KR20150103715A - 내열 가교 전선 - Google Patents

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나오키 토우게
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야자키 소교 가부시키가이샤
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Abstract

브롬계 난연제 및 수산화마그네슘을 포함하는 수지 조성물을 사용하는 내열 가교 전선에 있어서, 난연성 및 유연성을 확보하면서, 내배터리액성 및 내마모성이 우수한 내열 가교 전선을 제공한다. 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 공중합체 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체로 이루어지는 수지와, 브롬계 난연제와, 수산화마그네슘을 포함하고, 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 수지 조성물에 의해 도체의 주위를 피복하는 피복층을 형성하고, 이 피복층을 가교하여 이루어지는 내열 가교 전선으로서, 수지 조성물의 JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)가 56~64의 범위 내에 있고, 또한 JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중 1.14~1.25의 범위 내에 있는 내열 가교 전선이다.

Description

내열 가교 전선{THERMALLY RESISTANT CROSSLINKED WIRE}
본 발명은 내열 가교 전선에 관한 것으로, 특히 자동차 등에 사용되는 내열 가교 폴리에틸렌 전선에 관한 것이다.
종래부터, 자동차용의 내열 가교 난연 폴리에틸렌 전선은 수지 조성물에 브롬계 난연제, 삼산화안티몬, 또는 금속 수화물을 가함으로써 난연성을 만족시켜 왔다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).
또, 최근에는 에틸렌계 공중합체를 베이스로 하고, 브롬계 난연제, 삼산화안티몬 및 금속 수화물을 포함하는 수지 조성물을 사용함으로써 난연성을 향상시킨 전선을 제공하는 것이 가능하게 되고 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 에틸렌계 공중합체를 주체로 하는 수지 성분 100질량부에 대하여 폴리브로모페닐에터 및 폴리브로모바이페닐을 제외하는 브롬계 난연제 15~80질량부, 삼산화안티몬 10~70질량부 및 금속 수화물 10~60질량부를 포함하는 수지 조성물이 도체의 둘레에 피복되어 있고, 당해 피복 수지가 가교되어 있는 난연성 절연 전선이다(예를 들면, 특허문헌 2 참조)
한편, 논할로겐계 자동차용 전선에는 염화비닐 전선과 공존시키면 내열성이 저하되는 문제가 있고, 그 문제를 해결하기 위해서, 폴리에틸렌, α-올레핀 공중합체, 에틸렌-비닐에스터 공중합체, 에틸렌-α, β-불포화 카복실산알킬에스터 공중합체, 에틸렌계 열가소성 엘라스토머로부터 선택되는 공중합체로 이루어지는 수지 성분 중에 금속 수화물, 아연계 화합물을 첨가하고, 또한 상기 수지가 산변성되고, 또는 특정의 관능기를 함유시켜 이루어지는 논할로겐계의 가교형 난연성 수지 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조).
일본 특개 소63-27543호 공보 일본 특개 2009-51918호 공보 일본 특개 2005-171172호 공보
그러나, 특허문헌 2에 기재된 기술에 있어서는, 에틸렌 공중합체를 단순히 베이스로 한 수지 조성으로 되어 있었기 때문에, 다음과 같은 결점이나 문제점이 있었다.
(1) 종래의 전선은 지나치게 유연하여, 절연체 두께 0.5mm 이하의 영역의 전선에서는 난연성을 만족하고 있어도, 스크레이프 마모성을 만족하는 것은 불가능하다.
(2) 금속 수화물을 다량 첨가함으로써, ISO-6722에 준거한 내배터리액성을 만족할 수 없다.
또, 특허문헌 3에 기재된 기술에 있어서는, 논할로겐계 난연제로서 난연제에 금속 수화물, 특히 수산화마그네슘을 사용하고 있는 것에 의해 상기 (2)에 기재된 문제가 있었다. 마찬가지로, 스크레이프 마모성을 만족하는 것은 불가능했다.
본 발명은 이상의 종래의 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘을 포함하는 수지 조성물을 사용하여 형성한 피복층을 가지는 내열 가교 전선에 있어서, 난연성 및 유연성을 확보하면서, 내배터리액성 및 내마모성이 우수한 내열 가교 전선을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하는 본 발명은 이하와 같다.
(1) 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 공중합체 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체로 이루어지는 수지와, 브롬계 난연제와, 수산화마그네슘을 포함하고, 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 수지 조성물에 의해 도체의 주위를 피복하는 피복층을 형성하고, 이 피복층을 가교하여 이루어지는 내열 가교 전선으로서,
상기 수지 조성물의 JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)가 56~64의 범위 내에 있고, 또한 JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중 1.14~1.25의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 내열 가교 전선.
(2) 상기 수지 조성물이 고밀도 폴리에틸렌 45~75질량부, 저밀도 폴리에틸렌 5~45질량부, 에틸렌계 공중합체 5~35질량부 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체 5~35질량부로 이루어지는 수지 100질량부에 대하여, 브롬계 난연제 5~15질량부 및 수산화마그네슘 15~40질량부를 포함하고, 또한 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 내열 가교 전선.
(3) 상기 수지 조성물이 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 황화아연 1~10질량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 내열 가교 전선.
(4) 상기 수지 조성물 중에 포함되는 브롬계 난연제의 난연 조제로서 삼산화안티몬을 1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 내열 가교 전선.
본 발명에 의하면, 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘을 포함하는 수지 조성물을 사용하여 형성한 피복층을 가지는 내열 가교 전선에 있어서, 난연성 및 유연성을 확보하면서, 내배터리액성 및 내마모성이 우수한 내열 가교 전선을 제공할 수 있다.
본 발명의 내열 가교 전선은 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 공중합체 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체로 이루어지는 수지와, 브롬계 난연제와, 수산화마그네슘을 포함하고, 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 수지 조성물에 의해 도체의 주위를 피복하는 피복층을 형성하고, 이 피복층을 가교하여 이루어지는 내열 가교 전선으로서, 상기 수지 조성물의 JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)가 56~64의 범위 내이며, 또한 JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중 1.14~1.25의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하고 있다.
이하에 우선 수지 조성물의 각 성분에 대해서 상세히 서술한다.
[고밀도 폴리에틸렌]
본 발명에 사용하는 고밀도 폴리에틸렌은 충분한 내마모성 및 유연성을 얻는 관점에서, 45~75질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 고밀도 폴리에틸렌의 배합량은 특히 55~65질량부인 것이 바람직하다.
고밀도 폴리에틸렌으로서는 MFR(190℃, 2.16kg)이 0.1~5.0이며, 경도(쇼어 D)가 60~80인 것이 바람직하다.
또한, 고밀도 폴리에틸렌은 밀도가 0.942kg/m3 이상의 폴리에틸렌이다.
[저밀도 폴리에틸렌]
저밀도 폴리에틸렌은 충분한 내마모성 및 유연성을 얻는 관점에서, 5~45질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 저밀도 폴리에틸렌의 배합량은 특히 10~20질량부인 것이 바람직하다.
저밀도 폴리에틸렌으로서는 MFR(190℃, 2.16kg)이 0.4~2.0, 듀로미터 경도 50~60의 수지를 들 수 있다.
또한, 저밀도 폴리에틸렌은 밀도가 0.910kg/m3 이상 0.942kg/m3 미만의 폴리에틸렌이다.
고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌의 합계 배합량은 충분한 내마모성 및 유연성을 얻는 관점에서 60~90질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 고밀도 폴리에틸렌과 저밀도 폴리에틸렌의 합계 배합량은 특히 70~75질량부인 것이 바람직하다.
[에틸렌계 공중합체]
에틸렌계 공중합체는 충분한 내마모성 및 유연성을 얻는 관점에서, 5~35질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 특히, 15~20질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다.
에틸렌계 공중합체로서는 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐/불포화 카복실산 공중합체, 에틸렌/에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메타크릴산 공중합체, 에틸렌/무수 말레산 공중합체, 에틸렌/아미노알킬메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐실레인 공중합체, 에틸렌/글라이시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/하이드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있다.
[말레산 변성 에틸렌 공중합체]
불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체는 충분한 내마모성 및 유연성을 얻는 관점에서, 5~35질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 특히, 바람직한 배합량으로서는 5~10질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되는 에틸렌 공중합체로서는, 에틸렌·불포화 에스터 공중합체를 불포화 카복실산 무수물로 그래프트 변성한 그래프트 변성물이면 특별히 한정되는 것은 아니다.
불포화 에스터로서는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산아이소프로필, 아크릴산n뷰틸, 아크릴산아이소뷰틸, 아크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산아이소뷰틸 등의 (메타)아크릴산에스터, 아세트산비닐, 프로피온산비닐과 같은 비닐에스터를 예시할 수 있다. 그래프트 변성에 사용되는 불포화 카복실산 무수물로서는 무수 말레산, 무수 이타콘산, 노보넨다이카복실산 무수물 등을 예시할 수 있는데, 특히 무수 말레산의 사용이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 이상의 고밀도 폴리에틸렌 수지, 저밀도 폴리에틸렌 수지, 에틸렌계 공중합체 및 말레산 변성 에틸렌 공중합체로 이루어지는 수지 100질량부에 대하여, 이하의 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부가 되도록 배합된다. 이하, 각 성분에 대해서 설명한다.
[브롬계 난연제]
브롬계 난연제는 충분한 난연성 및 내마모성을 얻는 관점에서, 5~15질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 브롬계 난연제의 배합량은 특히 5~9질량부가 바람직하다.
브롬계 난연제로서는 예를 들면 헥사브로모벤젠, 에틸렌비스-다이브로모노보난다이카복시이미드, 에틸렌비스-테트라브로모프탈이미드, 테트라브로모-비스페놀S, 트리스(2,3-다이브로모프로필-1)아이소사이아누레이트, 헥사브로모사이클로도데케인(HBCD), 옥타브로모페닐에터, 테트라브로모비스페놀A(TBA)에폭시올리고머 혹은 폴리머, TBA-비스(2,3-다이브로모프로필에터), 데카브로모다이페닐옥사이드, 폴리다이브로모페닐렌옥사이드, 비스(트라이브로모페녹시)에테인, 에틸렌비스-펜타브로모벤젠, 다이브로모에틸-다이브로모사이클로헥세인, 다이브로모네오펜틸글라이콜, 트라이브로모페놀, 트라이브로모페놀알릴에터, 테트라데카브로모-다이페톡시벤젠, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-다이브로모페닐)프로페인, 2,2-비스(4-하이드록시에톡시-3,5-다이브로모페닐)프로페인, 펜타브로모페놀, 펜타브로모톨루엔, 펜타브로모다이페닐옥사이드, 헥사브로모다이페닐에터, 옥타브로모다이페닐에터, 옥타브로모다이페닐옥사이드, 다이브로모네오펜틸글라이콜테트라카보네이트, 비스(트라이브로모페닐)퓨말아마이드, N-메틸헥사브로모페닐아민 및 이들의 조합이 예시된다.
[수산화마그네슘]
수산화마그네슘은 충분한 난연성 및 내배터리액성을 얻는 관점에서, 15~40질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 수산화마그네슘의 배합량은 특히 20~40질량부인 것이 바람직하다.
수산화마그네슘의 분해 온도는 약300℃이기 때문에, 본 발명의 내열 가교 전선의 제조에 있어서는, 상기 수지 조성물을 200℃ 이상의 고온에서 압출 가공하여 도체 상에 피복하고, 절연층을 형성하는 것이 충분히 가능하다.
난연성이 우수한 금속 수산화물로서는 그 외에도 수산화알루미늄이 알려져 있다. 그러나, 수산화알루미늄을 배합한 경우는, 그 분해가 약180℃로부터 시작되기 때문에, 압출 가공 온도를 다소 낮게 설정할 필요가 있고, 압출기 회전수를 높일 수 없어, 전선, 케이블의 생산성을 높이는 것이 곤란하다.
브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량은 상기한 바와 같이 30~55질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직한데, 이것은 충분한 난연성 및 내마모성, 내배터리액성을 얻기 위해서이다. 당해 배합 합계량은 30~55질량부로 하는 것이 보다 바람직하고, 40~50질량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.
[삼산화안티몬]
본 발명에 있어서는, 상기 수지 조성물 중에 포함되는 브롬계 난연제의 난연 조제로서 또한 삼산화안티몬을 1~5질량부 함유하는 것이 바람직하고, 2~5질량부 함유하는 것이 보다 바람직하다. 삼산화안티몬은 배합량이 1~5질량부이면, 내마모성의 저하를 억제하면서 난연성의 향상을 도모할 수 있다.
[황화아연]
본 발명에 있어서는, 다른 재료, 특히 염화비닐계 수지 조성물과의 협조성협조성을 얻는 관점에서, 황화아연을 상기 수지 100질량부에 대하여 1~10질량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하고, 1~8질량부가 되도록 배합하는 것이 보다 바람직하다.
[다른 성분]
본 발명의 내열 가교 전선에는 상기 필수 성분 외에, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 산화방지제, 금속불활성제, 그 밖에 노화방지제, 활제, 충전제 및 보강재, UV 흡수제, 안정제, 가소제, 안료, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제 등이 배합되어 있어도 된다.
본 발명에 있어서는, 이상의 수지 조성물의 JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)가 56~64의 범위 내에 있고, 또한 JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중 1.14~1.25의 범위 내에 있다.
상기 경도가 56 미만이면 내마모성이 불충분하게 되고, 64를 넘으면 유연성이 불충분하게 된다. 당해 경도는 58~63이 바람직하고, 59~62가 보다 바람직하다.
또, 상기 비중이 1.14 미만이면 난연성이 불충분하게 되고, 1.25를 넘으면 마모성이 불충분하게 된다.
본 발명의 내열 가교 전선은 이상의 성분을 포함하는 수지 조성물에 의해 도체의 주위를 피복하는 피복층을 형성하고, 이 피복층을 가교하여 이루어진다. 즉, 우선은 본 발명에 따른 수지 조성물을 원하는대로 각종 첨가제를 정법에 따라 용융혼합하고, 얻어진 조성물을 정법에 따라 압출기 등을 사용하여 도체의 주위에 피복층을 형성한다. 조성물의 혼합 수단으로서는 압출기, 헨셀 믹서, 니더, 축형 혼련기, 반바리 믹서, 롤밀 등의 컴파운딩 가능한 설비를 사용할 수 있다.
상기한 바와 같이 하여 피복층을 형성한 후, 이 피복층을 가교한다. 피복층을 가교함으로써, 선상 중합체의 분자 상호간을 화학적으로 결합시켜 그물눈 구조(삼차원 구조)를 만들고, 피복층의 강도, 내열성 등을 향상시킬 수 있다.
가교의 방법은 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 성형 후에 전자선을 조사하는 전자선 가교법이나, 미리 수지 조성물에 가교제를 배합해 두고, 성형 후 가열하여 가교시키는 소위 화학 가교법 등을 들 수 있다.
전자선 가교법을 채용하는 경우에는, 전자선의 조사선량은 1~30Mrad가 바람직하다. 더욱 효율적으로 가교를 행하기 위해서, 트라이메틸올프로페인트라이아크릴레이트 등의 메타크릴레이트계 화합물, 트라이알릴사이아누레이트 등의 알릴계 화합물, 말레이미드계 화합물, 다이비닐계 화합물 등의 다관능성 화합물을 가교 조제로서 배합해도 된다.
화학 가교법을 채용하는 경우에는, 수지 조성물에 하이드로퍼옥사이드, 다이알킬퍼옥사이드, 다이아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스터, 케톤퍼옥시에스터, 케톤퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 가교제로서 사용하는 것이 바람직하다.
(실시예)
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다.
[실시예 1~7, 비교예 1~10]
<내열 전선용 수지 조성물의 조제>
각 실시예·비교예에 있어서, 표 1 및 표 2에 나타내는 각 성분·배합량(질량부)으로 원더 니더를 사용하여 용융 혼련하여 수지 조성물을 조제했다. 또한, 표 1 및 표 2에 나타내는 각 성분 재료는 표 3에 나타내는 것을 사용했다.
조제한 수지 조성물에 대해서, JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)를, 175℃의 온도에서 2mm의 시트를 압축(프레스) 성형으로 제작하고, 폭 60mm×길이 30mm의 시험편을 절삭하고, 얻어진 시험편을 사용하여 측정했다. 측정 결과를 표 1 및 표 2의 「경도」의 항목에서 나타낸다.
또, JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중을, 175℃의 온도에서 2mm의 시트를 압축(프레스) 성형으로 제작하고, 폭 60mm×길이 30mm의 시험편을 절삭하고, 얻어진 시험편을 사용하여 측정했다. 측정 결과를 표 1 및 표 2의 「비중」의 항목에서 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
<내열 가교 전선의 제작>
상기 각 실시예·비교예의 내열 전선용 수지 조성물을 사용하여, 각각 피복 전선을 얻었다. 즉, 직경이 0.15mm의 심선(19개의 연선)에 피복층을 포함하여 전선의 외경이 1.3mm가 되도록 190℃의 온도 조건에서 전선 제조용의 압출 피복 장치를 사용하여 압출 성형을 행하고, 각 실시예·비교예마다 피복 전선을 얻었다. 얻어진 피복 전선에 전자선 가교 처리(10Mrad)를 행하고, 피복층의 가교를 행했다.
<내열 가교 전선의 평가>
얻어진 내열 가교 전선에 대해서 내배터리액성, 난연성, 마모성 시험 및 유연성의 평가를 각각 행하고, 얻어진 결과를 표 1 및 2에 나타냈다. 각 평가는 이하와 같이 하여 행했다.
(1) 내배터리액성
내배터리액성은 자동차용 전선으로서 요구되는 엔진룸에 있어서의 내산성의 기준으로서 ISO-6722에 준거하여 평가를 행했다.
상기에서 얻어진 내열 가교 전선에 소량의 배터리액을 가한 후, 90℃의 오븐에서 8시간 유지하고, 이것을 오븐으로부터 취출하여 산을 한번 더 가하고, 이것을 90℃의 오븐에서 16시간(토탈 24시간) 유지하고, 이것을 오븐으로부터 취출했다(이것으로 1사이클이 완료함). 이 순서를 합계 2사이클 반복한 후, 직경 6.5mm의 맨드릴에 감고, 전압(1kV×1min)에 견딜 수 있었던 경우는 합격(○)으로 하고, 견디지 못하는 경우는 불합격(×)으로 하여 평가했다.
(2) 난연성
난연성에 대해서는, 길이 600mm 이상의 내열 가교 전선 샘플을 준비하고, 기울기 45도 경사로 고정하여 상단으로부터 500mm±5mm의 부분에 분젠 버너로 15초간 불꽃에 쏘인 후에 불꽃이 꺼질 까지의 시간이 10초 미만인 것을 특히 양호(◎), 40초 이상 70초 이내인 것을 합격(○), 그 이상을 불합격(×)으로 하여 평가했다.
(3) 마모성 시험
마모성 시험(하중 7N)에 대해서는 스크레이프 마모 시험 장치를 사용하여 행했다. 즉, 길이 약1m의 내열 가교 전선을 샘플 홀더에 재치하고 클램프로 고정했다. 그리고, 내열 가교 전선의 선단에 직경 0.45mm의 피아노선을 구비하는 플랜지를, 압압을 사용하여 총 하중 7N으로 내열 가교 전선에 눌러대고 왕복시키고(왕복 거리 14mm), 내열 가교 전선의 피복층이 마모하여 플랜지의 피아노선이 내열 가교 전선의 도체에 접할 때까지의 왕복 횟수를 측정하여, 100회 이상인 것을 합격(○)으로 하고, 100회 미만인 것을 불합격(×)으로 했다.
(4) 유연성
유연성에 대해서는, 길이 100mm의 내열 가교 전선 샘플을 준비하고, 포스 게이지로 전선의 휨 하중의 측정을 실시하고, 측정값이 0.30N 이내가 되는 것을 합격(○), 그 이상을 불합격(×)으로 했다.
표 1 및 표 2로부터, 실시예 1~7에 있어서는, 내마모성, 유연성, 내배터리성 및 난연성의 어느 것에 있어서도 양호한 결과가 얻어진 것에 대해, 경도 및 비중의 어느 하나가 본 발명에 규정하는 범위 밖인 비교예 1~5 및 7~10은 내배터리성, 난연성, 내마모성 및 유연성 모두를 동시에 만족할 수 없었던 것을 알 수 있다. 또, 경도 및 비중은 본 발명에 규정하는 범위 내이지만, 피복층의 가교 처리를 행하지 않은 비교예 6은 내마모성이 떨어지고 있었다.
[실시예 8~11, 비교예 11~14]
<내열 전선용 수지 조성물의 조제~내열 가교 전선의 제작~평가>
각 실시예·비교예에 있어서, 표 4~5에 나타내는 각 성분·배합량(질량부)으로 원더 니더를 사용하여 용융 혼련하여, 수지 조성물을 조제했다. 또한, 표 4~5에 나타내는 각 성분 재료는 표 6에 나타내는 것을 사용했다.
다음에, 얻어진 각 실시예·비교예의 수지 조성물을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 내열 가교 전선을 얻었다.
또한, 얻어진 내열 가교 전선에 대해서 내배터리액성, 난연성, 마모성 시험, 유연성 및 협조성의 평가를 행하고, 얻어진 결과를 표 4~6에 나타냈다. 또한, 내배터리액성, 난연성, 마모성 시험 및 유연성에 대해서는 실시예 1과 마찬가지로 하여 각각 행하고, 협조성에 대해서는 이하와 같이 하여 행했다.
[협조성 평가]
각 실시예·비교예에 있어서, 절연 피복재로서 폴리염화비닐(PVC)을 도체의 외주가 압출 피복하여 이루어지는 PVC 전선 5개와, 내열 가교 배선 2개를 묶어서 혼재 전선 다발로 했다. 다음에, 이 혼재 전선 다발의 외주에, 와이어하니스 보호재로서의 PVC 시트를 피복한 후, 또한 이 PVC 시트의 단부에, 와이어하니스 보호재로서의 PVC 테이프를 5회 감아 와이어하니스를 제작했다. 다음에, 이 와이어하니스를 130℃×500시간의 조건하에서 노화시킨 후, 혼재 전선 다발 중에서 내열 가교 배선을 취출하고, 자기 직경 감기에 의해 2개 모두 피복층에 균열이 생기지 않은 것을 합격(○)으로 하고, 2개 중 1개라도 균열이 생긴 것을 불합격(×)으로 했다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
표 4 및 표 5로부터, 실시예 8~11에 있어서는, 내마모성, 유연성, 내배터리성, 난연성 및 협조성의 어느 것에 있어서도 양호한 결과가 얻어진 것에 대해, 경도 및 비중의 어느 하나가 본 발명에 규정하는 범위 밖인 비교예 11~14는 내마모성, 유연성, 내배터리성, 난연성 및 협조성 모두를 동시에 만족할 수 없었던 것을 알 수 있다.

Claims (4)

  1. 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 공중합체 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체로 이루어지는 수지와, 브롬계 난연제와, 수산화마그네슘을 포함하고, 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 수지 조성물에 의해 도체의 주위를 피복하는 피복층을 형성하고, 이 피복층을 가교하여 이루어지는 내열 가교 전선으로서,
    상기 수지 조성물의 JIS K 7215에 의한 타입 D 듀로미터 경도(HDD)가 56~64의 범위 내에 있고, 또한 JIS K 7112 5법에 의한 수중 치환법으로 비중 1.14~1.25의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 내열 가교 전선.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 조성물이 고밀도 폴리에틸렌 45~75질량부, 저밀도 폴리에틸렌 5~45질량부, 에틸렌계 공중합체 5~35질량부 및 불포화 카복실산 무수물에 의해 변성되어 있는 에틸렌 공중합체 5~35질량부로 이루어지는 수지 100질량부에 대하여, 브롬계 난연제 5~15질량부 및 수산화마그네슘 15~40질량부를 포함하고, 또한 브롬계 난연제 및 수산화마그네슘의 배합 합계량이 30~55질량부인 것을 특징으로 하는 내열 가교 전선.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 수지 조성물이 또한 상기 수지 100질량부에 대하여 황화아연 1~10질량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 가교 전선.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물 중에 포함되는 브롬계 난연제의 난연 조제로서 삼산화안티몬을 1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 내열 가교 전선.
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