틸렌(20)헥사데실아민(R¹=탄소수 16의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 20, p+q=20, 폴리옥시에틸렌(15)우지알킬아민(R¹=탄소수 14∼18의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 15, p+q=15, 폴리옥시에틸렌(50)옥타데실아민(R¹=탄소수 18의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 50, p+q=50, 폴리옥시에틸렌(42)폴리옥시프로필렌(12)헥사데실아민(R¹=탄소수 16의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 42, 옥시프로필렌기의 평균 반복수 12, p+q=54에 상당), 폴리옥시에틸렌(28)폴리옥시프로필렌(8)알킬아민(R¹=탄소수 12∼14의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 28, 옥시프로필렌기의 평균 반복수 8, p+q=36에 상당) 등이 알맞다.

화합물(A4)은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

화합물(A4)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼70질량%가 바람직하고, 10∼50질량%가 보다 바람직하고, 15∼45질량%가 더욱 바람직하다. 화합물(A4)의 함유량이 1질량% 이상이면, 재오염 방지 효과가 높아지고 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 한편, 화합물(A4)의 함유량이 70질량% 이하면, 액체 세정제의 유동성이 양호해지는 점에서 바람직하고, 제조시의 핸들링성에 우수하다.

(다른 비이온 계면활성제)

(화합물(A3))

화합물(A3)은, 하기 일반식(a-3)으로 표시되는 화합물이다.

[화학식 8]

(식(a-3) 중, R⁵은 탄소수 10∼22의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, n은 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이다.)

상기 식(a-3) 중, R⁵은 탄소수 10∼22의 탄화수소기이다. 탄화수소기는 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또한, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 탄화수소기는 불포화 결합을 갖고 있어도 좋고, 단일 쇄길이 및 복수의 쇄길이의 혼합물이라도 좋다.

R⁵로서는 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하다. 탄화수소기의 탄소수는 10∼22이고, 10∼20이 바람직하고, 10∼18이 보다 바람직하다. 탄소수가 10 이상이면, 세정력이 보다 향상한다. 한편, 탄소수가 22 이하면, 액 안정성이 보다 향상하고, 특히 겔화가 보다 억제된다.

R⁵은 원료인 알코올(R⁵-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는, 야자유, 팜유, 또는 우지 등의 천연유지 유래의 알코올, 석유 유래의 합성 알코올 등을 들 수 있다.

n은 EO(옥시에틸렌기)의 평균 반복수(평균 부가 몰수)를 나타내는 12∼20의 수이고, 12∼18이 바람직하고, 12∼16이 보다 바람직하다. n은 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다. n이 12 이상이면, 화합물(A3) 유래의 원료 냄새가 적은 액체 세정제를 얻기 쉬워진다. 한편, n이 20 이하면, HLB가 너무 높아지는 것을 억제할 수 있고, 피지 오염에 대한 세정력을 양호하게 유지할 수 있다. 특히 n이 12∼16이면, 피지 오염에 대해 높은 세정력을 나타낸다.

화합물(A3)에서, EO의 부가 몰수 분포는 특히 한정되지 않고, 상기 부가 몰수 분포는 화합물(A3)의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

예를 들면, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 일반적인 알칼리 촉매를 사용하여 EO를 소수성 원료에 부가시킨 경우에는, 비교적 넓은 부가 몰수 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³ ⁺, Sc³⁺, La³ ⁺, Mn² ⁺ 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여 EO를 소수성 원료에 부가시킨 경우에는, 비교적 좁은 부가 몰수 분포가 되는 경향에 있다.

화합물(A3)의 구체례로서는, Shell제 : 상품명 Neodol(C12/C13), Sasol제 : Safol23(C12/C13) 등의 알코올에 대해, 12 및, 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물 ; P&G사제 : 상품명 CO-1214나 CO-1270 등의 천연 알코올에 9, 12 및, 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물의 ; 탄소수 12∼14의 제2급알코올에 9, 12 및, 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물(닛폰촉매주식회사제, 소후타놀0, 120 및 150) 등을 들 수 있다.

화합물(A3)은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

또한, 화합물(A3) 이외에 포함하여도 좋은 다른 비이온 계면활성제의 예로서는, 알킬폴리글루코시드(APG), 지방산디에스테르(라이온주식회사제 : 상품명 리오논DT-600S), 알킬아민옥사이드(라이온주식회사제 : 아로목스DMC-W) 등을 들 수 있다.

다른 비이온 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼70질량%가 바람직하고, 10∼50질량%가 보다 바람직하고, 15∼45질량%가 더욱 바람직하다. 다른 비이온 계면활성제의 함유량이 1질량% 이상이면, 보다 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 한편, 다른 비이온 계면활성제의 함유량이 70질량% 이하면, 경시에 수반하는 겔화가 보다 일어나기 어려워진다.

(A)성분으로서는, 화합물(A1)이 바람직하다. 화합물(A1)은 화합물(A2) 및 화합물(A4)보다도 다른 성분과 배합하기 쉽고, 또한 농축화하기 쉽다. 화합물(A1)이라면, 농축화할 때에 용제를 필요로 하지 않기 때문에, 향기가 손상되기 어렵고.

또한, 액체 세정제의 점도를 저감시켜서, 사용성을 향상시키려면, 화합물(A3)을 병용하는 것이 바람직하다. 화합물(A1), 화합물(A2) 및 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물만을 사용하는 경우에 비하여, 화합물(A3)을 상기 화합물과 병용하면, 화합물(A1), 화합물(A2) 및 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과, 화합물(A3)로 구성되는 분자집합체(分子集合體)에서, 분자 사이의 패킹성이 약해져서 액체 세정제의 점도가 저감한다고 생각된다. 특히 화합물(A1)과 화합물(A3)을 병용하는 것이 바람직하다.

또한, 여기서 말하는 「분자집합체」는, 화합물(A1), 화합물(A2) 및 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과, 화합물(A3)이, 용액의 온도, 압력 등의 조건에 의해 집합한 집합체를 의미한다.

화합물(A1) 및 화합물(A2)의 합계와, 화합물(A3)과의 질량비(화합물(A1) 및 화합물(A2)의 합계/화합물(A3))은 0.02∼4.5가 바람직하고, 1.25∼4가 보다 바람직하고, 2∼4가 더욱 바람직하다. 질량비가 0.02 이상이면, 경시에 수반하는 겔화가 보다 일어나기 어려워진다. 한편, 질량비가 4.5 이하면, 점도가 낮아지기 쉽고, 사용성이 향상하기 쉽다.

<(B)성분>

(B)성분은, 하기 화합물(B1), 및 고급알코올(B2)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이다.

(화합물(B1))

화합물(B1)은, 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물(트리글리세리드 성분)이다.

[화학식 9]

(식(b-1) 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이고, a+b=7∼19, c+d=7∼19, 및 e+f=7∼19이다.)

상기 식(b-1) 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이다. Z¹∼Z³는 동일하여도 좋고, 달라도 좋다.

또한, a+b=7∼19, c+d=7∼19, 및 e+f=7∼19이고, 바람직하게는 a+b=11∼15, c+d=11∼15, 및 e+f=11∼15이고, 보다 바람직하게는 a+b=13∼15, c+d=13∼15, be+f=13∼15이다. a+b, c+d, e+f가 각각 7 이상이면, 소수기 부분의 체적이 부풀게 되어, 도포 세정력이 높아진다. 한편, a+b, c+d, 및 e+f가 각각 19 이하면, 소수기 부분의 체적이 부풀어짐으로써의 고화성(固化性)의 리스크가 저감한다.

화합물(B1)로서는, Z¹∼Z³가 히드록시기인 화합물(B1-1), Z¹∼Z³가 수소 원자인 화합물(B1-2) 등을 들 수 있다. 화합물(B1-1)로서는 특히 피마자 경화유가 바람직하고, 또한 화합물(B1-2)로서는 특히 팜 경화유가 바람직하다.

또한, 화합물(B1)로서는, 공지의 방법으로 제조하여도 좋고, 시판품을 이용할 수도 있다. 예를 들면, 화합물(B1-1)로서는 니치유주식회사제의 「카스타왁스A플레이크」, 화합물(B1-2)로서는 신니혼이화주식회사제의 「팜극도경화유A」 등을 들 수 있다.

화합물(B1)은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

화합물(B1-1)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.1∼2질량%가 보다 바람직하고, 0.3∼1질량%가 더욱 바람직하다. 화합물(B1-1)의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 발현할 수 있다. 한편, 화합물(B1-1)의 함유량이 5질량% 이하면, 고화를 일으킬 리스크가 저감된다.

화합물(B1-2)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 0.5∼10질량%가 바람직하고, 1∼5질량%가 보다 바람직하고, 2∼4질량%가 더욱 바람직하다. 화합물(B1-2)의 함유량이 0.5질량% 이상이면, 양호한 세정력을 발현할 수 있다. 한편, 화합물(B1-2)의 함유량이 10질량% 이하면, 고화를 일으킬 리스크가 저감된다.

(고급알코올(B2))

고급알코올(B2)은, 탄소수가 6 이상, 18 이하의 1가의 알코올이다.

소수기 부분의 체적이 부풀수록, 구조액체(構造液體)를 형성하기 쉽다. 따라서, 고급알코올(B2)로서는, 탄소수가 12 이상의 알코올이 바람직하고, 그 중에서도 특히 분기 알코올이 바람직하다. 탄소수는 18 이하가 바람직하다. 고급알코올(B2)의 탄소수가 18 이하면, 고급알코올(B2)을 포함하는 액체 세정제는, 고화를 일으키지 않고서 구조액체를 형성할 수 있다.

여기서, 「구조액체」는, 틱소트로피성을 갖는 액체를 의미하다. 또한, 「틱소트로피성」이란, 겔과 같은 소성 고체와 솔과 같은 비뉴턴 액체의 중간적인 물질이 나타내는 성질이고, 구체적으로는, 전단응력을 계속 받으면 점도가 점점 저하되어 액상이 되고, 정지하면 점도가 점점 상승하여 최종적으로 고체상이 되는 성질이다.

본 발명에서는, (A)성분을 포함하고, 또한 (B)성분을 포함하지 않는 경우, 이 액체 세정제는 구상(球狀) 미셀의 상태이지만, 이와 같은 액체 세정제에 (B)성분을 배합하면, 계면활성제의 분자 구조와 자기(自己) 조직화 구조를 관계짓는 임계 충전 파라미터(CPP)가 1에 근접하여, 틱소트로피성을 갖는 액체로 변화한다.

고급알코올(B2)로서는, 예를 들면 SASOL사제의 「ISOFOL12」 등을 들 수 있다.

고급알코올(B2)은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

고급알코올(B2)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼7질량%가 바람직하고, 2∼6질량%가 보다 바람직하고, 3∼5질량%가 더욱 바람직하다. 고급알코올(B2)의 함유량이 1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 발현할 수 있다. 한편, 고급알코올(B2)의 함유량이 7질량% 이하면, 고화를 일으키지 않고서 구조액체를 보다 형성하기 쉬워진다.

<(C)성분>

(C)성분은, 아니온 계면활성제이다.

아니온 계면활성제로서는 특히 한정되지 않고, 공지의 아니온 계면활성제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; α-올레핀술폰산염 ; 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬황산에스테르염 ; 알킬에테르황산에스테르염 또는 알케닐에테르황산에스테르염 ; 알킬기를 갖는 알칸술폰산염 ; α-술포지방산에스테르염 등을 들 수 있다.

이들의염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염 ;, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

또한, (C)성분으로서는, 상술한 이외에도, 예를 들면 탄소수 10∼20의 고급 지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알케닐)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형 아니온 계면활성제 ; 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 글리세린지방산에스테르모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.

이들의염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염 ; 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

상기 중, 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염으로서는, 직쇄알킬기의 탄소수가 8∼16의 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염이 특히 바람직하다.

α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10∼20의 α-올레핀술폰산염이 바람직하다.

알킬황산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 알킬황산에스테르염이 바람직하다.

알킬에테르황산에스테르염 또는 알케닐에테르황산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기를 가지며, 평균 반복수가 1∼10몰의 산화에틸렌을 부가한 알킬에테르황산에스테르염 또는 알케닐에테르황산에스테르염(즉, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 또는 폴리옥시에틸렌알케닐에테르황산에스테르염)이 바람직하다. 또한, 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산에스테르염(이하, AES, AEPS로 나타내는 경우가 있다.)이 바람직하다.

알칸술폰산염으로서는, 탄소수는 10∼20의 알칸술폰산염을 들 수 있고, 탄소수 14∼17의 알칸술폰산염이 바람직하고, 2급 알칸술폰산염이 특히 바람직하다.

α-술포지방산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 α-술포지방산에스테르염이 바람직하다.

이들의 아니온 계면활성제는 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 또한, 공지의 방법에 의해 합성하여도 좋다.

(C)성분으로서는, 상기 중에서도, 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; 알칸술폰산염 ; 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 ; 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산에스테르염 ; α-올레핀술폰산염, 및 고급 지방산염 ; 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제가 바람직하다.

<임의 성분>

본 발명의 액체 세정제는, 상기 (A)성분, (B)성분, (C)성분 이외에, 필요에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 액체 세정제에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면 이하에 나타내는 성분을 들 수 있다.

(임의 계면활성제)

본 발명의 액체 세정제는, (A)성분 및 (C)성분을 제외한 계면활성제(이하, 임의 계면활성제라고 하는 일이 있다.)를 함유할 수 있다.

임의 계면활성제로서는, 카티온 계면활성제 등을 들 수 있다.

카티온 계면활성제로서는, 예를 들면 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 올레인산디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄 지방족 아미드알킬3급아민 또는 그 염 ; 팔미테이트에스테르프로필디메틸아민, 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민 등의 지방족 에스테르알킬3급아민 또는 그 염 ; 팔미틴산디에탄올아미노프로필아미드, 스테아린산디에탄올아미노프로필아미드 등을 들 수 있다. 이들 카티온 계면활성제는 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

그 중에서도, 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 올레인산디메틸아미노프로필아미드 또는 그 염이 특히 바람직하다. 이들의 혼합물도 또한 바람직하다.

또한, 카티온 계면활성제로서는, 공지의 카티온 계면활성제의 중에서도 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염 등의 카티온 계면활성제를 사용할 수도 있다.

(물(水))

본 발명의 액체 세정제는, 물을 함유하는 것이 바람직하다.

물의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 5∼35질량%가 바람직하고, 20∼35질량%가 보다 바람직하다. 물의 함유량이 5질량% 이상이면, 액체 세정제가 겔화하기 어렵고, 유동성과 안정성을 양호하게 유지할 수 있다. 한편, 물의 함유량이 35질량% 이하면, (A)성분과 (B)성분을 최적의 범위에서 액체 세정제에 함유시킬 수 있고, 구조액체를 형성하기 쉬워진다.

(용제)

본 발명의 액체 세정제는, 용제를 함유하여도 좋다. 용제로서는, 종래, 의료용 세정제 등에 배합되어 있는 용제를 사용할 수 있다.

용제로서는, 예를 들면, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류 ; 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균분자량 약200의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량 약400의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량 약1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다.

물과 용제의 함유량의 합계는, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 15∼45질량%가 바람직하고, 25∼45질량%가 보다 바람직하다. 물과 용제의 함유량의 합계가 15질량% 이상이면, 액체 세정제가 겔화하기 어렵고, 유동성과 안정성을 양호하게 유지할 수 있다. 한편, 물과 용제의 함유량의 합계가 45질량% 이하면, (A)성분과 (B)성분을 최적의 범위에서 액체 세정제에 함유시킬 수 있고, 구조액체를 형성하기 쉬워진다.

(무기염)

본 발명의 액체 세정제는, 무기염을 함유하여도 좋고, 특히 (C)성분과의 병용이 바람직하다. 무기염은 (C)성분의 친수기가 같은 전하의 차지를 캔슬할 수 있기 때문에, 구조액체를 보다 형성하기 쉬워진다.

무기염으로서는, 예를 들면, 염화나트륨, 염화칼륨, 구연산나트륨, 질산칼륨, 황산칼륨 등을 들 수 있다.

무기염은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

무기염의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 0.2∼1질량%가 바람직하다. 무기염의 함유량이 0.2질량% 이상이면, 세정력이 향상한다. 한편, 무기염의 함유량이 1질량% 이하면, 과잉염에 의한 세정력 저하를 억제할 수 있다.

(수용성 입자, 수불용성 입자)

본 발명의 액체 세정제는, 액체 세정제를 구성한 성분에 녹기 어려운 입자(즉, 수용성 입자, 및 수불용성 입자)를 함유하고 있어도 좋다.

이와 같은 입자로서는, 구체적으로는, 캡슐 항료나 그것에 대신하는 유효 성분을 함유하는 포제(包劑), 특유한 제품 심미성을 부여하기 위한 비즈 및 진주 광택제, 벤트나이트, 카르복시메틸셀룰로스(CMC), Laponite S482, 클러스터덱스트린 등을 들 수 있다.

캡슐 항료로서는, 필메니히사제의 BLUEFLOWERPOP「FFMHN2814」 ; 지보단사제의 AURORACAPS, 및 COSMICCAPS ; IFF사제의 UNICAP101, 및 UNICAP503 등을 들 수 있다.

발명의 액체 세정제는, 클러스터덱스트린을 함유하여도 좋고, 클러스터덱스트린을 함유함에 의해 잔향성(殘香性)을 보다 높일 수 있다. 클러스터덱스트린(고도분기 환상 덱스트린)의 구체례로서는, 글리코영양식품주식회사의 「클러스터덱스트린」(등록상표)를 들 수 있다. 이들 입자는 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

수용성 입자 및 수불용성 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 0.05∼5질량%가 바람직하다.

(요소 또는 그 유도체)

본 발명의 액체 세정제는, 요소 또는 그 유도체를 함유하여도 좋고, 특히 화합물(A1)과의 병용이 바람직하다. 요소 또는 그 유도체로서는, 요소[CO(NH₂)₂], 요소 복염, 이들 이외의 요소의 유도체 등을 들 수 있다.

요소 복염으로서는, HNO₃·CO(NH₂)², H₃PO₄·CO(NH₂)₂, H₂C₂O₄·2CO(NH₂)2, Ca(NO₃)₂·4CO(NH₂)₂, CaSO₄·4CO(NH₂)₂, Mg(NO₃)₂·CO(NH₂)₂·2H₂O, CaSO₄·(5∼6)4CO(NH₂)₂·2H₂O 등을 사용할 수 있다.

본 발명에서 「요소의 유도체」는, 하기한 일반식(d-1)으로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물을 포함한다. 요소의 유도체 중에서도, 일반식(d-2)으로 표시되는 화합물이 알맞는 화합물로서 들 수 있다.

[화학식 10]

(상기 식(d-2) 중, R^a은, 메틸기, 에틸기, 또는 탄소수 1∼2의 히드록시알킬기이고 ; R^b, R^c 및 R^d은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 에틸기이다.)

상기 식(d-2)으로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면, 1,3-디메틸요소, N-(2-히드록시에틸)요소 등을 들 수 있다.

요소는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제 중의 요소의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼20질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼15질량%이고, 더욱 바람직하게는 1∼10질량%이다. 함유량이 상한치를 초과하면, 보존 후에 분해물로서 암모니아가 발생하기 쉬워지고, 액체 세정제 제품으로서 냄새가 문제가 된 것이 있다.

(실리콘)

본 발명의 액체 세정제는, 실리콘을 함유하여도 좋다. 실리콘을 함유함에 의하여 행굼성 및 제조시의 거품 억제를 보다 높일 수 있다.

실리콘으로서는 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하다.

폴리에테르 변성 실리콘으로서는, 관능기로서 폴리에틸렌옥시드나 폴리프로필렌옥시드 등의 폴리에테르기를 갖고 있으면, 특히 한정되는 것이 아니다. 또한, 폴리에틸렌옥시드나 폴리프로필렌옥시드 등의 폴리에테르기가 도입되어 있으면, 다른 관능기가 도입되어 있어도 좋다.

상업적으로 입수 가능한 폴리에테르 변성 실리콘으로서는, 도레·다우코닝주식회사제의 SH3772M, SH3775M, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222(이상, 상품명) ; 신에쓰화학공업주식회사제의 KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017(이상, 상품명) ; GE도시바실리콘주식회사제의 TSF4450, TSF4452(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.

또한 실리콘 소포제로서는, 신에쓰 화학공업주식회사제의 KM-7750, KM-90, KM-98, KS-538, KS-66, KS-69(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.

이들은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되고 사용되어도 좋다.

(기타의 임의 성분)

본 발명의 액체 세정제는, 액체 세정제로서 허용될 수 있는 기타의 임의 성분을 함유하고 있어도 좋다.

액체 세정제로서 허용될 수 있는 기타의 임의 성분으로서는, 액체 세정제의 분야에서 알려진, 분산매, 하이드로트로프제, 세정성 빌더, 안정화제(예를 들면, 안식향산나트륨, 구연산, 구연산나트륨, 다가알코올, 폴리에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리프로필렌글리콜알킬에테르 등), 알칼리제(예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민 등), 금속이온 포착제(예를 들면, 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산, 또는 그들의 염 등), 실리콘 등의 촉감 향상제, 방부제, 형광제, 이염 방지제, 펄제, 산화방지제(예를 들면, 디부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화크레졸, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨 등), 효소, 착색제로서 범용의 색소 및 안료, 착향제 및 유탁화제 등의 첨가제, pH 조정제 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 종래, 의료용 세정제 등에 배합되고 있는 효소를 함유할 수 있다. 효소를 함유함으로써 도포 세정력이 보다 향상한다.

또한, 본 발명에서 「효소」는, 효소 제제인 나타낸다.

효소로서는, 예를 들면 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제, 셀룰라제 등을 들 수 있다.

프로테아제로서는, 세린프로테아제와 같이, 분자 내에 세린, 히스티딘, 및 아스파라긴산을 갖는 프로테아제가 바람직하다.

프로테아제의 구체례로서는, 프로테아제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L ; 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 상품명 Purafect L, Purafect OX, Properase L 등을 들 수 있다.

아밀라제의 구체례로서는, 아밀라제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stain yme 12L, Stainzyme Plus 12L ; 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 상품명 Maxamyl ; 아마노엔자임주식회사로부터 입수할 수 있는 상품명 프루라나제아마노 ; 세이카가쿠공업주식회사로부터 입수할 수 있는 상품명 DB-250 등을 들 수 있다.

리파제의 구체례로서는, 리파제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Lipex 100L, Lipolase 100L 등을 들 수 있다.

셀룰라제의 구체례로서는, 케아자임4500L(상품명, 노보자임주사제, 환원당 생성량 : 253.2μM), 케아자임푸레미암4500L(상품명, 노보자임주사제, 환원당 생성량 : 307.0μM), 엔도라제5000L(상품명, 노보자임주사제, 환원당 생성량 : 187.0μM), 셀 클린 4500T(상품명, 노보자임주사, 환원당 생성량 : 120.6μM) 등의 엔도글루카나제 제제를 들 수 있다.

이 중, 케아자임4500L, 케아엔자임푸레미암4500L이 바람직하고, 케아자임푸레미암4500L이 보다 바람직하다.

만나나제의 구체례로서는, 만나나제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Mannaway 4ℓ 등을 들 수 있다.

이들 효소는 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

효소의 함유량은, 액체 세정제 100질량%에 대해, 0.1∼3질량%가 바람직하다.

액체 세정제로서 허용될 수 있는 기타의 임의 성분의 또 하나의 측면으로서는, 안정화제, 카티온 계면활성제, pH 조정제, 실리콘, 항료, 물, 알칼리제, 효소, 요소, 클러스터덱스트린, 및 분산매로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분인 것이 바람직하다.

액체 세정제로서 허용될 수 있는 기타의 임의 성분의 또1개의 측면으로서는,

안식향산나트륨, 구연산, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 알킬트리메틸암모늄염, 수산화나트륨, 실리콘, 항료, 물, 에탄올아민, 코로나제, 요소, 클러스터덱스트린, 파라톨루엔술폰산, 폴리에틸렌글리콜, 에탄올, 부틸카르비톨(부틸디글리콜), 프로필렌글리콜, 및 쿠멘술폰산나트륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분인 것이 바람직하다.

<각 성분의 함유량>

(전 계면활성제의 함유량)

액체 세정제 중에 포함되는 모든 계면활성제(이하, 「전 계면활성제」라고도 한다.)의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 45질량% 이상이다. 전 계면활성제의 함유량이 45질량% 이상이면, 액체 세정제에 높은 세정 성능을 부여할 수 있음과 함께, 구조액체를 유지할 수 있다. 전 계면활성제의 함유량은, 51질량% 이상이 바람직하고, 51질량% 초과가 보다 바람직하고, 54질량% 이상이 특히 바람직하다. 또한, 80질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다. 전 계면활성제의 함유량이 80질량%를 초과하면, 액체 세정제가 겔화하기 쉬워지고, 안정성이 저하되는 경우가 있다.

즉, 전 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제 100질량%에 대해, 45질량% 이상, 80질량% 이하이고, 51질량% 이상, 80질량% 이하가 바람직하고, 51질량% 초과, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 54질량% 이상, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 여기서 말하는 전 계면활성제는, (A)성분, (C)성분 및 임의 성분으로서 포함되는 계면활성제를 전부 합친 함유량을 의미한다.

((A)성분의 함유량)

(A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼70질량%가 바람직하고, 10∼50질량%가 보다 바람직하고, 15∼45질량%가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이 1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 한편, (A)성분의 함유량이 70질량% 이하면, 경시에 수반하는 겔화가 일어나기 어려워진다.

((B)성분의 함유량)

(B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 0.1∼10질량%가 바람직하고, 0.1∼5질량%가 보다 바람직하고, 0.3∼4질량%가 더욱 바람직하다. (B)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 양호한 세정력을 발현할 수 있다. 한편, (B)성분의 함유량이 10질량% 이하면, 고화를 일으킬 리스크가 저감된다.

((C)성분의 함유량)

(C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량을 100질량%로 하였을 때, 1∼20질량%가 바람직하고, 3∼18질량%가 보다 바람직하고, 5∼16질량%가 더욱 바람직하다. (C)성분의 함유량이 1질량% 이상이면, 세정 성능, 특히 도포 세정력이 향상한다. 한편, (C)성분의 함유량이 20질량% 이하면, 액 안정성이 향상한다.

((A)성분/(B)성분)

(A)성분과 (B)성분과의 질량비((A)성분/(B)성분)는 15∼150이 바람직하고, 37.5∼110이 보다 바람직하고, 60∼100이 더욱 바람직하다. (B)성분의 비율이 너무 높으면, 겔화가 생기기 때문에, 액체 세정제의 유동성이나 안정성이 저하되는 경우가 있다. 한편, (B)성분의 비율이 너무 낮으면, 도포 세정력이 양호해지기 어렵다.

((C)성분/(A)성분)

(C)성분과 (A)성분과의 질량비((C)성분/(A)성분)는 0.02∼0.7이 바람직하고, 0.06∼0.5가 보다 바람직하고, 0.1∼0.3이 더욱 바람직하다. (C)성분의 비율이 너무 높으면, 세정력이 저하되는 경우가 있다. 한편, (C)성분의 비율이 너무 낮으면, 단백 세정력이나 재오염이 악화한다.

<물성>

(점도)

본 발명의 액체 세정제는, 25℃에서의 B형 점도계(TOKIMEC사제, 로터 No. 2 또는 3)에 의한 60rpm에서의 점도가 50∼1000㎫·s인 것이 바람직하고, 75∼800㎫·s인 것이 보다 바람직하고, 100∼500㎫·s인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 25℃에서의 B형 점도계(TOKIMEC사제, 로터 No. 2 또는 3)에 의한 6rpm에서의 점도가 500∼5000㎫·s인 것이 바람직하고, 500∼3000㎫·s인 것이 보다 바람직하고, 500∼2000㎫·s인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 6rpm에서의 점도와 60rpm에서의 점도와의 비로 표시되는 TI값(6rpm에서의 점도/60rpm에서의 점도)이 2 이상인 것이 바람직하다. TI값은 틱소트로피성을 나타내는 지표이고, TI값이 클수록 틱소트로피성이 높고, 전단 속도의 변화에 의한 점도차가 큰 것을 의미한다. 즉, TI값이 클수록, 저 전단력에서는 고점도, 고 전단력에서는 저점도가 되는 액체 세정제가 된다.

본 명세서에서, 점도는, 특히 단서가 없는 한, 25℃에서의 값으로 정의한다. 즉, 본 명세서에 규정한 범위 외의 값이라도, 25℃에서의 값으로 보정한 때 본 명세서에 규정한 범위의 점도의 값이라면, 그들은 본 발명의 범위에 포함된다.

(pH)

본 발명의 액체 세정제는, 25℃에서의 pH가 6∼9인 것이 바람직하고, 7∼8인 것이 보다 바람직하다. pH가 6∼9임에 의해, 특히, 액체 세정제를 장기간 보존하여도, 경시 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

액체 세정제(25℃로 조온(調溫))의 pH는, pH 미터(도우아디케케주식회사제, 「HM-30G」) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.

본 명세서에서, pH는, 특히 단서가 없는 한, 25℃에서의 값으로 정의한다. 즉, 본 명세서에 규정한 범위 외의 pH값이라도, 25℃에서의 pH값으로 보정한 때 본 명세서에 규정한 범위의 pH값이라면, 그들은 본 발명의 범위에 포함된다.

본 발명의 액체 세정제의 pH는 pH 조정제에 의해 조정할 수 있다. pH 조정제로서는, 염산, 황산, 인산 등의 무기산 ; 다가카르본산류, 히드록시카르본산류 등의 유기산 ; 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알칸올아민, 암모니아 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 액체 세정제의 경시 안정성의 면에서, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알칸올아민이 바람직하고, 황산, 수산화나트륨이 바람직하다.

pH 조정제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 예를 들면, 일정량의 황산, 수산화나트륨 등을 첨가함에 의해 제어한 경우, 또한, pH의 미조정용으로서 무기산(바람직하게는 염산, 황산) 또는 수산화칼륨 등을 더욱 첨가할 수 있다.

<제조 방법>

본 발명의 액체 세정제의 제조 방법은, 일상방법에 의거하여 제조할 수 있다. 예를 들면, (A)성분과, (C)성분과, 필요에 응하여 임의 성분을, 물의 일부에 분산시킨 후, 상기 성분을 분산시킨 용액을 (B)성분의 융점까지 가온하고, 상기 가온한 용액에, 융점까지 가온한 (B)성분을 첨가한다. 그 후, 임의의 pH로 조정하고, 물의 잔부를 가하여, 액체 세정제를 얻는다. 이 때, 겔화 형성을 억제할 수 있는 점에서, (A)성분과 (C)성분이라고 필요에 응하여 임의 성분을 배합하는 것부터 시작하는 것이 바람직하다.

즉, 본 발명의 액체 세정제의 제조 방법으로서는,

(A)성분과, (C)성분과, 소망에 따라 기타의 성분을, 물의 일부에 분산시키는 것 ;

상기 성분을 분산시킨 용액을 (B)성분의 융점까지 가온하는 것 ;

상기 가온한 용액에, 융점까지 가온한 (B)성분을 첨가하는 것 ;

상기 (B)성분을 첨가하여 얻어진 용액의 pH를 조정하는 것 ; 및

상기 pH를 조정한 용액에 상기 물의 잔부를 가하는 것,

을 포함하는 액체 세정액의 제조 방법을 들 수 있다.

<사용 방법>

본 발명의 액체 세정제는, 의료용 액체 세정제의 통상의 사용 방법과 같은 방법으로 이용할 수 있다. 예를 들면, 액체 세정제를 세탁시에 빨래와 함께 물에 투입하는 방법(통상 세정), 액체 세정제를 진흙(泥) 오염이나 피지 오염 등의 오염 부위에 직접 도포하는 방법(도포 세정), 액체 세정제를 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법(담가 두는 세정) 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 빨래에 도포하고, 또는, 액체 세정제의 희석액중에 의류를 침지하여 적절히 방치한 후, 세탁기에 의해 세탁하는 방법 등도 들 수 있다.

<작용 효과>

이상 설명한 본 발명의 액체 세정제는, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분을 함유하기 때문에, 소수성 오염에 대한 세정력이 높고, 또한 구조액체가 형성된다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제는 구조액체에 의한 틱소트로피성을 가지며, 전단력을 걸지 않은 상태에서는 고점도, 전단력을 건 상태에서는 저점도가 되는 점도 특성을 갖는다. 즉, 본 발명의 액체 세정제는 전단력을 걸지 않는 상태, 즉 정지에 가까운 상태에서는 고점도이기 때문에, 의류 등 부착한 오염에 직접 도포하여도 의류에 침투하기 어렵고, 액체 세정제가 천 위에 머무르기 쉽다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제라면, 우수한 도포 세정력을 발휘할 수 있다.

게다가, 본 발명의 액체 세정제는 전단력을 건 상태, 즉 액체 세정제가 보존된 용기를 기울이거나, 액체 세정제를 교반하거나, 액체 세정제에 압력을 가하거나 한 상태에서는 저점도이다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제라면, 용기 내의 액체 세정제를 캡에 따르기 쉽고, 캡으로부터 세탁기의 투입구로의 배출성이나 투입구에서의 배출성도 양호하고, 사용성에 우수하다.

화합물(A4)은, 적은 사용량(저농도)이라도 높은 세정 효과를 발휘한다. 더하여, 다른 비이온 계면활성제(범용의 알코올에톡실레이트 등)에 비하여, 피세물에 흡착하기 어렵다는 특성을 갖는다. 본 발명에서는, 화합물(A4)과 (B)성분을 조합시킴에 의해, 피세물에 화합물(A4)이 흡착하기 어려움으로써, (B)성분이 우선적으로 흡착하기 쉬워진다. 이 때문에, (B)성분의 흡착에 의해, 세탁 탈수 후의 함수율이 보다 저감하기 쉬워지고, 피세물이 마르기 쉬워지는 속건성 부여라는 특이한 효과도 발현한다고 추측된다. 이와 같은 효과는, 특히 아크릴 섬유나 폴리에스테르 섬유 등의 화학 섬유를 포함하는 피세물에 대해 현저하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 계면활성제를 고농도로 배합하고 있기 때문에, 구조액체를 유지하기 쉽고, 또한 도포 세정에서의 세정력은 물론, 통상 세정에서의 세정력에도 우수하다. 또한, 본 발명의 액체 세정제는, 헹굼시에 양호한 포절(泡切)이 좋기 때문에, 헹굼회수(回數)를 줄일 수도 있다.

그런데, 세정제에 대해서는, 종래보다도 고부가가치를 갖는 제품이 요구되고 있다.

예를 들면, 세탁 후의 의료 등에 충분한 향기를 부여하거나, 의료 등의 착용 중에도 발향하거나 하기 위해 캡슐 항료나 그에 대신하는 유효 성분을 함유하는 포제, 특유의 제품 심미성을 부여하기 위한 비즈 등의 수용성 입자 및 수불용성 입자를 배합한 세정제 등이 개발되어 있다. 분말 세정제라면, 수용성 입자나 수불용성 입자를 균일하게 안정되게 분산시킬 수 있지만, 액체 세정제의 경우는 수용성 입자 및 수불용성 입자가 부유 또는 침강하기 쉽고, 균일하게 분산시키는 것이 곤란하였다.

그러나, 본 발명의 액체 세정제라면, 구조액체를 형성하고 있기 때문에, 수용성 입자 및 수불용성 입자를 균일하게 안정되게 분산시킬 수도 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

하기 (A)성분, 하기 (B)성분, 하기 (C)성분, 물, 및 소망에 따라 액체 세정제로서 허용될 수 있는 성분을 함유하고,

모든 계면활성제의 함유량의 합계가, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 45질량% 이상, 80질량% 이하인 액체 세정제 :

(B)성분 : 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물, 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및,

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

[화학식 11]

[화학식 12]

(식(a-2) 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이고, s는 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 1∼4의 수이고 ; [-(EO)_s-(PO)_t-]는, EO와 PO는, 식-(EO)_s-(PO)_t-의 순서에 의하지 않고, 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.)

[화학식 13]

(식(a-4) 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고 ; A¹O 및 A²O는 각각 독립적으로 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고 ; p는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고, q는 A²O의 평균 반복수를 나타내고, p>0, q>0이고, p+q는 10 이상, 60 미만의 수이다.)

[화학식 14]

(식(b-1) 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이고, a+b=7∼19이고, c+d=7∼19이고, e+f=7∼19이다.) ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

(A)성분 : 상기 식(a-1)으로 표시되는 화합물, 상기 식(a-2)으로 표시되는 화합물 및 상기 식(a-4)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과, 하기 일반식(a-3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ;

(B)성분 : 상기 식(b-1)으로 표시되는 화합물, 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

[화학식 15]

(식(a-3) 중, R⁵은 탄소수 10∼22의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, n은 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이다.) ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

(A)성분 : 상기 식(a-1)으로 표시되는 화합물, 상기 식(a-2)으로 표시되는 화합물, 및 상기 식(a-4)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ;

(B)성분 : 하기 일반식(b1-1)으로 표시되는 화합물(B1-1), 하기 일반식(b1-2)으로 표시되는 화합물(B1-2), 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

[화학식 16]

(식(b1-1) 중, Z¹∼Z³는 히드록시기이고, a+b=7∼19이고, c+d=7∼19이고, e+f=7∼19이다.) ;

[화학식 17]

(식(b1-2) 중, Z¹∼Z³는 수소 원자이고, a+b=7∼19이고, c+d=7∼19이고, e+f=7∼19이다.) ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

하기 (A)성분, 하기 (B)성분, 하기 (C)성분, 물 및 소망에 따라 액체 세정제로서 허용될 수 있는 성분을 함유하고,

(C)성분 : 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; 알칸술폰산염 ; 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 ; 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산에스테르염 ; α-올레핀술폰산염 ; 및 고급 지방산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제 ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

하기 (A)성분, 하기 (B)성분, 하기 (C)성분, 물, 및 액체 세정제로서 허용될 수 있는 성분을 함유하고,

(A)성분 : 상기 식(a-1)으로 표시되는 화합물, 상기 식(a-2)으로 표시되는 화합물, 및 상기 식(a-4)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과, 상기 식(a-3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ;

(B)성분 : 상기 식(b1-1)으로 표시되는 화합물(B1-1), 상기 식(b1-2)으로 표시되는 화합물(B1-2), 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

하기 (A)성분, 하기 (B)성분, 하기 (C)성분, 물, 요소 및 클러스터덱스트린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 성분, 및 소망에 따라 액체 세정제로서 허용될 수 있는 성분을 함유하고,

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

하기 (A)성분, 하기 (B)성분, 하기 (C)성분, 물, 및 소망에 따라 액체 세정제로서 허용될 수 있는 성분을 함유하는 액체 세정제이고,

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

모든 계면활성제의 함유량의 합계가, 45질량% 이상, 80질량% 이하이고,

상기 (A)성분이, 1∼70질량%,

상기 (B)성분이, 0.1∼10질량%,

상기 (C)성분이, 1∼20질량%,

상기 물이, 5∼35질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는, 액체 세정제 :

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이, 1∼70질량%,

상기 (B)성분이, 0.1∼10질량%,

상기 (C)성분이, 1∼20질량%, 및

상기 물이, 5∼35질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않고 ;

상기 (C)성분과 상기 (A)성분과의 질량비인 (C)성분/(A)성분이 0.02∼0.7이고 ;

상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 질량비인 (A)성분/(B)성분이 15∼150인,

액체 세정제 :

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이, 1∼70질량%,

상기 (B)성분이, 0.1∼10질량%,

상기 (C)성분이, 1∼20질량%, 및

상기 물이, 5∼35질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않고 ;

하기 화합물(A1) 및 하기 화합물(A2)의 합계와 하기 화합물(A3)과의 질량비인 화합물(A1) 및 화합물(A2)의 합계/화합물(A3)이, 0.02∼4.5인

액체 세정제 :

(A)성분 : 상기 식(a-1)으로 표시되는 화합물(A1), 상기 식(a-2)으로 표시되는 화합물(A2) 및 상기 식(a-4)으로 표시되는 화합물(A4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과, 상기 식(a-3)으로 표시되는 화합물(A3)과, 를 포함하는 비이온 계면활성제 ;

(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;

를 들 수 있다.

본 발명의 기타의 양태로서는,

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이, 1∼70질량%,

상기 (B)성분이, 0.1∼10질량%,

상기 (C)성분이, 1∼20질량%, 및

상기 물이, 5∼35질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않고 ;

상기 (C)성분과 상기 (A)성분과의 질량비인 (C)성분/(A)성분이 0.02∼0.7인,

액체 세정제 :

(C)성분 : 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; 알칸술폰산염 ; 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 ; 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산에스테르염 ; α-올레핀술폰산염 ; 및 고급 지방산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제.

실시례

이하, 본 발명을 실시례에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것이 아니다.

[사용 원료]

(A)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·A1-1 : MEE(야자지방산메틸(질량비로 라우린산메틸/미리스틴산메틸=8/2의 혼합물)에, 알콕실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가하여 합성한 비이온 계면활성제, 합성품). 상기 일반식(a-1)에서의 R¹이 탄소수 12, 14의 알킬기, R²이 에틸렌기, R³이 메틸기, m이 15인 화합물. 이하와 같이 하여 합성하였다.

일본국 특개2000-144179호 공보에 기재된 합성 방법(샘플(D)에 대응하는 것)에 준하여 합성하였다. 즉, 화학 조성이 2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O인 수산화알루미나·마그네슘(교와화학공업주식회사제, 「쿄와도330」)을 600℃로 1시간, 질소 분위기하에서 소성하여 얻어진 소성 수산화알루미나·마그네슘(미개질) 촉매 2.2g과, 0.5N 수산화칼륨 에탄올 용액 2.9㎖와, 라우린산메틸에스테르 280g과, 미리스틴산메틸 에스테르 70g을 4ℓ 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온하여, 온도 180℃, 압력 3×105㎩에 유지하면서, 에틸렌옥시드 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다. 또한, 반응액을 80℃로 냉각하고, 물 159g과, 여별 조제로서 활성 백토 및 규조토를 각각 5g을 첨가한 후, 촉매를 여별하여, MEE를 얻었다.

·A2-1 : EOPO(탄소수 10∼14의 1급알코올에, 평균 9몰의 에틸렌옥시드, 평균 2몰의 프로필렌옥시드, 평균 9몰의 에틸렌옥시드를 차례로 블록 부가시킨 비이온 계면활성제). 상기 일반식(a-2) 중에서의 R⁴이 탄소수 12, 14의 알킬기, s가 18, t가 2인 화합물.

·A3-1 : LMAO-1(천연알코올CO-1214(P&G사제)에 대해 평균 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제). 이하와 같이 하여 합성하였다.

천연알코올CO-1214를 861.2g과, 30% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기중에 넣고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 온도 100℃, 압력 2.0k㎩ 이하에서 30분간 탈수한 후, 용기 내를 160℃까지 승온하여 반응액을 얻었다. 뒤이어, 반응액을 교반하면서 에틸렌옥시드(가스 상태) 760.6g을, 반응액 중에 서서히 가하였다. 이 때, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조절하면서, 에틸렌옥시드를 취입관으로 가하였다. 에틸렌옥시드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3M㎩ 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0k㎩ 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드를 유거하였다. 다음에, 온도를 100℃ 이하로 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, LMAO-1을 얻었다.

·A3-2 : LMAO-2(천연알코올CO-1214(P&G사제)에 대해 평균 8몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제). 이하와 같이 하여 합성하였다.

에틸렌옥시드의 도입량을 507.4g로 변경한 이외는, 상기 LMAO-1의 합성 방법과 마찬가지로 하여 LMAO-2를 얻었다.

·A4-1 : 폴리옥시에틸렌(20)헥사데실아민(상기 일반식(a-4) 중의 R¹=탄소수 16의 알킬기, 옥시에틸렌기의 평균 반복수 20, p+q=20에 상당) 합성품. 또한, A4-1은, 이하와 같이 하여 합성하였다.

지방산아민(도쿄화성공업사제, n-헥사데실아민)을 오토클레이브(다이아츠초자공업 사제)에 넣고, 계(系) 내를 질소로 치환한 후, 150℃로 가열하여, 에틸렌옥시드를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, 에틸렌옥시드(EO)의 평균 부가 몰수가 2몰의 3급아민을 합성하였다(1단계째). 다음에, 얻어진 3급아민과, 알칼리 촉매(NaOH ; 상기 3급아민 100질량부에 대해 0.8질량부, 40질량% NaOH 수용액을 사용)를 오토클레이브에 넣고, 계 내를 질소로 치환하고, 가온 감압에 의한 탈수를 행한 후, 150℃로 가열하고, 에틸렌옥시드를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, EO의 평균 부가 몰수가 20몰의 A4-1을 얻었다(2단계째). 반응 후는, 생성물을 아세트산에 의해 중화 처리하였다. 또한, 아민가(價) 측정에 의해, 분자량을 산출한 바, 1121이였다.

·A4-2 : 스테아릴아민의 에틸렌옥사이드(13몰)프로필렌옥사이드(2몰) 부가물(하기 일반식(A4-2) 중의 R=탄소수 18의 알킬기, x+y=2, a+b=13에 상당) 합성품. 또한, A4-2는, 이하와 같이 하여 합성하였다.

[화학식 18]

지방산아민(라이온아크조주식회사, 아민18D)을 오토클레이브(다이아츠초자공업 사제)에 넣고, 계 내를 질소로 치환한 후, 150℃로 가열하고, 프로필렌옥시드를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, 프로필렌옥시드(PO)의 평균 부가 몰수가 2몰의 3급아민을 합성하였다(1단계째). 다음에, 얻어진 3급아민과, 알칼리 촉매(40질량% NaOH 수용액을 이용하여 0.8질량%분)를 오토클레이브에 넣고, 계 내를 질소로 치환하고, 가온 감압에 의한 탈수를 행한 후, 150℃로 가열하고, 에틸렌옥시드를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, PO의 평균 부가 몰수가 2몰, EO의 평균 부가 몰수가 13몰의 폴리옥시알킬렌스테아릴아민)를 얻었다(2단계째). 반응 후는, 생성물을 아세트산에 의해 중화 처리하였다. 또한, 아민가 측정에 의해, 분자량을 산출한 바, 939였다.

(B)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·B1-1 : 피마자 경화유(니치유주식회사제, 「카스타왁스A 플레이크」).

·B1-2 : 팜 경화유(신니혼이화주식회사제, 「팜극도경화유A」).

(C)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·C-1 : LAS-H(직쇄알킬(탄소수 10∼14)벤젠술폰산(라이온주식회사제, 「라이폰LH-200」, 순분 96질량%)).

·C-2 : 야자지방산(니치유주식회사제).

·C-3 : 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르모노에탄올아민염(탄소수 10∼14의 직쇄알킬, PO 평균 부가 몰수 1, EO 평균 부가 몰수 3)

임의 성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·공통 성분 a : 하기 표 1에 표시한다.

·공통 성분 b : 하기 표 2에 표시한다.

·공통 성분 c : 하기 표 3에 표시한다.

·공통 성분 d : 하기 표 4에 표시한다.

·공통 성분 e : 하기 표 5에 표시한다.

·공통 성분 f : 하기 표 6에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

공통 성분 a∼f에 포함되는 각 화합물은, 이하와 같다.

·아미드아민 : 스테아린산디메틸아미노프로필아미드(도우호화학공업주식회사제), 카티온 계면활성제.

·PTS-H : 파라톨루엔술폰산(테이카(주)주식회사제, 「테이카톡스300」).

·안식향산Na : 안식향산나트륨(동아합성주식회사제).

·구연산 : 구연산(입보샤유지공업주식회사제).

·PEG : 폴리에틸렌글리콜.

·NaOH : 수산화나트륨

·EtOH : 에탄올(특정 알코올 95도 합성, 니혼알코올판매주식회사제).

·에탄올아민 : 모노에탄올아민(미쓰이화학주식회사제)

·알킬트리메틸암모늄염 : 염화도데실트리메틸(라이온·아크조주식회사제), 카티온 계면활성제.

·부틸카르비톨 : 부틸디글리콜.

·프로필렝글리콜 : 1,2-프로판디올(다우·케미컬사제).

·쿠멘술폰산Na : 쿠멘술폰산나트륨(테이카톡스주식회사제, 「테이카톡스N5040」).

·코로나제 : 코로나제48L(Novozymes사제).

·실리콘 : 실리콘 에멀션(신에쓰화학공업주식회사제, 「KM-98」).

·항료 A-1 : 특개2008-7872호 공보의 실시례에 기재된 항료 조성물 a-1-1.

·항료 A-2 : 특개2002-146399호 공보의 표 11∼18에 기재된 항료 조성물 A.

·항료 B-1 : BLUEFLOWERPOP「FFMHN2814」(필메니히사제).

·항료 B-2 : COSMICCAPS(지보단사제).

·항료 B-3 : UNICAP503(IFF사제).

·요소 : : 시약, 준세이화학주식회사제

·클러스터덱스트린 : 구리코영양식품주식회사제

·수 : 정제수

[실시례 1∼26, 비교례 1∼6]

이하에 나타내는 제조 방법에 의해, 표 7∼9에 기재된 함유량(질량%)으로 각 성분을 함유하는 조성물을 조정하였다. 또한, 용매로서 물(정제수)을 사용하고, 표 7∼9에 기재된 물 이외의 성분과 물을 합쳐서 100질량%가 되도록 하였다. 물의 함유량은 「밸런스」로 하였다.

<제조 방법>

500㎖의 비커에, (A)성분 및 에탄올을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.제)로 충분히 교반하였다. 이것에 임의 성분(물과 에탄올을 제외한다)과 (C)성분을 첨가하고, 이 용액의 전체량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해 90질량%가 되도록 물을 가하고, 다시 교반한 후, (B)성분의 융점까지 가온하였다. 이것에, 융점까지 가온한 (B)성분을 첨가하고, 전체가 균일하게 될(즉, 각 성분이 균일하게 분산될) 때까지 교반하였다. 뒤이어, 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 이 용액의 전체량이 액체 세정제의 총 질량에 대해 100질량%가 되도록 물을 가하여, 액체 세정제를 얻었다.

얻어진 각 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 도포 세정력, 사용성, 분산성, 및 속건성을 평가하였다. 결과를 표 7∼9에 표시한다.

<평가 방법>

(세정력의 평가)

시금치 500g을 씻고, 뿌리의 부분을 제거하였다. 3DH 경수 250㎖을 믹서(National Soup&Fruit MX-V350)에 넣고, 시금치를 소량씩 가하여 분쇄하였다. 모든 시금치를 상기 믹서에 넣은 후, 5분간 회전하여, 완전하게 주스상(狀)으로 하였다.

아이스 배스(bath)에 비커를 넣고, 그 위에 소쿠리를 설치하고, 또한 6장 겹침의 가제를 놓고, 앞서 얻어진 시금치 주스를 여과하였다. 이 때, 가제가 눈막힌 경우는 가제를 교환하였다. 여과액을 배트(29×22×4㎝)에 옮기고, 면포(#100 26×21㎝) 10장을 넣고, 가끔 뒤집으면서 3분간 침지하였다.

배트로부터 면포를 취출하고, 20∼30분마다 천(布)의 상하를 거꾸로 하면서 하룻밤(1晩) 방치하였다. 그 후, 세탁기(미쓰비시전기주식회사제, 「CW-C30A1-H」)로 2분간 헹구고, 30 초과간 탈수 후, 풍건시켜서 암소에서 보존하고, 시금치 오염된 천(오염포(汚染布))으로 하였다.

뒤이어, 15℃로 24시간 보존 후의 액체 세정제 0.1g을 10장의 오염포에 각각 도포(액체 세정제 0.1g/오염포 1장)하고, 5분간 방치하였다. 그 후, 세정 시험기(Terg-O-Tometer, UNITED STATES TESTING사제)에, 상기 오염포와, 시판의 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제)를 투입하였다. 또한, T셔츠의 투입량은, 전포(全布) 질량이 약 45g이 되도록 조정하였다.

상기 세정 시험기의 표준 코스에 의해, 세정 10분간, 헹굼 2회, 탈수 3분간을 순차적으로 행한 세정 조작 1회를 행하였다.

세정 조작 후의 오염포를 25℃, 습도 65%RH의 항온항습실에 24시간 방치하여, 오염포를 건조하였다.

시금치 오염의 부착 전의 원포와, 세정 전의 시금치 오염된 천(오염포)과, 세정·건조 후의 오염포의 b값(반사율)을 측색 색차계(닛뽄덴쇼쿠주식회사제, 제품명 : SE2000)를 이용하여 측정하고, 하기 (1)식에 의해 시금치 오염에 대한 도포 세정력(%)을 산출하였다.

도포 세정력(%)=(세정·건조 후의 오염포의 b값-세정 전의 오염포의 b값)/(원포의 b값-세정 전의 오염포의 b값)×100 … (1)

시금치 오염에 대한 도포 세정력의 평가는, 윗식에 의해 산출되는 도포 세정력(%)을 이용하여, 하기 평가 기준에서 C, B, A라면 도포 세정력이 양호하다고 판정하였다

. 또한, 도포 세정력(%)에는, 오염포 10장의 평균점을 이용하였다.

A : 세정률이 90% 이상.

B : 세정률이 85% 이상, 90% 미만.

C : 세정률이 80% 이상, 85% 미만.

D : 세정률이 80% 미만.

(사용성의 평가)

액체 세정제 400g이 들어간 보틀(용량 200㎖)을 25℃의 항온조에서 방치하였다. 3시간 경과한 후, 항온조로부터 보틀을 취출하고, 보틀을 기울여서 내용물(액체 세정제)을 투명의 캡에 따라 넣는 조작을 행하였다.

액체 세정제를 캡에 따라 넣을 때의 따르기 쉬움의 평가를 패널러 10인에서 실시하고, 하기 판단 기준에 의해 채점하였다. 10인의 채점의 평균점을 하기 평가 기준으로 분류하여, 사용성을 평가하고, C, B, A라면 사용성이 양호하다고 판정하였다.

판단 기준 :

1점 : 따르기 쉬움은, 비교례 2에 비하여 매우 나쁘다.

2점 : 따르기 쉬움은, 비교례 2에 비하여 약간 나쁘다.

3점 : 비교례 2 또는 비교례 2와 동등.

4점 : 따르기 쉬움은, 비교례 2에 비하여 약간 좋다.

5점 : 따르기 쉬움은, 비교례 2에 비하여 매우 좋다.

평가 기준 :

A : 평균점이 4.5점 이상.

B : 평균점이 4.0점 이상, 4.5점 미만.

C : 평균점이 3.5점 이상, 4.0점 미만.

D : 평균점이 3.5점 미만.

(분산성의 평가)

100㎖ 유리병(광구규격병 : PS-No6)에 액체 세정제를 30g 충전하고, 이것에 비즈(도시키피그멘트주식회사제, 「PFL-RED 7155T Lot. 0308」)를 0.5g 가하여 분산시켰다. 25℃의 항온조에 1일간 보존한 후, 항온조로부터 유리병을 취출하고, 액체 세정제 중의 비즈의 분산 상태를 육안으로 확인하고, 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.

A : 비즈가 액체 세정제 중에 균일하게 분산되어 있다.

B : 비즈가 부유 또는 침강하고 있다.

<속건성능의 평가>

평가포(評價布)로서, 시판품 셔츠(주식회사유니크로제의 히트테크. 의류 표시 조성 : 아크릴 40%, 폴리에스테르 33%, 레이온 21%, 폴리우레탄 6%)를 통하였다.

(1) 평가포의 전처리

전자동 세탁기(주식회사도시바제의 제품명 AW-80VC)에, 60℃의 수도물 34ℓ을 넣었다. 그곳에, 의료용 세정제(라이온주식회사제의 상품명 블루다이아) 30g을 첨가하여, 계속해서 상기 시판품 셔츠를 넣었다. 뒤이어, 상기 전자동 세탁기의 표준 코스에 의해, 세정 15분간, 헹굼 3회, 탈수 7분간을 순차적으로 행하는 세정 조작을 2회 반복하여 행하였다. 다음에, 의료용 세정제를 넣지 않고, 상기한 바와 같은 세정 조작을 3회 반복하여 행하였다. 그 후, 자연 건조시켜서, 평가포로서 이용하였다.

(2) 속건성 시험

전자동 세탁기(주식회사도시바제의 제품명 AW-80VC)에, 15℃의 수도물 34ℓ을 넣었다. 그곳에, 상기 평가포 3장과, T셔츠(면 100%) 및 면 타월(면 100%)을 투입하였다(T셔츠 및 면 타월의 투입량을, 평가포 3장과 T셔츠와 면 타월과의 전 질량이 1.7㎏이 되도록 조정하였다).

그곳에 각 예의 액체 세정제 10g을 첨가하여, 상기 전자동 세탁기의 표준 코스에 의해, 세정 10분간, 헹굼 1회, 탈수 3분간을 순차적으로 행한 세정 조작 1회를 행하였다.

뒤이어, 상기 평가포를, 온도 25℃, 상대 습도 60%의 항온실(ESPEC CORP제의 MODEL : TBR-2HAOPX) 내에서 건조시켰다.

이 때, 경시에 의한 건조 후의 질량을 측정하고, 이것을 건조 후 중량으로 하였다. 상기 평가포의 함수율을 경시로 쫓아, 건조 1시간 후의 함수율을 측정하였다.

(3)속건성능의 평가

함수율(%)을 하기 식에 의거하여 산출하였다.

함수율(%)=(경시에서의 건조 후 중량(g)-초기 중량(g))/경시에서의 건조 후 중량(g)×100

속건성능의 평가는, 윗식에 의해 산출된 함수율(%)을 이용하고, 건조 후 1시간 후의 비교례 3의 함수율을 1로 한 때, 각 실시례에서의 상대 함수율을 구하고,

하기 기준으로 평가를 행하여, B, A라면 속건성능이 양호하다고 판단하였다.

A : 비교례 3에 대해, 상대 함수율이 0.3 이하

B : 비교례 3에 대해, 상대 함수율이 0.4 이상 0.6 이하

C : 비교례 3에 대해, 상대 함수율이 0.7 이상 0.9 이하

D : 비교례 3에 대해, 상대 함수율이 1.0 이상

[표 7]

[표 8]

[표 9]

표 7 및 8로부터 분명한 바와 같이, 각 실시례에서 얻어진 액체 세정제는, 도포 세정력에 우수하고, 사용성에도 우수하였다.

또한, 각 실시례에서 얻어진 액체 세정제는, 비즈를 균일하게 분산할 수도 있었다. 이 결과로부터, 각 실시례에서 얻어진 액체 세정제는, 구조액체를 형성하고 있다고 생각된다.

한편, 표 9로부터 분명한 바와 같이, (A)성분을 함유하지 않고, 또한 전 계면활성제의 함유량이 9질량%인 비교례 1의 액체 세정제는, 도포 세정력 및 사용성에 뒤떨어져 있다.

(A)성분을 함유하지 않는 비교례 2의 액체 세정제는, 사용성에 뒤떨어져 있다.

(B)성분을 함유하지 않는 비교례 3의 액체 세정제는, 도포 세정력 및 사용성에 뒤떨어져 있다.

전 계면활성제의 함유량이 39질량%인 비교례 4의 액체 세정제는, 도포 세정력 및 사용성에 뒤떨어져 있다.

(C)성분을 함유하지 않는 비교례5의 액체 세정제는, 사용성에 뒤떨어져 있다.

또한, 비교례 2∼5의 경우, 비즈를 균일하게 분산할 수가 없었다. 따라서, 비교례 2∼5의 액체 세정제는, 구조액체를 형성하지 않고, 구상 미셀을 형성하고 있다고 생각된다.

[산업상의 이용 가능성]

본 발명은, 도포 세정력에 우수하고, 게다가 사용성에도 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있기 때문에, 산업상 극히 유효하다.

Claims

하기 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하고, 모든 계면활성제의 함유량의 합계가, 액체 세정제의 총 질량에 대해 45질량% 이상, 80질량% 이하인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 :
(A)성분 : 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 화합물, 하기 일반식(a-2)으로 표시되는 화합물, 및 하기 일반식(a-4)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 비이온 계면활성제 ;
(B)성분 : 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물, 및 탄소수 6 이상, 18 이하의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 ; 및
(C)성분 : 아니온 계면활성제 ;
[화학식 1]

(식(a-1) 중, R¹은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 2∼4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, m은 OR²의 평균 반복수를 나타내는 5∼25의 수이다.)
[화학식 2]

(식(a-2) 중, R⁴은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고, EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이고, s는 EO의 평균 반복수를 나타내는 5∼20의 수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 1∼4의 수이고 ; [-(EO)_s-(PO)_t-]는, EO와 PO는, 식-(EO)_s-(PO)_t-의 순서에 의하지 않고 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다
[화학식 3]

(식(a-4) 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소기이고 ; A¹O 및 A²O는 각각 독립적으로 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기이고 ; p는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고, q는 A²O의 평균 반복수를 나타내고, p>0, q>0이고, p+q는 10 이상 60 미만의 수이다.)
[화학식 4]

(식(b-1) 중, Z¹∼Z³는 각각 독립하여 수소 원자, 히드록시기, 또는 카르복시기이고, a+b=7∼19이고, c+d=7∼19이고, e+f=7∼19이다.)
제1항에 있어서,
상기 (C)성분과 상기 (A)성분과의 질량비인 (C)성분/(A)성분이 0.02∼0.7인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
제1항에 있어서,
액체 세정제의 총 질량에 대해, 상기 (A)의 함유량이, 1∼70질량%이고, 상기 (B)성분의 함유량이, 0.1∼10질량%이고, 상기 (C)성분의 함유량이, 1∼20질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.